KR100454563B1 - 실리콘 코팅 조성물 및 이 조성물로 코팅된 폴리에스테르 이형필름 - Google Patents

실리콘 코팅 조성물 및 이 조성물로 코팅된 폴리에스테르 이형필름 Download PDF

Info

Publication number
KR100454563B1
KR100454563B1 KR10-1999-0032564A KR19990032564A KR100454563B1 KR 100454563 B1 KR100454563 B1 KR 100454563B1 KR 19990032564 A KR19990032564 A KR 19990032564A KR 100454563 B1 KR100454563 B1 KR 100454563B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
silicone
coating
polyester
weight
Prior art date
Application number
KR10-1999-0032564A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20010017181A (ko
Inventor
박응식
원종섭
Original Assignee
에스케이씨 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스케이씨 주식회사 filed Critical 에스케이씨 주식회사
Priority to KR10-1999-0032564A priority Critical patent/KR100454563B1/ko
Priority to US09/635,993 priority patent/US6410134B1/en
Publication of KR20010017181A publication Critical patent/KR20010017181A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100454563B1 publication Critical patent/KR100454563B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/025Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264Up to 3 mils
    • Y10T428/2651 mil or less
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 우수한 이형 물성 및 생산성을 갖는, 실리콘 코팅 조성물 및 이 조성물로 코팅된 폴리에스테르 이형 필름에 관한 것으로, 본 발명에 따른 실리콘 코팅 조성물은 알킬비닐폴리실록산 및, 알킬비닐폴리실록산 100 중량부에 대해, 알킬하이드로겐폴리실록산 1.5 내지 10 중량부, 백금 착화합물 10 내지 500 ppm 및 수성 폴리에스테르 0.5 내지 20 중량부를 포함한다.

