KR100454413B1 - 신규의치환된피리딜케토에놀 - Google Patents

신규의치환된피리딜케토에놀 Download PDF

Info

Publication number
KR100454413B1
KR100454413B1 KR10-1998-0708405A KR19980708405A KR100454413B1 KR 100454413 B1 KR100454413 B1 KR 100454413B1 KR 19980708405 A KR19980708405 A KR 19980708405A KR 100454413 B1 KR100454413 B1 KR 100454413B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
formula
substituted
compound
Prior art date
Application number
KR10-1998-0708405A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20000010554A (ko
Inventor
폴커 리브
허만 하게만
아노 비디크
미카엘 루터
라이너 피셔
토마스 브레트슈나이더
크리스토프 에르델렌
울리케 바헨도르프-노이만
알란 그라프
페터 다멘
마르쿠스 돌링거
베른트 갈렌캄프
Original Assignee
바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority to KR10-1998-0708405A priority Critical patent/KR100454413B1/ko
Publication of KR20000010554A publication Critical patent/KR20000010554A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100454413B1 publication Critical patent/KR100454413B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 일반식(I)의 신규의 피리딜-치환된 사이클릭 케토에놀, 다수의 제조 방법 및 그의 제조를 위한 중간체, 및 페스티사이드 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
상기 식에서,
V1, V2 또는 V3는 질소를 나타내고,
Het는 하기 그룹
및
중의 하나를 나타내고,
A, B, G, W, Z 및 n은 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