Description

실리콘 코팅 조성물 및 이 조성물로 코팅된 폴리에스테르 이형 필름{Silicon-based coating composition and the polyester release film coated thereby}
본 발명은 폴리에스테르 이형 필름용 실리콘 코팅 조성물 및 이 조성물로 코팅된 폴리에스테르 이형 필름에 관한 것으로, 상세하게는 이축 연신된 폴리에스테르 필름의 단면 또는 양면에 실리콘 수지가 코팅되어 있는, 점착성 있는 물질의 일시적 지지체로 사용할 수 있는 이형 필름에 관한 것이다.
폴리에스테르 필름은 전기적, 기계적, 열적 특성 및 내약품성이 양호하다. 이 중 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트는 저온부터 고온에 이르기까지 넓은 온도 범위에 걸쳐 물성의 안정성이 뛰어나고 내화학성이 우수하며 기계적 강도, 표면 특성, 두께의 균일성이 양호하고 다양한 용도와 공정 조건에 우수한 적용성을 가지고 있어 산업용, 의료용, 자기 테이프용, 콘덴서용, 사진 필름용, 라벨용 등으로 폭넓게 사용되고 있으며 최근 고속화, 자동화 추세에 부응하여 그 수요가 날로 증가하고 있다.
폴리에스테르 필름을 제조하는 일반적인 공정은 다음과 같다.
먼저, 무기 입자 등의 적절한 첨가제가 배합된 폴리에스테르 수지를 용융 압출 공정을 통해 고도로 연마된 드럼에서 캐스팅시켜 시이트 형태로 성형한다. 성형된 시이트를 폴리에스테르 수지의 2차 전이온도와 1차 전이온도 사이의 적당한 온도로 가열하면서 일축 또는 이축 연신시켜 폴리에스테르 분자간의 배향 결정화가 일어나도록 한다. 이축 연신 방법으로는 한쪽 방향으로 먼저 연신한 후 그에 직각 방향으로 연신하는 방법과 서로 직각인 양 방향으로 동시에 연신하는 것이 가능하다. 연신된 폴리에스테르 필름은 연신온도 이상의 고온에서 열처리되어 제품화된다. 이렇게 연신 및 열고정 공정을 거쳐 제조된 필름은 넓은 온도 범위에 걸쳐 치수안정성과 높은 인장강도의 우수한 물성을 가진다.
또한 폴리에스테르 필름은 이형재로도 사용되는데, 이형재의 대표적인 용도로는 점착 테이프, 라벨, 의료용, 캐스팅 등의 산업용 등을 들 수 있다. 이 중에서 실리콘이 코팅된 폴리에스테르 필름은 미려한 외관, 고강도, 고투명성, 내약품성이 요구되는 고급 용도에 주로 사용된다.
폴리에스테르 필름을 코팅하는 방식은 크게 두가지로 구분된다. 하나는 "오프-라인 코팅"으로 알려진 일반적인 방법으로 연신 및 열고정을 거쳐 필름을 제조한 후, 코팅이 행해지는 방법이다. 다른 한 방법은 "인-라인 코팅"으로 알려진 방법으로 필름의 제조 공정 중 연신 및 열고정이 끝나기 전 코팅을 하는 방법으로 별도의 건조 공정 없이 열고정 과정을 통하여 건조가 이루어지므로 경제적 측면에서 유리한 방법일 뿐 아니라 고온에서 도막이 형성되므로 고품질의 코팅막이 얻어지는장점이 있다.
일반적으로 실리콘이 코팅된 이형 필름의 제조에는 용제형 실리콘이 사용되어 왔다. 이 방법은 실리콘 도막의 경화 측면이나 코팅 방법의 용이성 측면에서 가장 유리한 결과를 얻을 수 있었다.
그러나 실리콘 수지는 플라스틱 필름면과의 결합력이 약하며 자체 경화 밀도도 크지 않아 내마모성, 내용제성이 우수하지 못했다. 이 점을 개선하기 위해 유기변성 실란을 커플링제로 사용하였는데, 예를 들어 대한민국 특허 제94-30045 호에는, 아미노 실란계, 비닐 실란계, 에폭시 실란계, 알킬 실란계, 메타크릴옥시 실란계 및 이소시아네이트 실란계 등의 실란계 커플링제를 용제형 부가반응형 실리콘에 첨가하여 기재 플라스틱 필름을 코팅함으로써 플라스틱 필름과 실리콘 도막층간의 접착력 뿐 아니라 실리콘층 자체의 경화도도 증가시켜 실리콘 코팅 필름을 강한 내용제성이 요구되는 의약품 등의 용도에 사용할 수 있었다.
그러나, 상기 방법에서와 같이 용제형 실리콘을 사용하여 이형 필름을 제조할 경우, 고품질의 코팅 도막을 얻을 수 있으나, 코팅에 유기용제를 사용함에 따라 제조 원가가 상승할 뿐 아니라, 유기용제의 독성, 화재 위험성 등의 문제가 있으며, 유기용제의 대기 배출로 인한 환경오염 문제를 야기시키며 이는 점차 엄격해지는 각국의 환경 오염 규제에 저촉된다.
이의 개선을 위한 이형 실리콘 개발 방향은 크게 두가지로 나눌 수 있다. 첫 번째 방법은 무용제형 실리콘을 사용하는 방법으로, 경화방식에 따라 UV 경화형과 열경화형이 있다. 무용제형 실리콘이 코팅된 이형 필름은 실리콘 도막의 경화도가 높은 장점이 있으나, 코팅액의 높은 점도로 인해 용제형 실리콘의 코팅에 사용되던 기존 설비에는 적용할 수 없을 뿐 아니라, 얇게 코팅할 수 없으므로 제조 원가 측면에서도 불리하다는 단점이 있다.
두 번째는 에멀젼 형태의 수성 실리콘을 사용하는 방법으로, 대표적인 예로 캐나다 특허 제 1,120,176 호에는 분자쇄 말단에 비닐기를 함유한 디오르가노폴리실록산, 디오르가노폴리실록산에 대한 중량비 20 내지 50 %의, 실리콘 원자에 결합된 수소 원자가 적어도 3개 이상인 오르가노폴리실록산, 및 촉매 활성이 가능한 양의 백금 촉매를 포함하는 수성 실리콘 시스템이 개시되어 있다.
이후, 수성 실리콘 시스템에 대한 연구가 계속되고 있으며, 수성 실리콘을 물에 분산시키기 위한 분산제로는 분산 안정성과 실리콘 경화성이 우수한 폴리비닐알콜과 알킬페닐폴리글리콜 에테르의 조합이 널리 사용되고 있다. 이러한 기술의 대표적인 예로는 캐나다 특허 제 1,246,270 호, 미국 특허 제 5,095,067 호 및 제 5,104,927 호, 유럽특허공개 제 484,001 호, 미국 특허 제 4,791,029 호, 미국 특허 제 3,900,617 호 및 미국 특허 제 5,777,017 호를 들 수 있다.