신규의 치환된 피리딜케토에놀
본 발명은 신규의 피리딜-치환된 사이클릭 케토에놀, 그의 제조를 위한 다수의 방법 및 중간체, 및 페스티사이드(pesticide) 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
어떤 피리딜-치환된 헤테로사이클릭 케토에놀도 지금까지 기술되어 있지 않다. 알려진 것은 특정의 페닐-치환된 사이클릭 케토에놀이 살충제, 살비제 및/또는 제초제로서 활성적이라는 것이다.
제초제, 살충제 또는 살비제 작용을 갖는 비치환된 바이사이클릭 3-아릴-피롤리딘-2,4-디온 유도체(EP-A-355 599 및 EP-A-415 211) 및 치환된 모노사이클릭 3-아릴-피롤리딘-2,4-디온 유도체(EP-A-377 893 및 EP-A-442 077)가 개시되어 있다.
또한, 폴리사이클릭 3-아릴피롤리딘-2,4-디온 유도체(EP-A-442 073) 및 1H-아릴피롤리딘디온 유도체(EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, DE 44 40 594, WO 94/01 997, WO 95/01 358, WO 95/20 572, EP-A-668 267 및 WO 95/26 954)가 개시되어 있다.
특정의 치환된 Δ3-디하이드로푸란-2-온 유도체가 제초제 성질을 갖는 것이 개시되어 있다(참조, DE-A-4 014 420). 출발 화합물로서 사용되는 테트론산 유도체(예를들어, 3-(2-메틸-페닐)-4-하이드록시-5-(4-플루오로페닐)-Δ3디하이드로푸란-2-온)의 합성이 또한 DE-A-4 014 420에 기술되어 있다. 또한, 제초제, 살비제 및 살충제 성질을 갖는 3-아릴-Δ3-디하이드로푸라논 유도체가 EP-A-528 156 및 EP-A-0 647 637에 개시되어 있다. 3-아릴-Δ3-디하이드로티오페논 유도체가 또한 개시되어 있다(WO 95/26 345).
제초제, 살비제 및 살충제 성질을 갖는 페닐환에서 치환된 페닐-피론 유도체가 EP-A-588 137에 기술되어 있다.
제초제, 살비제 및 살충제 작용을 갖는 페닐 환에서 치환된 5-페닐-1,3-티아진 유도체가 WO 94/14 785에 기술되어 있다.
그러나, 제초제, 살비제 및 살충제 활성 및/또는 작용 스펙트럼, 및 특히 작물 식물에 의한 이들 화합물의 식물 내성이 항상 충분하지는 않다.
일반식(I)의 신규한 화합물이 밝혀졌다:
상기 식에서,
A) V1은 질소를 나타내고,
V2는 CH 또는 C-Z을 나타내며,
V3는 CY를 나타내거나,
B) V1은 CX를 나타내고,
V2는 질소를 나타내며,
V3는 CY를 나타내거나,
C) V1은 CX를 나타내고,
V2는 CH 또는 C-Z을 나타내며,
V3는 질소를 나타내고,
W는 수소, 시아노, 니트로, 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알케닐옥시, 또는 각경우에 임의로 치환된 페닐, 페녹시, 페닐티오, 페닐알콕시 또는 페닐알킬티오를 나타내며,
X는 수소, 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알케닐옥시, 시아노, 니트로 또는 각 경우에 임의로 치환된 페닐, 페녹시, 페닐티오, 페닐알킬옥시 또는 페닐알킬티오를 나타내고,
Y는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내며,
Z는 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 하이드록실, 시아노, 니트로 또는 각 경우에 임의로 치환된 페녹시, 페닐티오, 5- 또는 6-원 헤트아릴옥시, 5- 또는 6-원 헤트아릴티오, 페닐알킬옥시 또는 페닐알킬티오를 나타내거나,
Y 및 Z는 그들이 결합된 탄소원자와 함께 헤테로 원자에 의해 임의로 차단되는 임의로 치환된 사이클을 나타내거나(이 경우, n은 1을 나타낸다),
W 및 Z는 그들이 결합된 바로 인접한 탄소원자와 함께 헤테로 원자에 의해 임의로 차단된 임의로 치환된 사이클을 나타내고(이 경우, n은 1을 나타낸다),
n은 0, 1 또는 A) 및 C) 경우에 또한 2를 나타내며, n=2 일 때 치환체 Z는 동일하거나 상이할 수 있으며,
Het는 하기 그룹
중의 하나를 나타내고,
여기에서,
A는 수소를 나타내거나, 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬, 폴리알콕시알킬 또는 알킬티오알킬을 나타내거나, 각 경우에 포화 또는 불포화된 임의로 치환된 사이클로알킬 또는 헤테로사이클릴을 나타내거나, 각각 할로겐, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 아릴, 아릴알킬 또는 헤트아릴을 나타내며,
B는 수소, 알킬 또는 알콕시알킬을 나타내거나,
A 및 B는 그들이 결합된 탄소원자와 함께 포화 또는 불포화된, 임의로 치환된 카보사이클 또는 헤테로사이클을 나타내고,
D는 수소, 또는 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시알킬, 폴리알콕시알킬, 알킬티오알킬, 포화 또는 불포화 사이클로알킬, 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴, 아릴 알킬, 아릴, 헤트아릴알킬 및 헤트아릴로 구성된 그룹으로 부터 선택된 임의로 치환된 라디칼을 나타내거나,
A 및 D 는 그들이 결합된 원자와 함께 각 경우에 임의로 치환된 카보사이클 또는 헤테로사이클을 나타내며,
G는 수소(a) 또는 하기 그룹
중의 하나를 나타내고,
여기에서,
E는 금속 이온 등가물 또는 암모늄 이온을 나타내며,
L은 산소 또는 황을 나타내고,
M은 산소 또는 황을 나타내며,
R1은 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 폴리알콕시알킬을 나타내거나, 각각 할로겐, 알킬 또는 알콕시에 의해 임의로 치환된 사이클로알킬 또는 헤테로사이클릴을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 페닐, 페닐알킬, 헤트아릴, 페녹시알킬 또는 헤트아릴옥시알킬을 나타내고,
R2는 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬 또는 폴리알콕시알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 사이클로알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내며,
R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬티오, 알케닐티오 또는 사이클로알킬티오를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 페닐, 벤질, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고
R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시 또는 알콕시알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 그들이 결합된 N 원자와 함께 산소 또는 황을 임의로 함유하는 임의로 치환된 사이클을 형성한다.
치환체의 성질에 따라, 일반식(I)의 화합물은 또한 기하학적 및/또는 광학적 이성체 또는 적합하다면 통상적인 방법으로 분리될 수 있는 다양하게 구성된 이성체 혼합물의 형태로 존재할 수 있다. 본 발명은 순수 이성체 및 이성체 혼합물, 그들의 제조 및 용도, 그들을 함유하는 조성물에 관한 것이다. 그러나, 하기에서, 순수 화합물 또는 적합하다면 다양한 양의 이성체 화합물을 함유하는 혼합물을 의미하는 것으로 이해되어야 하지만, 간단히 하기 위하여 일반식(I)의 화합물이 항상 언급될 것이다.
V1, V2 또는 V3가 질소를 나타내느냐에 따라, 일반식(I)의 화합물은 일반식(I-A), (I-B) 또는 (I-C)의 화합물이다:
상기 식에서,
Het, X, Y, Z, W 및 n은 상기 정의된 의미를 갖는다.
질소에 의해 점유되는 피리딜 환의 위치를 나타내기 위하여, 하기에서 일반식, 및 전구체 또는 중간체를 언급할 때 문자 (A), (B) 또는 (C)를 이따금 사용한다.
그룹 Het의 의미 (1) 내지 (5)를 고려하면, 하기의 주구조 (I-1) 내지 (I-5)가 나온다:
상기 식에서,
A, B, D, G, W, V1, V2, V3, Z 및 n이 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, Het가 그룹(1)을 나타낸다면 하기의 주구조 (I-1-a) 내지 (I-1-g)가 나온다:
상기 식에서,
A, B, E, L, M, W, V1, V2, V3, n, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, Het가 그룹(2)를 나타낸다면 하기의 주구조 (I-2-a) 내지 (I-2-g)가 나온다:
상기 식에서,
A, B, E, L, M, W, V1, V2, V3, n, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, Het가 그룹(3)를 나타낸다면 하기의 주구조 (I-3-a) 내지 (I-3-g)가 나온다:
상기 식에서,
A, B, E, L, M, W, V1, V2, V3, n, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 상기 정의된 의미를 갖는다.
치환체 G의 위치에 따라, 일반식(I-4)의 화합물이 일반식(I-4)에서 점선으로 나타내지는 일반식(I-4)a 및 (I-4)b의 두 개의 이성체 형태로 존재할 수 있다.
일반식(I-4)a 및 (I-4)b의 화합물은 혼합물로서, 또한 그들의 순수 이성체 형태로 존재할 수 있다. 필요에 따라, 일반식(I-4)a 및 (I-4)b의 화합물의 혼합물은 그자체로서 알려진 방법, 예를들어 크로마토그래픽 방법으로 물리적 방법에 의해서 분리될 수 있다.
명료하게 하기 위하여, 각 경우에 가능한 이성체중의 오직 하나만 하기에서 언급될 것이다. 이는 적합하다면 화합물이 이성체 혼합물의 형태 또는 각각의 다른 이성체 형태로 존재할 수 있는 것을 배제하지 않는다.
그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, Het가 그룹(4)를 나타낸다면 하기의 주구조 (I-4-a) 내지 (I-4-g)가 나온다:
상기 식에서,
A, D, E, L, M, W, V1, V2, V3, n, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, Het가 그룹(5)를 나타낸다면 하기의 주구조 (I-5-a) 내지 (I-5-g)가 나온다:
상기 식에서,
A, E, L, M, W, V1, V2, V3, n, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 상기 정의된 의미를 갖는다.
또한, 일반식(I)의 신규한 화합물은 하기 기술된 방법에 의해 수득된다는 것이 밝혀졌다:
(A) 일반식(I-1-a)의 신규한 화합물은 일반식(II)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합 반응시켜 수득한다:
상기 식에서,
A, B, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖고,
R8은 알킬(바람직하게는 C1-C6-알킬)을 나타낸다.
(B) 또한, 일반식(I-2-a)의 화합물은 일반식(III)의 화합물을 희석제의 존재 하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합 반응시켜 수득된다는 것이 밝혀졌다:
상기 식에서,
A, B, W, V1, V2, V3, n, Z 및 R8은 상기 정의된 의미를 갖는다.
(C) 또한, 일반식(I-3-a)의 화합물은 일반식(IV)의 화합물을 적합하다면 희석제의 존재하 및 산의 존재하에서 분자내 폐환화 반응시켜 수득된다는 것이 밝혀졌다:
상기 식에서,
A, B, W, V1, V2, V3, n, Z 및 R8은 상기 정의된 의미를 갖고,
T는 수소, 할로겐, 알킬(바람직하게는 C1-C6-알킬) 또는 알콕시(바람직하게는 C1-C8-알콕시)를 나타낸다.
(D) 또한, 일반식(I-4-a)의 화합물은 일반식(V)의 화합물 또는 일반식(Va)의 그의 실릴 에놀 에테르를 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산 수용체의 존재하에서 일반식(VI)의 화합물과 반응시켜 수득된다는 것이 밝혀졌다:
상기 식에서,
A, D, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖고,
R8' 는 알킬(바람직하게는 메틸)을 나타내며,
Hal은 할로겐(바람직하게는 염소 또는 브롬)을 나타낸다.
(E) 또한, 일반식(I-5-a)의 화합물은 일반식(VII)의 화합물을 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산수용체의 존재하에서 일반식(VI)의 화합물과 반응시켜서 수득된다는 것이 밝혀졌다:
상기 식에서,
A, Hal, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다.
또한,
(F) 상기 일반식(I-1-b) 내지 (I-5-b)의 화합물(여기에서, A, B, D, R1, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다)은 상기 나타난 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다)을
α) 일반식(VIII)의 산 할라이드와 반응시키거나,
β) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(IX)의 카복실산 무수물과 반응시켜서 수득되거나,
(G) 상기 일반식(I-1-c) 내지 (I-5-c)의 화합물(여기에서, A, B, D, R2, W, M, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖고 L은 산소를 나타낸다)은 상기 나타난 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, W, M, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다)을 각 경우에 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(X)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르와 반응시켜서 수득되거나,
(H) 상기 일반식(I-1-c) 내지 (I-5-c)의 화합물(여기에서, A, B, D, R2, W, M, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖고 L은 황을 나타낸다)은 상기 나타난 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다)을 각 경우에
α) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(XI)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르와 반응시키거나,
β) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 염기의 존재하에서 카본 디설파이드와 반응시키고 이어서 일반식(XII)의 화합물과 반응시켜서 수득되거나,
(I) 상기 일반식(I-1-d) 내지 (I-5-d)의 화합물(여기에서, A, B, D, R3, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다)은 상기 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다)을 각 경우에 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(XIII)의 설포닐 클로라이드와 반응시켜서 수득되거나,
(J) 상기 일반식(I-1-e) 내지 (I-5-e)의 화합물(여기에서, A, B, D, L, R4, R5, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다)은 상기 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a)(여기에서, A, B, D, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다)을 각 경우에 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(XIV)의 인 화합물과 반응시켜서 수득되거나,
(K) 상기 일반식(I-1-f) 내지 (I-5-f)의 화합물(여기에서, A, B, D, E, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다)은 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다)을 각 경우에 적합하다면 희석제의 존재하에서 일반식(XV)의 금속 화합물 또는 일반식(XVI)의 아민과 반응시켜서 수득되거나,
(L) 상기 일반식(I-1-g) 내지 (I-5-g)의 화합물(여기에서, A, B, D, L, R6, R7, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다)은 상기 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다)을 각 경우에
α) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 촉매의 존재하에서 일반식(XVII)의 이소시아네이트 또는 이소티오시아네이트와 반응시키거나,
β) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(XVIII)의 카바모일 클로라이드 또는 티오카바모일 클로라이드와 반응시켜서 수득된다는 것이 밝혀졌다:
상기 식에서,
R1, R2, M, R3, L, R4, R5, R6 및 R7은 상기 정의된 의미를 갖고,
Hal은 (F) 및 (J)에서 할로겐(특히 염소 또는 브롬)을 나타내고, (H)β )에서 염소, 브롬 또는 요오드를 나타내며,
Me는 1가 또는 2가 금속(바람직하게는, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예를들어 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘)을 나타내고,
t는 1 또는 2를 나타내며,
R10, R11 및 R12는 서로 독립적으로 수소 또는 알킬(바람직하게는 C1-C8-알킬)을 나타낸다.
또한, 일반식(I)의 신규한 화합물은 페스티사이드로서, 바람직하게는 살충제, 살비제 및 제초제로서 매우 양호한 활성을 갖고, 또한 일부 경우에 식물, 특히 작물 식물이 매우 내성이다.
일반식(I) 및 (I-A), (I-B) 및 (I-C)는 각각 본 발명에 따른 화합물의 일반적인 정의를 제공한다. 상기 및 하기에서 언급된 일반식에 열거된 라디칼의 바람직한 치환체 또는 라디칼의 범위가 하기에서 예시된다:
W는 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시를 나타내거나, 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페닐, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C4-알콕시 또는 페닐-C1-C4-알킬티오를 나타낸다.
X는 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노, 니트로를 나타내거나, 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페닐, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C4-알콕시 또는 페닐-C1-C4-알킬티오를 나타낸다.
Y는 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타낸다.
Z는 바람직하게는 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 하이드록실, 시아노, 니트로를 나타내거나, 각각 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페녹시, 페닐티오, 티아졸릴옥시, 피리디닐옥시, 피리미딜옥시, 피라졸릴옥시, 페닐-C1-C4-알콕시 또는 페닐-C1-C4-알킬티오를 나타내거나,
Y 및 Z는 바람직하게는 함께 각경우에 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 임의로 치환되고 1 내지 3원(members)이 서로 독립적으로 산소, 황, 질소 또는 카보닐 그룹에 의해 임의로 치환될 수 있는 C3-C4-알칸디일, C3-C4-알켄디일 또는 C4-알칸디엔디일을 나타내고, 이 경우 n은 1을 나타내거나,
W 및 Z는 바람직하게는 함께 각경우에 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 임의로 치환되고, 1 내지 3원이 서로 독립적으로 산소, 황, 질소 또는 카보닐 그룹에 의해 임의로 치환될 수 있는 C3-C4-알칸디일, C3-C4-알켄디일 또는 C4-알칸디엔디일을 나타내고, 이 경우 n은 1을 나타내거나,
n은 바람직하게는 0, 1 또는 2를 나타내며, n=2 이면 치환체 Z는 동일하거나 상이할 수 있다.
Het는 바람직하게는 하기 그룹
중의 하나를 나타낸다.
A는 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C12-알킬, C2-C8-알케닐, C1-C10-알콕시-C1-C8-알킬, 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬 또는 C1-C10-알킬티오-C1-C6-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 임의로 치환되고, 하나 또는 직접적으로 인접하지 않은 두개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해서 임의로 치환된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나, 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐, 나프틸, 페닐-C1-C6-알킬, 나프틸-C1-C6-알킬, 또는 5 또는 6개의 환원자를 갖고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 갖는 헤트아릴을 나타낸다.
B는 바람직하게는 수소, C1-C12-알킬 또는 C1-C8-알콕시-C1-C6-알킬을 나타내거나,
A, B 및 그들이 결합된 탄소원자는 바람직하게는 각각에서 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해서 임의로 치환되고, C1-C8-알킬, C3-C10-사이클로알킬, C1-C8-할로게노알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬티오, 할로겐 또는 페닐에 의해 임의로 치환된 C3-C10-사이클로알킬 또는 C5-C10-사이클로알케닐을 나타내거나,
A, B 및 그들이 결합된 탄소원자는 바람직하게는 하나 또는 두개의 산소 및/또는 황원자를 임의로 함유하는 알킬렌디일 그룹에 의해 또는 알킬렌디옥시 그룹에 의해 또는 알킬렌디티오일 그룹에 의해(이들 그룹은 그들이 결합된 탄소 원자와 함께 추가의 5- 내지 8-원의 환을 형성한다) 치환된 C5-C6-사이클로알킬을 나타내거나,
A, B 및 그들이 결합된 탄소원자는 바람직하게는 두개의 탄소원자가 각각 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 또는 할로겐에 의해 임의로 치환되고 각각에서 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 치환된 C3-C6-알칸디일, C3-C6-알켄디일 또는 C4-C6-알칸디엔디일에 의해 연결된 C3-C8-사이클로알킬 또는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타낸다.
D는 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C12-알킬, C3-C8-알케닐, C3-C8-알키닐, C1-C10-알콕시-C2-C8-알킬, 폴리-C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬 또는 C1-C10-알킬티오-C2-C8-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 임의로 치환되고 하나 또는 직접적으로 인접하지 않은 두개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 치환된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나, 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된, 페닐, 5 또는 6개의 환원자를 갖고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 하나 또는 두개의 헤테로 원자를 갖는 헤트아릴, 페닐-C1-C6-알킬 또는 5 또는 6개의 환원자를 갖고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 하나 또는 두개의 헤테로 원자를 갖는 헤트아릴-C1-C6-알킬을 나타내거나,
A 및 D는 함께 바람직하게는 각각에서 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 치환되고 각각이 할로겐에 의해, 또는 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C10-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C3-C7-사이클로알킬, 페닐 또는 벤질옥시에 의해, 또는 융합된 환을 형성하고 각각에서 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 치환되고 C1-C6-알킬에 의해 임의로 치환된 C3-C6-알칸디일, C3-C6-알켄디일 또는 C4-C6-알칸디엔디일 그룹에 의해 임의로 치환된 C3-C6-알칸디일, C3-C6-알켄디일 또는 C4-C6-알칸디엔디일 그룹을 나타내거나,
A 및 D는 함께 각각 하기 그룹
중의 하나를 임의로 함유하는 C3-C6-알칸디일 또는 C3-C6-알켄디일 그룹을 나타낸다.
G는 바람직하게는 수소(a) 또는 하기 그룹
중의 하나를 나타내고,
여기에서,
E는 금속 이온 등가물 또는 암모늄 이온을 나타내고,
L은 산소 또는 황을 나타내며,
M은 산소 또는 황을 나타낸다.
R1은 바람직하게는 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C8-알킬티오-C1-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 임의로 치환되고 하나 또는 직접적으로 인접하지 않은 두개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 임의로 치환된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 C1-C6-알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내거나,
할로겐, 니트로, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 또는 C1-C6-할로게노알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐-C1-C6-알킬을 나타내거나,
할로겐 또는 C1-C6-알킬에 의해 임의로 치환되고, 산소, 황 또는 질소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 하나 또는 두개의 헤테로 원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤트아릴을 나타내거나,
할로겐 또는 C1-C6-알킬에 의해 임의로 치환된 페녹시-C1-C6-알킬을 나타내거나,
할로겐, 아미노 또는 C1-C6-알킬에 의해 임의로 치환되고, 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 하나 또는 두개의 헤테로 원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤트아릴옥시-C1-C6-알킬을 나타낸다.
R2는 바람직하게는 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나,
할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 임의로 치환된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나,
각각 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 또는 C1-C6-할로게노알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.
R3는 바람직하게는 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C8-알킬을 나타내거나, 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.
R4 및 R5는 서로 독립적으로 바람직하게는 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬아미노, 디-(C1-C8-알킬)아미노, C1-C8-알킬티오 또는 C3-C8-알케닐티오를 나타내거나, 각각 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로게노알킬티오, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 임의로 치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타낸다.
R6 및 R7은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C8-알킬, C3-C8-사이클로알킬, C1-C8-알콕시, C3-C8-알케닐 또는 C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나, 각각 할로겐, C1-C8-알킬, C1-C8-할로게노알킬 또는 C1-C8-알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 함께 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 치환되고, C1-C6-알킬에 의해 임의로 치환된 C3-C6-알킬렌 라디칼을 나타낸다.
R13은 바람직하게는 수소, 또는 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C8-알킬 또는 C1-C8-알콕시를 나타내거나, 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 치환되고 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 임의로 치환된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나, 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페닐, 페닐-C1-C4-알킬 또는 페닐-C1-C4-알콕시를 나타낸다.
R14는 바람직하게는 수소 또는 C1-C8-알킬을 나타내거나,
R13과 R14는 함께 바람직하게는 C4-C6-알칸디일을 나타낸다.
R15 및 R16은 동일하거나 상이하며 바람직하게는 C1-C6-알킬을 나타내거나,
R15 및 R16은 함께 바람직하게는 C1-C6-알킬에 의해 또는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페닐에 의해 임의로 치환된 C2-C4-알칸디일 라디칼을 나타낸다.
R17 및 R18은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소를 나타내거나, 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C8-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내거나,
R17 및 R18은 그들이 결합된 탄소원자와 함께 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 치환되고, C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환된 C5-C7-사이클로알킬을 나타내다.
R19 및 R20은 서로 독립적으로 바람직하게는 C1-C10-알킬, C2-C10-알케닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-알킬아미노, C3-C10-알케닐아미노, 디(C1-C10-알킬)아미노 또는 디-(C3-C10-알케닐)아미노를 나타낸다.