그러나, 상기 특허들에 개시된 수성 실리콘이 코팅된 이형 필름은 내용제성이 약하고 시간 경과에 따라 내마모성이 감소되는(Retarded rub-off) 문제점이 있다.
수성 실리콘 도막의 내용제성을 개선하기 위해, 미국 특허 제 5,672,482 호에서는 비닐기를 함유한 알킬비닐폴리실록산, 백금 착화합물 또는 주석 착화합물, 글리시독시 실란 및 알킬하이드로겐 폴리실록산을 포함하는 수성 실리콘 코팅 조성물이 실리콘 전이현상을 감소시키고 내용제성을 증가시킨다고 개시하고 있다. 이 방법에 따라 제조된 이형 필름의 내마모성과 내용제성은 어느정도 개선되었으나, 첨가된 실란이 실리콘 에멀젼의 유화 안정성을 저해하여 포트 라이프(pot life)가 짧아지고 이로 인해 이형 필름의 생산성이 떨어지는 단점이 있다.
한편, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 제조공정에서 인-라인 코팅으로 실리콘 이형 필름을 제조하는 방법의 예로, 미국 특허 제 4,851,166 호에서는 무용제형 실리콘을 사용하고, 연신 공정에서 경화된 실리콘 도막의 균열을 방지하기 위해 아민계 휘발성 반응 억제제의 사용을 개시하고 있다. 그러나 상기 무용제형 실리콘의 단점은 여전히 남아 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 폴리에스테르 이형 필름용 실리콘 코팅 조성물을 제공하는 데 있다.
또한 본 발명의 다른 목적은 상기 조성물이 코팅된, 우수한 이형 물성 및 생산성을 갖는 폴리에스테르 이형 필름을 제공하는 데 있다.
상기 목적에 따라, 본 발명에서는 알킬비닐폴리실록산 및, 알킬비닐폴리실록산 100 중량부에 대해, 알킬하이드로겐폴리실록산 1.5 내지 10 중량부, 백금 착화합물 10 내지 500 ppm 및 수성 폴리에스테르 0.5 내지 20 중량부를 포함하는 폴리에스테르 이형 필름용 실리콘 코팅 조성물을 제공한다.
또한 본 발명에서는 상기 조성물이 폴리에스테르 기재 필름위에 코팅된 이형 필름을 제공한다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에서 이형성을 나타내기 위해 폴리에스테르 필름 기재의 한면 또는 양면에 코팅되는 실리콘 코팅 조성물은 알킬비닐폴리실록산, 알킬하이드로겐폴리실록산, 백금 착화합물, 및 수성 폴리에스테르 수지를 포함한다.
상기 알킬비닐폴리실록산으로는 직쇄형 및 분지형의 것을 모두 사용할 수 있으며, 이중 하기 화학식 1의 반복 단위를 갖는 직쇄형의 알킬비닐폴리실록산이 바람직하다.
R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2
상기 식에서,
R1은 탄소수 1 내지 18개의 사슬로 이루어진 탄화수소 라디칼로서 탄소-탄소 지방족 이중결합이 없는 것이고,
R2는 탄소수 2 내지 18개의 사슬로 이루어진 탄화수소 라디칼로서 탄소-탄소 지방족 이중 결합을 한 개 포함하며,
a는 0, 1, 2 또는 3이고,
b는 0,1, 또는 2이며,
이때 a+b는 3 이하의 값을 가지며, 평균적으로 한 분자 당 2개 이상의 R2기를 가진다.
화학식 1의 알킬비닐폴리실록산 중, 디비닐폴리디메틸실록산이 더욱 바람직하다.
알킬비닐폴리실록산의 평균 점도는 25℃에서 10 내지 30,000 ㎟/초이며, 이중 200 내지 7,000 ㎟/초가 바람직하다.
또한 상기 알킬하이드로겐폴리실록산으로는 직쇄형, 분지형 및 환형의 것이 사용될 수 있으며, 이 중 하기 화학식 2의 반복 단위를 갖는 직쇄형 알킬하이드로겐폴리실록산이 바람직하다.
R1 cHdSiO(4-c-d)/2
상기 식에서 R1은 상기 정의한 바와 같고, c는 0,1,2 또는 3이며, d는 0, 1 또는 2이고, c+d의 값은 3 이하이며, 평균 한 분자 당 실리콘과 결합된 수소 2개 이상을 포함한다.
화학식 2의 알킬하이드로겐폴리실록산 중 수소 함량이 1 중량% 이상이고 R1이 메틸기인 폴리메틸하이드로겐실록산이 더욱 바람직하다.
알킬하이드로겐폴리실록산의 점도는 10 내지 1,000 ㎟/초의 범위이며, 이중10 내지 100 ㎟/초의 범위가 바람직하다. 알킬하이드로겐폴리실록산의 사용량은 알킬비닐폴리실록산 100 중량부에 대해 1.5 내지 10 중량부이며 이중 2 내지 5 중량부가 바람직하다.
상기 실리콘 수지는, 즉 알킬비닐폴리실록산과 알킬하이드로겐폴리실록산은 하이드로실레이션 반응(hydrosilation)에 의해 경화되는 부가 반응형 실리콘이다. 이 반응에는 플라티눔-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물 등의 백금 착화합물이 촉매로서 사용되며, 그 사용량은 알킬비닐폴리실록산 100 중량부에 대해 백금 원소의 함량을 기준으로 10 내지 500 ppm 정도이다.
상기 알킬비닐폴리실록산, 알킬하이드로겐폴리실록산 및 백금 촉매가 배합된 수성 실리콘 에멀젼 또는 분산상은 상업화되어 시판되고 있으며, 대표적인 예로는 다우 코닝사의 Syl-Off 7900/7922, 지이 실리콘(GE Silicone)사의 SM3000/3010, 롱 폴랑사의 71822/71823 등이 있으며 각 성분은 적절히 배합 분산된 2 액형 제품이다.
경화형 실리콘 수지인 알킬비닐폴리실록산과 알킬하이드로겐폴리실록산에 촉매 성분이 가해지면 상온에서도 경화반응이 진행되므로, 이러한 경화반응을 막기 위해 1-에틴일사이클로헥산올 등의 반응억제제를 추가로 첨가할 수도 있다.
한편, 본 발명에 따른 상기 수성 폴리에스테르 수지는, 친수성기를 갖는 디카르복시산 성분과 디올 성분을 에스테르 교환 및 축중합시켜 얻어진 에스테르 결합을 분자 주쇄에 갖는 수용성 또는 수분산성의 고분자 화합물이다.
수성 폴리에스테르 수지의 합성에 사용된 디카르복실산 중 친수성기를 함유한 디카르복실산 성분은 15 몰% 이하이며 5 내지 15 몰%가 바람직하며, 대표적인 친수성기로는 설폰산 알칼리 금속염, 카르복시산 알칼리 금속염을 들 수 있다. 수성 폴리에스테르 수지의 비친수성 디카르복시산 성분으로는 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 디메틸이소프탈산, 나프탈렌디카르복시산, 사이클로헥산디카르복시산, 디페녹시에틸디카르복시산, 디페닐카르복시산, 디페닐에테르디카르복시산, 안스타겐디카르복시산, α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4-디카르복시산 등이 단독 또는 혼합되어 사용될 수 있으며, 이 중 방향족 디카르복시산의 전체 첨가 몰%를 기준으로 50 내지 80 몰%의 디메틸테레프탈산 또는 테레프탈산과 20 내지 50 몰%의 이소프탈산을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
수성 폴리에스테르 수지의 합성에 사용된 디올 성분으로는 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 것이 있으며, 에틸렌글리콜과 1,4-부탄디올을 혼합 사용하는 것이 바람직하다.
수성 폴리에스테르 수지의 수평균 분자량은 50,000 미만이며, 이중 25,000 이하가 바람직하다. 수성 폴리에스테르 수지는 알킬비닐폴리실록산 100 중량부에 대해 0.5 내지 20 중량부로 사용될 수 있으며, 1 내지 10 중량부가 바람직하다. 사용량이 0.5 중량부 이하이면 도막 강도의 향상을 기대하기 어렵고, 20 중량부 이상이면 이형박리력의 상승을 초래한다.
상기 수용성 폴리에스테르 수지도 상업화되어 시판되고 있는데, 대표적인 예로는 에스케이 케미칼사의 SK-100, SK-300 등의 제품과 일본화성사의 WR-901을 들수 있다.
또한 본 발명에서는 상기 실리콘 코팅 조성물이 폴리에스테르 기재 필름위에 코팅된 폴리에스테르 이형 필름이 제공된다.
상기 기재 필름으로 사용되는 폴리에스테르는 방향족 디카르복실산을 주성분으로 하는 산성분과 알킬렌글리콜을 주성분으로 하는 글리콜 성분을 중축합한 것이다. 방향족 디카르복실산의 구체적인 예로는 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 사이클로헥산디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산, 안트라젠디카르복실산, α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4'-디카르복실산 등을 들 수 있고 이들 중 디메틸테레프탈레이트나 테레프탈산이 바람직하다. 알킬렌글리콜의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등을 들 수 있으며 이들 중 에틸렌글리콜이 바람직하다. 본 발명의 폴리에스테르는 60 중량% 이상의 폴리에틸렌테레프탈레이트로 된 호모 폴리에스테르이고 40 중량% 이내에서는 공중합해도 좋다. 공중합 성분의 구체적인 예로는 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 폴리에틸렌글리콜, p-키실렌글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 5-나트륨술포레졸신 등의 디올 화합물과 아지핀산, 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분, 트리멜리트산, 피로멜리트산 등의 다관능 디카르복실산 성분을 들 수 있다.
상기 폴리에스테르를 용융 압출한 후, 냉각 롤 상에서 시이트로 캐스팅한 다음, 종연신 후 횡연신하거나 동시 이축연신하고 열고정하여 이축 연신된 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있다. 이축 연신에 의한 폴리에스테르 필름 제조 방법은 이미 널리 알려진 기술이다.
본 발명의 이형 필름은 다음과 같이 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 조성의 실리콘 코팅 조성물을, 물을 연속상으로 한 에멀젼 형태 또는 분산상 형태로 기재에 적용한다. 실리콘 코팅 조성물의 분산은 폴리에틸렌 또는 폴리비닐알콜 등의 수용성 고분자와 알킬페닐폴리글리콜에테르 등의 계면활성제를 배합 및 교반하여 수행할 수 있다. 실리콘 코팅 조성물은 전체 수분산상에 대해 고형분 3 내지 30 % 농도가 되도록 분산시키며, 이중 5% 내지 15%가 바람직하다. 필름에 코팅한 후의 실리콘 도막의 두께는 50 내지 300 ㎚이며, 50 ㎚ 이하인 경우에는 충분한 이형성을 부여하지 못한다.
이어서 수성 에멀젼 또는 분산상 코팅 조성물을 폴리에스테르 필름 기재 위에 코팅한다. 이 코팅 방법으로는 알려진 대부분의 코팅 방법이 가능한데, 대표적인 예로는 롤 코팅, 스프레이 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 그라비아 코팅, 메이어 바 코팅, 다이 코팅 등을 들 수 있다.