W는 특히 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페닐, 페녹시, 벤질 또는 벤질옥시를 나타낸다.
X는 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 시아노, 니트로를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페닐, 페녹시, 벤질 또는 벤질옥시를 나타낸다.
Y는 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타낸다.
Z는 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 하이드록실, 시아노, 니트로를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페녹시 또는 벤질옥시를 나타낸다.
n은 특히 바람직하게는 0 또는 1을 나타낸다.
Het는 특히 바람직하게는 하기 그룹
중의 하나를 나타낸다.
A는 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C10-알킬, C2-C6-알케닐, C1-C8-알콕시-C1-C6-알킬, 폴리-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬 또는 C1-C8-알킬티오-C1-C6-알킬을 나타내거나, 하나 또는 직접적으로 인접하지 않은 두개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해서 임의로 치환되고 불소, 염소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 임의로 치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐, 푸라닐, 피리딜, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 피라졸릴, 인돌릴, 티아졸릴, 티에닐 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타낸다.
B는 특히 바람직하게는 수소, C1-C10-알킬 또는 C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬을 나타내거나,
A, B 및 그들이 결합된 탄소원자는 특히 바람직하게는 각각에서 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해서 임의로 치환되고, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 임의로 치환된 C3-C8-사이클로알킬 또는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타내거나,
A, B 및 그들이 결합된 탄소원자는 특히 바람직하게는 하나 또는 두개의 산소 및/또는 황원자를 임의로 함유하는 알킬렌디일 그룹에 의해 또는 알킬렌디옥시 그룹에 의해 또는 알킬렌디티오일 그룹에 의해(이들 그룹은 그들이 결합된 탄소 원자와 함께 추가의 5- 내지 8-원의 환을 형성한다) 치환된 C5-C6-사이클로알킬을 나타내거나,
A, B 및 그들이 결합된 탄소원자는 특히 바람직하게는 두 개의 탄소 원자가 각각에서 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 치환되고 각각 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시에 의해 임의로 치환된 C3-C5-알칸디일, C3-C5-알켄디일 또는 부타디엔디일에 의해 연결된 C3-C6-사이클로알킬 또는 C5-C6-사이클로알케닐을 나타낸다.
D는 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C10-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C8-알콕시-C2-C6-알킬, 폴리-C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬 또는 C1-C8-알킬티오-C2-C6-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C2-할로게노알킬에 의해 임의로 치환되고 하나 또는 직접적으로 인접하지 않은 두개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 임의로 치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐, 푸라닐, 이미다졸릴, 피리딜, 티아졸릴, 피라졸릴, 피리미딜, 피롤릴, 티에닐, 트리아졸릴 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내거나,
A 및 D는 함께 특히 바람직하게는 각각에서 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 치환되고, 불소 또는 염소에 의해, 또는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C6-사이클로알킬, 페닐 또는 벤질옥시에 의해 임의로 치환되거나, 각각 하기 그룹
및
중의 하나를 임의로 함유하는 C3-C5-알칸디일 또는 C3-C5-알켄디일 그룹을 나타낸다.
G는 특히 바람직하게는 수소(a) 또는 하기 그룹
중의 하나를 나타내고,
여기에서,
E는 금속 이온 등가물 또는 암모늄 이온을 나타내고,
L은 산소 또는 황을 나타내며,
M은 산소 또는 황을 나타낸다.
R1은 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C16-알킬, C2-C16-알케닐, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬 또는 폴리-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬을 나타내거나, 하나 또는 직접적으로 인접하지 않은 두개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 임의로 치환되고, 불소, 염소, C1-C5-알킬 또는 C1-C5-알콕시에 의해 임의로 치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로게노알킬, C1-C3-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 C1-C4-알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내거나,
불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로게노알킬 또는 C1-C3-할로게노알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐-C1-C4-알킬을 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬 또는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환된 피라졸릴, 티아졸릴, 피리딜, 피리미딜, 푸라닐, 또는 티에닐을 나타내거나,
불소, 염소, 브롬 또는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환된 페녹시-C1-C5-알킬을 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 아미노 또는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환된 피리딜옥시-C1-C5-알킬, 피리미딜옥시-C1-C5-알킬 또는 티아졸릴옥시-C1-C5-알킬을 나타낸다.
R2는 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C16-알킬, C2-C16-알케닐, C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬 또는 폴리-C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나,
불소, 염소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 임의로 치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로게노알킬 또는 C1-C3-할로게노알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.
R3는 특히 바람직하게는 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알콕시, C1-C2-할로게노알킬, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.
R4 및 R5는 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오 또는 C3-C4-알케닐티오를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로게노알콕시, C1-C3-알킬티오, C1-C3-할로게노알킬티오, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-할로게노알킬에 의해 임의로 치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타낸다.
R6 및 R7은 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐 또는 C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C5-할로게노알킬, C1-C5-알킬 또는 C1-C5-알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 함께 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환되고, 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 치환된 C3-C6-알킬렌 라디칼을 나타낸다.
R13은 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시를 나타내거나, 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 치환되고 불소, C1-C2-알킬 또는 C1-C2-알콕시에 의해 임의로 치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페닐, 페닐-C1-C3-알킬 또는 페닐-C1-C2-알킬옥시를 나타낸다.
R14는 특히 바람직하게는 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타내거나,
R13과 R14는 특히 바람직하게는 C4-C6-알칸디일을 나타낸다.
R15 및 R16은 동일하거나 상이하며 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬을 나타내거나,
R15 및 R16은 함께 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬에 의해, 또는 불소, 염소, 브롬, C1-C2-알킬, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-알콕시, C1-C2-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페닐에 의해, 임의로 치환된 C2-C3-알칸디일 라디칼을 나타낸다.
W는 매우 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 트리플루오로메틸을 나타낸다.
X는 매우 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 트리플루오로메틸을 나타낸다.
Y는 매우 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 트리플루오로메틸을 나타낸다.
Z는 매우 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 트리플루오로메틸을 나타낸다.
n은 매우 특히 바람직하게는 0 또는 1을 나타낸다.
Het는 매우 특히 바람직하게는 하기 그룹
및
중의 하나를 나타낸다.
A는 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C8-알킬, C2-C4-알케닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, 폴리-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C1-C6-알킬티오-C1-C4-알킬을 나타내거나, 하나 또는 직접적으로 인접하지 않은 두개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해서 임의로 치환되고 불소, 염소, 메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 치환된 페닐, 피리딜 또는 벤질을 나타낸다.
B는 매우 특히 바람직하게는 수소, C1-C8-알킬 또는 C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬을 나타내거나,
A, B 및 그들이 결합된 탄소원자는 매우 특히 바람직하게는 각각에서 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해서 임의로 치환되고, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 부틸, 이소-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소-프로폭시, 부톡시, 이소-부톡시, 2급-부톡시 또는 3급-부톡시에 의해 임의로 치환된 C3-C8-사이클로알킬 또는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타내거나,
A, B 및 그들이 결합된 탄소원자는 매우 특히 바람직하게는 하나의 산소 또는 황원자를 임의로 함유하는 알킬렌디일 그룹에 의해 또는 알킬렌디옥시 그룹에 의해(이들 그룹은 그들이 결합된 탄소 원자와 함께 추가의 5- 내지 6-원의 환을 형성한다) 치환된 C5-C6-사이클로알킬을 나타내거나,
A, B 및 그들이 결합된 탄소원자는 매우 특히 바람직하게는 두 개의 탄소 원자가 각각에서 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 치환된 C3-C4-알칸디일, C3-C4-알켄디일 또는 부타디엔디일에 의해 연결된 C3-C6-사이클로알킬 또는 C5-C6-사이클로알케닐을 나타낸다.
D는 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 하나 또는 직접적으로 인접하지 않은 두개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 치환되고 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C8-알킬, C3-C4-알케닐, C3-C4-알키닐, C1-C6-알콕시-C2-C4-알킬, 폴리-C1-C4-알킬옥시-C2-C4-알킬, C1-C4-알킬티오-C2-C4-알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐, 푸라닐, 피리딜, 티에닐 또는 벤질을 나타내거나,
A 및 D는 함께 매우 특히 바람직하게는 각각에서 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 치환되고, 불소, 염소, 메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 치환된 C3-C5-알칸디일 또는 C3-C5-알켄디일 그룹을 나타낸다.
G는 매우 특히 바람직하게는 수소(a) 또는 하기 그룹
중의 하나를 나타내고,
여기에서,
E는 금속 이온 등가물 또는 암모늄 이온을 나타내고,
L은 산소 또는 황을 나타내며,
M은 산소 또는 황을 나타낸다.
R1은 매우 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C14-알킬, C2-C14-알케닐, C1-C4-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C6-알킬 또는 폴리-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬을 나타내거나, 하나 또는 직접적으로 인접하지 않은 두개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 임의로 치환되고, 불소, 염소, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시 또는 이소-프로폭시에 의해 임의로 치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나,
불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내거나,
불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 치환된 벤질을 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 메틸 또는 에틸에 의해 임의로 치환된 푸라닐, 티에닐 또는 피리딜을 나타내거나,
불소, 염소, 메틸 또는 에틸에 의해 임의로 치환된 페녹시-C1-C4-알킬을 나타내거나,
각각 불소, 염소, 아미노, 메틸 또는 에틸에 의해 임의로 치환된 피리딜옥시-C1-C4-알킬, 피리미딜옥시-C1-C4-알킬 또는 티아졸릴옥시-C1-C4-알킬을 나타낸다.
R2는 매우 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C14-알킬, C2-C14-알케닐, C1-C4-알콕시-C2-C6-알킬 또는 폴리-C1-C4-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나,
불소, 염소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필 또는 메톡시에 의해 임의로 치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나,
각각 불소, 염소, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.
R3는 매우 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, n-부틸, 3급-부틸을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 이소-프로필, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 이소-프로폭시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.
R4 및 R5는 서로 독립적으로 매우 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노 또는 C1-C4-알킬티오를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타낸다.
R6 및 R7은 서로 독립적으로 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C4-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C4-알콕시, C3-C4-알케닐 또는 C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 메톡시, 또는 트리플루오로메틸에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 함께 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 치환되고 메틸 또는 에틸에 의해 임의로 치환된 C5-C6-알킬렌 라디칼을 나타낸다.
W 및 Z가 그들이 결합된 탄소원자와 함께 이들 탄소원자가 직접적으로 인접할 때만 환을 형성할 수 있다는 법칙이 적용된다.
일반적인 또는 바람직한 범위로 상기 언급된 라디칼의 정의 및 예시는 필요에 따라 서로 조합될 수 있다. 즉 각각의 범위와 바람직한 범위사이의 조합이 또한 가능하다. 이들은 최종 생성물 및 유사하게 전구체 및 중간체에 적용된다.
본 발명에 따라 바람직한 것은 바람직한 것으로 상기 정의된 의미의 조합을 갖는 일반식(I)의 화합물이다.
본 발명에 따라 특히 바람직한 것은 특히 바람직한 것으로 상기 정의된 의미의 조합을 갖는 일반식(I)의 화합물이다.
본 발명에 따라 매우 특히 바람직한 것은 매우 특히 바람직한 것으로 상기 정의된 의미의 조합을 갖는 일반식(I)의 화합물이다.
일반식(I) 화합물의 특히 바람직한 그룹은 V1이 질소인 화합물에 의해 형성된다.
일반식(I) 화합물의 또한 특히 바람직한 그룹은 V2가 질소인 화합물에 의해 형성된다.
일반식(I) 화합물의 또한 특히 바람직한 그룹은 V3가 질소인 화합물에 의해 형성된다.
또한, 일반식(I)의 특히 바람직한 화합물은 G가 수소(a) 또는 하기 그룹
및
중의 하나인 화합물이다.
또한, 일반식(I)의 특히 바람직한 화합물은 Het가 그룹(1)을 나타내는 화합물이다.
또한, 일반식(I)의 특히 바람직한 화합물은 Het가 그룹(2)를 나타내는 화합물이다.
또한, 일반식(I)의 특히 바람직한 화합물은 Het가 그룹(3)을 나타내는 화합물이다.
가능한 한, 알킬 또는 알케닐과 같은 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼은 예를들어 알콕시에서와 같이 헤테로원자와 결합하여 각경우에 직쇄 또는 측쇄일 수 있다.
임의로 치환된 라디칼은 일치환 또는 다치환될 수 있으며, 치환체는 다치환 경우에 동일하거나 상이할 수 있다.
제조 실시예에서 언급된 화합물외에, 일반식(I-1-a)의 하기 화합물이 개별적으로 언급될 수 있다:
표 1 W=CH3; V1=CCH3; V2=N; V3=CH; Zn=H
표 2: A 및 B는 표 1에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CCl; V2=N; V3=CH; Zn=H이다.
표 3: A 및 B는 표 1에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CCH3; V2=N; V3=CCH3; Zn=H이다.
표 4: A 및 B는 표 1에서와 같은 의미를 갖고,
W=H; V1=CCl; V2=N; V3=CH; Zn=H이다.
표 5: A 및 B는 표 1에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=N; V2=CH; V3=CCH3; Zn=H이다.
표 6: A 및 B는 표 1에서와 같은 의미를 갖고,
W=Cl; V1=N; V2=CH; V3=CCl; Zn=H이다.
표 7: A 및 B는 표 1에서와 같은 의미를 갖고,
W=Cl; V1=N; V2=CH; V3=CCH3; Zn=H이다.
표 8: A 및 B는 표 1에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=N; V2=CH; V3=CCl; Zn=H이다.
표 9: A 및 B는 표 1에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CH; V2=CH; V3=N; Zn=H이다.
표 10: A 및 B는 표 1에서와 같은 의미를 갖고,
W=H; V1=C-Cl; V2=N; V3=C-Cl; Zn=H이다.
표 11: A 및 B는 표 1에서와 같은 의미를 갖고,
W=Cl; V1=CH: V2=N; V3=C-Cl; Zn=H이다.
제조실시예에서 언급된 화합물외에, 일반식(I-2-a)의 하기 화합물이 개별적으로 언급될 수 있다:
표 12 W=CH3; V1=CCH3; V2=N; V3=CH; Zn=H
표 13: A 및 B는 표 12에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CCl; V2=N; V3=CH; Zn=H이다.
표 14: A 및 B는 표 12에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CCH3; V2=N; V3=CCH3; Zn=H이다.
표 15: A 및 B는 표 12에서와 같은 의미를 갖고,
W=H; V1=CCl; V2=N; V3=CH; Zn=H이다.
표 16: A 및 B는 표 12에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=N; V2=CH; V3=CCH3; Zn=H이다.
표 17: A 및 B는 표 12에서와 같은 의미를 갖고,
W=Cl; V1=N; V2=CH; V3=CCl; Zn=H이다.
표 18: A 및 B는 표 12에서와 같은 의미를 갖고,
W=Cl; V1=N; V2=CH; V3=CCH3; Zn=H이다.
표 19: A 및 B는 표 12에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=N; V2=CH; V3=CCl; Zn=H이다.
표 20: A 및 B는 표 12에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CH; V2=CH; V3=N; Zn=H이다.
표 21: A 및 B는 표 12에서와 같은 의미를 갖고,
W=H; V1=C-Cl; V2=N; V3=C-Cl; Zn=H이다.
표 22: A 및 B는 표 12에서와 같은 의미를 갖고,
W=Cl; V1=CH; V2=N; V3=C-Cl; Zn=H이다.
제조실시예에서 언급된 화합물외에, 일반식(I-3-a)의 하기 화합물이 개별적으로 언급될 수 있다:
표 23 W=CH3; V1=CCH3; V2=N; V3=CH; Zn=H
표 24: A 및 B는 표 23에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CCl; V2=N; V3=CH; Zn=H이다.
표 25: A 및 B는 표 23에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CCH3; V2=N; V3=CH3; Zn=H이다.
표 26: A 및 B는 표 23에서와 같은 의미를 갖고,
W=Cl; V1=N; V2=CH; V3=CCl; Zn=H이다.
표 27: A 및 B는 표 23에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CH; V2=CH; V3=N; Zn=H이다.
표 28: A 및 B는 표 23에서와 같은 의미를 갖고,
W=H; V1=C-Cl; V2=N; V3=C-Cl; Zn=H이다.
표 29: A 및 B는 표 23에서와 같은 의미를 갖고,
W=Cl; V1=CH; V2=N; V3=C-Cl; Zn=H이다.
제조실시예에서 언급된 화합물외에, 일반식(I-4-a)의 하기 화합물이 개별적으로 언급될 수 있다:
표 30 : W=CH3; V1=CCH3; V2=N; V3=CH; Zn=H
표 31: A 및 D는 표 30에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CCl; V2=N; V3=CH; Zn=H이다.
표 32: A 및 D는 표 30에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CCH3; V2=N; V3=CCH3; Zn=H이다.
표 33: A 및 D는 표 30에서와 같은 의미를 갖고,
W=Cl; V1=N; V2=CH; V3=CCl; Zn=H이다.
표 34: A 및 D는 표 30에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CH; V2=CH; V3=N; Zn=H이다.
제조실시예에서 언급된 화합물외에, 일반식(I-5-a)의 하기 화합물이 개별적으로 언급될 수 있다:
표 35: W=CH3; V1=CCH3; V2=N; V3=CH; Zn=H
표 36: A는 표 35에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CCl; V2=N; V3=CH; Zn=H이다.
표 37: A는 표 35에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CCH3; V2=N; V3=CCH3; Zn=H이다.
표 38: A는 표 35에서와 같은 의미를 갖고,
W=Cl; V1=N; V2=CH; V3=CCl; Zn=H이다.
표 39: A는 표 35에서와 같은 의미를 갖고,
W=CH3; V1=CH; V2=CH; V3=N; Zn=H이다.
방법(A)에 따라, 에틸 N-[3-(6-클로로-2,4-디메틸)-피리딜아세틸]-1-아미노-4-에틸-사이클로헥산-카복실레이트를 출발물질로서 사용한다면, 본 발명에 따른 방법의 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다:
방법(B)에 따라, 에틸 O-[4-(3-클로로-5-메틸)-피리딜아세틸]-하이드록시아세테이트를 사용한다면, 본 발명에 따른 방법의 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다:
방법(C)에 따라, 에틸 2-[2-(3-클로로-5-메틸)-피리딜]-4-(4-메톡시)-벤질머캅토-4-메틸-3-옥소-발레레이트를 출발물질로서 사용한다면, 본 발명에 따른 방법의 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다:
예를들어, 방법(D)에 따라, 클로로카보닐 2-[3-(6-클로로-2,4-디메틸)-피리딜]케텐 및 아세톤을 출발 화합물로서 사용한다면, 본 발명에 따른 방법의 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다.
예를들어, 방법(E)에 따라, 클로로카보닐 2-[3-(2,4,6-트리메틸)-피리딜]케텐 및 티오벤즈아미드를 출발 화합물로서 사용한다면, 본 발명에 따른 방법의 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다.
방법(Fα)에 따라, 3-[4-(3-클로로-5-메틸)-피리딜]-5,5-디메틸-피롤리딘-2,4-디온 및 피발로일 클로라이드를 출발물질로서 사용한다면, 본 발명에 따른 방법의 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다:
방법(F)(변형 β)에 따라, 3-[2-(3-클로로)-피리딜]-4-하이드록시-5-페닐-Δ3-디하이드로푸란-2-온 및 아세트산 무수물을 출발 화합물로서 사용한다면, 본 발명에 따른 방법의 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다:
방법(G)에 따라, 8-[2-(3,5-디클로로-4-메틸)-피리딜]-5,5-펜타메틸렌-피롤리딘-2,4-디온 및 에톡시에틸 클로로포르메이트를 출발 화합물로서 사용한다면, 본 발명에 따른 방법의 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다:
방법(H)(변형 α)에 따라, 3-[2-(3-브로모-5,6-디메틸)-피리딜]-4-하이드록시-6-(3-피리딜)-피론 및 메틸 클로로모노티오포르메이트를 출발물질로서 사용한다면, 본 발명에 따른 방법의 과정은 하기와 같이 나타낼 수 있다:
방법(H)(변형 β)에 따라, 5-[4-(2-클로로-3,5-디메틸)-피리딜]-6-하이드록시-2-(4-클로로페닐)-티아진-4-온, 이황화 탄소 및 메틸 요오다이드를 출발 성분으로서 사용한다면, 반응 과정은 다음과 같이 나타낼 수 있다:
방법(I)에 따라, 2-[3-(2,4,6-트리메틸)-피리딜]-5,5-[(3-메틸)펜타메틸렌-피롤리딘-2,4-디온 및 메탄설포닐 클로라이드를 출발물질로서 사용한다면, 반응 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다:
방법(J)에 따라, 2-[4-(3-클로로-5-메틸)-피리딜]-4-하이드록시-5-메틸-6-(2-피리딜)-피론 및 2,2,2-트리플루오로에틸 메탄클로로티오포스포네이트를 출발물질로서 사용한다면, 반응 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다.
방법(K)에 따라, 3-[3-(2,6-디클로로)-4-메틸피리딜]-5-사이클로프로필-5-메틸-피롤리딘-2,4-디온 및 NaOH를 성분으로서 사용한다면, 본 발명에 따른 방법의 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다:
방법(L)(변형 α)에 따라, 3-[3-(2-클로로-6-브로모-5-메틸)-피리딜]-4-하이드록시-5,5-테트라메틸렌-Δ3-디하이드로-푸란-2-온 및 에틸 이소시아네이트를 출발물질로서 사용한다면, 반응 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다.
방법(L)(변형 β)에 따라, 3-[4-(3-클로로-5-메틸)-피리딜]-5-메틸-피롤리딘-2,4-디온 및 디메틸카바모일 클로라이드를 출발물질로서 사용한다면, 반응 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다:
본 발명에 따른 방법(A)에서 출발물질로서 요구되는 일반식(II)의 화합물(여기에서, A, B, W, X, Z, V1, V2, V3, n 및 R8은 상기 정의된 의미를 갖는다)은 신규하다.
예를들어, 일반식(II)의 아실아미노 산 에스테르는 일반식(XIX)의 아미노산 유도체를 일반식(XX)의 치환된 피리딜아세트산 할라이드로 아실화시키거나(Chem. Reviews 52, 237-416(1953); Bhattacharya), Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968), 일반식(XXI)의 아실아미노산을 에스테르화시켜(Chem. Ind. (London) 1568 (1968)) 수득된다:
상기 식에서,
A, B, W, V1, V2, V3, n, Z 및 R8은 상기 정의된 의미를 갖고,
Hal은 염소 또는 브롬을 나타낸다.
일반식(XXI)의 화합물은 신규하다:
상기 식에서,
A, B, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다.
일반식 (XXI)의 화합물은 일반식 (XXII)의 아미노산을 Schotten-Baumann(Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p 505)의 방법에 의해 일반식 (XX)의 치환된 피리딜아세트산 할라이드로 아실화시켜 수득된다:
상기 식에서,
A, B, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖고,
Hal은 염소 또는 브롬을 나타낸다.
일반식(XX)의 화합물의 일부는 신규하다. 이들은 공지된 방법에 의해서 제조할 수 있다.
예를들어, 일반식(XX)의 화합물은 일반식(XXIII)의 치환된 피리딜아세트산을 적합하다면 희석제(예를들어, 톨루엔 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 임의로 염소화된 지방족 또는 방향족 탄화수소)의 존재하에서 -20℃ 내지 150℃, 바람직하게는 -10℃ 내지 100℃의 온도에서 할로겐화제(예를들어, 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드, 옥살릴 클로라이드, 포스겐, 포스포러스 트리클로라이드, 포스포러스 트리브로마이드 또는 포스포러스 펜타클로라이드)와 반응시켜서 수득된다.
상기 식에서,
W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다.
일반식(XXIII)의 화합물의 일부는 신규하다. 이들은 문헌(참조, 예를들어 Organikum, 15th Edition, p. 533, VEB Deutscher Verlag der Wissenschften, Berlin 1977 및 제조실시예)으로 부터 알려진 방법에 의해서 제조할 수 있다. 일반식(XXIII)의 화합물은 예를들어 일반식(XXIV)의 치환된 피리딜아세트산 에스테르를 산(예를들어, 염산과 같은 무기산) 또는 염기(예를들어, 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물)의 존재하 및 적합하다면 희석제(예를들어, 메탄올 또는 에탄올과 같은 수성 알콜)의 존재하에서 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 20℃ 내지 100℃의 온도에서 가수분해시켜 수득된다.
상기 식에서,
W, V1, V2, V3, n, Z 및 R8는 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식(XXIV) 화합물의 일부는 신규하다. 이들은 원칙적으로 알려진 방법에 의해서 제조할 수 있다.
예를들어, 일반식(XXIV)의 화합물은 일반식(XXV)의 치환된 1,1,1-트리클로로-2-피리딜에탄을 먼저 희석제(예를들어, 알콕사이드로 부터 유도된 알콜)의 존재하에서, 0 내지 150℃, 바람직하게는 20℃ 내지 120℃의 온도에서 알콕사이드와 반응시키고, 이어서 -20℃ 내지 150℃, 바람직하게는 0℃ 내지 100℃의 온도에서 산(바람직하게는 예를들어 황산과 같은 무기산)과 반응시켜서 수득된다(참조, DE 3 314 249).
상기 식에서,
W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다.
일반식(XXV)의 화합물은 신규하다. 이들은 원칙적으로 알려진 방법에 의해서 제조할 수 있다.
예를들어, 일반식(XXV)의 화합물은 일반식(XXVI)의 아미노피리딘을 일반식(XXVII)의 알킬 니트리트의 존재 하, 염화 구리(II)의 존재하, 및 적합하다면 희석제(예를들어 아세토니트릴과 같은 지방족 니트릴)의 존재하에서 20℃ 내지 80℃, 바람직하게는 0℃ 내지 60℃의 온도에서 비닐리덴 클로라이드(CH2=CCl2)와 반응시켜서 수득된다:
상기 식에서,
W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖고,
R21은 알킬, 바람직하게는 C1-C6-알킬을 나타낸다.
일반식(XXVI) 및 (XXVII)의 화합물은 유기 화학의 공지된 화합물이다. 염화구리(II) 및 비닐리덴 클로라이드는 오랫동안 알려져 있었고 시판되고 있다.
일반식(XIX) 및 (XXII)의 화합물은 몇몇 경우에 알려져 있고/있거나 공지된 방법에 의해 합성될 수 있다(참조, 예를들어 Compagnon, Ann. Chim. (Paris) [14] 5, pp. 11-22, 23-27(1970)).
A 및 B가 환을 형성하는 일반식(XXIIa)의 치환된 사이클릭 아미노카복실산은 일반적으로 부헤러-버그스(Bucherer-Bergs) 합성 또는 스트렉커(Strecker)합성에 의해서 수득가능하고, 여기서 이들은 각 경우에 상이한 이성체 형태로 수득된다. 따라서, 부헤러-버그스의 합성의 조건은 바람직하게는 라디칼 R 및 카복실 그룹이 수평 자리에 있는 이성체(간단히 하기 위하여 하기에서 β 라 칭함)를 수득하고, 한편 스트렉커 합성의 조건은 바람직하게는 아미노 그룹과 라디칼 R이 수평자리에 있는 이성체(간단히 하기 위하여, 하기에서 α라 칭함)를 수득한다.
(L. Munday, J. Chem. Soc. 4372(1961); J. T. Eward, C. Jitrangeri, Can J. Chem. 53, 3339(1975)).
또한, 상기 방법(A)에서 사용된 일반식(II)의 출발 물질은 일반식(XXVIII)의 아미노니트릴을 일반식(XX)의 치환된 피리딜아세트산 할라이드와 반응시켜서 일반식(XXIX)의 화합물을 수득하고, 이를 산 알콜분해시켜 제조할 수 있다.
상기 식에서,
A, B, W, V1, V2, V3, n, Z, R8 및 Hal은 상기 정의된 의미를 갖는다.
일반식(XXIX)의 화합물은 또한 신규하다.
방법(B)에서 출발물질로서 요구되는 일반식(III)의 화합물은 신규하다:
상기 식에서,
A, B, W, V1, V2, V3, n, Z 및 R8은 상기 언급된 의미를 갖는다.
이들은 원칙적으로 공지된 방법에 의해서 간단한 방법으로 제조할 수 있다.
일반식(III)의 화합물은 예를들어 일반식(XXX)의 2-하이드록시카복실산 에스테르를 일반식(XX)의 치환된 피리딜아세틸 할라이드로 아실화시켜서 수득된다(Chem. Reviews 52, 237-416(1953)).
상기 식에서,
A, B, R8, W, V1, V2, V3, n, Z 및 Hal은 상기 정의된 의미를 갖는다.
또한, 일반식(III)의 화합물은 일반식(XXIII)의 치환된 피리딜아세트산을 일반식(XXXI)의 α-할로게노카복실산 에스테르로 알킬화시켜 수득된다:
상기 식에서,
W, V1, V2, V3, n, Z, A, B 및 R8은 상기 정의된 의미를 갖고,
Hal은 염소 또는 브롬을 나타낸다.
일반식(XXXI)의 화합물은 시판되거나 공지된 방법에 의해 간단하게 제조할 수 있다.
방법(C)에서 출발물질로서 요구되는 일반식(IV)의 화합물은 신규하다:
상기 식에서,
A, B, T, W, V1, V2, V3, n, Z 및 R8은 상기 정의된 의미를 갖는다.
이들은 원칙적으로 공지된 방법에 의해서 제조할 수 있다.
일반식(IV)의 화합물은 예를들어 일반식(XXIV)의 치환된 피리딜아세트산 에스테르를 강염기의 존재하에서 일반식(XXXII) 의 2-벤질티오-카복실산 할라이드로아실화시켜서 수득한다(참조, M.S. Chambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228):
상기 식에서,
W, V1, V2, V3, n, R8, Z, A, B 및 T는 상기 언급된 의미를 갖고,
Hal은 할로겐(특히 염소 또는 브롬)을 나타낸다.
일반식(XXXII)의 벤질티오-카복실산 할라이드는 몇몇 경우에 알려져 있고/있거나 공지된 방법으로 제조할 수 있다(J. Antibiotics (1983), 26, 1589).
방법(D)에서 출발물질로서 요구되는 일반식(VI)의 할로게노카보닐 케텐은 신규하다. 이들은 원칙적으로 알려진 방법에 의해서 간단한 방법으로 제조할 수 있다(참조, Org. Prep. Proced. Int. 7(4), 155-158, 1975 및 DE 1 945 703). 일반식(VI)의 화합물은 일반식(XXXIII)의 치환된 피리딜말론산을 적합하다면 촉매, 예를들어 디에틸포름아미드, 메틸-스테릴포름아미드 또는 트리페닐포스핀의 존재하 및 적합하다면 염기, 예를들어 피리딘 또는 트리에틸아민의 존재하에서 -20℃ 내지 200℃, 바람직하게는 0℃ 내지 150℃의 온도에서 산 할라이드, 예를들어 티오닐 클로라이드, 포스포러스(V) 클로라이드, 포스포러스(III) 클로라이드, 옥살릴 클로라이드, 포스겐 또는 티오닐 브로마이드와 반응시켜서 수득된다:
상기 식에서,
W, V1, V2, V3, n, 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖고,
Hal은 염소 또는 브롬을 나타낸다.
일반식(XXXIII)의 치환된 피리딜말론산은 신규하다. 그러나, 이들은 공지된 방법(참조, 예를들어 Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 517 et seq.)에 의해 간단하게, 예를들어 일반식(XXXIV)의 치환된 피리딜말론산 에스테르를 가수분해하여 제조할 수 있다:
상기 식에서,
W, V1, V2, V3, n, Z 및 R8은 상기 정의된 의미를 갖는다.
본 발명에 따른 방법(E)에서 출발물질로서 요구되는 일반식(V)의 카보닐 화합물 또는 그의 일반식(Va)의 실릴 에놀 에테르는 시판되거나, 일반적으로 알려지거나 공지된 방법에 의해서 입수될 수 잇는 화합물이다:
상기 식에서,
A, D 및 R8'는 상기 정의된 의미를 갖는다.
본 발명에 따른 방법(E)를 수행할 때에 출발물질로서 요구되는 일반식(VI)의 케텐산 클로라이드의 제조는 본 발명에 따른 방법(D)에서 이미 기술되어 있다. 본 발명에 따른 방법(E)를 수행할 때에 요구되는 일반식(VII)의 티오아미드는 유기 화학에서 일반적으로 알려진 화합물이다:
상기 식에서,
A는 상기 정의된 의미를 갖는다.
일반식(XXXIV)의 말론산 에스테르는 신규하다:
상기 식에서,
R8, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 상기 정의된 의미를 갖는다. 이들은 유기화학의 일반적으로 알려진 방법에 의해 합성될 수 있다(참조, 예를들어 Tetrahedron Lett. 27, 2763(1986) and Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 587 et seq.)
본 발명에 따른 방법 (F), (G), (H), (I), (J), (K) 및 (L)을 수행하기 위한 출발물질로서 또한 모두 요구되는 일반식(VIII)의 산 할라이드, 일반식(IX)의 카복실산 무수물, 일반식(X)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르, 일반식(XI)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르, 일반식(XII)의 알킬 할라이드, 일반식(XIII)의 설포닐 클로라이드, 일반식(XIV)의 인 화합물 및 일반식(XV) 및 (XVI)의 금속 하이드록사이드, 금속 알콕사이드 또는 아민 및 일반식(XVII)의 이소시아네이트 및 일반식(XVIII)의 카바모일 클로라이드는 유기 또는 무기 화학의 일반적으로 알려진 화합물이다.
또한, 일반식(V), (Va), (VII) 내지 (XIX), (XXII), (XXVIII), (XXX), (XXXI) 및 (XXXII)의 화합물은 최초에 인용된 특허출원에 개시되어 있고/있거나 그 출원에 주어진 방법에 의해 제조될 수 있다.
방법(A)는 A, B, W, V1, V2, V3, n, Z 및 R8이 상기 정의된 의미를 갖는 일반식(II)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합 반응을 시킨다는 것에 특징이 있다.
본 발명에 따른 방법(A)에서 이용될 수 있는 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매이다. 바람직하게는 톨루엔 및 크실렌과 같은 탄화수소, 디부틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르과 같은 에테르, 디메틸설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드, 및 N-메틸-피롤리돈과 같은 극성 용매, 및 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올, 부탄올, 이소-부탄올 및 3급-부탄올과 같은 알콜이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법(A)를 수행할 때 이용될 수 있는 염기(탈양성자화제(deprotonating agent))는 모든 종래의 양성자 수용체이다. 이들로는 바람직하게는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘과 같은 알칼리 금속 산화물, 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 토금속 산화물, 알칼리 토금속 수산화물 및 알칼리 토금속 탄산염이 사용될 수 있으며, 이들은 또한 모두 상전이 촉매, 예를들어 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(= 메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(= 트리스-(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 나트륨 또는 칼륨과 같은 알칼리 금속이 추가로 사용될 수 있다. 나트륨 아미드, 수소화 나트륨 및 수소화 칼슘과 같은 알칼리 금속 아미드, 알칼리 금속수소화물, 알칼리 토금속 아미드 및 알칼리 토금속 수소화물, 및 나트륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드 및 칼륨 t-부톡사이드와 같은 알칼리 금속 알콕사이드가 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법(A)를 수행할 때, 반응 온도는 실질적인 범위에서 변할 수 있다. 일반적으로, 방법은 -70℃ 내지 150℃, 바람직하게는 -50℃ 내지 100℃에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법(A)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법(A)를 수행할 때, 일반식(II)의 반응물 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 동몰량 내지 동몰량의 대략 2배로 이용된다. 그러나, 하나 또는 다른 성분을 보다 대과량으로(3몰 까지) 사용하는 것이 가능하다.
방법 (B)는 A, B, W, V1, V2, V3, n, Z 및 R8이 상기 정의된 의미를 갖는 일반식(III)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합 반응을 시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (B)에 사용될 수 있는 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매이다. 이들로는 바람직하게는 톨루엔 및 크실렌과 같은 탄화수소, 디부틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜디메틸에테르 및 디글리콜디메틸에테르와 같은 에테르, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈과 같은 극성 용매가 사용될 수 있다. 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올과 같은 알콜이 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (B)를 수행할 때, 사용될 수 있는 적합한 염기(탈양성자화제)는 모든 통상적인 양성자 수용체이다. 이들로는 바람직하게는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘과 같은 알칼리 금속 산화물, 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 토금속 산화물, 알칼리 토금속 수산화물 및 알칼리 토금속 탄산염이 사용될 수 있으며, 이들은 또한 모두 상전이 촉매, 예를들어 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(= 메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(= 트리스-(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 나트륨 또는 칼륨과 같은 알칼리 금속이 추가로 사용될 수 있다. 나트륨 아미드, 수소화 나트륨 및 수소화 칼슘과 같은 알칼리 금속 아미드, 알칼리 금속 수소화물, 알칼리 토금속 아미드 및 알칼리 토금속 수소화물, 및 나트륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드 및 칼륨 t-부톡사이드와 같은 알칼리 금속 알콕사이드가 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는 경우에, 반응온도는 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 반응은 -75℃ 내지 150℃, 바람직하게는 -50℃ 내지 100℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (B)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는 경우에, 일반식 (III)의 반응물 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 대과량(3 몰 이하)으로 사용하는 것이 또한 가능하다.
방법 (C)는 A, B, T, W, V1, V2, V3, n, Z 및 R8이 상기 정의된 의미를 갖는 일반식(IV)의 화합물을 산의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서 분자내 폐환시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (C)에 사용된 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매이다. 이들로는 바람직하게는 톨루엔 및 크실렌과 같은 탄화수소, 디클로로메탄, 클로로포름, 에틸렌클로라이드, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈과 같은 극성 용매가 사용될 수 있다. 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 3급-부탄올과 같은 알콜이 사용될 수 있다.
적합하다면, 사용된 산은 또한 희석제로 작용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (C)에 사용될 수 있는 산은 모든 통상적인 무기 및 유기산으로, 예를 들어 할로겐화수소산, 황산, 알킬-, 아릴- 및 할로알킬설폰산; 특히 할로겐화 알킬카복실산, 예를 들어 트리플루오로아세트산이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (C)를 수행하는 경우에, 반응온도는 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 반응은 0℃ 내지 250℃, 바람직하게는 50℃ 내지 150℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (C)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (C)를 수행하는 경우에, 일반식(IV)의 반응물 및 산은 예를 들어 동몰량으로 사용된다. 그러나, 적합하다면, 산을 촉매량으로 사용하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법 (D)는 A 및 B가 각각 상기 정의된 의미를 갖는 일반식(V)의 카보닐 화합물 또는 일반식 (Va)의 그의 실릴 에놀 에테르를 적합하다면 희석제의 존재하, 및 적합하다면 산 수용체의 존재하에서 W, V1, V2, V3, n 및 Z가 상기 정의된 의미를 갖는 일반식 (VI)의 케텐산 할라아드와 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (D)에 사용될 수 있는 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매이다. 이들로는 바람직하게는 o-디클로로벤젠, 테트랄린, 톨루엔 및 크실렌과 같은 탄화수소, 디부틸에테르, 글리콜디메틸에테르 및 디글리콜디메틸에테르와 같은 에테르, 및 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 또는 N-메틸피롤리돈과 같은 극성 용매가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는데 사용될 수 있는 산 수용체는 모든 통상적인 산 수용체이다.
이들로는 바람직하게는 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN), 휘니그(Huenig) 염기 또는 N,N-디메틸아닐린과 같은 3급 아민이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는 경우에, 반응온도는 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 편리하게는, 반응은 0℃ 내지 250℃, 바람직하게는 50℃ 내지 220℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (D)는 바람직하게는 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는 경우에, 일반식 (V) 및 (VI)의 반응물, 및 적합하다면 산 수용체는 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 대과량(5 몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 방법 (E)는 A 가 상기 정의된 의미를 갖는 일반식 (VII)의 티오아미드를, 적합하다면 희석제의 존재하, 및 적합하다면 산 수용체의 존재하에서 W, V1, V2, V3, n 및 Z가 상기 정의된 의미를 갖는 일반식 (VI)의 케텐산 할라이드와 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (E)에 사용될 수 있는 희석제는 모든 불활성 유기 용매이다. 이들로는 바람직하게는 o-디클로로벤젠, 테트랄린, 톨루엔 및 크실렌과 같은 탄화수소, 디부틸에테르, 글리콜디메틸에테르 및 디글리콜디메틸에테르와 같은 에테르, 및 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈과 같은 극성 용매가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는데 사용될 수 있는 산 수용체는 모든 통상적인 산 수용체이다.
이들로는 바람직하게는 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN), 휘니그 염기 및 N,N-디메틸아닐린과 같은 3급 아민이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는 경우에, 반응온도는 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 반응은 0℃ 내지 250℃, 바람직하게는 20℃ 내지 220℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (E)는 바람직하게는 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는 경우에, 일반식 (VII) 및 (VI)의 반응물, 및 적합하다면 산 수용체는 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 대과량(5 몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
방법 (Fα)는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각 경우에, 적합하다면 희석제의 존재하, 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식 (VIII)의 카복실산 할라이드와 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (Fα)에 사용될 수 있는 희석제는 산 할라이드에 불활성인 모든 용매이다. 이들로는 바람직하게는 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 테트랄린과 같은 탄화수소, 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠과 같은 할로게노탄화수소, 아세톤 및 메틸이소프로필케톤과 같은 케톤, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산과 같은 에테르, 에틸아세테이트와 같은 카복실산 에스테르, 및 또한 디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드 및 설폴란과 같은 강한 극성 용매가 사용될 수 있다. 산 할라이드가 가수분해에 대해 충분히 안정하다면 반응은 또한 물의 존재하에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (Fα )를 따라 반응을 수행할 때에, 적합한 산-결합제는 모든 통상적인 산 수용체이다. 이들로는 바람직하게는 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN), 휘니그 염기 및 N,N-디메틸아닐린과 같은 3급 아민, 산화마그네슘 및 산화칼슘과 같은 알칼리 토금속 산화물, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘과 같은 알칼리 금속 탄산염 및 알칼리 토금속 탄산염 및 또한 수산화 나트륨 및 수산화칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (Fα )를 수행하는 경우에, 반응온도는 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 반응은 -20℃ 내지 +150℃, 바람직하게는 0℃ 내지 100℃의 온도에서 수행한다.
본 발명에 따른 방법 (Fα )를 수행하는 경우에, 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발물질 및 일반식 (VIII)의 카복실산 할라이드는 일반적으로 각 경우에 대략 동등량으로 사용된다. 그러나, 카복실산 할라이드를 대과량(5 몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다. 후처리는 통상적인 방법에 따라 수행한다.
방법(Fβ )는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각 경우에 적합하다면 희석제의 존재하, 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식 (IX)의 카복실산 무수물과 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (Fβ )에 사용될 수 있는 희석제는 바람직하게는 산 할라이드를 사용하는 경우 적합한 희석제이다. 한편, 과량으로 사용된 카복실산 무수물은 또한 동시에 희석제로 작용할 수 있다.
방법 (Fβ )에 임의로 첨가되는 산-결합제는 바람직하게는 산 할라이드를 사용하는 경우 적합한 산-결합제이다.
본 발명에 따른 방법 (Fβ )를 수행하는 경우에, 반응온도는 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 반응은 -20℃ 내지 +150℃, 바람직하게는 0℃ 내지 100℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (Fβ )를 수행하는 경우에, 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발물질 및 일반식 (IX)의 카복실산 무수물은 각 경우에 일반적으로 대략 동등량으로 사용된다. 그러나, 카복실산 무수물을 대과량(5 몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다. 후처리는 통상적인 방법에 따라 수행한다.
일반적으로, 희석제 및 과량으로 존재하는 카복실산 무수물 및 또한 생성된 카복실산을 증류에 의해 제거하거나, 유기 용매 또는 물로 세척하여 제거하는 과정이 이어진다.
방법 (G)는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각 경우에 따라 적합하다면 희석제의 존재하, 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식 (X)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르와 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (G)에 적절한 산-결합제는 모든 통상적인 산 수용체이다. 이들로는 바람직하게는 트리에틸아민, 피리딘, DABCO, DBU, DBA, 휘니그 염기 및 N,N-디메틸아닐린과 같은 3급 아민, 산화마그네슘 및 산화칼슘과 같은 알칼리 토금속 산화물, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘과 같은 알칼리 금속 탄산염 및 알칼리 토금속 탄산염 및 또한 수산화나트륨 및 수산화칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (G)에 사용될 수 있는 희석제는 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르에 불활성인 모든 용매이다. 이들로는 바람직하게는 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 테트랄린과 같은 탄화수소, 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠과 같은 할로게노탄화수소, 아세톤 및 메틸이소프로필케톤과 같은 케톤, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산과 같은 에테르, 에틸아세테이트와 같은 카복실산 에스테르, 아세토니트릴과 같은 니트릴, 및 또한 디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드 및 설폴란과 같은 강한 극성 용매가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (G)를 수행하는 경우에, 반응온도는 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 반응 온도는 일반적으로 -20℃ 내지 +100℃, 바람직하게는 0℃ 내지 50℃이다.
본 발명에 따른 방법 (G)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (G)를 수행하는 경우에, 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발물질 및 일반식 (X)의 관련있는 클로로포롬산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르는 일반적으로 각 경우에 대략 동등량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 대과량(2 몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다. 후처리는 통상적인 방법에 따라 수행한다. 일반적으로, 침전염을 제거하고, 희석제를 탈거하여 잔존하는 반응 혼합물을 농축시킴이 이어진다.
본 발명에 따른 방법 (H)는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각경우에 (Hα) 희석제의 존재하, 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식 (XI)의 화합물과 반응시키거나,