또한 '인-라인 코팅' 또는 '오프-라인 코팅' 공정 모두가 사용가능하다. 특히 '인-라인 코팅' 방법이 바람직한데, 이 방법에 따르면 실리콘 코팅은 시이트 캐스팅 후 열고정 전 어느 단계에서나 수행될 수 있으나, 종연신 전에 수행될 경우 별도의 건조 공정이 필요하다. 일반적으로 종연신 후 횡연신을 수행하기 전에 코팅을 수행하는데, 이 경우 폴리에스테르 필름의 횡연신 공정과 열고정 공정에서 실리콘 도막이 충분히 건조된다. 이렇게 제조된 필름은 통상적인 코팅 방법으로는수행할 수 없는 고온(열고정 온도)에서 경화가 이루어지며, 연신에 의해 실리콘 코팅층이 배향되는 효과도 얻을 수 있으므로, 우수한 코팅 도막을 얻을 수 있다.
이하 본 발명을 실시예에 의하여 상세히 설명하나 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 실시예에서 제조된 실리콘 코팅 필름의 특성 평가는 하기와 같은 방법을 이용하였다.
1) 이형박리력: 폭 25㎜의 점착 테이프를 실리콘 도포면에 2 ㎏중의 힘으로 밀착시켜 만든 측정용 시료를 70 ℃ 오븐 내에서 20 g/㎠의 압력으로 하중을 가하며 20 시간을 경과시켰다. 다음, 상온에서 15분 정도 방치시킨 후 300 ㎜/분의 속도, 180 ℃의 각도로 분리시키면서 걸리는 힘을 측정하였다. 점착 테이프로는 일본 니토(Nitto)사의 31B 테이프를 사용하였다.
2) 잔류점착력: 이형박리력을 측정하고난 점착 테이프를 점착면의 오염이 없도록 수거한 후, 표면이 매끈한 표준 철판에 2 ㎏중의 힘으로 밀착시켰다. 이어서 밀착된 점착 테이프를 300㎜/분의 속도, 180°의 각도로 분리시키면서 걸리는 힘을 측정하였다. 또한 사용한 적이 없는 새 점착 테이프를 같은 철판표면에 밀착시킨 후 같은 조건하에 분리시키면서 걸리는 힘을 측정하였다. 잔류점착력을 하기 수학식 1에 따라 계산하였다.
3) 내마모성: 일정한 하중과 동일한 속도로 왕복운동하는 시험기를 이용하여 실리콘 코팅막을 1회 내지 10회 문지른 후, 유성펜으로 유성 잉크를 도포했을 때, 잉크가 퍼져있는 면적이 10% 이상이 되기 시작할 때의 마모 횟수를 측정하였다.
4) 유화 안정성: 모든 성분을 혼합하여 코팅액 조성 작업을 완료한 후부터 코팅 조액의 유화안정성이 저하되어 실리콘 입자가 응집된 응집물의 직경이 1 ㎜ 이상의 크기가 되는 시간으로 나타내었다. 이때 조액을 30 ℃에서 약하게 교반하여 1 시간마다 조액 상태를 현미경으로 측정하였다.
실시예 1
양 말단에 비닐기가 달린 디비닐폴리디메틸실록산 95.7 중량부에 에틴일사이클로헥산온 0.5 중량부와 폴리메틸하이드로겐실록산 3.8 중량부를 배합하였다. 이때 디비닐폴리디메틸실록산으로는 점도가 1,000 ㎟/초인 것이 사용되며, 폴리메틸하이드로겐실록산으로는 실리콘 원자에 결합된 수소가 1.5 중량% 정도 함유되고 점도가 40 ㎟/초인 것이 사용되었다. 상기 배합물에 5 중량%의 폴리비닐알콜(PVA)과 1 중량%의 노닐페닐 폴리글리콜 에테르가 용해된 수용액 100 중량부를 천천히 투입하면서 강하게 교반하여 에멀젼 상태로 만들었다. 이때 PVA로는 획스트(Hoechst)사의 모위올(Mowiol) 4-80 등급이 사용되었으며, 노닐페닐 폴리글리콜 에테르로는트리톤 N-150이 사용되었다. 제조된 에멀젼을 에멀젼 1로 하였다.
다음 플라티눔-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물을 40 ppm 함유한 디비닐폴리디메틸실록산 100 중량부에 PVA 5 중량% 및 노닐페닐 폴리글리콜 에테르 1 중량%가 용해된 수용액 100 중량부를 천천히 투입하면서 강하게 교반하여 에멀젼 상태로 만든다. 제조된 에멀젼을 에멀젼 2로 하였다.
물 80 중량부에 수성 폴리에스테르 수지 0.2 중량부를 용해시킨 후 여기에 10 중량부의 에멀젼 1을 가하고 교반한 다음 10 중량부의 에멀젼 2를 가하고 10 분동안 교반하여 실리콘 코팅 조액을 제조하였다.
배합한 실리콘 코팅 조액을 SH71 100㎛ ((주)SKC) 기재 필름위에 메이어바 코팅 방식으로 코팅한 후 180 ℃ 오븐에서 1 분동안 건조시켜, 실리콘 코팅층의 두께 0.3 ㎛인 실리콘 코팅 이형 필름을 제조하였다.
실시예 2
수성 폴리에스테르 수지 0.8 중량부를 사용한다는 점을 제외하고는 실시예 1의 방법을 동일하게 실시하여 실리콘 코팅 이형 필름을 제조하였다.
비교예 1
수성 폴리에스테르 수지를 사용하지 않는다는 점을 제외하고는 실시예 1의 방법을 동일하게 실시하여 실리콘 코팅 이형 필름을 제조하였다.
비교예 2
수성 폴리에스테르 수지 대신에 γ-글리시독시 실란을 0.5 중량부의 양으로 사용한다는 점을 제외하고는 실시예 1의 방법을 동일하게 실시하여 실리콘 코팅 이형 필름을 제조하였다. 이때 γ-글리시독시 실란은 유니온 카비드(Union Carbide)사의 A-187을 사용하였다.
실시예 1 및 2와 비교예 1 및 2에서 제조된 실리콘 코팅 이형 필름의 물성 평가 결과는 하기 표 1과 같다.
이형박리력(g/in) 잔류점착율(%) 내마모성(횟수) 유화안정성(시)
즉시 30일 후***
실시예 1 8.0 11 10↑ 5 5
실시예 2 9.0 8 10↑ 7 6
비교예 1 8.4 10 5 1 3
비교예 2 7.9 14 10↑ 8 1
***상온, 50% 습도 환경에서 보관함.
표 1에서 보듯이, 비교예 1에서 제조된 필름의 실리콘 도막 강도는 초기에는 우수하나 시간이 경과함에 따라 약해진다. 이러한 리타디드 러브-오프 현상은 기재와 실리콘의 접착력이 약한 데 기인한다. 이에 반하여, 실시예 1 및 2에서 제조된 필름은 30일 이후에도 우수한 도막 강도를 유지한다.
한편 비교예 2에서 실란 커플링제를 사용하여 제조된 필름은 우수한 도막 강도를 가지나 코팅액의 유화안정성이 시간 경과에 따라 저하되는 현상을 보인다.
본 발명의 도막 조성물은 우수한 이형성, 강한 도막 내구성, 고 잔류접착력 등 우수한 이형 물성을 부여하며 생산성이 우수하다.