(Hβ) 적합하다면 희석제의 존재하, 및 적합하다면 염기의 존재하에서 이황화탄소와 반응시킨 후, 일반식 (XII)의 알킬 할라이드와 반응시킴을 특징으로 한다.
제조 방법 (Hα)에서, 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발화합물 1 몰당 약 1몰의 일반식 (XI)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르를 0℃ 내지 120℃, 바람직하게는 20℃ 내지 60℃의 온도에서 반응시킨다.
임의로 첨가되는 적절한 희석제는 에테르, 아미드, 설폰, 설폭사이드 및 할로게노알칸과 같은 모든 불활성 극성 유기용매이다.
디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드 또는 메틸렌클로라이드가 바람직하게는 사용된다.
바람직한 구체예에서, 강 탈양성자화제, 예를 들어 수소화 나트륨 또는 칼륨 3급-부톡사이드를 첨가하여 화합물 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 에놀레이트염을 제조하는 경우에 추가의 산-결합제를 첨가할 필요가 없을 수 있다.
산-결합제가 사용되는 경우, 통상적인 무기 또는 유기 염기가 적합하며, 예로 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 피리딘 및 트리에틸아민이 언급될 수 있다.
반응은 대기압 또는 승압에서 수행할 수 있지만, 바람직하게는 대기압하에서 수행한다. 후처리는 통상적인 방법에 따라 수행한다.
본 발명에 따른 방법 (Hβ)에서, 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발화합물 1 몰당 각 경우에 동몰량 또는 과량의 이황화탄소를 첨가한다. 이 경우 반응은 바람직하게는 0℃ 내지 50℃ 및 특히 20℃ 내지 30℃의 온도에서 반응시킨다.
때때로 우선, 염기(예를 들어 칼륨 3급 부톡사이드 또는 수소화나트륨)를 첨가하여 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물로부터 상응하는 염을 제조하는 것이 편리하다. 화합물 (I-1-a) 내지 (I-5-a)를 각각 중간체 화합물의 형성이 완결될 때까지, 예를 들면 실온에서 수시간동안 교반한 후 이황화탄소와 반응시킨다.
방법 (Hβ)에 사용될 수 있는 염기는 모든 통상적인 양성자 수용체이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 금속 수소화물, 알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 금속 탄산수소염, 알칼리 토금속 탄산염 또는 알칼리 토금속 탄산수소염, 또는 질소 염기가 사용될 수 있다. 이들로는 예를 들어 수소화나트륨, 나트륨 메톡사이드, 수산화나트륨, 수산화칼슘, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 트리에틸아민, 디벤질아민, 디이소프로필아민, 피리딘, 퀴놀린, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 및 디아자비사이클로운데센(DBU)이 언급될 수 있다.
본 방법에 사용될 수 있는 희석제는 모든 통상적인 용매이다.
이들로는 바람직하게는 벤젠 또는 톨루엔과 같은 방향족 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 에틸렌글리콜과 같은 알콜, 아세토니트릴과 같은 니트릴, 테트라하이드로푸란 또는 디옥산과 같은 에테르, 디메틸포름아미드와 같은 아미드, 또는 디메틸 설폭사이드 또는 설폴란과 같은 극성 용매가 사용될 수 있다.
일반식(XII)의 알킬 할라이드와의 반응은 바람직하게는 0℃ 내지 70℃ 및 특히 20℃ 내지 50℃에서 수행된다. 이 경우에, 적어도 동몰량의 알킬 할라이드가 사용된다.
반응은 대기압 또는 승압, 바람직하게는 대기압에서 수행된다.
후처리는 통상적인 방법에 따라 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (I)는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각경우에 적합하다면 희석제의 존재하, 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(XIII)의 설포닐클로라이드와 반응시킴을 특징으로 한다.
제조방법 (I)에서, 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발화합물 1몰당 약 1몰의 일반식 (XIII)의 설포닐클로라이드를 -20℃ 내지 150℃, 바람직하게는 0℃ 내지 70℃에서 반응시킨다.
방법 (I)는 바람직하게는 희석제의 존재하에서 수행한다.
적절한 희석제는 에테르, 아미드, 케톤, 카복실산 에스테르, 니트릴, 설폰, 설폭사이드 또는 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 메틸렌클로라이드와 같은 모든 불활성 극성 유기용매이다.
디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드 및 메틸렌클로라이드가 바람직하게는 사용된다.
바람직한 구체예에서, 강 탈양성자화제(예를 들어 수소화나트륨 또는 칼륨 3급 부틸레이트)를 첨가하여 화합물 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 에놀레이트염을 제조하는 경우에 추가의 산-결합제를 첨가할 필요가 없을 수 있다.
산-결합제가 사용되는 경우, 통상적인 무기 또는 유기 염기가 적합하며, 예로 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 피리딘 및 트리에틸아민이 언급될 수 있다.
반응은 대기압 또는 승압에서 수행할 수 있지만, 바람직하게는 대기압에서 수행한다. 후처리는 통상적인 방법에 따라 수행한다.
본 발명에 따른 방법 (J)는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각경우에 적합하다면 희석제의 존재하, 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(XIV)의 인 화합물과 반응시킴을 특징으로 한다.
제조방법 (J)에서, 일반식 (I-1-e) 내지 (I-5-e)의 화합물을 수득하기 위하여, 1 내지 2몰, 바람직하게는 1 내지 1.3몰의 일반식 (XIV)의 인 화합물을 -40℃ 내지 150℃, 바람직하게는 -10℃ 내지 110℃에서 반응시킨다.
방법 (J)는 바람직하게는 희석제의 존재하에서 수행한다.
적절한 희석제는 에테르, 카복실산 에스테르, 할로겐화 탄화수소, 케톤, 아미드, 니트릴, 설폰, 설폭사이드 등과 같은 모든 불활성 극성 유기용매이다.
바람직하게는 아세토니트릴, 디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드 또는 메틸렌클로라이드의 물질이 사용된다.
임의로 첨가될 수 있는 적절한 산-결합제는 수산화물, 탄산염 또는 아민과 같은 통상적인 무기 또는 유기 염기이다. 이들로는 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 피리딘 및 트리에틸아민이 언급될 수 있다.
반응은 대기압 또는 승압에서 수행될 수 있지만, 바람직하게는 대기압에서 수행한다. 후처리는 유기화학의 통상적인 방법에 따라 수행한다. 최종 생성물을 바람직하게는 결정화, 크로마토그래피 또는 소위 "초기증류(incipient distillation)" (즉, 진공중에서 휘발성분 제거)에 의해 정제한다.
방법 (K)는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각경우에 적합하다면 희석제의 존재하에서 일반식 (XV)의 금속 수산화물 또는 금속 알콕사이드 또는 일반식 (XVI)의 아민과 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (K)에 사용될 수 있는 희석제는 바람직하게는 테트라하이드로푸란, 디옥산, 디에틸에테르와 같은 에테르, 메탄올, 에탄올 이소프로판올과 같은 알콜 및 물이다. 본 발명에 따른 방법 (K)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 반응온도는 일반적으로 -20℃ 내지 100℃, 바람직하게는 0℃ 내지 50℃이다.
본 발명에 따른 방법 (L)은 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각경우에 (Lα) 적합하다면 희석제의 존재하, 및 적합하다면 촉매의 존재하에서 일반식 (XVII)의 화합물과 반응시키거나,
(Lβ) 적합하다면 희석제의 존재하, 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식 (XVIII)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 한다.
제조방법 (Lα)에서, 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발화합물 1 몰당 약 1 몰의 일반식 (XVII)의 이소시아네이트를 0℃ 내지 100℃, 바람직하게는 20℃ 내지 50℃에서 반응시킨다.
방법 (Lα)는 바람직하게는 희석제의 존재하에서 수행된다.
적절한 희석제는 방향족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 에테르, 아미드, 니트릴, 설폰 또는 설폭사이드와 같은 모든 불활성 유기용매이다.
적합하다면 반응속도를 촉진하기 위하여 촉매를 첨가할 수 있다. 사용될 수 있는 촉매는 매우 유리하게는 유기주석 화합물, 예를 들어 디부틸틴 디라우레이트이다.
반응은 바람직하게는 대기압에서 수행된다.
제조방법 (Lβ)에서, 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발화합물 1 몰당 약 1 몰의 일반식 (XVIII)의 카바모일클로라이드를 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 20℃ 내지 70℃에서 반응시킨다.
임의로 첨가되는 적절한 희석제는 에테르, 카복실산 에스테르, 니트릴, 케톤, 아미드, 설폰, 설폭사이드 또는 할로겐화 탄화수소와 같은 모든 불활성 극성 유기용매이다.
디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드 또는 메틸렌클로라이드가 바람직하게는 사용된다.
바람직한 구체예에서, 강 탈양성자화제, 예를 들어 수소화나트륨 또는 칼륨 3급-부톡사이드를 첨가하여 화합물 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 에놀레이트염을 제조하는 경우에 추가의 산-결합제를 첨가할 필요가 없을 수 있다.
산-결합제가 사용되는 경우, 통상적인 무기 또는 유기 염기가 적합하며, 예로 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 트리에틸아민 및 피리딘이 언급될 수 있다.
반응은 대기압 또는 승압에서 수행될 수 있고, 바람직하게는 대기압에서 수행된다. 후처리는 통상적인 방법에 따라 수행한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 농업, 임업, 저장 제품 및 재료의 보호, 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 바람직하게는 절지동물 및 선충, 특히 곤충 및 거미류를 구제하는데 적합하다. 이들은 보통 정도로 민감하거나 내성인 종 및 발육의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:
쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).
지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.)
심필라(Symphyla)목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata).
좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
콜렘볼라(Collembola)목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌티알리스(Melanoplus differentialis) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).
이(Anoplura)목, 예를 들어 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨페구스 종(Pemphigus spp.), 페디쿨루스 후마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 종(Linognathus spp.).
털이(Mallophaga)목, 예를 들어 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 다말리네아 종(Damalinea spp.).
총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트리프스 타바치(Thrips tabaci).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 유리가스테르 종(Eurygaster spp.), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera)목, 예를 들어 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바치(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 아피스 파바에(Aphis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 종(Myzus spp.), 포로돈 휴뮬리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.) 및 프실라 종(Psylla spp.).
나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리펜니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종(Feltia spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 종(Pieris spp.), 칠로 종(Chilo spp.), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 트로고더마 종(Trogoderma spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스 종(Ptinus spp.), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움 종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica).
벌(Hymenoptera)목, 예를 들어 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종(Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카 종(Musca spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오스시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 종(Phorbia spp.), 페고미나 히오스키아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).
거미(Arachnida)목, 예를 들어 스콜피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans).
진드기(Acarina)목, 예를 들어, 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스 종(Boophilus spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 히아롬마 종(Hyalomma spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 타소네무스 종(Tarsonemus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.) 및 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.).
본 발명에 따른 활성 화합물은 높은 살충 활성 및 살비 활성을 나타낸다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 식물 유해 곤충, 예를 들어 겨자 딱정벌레 유충(파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae)), 끝동매미충 유충(네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps)) 및 배추좀나방 모충(플루텔라 마쿨리펜니스(Plutella maculipennis))을 구제하는데 특히 성공적으로 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 고엽제, 건조제, 줄기-킬러(haulm killers) 및 특히 잡초-제거제로서 사용될 수 있다. "잡초"란 용어는 넓은 의미로는, 원치 않는 장소에 자라는 모든 식물들을 의미한다. 본 발명에 따른 화합물이 총체적 또는 선택적 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.
잡초를 방제하는데 필요한 본 발명에 따른 활성 화합물의 투여 비율은 0.001 내지 10 kg/ha, 바람직하게는 0.005 내지 5 kg/ha 이다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어 하기 식물과 관련하여 사용할 수 있다 :
하기 속의 쌍자엽 잡초들: 시나피스(Sinapis), 레피듐(Lepidium), 갈륨(Galium), 스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricaria), 안테미스(Anthemis), 갈린소가(Galinsoga), 케노포듐(Chenopodium), 우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산튬(Xanthium), 콘볼불루스(Convolvulus), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고눔(Polygonum), 세스바니아(Sesbania), 암브로시아(Ambrosia), 시르슘(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손쿠스(Sonchus), 솔라눔(Solanum), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라미움(Lamium), 베로니카(Veronica), 아부틸론(Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura), 비올라(Viola), 갈레옵시스(Galeopsis), 파파베르(Papaver), 센타우레아(Centaurea), 트리폴리움(Trifolium), 라눈쿨루스(Ranunculus) 및 타락사쿰(Taraxacum).
하기 속의 쌍자엽 작물들: 고시피움(Gossypium), 글리시네(Glycine), 베타(Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum), 리눔(Linum), 이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나(Nicotiana), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis) 및 쿠쿠르비타(Cucurbita).
하기 속의 단자엽 잡초들: 에키노클로아(Echinochloa), 세타리아(Setaria), 파니쿰(Panicum), 디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카(Festuca), 엘레우신(Eleusine), 브라키아리아(Brachiaria), 롤리움(Lolium), 브로무스(Bromus), 아베나(Avena), 시페루스(Cyperus), 소르굼(Sorghum), 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon), 모노코리아(Monochoria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 사기타리아(Sagittaria), 엘레오카리스(Eleocharis), 쉬르푸스(Scirpus), 파스팔룸(Paspalum), 이스카에뭄(Ischaemum), 스페노클레아(Sphenoclea), 닥틸로크테니움(Dactyloctenium), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus) 및 아페라(Apera).
하기 속의 단자엽 작물들: 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰(Triticum), 호르데움(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 파니쿰(Panicum), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라구스(Asparagus) 및 알리움(Allium).
그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않고, 동일한 방식으로 다른 식물들에까지도 확장된다.
본 발명의 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 총체적인 구제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명의 화합물을 예를 들면 조림지, 관상수, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭, 장식 잔디, 스포츠용 잔디 및 목초지에 자라는 다년생 작물 중의 잡초를 구제하기 위해, 그리고 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 구제하기 위해 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 발아전 및 발아후 쌍자엽 작물중에서 단자엽 잡초를 선택적으로 구제하는데 매우 적합하다. 이들은, 예를 들어 목화 또는 사탕무우에서 풀 잡초를 구제하는데 매우 유용하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 산제, 현탁제, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 과립제, 현탁액-유제 농축물, 활성화합물로 함침된 천연 및 합성 물질, 및 중합체 물질중의 극미세 캅셀제와 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.
물을 증량제로 사용하는 경우에는, 유기용매가 또한 예를 들어 보조 용매로 사용될 수 있다. 액상 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이 적합하다.
고형 담체로는 암모늄염, 및 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적합하다. 유화제 및/또는 포움 형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 단백질 가수분해 생성물이 적합하다. 분산제로는 예를 들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적합하다.
접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 안료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 그의 상업적으로 이용 가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 살충제, 유인제, 멸균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 생장조절물질 또는 제초제와 같은 다른 활성 화합물과의 혼합물로서 존재할 수 있다. 살충제로는 예를 들어 인산 에스테르, 카바메이트, 카복실산 에스테르, 염소화 탄화수소, 페닐우레아 및 미생물에 의해 생산된 물질이 포함된다.
특히 유리한 혼합물 성분의 예로 하기의 화합물들이 있다 :
살진균제 :
2-아미노부탄; 2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필-피리미딘; 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로-메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)벤즈아미드; (E)-2-메톡시이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)-아세트아미드; 8-하이드록시퀴놀린 설페이트; 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)-피리미딘-4-일옥시]-페닐}-3-메톡시아크릴레이트; 메틸-(E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트; 2-페닐페놀(OPP), 알디모르프, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로푸람, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 펜틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이프로벤포스(IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 카수가마이신, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메트설포박스, 마이클로부타닐, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 프탈리드, 피마리신, 피페랄린, 폴리카바메이트, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀸토젠(PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메탈, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 지네브, 지람.
살균제 :
브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.
살충제 / 살비제 / 살선충제 :
아바멕틴, AC 303,630, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, CGA 157419, CGA 184699, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤-M, 데메톤-S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤, 애디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이버멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, NI 25, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜, 퀴날포스, RH 5992, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아페녹스, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오나진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 크실릴카브, YI 5301/5302, 제타메트린.
제초제 :
예를 들어 디플루페니칸 및 프로파닐과 같은 아닐리드; 예를 들어 디클로로피콜린산, 디캄바 및 피클로람과 같은 아릴카르복실산; 예를 들어 2,4-D, 2,4- DB, 2,4-DP, 플루르옥시피르, MCPA, MCPP 및 트리클로피르와 같은 아릴옥시알칸산; 예를 들어 디클로포프-메틸, 펜옥사프로프-에틸, 플루아지포프-부틸, 할로옥시포프-메틸 및 퀴잘로포프-에틸과 같은 아릴옥시-페녹시-알칸산 에스테르; 예를 들어 클로리다존 및 노르플루라존과 같은 아지논; 클로르프로팜, 데스메디팜, 펜메디팜 및 프로팜과 같은 카바메이트; 예를 들어 알라클로르, 아세토클로르, 부타클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, 프레틸라클로르 및 프로파클로르와 같은 클로로아세트 아닐라이드; 예를 들어 오리잘린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린과 같은 디니트로아닐린; 예를 들어 아시플루오르펜, 비페녹스, 플루오로글리코펜, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜 및 옥시플루오르펜과 같은 디페닐 에테르; 예를 들어 클로로톨루론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론 및 메타벤즈티아주론과 같은 우레아; 예를 들어 알록시딤, 클레토딤, 사이클록시딤, 세톡시딤 및 트랄콕시딤과 같은 하이드록실아민; 예를 들어 이마제타피르, 이마자메타벤즈, 이마자피르 및 이마자퀸과 같은 이미다졸리논; 예를 들어 브로목시닐, 디클로베닐 및 아이옥시닐과 같은 니트릴; 예를 들어 메페나세트와 같은 옥시아세트아미드; 예를 들어 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 프리미설푸론, 피라조설푸론-에틸, 티펜설푸론-메틸, 트리아설푸론 및 트리베누론-메틸과 같은 설포닐우레아; 예를 들어 부틸레이트, 사이클로에이트, 디알레이트, EPTC, 에스프로카브, 몰리네이트, 프로설포카브, 티오벤카브 및 트리알레이트와 같은 티오카바메이트; 예를 들어 아트라진, 시아나진, 시마진, 시메트린, 터부트린 및 터부틸아진과 같은 트리아진; 예를 들어 헥사지논, 메타미트론 및 메트리부진과 같은 트리아지논; 예를 들어 아미노트리아졸, 벤푸레세이트, 벤타존, 신메틸린, 클로마존, 클로피랄리드, 디펜조쿠아트, 디티오피르, 에토푸메세이트, 플루오로클로리돈, 글루포시네이트, 글리포세이트, 이속사벤, 피리데이트, 퀸클로락, 퀸메락, 설포세이트 및 트리디판과 같은 그 밖의 다른 것이다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 상승제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 이용 가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형으로 존재할 수 있다. 상승제는 그 자체로 활성을 가질 필요는 없지만 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.
시판되는 제제로부터 제조된 사용형중의 활성 화합물 농도는 상당한 범위 내에서 변할 수 있다. 사용형의 활성 화합물 농도는 0.0000001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1 중량% 일 수 있다.
화합물은 사용형에 적합한 통상적인 방법으로 사용된다.
위생 해충 및 저장품의 해충에 대하여 사용하는 경우, 활성 화합물은 목재 및 점토상에서 탁월한 잔류 활성을 가질뿐만 아니라 라임(limed) 기질상의 알칼리에 대해 우수한 안정성을 갖는다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 식물, 위생 및 저장품의 해충 뿐만 아니라, 수의약 분야에서 동물 기생충(외부기생충), 예를 들어, 경체 진드기(hard ticks), 연체 진드기(soft ticks), 옴 진드기, 트롬비데(Trombidae), 파리(침으로 쏘거나 흡혈하는), 기생성 파리 유충, 이, 털에 사는 이, 조류 이 및 벼룩에 대해 활성을 나타낸다. 이들 기생충으로는 다음의 것들이 포함된다:
이(Anoplurida)목, 예를 들어 해마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Phtirus spp.) 및 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.).
말로파기다(Mallophagida)목 및 아목 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나(Ischnocerina), 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종(Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종(Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.).
파리목(Diptera) 및 아목 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나(Brachycerina), 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루쪼미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Chrysops spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 해마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종(Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로타에아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 해마토비아 종(Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.) 및 멜로파구스 종(Melophagus spp.).
벼룩(Siphonapterida)목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).
헤테로프테리다(Heteropterida)목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.) 및 판스트롱길루스 종(Panstrongylus spp.).
바퀴(Blattarida)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라텔라 게르마니카(Blattela germanica) 및 수펠라 종(Supella spp.).
진드기(Acarida) 아강 및 메타(Meta)- 및 메소스티그마타(Mesostigmata) 목, 예를 들어, 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종(Ornithodorus spp.), 오타비우스 종(Otabius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 데르마센토 종(Dermacentor spp.), 해마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히아롬마 종(Hyalomma spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 데르마니수스 종(Dermanyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 뉴모니수스 종(Pneumonyssus spp.), 스터노스토마 종(Sternostoma spp.) 및 바로아 종(Varroa spp.).
아크티네디다((Actinedida)(프로스티그마타: Prostigmata)) 및 아카리디다((Acaridida)(아스티그마타: Astigmata))목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종(Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 프소레가테스 종(Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.).
본 발명에 따른 활성 화합물은 부필루스 마이크로플루스(Boophilus microplus) 및 루실리아 큐프리나(Lucilia cuprina)에 대해 뛰어난 활성을 나타낸다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 농업용 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위 및 벌, 및 기타 집에서 기르는 동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장속 새 및 어항속 어류, 및 또한 소위 실험실 동물, 예를 들어 햄스터, 기니아 피그, 랫트 및 마우스를 침습하는 절지동물을 구제하는데 적합하다. 이들 절지동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(예를 들어 고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 벌꿀 등의 생산에 있어서)가 줄어들게 되므로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용함으로써, 더욱 경제적이고 간편한 동물사육이 가능해 진다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물은 수의학 분야에서 예를 들어 정제, 캅셀제, 드링크제, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제의 형태로 장내 투여에 의해, 약물을 사료에 섞는 방법 및 좌약에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복강내 등)에 의해, 삽입의 형태에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 침지 또는 담금, 분무, 붓기 및 점적, 세척 및 연무 형태로 및 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear marks), 꼬리 표식, 다리 밴드, 굴레 또는 표시장치 등의 형태로 경피 투여에 의해 공지된 방식으로 사용된다.
가축, 가금류, 집에서 기르는 동물 등에 투여하는 경우에, 일반식 (I)의 활성 화합물은 1 내지 80 중량%의 활성 화합물을 함유하는 제제(예로, 분제, 유제, 유동제(flowables))로서 직접 또는 100 내지 10,000 배 희석하여 사용할 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물은 공업용 물질을 파괴하는 곤충에 대해서도 유효한 살충 활성을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
다음의 해충들이 바람직한 예로서 언급될 수 있지만, 이들로 제한되지 않는다:
딱정벌레(Beetles), 예를 들어, 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로로포루스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 크세스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베스센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 크실레보루스(Xyleborus) 종, 트립토덴드론(Tryptodendron) 종, 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸킨스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunneus), 시녹실론(Synoxylon) 종, 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus).
히메노프테라(Hymenoptera), 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex juvencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스(Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르(Urocerus augur).
흰개미(Termites), 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스(Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus).
좀(Bristletails), 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
이와 관련하여, 공업용 물질은 무생물 물질, 예를 들어, 바람직하게는 합성물질, 아교, 풀, 종이 및 판지(board), 가죽, 목재 및 가공 목재품, 및 페인트의 의미로 이해되어야 한다.
해충의 침습으로부터 매우 특별히 보호되어야 할 물질은 목재 및 가공 목재품이다.
본 발명에 따른 제제에 의해 보호될 수 있는 목재 및 가공 목재품은 예를 들어, 건축용 목재, 목제 빔(beam), 철도 침목, 교량 구성 요소, 방파제, 목재 비히클(vehicle), 상자, 파레트, 컨테이너, 전신주, 목재 표지판, 목재로 만들어진 창 및 문, 합판, 칩 보드, 연결구, 또는 일반적으로 가옥 건축 또는 가구에 사용되는 목재품을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
활성 화합물은 그 자체로, 농축물의 형태로 또는 일반적인 통상의 제제의 형태, 예를 들어, 산제, 과립제, 용액제, 현탁제, 유제 또는 페이스트 형태로 사용될 수 있다.
상기 언급된 제제는 그 자체로 공지된 방법에 의해, 예를들어, 활성 화합물을 적어도 하나의 용매 또는 희석제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 방수제, 적합하다면 건조제 및 UV 안정화제 및, 필요에 따라 착색제 및 안료 및 다른 가공 보조제들과 혼합함으로서 제조될 수 있다.
목재 또는 가공 목재품을 보호하기 위해 사용된 살충성 조성물 또는 농축물은 본 발명에 따른 활성 화합물을 0.0001 내지 95중량%, 특히 0.001 내지 60중량%의 농도로 함유한다.
사용된 제제 또는 농축물의 양은 곤충의 종류 및 빈도수와 매체에 따라 달라진다. 최적의 적용량은 각각의 경우에 일련의 시험에 의하여 결정될 수 있다. 그러나, 일반적으로, 보호되는 물질을 기준으로 0.0001 내지 20중량%, 바람직하게는 0.001 내지 10중량%를 사용하면 충분하다.
사용된 용매 및/또는 희석제는 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 저 휘발성의 오일성 또는 오일형 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 극성 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 물, 및 적합하다면 유화제 및/또는 습윤제이다.
바람직하게 사용되는 유기 화학 용매는 35 이상의 증발 지수(evaporation number) 및 30℃ 이상, 바람직하게는 45℃ 이상의 인화점(flashpoint)을 갖는 오일성 또는 오일형 용매이다. 저휘발성이며 수-불용성인 오일성 및 오일형 용매로서 사용되는 물질은 적합한 광유 또는 그들의 방향족 분획물, 또는 광유-함유 용매 혼합물, 바람직하게는 백유(White spirit), 석유 및/또는 알킬벤젠이다.
유리하게 사용되는 물질은 170 내지 220℃의 비등 범위를 갖는 광유, 170 내지 220℃의 비등 범위를 갖는 백유, 250 내지 350℃의 비등 범위를 갖는 스핀들 오일, 160 내지 280℃의 비등 범위를 갖는 석유 또는 방향족 화합물, 테레빈유(turpentine spirit) 등이다.
바람직한 구체예에서, 180 내지 210℃의 비등 범위를 갖는 액상 지방족 탄화수소 또는 180 내지 220℃의 비등 범위를 갖는 방향족 및 지방족 탄화수소의 고-비점 혼합물 및/또는 스핀들 오일 및/또는 모노클로로나프탈렌, 바람직하게는 α-모노클로로나프탈렌이 사용된다.
35 이상의 증발 지수 및 30℃ 이상, 바람직하게는 45℃ 이상의 인화점을 갖는 저휘발성의 유기 오일성 또는 오일형 용매는, 용매 혼합물이 또한 35 이상의 증발 지수 및 30℃ 이상, 바람직하게는 45℃ 이상의 인화점을 갖고 살충제/살진균제 혼합물이 이 용매 혼합물에 용해되거나 유화될 수 있는 경우에, 부분적으로 중간 또는 고휘발성 유기 화학 용매로 대체될 수 있다.
바람직한 구체예에서, 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물의 일부가 지방족 극성 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물로 대체된다. 바람직하게 사용되는 물질은 하이드록실 및/또는 에스테르 및/또는 에테르 그룹을 갖는 지방족 유기 화학 용매, 예를 들어, 글리콜 에테르, 에스테르 등이다.
본 발명의 범위내에서 사용되는 유기 화학적 결합제는 그 자체로서 공지되어 있고, 물로 희석될 수 있고/있거나 사용되는 유기 화화 용매에 용해, 분산 또는 유화될 수 있는 합성 수지 및/또는 결합 건조유, 특히 아크릴레이트 수지, 비닐 수지, 예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에스테르 수지, 중축합 또는 중부가 수지, 폴리우레탄 수지, 알키드 수지 또는 개질된 알키드 수지, 페놀 수지, 탄화수소 수지, 예를 들어, 인덴/쿠마론(coumarone) 수지, 실리콘 수지, 건조 식물유 및/또는 건조유 및/또는 천연 및/또는 합성 수지를 기본으로 한 물리적 건조 결합제로 구성되거나 이들을 포함하는 결합제이다.
결합제로서 사용되는 합성 수지는 유제, 분산액 또는 용액제의 형태로 사용될 수 있다. 10중량% 이하의 역청(bitumen) 또는 역청질 물질이 또한 결합제로서 사용될 수 있다. 또한, 그 자체로 공지된 착색제, 안료, 방수제, 냄새 차폐 물질 및 억제제 또는 부식 방지제 등이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 또는 농축물은 바람직하게는 유기 화학적 결합제로서 적어도 하나의 알키드 수지 또는 개질된 알키드 수지 및/또는 건조 식물유를 함유한다. 본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 물질은 45중량% 이상, 바람직하게는 50 내지 68중량%의 오일 함량을 갖는 알키드 수지이다.
상기 언급된 결합제의 전부 또는 일부는 고정제(혼합물) 또는 가소제(혼합물)로 대체될 수 있다. 이 첨가물들은 활성 화합물의 휘발 및 결정화 또는 침전을 방지하기 위해 사용된다. 이들은 바람직하게는 0.01 내지 30%(사용된 결합제 100%를 기준으로)의 결합제를 대체한다.
가소제는 프탈산 에스테르, 예를 들어, 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트 또는 벤질부틸 프탈레이트, 인산 에스테르, 예를 들어, 트리부틸 포스페이트, 아디프산 에스테르, 예를 들어, 디-(2-에틸헥실)아디페이트, 스테아레이트, 예를 들어, 부틸 스테아레이트 또는 아밀 스테아레이트, 올레에이트, 예를 들어, 부틸 올레에이트, 글리세롤 에테르 또는 비교적 고분자량의 글리콜 에테르, 글리세롤 에스테르 및 p-톨루엔설폰산 에스테르의 화학그룹중에서 선택된다.
고정제는 화학적으로 폴리비닐 알킬 에테르, 예를 들어, 폴리비닐 메틸 에테르, 또는 케톤, 예를 들어, 벤조페논 또는 에틸렌벤조페논을 기본으로 한다.
용매 또는 희석제로서 특히 적합한 것은 또한, 적합하다면 하나 이상의 상기 언급된 유기화학 용매 또는 희석제, 유화제 및 분산제와의 혼합물로 존재하는 물이다.
목재는 대규모의 공업적 주입 방법, 예를 들어, 진공, 이중 진공 또는 가압 처리에 의해 특히 효과적으로 보호된다.
적합하다면, 즉시 사용형(ready-to-use) 조성물은 추가로 다른 살충제 및, 적합하다면 또한 하나 또는 그 이상의 살진균제를 함유할 수 있다.
혼합될 수 있는 추가의 적합한 성분은 바람직하게는 WO 제 94/29 268 호에 언급되어 있는 살충제 및 살진균제이다. 이 문헌에 언급된 화합물은 명백히 본 출원의 일부이다.
혼합될 수 있는 매우 특히 바람직한 성분은 살충제, 예를 들어, 클로르피리포스, 폭심, 실라플루오핀, 알파메트린, 사이플루트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 퍼메트린, 이미다클로프리드, NI-25, 플루페녹수론, 헥사플루무론 및 트리플루무론, 및 살진균제, 예를 들어, 에폭시코나졸, 헥사코나졸, 아자코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 사이프로코나졸, 메트코나졸, 이마잘릴, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 3-요오도-2-프로피닐부틸카바메이트, N-옥틸-이소티아졸린-3-온 및 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온이다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조예 및 사용예는 하기 실시예에 의해 설명된다.
제조 실시예
실시예(I-B-a-1)
DMF 22 ml중의 실시예(II-B-1)의 화합물 11.3 g을 DMF 30 ml중의 칼륨 3급-부틸레이트 8.82 g(0.075 몰)에 0 내지 10℃에서 적가하고, 혼합물을 실온에서 교반하였다. 반응의 진행은 박층 크로마토그래피(TLC)에 의해 추적하였다. 반응이 종결된후, 250 ml의 빙수를 첨가하고, 혼합물을 0 내지 10℃에서 pH가 2가 될 때까지 진한 염산으로 산성화시키고, 흡인여과하며, 여액을 물로 세척하고, 건조시키며, 정제를 위하여 메틸 3급-부틸 에테르(MTB 에테르)/n-헥산과 함께 비등시켰다. 수율 7.90 g(이론치의 77%), m.p.〉 220℃.
일반식(I-1-a)의 하기 화합물을 실시예 I-B-1-a-1과 유사하게, 또는 일반식(I-1-a)의 화합물의 제조에 주어진 일반적인 정보에 따라 수득하였다:
표 40
실시예(I-B-1-b-1)
무수 에틸 아세테이트 5 ml중의 이소부티릴 클로라이드 1.3 ml(0.012 몰)를 환류온도에서 무수 에틸 아세테이트 50 ml중의 실시예 (I-B-1-a-1)의 화합물 2.34g 및 트리에틸아민 1.7ml(12 밀리몰)에 적가하고, 혼합물을 환류하에서 교반하며, 반응의 진전을 TLC에 의해 추적하였다. 반응이 종료된후, 혼합물을 농축시키고 메틸렌 클로라이드에 용해시키며, 0.5 N NaOH 50 ml로 2회 세척하고, 건조시키며 농축하였다. 잔류물을 MTB 에테르/n-헥산으로 재결정화시켰다.
수율 1.5 g(이론치의 51%), m.p. 204℃.
일반식(I-1-b)의 하기 화합물을 실시예 I-B-1-b-1과 유사하게, 또는 제조에 대해 주어진 일반적인 정보에 따라 수득하였다:
표 41
실시예(I-B-1-c-1)
무수 메틸렌 클로라이드 5 ml중의 에틸 클로로포르메이트 0.8 ml(0.008 몰)를 무수 메틸렌 클로라이드 50 ml중의 실시예 (I-B-1-a-1)의 화합물 2.34 g 및 트리에틸아민 1.2 ml(0.008 몰)에 0 내지 10℃에서 적가하였다. 혼합물을 실온에서 교반하고, 반응의 진행을 TLC에 의해 추적하였다. 반응이 종료된후, 혼합물을 0.5N NaOH 50 ml로 2회 세척하고, 건조시키며, 농축하고, 잔류물을 MTB 에테르/n-헥산으로 부터 재결정화시켰다. 생성물을 추가로 정제하기 위하여, 이를 다시 에틸 아세테이트중에서 비등시켰다.
수율 1.6 g(이론치의 54%), m.p. 208℃.
일반식(I-1-c)의 하기 화합물을 실시예 I-B-1-c-1에 유사하게, 또는 제조에 대해 주어진 일반적인 정보에 따라 수득하였다.
표 42
실시예 (II-B-1)
메틸 시스-4-메틸-1-아미노-사이클로헥산카복실레이트 하이드로클로라이드 9.5 g 및 트리에틸아민 12.8 ml를 무수 테트라하이드로푸란(THF) 90 ml중에서 5분간 교반하였다. 실시예 (XXIII-B-1)에 따라 3-(2-클로로)-피리딜아세트산 7.8 g을 첨가한후, 혼합물을 실온에서 추가로 15분동안 교반하고, 이어서 트리에틸아민 17.8 ml(0.127 몰)를 첨가하며, 포스포러스 옥시클로라이드 4.3 ml를 용액이 온건히 비등하는 방법으로 즉각적으로 첨가하였다. 이어서 혼합물을 30분간 환류시켰다. 혼합물을 빙수 400 ml에 붓고 메틸렌 클로라이드로 추출하며, 메틸렌 클로라이드 상을 건조시키고 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔상에서 칼럼 크로마토그래피(용리제, 메틸렌 클로라이드/에틸 아세테이트 3:1)에 의해 정제하였다.
수율 11.3 g(이론치의 76%), m.p. 124℃.
일반식(II)의 하기 화합물을 실시예 II-B-1에 유사하게, 또는 제조에 대해 주어진 일반적인 정보에 따라 수득하였다:
표 43
실시예 (XXV-B-1)
1,1-디클로로에틸렌 600 g(6.05 몰)을 무수 아세토니트릴 120 ml중의 3-아미노-2-클로로피리딘 50 g(0.39 몰)에 5분동안 실온에서 첨가하고 5분동안 교반하였다. 이어서 무수 CuCl2 62.9 g(0.47 몰)을 냉각하면서 신속히 첨가하고, 이어서 아세토니트릴 240 ml중의 이소펜틸 니트리트 70.8 g을 5분 동안 실온에서 적가한 후, 이어서 혼합물을 가스의 방출이 멈출 때까지 실온에서 교반하였다. 이어서 혼합물을 얼음-냉각된 20% 세기 HCl 1600 ml에 붓고 메틸 3급-부틸 에테르(MTB)로 반복적으로 추출하며, 유기상을 20% 세기 HCl로 세척하고, 건조시켜, 농축하였다.
수율 165 g. 조생성물을 실시예 (XXIV-B-1) 화합물의 합성을 위해 추가의 정제없이 사용하였다.
실시예 (XXIV-B-1)
30% 세기 수성 NaHCO3 용액 327 ml를 무수 메탄올 150 ml중의 실시예(XXV-B-1)의 조생성물 165 g에 냉각하면서 적가하였다. 혼합물을 환류하에서 5시간 동안 교반하고, 이어서 진한 황산 48 ml를 실온에서 적가하며 환류하에서 1시간 동안 교반하였다. 과잉 메탄올을 진공에서 제거하고 잔류물을 메틸렌 클로라이드로 추출하며, 메틸렌 클로라이드 상을 건조시켜 농축하였다. 잔류물을 증류시켰다.
수율 13.1 g(이론치의 18%), b.p: 0.150 밀리바에서 110-115℃.
실시예 (XXIII-B-1)
물 133 ml중의 수산화 리튬(순도 98%) 4 g(0.095 몰)의 용액을 무수 THF 133 ml중의 실시예 (XXIV-B-1)의 화합물(순도 90%) 13.1 g(0.077 몰)에 실온에서 적가하고, 혼합물을 상기 온도에서 1일 동안 교반하였다. 반응의 진행은 TLC에 의해 추적하고, 적합하다면 추가의 수산화 리튬을 첨가하였다. 이어서 혼합물을 농축하고, 물 50 ml를 첨가하며, 혼합물을 MTB 에테르로 추출하였다. 이어서 수성상을 3N HCl로 산성화시키고 MTB 에테르로 재추출하였다. 수성상을 pH 4-5로 만들었다. 생성물을 흡인여과하여 건조시켰다.
수율 7.6 g(이론치의 51%), m.p.: 197℃.
실시예 (XXIII-B-2)
상기 화합물을 하기 반응식에 의해 제조하였다:
화합물(2)
아크릴로니트릴(1) 1060 g 및 DABCO 1120 g을 70℃에서 60시간 동안 교반하 였다. 혼합물을 냉각시키고, 톨루엔 4ℓ 및 5ℓ를 첨가하며, 유기상을 1N HCl로 세척하며, 건조시켜 농축하였다. 잔류물을 막 증발기상에서 0.5 밀리바/150℃에서 증류시켰다.
수율: 380 g, b.p. 70 내지 72℃/0.20 밀리바.
화합물(3)
염소 1113 g을 화합물(2) 500 g, 사염화 탄소 250 g 및 벤조일 퍼옥사이드 5.8 g의 혼합물에 70℃에서 통과시켰다. 매시간 마다 추가로 벤조일 퍼옥사이드 5.8 g을 첨가하였다. 이어서 혼합물을 농축시켰다. 조생성물을 추가의 정제없이 화합물(4)의 제조에서 이용하였다.
수율: 862 g(이론치의 약 79%)
화합물(4)
화합물(3) 309.1 g, 아세트산 950 ml 및 78% 세기 황산 221.3 g을 2.5 시간 동안 환류시켰다. 냉각후, 혼합물을 대략 1800 ml의 빙수에 교반하여 넣고, 1.5 시간 동안 교반하여, 흡인여과 하였다. 조생성물을 각 경우에 3.5ℓ의 물과 함께 2회 더 교반하고, 흡인여과하여, 중성이 될 때까지 세척하여 50℃에서 건조시켰다.
수율: 64.3%, m.p. 131 내지 132℃.
화합물(5)
화합물(4) 220 g을 1.2 ℓ의 POCl3와 함께 5바의 질소 압력하에서 160℃에서 3시간 동안 가열하였다. 과잉 POCl3를 증류하고, 잔류물을 얼음에서 교반하며, 흡인여과하고, 물로 완전히 세척하여 40℃에서 건조시켰다.
수율: 68%, NMR (200 MHz, CDCl3): δ =4.65 (s, 2H, CH2-Cl), 7.32 (d, 1H, 피리드. 3-H), 7.83(d, 1H, 피리드, 6-H)
화합물(6)
톨루엔 100 ml중의 화합물(5)(순도 94.5%) 106 g(0.5 몰)의 용액을 물 50 ml 중의 NaCN 31 g(0.64 몰) 및 Aliquat 336 1g의 혼합물에 60 내지 80℃에서 서서히 적가하고, 혼합물을 80℃에서 8시간 동안 교반하였다. NaCN 31 g 및 Aliquat 336 1 g을 첨가한후, 혼합물을 80℃에서 추가로 8시간 동안 교반하였다. 냉각후, 물 및 톨루엔 각각 100 ml를 첨가하고, 유기상을 각 경우에 포화 수성 NaCl 용액 300 ml로 2회 세척하고, 건조시키며 농축하고, 잔류물을 고진공하에서 증류시켰다.
수율: 29%, m.p. 80 내지 82℃.
실시예 (XXIII-B-2)
화합물(6) 24.2 g(0.127 몰)을 진한 황산 119.3 ml 및 물 141.3 ml의 혼합물에 80 내지 90℃에서 첨가하고, 혼합물을 환류하에서 2시간 동안 교반하였다. 냉각후, 혼합물을 500 ml의 빙수에 붓고, 흡인여과하며, 중성이 될 때까지 빙수로 세척하여 건조시켰다.
수율: 74%, m.p. 134 내지 135℃
실시예 (XXIII-B-3)
상기 화합물을 하기 반응식에 따라 제조하였다.
화합물(8)
디에틸 아세톤디카복실레이트 (7) 249 g, 아세트산 무수물 233.4 g 및 트리에틸 오르토포르메이트 164.4 g을 140℃에서 1시간 동안 교반하였다. 120℃이하에서 휘발성인 모든 성분들을 증류시키며 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 25% 세기 NH3 450 ml를 이어서 첨가하고 침전물을 흡인여과 하였다. 이를 물에 현탁시켰다. 현탁액을 진한 HCl로 pH 1로 만들고 흡인여과하여, 생성물을 밤새 건조시켰다. 조생성물을 1ℓ 톨루엔중에서 비등시키고, 흡인여과하여, 건조시켰다.
수율: 107.5 g(이론치의 51%), m.p. 214℃
화합물(9)
화합물(8) 11.0 g을 POCl3 67 ml중에서 7시간 동안 환류시켰다. 과잉 POCl3의 대부분은 증류시키고, 잔류물을 빙수에 부었다. 혼합물을 Na2CO3를 첨가하여 pH 5로 만들고, 메틸렌 클로라이드로 추출하여 메틸렌 클로라이드상을 건조시키며, 농축하여, 증류시켰다.
수율:8.3 g(이론치의 63%), b.p. 83℃/0.3 밀리바.
화합물(10)
수소화 알루미늄 리튬 8.6 g을 무수 테트라하이드로푸란(THF) 120 ml중의 화합물(9)의 66.02 g에 5 내지 10℃에서 대략 1시간 동안 한 번에 조금씩 첨가하고, 혼합물을 상기 온도에서 다시 2시간 동안 교반하였다. 이어서, 3N HCl 250 ml를 5 내지 8℃에서 적가하고, 반응 혼합물을 증발 건조시켰다. 혼합물을 CH2Cl2로 추출하고, 건조시키며, 농축하고, 용리제로 에틸 아세테이트/사이클로헥산 1/2을 사용하여 칼럼 크로마토그래피하여 정제하였다.
수율: 32.9 g(이론치의 61%), m.p. 83℃
화합물(11)
화합물(10) 0.94 g을 POCl3 7ml와 함께 환류하에서 19시간 동안 비등시켰다. 과잉 POCl3를 증류시키고, 잔류물을 얼음에 붓고, 조생성물을 흡인여과하여, 물로 세척하며 공기중에서 건조시켰다.
수율:0.25 g(이론치의 26%), m.p. 53℃
화합물(12)
물 38 ml중의 KCN 9.8 g을 메틸렌 클로라이드 50 ml중의 화합물(11)의 10.27g 및 테트라부틸암모늄 설페이트 0.9 g에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 이어서 유기상을 농축시키고 잔류물을 용리제로 에틸 아세테이트/사이클로헥산 1/2을 사용하여 실리카 겔상에서 크로마토그래피하였다.
수율: 6.0 g(이론치의 63%), m.p. 56℃.
(XXIII-B-3)
화합물(12) 1g을 진한 황산 4.8 ml 및 물 5.7 ml중에서 2시간 동안 환류시켰다. 냉각되었을 때, 혼합물을 빙수 20 ml에 붓고 홉인여과하고 생성물을 세척하여 중화시킨 후 건조시켰다.
수율: 0.85 g(이론치의 81%), m.p. 145℃
실시예 (XXIII-B-1), (XXIII-B-2) 및 (XXIII-B-3)의 화합물을 일반적으로 알려진 방법에 의해서, 예를들어 같은 반응계에서 상응하는 산 클로라이드로 전환시킬 수 있다(참조, 실시예 II-B-1)
실시예 (XX-B-1)
오일
실시예(XX-B-2)
오일
실시예 (XX-B-3)
오일
실시예 (I-B-2-a-1)
칼륨 3급-부톡사이드 3.36 g(0.03 몰)을 무수 디메틸포름아미드(DMF) 60 ml중의 실시예 (III-2)의 화합물(순도 73%) 9.8 g(0.03 몰)에 0 내지 5℃에서 대략 5분동안 첨가하고, 상기 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 빙수 180 ml 중의 진한 HCl 8 ml에 붓고 30분 동안 교반하였다. 생성물을 흡인여과하고, 물로 세척하여 40℃에서 건조시켰다.
수율: 7.0 g, m.p. 241.5℃.
실시예 (I-B-2-a-2)
하기 화합물을 실시예 (I-B-2-a-1)에 유사하게, 또는 일반식(I-2-a) 화합물의 제조에 대한 일반적인 정보에 따라 수득하였다:
m.p. 195 내지 198℃
실시예 (I-B-2-b-1)
메틸렌 클로라이드 5 ml중의 2,2-디메틸부타노일 클로라이드 1.18 g(0.00 88 몰)을 메틸렌 클로라이드 30 ml중의 실시예 (I-B-2-a-1) 화합물 2.24 g(0.008 몰)및 트리에틸 아민 1.0 g(0.01 몰)에 10 내지 15℃에서 적가하고, 혼합물을 냉각없이 밤새 교반하였다. 메틸렌 클로라이드 30 ml를 첨가하고, 혼합물을 물 50 ml, 10% 세기 수성 탄산 나트륨 용액 50 ml 및 2회분의 물 50 ml로 연속적으로 세척하고, 건조시키며, 농축하였다. 잔류물을 석유 에테르중에서 교반하고, 흡인여과하여 건조시켰다.
수율: 1.2 g, m.p. 110℃.
실시예 (III-1)
실시예 (XX-B-2) 화합물 5.38 g 및 에틸 1-하이드록시사이클로헥실카복실레이트 4.13 g을 140℃에서 총 14시간 동안 가열하고, 혼합물을 농축시키며 오일 펌푸를 사용하여 탈가스화시켰다.
수율: 8.3 g, 오일.
추가의 특성화 없이, 생성물을 실시예(I-B-2-a-2)의 화합물로 전환시켰다.
실시예 (III-2)
추가의 특성화 없이 실시예(I-B-2-a-1)의 화합물로 직접적으로 또한 전환시킨 하기 화합물을 실시예 (III-1)과 유사하게, 또는 일반식(III)의 화합물의 제조에 주어진 일반적인 정보에 따라 수득하였다.
사용 실시예
실시예 1
테트라니쿠스(Tetranychus) 시험(OP 내성/분무 처리)
용 매 : 디메틸포름아미드 3 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
그린하우스 레드 스파이더 미트(greenhouse red spider mite) 또는 점박이 응애(테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae))로 심하게 감염된 콩 식물(파세올루스 불가리스(Phaseolus vulgaris))에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 분무시켰다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 % 를 결정한다. 100 % 란 모든 점박이 응애가 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 점박이 응애가 전혀 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 (I-B-1-a-1)의 화합물이 1000ppm의 예시적 활성 화합물 농도에서 13일 후, 100%의 구제율을 나타냈다.
실시예 2
네포테틱스(Nephotettix) 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조하였다.
벼 묘종(Oryzae sativa)을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 끝동매미충(Nephotettix cincticeps)으로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 %을 결정하였다, 100 % 란 모든 끝동매미충이 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 끝동매미충이 전혀 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 (I-B-1-a-1), (I-B-1-b-1) 및 (I-B-1-c-1)의 화합물이 0.1 %의 예시적 활성 화합물 농도에서, 6일 후, 100%의 구제율을 나타냈다.