Claims (6)

  1. 알킬비닐폴리실록산 및, 알킬비닐폴리실록산 100 중량부에 대해, 알킬하이드로겐폴리실록산 1.5 내지 10 중량부, 백금 착화합물 10 내지 500 ppm 및 수성 폴리에스테르 0.5 내지 20 중량부를 포함하는, 폴리에스테르 이형 필름용 실리콘 코팅 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 알킬비닐폴리실록산이 디메틸비닐폴리실록산인 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 수성 폴리에스테르 수지가 디카르복시산 성분을 기준으로 설폰산 알칼리금속염을 함유한 디카르복시산 성분을 5 내지 15 몰%의 양으로 포함하는 것인 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 수성 폴리에스테르 수지가 이소프탈산 성분을 20 내지 50 몰%의 양으로 포함하는 것인 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항의 조성물이 폴리에스테르 기재 필름위에 코팅된 폴리에스테르 이형 필름.
  6. 제 5 항에 있어서,
    실리콘 도막의 두께가 50 내지 500 ㎚인 이형 필름.
KR10-1999-0032564A 1999-08-09 1999-08-09 실리콘 코팅 조성물 및 이 조성물로 코팅된 폴리에스테르 이형필름 KR100454563B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-1999-0032564A KR100454563B1 (ko) 1999-08-09 1999-08-09 실리콘 코팅 조성물 및 이 조성물로 코팅된 폴리에스테르 이형필름
US09/635,993 US6410134B1 (en) 1999-08-09 2000-08-09 Aqueous silicone coating composition and polyester release films coated therewith

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-1999-0032564A KR100454563B1 (ko) 1999-08-09 1999-08-09 실리콘 코팅 조성물 및 이 조성물로 코팅된 폴리에스테르 이형필름

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010017181A KR20010017181A (ko) 2001-03-05
KR100454563B1 true KR100454563B1 (ko) 2004-11-03

Family

ID=19606573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-1999-0032564A KR100454563B1 (ko) 1999-08-09 1999-08-09 실리콘 코팅 조성물 및 이 조성물로 코팅된 폴리에스테르 이형필름

Country Status (2)

Country Link
US (1) US6410134B1 (ko)
KR (1) KR100454563B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101432465B1 (ko) * 2006-02-09 2014-08-21 듀폰 테이진 필름즈 유.에스. 리미티드 파트너쉽 코팅된 폴리에스테르 필름의 제조 방법

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100601797B1 (ko) * 2003-12-02 2006-07-14 도레이새한 주식회사 실리콘 이형 폴리에스테르 필름
FR2910284B1 (fr) * 2006-12-20 2009-04-17 Oreal Produit cosmetique comprenant des composes silicones et un polymere amphiphile
FR2910345A1 (fr) * 2006-12-20 2008-06-27 Oreal Particules coeur/ecorce a base de composes silicones
FR2910294B1 (fr) * 2006-12-20 2009-04-17 Oreal Emulsion cosmetique contenant des composes silicones
EP2251719A4 (en) * 2008-02-25 2013-09-04 Mitsubishi Plastics Inc PEEL FILM
CA2811429A1 (en) * 2010-10-05 2012-04-12 Eco-Friendly Solutions, LLC Release coating
US9333534B2 (en) 2011-10-27 2016-05-10 Hewlett-Packard Indigo B.V. Method of forming a release layer
DE102012203623A1 (de) * 2012-03-07 2013-09-12 Tesa Se Verbundsystem zur Verkapselung elektronischer Anordnungen
US10676816B2 (en) 2013-06-27 2020-06-09 Flex Films (Usa) Inc. High-barrier polyethylene terephthalate film
US9580798B2 (en) 2013-06-27 2017-02-28 Flex Films (Usa) Inc. High-barrier polyethylene terephthalate film
WO2015077912A1 (en) 2013-11-26 2015-06-04 Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. Novel silicone emulsion, water-based anchorage additive thereof and silicone release coating composition
US10723891B2 (en) 2016-04-25 2020-07-28 Dow Silicones Corporation Aqueous coating composition
US10184068B2 (en) * 2016-09-28 2019-01-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions comprising silicone

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09216963A (ja) * 1995-10-17 1997-08-19 Hoechst Diafoil Co シリコーン剥離層被覆ポリエステルフィルム及びフィルムの被覆方法
JPH11170440A (ja) * 1997-12-05 1999-06-29 Unitika Ltd 離型性ポリエステルフィルム
KR100294758B1 (ko) * 1997-08-07 2001-11-22 에리히 프란케 ; 칼 하인츠 룀뵈크 실리콘코팅의이형력을조성하는방법및가교시켜실리콘코팅을얻을수있는조성물

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3900617A (en) * 1973-11-27 1975-08-19 Gen Electric Method of rendering flexible sheet material non-adherent and article produced thereby
DE2601159C3 (de) * 1976-01-14 1982-02-04 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen
CA1246270A (en) * 1983-05-05 1988-12-06 Frank J. Traver Water based resin emulsions
FR2600660B1 (fr) * 1986-06-24 1988-11-18 Rhone Poulenc Chimie Emulsions aqueuses de compositions organopolysiloxane polyaddition pour l'enduction de materiaux souples
JPS63314275A (ja) * 1987-04-22 1988-12-22 Shin Etsu Chem Co Ltd 離型用シリコーンエマルジョンの製造方法
US5036117A (en) * 1989-11-03 1991-07-30 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions having improved bath life
CA2050258A1 (en) * 1990-10-31 1992-05-01 Dipak Narula Aqueous silicone emulsions
JPH05186695A (ja) * 1992-01-14 1993-07-27 Shin Etsu Chem Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP3504692B2 (ja) * 1993-09-17 2004-03-08 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物
US5545831A (en) * 1993-10-22 1996-08-13 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Silicone compositions for the formation of cured release coatings
DE19535005A1 (de) * 1995-09-21 1997-03-27 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Organopolysiloxanemulsionen sowie Emulgatoren zu deren Herstellung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09216963A (ja) * 1995-10-17 1997-08-19 Hoechst Diafoil Co シリコーン剥離層被覆ポリエステルフィルム及びフィルムの被覆方法
KR100294758B1 (ko) * 1997-08-07 2001-11-22 에리히 프란케 ; 칼 하인츠 룀뵈크 실리콘코팅의이형력을조성하는방법및가교시켜실리콘코팅을얻을수있는조성물
JPH11170440A (ja) * 1997-12-05 1999-06-29 Unitika Ltd 離型性ポリエステルフィルム

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101432465B1 (ko) * 2006-02-09 2014-08-21 듀폰 테이진 필름즈 유.에스. 리미티드 파트너쉽 코팅된 폴리에스테르 필름의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010017181A (ko) 2001-03-05
US6410134B1 (en) 2002-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100454563B1 (ko) 실리콘 코팅 조성물 및 이 조성물로 코팅된 폴리에스테르 이형필름
KR100487498B1 (ko) 실리콘방출코팅폴리에스테르필름및필름코팅방법
CA1211879A (en) Liquid organosiloxane resin compositions
WO2008114916A1 (en) Antistatic silicone release coating films
WO2007066912A1 (en) Silicone release compositions with controlled peeling force and silicone release coating films coated with the same
KR101772479B1 (ko) 이형필름
US5302459A (en) Method for preparation of polyester films with good release and slip properties
JPH0978032A (ja) 硬化性シリコーン剥離剤組成物及び剥離紙
JP2009154457A (ja) 離型フィルム
CN113444276A (zh) 离型膜和其制造方法
US5204436A (en) Curable silicone composition and its cured product
WO2000021752A1 (fr) Film a couche detachable
KR101348955B1 (ko) 이형필름
JPH11300894A (ja) 工程用離型フィルム
JP2934118B2 (ja) 耐暴露性剥離剤
JPH09262936A (ja) 離型フイルム
KR20010055364A (ko) 수성 실리콘 이형 조성물 및 이를 이용하여 제조된폴리에스테르 이형 필름
KR100266755B1 (ko) 이형성이우수한폴리에스테르이형필름의제조방법
JP2003192987A (ja) 無溶剤型ポリシロキサン系塗剤及び離型フィルム
JPH10138431A (ja) 離形フィルム
JPH0347178B2 (ko)
KR20010080852A (ko) 수성 실리콘 이형 조성물 및 이를 이용하여 제조된폴리에스테르 이형 필름
WO1994013474A1 (en) In-line silicone coated biaxially oriented copolyester film and a process for manufacturing the film
CN113480767A (zh) 离型膜和其制造方法
KR19990081494A (ko) 실리콘 수지가 코팅된 폴리에스테르 이형 필름및 그의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120928

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130927

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140930

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151001

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160926

Year of fee payment: 13

LAPS Lapse due to unpaid annual fee