Claims (9)

  1. 일반식(I)의 화합물:
    상기 식에서,
    A) V1은 질소를 나타내고,
    V2는 CH 또는 C-Z을 나타내며,
    V3는 CY를 나타내거나,
    B) V1은 CX를 나타내고,
    V2는 질소를 나타내며,
    V3는 CY를 나타내거나,
    C) V1은 CX를 나타내고,
    V2는 CH 또는 C-Z을 나타내며,
    V3는 질소를 나타내고,
    W, X, 및 Y는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐을 나타내며,
    Z는 할로겐을 나타내고,
    n은 0, 1 또는 A) 및 C) 경우에 또한 2를 나타내며, n=2 일 때 치환체 Z는 동일하거나 상이할 수 있으며,
    Het는 하기 그룹
    중의 하나를 나타내고,
    여기에서,
    A는 수소 또는 C1-C12-알킬을 나타내며,
    B는 수소 또는 C1-C12-알킬을 나타내거나,
    A 및 B는 그들이 결합된 탄소원자와 함께 C3-C10-사이클로알킬을 나타내고,
    G는 수소(a) 또는 하기 그룹
    E(f) 및
    중의 하나를 나타내며,
    여기에서,
    E는 금속 이온 등가물 또는 암모늄 이온을 나타내며,
    L은 산소 또는 황을 나타내고,
    M은 산소 또는 황을 나타내며,
    R1은 각각 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C8-알킬티오-C1-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 치환되거나 비치환되고 하나 또는 직접적으로 인접하지 않은 두개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 치환되거나 비치환된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 C1-C6-알킬설포닐에 의해 치환되거나 비치환된 페닐을 나타내거나,
    할로겐, 니트로, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 또는 C1-C6-할로게노알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 페닐-C1-C6-알킬을 나타내거나,
    할로겐 또는 C1-C6-알킬에 의해 치환되거나 비치환되고, 산소, 황 또는 질소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 하나 또는 두개의 헤테로 원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤트아릴을 나타내거나,
    할로겐 또는 C1-C6-알킬에 의해 치환되거나 비치환된 페녹시-C1-C6-알킬을 나타내거나,
    할로겐, 아미노 또는 C1-C6-알킬에 의해 치환되거나 비치환되고, 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 하나 또는 두개의 헤테로 원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤트아릴옥시-C1-C6-알킬을 나타내고,
    R2는 각각 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나,
    할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나,
    각각 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 또는 C1-C6-할로게노알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 페닐 또는 벤질을 나타내며,
    R3는 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C8-알킬을 나타내거나, 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되거나 비치환된 페닐 또는 벤질을 나타내며,
    R4 및 R5는 서로 독립적으로 각각 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬아미노, 디-(C1-C8-알킬)아미노, C1-C8-알킬티오 또는 C3-C8-알케닐티오를 나타내거나, 각각 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로게노알킬티오, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 치환되거나 비치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고,
    R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각각 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C8-알킬, C3-C8-사이클로알킬, C1-C8-알콕시, C3-C8-알케닐 또는 C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나, 각각 할로겐, C1-C8-알킬, C1-C8-할로게노알킬 또는 C1-C8-알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 그들이 결합된 N 원자와 함께 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 치환되거나 비치환되고, C1-C6-알킬에 의해 치환되거나 비치환된 C3-C6-알킬렌 라디칼을 나타낸다.
  2. (A) 일반식(I-1-a)의 화합물은 일반식(II)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합 반응시켜 수득하거나,
    (B) 일반식(I-2-a)의 화합물은 일반식(III)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합 반응시켜 수득하고, 적합하다면, 이어서 생성된 일반식(I-1-a) 또는 (I-2-a)의 화합물을 각 경우에
    (F) α) 일반식(VIII)의 산 할라이드와 반응시키거나,
    β) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(IX)의 카복실산 무수물과 반응시키거나,
    (G) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(X)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르와 반응시키거나,
    (H) α) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(XI)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르와 반응시키거나,
    β) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 염기의 존재하에서 카본 디설파이드와 반응시키고 이어서 일반식(XII)의 화합물과 반응시키거나,
    (I) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(XIII)의 설포닐 클로라이드와 반응시키거나,
    (J) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(XIV)의 인 화합물과 반응시키거나,
    (K) 적합하다면 희석제의 존재하에서 일반식(XV)의 금속 화합물 또는 일반식(XVI)의 아민과 반응시키거나,
    (L) α) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 촉매의 존재하에서 일반식(XVII)의 이소시아네이트 또는 이소티오시아네이트와 반응시키거나,
    β) 적합하다면 희석제의 존재하 및 적합하다면 산-결합제의 존재하에서 일반식(XVIII)의 카바모일 클로라이드 또는 티오카바모일 클로라이드와 반응시켜서 제 1 항에 따른 일반식(I)의 화합물을 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    A, B, W, V1, V2, V3, n, Z, R1, R2, M, R3, L, R4, R5, R6 및 R7은 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    R8은 C1-C6-알킬을 나타내며,
    Hal은 (F) 및 (J)에서 할로겐을 나타내고, (H)β)에서 염소, 브롬 또는 요오드를 나타내며,
    Me는 1가 또는 2가 금속을 나타내고,
    t는 1 또는 2를 나타내며,
    R10, R11 및 R12는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C8-알킬을 나타낸다.
  3. 일반식(II)의 화합물:
    상기 식에서,
    A, B, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 제 1 항에서 정의된 바와 같고,
    R8은 C1-C6-알킬을 나타낸다.
  4. 일반식(XXI)의 화합물:
    상기 식에서,
    A, B, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.
  5. 일반식(XXIX)의 화합물:
    상기 식에서,
    A, B, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.
  6. 일반식(III)의 화합물:
    상기 식에서,
    A, B, W, V1, V2, V3, n 및 Z는 제 1 항에서 정의된 바와 같고,
    R8은 C1-C6-알킬을 나타낸다.
  7. 제 1 항에 따른 일반식(I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 페스티사이드(pesticide) 및 제초제.
  8. 제 1 항에 따른 일반식(I)의 화합물을 각각 해충 및 잡초, 및/또는 그의 환경에 작용시킴을 특징으로 하는 해충 및 잡초의 구제 방법.
  9. 제 1 항에 따른 일반식(I)의 화합물을 중량제 및/또는 계면활성제와 혼합시킴을 특징으로 하는 페스티사이드 및 제초제 조성물의 제조 방법.
KR10-1998-0708405A 1996-05-10 1997-04-28 신규의치환된피리딜케토에놀 KR100454413B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-1998-0708405A KR100454413B1 (ko) 1996-05-10 1997-04-28 신규의치환된피리딜케토에놀

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19618831.8 1996-05-10
DE19651841.5 1996-12-13
KR10-1998-0708405A KR100454413B1 (ko) 1996-05-10 1997-04-28 신규의치환된피리딜케토에놀

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000010554A KR20000010554A (ko) 2000-02-15
KR100454413B1 true KR100454413B1 (ko) 2005-08-10

Family

ID=43664638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-1998-0708405A KR100454413B1 (ko) 1996-05-10 1997-04-28 신규의치환된피리딜케토에놀

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100454413B1 (ko)

Also Published As

Publication number Publication date
KR20000010554A (ko) 2000-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100506486B1 (ko) 치환된 페닐케토에놀 및 농약 및 제초제로서의 그의 용도
KR100524631B1 (ko) 페닐-치환된 사이클릭 케토에놀
JP4036470B2 (ja) 除草剤および有害生物防除剤としての２−フェニル置換複素環式１，３−ケトエノール
JP4153040B2 (ja) 有害生物防除剤及び除草剤としての置換されたフェニルケトエノール
KR100575146B1 (ko) 신규 치환된 페닐 케토 에놀
KR100547508B1 (ko) 농약 및 제초제로서의 스피로사이클릭 페닐 케토-에놀의용도
US6133296A (en) Substituted pyridyl keto enols
KR100566829B1 (ko) 아릴 페닐 치환된 사이클릭 케토에놀
EP0837847B1 (de) 2,4,5-trisubstituierte phenylketoenole zur verwendung als pestizide und herbizide
US6391912B1 (en) Substituted phenylketoenols
EP0825982A1 (de) Alkyl-dihalogenphenylsubstituierte ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
KR100473579B1 (ko) 제초제및페스티사이드로서유용한디알킬페닐할리드-치환된케토-에놀
KR100422830B1 (ko) 제초제및살충제로서의2-페닐-치환된헤테로사이클릭1,3-케토놀
KR100488180B1 (ko) 농약 및 제초제로서의 치환된 페닐 케토 에놀
KR100438145B1 (ko) 살충제및제초제로서유용한2,4,5-삼치환된페닐케토에놀
KR100518372B1 (ko) 농약및제초제로서의치환된페닐케토에놀
KR100454413B1 (ko) 신규의치환된피리딜케토에놀
KR100430060B1 (ko) 살충제및제초제로서유용한알킬디할로겐화페닐-치환된케토에놀

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110928

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee