KR100438145B1 - 2,4,5-trisubstituted phenylketoenols useful as pesticides and herbicides - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규한 페닐 치환된 사이클릭 케토에놀, 복수의 그의 제조 방법, 그의 제조를 위한 중간체, 해충 구제제 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다:The present invention relates to novel phenyl substituted cyclic keto enols of the general formula (I), methods for their preparation, intermediates for their preparation, pesticides and their use as herbicides:

상기식에서,In this formula,

Het는 하기 그룹중 하나를 나타내고,Het represents one of the following groups,

여기에서,From here,

A, B, D, G, X, Y 및 Z는 상세한 설명에서 언급된 의미를 갖는다.A, B, D, G, X, Y and Z have the meanings mentioned in the detailed description.

Description

살충제 및 제초제로서 유용한 2,4,5-삼치환된 페닐케토에놀2,4,5-trisubstituted phenylketoenols useful as pesticides and herbicides

본 발명은 신규의 페닐-치환된 사이클릭 케토에놀, 그의 제조용의 수개의 제조 방법 및 중간체, 및 해충 구제제 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.The present invention relates to novel phenyl-substituted cyclic ketoengenols, several preparation methods and intermediates for their preparation, and their use as pesticides and herbicides.

이미 특정의 페닐-치환된 사이클릭 케토에놀은 살충제, 살비제 및/또는 제초제로서 활성인 것으로 개시되어 있다.Certain phenyl-substituted cyclic ketoenols have already been disclosed as being active as insecticides, acaricides and / or herbicides.

3-아실-피롤리딘-2,4-디온에 대해 이미 약제학적 성질이 기술되어 있다. (S. Suzuki 등의 문헌[Chem. Pharm. Bull. 15 1120(1967)]). 또한, N-페닐피롤리딘-2,4-디온이 알. 슈미러(R. Schmierer) 및 에이치. 밀텐버거(H. Mildenberger)에 의해 합성되었다 (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). 이들 화합물의 생물학적 활성은 기술되어 있지 않다.The pharmaceutical properties have already been described for 3-acyl-pyrrolidine-2,4-dione. (S. Suzuki et al., Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). In addition, N-phenylpyrrolidine-2,4-dione may be used as the starting material. R. Schmierer and H. It was synthesized by H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). The biological activity of these compounds is not described.

EP-A-0 262 399 및 GB-A-266 888에 유사한 구조의 화합물(3-아릴-피롤리딘-2,4-디온)이 개시되어 있으나, 여기에는 어떤 제초제, 살충제 또는 살비 작용도 개시되어 있지 않다. 제초제, 살충제 또는 살비제 작용을 갖는 알려진 화합물은 비치환된, 바이사이클릭 3-아릴-피롤리딘-2,4-디온 유도체(EP-A-355 599 및 EP-A-415 211) 및 치환된 모노사이클릭 3-아릴-피롤리딘-2,4-디온 유도체(EP-A-377 893 및 EP-A-442 077)이다.Discloses compounds (3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones) having a similar structure to EP-A-0 262 399 and GB-A-266 888, which include any herbicide, pesticide, . Known compounds with herbicidal, insecticidal or acaricidal action are unsubstituted, bicyclic 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives (EP-A-355 599 and EP-A-415 211) Mono-cyclic 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives (EP-A-377 893 and EP-A-442 077).

또한, 알려진 화합물은 폴리사이클릭 3-아릴피롤리딘-2,4-디온 유도체(EP-A-442 073) 및 1H-아릴피롤리딘-디온 유도체(EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, De 4440 594, WO 94/01 997 및 WO 95/01 358)이다.Also known compounds are the polycyclic 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives (EP-A-442 073) and 1H-arylpyrrolidine-dione derivatives (EP-A-456 063, EP-A -521 334, EP-A-596298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, De 4440 594, WO 94/01 997 and WO 95/01 358).

특정의 치환된 △3-디하이드로푸란-2-온 유도체가 제초제 성질을 갖는 것으로 알려져 있다(참조, DE-A-4 014 420). 출발 화합물로서 사용되는 테트론산 유도체(예를들어, 3-(2-메틸-페닐)-4-하이드록시-5-(4-플루오로페닐)-△3-디하이드로푸란-2-온)의 합성이 또한 DE-A-4 014 420에 기술되어 있다. 살충 및/또는 살비 작용을 갖지않는 유사한 구조의 화합물이 Campbell 등의 문헌[J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76]에 공지되어 있다. 제초제, 살비제 및 살충제 성질을 갖는 3-아릴-△3-디하이드로푸란온 유도체가 또한 EP-A-528 156, EP-A 0 647 637 및 WO 95/26345로 부터 알려져 있다.Certain substituted [Delta] 3 -dihydrofuran-2-one derivatives are known to have herbicidal properties (see DE-A-4 014 420). Of a tetronic acid derivative (for example, 3- (2-methyl-phenyl) -4-hydroxy-5- (4-fluorophenyl) -Δ 3 -dihydrofuran- Synthesis is also described in DE-A-4 014 420. Compounds of similar structure that do not have insecticidal and / or salicidal action have been described by Campbell et al. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76. 3-aryl-Δ 3 -dihydrofuranone derivatives with herbicides, acaricides and insecticidal properties are also known from EP-A-528 156, EP-A 0 647 637 and WO 95/26345.

페닐환에서 비치환된 특정의 페닐-피론 유도체가 이미 기술되어 있으나(참조, A.M. Chirazi, T. Kappe 및 E. Ziegler의 문헌[Arch. Pharm. 309, 558(1976)] 및 K. -H. Boltze 및 K. Heidenbluth의 문헌[Chem. Ber. 91, 2849]). 해충구제제로서의 이들 화합물의 가능한 유용성이 언급되어 있지 않다. 페닐환에서 치환되고 제초제, 살비제 및 살충제 성질을 갖는 페닐-피론 유도체가 EP-A-588 137에 기술되어 있다.Specific phenyl-pyrone derivatives unsubstituted in the phenyl ring have already been described (see AM Chirazi, T. Kappe and E. Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558 (1976) Boltze and K. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849). There is no mention of the possible utility of these compounds as pest control agents. Phenyl-pyrone derivatives substituted in the phenyl ring and having herbicidal, acaricidal and insecticidal properties are described in EP-A-588 137.

페닐환에서 비치환된 특정의 5-페닐-1,3-티아진 유도체가 이미 기술되어 있으나(참조, E. Ziegler 및 E. Steiner 의 문헌[Monatsh. 95, 147(1964)], R. Ketcham, T. Kappe 및 E. Ziegler의 문헌[J. Heterocycl. Chem.10 223(1973)]), 해충구제제로서 이들 화합물의 가능한 사용이 언급되어 있지 않다. 페닐환에서 치환되고, 제초, 살비 및 살충 작용을 갖는 5-페닐-1,3-티아진 유도체가 WO 94/14 785 에 기술되어 있다.Specific unsubstituted 5-phenyl-1,3-thiazine derivatives in the phenyl ring have already been described (see E. Ziegler and E. Steiner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcham , T. Kappe and E. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10 223 (1973)), the possible use of these compounds as insect repellents is not mentioned. 5-phenyl-1,3-thiazine derivatives substituted in phenyl rings and having herbicidal, insecticidal and insecticidal action are described in WO 94/14 785.

그러나, 이들 화합물의 살비 및 살충 활성 및/또는 작용 범위 및 식물 특히 작물에서의 내성은 항상 적정하지는 못하다.However, the antiperspirant activity and / or the action range of these compounds and tolerance in plants, especially crops, are not always adequate.

일반식(I)의 신규한 화합물이 밝혀졌다 :The novel compounds of the general formula (I) have been found:

상기식에서,In this formula,

X는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내고,X represents halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, halogenoalkyl, halogenoalkoxy, cyano or nitro,

Y는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내며,Y represents hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, halogenoalkyl, halogenoalkoxy, cyano or nitro,

Z는 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 하이드록실, 시아노, 니트로 또는 각 경우에 임의로 치환된 페녹시, 페닐티오, 5- 내지 6-원 헤트아릴옥시, 5- 내지 6-원 헤트아릴티오, 페닐알킬옥시 또는 페닐알킬티오를 나타내거나,Z is selected from the group consisting of halogen, alkyl, alkoxy, halogenoalkyl, halogenoalkoxy, hydroxyl, cyano, nitro or optionally substituted phenoxy, phenylthio, 5- to 6-membered hetaryloxy, -Heteroarylthio, phenylalkyloxy or phenylalkylthio, or < RTI ID = 0.0 >

Y 및 Z는 이들이 결합된탄소 원자와 함께 임의로 치환되고 헤테로원자에 의해 임의로 차단된 사이클릭 라디칼을 나타내고, 여기에서 X는 상기 언급된 의미중의 하나를 나타내며,Y and Z represent a cyclic radical optionally substituted with a carbon atom to which they are attached and optionally interrupted by a heteroatom, wherein X represents one of the meanings mentioned above,

Het는 하기 그룹중 하나를 나타내고,Het represents one of the following groups,

여기에서,From here,

A는 수소를 나타내거나, 각 경우에 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬, 폴리알콕시알킬 또는 알킬티오알킬을 나타내거나, 각 경우에 포화 또는 불포화되고 임의로 치환된 사이클로알킬 또는 헤테로사이클릴을 나타내거나,A represents hydrogen or represents alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, polyalkoxyalkyl or alkylthioalkyl, in each case optionally substituted by halogen, or represents in each case a saturated or unsaturated, optionally substituted cycloalkyl or heterocycle A reel,

각 경우에 할로겐, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 아릴, 아릴알킬 또는 헤트아릴을 나타내고,Represents aryl, arylalkyl or hetaryl optionally substituted in each case by halogen, alkyl, halogenoalkyl, alkoxy, halogenoalkoxy, cyano or nitro,

B는 수소, 알킬 또는 알콕시알킬을 나타내거나,B represents hydrogen, alkyl or alkoxyalkyl,

A 및 B는 이들이 결합된탄소 원자와 함께 포화 또는 불포화되고 임의로 치환된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내며,A and B represent a carbocyclic or heterocyclic radical which is saturated or unsaturated and optionally substituted with the carbon atoms to which they are attached,

D는 수소를 나타내거나, 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시알킬, 폴리알콕시알킬, 알킬티오알킬, 포화 또는 불포화 사이클로알킬, 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴, 아릴알킬, 아릴, 헤트아릴알킬 및 헤트아릴로 구성된 그룹중에서 선택된 임의로 치환된 라디칼을 나타내거나,D represents hydrogen or represents hydrogen or an alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, polyalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, saturated or unsaturated cycloalkyl, saturated or unsaturated heterocyclyl, arylalkyl, aryl, hetarylalkyl and hetaryl Or an optionally substituted radical selected from the group consisting of < RTI ID = 0.0 >

A 및 D는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 각 경우에 임의로 치환된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클 라디칼을 나타내고,A and D together with the carbon atom to which they are attached represent a carbocyclic or heterocyclyl radical optionally substituted in each case,

G는 수소(a), 또는 하기 그룹G is hydrogen (a), or a group

중의 하나를 나타내며,, ≪ / RTI >

여기에서,From here,

E는 1당량의 금속이온 또는 암모늄 이온을 나타내고,E represents one equivalent of a metal ion or ammonium ion,

L은 산소 또는 황을 나타내며,L represents oxygen or sulfur,

M은 산소 또는 황을 나타내고,M represents oxygen or sulfur,

R1은 각경우에 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 폴리알콕시알킬을 나타내거나, 각 경우에 할로겐, 알킬 또는 알콕시에 의해 임의로 치환된 사이클로알킬 또는 헤테로사이클릴을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 페닐, 페닐알킬, 헤트아릴, 페녹시알킬 또는 헤트아릴옥시알킬을 나타내며,R < 1 > is alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl or polyalkoxyalkyl optionally substituted in each case by halogen, or cycloalkyl or heterocyclyl optionally substituted in each case by halogen, alkyl or alkoxy Or represents phenyl, phenylalkyl, hetaryl, phenoxyalkyl or hetaryloxyalkyl optionally substituted in each case,

R2는 각경우에 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬 또는 폴리알콕시알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 사이클로알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내고,R 2 represents alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl or polyalkoxyalkyl, in each case optionally substituted by halogen, or represents cycloalkyl, phenyl or benzyl, which is optionally substituted in each case,

R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 각 경우에 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬티오, 알케닐티오 또는 사이클로알킬티오를 나타내거나, 각경우에 임의로 치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내며,R 3 , R 4 and R 5 independently of one another denote alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio or cycloalkylthio optionally substituted in each case by halogen, Substituted phenyl, phenoxy or phenylthio,

R6및 R7은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각경우에 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시 또는 알콕시알킬을 나타내거나,R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen or represent alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl, in each case optionally substituted by halogen,

각경우에 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 이들이 결합된N 원자와 함께 임의로 산소 또는 황을 함유하는 임의로 치환된 사이클릭 라디칼을 나타낸다.Optionally substituted phenyl or benzyl in each case, or an optionally substituted cyclic radical optionally containing oxygen or sulfur with the N atom to which they are attached.

또한 치환체의 성질에 따라, 일반식(I)의 화합물은 기하학적 및/또는 광학적 이성체 또는 다양한 조성의 이성체 혼합물 형태일 수 있고, 이들은 통상의 방법으로 분리될 수 있다. 본 발명은 순수한 이성체 및 이성체 혼합물, 그들의 제조 및 그들의 용도, 및 그들을 함유하는 조성물에 관한 것이다. 그러나, 간단히 하기 위하여 이하에서 항상 일반식(I)의 화합물을 참조하지만, 이는 순수 화합물 및 적절한 경우 상이한 함량의 이성체 화합물과의 혼합물을 의미한다.Depending on the nature of the substituents, the compounds of formula (I) may also be in the form of geometric and / or optical isomers or mixtures of isomers of various compositions, which can be separated by conventional methods. The present invention relates to pure isomeric and isomeric mixtures, their preparation and their use, and compositions containing them. For the sake of simplicity, however, the following refer to the compound of formula (I) at all times, but it means a mixture of the pure compound and, if appropriate, different amounts of the isomeric compound.

그룹 Het의 (1) 내지 (5) 의 의미를 고려할 때, 하기의 주구조 (I-1) 내지 (I-5)가 나온다;Considering the meanings (1) to (5) of the group Het, the following main structures (I-1) to (I-5) are obtained;

상기 식에서,In this formula,

A, B, D, G, X, Y 및 Z는 상기 언급된 의미를 갖는다.A, B, D, G, X, Y and Z have the above-mentioned meanings.

그룹 G의 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)의 다양한 의미를 고려할 때,Het가 그룹(1)을 나타내는 경우에 하기의 주구조(I-1-a) 내지 (I-1-g)가 나온다:Considering the various meanings of (a), (b), (c), (d), (e), (f) and (g) of Group G, when Het represents group (1) The structures (I-1-a) to (I-1-g)

상기 식에서,In this formula,

A, B, E, L, M, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은 상기 언급된 의미를 갖는다.A, B, E, L, M, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the abovementioned meanings.

그룹 G의 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)의 다양한 의미를 고려할 때, Het가 그룹(2)을 나타내는 경우에 하기의 주구조(I-2-a) 내지 (I-2-g)가 나온다:Given the various meanings of Groups G, (b), (c), (d), (e), (f) and (g) Structures (I-2-a) to (I-2-g)

상기 식에서,In this formula,

A, B, E, L, M, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은 상기 언급된 의미를 갖는다.A, B, E, L, M, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the abovementioned meanings.

그룹 G의 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)의 다양한 의미를 고려할 때,Het가 그룹(3)을 나타내는 경우에 하기의 주구조(I-3-a) 내지 (I-3-g)가 나온다:Considering the various meanings of (a), (b), (c), (d), (e), (f) and (g) of Group G, when Het represents group (3) The structures (I-3-a) to (I-3-g)

상기 식에서,In this formula,

A, B, E, L, M, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은 상기 언급된 의미를 갖는다.A, B, E, L, M, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the abovementioned meanings.

치환체 G 의 위치에 따라, 일반식(I-4)의 화합물은 일반식(I-4)에서 파선으로 나타나는 일반식(I-4)a및 (I-4)b의 두개의 이성체 형태로 존재할 수 있다.Depending on the position of the substituent G, the compound of the general formula (I-4) exists in the form of two isomers of the general formulas (I-4) a and (I-4) b represented by the broken line in the general formula .

일반식(I-4)a및 (I-4)b의 화합물은 혼합물로서 및 또한 그들의 순수 이성체 형태로 존재할 수 있다. 적절한 경우, 일반식(I-4)a및 (I-4)b의 화합물의 혼합물은 그자체로서 공지된 물리적 방법, 예를들어 크로마토그래피 방법에 의해 분리시킬 수 있다.Compounds of general formula (I-4) a and (I-4) b may exist as mixtures and also in their pure isomeric forms. If appropriate, the mixture of the compounds of the formulas (I-4) a and (I-4) b can be isolated per se by known physical methods, for example by chromatographic methods.

명료하게 하기 위하여, 각 경우에 가능한 이성체중 오직 하나만을 하기 기술에서 언급될 것이다. 이는 필요한 경우 화합물이 이성체 혼합물 형태 또는 다른 특별한 이성체 형태로 존재할 수 없음을 의미하지 않는다.For clarity, only one of the possible isomers in each case will be mentioned in the following description. This does not mean that the compound can, if necessary, be present in the form of an isomeric mixture or other special isomeric form.

그룹 G의 (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)의 다양한 의미를 고려할 때, Het가 그룹(4)를 나타내는 경우에 하기의 주구조(I-4-a) 내지 (I-4-g)가 나온다:Considering the various meanings of groups G, B, C, D, E, F and G, when Het represents group 4, 4-a) to (I-4-g)

상기 식에서,In this formula,

A, D, E, L, M, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은 상기 언급된 의미를 갖는다.A, D, E, L, M, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the abovementioned meanings.

그룹 G의 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)의 다양한 의미를 고려할 때, Het가 그룹(5)를 나타내는 경우에 하기의 주구조(I-5-a) 내지 (I-5-g)가 얻어진다:Considering the various meanings of Groups G, (b), (c), (d), (e), (f) and (g), when Het represents group (5) Structures (I-5-a) to (I-5-g) are obtained:

상기 식에서,In this formula,

A, E, L, M, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은 상기 언급된 의미를 갖는다.A, E, L, M, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the abovementioned meanings.

또한, 일반식(I)의 신규한 화합물이 하기 기술된 방법들중의 하나에 의해 얻어진다:In addition, the novel compounds of formula (I) are obtained by one of the methods described below:

(A) 일반식(I-1-a)의 화합물이 일반식(Ⅱ)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합 반응을 시킬 때 얻어진다.(A) a compound of the formula (I-1-a) is obtained by subjecting a compound of the formula (II) to an intramolecular condensation reaction in the presence of a diluent and in the presence of a base.

상기 식에서,In this formula,

A, B, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖고,A, B, X, Y and Z have the abovementioned meaning,

R8은 알킬(바람직하게는 C1-C6-알킬)을 나타낸다.R 8 represents alkyl (preferably C 1 -C 6 -alkyl).

(B) 또한, 일반식(I-2-a) 화합물은 일반식(Ⅲ)의 화합물을 희석제의 존재하및 염기의 존재하에서 분자내 축합 반응을 시킬 때 얻어진다는 것이 밝혀졌다.(B) It has also been found that the compound of the general formula (I-2-a) is obtained when the compound of the general formula (III) is subjected to an intramolecular condensation reaction in the presence of a diluent and in the presence of a base.

상기 식에서,In this formula,

A, B, X, Y, Z 및 R8은 상기 언급된 의미를 갖는다,A, B, X, Y, Z and R < 8 >

(C) 또한, 일반식(I-3-a)의 화합물은 일반식(IV)의 화합물을, 필요에 따라 희석제의 존재하 및 산의 존재하에서, 분자내 폐환시켜 얻어진는다는 것이 밝혀졌다.(C) It has also been found that the compound of the general formula (I-3-a) is obtained by intramolecular cyclization of the compound of the general formula (IV), optionally in the presence of a diluent and in the presence of an acid.

상기 식에서,In this formula,

A, B, X, Y, Z 및 R8은 상기 언급된 의미를 갖고,A, B, X, Y, Z and R < 8 >

W는 수소, 할로겐, 알킬(바람직하게는 C1-C6-알킬) 또는 알콕시(바람직하게는 C1-C8-알콕시)를 나타낸다.W represents hydrogen, halogen, alkyl (preferably C 1 -C 6 -alkyl) or alkoxy (preferably C 1 -C 8 -alkoxy).

(D) 또한, 일반식(I-4-a)의 화합물은 일반식(V)의 화합물 또는 일반식(Va)의 실릴에놀 에테르를, 필요에 따라 희석제의 존재하 및 펄요에 따라 산 수용체의 존재하에서 일반식(VI)의 화합물과 반응시켜서 얻어진다는 것이 밝혀졌다.(D) The compound of formula (I-4-a) can also be prepared by reacting a compound of formula (V) or a silylenol ether of formula (Va), optionally in the presence of a diluent, (VI) in the presence of a base.

상기 식에서,In this formula,

A, D, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖고,A, D, X, Y and Z have the abovementioned meaning,

R8'는 알킬(바람직하게는 메틸)을 나타내며,R 8 ' represents alkyl (preferably methyl)

Hal은 할로겐(바람직하게는 염소 또는 브롬)을 나타낸다.Hal represents a halogen (preferably chlorine or bromine).

(E) 또한, 일반식(I-5-a)의 화합물은 일반식(VⅡ)의 화합물을, 필요에 따라희석제의 존재하 및 필요에 따라 산 수용체의 존재하에서 일반식(VI)의 화합물과 반응시켜서 얻어진다는 것이 밝혀졌다.(E) The compound of formula (I-5-a) can also be prepared by reacting a compound of formula (VII) with a compound of formula (VI) in the presence of a diluent and if necessary in the presence of an acid acceptor, And the reaction is carried out.

상기 식에서,In this formula,

Hal, A, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다.Hal, A, X, Y and Z have the above-mentioned meanings.

(F) 또한, 상기 나타난 일반식 (I-1-b) 내지 (I-5-b)의 화합물(여기에서, A, B, D, R1, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다)은 상기 나타난 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다)을 필요에 따라 희석제의 존재하 및 필요에 따라 산결합제의 존재하에서,(F) The compound represented by the general formula (I-1-b) to (I-5-b) shown above wherein A, B, D, R 1 , X, Y and Z have the above- (Wherein A, B, D, X, Y and Z have the above-mentioned meanings) is reacted with a compound of the formula (I-1-a) And optionally in the presence of an acid binder,

α) 일반식(VⅢ)의 산 할라이드와 반응시키거나,α) with an acid halide of general formula (VIII)

β) 일반식(IX)의 무수 카복실산과 반응시켜 수득하거나;β) by reaction with an anhydrous carboxylic acid of general formula (IX);

(상기 식에서,(Wherein,

A, B, D, X, Y, Z 및 R1은 상기 언급된 의미를 갖고,A, B, D, X, Y, Z and R < 1 >

Hal은 할로겐(특히, 염소 또는 브롬)을 나타낸다).Hal represents halogen (especially chlorine or bromine).

(G) 상기 나타난 일반식(I-1-c) 내지 (I-5-c)의 화합물(여기에서, A, B, D, R2, M, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖고 L은 산소를 나타낸다)은 상기 나타난 일반식(I-1-c) 내지 (I-5-c)의 화합물(여기에서, A, B, D, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다)을 각 경우에 필요에 따라 희석제의 존재하 및 필요에 따라 산 결합제의 존재하에서 일반식(X)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르와 반응시켜 수득하거나;(G) for the indicated general formula (I-1-c) to (I-5-c) compound (where, A, B, D, R 2, M, X, Y and Z have meanings mentioned above for (I-1-c) to (I-5-c) wherein A, B, D, X, Y and Z have the above- In each case optionally in the presence of a diluent and if necessary with a chloroformic ester or chloroformic thioester of the formula (X) in the presence of an acid binder;

(상기 식에서,(Wherein,

R2및 M은 상기 언급된 의미를 갖는다)R < 2 > and M have the abovementioned meaning)

(H) 상기 나타난 일반식 (I-1-c) 내지 (I-5-c)의 화합물(여기에서, A, B, D,R2, M, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖고 L은 황을 나타낸다)은 상기 나타난 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다)을(H) of the indicated general formula (I-1-c) to (I-5-c) compound (where, A, B, D, R 2, M, X, Y and Z have meanings mentioned above for (I-1-a) to (I-5-a) in which A, B, D, X, Y and Z have the above- )

α) 필요에 따라 희석제의 존재하 및 필요에 따라 산결합제의 존재하에서 일반식(XI)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르와 반응시키거나,α) optionally in the presence of a diluent and if necessary with a chloromonothioformic ester or chlorodithioformic ester of the formula (XI) in the presence of an acid binder,

β) 필요에 따라 희석제의 존재하 및 필요에 따라 염기의 존재하에서 이황화 탄소와 반응시키고, 계속해서 일반식(XⅡ)의 화합물과 반응시켜 수득하거나;β) reacting optionally with a carbon disulfide in the presence of a diluent and if necessary in the presence of a base, and subsequently with a compound of the formula (XII);

(상기 식에서,(Wherein,

M 및 R2는 상기 언급된 의미를 갖고M and R < 2 > have the abovementioned meaning

Hal은 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다)Hal represents chlorine, bromine or iodine)

(I) 상기 나타난 일반식(I-1-d) 내지 (I-5-d)의 화합물(여기에서, A, B, D, R3, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다)은 상기 나타난 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다)을각 경우에 필요에 따라 희석제의 존재하 및 필요에 따라 산 결합제의 존재하에서 일반식(XⅢ)의 설폰산 클로라이드와 반응시켜 수득하거나;(I) a compound represented by the general formula (I-1-d) to (I-5-d) shown above wherein A, B, D, R 3 , X, Y and Z have the above- (I) wherein A, B, D, X, Y and Z have the abovementioned meanings, in the case of the compounds of the formulas (I-1-a) to (I-5-a) Thus obtained, in the presence of a diluent and if necessary in the presence of an acid binder, with a sulfonic chloride of the general formula (XIII);

(상기 식에서,(Wherein,

R3은 상기 언급된 의미를 갖는다)R < 3 > has the abovementioned meaning)

(J) 상기 나타난 일반식(I-1-e) 내지 (I-5-e)의 화합물(여기에서, A, B, D, L, R4, R5, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다)은 상기 나타난 일반식(I-1-a) 내지 (I-4-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다)을 각 경우에 필요에 따라 희석제의 존재하 및 필요에 따라 산 결합제의 존재하에서 일반식(XIV)의 인 화합물과 반응시켜 수득하거나;(J) a compound represented by the general formula (I-1-e) to (I-5-e) shown above wherein A, B, D, L, R 4 , R 5 , X, (Wherein A, B, D, X, Y and Z have the abovementioned meanings), can be prepared by reacting a compound of the general formula (I-1-a) In each case optionally in the presence of a diluent and if necessary in the presence of an acid binder, with a phosphorus compound of formula (XIV);

(상기 식에서,(Wherein,

L, R4및 R5는 상기 언급된 의미를 갖고,L, R < 4 > and R < 5 > have the above-

Hal은 할로겐(특히 염소 또는 브롬)을 나타낸다)Hal represents halogen (especially chlorine or bromine)

(K) 상기 나타난 일반식(I-1-f) 내지 (I-5-f)의 화합물(여기에서, A, B, D, E, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다)은 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다)을 각 경우에 필요에 따라 희석제의 존재하에서 일반식(XV) 또는 (XVI)의 금속 화합물 또는 아민화 반응시켜 수득하거나;(K) Compounds of the general formulas (I-1-f) to (I-5-f) shown above wherein A, B, D, E, X, Y and Z have the above- The compounds of the formulas (I-1-a) to (I-5-a) wherein A, B, D, X, Y and Z have the meanings mentioned above, (XV) or (XVI) or in an amination reaction in the presence of a base;

(상기 식에서,(Wherein,

Me는 일가 또는 이가 금속(바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예를들어 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘)을 나타내고,Me represents a monovalent or divalent metal (preferably an alkali or alkaline earth metal, such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium)

t 는 1 또는 2를 나타내며,t represents 1 or 2,

R10, R11및 R12는 서로 독립적으로 수소 또는 알킬(바람직하게는 C1-C8-알킬)을 나타낸다)R 10 , R 11 and R 12 independently of one another represent hydrogen or alkyl (preferably C 1 -C 8 -alkyl)

(L) 상기 나타난 일반식(I-1-g) 내지 (I-5-g)의 화합물(여기에서, A, B, D, L, R6, R7, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다)은 상기 나타난 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖는다)을 각 경우에(L) A compound represented by the general formula (I-1-g) to (I-5-g) shown above wherein A, B, D, L, R 6 , R 7 , X, (I), wherein A, B, D, X, Y and Z have the above-mentioned meanings, with a compound of the formula (I-1-a) In each case

α) 필요에 따라 희석제의 존재하 및 필요에 따라 촉매의 존재하에서 일반식(XVⅡ)의 이소시아네이트 또는 이소티오시아네이트와 반응시키거나,α) optionally in the presence of a diluent and if necessary in the presence of a catalyst, with an isocyanate or isothiocyanate of the formula (XV II)

β) 필요에 따라 희석제의 존재하 및 필요에 따라 산결합제의 존재하에서 일반식(XVⅢ)의 카밤산 클로라이드 또는 티오카밤산 클로라이드와 반응시켜 수득한다는 것이 밝혀졌다:β) is obtained by reaction with carbamic acid chloride or thiocarbamic acid chloride of general formula (XVIII), optionally in the presence of a diluent and if necessary in the presence of an acid binder,

(상기 식에서,(Wherein,

L, R6및 R7은 상기 언급된 의미를 갖는다).L, R < 6 > and R < 7 > have the abovementioned meaning.

또한, 일반식(I)의 신규의 화합물은 해충구제제, 바람직하게는 살충제, 살비제 및 또한 제초제로서 매우 양호한 활성을 갖고, 또한 특히 작물 식물에 대해서 매우 양호한 식물 내성을 갖는다.In addition, the novel compounds of the general formula (I) have very good activity as insect repellents, preferably insecticides, acaricides and also herbicides, and also have very good plant tolerance especially for crop plants.

일반식(I)은 본 발명에 따른 화합물의 일반적인 정의를 제공한다. 상기 및 하기 언급된 일반식들에 열거된 바람직한 치환체 또는 라디칼의 범위를 하기에서 예시한다:The general formula (I) provides a general definition of the compounds according to the invention. The ranges of preferred substituents or radicals listed above and in the following general formulas are illustrated below:

X는 바람직하게는 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내고,X is preferably selected from the group consisting of halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogenoalkyl , C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, cyano or nitro,

Y는 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내며,Y is preferably hydrogen, halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, cyano or nitro Lt; / RTI &

Z는 바람직하게는 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 하이드록실, 시아노 또는 니트로, 또는 각 경우에 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노로 임의로 치환된 페녹시, 페닐티오, 티아졸릴옥시, 피리디닐옥시, 피리미딜옥시, 피라졸릴옥시, 페닐-C1-C4-알킬옥시 또는 페닐-C1-C4-알킬티오를 나타내거나,Z is preferably selected from the group consisting of halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, hydroxyl, cyano or nitro , Or in each case optionally substituted by halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, nitro or cyano phenoxy, phenylthio, thiazolyl oxy, oxy-pyridinyl, pyrimidyl-oxy, pyrazolyl alkyloxy, phenyl -C 1 -C 4 - alkyloxy or phenyl -C 1 -C 4 - or indicate alkylthio,

Y 및 Z는 함께 바람직하게는 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알킬로 임의로 치환되고 1 내지 3개의 원이 서로 독립적으로 산소, 황, 질소 또는 카보닐 그룹에 의해 임의로 대체될 수 있는 C3-C4-알칸디일 또는 C3-C4-알켄디일을 나타내고, X는 상기 언급된 의미중의 하나를 나타낸다.Y and Z together are preferably optionally substituted by halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy or C 1 -C 4 -halogenoalkyl, and wherein one to three of the atoms are, independently of one another, C 3 -C 4 -alkanediyl or C 3 -C 4 -alkenediyl which may optionally be substituted by sulfur, nitrogen or a carbonyl group, and X represents one of the meanings mentioned above.

Het는 바람직하게는 하기 그룹Het is preferably selected from the group consisting of

중의 하나를 나타내며,, ≪ / RTI >

A는 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각경우에 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C12-알킬, C2-C8-알케닐, C1-C10-알콕시-C1-C8-알킬, 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬 또는 C1-C10-알킬티오-C1-C6-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 임의로 치환되고 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해서 임의로 대체된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된, 페닐, 나프틸, 페닐-C1-C6-알킬, 나프틸-C1-C6-알킬, 또는 5또는 6개의 환원자를 갖고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 갖는 헤트아릴을 나타내고,A preferably represents hydrogen or C 1 -C 12 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, C 1 -C 10 -alkoxy-C 1 -C 8 -alkyl which is in each case optionally substituted by halogen, Alkyl, poly-C 1 -C 8 -alkoxy-C 1 -C 8 -alkyl or C 1 -C 10 -alkylthio-C 1 -C 6 -alkyl, or represents halogen, C 1 -C 6 -alkyl or Represents C 3 -C 8 -cycloalkyl optionally substituted by C 1 -C 6 -alkoxy and one or two methylene groups optionally substituted by oxygen and / or sulfur, or represents in each case halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 - halogenoalkyl, C 1 -C 6 - alkoxy, C 1 -C 6 - halogenoalkyl, cyano or by nitro, optionally substituted phenyl, naphthyl, phenyl -C 1 -C 6 - alkyl, naphthyl -C 1 -C 6 - represents an alkyl, or is a five or six who have reduced oxygen, sulfur and het aryl group having from 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of nitrogen,

B는 바람직하게는 수소 C1-C12-알킬 또는 C1-C8-알콕시-C1-C6-알킬을 나타내거나,B preferably represents hydrogen C 1 -C 12 -alkyl or C 1 -C 8 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl,

A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 바람직하게는 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되고, C1-C8-알킬, C3-C10-사이클로알킬, C1-C8-할로게노알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬티오, 할로겐 또는 페닐에 의해 임의로 치환된 C3-C10-사이클로알킬 또는 C5-C10-사이클로알케닐을 나타내거나,A, B and the carbon atoms to which they are attached are preferably selected such that one methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur and is selected from the group consisting of C 1 -C 8 -alkyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 1 -C 8 -halo halogeno alkyl, C 1 -C 8 - alkoxy, C 1 -C 8 - alkylthio, halogen or phenyl optionally substituted by a C 3 -C 10 - cycloalkyl or C 5 -C 10 - alkenyl, or represents a cycloalkyl,

A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 바람직하게는 임의로 하나 또는 두개의 산소 및/또는 황 원자를 가진 알킬렌디일 그룹에 의해, 알킬렌디옥실 그룹 또는 알킬렌디티오일 그룹(이들 치환체는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 추가의 5- 내지 8-원 환을 형성한다)에 의해 치환된 C5-C6-사이클로알킬을 나타내거나,A, B and the carbon atom to which they are bonded is preferably an alkylenedioxy group or an alkylenedithiiyl group (these substituents being bonded to the carbon to which they are bonded) by an alkylenediyl group optionally having one or two oxygen and / the by forming an additional 5 to 8-membered ring together with the atoms) optionally substituted C 5 -C 6 - or represent cycloalkyl,

A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 바람직하게는 C3-C8-사이클로알킬 또는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타내며, 여기에서, 두개의 치환체는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 각경우에 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 또는 할로겐에 의해 임의로 치환되고 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C6-알칸디일, C3-C6-알켄디일 또는 C4-C6-알칸디엔디일을 나타내며,A, B and the carbon atom to which they are attached preferably represent C 3 -C 8 -cycloalkyl or C 5 -C 8 -cycloalkenyl, wherein the two substituents, together with the carbon atoms to which they are attached, a C 1 -C 6 - alkyl, C 1 -C 6 - alkoxy or by halogen, and optionally substituted with one of the methylene groups is optionally replaced by oxygen or sulfur, C 3 -C 6 at each occurrence-alkanediyl, C 3- C 6 -alkenediyl or C 4 -C 6 -alkanediyldiyl,

D 는 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각경우에 임의로 할로겐에 의해 치환된 C1-C12-알킬, C3-C8-알케닐, C3-C8-알키닐, C1-C10-알콕시-C2-C8-알킬, 폴리-C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬 또는 C1-C10-알킬티오-C2-C8-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 임의로 치환되고 직접적으로 인접하지 않은 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나, 각경우에 임의로 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐, 5 내지 6개의 환 원자를 갖고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 1개 또는 2개의 헤테로 원자를 가진 헤트아릴, 페닐-C1-C6-알킬 또는 5 내지 6개의 환원자를 갖고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 1개 또는 2개의 헤테로 원자를 갖는 헤트아릴-C1-C6-알킬을 나타내거나,D preferably represents hydrogen or C 1 -C 12 -alkyl, C 3 -C 8 -alkenyl, C 3 -C 8 -alkynyl, C 1 -C 10 -alkyl which is in each case optionally substituted by halogen, C 1 -C 8 -alkoxy-C 2 -C 8 -alkyl, poly-C 1 -C 8 -alkoxy-C 2 -C 8 -alkyl or C 1 -C 10 -alkylthio-C 2 -C 8 -alkyl, , C 1 -C 4 - alkyl, C 1 -C 4 - alkoxy or C 1 -C 4 - is optionally substituted by a halogenoalkyl one that is not directly adjacent to each other or two methylene group by oxygen and / or sulfur an optionally substitute C 3 -C 8 - cycloalkyl, or represent, in each case optionally halogen, C 1 -C 6 - alkyl, C 1 -C 6 - halogenoalkyl, C 1 -C 6 - alkoxy, C 1 - C 6 -halogenoalkoxy, cyano or nitro, hetaryl having one or two heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen having 5 to 6 ring atoms, phenyl- C 1 -C 6 -alkyl or Refers to hetaryl-C 1 -C 6 -alkyl having 5 to 6 reducers and having one or two heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen,

A 및 D 는 함께 바람직하게는 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체되고, 각 경우에 할로겐에 의해, 또는 각 경우에 할로겐으로 임의로 치환된 C1-C10-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C3-C7-사이클로알킬, 페닐 또는 벤질옥시에 의해, 또는 융합된 환을 형성하고 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되고 C1-C6-알킬에 의해 임의로 치환된 추가의 C3-C6-알칸디일, C3-C6-알켄디일 또는 C4-C6-알칸디엔디일 그룹에 의해 임의로 치환된 C3-C6-알칸디일, C3-C6-알켄디일 또는 C4-C6-알칸디엔디일 그룹을 나타내거나,Preferably with A and D is a methylene group is replaced by oxygen or sulfur, at each occurrence, by halogen at each occurrence, by halogen or in each case optionally substituted C 1 -C 10 - alkyl, C 1 the cycloalkyl, phenyl or benzyloxy one methylene group is oxygen or sulfur to form a, or a fused ring and in each case by - -C 6 - alkoxy, C 1 -C 6 - alkylthio, C 3 -C 7 being replaced by optionally C 1 -C 6 - by an alkane diendi a group-by alkyl optionally further substituted with C 3 -C 6 - alkanediyl, C 3 -C 6 - or C 4 -C 6 days canned al An optionally substituted C 3 -C 6 -alkanediyl, a C 3 -C 6 -alkenediyl or a C 4 -C 6 -alkanediyldiyl group,

A 및 D는 함께 각 경우에 하기 그룹A and D together form a group < RTI ID = 0.0 >

중의 하나를 임의로 함유하는 C3-C6-알칸디일 또는 C3-C6-알켄디일 그룹을 나타낸다.C 3 -C 6 -alkanediyl or C 3 -C 6 -alkenediyl group optionally containing one of the foregoing.

G는 바람직하게는 수소(a)를 나타내거나, 다음 그룹G preferably represents hydrogen (a), or the following group

중의 하나를 나타내며,, ≪ / RTI >

여기에서,From here,

E 는 1당량의 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타내고,E represents one equivalent of a metal ion or ammonium ion,

L 은 산소 또는 황을 나타내며,L represents oxygen or sulfur,

M 은 산소 또는 황을 나타낸다.M represents oxygen or sulfur.

R1은 바람직하게는 각경우에 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C8-알킬티오-C1-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 임의로 치환되고 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나,R 1 is preferably C 1 -C 20 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 1 -C 8 -alkoxy-C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -alkyl optionally substituted in each case by halogen, -C 8 - alkylthio -C 1 -C 8 - alkyl or poly -C 1 -C 8 - alkoxy -C 1 -C 8 - represents an alkyl or halogen, C 1 -C 6 - alkyl or C 1 -C 6 -alkoxy and one or two methylene groups represent C 3 -C 8 -cycloalkyl optionally substituted by oxygen and / or sulfur,

할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 C1-C6-알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내거나,Halogen, cyano, nitro, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -halogenoalkyl, C 1 -C 6 -halogenoalkoxy, C 1 -C 6 -alkyl alkylthio or C 1 -C 6 -, or represents a phenyl optionally substituted by alkyl sulfonyl,

할로겐, 니트로, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 또는 C1-C6-할로게노알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐-C1-C6-알킬을 나타내거나,Optionally substituted by halogen, nitro, cyano, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -halogenoalkyl or C 1 -C 6 -halogenoalkoxy. 1 -C 6 -alkyl,

산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 하나 또는 두 개의 헤테로 원자를 갖고, 할로겐 또는 C1-C6-알킬에 의해 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤트아릴을 나타내거나,Or 5-or 6-membered heteroaryl optionally having one or two heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen and optionally substituted by halogen or C 1 -C 6 -alkyl,

임의로 할로겐 또는 C1-C6-알킬에 의해 치환된 페녹시-C1-C6-알킬을 나타내거나,Optionally halogen or C 1 -C 6 - when the phenoxy substituted by alkyl -C 1 -C 6 - or represent alkyl,

산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 하나 또는 두 개의 헤테로 원자를 갖고, 임의로 할로겐, 아미노 또는 C1-C6-알킬에 의해 치환된 5- 또는 6-원 헤트아릴옥시-C1-C6-알킬을 나타낸다.Oxygen, sulfur, and from the group consisting of nitrogen having a selected one or two heteroatoms, optionally halogen, amino or C 1 -C 6 - alkyl substituted by a 5- or 6-membered het aryloxy -C 1 -C 6 -alkyl.

R2는 바람직하게는 각경우에 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나,R 2 is preferably C 1 -C 20 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 1 -C 8 -alkoxy-C 2 -C 8 -alkyl or poly-alkylene optionally substituted in each case by halogen, C 1 -C 8 -alkoxy-C 2 -C 8 -alkyl,

할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 임의로 치환된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나,C 3 -C 8 -cycloalkyl optionally substituted by halogen, C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 6 -alkoxy,

할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 또는 C1-C6-할로게노알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.Phenyl or benzyl optionally substituted by halogen, cyano, nitro, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -halogenoalkyl or C 1 -C 6 -halogenoalkoxy. .

R3은 바람직하게는 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C8-알킬을 나타내거나, 또는 각경우에 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.R 3 is preferably C 1 -C 8 -alkyl optionally substituted by halogen or represents in each case halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkyl, - phenyl or benzyl optionally substituted by halogenoalkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, cyano or nitro.

R4및 R5는 바람직하게는 서로 독립적으로 각경우에 할로겐에 의해 임의로치환된 C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬아미노, 디-(C1-C8-알킬)아미노, C1-C8-알킬티오 또는 C3-C8-알케닐티오를 나타내거나, 각경우에 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로게노알킬티오, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 임의로 치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오을 나타낸다.R 4 and R 5 are preferably independently from each other selected from the group consisting of C 1 -C 8 -alkyl optionally substituted in each case by halogen, C 1 -C 8 -alkoxy, C 1 -C 8 -alkylamino, di- (C C 1 -C 8 -alkyl) amino, C 1 -C 8 -alkylthio or C 3 -C 8 -alkenylthio, or represents in each case halogen, nitro, cyano, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 - halogenoalkyl alkoxy, C 1 -C 4 - alkylthio, C 1 -C 4 - halogenoalkyl alkylthio, C 1 -C 4 - alkyl or C 1 -C 4 - optionally substituted by a halogenoalkyl Phenyl, phenoxy or phenylthio.

R6및 R7은 바람직하게는 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각경우에 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C8-알킬, C3-C8-사이클로알킬, C1-C8-알콕시, C3-C8-알케닐 또는 C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나, 각경우에 할로겐, C1-C8-알킬, C1-C8-할로게노알킬 또는 C1-C8-알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 함께는 C1-C6-알킬에 의해 임의로 치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C6-알킬렌 라디칼을 나타낸다.R 6 and R 7 are preferably independently of one another hydrogen or C 1 -C 8 -alkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, C 1 -C 8 -alkoxy, in each case optionally substituted by halogen, , C 3 -C 8 -alkenyl or C 1 -C 8 -alkoxy-C 2 -C 8 -alkyl, or represents in each case halogen, C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -halogeno alkyl, or C 1 -C 8 -, or represent optionally substituted phenyl or benzyl, with an alkoxy, with the C 1 -C 6 - alkyl which is substituted by optionally being replaced by one methylene group is optionally substituted by oxygen or sulfur, C 3 C 6 -alkylene radical.

R13은 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각경우에 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C8-알킬 또는 C1-C8-알콕시를 나타내거나, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 임의로 치환되고, 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나, 각경우에 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로치환된 페닐, 페닐-C1-C4-알킬 또는 페닐-C1-C4-알콕시를 나타내고,R 13 preferably represents hydrogen or represents C 1 -C 8 -alkyl or C 1 -C 8 -alkoxy which in each case is optionally substituted by halogen or represents halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C C 1 -C 4 -alkoxy and one methylene group represents C 3 -C 8 -cycloalkyl optionally substituted by oxygen or sulfur or represents in each case halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 -alkyl optionally substituted by C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, nitro or cyano, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl or phenyl -C 1 -C 4 -alkoxy,

R14는 바람직하게 수소 또는 C1-C8-알킬을 나타내거나,R 14 preferably represents hydrogen or C 1 -C 8 -alkyl,

R13및 R14는 바람직하게는 함께 C4-C6-알칸디일을 나타낸다.R 13 and R 14 preferably together represent C 4 -C 6 -alkanediyl.

R15및 R16은 동일하거나 상이하며 바람직하게는 C1-C6-알킬을 나타내거나,R 15 and R 16 are the same or different and preferably represent C 1 -C 6 -alkyl,

R15및 R16은 함께 바람직하게는 C1-C6-알킬 또는 페닐(이것은 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된다)에 의해 임의로 치환된 C2-C4-알칸디일을 나타낸다.R 15 and R 16 together are preferably C 1 -C 6 -alkyl or phenyl which may be substituted by halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 - halogenoalkyl alkoxy, nitro or cyano the by optionally substituted) by an optionally substituted C 2 -C 4 - shows the alkanediyl.

R17및 R18은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소를 나타내거나, 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-C8-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내거나,R 17 and R 18 independently of one another preferably represent hydrogen or represent C 1 -C 8 -alkyl optionally substituted by halogen or represent halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, nitro or cyano, or represents phenyl optionally substituted by halogen,

R17및 R18은 이들이 결합된탄소 원자와 함께 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C5-C7-사이클로알킬을 나타낸다.R 17 and R 18 represent C 5 -C 7 -cycloalkyl optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl and one methylene group optionally substituted by oxygen or sulfur, together with the carbon atoms to which they are attached.

R19및 R20은 서로 독립적으로 바람직하게는 C1-C10-알킬, C2-C10-알케닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-알킬아미노, C3-C10-알케닐아미노, 디-(C1-C10-알킬)아미노 또는 디-(C3-C10-알케닐)아미노를 나타낸다.R 19 and R 20 are independently preferably is to each other C 1 -C 10 - alkyl, C 2 -C 10 - alkenyl, C 1 -C 10 - alkoxy, C 1 -C 10 - alkylamino, C 3 -C 10 -alkenylamino, di- (C 1 -C 10 -alkyl) amino or di- (C 3 -C 10 -alkenyl) amino.

X는 특히 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내고,X is particularly preferably fluorine, chlorine or bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -halogenoalkyl, C 1 -C 2 -halogenoalkoxy, cyano Or nitro,

Y는 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내며,Y is particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -halogenoalkyl, C 1 -C 2 -halogenoalkoxy, Cyano or nitro,

Z는 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 하이드록시, 시아노 또는 니트로, 또는 각 경우에 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페녹시 또는 벤질옥시를 나타내거나,Z is particularly preferably fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -halogenoalkyl, C 1 -C 2 -halogenoalkoxy, , Cyano or nitro, or in each case fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -halogenoalkyl, C 1 -C 2 -halogeno Phenoxy or benzyloxy optionally substituted by alkoxy, nitro or cyano,

Y 및 Z는 함께 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C2-할로게노알킬로 임의로 치환되고 직접 인접하지 않은 하나 또는 두 개의 원이 서로 독립적으로 산소, 황 또는 질소에 의해 임의로 대체될 수 있는 C3-C4-알칸디일 또는 C3-C4-알켄디일을 나타내고, X는 상기 언급된 의미중의 하나를 나타낸다.Y and Z together are particularly preferably one or two substituents which are optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 2 -halogenoalkyl, C 2 -C 4 -alkanediyl or C 3 -C 4 -alkenediyl, wherein two of the rings may be optionally replaced independently of one another by oxygen, sulfur or nitrogen, and X represents one of the above-mentioned meanings .

Het 는 특히 바람직하게는 그룹Het is particularly preferably a group

중의 하나를 나타낸다.Lt; / RTI >

A 는 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각경우에 임의로 불소 또는 염소에 의해 치환된 C1-C10-알킬, C2-C6-알케닐, C1-C8-알콕시-C1-C6-알킬, 폴리-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬 또는 C1-C8-알킬티오-C1-C6-알킬을 나타내거나, 임의로 불소, 염소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환되고, 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나, 각경우에 임의로 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐, 푸라닐, 피리딜, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 피라졸릴, 인돌릴, 티아졸릴, 티에닐 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내고,A is particularly preferably a display or, optionally substituted by fluorine or chlorine at each occurrence C 1 -C 10 hydrogen - alkyl, C 2 -C 6 - alkenyl, C 1 -C 8 - alkoxy -C 1 - C 6 - alkyl, poly -C 1 -C 6 - alkoxy -C 1 -C 6 - alkyl or C 1 -C 8 - alkylthio -C 1 -C 6 - represents an alkyl or optionally fluorine, chlorine, C 1 -C 4 - alkyl or C 1 -C 4 - alkoxy substituted by one or two methylene groups are oxygen and / or sulfur optionally replaced by a C 3 -C 7 - cycloalkyl, or represent, in each case, Optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, cyano or nitro A phenyl, furanyl, pyridyl, imidazolyl, triazolyl, pyrazolyl, indolyl, thiazolyl, thienyl or phenyl-C 1 -C 4 -alkyl,

B 는 특히 바람직하게는 수소, C1-C10-알킬 또는 C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬을 나타내거나,B particularly preferably represents hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl or C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl,

A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 특히 바람직하게는 각경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되고, C1-C6-알킬, C3-C8-사이클로알킬, C1-C3-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, 불소, 염소 또는 페닐에 의해 임의로 치환된 C3-C8-사이클로알킬 또는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타내거나,A, B and the carbon atom to which they are attached particularly preferably a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur, in each case, C 1 -C 6 - alkyl, C 3 -C 8 - cycloalkyl, C 1 -C 3 - halogenoalkyl, C 1 -C 6 - alkoxy, C 1 -C 6 - alkylthio, by a fluorine, chlorine or phenyl, optionally substituted C 3 -C 8 - cycloalkyl or C 5 -C 8 - Cycloalkenyl,

A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 특히 바람직하게는 하나 또는 두개의 산소 또는 황 원자를 임의로 함유하는 알킬렌디일 그룹에 의해, 알킬렌디옥시 그룹에 의해 또는 알킬렌디티올 그룹(이들 치환체는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 추가의 5 내지 7원 환을 형성한다)에 의해 치환된 C5-C6-사이클로알킬을 나타내거나,A, B and the carbon atoms to which they are bonded are particularly preferably substituted by alkylenediyl groups, optionally containing one or two oxygen or sulfur atoms, by alkylenedioxy groups or alkylenedithiol groups, the by forming an additional 5 to 7 membered ring with the attached carbon atom) optionally substituted C 5 -C 6 - or represent cycloalkyl,

A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 특히 바람직하게는 C3-C6-사이클로 알킬 또는 C5-C6-사이클로알케닐을 나타내며, 여기에서 두 개의 치환체는 이들이 결합된 탄소와 함께 각경우에 임의로 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 불소, 염소 또는 브롬에 의해 임의로 치환되고 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로대체된 C3-C5-알칸디일, C3-C5-알켄디일 또는 부타디엔디일을 나타낸다.A, B and the carbon atoms to which they are attached particularly preferably represent C 3 -C 6 -cycloalkyl or C 5 -C 6 -cycloalkenyl, wherein the two substituents, in combination with the carbon to which they are attached, optionally C 1 -C 4 - alkyl, C 1 -C 4 - alkoxy, fluorine, chlorine or bromine, which is optionally substituted by one methylene group is optionally C 3 -C 5 replaced by oxygen or sulfur, in each case-al C 3 -C 5 -alkenediyl, or butadiene diyl.

D 는 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각경우에 임의로 불소 또는 염소에 의해 치환된 C1-C10-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C8-알콕시-C2-C6-알킬, 폴리-C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬 또는 C1-C8-알킬티오-C2-C6-알킬을 나타내거나, 임의로 불소, 염소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C2-할로게노알킬에 의해 치환되고 직접 인접하지 않은 하나 또는 두개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐, 푸라닐, 이미다졸릴, 피리딜, 티아졸릴, 피라졸릴, 피리미딜, 피롤릴, 티에닐, 트리아졸릴 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내거나,D particularly preferably represents a hydrogen, or optionally substituted by fluorine or chlorine at each occurrence C 1 -C 10 - alkyl, C 3 -C 6 - alkenyl, C 3 -C 6 - alkynyl, C 1 C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 8 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl, poly-C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl or C 1 -C 8 -alkylthio-C 2 -C 6 -alkyl Or one or two methylene groups optionally substituted by fluorine, chlorine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 2 -halogenoalkyl and not directly adjacent to the oxygen and / or a C 3 -C 7 optionally replaced by sulfur - or represents a cycloalkyl, an optionally F, Cl, Br, at each occurrence C 1 -C 4 - alkyl, C 1 -C 4 - halogenoalkyl, C 1 - C 4 - alkoxy, C 1 -C 4 - halogenoalkyl, cyano or nitro phenyl substituted by, furanyl, imidazolyl, pyridyl, thiazolyl, pyrazolyl, pyrimidyl, pyrrolyl, thienyl, triazolyl or phenyl -C 1 -C 4 - represents an alkyl ,

A 및 D 는 함께 특히 바람직하게는 각 경우에 하나의 탄소 원자가 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되고, 각 경우에 불소 또는 염소에 의해, 또는 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C6-사이클로알킬, 페닐 또는 벤질옥시에 의해 임의로 치환되거나, 각 경우에 하기그룹A and D together particularly preferably optionally being replaced by one carbon atom is oxygen or sulfur, in each case by fluorine or chlorine, in each case, or by fluorine or chlorine, in each case optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 - alkoxy, C 1 -C 4 - alkylthio, C 3 -C 6 - cycloalkyl, or phenyl optionally substituted by benzyloxy, in each case to the group

중의 하나를 임의로 함유하는 C3-C5-알칸디일 또는 C3-C5-알켄디일그룹을 나타낸다.C 3 -C 5 -alkanediyl or a C 3 -C 5 -alkenediyl group optionally containing one of the foregoing.

G는 특히 바람직하게는 수소(a)를 나타내거나, 다음 그룹G particularly preferably represents hydrogen (a), or the following group

중의 하나를 나타내며,, ≪ / RTI >

여기에서,From here,

E 는 1당량의 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타내고,E represents one equivalent of a metal ion or ammonium ion,

L은 산소 또는 황을 나타내며,L represents oxygen or sulfur,

M은 산소 또는 황을 나타낸다.M represents oxygen or sulfur.

R1은 특히 바람직하게는 각경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C16-알킬, C2-C16-알케닐, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬 또는폴리-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, C1-C5-알킬 또는 C1-C5-알콕시에 의해 임의로 치환되고 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 임의로 산소 및/또는 황에 의해 대체된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나,R 1 is particularly preferably C 1 -C 16 -alkyl, C 2 -C 16 -alkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl optionally substituted in each case by fluorine or chlorine C 1 -C 6 -alkylthio-C 1 -C 6 -alkyl or poly-C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, or represents fluorine, chlorine, C 1 -C 5 -alkyl Or C 3 -C 7 -cycloalkyl optionally substituted by C 1 -C 5 -alkoxy and one or two methylene groups optionally replaced by oxygen and / or sulfur,

불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로게노알킬, C1-C3-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 C1-C4-알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내거나,Fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, C 1 -C 4 - alkyl, C 1 -C 4 - alkoxy, C 1 -C 3 - halogenoalkyl, C 1 -C 3 - alkoxy halogeno, C 1 - C 4 - alkylthio or C 1 -C 4 - or represents a phenyl optionally substituted by alkyl sulfonyl,

불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로게노알킬 또는 C1-C3-할로게노알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐-C1-C4-알킬을 나타내거나,Fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 - alkyl, C 1 -C 4 - alkoxy, C 1 -C 3 - alkyl or halogeno C 1 -C 3 - halogeno alkoxy optionally substituted on the phenyl by 1 -C -C 4 - or represent alkyl,

각경우에 임의로 불소, 염소, 브롬 또는 C1-C4-알킬에 의해 치환된 피라졸릴, 티아졸릴, 피리딜, 피리미딜, 푸라닐 또는 티에닐을 나타내거나,Optionally fluorine, chlorine at each occurrence, bromine or C 1 -C 4 - a pyrazolyl substituted by alkyl, thiazolyl, pyridyl, pyrimidyl, furanyl or thienyl, or represent,

임의로 불소, 염소, 브롬 또는 C1-C4-알킬에 의해 치환된 페녹시-C1-C5-알킬을 나타내거나,Optionally fluorine, chlorine, bromine or C 1 -C 4 - when the phenoxy substituted by alkyl -C 1 -C 5 - or represent alkyl,

각경우에 임의로 불소, 염소, 브롬, 아미노 또는 C1-C4-알킬에 의해 치환된 피리딜옥시-C1-C5-알킬, 피리미딜옥시-C1-C5-알킬 또는 티아졸릴옥시-C1-C5-알킬을 나타낸다.In each case optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, amino or C 1 -C 4 -alkyl, pyridyloxy-C 1 -C 5 -alkyl, pyrimidyloxy-C 1 -C 5 -alkyl or thiazolyloxy -C 1 -C 5 -alkyl.

R2는 특히 바람직하게 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C16-알킬, C2-C16-알케닐, C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬 또는 폴리-C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나,R 2 is particularly preferably C 1 -C 16 -alkyl, C 2 -C 16 -alkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl optionally substituted in each case by fluorine or chlorine or Poly-C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl,

불소, 염소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 임의로 치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나,C 3 -C 7 -cycloalkyl optionally substituted by fluorine, chlorine, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy,

각경우에 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로게노알킬 또는 C1-C3-할로게노알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.In each case fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, C 1 -C 3 -halogenoalkyl or C 1 -C 3 -halogenoalkoxy ≪ / RTI > phenyl or benzyl.

R3은 특히 바람직하게는 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 각경우에 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알콕시, C1-C2-할로게노알킬, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.R 3 is particularly preferably C 1 -C 6 -alkyl optionally substituted by fluorine or chlorine or represents in each case fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy , C 1 -C 2 -halogenoalkoxy, C 1 -C 2 -halogenoalkyl, cyano or nitro.

R4및 R5는 특히 바람직하게는 서로 독립적으로 각경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오 또는 C3-C4-알케닐티오를 나타내거나, 각경우에 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로게노알콕시, C1-C3-알킬티오, C1-C3-할로게노알킬티오, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-할로게노알킬에 의해 임의로 치환된 페닐,페녹시 또는 페닐티오을 나타낸다.R 4 and R 5 particularly preferably independently of one another are C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylamino, C 1 -C 6 -alkyl optionally substituted in each case by fluorine or chlorine - (C 1 -C 6 - alkyl) amino, C 1 -C 6 - alkylthio or C 3 -C 4 - case represent alkenyl or alkylthio, each of the fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C 1 -C 3 - alkoxy, C 1 -C 3 - alkoxy halogeno, C 1 -C 3 - alkylthio, C 1 -C 3 - halogenoalkyl alkylthio, C 1 -C 3 - alkyl or C 1 -C 3 - Phenyl, phenoxy or phenylthio optionally substituted by halogenoalkyl.

R6및 R7은 특히 바람직하게는 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐 또는 C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나, 각경우에 불소, 염소, 브롬, C1-C5-할로게노알킬, C1-C5-알킬 또는 C1-C5-알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 함께는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C6-알킬렌 라디칼을 나타낸다.R 6 and R 7 are most preferably independently represent hydrogen, a fluorine or chlorine, in each case optionally substituted C 1 -C 6 together -alkyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 3 -C 6 - alkenyl or C 1 -C 6 -alkoxy -C 2 -C 6 - alkyl, or represent fluorine, chlorine, bromine, in each case, C 1 -C 5 - halogenoalkyl , C 1 -C 5 - alkyl or C 1 -C 5 - represents a phenyl or benzyl optionally substituted by alkoxy, or together are C 1 -C 4 - substituted by alkyl and optionally one methylene group is oxygen or sulfur ≪ RTI ID = 0.0 > C 3 -C 6 -alkylene < / RTI >

R13은 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시를 나타내거나, 불소, C1-C2-알킬 또는 C1-C2-알콕시에 의해 임의로 치환되고, 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나, 각경우에 불소, 염소, 브롬, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된 페닐, 페닐-C1-C3-알킬 또는 페닐-C1-C2-알킬옥시를 나타내고,R 13 is particularly preferably represents a hydrogen, or an optionally substituted C 1 -C 6 by fluorine or chlorine, in each case alkyl or C 1 -C 6 - represents an alkoxy, or fluorine, C 1 -C 2 - Alkyl or C 1 -C 2 -alkoxy and one methylene group represents C 3 -C 7 -cycloalkyl optionally substituted by oxygen or sulfur, or in each case fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 5 - alkyl, C 1 -C 5 - alkoxy, C 1 -C 2 - halogenoalkyl, C 1 -C 2 - halogenoalkyl alkoxy, nitro or cyano the by optionally substituted phenyl, phenyl -C 1 -C 3 -alkyl or phenyl-C 1 -C 2 -alkyloxy,

R14는 특히 바람직하게는 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타내거나,R 14 particularly preferably represents hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl,

R13및 R14는 특히 바람직하게는 함께 C4-C6-알칸디일을 나타낸다.R 13 and R 14 particularly preferably together represent C 4 -C 6 -alkanediyl.

R15및 R16은 동일하거나 상이하며 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬을 나타내거나,R 15 and R 16 are the same or different and particularly preferably represent C 1 -C 4 -alkyl,

R15및 R16은 함께 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬 또는 페닐(이것은 불소, 염소, 브롬, C1-C2-알킬, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-알콕시, C1-C2-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 치환된다)에 의해 임의로 치환된 C2-C3-알칸디일 라디칼을 나타낸다.R 15 and R 16 together are particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl or phenyl which is fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -halogenoalkyl, C 1 -C C 2 -C 3 -alkanediyl radical optionally substituted by 1 , 2 -alkoxy, C 1 -C 2 -halogenoalkoxy, nitro or cyano.

X 는 매우 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소-부틸, 이소-프로필, 3급 부틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소-프로폭시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로를 나타내고,X very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, butyl, iso-butyl, iso-propyl, tertiary butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, iso-propoxy, Methyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, cyano or nitro,

Y 는 매우 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, 부틸, 이소-부틸, 3급-부틸 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소-프로폭시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로 를 나타내며,Y is very particularly preferably selected from the group consisting of hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl, tert- butylmethoxy, ethoxy, propoxy, iso-propoxy, Fluoromethyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, cyano or nitro,

Z 는 매우 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소-부틸, 이소-프로필, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소-프로폭시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로를 나타내거나,Z is very particularly preferably selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, butyl, iso-butyl, iso-propyl, tert- butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, iso-propoxy, Trifluoromethoxy, difluoromethoxy, cyano, or nitro, or < RTI ID = 0.0 >

Y 및 Z는 함께 매우 특히 바람직하게는 불소, 염소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소-프로폭시 또는 트리플루오로메틸에 의해 임의로 치환되고, 직접적으로 인접하지 않은 두개 원이 산소에 의해 임의로 대체된 C3-C4-알칸디일을 나타내고, X는 상기 언급된 의미중의 하나를 나타낸다.Y and Z together very particularly preferably are optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, methoxy, ethoxy, propoxy, iso-propoxy or trifluoromethyl, C 1 -C 4 -alkanediyl wherein the non-adjacent crown atoms are optionally replaced by oxygen, and X represents one of the meanings mentioned above.

Het 는 매우 특히 바람직하게는 그룹Het very particularly preferably represents a group

중의 하나를 나타내고,, ≪ / RTI >

A 는 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각경우에 임의로 불소 또는 염소에 의해 치환된 C1-C8-알킬, C2-C4-알케닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, 폴리-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C1-C6-알킬티오-C1-C4-알킬을 나타내거나, 임의로 불소, 염소, 메틸 또는 메톡시에 의해 치환되고 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐, 피리딜 또는 벤질을 나타내고,A is very particularly preferably represents a hydrogen, or optionally substituted by fluorine or chlorine, in each case C 1 -C 8 - alkyl, C 2 -C 4 - alkenyl, C 1 -C 6 - alkoxy -C 1 -C 4 - alkyl, poly -C 1 -C 4 - alkoxy -C 1 -C 4 - alkyl or C 1 -C 6 - alkylthio -C 1 -C 4 - represents an alkyl or optionally fluorine, chlorine, methyl Or C 3 -C 6 -cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by methoxy and one or two methylene groups are optionally replaced by oxygen and / or sulfur, or in each case optionally fluorine, chlorine, bromine, represents phenyl, pyridyl or benzyl substituted by n-propyl, iso-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro,

B 는 매우 특히 바람직하게는 수소, C1-C8-알킬 또는 C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬을 나타내거나,B very particularly preferably represents hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl,

A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 매우 특히 바람직하게는 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되고, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 부틸, 이소-부틸, s-부틸, 3급-부틸, 사이클로헥실, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소-프로폭시, 부톡시, 이소-부톡시, s-부톡시, 3급-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, 불소, 염소 또는 페닐에 의해 임의로 치환된 C3-C8-사이클로알킬 또는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타내거나,A, B and the carbon atoms to which they are attached are very particularly preferably in each case one methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur and is selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl, isobutoxy, s-butoxy, tert-butyl, tert-butyl, cyclohexyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- propoxy, iso-propoxy, C 3 -C 8 -cycloalkyl or C 5 -C 8 -cycloalkenyl optionally substituted by fluorine, chlorine or by phenyl,

A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 매우 특히 바람직하게는 산소 또는 황원자를 임의로 함유하는 알킬렌디일 그룹에 의해 또는 알킬렌디옥시 그룹(이 치환체는 그가 결합된 탄소 원자와 함께 추가의 5 내지 6원 환을 형성한다)에 의해 치환된 C5-C6-사이클로알킬을 나타내거나,A, B and the carbon atoms to which they are attached are particularly particularly preferably selected from the group consisting of an alkylenediyl group optionally containing oxygen or sulfur atom or an alkylenedioxy group in which the substituent is an additional 5- to 6-membered substituted by to form a ring) C 5 -C 6 - or represent cycloalkyl,

A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 매우 특히 바람직하게는 C3-C6-사이클로알킬 또는 C5-C6-사이클로알케닐을 나타내며, 여기에서 두개의 치환체는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 각 경우에 1개의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C4-알칸디일, C3-C4-알켄디일 또는 부타디엔디일을 나타낸다.A, B and the carbon atoms to which they are attached very particularly preferably represent C 3 -C 6 -cycloalkyl or C 5 -C 6 -cycloalkenyl, wherein the two substituents together with the carbon atoms to which they are attached form an angle If one methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur, C 3 -C 4 on-alkanediyl, C 3 -C 4 - Al shows a canned one or butadiene-diyl.

D 는 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환되고 직접적으로 인접하지 않은 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의하여 대체된 C1-C8-알킬, C3-C4-알케닐, C3-C4-알키닐, C1-C6-알콕시-C2-C4-알킬, 폴리-C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬, C1-C4-알킬티오-C2-C4-알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, 각경우에 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐, 푸라닐, 피리딜, 티에닐 또는 벤질을 나타내거나,D very particularly preferably represents hydrogen or C 1 -C 8 -alkyl which is optionally substituted by fluorine or chlorine in each case and in which one or two methylene groups which are not directly adjacent are replaced by oxygen and / Alkyl, C 3 -C 4 -alkenyl, C 3 -C 4 -alkynyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl, poly-C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 - alkylthio -C 2 -C 4 - alkyl or C 3 -C 6 - cycloalkyl, or represent fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, in each case, n- propyl, Furanyl, pyridyl, thienyl or benzyl optionally substituted by iso-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro,

A 및 D 는 함께 매우 특히 바람직하게는 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되고 불소 또는 염소에 의해, 또는 각경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C6-사이클로알킬, 페닐 또는 벤질옥시에 의해 임의로 치환된 C3-C5-알칸디일 또는 C3-C5-알켄디일 그룹을 나타낸다.In each case A and D are very particularly preferably together with the one of the methylene groups is optionally replaced by oxygen or sulfur, and by fluorine or chlorine, or by fluorine or chlorine, optionally substituted at each occurrence C 1 -C 6 - C 3 -C 5 -alkanediyl or C 3 -C 5 -alkanediyl optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylthio, C 3 -C 6 -cycloalkyl, phenyl or benzyloxy, C 5 - Al represents a canned one group.

G는 매우 특히 바람직하게는 수소(a)를 나타내거나, 다음 그룹G very particularly preferably represents hydrogen (a), or the following group

중의 하나를 나타내며,, ≪ / RTI >

여기에서,From here,

E 는 1당량의 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타내고,E represents one equivalent of a metal ion or ammonium ion,

L 은 산소 또는 황을 나타내며,L represents oxygen or sulfur,

M 은 산소 또는 황을 나타낸다.M represents oxygen or sulfur.

R1은 매우 특히 바람직하게는 각경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C14-알킬, C2-C14-알케닐, C1-C4-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C6-알킬 또는 폴리-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시 또는 이소-프로폭시에 의해 임의로 치환되고, 하나 또는 두개의 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나,R 1 very particularly preferably represents C 1 -C 14 -alkyl, C 2 -C 14 -alkenyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl which is in each case optionally substituted by fluorine or chlorine, Alkyl, C 1 -C 4 -alkylthio-C 1 -C 6 -alkyl or poly-C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, or represents fluorine, chlorine, Propyl, isopropyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy or iso-propoxy and one or two methylene groups are replaced by oxygen and / C 3 -C 6 -cycloalkyl optionally substituted by sulfur,

불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내거나,A substituted or unsubstituted alkyl group having from 1 to 3 substituents selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, Or phenyl optionally substituted by < RTI ID = 0.0 >

불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 치환된 벤질을 나타내거나,Represents benzyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,

각경우에 임의로 불소, 염소, 브롬, 메틸 또는 에틸에 의해 치환된 푸라닐, 티에닐 또는 피리딜을 나타내거나,In each case optionally fluorine, chlorine, bromine, furanyl, thienyl or pyridyl substituted by methyl or ethyl,

임의로 불소, 염소, 메틸 또는 에틸에 의해 치환된 페녹시-C1-C4-알킬을 나타내거나,C 1 -C 4 -alkyl optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl or ethyl,

각경우에 임의로 불소, 염소, 아미노, 메틸 또는 에틸에 의해 치환된 피리딜옥시-C1-C4-알킬, 피리미딜옥시-C1-C4-알킬 또는 티아졸릴옥시-C1-C4-알킬을 나타낸다.Optionally fluorine, chlorine, amino, substituted by a methyl or ethyl pyridyloxy each case -C 1 -C 4 - alkyl, pyrimidyl-oxy -C 1 -C 4 - alkyl or thiazolyl oxy -C 1 -C 4 -Alkyl < / RTI >

R2는 매우 특히 바람직하게는 각경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C4-알킬, C2-C14-알케닐, C1-C4-알콕시-C2-C6-알킬 또는 폴리-C1-C4-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나,R 2 very particularly preferably represents C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 14 -alkenyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl which is in each case optionally substituted by fluorine or chlorine, Alkyl or poly-C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl,

불소, 염소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필 또는 메톡시에 의해 임의로 치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나,C 3 -C 6 -cycloalkyl optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl or methoxy,

각경우에 불소, 염소, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.Refers to phenyl or benzyl in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy.

R3은 매우 특히 바람직하게는 각경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, 부틸 또는 3급 부틸을 나타내거나, 각경우에 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 이소-프로필, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 이소-프로폭시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.R 3 very particularly preferably represents methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl or tertiary butyl optionally substituted in each case by fluorine or chlorine, or in each case fluorine, chlorine, bromine, Phenyl or benzyl optionally substituted by methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, iso-propoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro.

R4및 R5는 매우 특히 바람직하게는 서로 독립적으로 각경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노 또는 C1-C4-알킬티오를 나타내거나, 각경우에 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타낸다.R 4 and R 5 very particularly preferably independently of one another are C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylamino, di - (C 1 -C 4 - alkyl) amino or C 1 -C 4 - alkylthio, or the case shown, each of the fluorine, chlorine, bromine, methyl or tree, nitro, cyano, methyl, methoxy, trifluoromethyl Phenyl, phenoxy or phenylthio optionally substituted by fluoromethoxy.

R6및 R7은 매우 특히 바람직하게는 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각경우에 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C4-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C4-알콕시, C3-C4-알케닐 또는 C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬을 나타내거나, 각경우에 불소, 염소, 브롬, 메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메틸에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 함께 메틸 또는 에틸에 의해 임의로 치환되고 한 개의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C5-C6-알킬렌 라디칼을 나타낸다.R 6 and R 7 is very particularly preferably independently represent hydrogen each other, the by fluorine or chlorine, in each case optionally substituted C 1 -C 4 - alkyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl, C 1 - C 4 - to indicate an alkyl, or fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy or trifluoromethyl in each case alkoxy, C 3 -C 4 - alkenyl or C 1 -C 4 -alkoxy -C 2 -C 4 represent optionally substituted phenyl or benzyl by a methyl or, together with C 5 -C 6 is optionally replaced by an optionally substituted, and a methylene group, oxygen or sulfur or by a methyl-ethyl-represents an alkylene radical.

일반적인 또는 바람직한 범위에서 언급된 상기 라디칼의 정의 및 설명은 필요한 경우 서로 조합될 수 있다. 즉, 특별한 범위와 바람직한 범위사이의 조합이 가능하다. 이것은 최종 생성물에 적용되며, 유사하게, 전구체 및 중간체에도 적용된다.Definitions and descriptions of the radicals mentioned in the general or preferred range may be combined with each other if desired. That is, a combination between a special range and a desirable range is possible. This applies to the final product and, similarly, to precursors and intermediates.

상기에서 바람직한 것으로 주어진 의미의 조합이 존재하는 일반식 (I)의 화합물이 본 발명에 따라 바람직하다.Compounds of formula (I) in which a combination of meanings given above are preferred above are preferred according to the invention.

상기에서 특히 바람직한 것으로 주어진 의미의 조합이 존재하는 일반식(I)의 화합물이 본 발명에 따라 특히 바람직하다.Especially preferred according to the invention are the compounds of formula (I) in which a combination of the meanings given above as particularly preferred is present.

상기에서 매우 특히 바람직한 것으로 주어진 의미의 조합이 존재하는 일반식 (I)의 화합물이 본 발명에 따라 매우 특히 바람직하다.Very particular preference is given in accordance with the invention to compounds of the general formula (I) in which a combination of the meanings given above is present in a very particularly preferred manner.

포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼, 예를 들어, 알킬 또는 알케닐, 및 헤테로 원자를 가진 것, 예를 들어, 알콕시는 가능한 한, 각 경우에 직쇄 또는 측쇄이다.Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl, and those having heteroatoms, such as alkoxy, are, in each case, straight or branched, if at all possible.

임의로 치환된 래디칼은 일치환 또는 다치환될 수 있으며, 다치환의 경우 치환체는 동일하거나 상이할 수 있다.The optionally substituted radical may be mono- or poly-substituted, and in the case of multiple substitution, the substituents may be the same or different.

제조실시예에서 언급된 화합물이외의 일반식 (I-1-a)의 하기 화합물이 특히 언급될 수 있다.The following compounds of the general formula (I-1-a) other than the compounds mentioned in the production examples can be mentioned in particular.

표 1 : X=CH3; Y=CH3; Z=CH3 Table 1: X = CH 3; Y = CH 3; Z = CH 3

표 2: A 및 B는 표1에서와 같은 의미를 가지며, X=CH3; Y=CH3; Z=CH3 Table 2: A and B has the same meaning as in Table 1, X = CH 3; Y = CH 3; Z = CH 3

표 3: A 및 B는 표1에서와 같은 의미를 가지며, X=Cl; Y=Cl; Z=ClTable 3: A and B have the same meanings as in Table 1, and X = Cl; Y = Cl; Z = Cl

제조실시예에서 언급된 화합물이외의 일반식 (I-1-a)의 하기 화합물이 특히 언급될 수 있다.The following compounds of the general formula (I-1-a) other than the compounds mentioned in the production examples can be mentioned in particular.

표 4 X=CH3; Y=CH3; Z=CH3 Table 4 X = CH 3; Y = CH 3; Z = CH 3

표 5: A 및 B는 표 4에서와 같은 의미를 가지며, X=CH3; Y=Cl; Z=CH3 Table 5: A and B has the same meaning as in Table 4, X = CH 3; Y = Cl; Z = CH 3

표 6: A 및 B는 표 4에서와 같은 의미를 가지며, X=Cl; Y=Cl; Z=ClTable 6: A and B have the same meanings as in Table 4, and X = Cl; Y = Cl; Z = Cl

제조실시예에서 언급된 화합물이외의 일반식(I-3-a)의 하기 화합물이 특히 언급될 수 있다.The following compounds of the general formula (I-3-a) other than the compounds mentioned in the preparation examples can be mentioned in particular.

표 7 X=CH3; Y=CH3; Z=CH3 Table 7 X = CH 3; Y = CH 3; Z = CH 3

표 8: A 및 B는 표7에서와 같은 의미를 가지며, X=CH3; Y=Cl; Z=CH3 Table 8: A and B has the same meaning as in Table 7, X = CH 3; Y = Cl; Z = CH 3

표 9: A 및 B는 표7에서와 같은 의미를 가지며, X=Cl; Y=Cl; Z=ClTable 9: A and B have the same meanings as in Table 7, and X = Cl; Y = Cl; Z = Cl

제조 실시에에서 언급된 화합물외에 하기 일반식(I-4-a)의 화합물이 언급될 수 있다:In addition to the compounds mentioned in the production practice, the following compounds of formula (I-4-a) may be mentioned:

표 10 X=CH3; Y=CH3; Z=CH3 Table 10 X = CH 3; Y = CH 3; Z = CH 3

표 11: A 및 D는 표 10에서와 같은 의미를 가지며, X=CH3; Y=Cl; Z=CH3 Table 11: A and D has the same meaning as in Table 10, X = CH 3; Y = Cl; Z = CH 3

표 12: A 및 D는 표 10에서와 같은 의미를 가지며, X=Cl; Y=Cl; Z=ClTable 12: A and D have the meanings given in Table 10, where X = Cl; Y = Cl; Z = Cl

제조 실시예에서 언급된 화합물이외에 하기 일반식(I-5-a)의 화합물이 언급될 수 있다:In addition to the compounds mentioned in the preparation examples, the compounds of the following general formula (I-5-a) may be mentioned:

표 13 X=CH3, Y=CH3; Z=CH3 Table 13 X = CH 3, Y = CH 3; Z = CH 3

표 14: A는 표 13에서와 같은 의미를 가지며, X=CH3; Y=Cl; Z=CH3 Table 14: A has the same meaning as in Table 13, X = CH 3; Y = Cl; Z = CH 3

표 15: A는 표 13에서와 같은 의미를 가지며, X=Cl; Y=Cl; Z=ClTable 15: A has the same meaning as in Table 13, with X = Cl; Y = Cl; Z = Cl

방법 (A)에 따라 에틸 N-[(4,5-디클로로-2-메틸)-페닐아세틸]-1-아미노-4-에틸-사이클로헥산-카복실레이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:When ethyl N - [(4,5-dichloro-2-methyl) -phenylacetyl] -1-amino-4-ethyl-cyclohexane-carboxylate is used as starting material according to method (A) The process of the following method can be represented by the following equation:

방법 (B)에 따라 에틸 O-[(2,5-디클로로-4-메틸)-페닐아세틸]-하이드록시아세테이트를 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:If ethyl O - [(2,5-dichloro-4-methyl) -phenylacetyl] -hydroxyacetate is used according to method (B), the process of the process according to the invention can be represented by the following reaction formula have:

방법 (C)에 따라 에틸 2-[(2-클로로-4,5-디메틸)-페닐]-4-(4-메톡시)-벤질머캅토-4-메틸-3-옥소-발레레이트를 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:(4-methoxy) -benzylmercapto-4-methyl-3-oxo-valerate was used according to method (C) using ethyl 2 - [(2-chloro-4,5-dimethyl) -phenyl] -4- , The process of the process according to the invention can be represented by the following reaction formula:

방법 (D)에 따라, 예를 들어, (클로로카보닐)-2-[(4,5-디클로로-2-메틸)-페닐]-케텐 및 아세톤을 출발 화합물로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:According to method (D), when, for example, (chlorocarbonyl) -2 - [(4,5-dichloro-2- methyl) -phenyl] -ketene and acetone are used as starting compounds, The process can be represented by the following equation:

방법 (E)에 따라, 예를 들어, (클로로카보닐)-2-[(2,4,5-트리메틸)-페닐]-케텐 및 티오벤즈아미드를 출발 화합물로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:According to method (E), when, for example, (chlorocarbonyl) -2 - [(2,4,5-trimethyl) -phenyl] -ketene and thiobenzamide are used as starting compounds, The process can be represented by the following equation:

방법 (Fα)에 따라 3-[(2,5-디클로로-4-메틸)-페닐]-5,5-디메틸-피롤리딘-2,4-디온 및 피발로일 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:The title compound was prepared according to the procedure (F?) Using 3 - [(2,5-dichloro-4-methyl) -phenyl] -5,5-dimethyl-pyrrolidine- 2-4-dione and pivaloyl chloride as starting materials The process of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:

방법 (F)(변형 방법 β)에 따라 3-[(2,4,5-트리클로로)-페닐]-4-하이드록시-5-페닐-△3-디하이드로푸란-2-온 및 무수 아세트산을 출발 화합물로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:Phenyl-4-hydroxy-5-phenyl- 3 -dihydrofuran-2-one and acetic anhydride < RTI ID = 0.0 > Is used as the starting compound, the process of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:

방법 (G)에 따라, 8-[(2,4-디클로로-5-메틸)-페닐]-5,5-펜타메틸렌-피롤리딘-2,4-디온 및 에톡시에틸 클로로포메이트를 출발 화합물로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:According to method (G), 8 - [(2,4-dichloro-5-methyl) -phenyl] -5,5- pentamethylene- pyrrolidine- 2,4-dione and ethoxyethyl chloroformate When used as a compound, the process of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:

방법 (H), (변형 방법 α)에 따라, 3-[(2-브로모-4,5-디메틸)-페닐]-4-하이드록시-6-(3-피리딜)-피론 및 메틸 클로로모노티오포메이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:4-hydroxy-6- (3-pyridyl) -pyrone and methyl chloroformate were prepared according to method (H), (method variant a) When monothioformate is used as the starting material, the process of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:

방법 (H), (변형 방법 β)에 따라 5-[(5-클로로-2-플루오로-4-메틸)-페닐]-6-하이드록시-2-(4-클로로페닐)-티아진-4-온, 이황화 탄소 및 메틸 요오다이드를 출발 성분으로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:Phenyl] -6-hydroxy-2- (4-chlorophenyl) -thiazin-2-one according to method (H) 4-one, carbon disulfide and methyl iodide as starting components, the process of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:

방법 (I)에 따라 2-[(2,4,5-트리메틸)-페닐]-5,5-[(3-메틸)-펜타메틸렌-피롤리딘-2,4-디온 및 메탄설포닐 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:According to the method (I), 2 - [(2,4,5-trimethyl) -phenyl] -5,5 - [(3- methyl) -pentamethylene- pyrrolidine-2,4-dione and methanesulfonyl chloride Is used as starting material, the process of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:

방법 (J)에 따라 2-[(2-클로로-4-디메틸)-페닐]-4-하이드록시-5-메틸-6-(2-피리딜)-피론 및 메탄티오-포스폰산 클로라이드 2,2,2-트리플루오로에틸 에스테르를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:4-hydroxy-5-methyl-6- (2-pyridyl) -pyrone and methanethiophosphonic acid chloride 2, When 2,2-trifluoroethyl ester is used as the starting material, the process of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:

방법 (K)에 따라 3-[(2,4,5-트리클로로-페닐]-5-사이클로프로필-5-메틸-피롤리딘-2,4-디온 및 NaOH를 성분으로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:When using 3 - [(2,4,5-trichloro-phenyl) -5-cyclopropyl-5-methyl-pyrrolidine-2,4-dione and NaOH as components in accordance with method (K) The process of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:

방법 (L)(변형 방법 α)에 따라 3-[(2-클로로-4-브로모-5-메틸)-페닐]-4-하이드록시-5,5-테트라메틸렌-△3-디하이드로-푸란-2-온 및 에틸이소시아네이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:Phenyl] -4-hydroxy-5, 5-tetramethylene- 3 -dihydro- < / RTI > Furan-2-one and ethyl isocyanate are used as starting materials, the process of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:

방법 (L)(변형 방법 β)에 따라 3-[(2-클로로-4,5-디메틸)-페닐]-5-메틸-피롤리딘-2,4-디온 및 디메틸카바모일 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:Pyrrolidine-2,4-dione and dimethylcarbamoyl chloride were prepared according to method L (variant method β) starting from 3 - [(2-chloro-4,5-dimethyl) -phenyl] The process of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme: < RTI ID = 0.0 >

본 발명에 따른 방법 (A)의 출발 물질로 필요한 일반식 (Ⅱ)의 화합물은 신규하다:The compounds of the general formula (II) required as starting materials for the process (A) according to the invention are novel:

상기 식에서,In this formula,

A, B, X, Y, Z 및 R8은 상기에서 언급된 의미를 가진다.A, B, X, Y, Z and R < 8 > have the above-mentioned meanings.

예를 들어, 일반식 (Ⅱ)의 아실아미노산 에스테르는 일반식 (XIX)의 아미노산 유도체를 일반식 (XX)의 치환된 페닐아세트산 할라이드로 아실화시키거나(참조 : Chem. Review 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968), 일반식 (XXI) 의 아실아미노산을 에스테르화시킴(참조:Chem. Ind.(London)1568 (1968))으로서 수득된다:For example, an acyl amino acid ester of general formula (II) can be prepared by acylating an amino acid derivative of general formula (XIX) with a substituted phenylacetic acid halide of general formula (XX) (see Chem. Review 52, 237-416 (London) 1568 (1968), which is an ester of the acyl amino acid of the general formula (XXI) (Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968) :

상기 식에서,In this formula,

Hal은 염소 또는 브롬을 나타내며,Hal represents chlorine or bromine,

A, B, X, Y, Z 및 R8은 상기에서 언급된 의미를 가진다.A, B, X, Y, Z and R < 8 > have the above-mentioned meanings.

일반식 (XXI)의 화합물은 신규하다:The compounds of formula (XXI) are novel:

상기 식에서,In this formula,

A, B, X, Y 및 Z는 상기에서 언급된 의미를 가진다.A, B, X, Y and Z have the above-mentioned meanings.

일반식 (XXI)의 화합물은 쇼텐-바우만(Schotten-Baumann) 반응에서 일반식 (XXⅡ)의 아미노산을 일반식 (XX)의 치환된 페닐아세틸 할라이드로 아실화시킴으로서 수득된다(참조 : Organikum, VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 505):Compounds of general formula (XXI) are obtained by acylating the amino acid of general formula (XXII) with a substituted phenylacetyl halide of general formula (XX) in a Schotten-Baumann reaction (see Organikum, VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p.505):

상기 식에서,In this formula,

Hal은 염소 또는 브롬을 나타내며,Hal represents chlorine or bromine,

A, B, X, Y 및 Z는 상기에서 언급된 의미를 가진다.A, B, X, Y and Z have the above-mentioned meanings.

일반식 (XX)의 화합물은 몇몇 경우에 신규하고, 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.The compounds of formula (XX) are novel in some cases and can be prepared by known methods.

예를 들어, 일반식 (XX)의 화합물은 일반식 (XXⅢ)의 치환된 페닐아세트산을 할로겐화제(예를 들어, 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드, 옥살릴 클로라이드, 포스겐, 포스포러스 트리클로라이드, 포스포러스 트리브로마이드 또는 포스포러스 펜타클로라이드)를 -20 내지 150℃, 바람직하게는 -10 내지 100℃의 온도에서 경우에 따라 희석제(예를 들어, 톨루엔 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 임의로 염소화된 지환족 또는 방향족 탄화수소)의 존재하에 반응시킴으로서 수득된다:For example, a compound of formula (XX) can be prepared by reacting a substituted phenylacetic acid of formula (XXIII) with a halogenating agent (e.g., thionyl chloride, thionyl bromide, oxalyl chloride, phosgene, phosphorus trichloride, (Such as toluene or methylene chloride optionally in the presence of a chlorinated alicyclic or aromatic hydrocarbon such as methylene chloride) at a temperature of -20 to 150 ° C, preferably -10 to 100 ° C, ): ≪ / RTI > < RTI ID = 0.0 >

상기 식에서,In this formula,

X, Y 및 Z는 상기에서 언급된 의미를 가진다.X, Y and Z have the above-mentioned meanings.

일반식 (XXⅢ)의 화합물은 몇몇 경우에 신규하고, 문헌(Organicum 15th edition, page 533, VEB Deutscher Verlag der Wissenschafen, Berlin 1977)으로 부터 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어, 일반식 (XXⅢ)의 화합물은 일반식 (XXIV)의 치환된 페닐아세트산 에스테르를, 산(예를 들어, 염산과 같은 무기산) 또는 염기(수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물)의 존재하 및, 경우에 따라 희석제(예를 들어, 메탄올 또는 에탄올과 같은 수성 알콜)의 존재하에 0 내지 150℃, 바람직하게는 20 내지 100℃ 사이의 온도에서 가수분해시킴으로서 수득된다:Compounds of formula (XXIII) are novel in some cases and can be prepared by methods known from literature (Organicum 15th edition, page 533, VEB Deutscher Verlag der Wissenschafen, Berlin 1977). For example, a compound of formula (XXIII) can be prepared by reacting a substituted phenylacetic acid ester of formula (XXIV) with an acid (e.g., an inorganic acid such as hydrochloric acid) or a base (alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide) At temperatures between 0 and 150 DEG C, preferably between 20 DEG C and 100 DEG C in the presence of a diluent (for example, an aqueous alcohol such as methanol or ethanol), optionally in the presence of a diluent,

상기 식에서,In this formula,

X, Y, Z 및 R8은 상기에서 언급된 의미를 가진다.X, Y, Z and R < 8 > have the abovementioned meaning.

일반식 (XXIV)의 화합물은 몇몇 경우에 신규하고 원칙적으로 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다.Compounds of general formula (XXIV) may in some cases be prepared by novel and in principle known methods.

일반식 (XXIV)의 화합물은 예를들어 일반식 (XXV)의 치환된 1,1,1-트리클로로-2-페닐에탄을 먼저 알콜레이트(예를들어 나트륨 메틸레이트 또는 나트륨 에틸레이트와 같은 알칼리 금속 알콜레이트)와 희석제(예를들어 알콜레이트로 부터 유도된 알콜)의 존재하에서 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 20℃ 내지 120℃의 온도에서 반응시키고, 이어서 산(바람직하게는 무기산, 예를들어 황산)과 -20℃ 내지 150℃, 바람직하게는 0℃ 내지 100℃에서 반응시켜 수득한다(참조, DE 3 314 249).Compounds of general formula (XXIV) can be prepared, for example, by reacting substituted 1,1,1-trichloro-2-phenylethane of general formula (XXV) with an alcoholate (for example an alkali such as sodium methylate or sodium ethylate In the presence of a diluent (for example, a metal alcoholate) and a diluent (for example, an alcohol derived from an alcoholate) at a temperature of from 0 ° C to 150 ° C, preferably from 20 ° C to 120 ° C, With sulfuric acid at temperatures between -20 ° C and 150 ° C, preferably between 0 ° C and 100 ° C (cf. DE 3 314 249).

일반식(XXV)의 화합물은 몇몇 경우에 신규하고, 원칙적으로 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다.Compounds of general formula (XXV) are novel in some cases and can be prepared in principle by known methods.

일반식(XXV)의 화합물은 예를들어 일반식(XXVI)의 아닐린을 비닐리렌 클로라이드(CH2=CCl2)와 일반식(XXVⅡ)의 알킬 니트리트의 존재하에서, 염화 구리(Ⅱ)의 존재하에서 및 필요한 경우 희석제(예를들어 아세토니트릴과 같은 지방족 니트릴)의 존재하에서 -20℃ 내지 80℃, 바람직하게는 0℃ 내지 60℃에서 반응시켜 수득한다:Compounds of general formula (XXV) can be prepared, for example, by reacting aniline of general formula (XXVI) with an aniline of formula (XXVI) in the presence of vinylidene chloride (CH 2 CCl 2 ) and alkylnitrite of general formula In the presence of a diluent (for example, an aliphatic nitrile such as acetonitrile) at -20 캜 to 80 캜, preferably 0 캜 - 60 캜:

상기 식에서,In this formula,

X, Y 및 Z은 상기 언급된 의미를 갖고,X, Y and Z have the abovementioned meaning,

R21은 알킬, 바람직하게는 C1-C6-알킬을 나타낸다.R 21 represents alkyl, preferably C 1 -C 6 -alkyl.

일반식(XXVI) 및 (XXVⅡ)의 화합물은 유기 화학의 공지된 화합물이다. 염화 구리(Ⅱ) 및 비닐리덴 클로라이드는 오랜동안 알려져 있었고, 시판된다.The compounds of the general formulas (XXVI) and (XXVII) are known compounds of organic chemistry. Copper (II) chloride and vinylidene chloride have long been known and are commercially available.

일반식(XIX) 및 (XXⅡ)의 화합물은 몇몇 경우에 알려져 있고/있거나 공지된 방법(참조, 예를들어 Compagnon, Miocque Ann. Chim.(Paris) [14] 5, p. 11-22, 23-27(1970))으로 부터 제조할 수 있다.Compounds of general formula (XIX) and (XXII) are known in some cases and / or known methods (cf. for example Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, p. 11-22, 23 -27 (1970)).

A 및 B가 환을 형성하는 일반식 (XXⅡa)의 치환된 사이클릭 아미노 카복실산은 일반적으로 부케레르-베르그스(Bucherer-Bergs) 합성법 또는 스트렉커(Strecker) 합성법으로 수득될 수 있으며, 이들은 각 경우에 이들 합성에서 다양한 이성체 형태로 수득된다. 따라서, 부케레르-베르그스 합성법의 조건은 라디칼 R 및 카복실 그룹이 수평 위치에 있는 이성체(이하에서는 간단히 β라고 부른다)를 주로 제공하며 스트렉커 합성법의 조건은 아미노 그룹 및 라디칼 R이 수평 위치에 있는 이성체(이하에서는 간단히 α라고 부른다)를 주로 제공한다(참조 : L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J. T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975)):The substituted cyclic aminocarboxylic acids of the general formula (XXIIa) in which A and B form a ring can generally be obtained by the Bucherer-Bergs synthesis method or the Strecker synthesis method, Are obtained in various isomeric forms in these syntheses. Therefore, the conditions of the Buchler-Bergs synthesis method mainly provide an isomer having a radical R and a carboxyl group in a horizontal position (hereinafter simply referred to as?), And the conditions of the styrene synthesis method are that the amino group and the radical R are in a horizontal position JT Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975), which is mainly provided with an isomer (hereinafter simply referred to as? )):

또한, 상기 방법 (A)에 사용되는 일반식 (Ⅱ)의 출발 물질은 일반식(XXVⅢ)의 아미노니트릴을 일반식 (XX)의 치환된 페닐아세트산 할라이드와 반응시켜 일반식 (XXIX) 의 화합물을 수득하고 이어서 이것을 산 알콜 분해시킴으로서 제조될 수 있다:The starting material of the general formula (II) used in the method (A) can also be prepared by reacting the aminonitrile of the general formula (XXVIII) with the substituted phenylacetic acid halide of the general formula (XX) ≪ / RTI > and then subjecting it to acid alcohol decomposition:

상기 식에서,In this formula,

A, B, X, Y, Z, R8및 Hal은 상기에서 언급된 의미를 가진다.A, B, X, Y, Z, R < 8 > and Hal have the abovementioned meaning.

일반식 (XXIX)의 화합물도 마찬가지로 신규하다.The compound of the general formula (XXIX) is likewise novel.

본 발명에 따른 방법 (B)의 출발 물질로 요구되는 일반식 (Ⅲ)의 화합물은 신규하다:The compounds of the general formula (III) required as starting materials for the process (B) according to the invention are novel:

상기 식에서,In this formula,

A, B, X, Y, Z 및 R8은 상기에서 언급된 의미를 가진다.A, B, X, Y, Z and R < 8 > have the above-mentioned meanings.

그들은 원칙적으로 공지된 방법에 따라 간단한 방법으로 제조될 수 있다.They can in principle be prepared in a simple manner according to known methods.

따라서, 예를 들어, 일반식 (Ⅲ)의 화합물은 일반식 (XXX)의 2-하이드록시 카복실산 에스테르를 일반식 (XX) 의 치환된 페닐아세트산 할라이드로 아실화시킴으로서 수득된다(참조 : Chem. Reviews 52, 237-416(1953)):Thus, for example, a compound of formula (III) is obtained by acylating a 2-hydroxycarboxylic acid ester of formula (XXX) with a substituted phenylacetic acid halide of formula (XX) 52, 237-416 (1953)):

상기 식에서,In this formula,

A, B, X, Y, Z, R8및 Hal은 상기에서 언급된 의미를 가진다.A, B, X, Y, Z, R < 8 > and Hal have the abovementioned meaning.

또한, 일반식 (Ⅲ)의 화합물은 일반식 (XXⅢ)의 치환된 페닐아세트산을 일반식 (XXXI)의 α-할로게노 카복실산 에스테르로 알킬화시킴으로써 수득된다:The compound of formula (III) is also obtained by alkylation of the substituted phenylacetic acid of formula (XXIII) with the? -Halogenocarboxylic acid ester of formula (XXXI):

상기 식에서,In this formula,

Hal은 염소 또는 브롬을 나타내며,Hal represents chlorine or bromine,

A, B, X, Y, Z 및 R8은 상기에서 언급된 의미를 가진다.A, B, X, Y, Z and R < 8 > have the above-mentioned meanings.

일반식 (XXXI)의 화합물은 시판된다.Compounds of formula (XXXI) are commercially available.

본 발명에 따른 방법 (C)의 출발 물질로 요구되는 일반식 (IV)의 화합물은 신규하다:The compounds of formula (IV) required as starting materials for process (C) according to the invention are novel:

상기 식에서,In this formula,

A, B, W, X, Y, Z 및 R8은 상기에서 언급된 의미를 가진다.A, B, W, X, Y, Z and R < 8 >

그들은 원칙적으로 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다.They can, in principle, be prepared according to known methods.

예를 들어, 일반식 (IV)의 화합물은 일반식 (XXIV)의 치환된 페닐아세트산 에스테르를 강한 염기의 존재하에서 일반식 (XXXⅡ)의 2-벤질티오-카보닐 할라이드로 아실화시킴으로서 수득된다(참조 : M. S. Chambers, E. J. Thomas, D. J.Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228):For example, a compound of formula (IV) is obtained by acylating a substituted phenylacetic ester of formula (XXIV) with a 2-benzylthio-carbonyl halide of formula (XXXII) in the presence of a strong base See: MS Chambers, EJ Thomas, DJ Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228)

상기 식에서,In this formula,

Hal은 할로겐(특히 염소 또는 브롬)을 나타내고,Hal represents halogen (especially chlorine or bromine)

A, B, W, X, Y, Z 및 R8은 상기에서 언급된 의미를 가진다.A, B, W, X, Y, Z and R < 8 >

일반식 (XXXⅡ)의 벤질티오-카복실산 할라이드중 일부는 공지되고/되거나 공지된 방법(J. Antibiotics (1983), 26, 1589)에 의해서 제조할 수 있다.Some of the benzylthio-carboxylic acid halides of general formula (XXXII) can be prepared by known and / or known methods (J. Antibiotics (1983), 26, 1589).

상기 방법 (D)의 출발 물질로 요구되는 일반식 (VI)의 할로게노카보닐케텐은 신규하다. 그들은 원칙적으로 공지된 방법에 따라 간단한 방법으로 제조될 수 있다(참조: Org. Prep. Proced. Int. 7, (4), 155-158, 1975 및 DE 1,945,703호). 예를 들어, 일반식 (VI)의 화합물은 일반식 (XXXⅢ)의 치환된 페닐말론산를 산 할라이드, 예를 들어, 티오닐 클로라이드, 포스포러스(V) 클로라이드, 포스포러스(Ⅲ) 클로라이드, 옥살릴 클로라이드, 포스겐 또는 티오닐 브로마이드와 경우에 따라 촉매, 예를 들어, 디에틸 포름아미드, 메틸-스테릴포름아미드 또는 트리페닐포스핀의 존재하 및 경우에 따라 염기, 예를 들어, 피리딘 또는 트리에틸아민의 존재하에 -20 내지 200℃, 바람직하게는 0℃ 내지 150℃의 온도에서 반응시킴으로서 수득된다:The halogenocarbonylketene of the general formula (VI) required as a starting material of the above process (D) is novel. They can, in principle, be prepared in a simple manner according to known methods (see Org. Prep. Procedures Int. 7, (4), 155-158, 1975 and DE 1,945,703). For example, a compound of formula (VI) can be prepared by reacting a substituted phenylmalonic acid of formula (XXXIII) with an acid halide such as thionyl chloride, phosphorus (V) chloride, phosphorus (III) chloride, oxalyl Optionally in the presence of a catalyst, for example diethylformamide, methyl-stearylformamide or triphenylphosphine, and optionally in the presence of a base, such as pyridine or triethyl In the presence of an amine at a temperature of from -20 to 200 캜, preferably from 0 캜 to 150 캜:

상기 식에서,In this formula,

Hal은 염소 또는 브롬을 나타내고,Hal represents chlorine or bromine,

X, Y 및 Z는 상기에서 언급된 의미를 가진다.X, Y and Z have the above-mentioned meanings.

일반식 (XXXⅢ)의 치환된 페닐말론산은 신규하다. 그러나, 이들은 공지의 방법에 따라 간단한 방법으로 제조될 수 있다(참조: Organikum, VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 517 이하), 예를들어 일반식(XXXIV)의 치환된 페닐말론산 에스테르로 부터 가수분해에 의해 제조할 수 있다.Substituted phenylmalonic acids of the general formula (XXXIII) are novel. However, they can be prepared in a simple manner according to known methods (see Organikum, VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 517 et seq.), For example substituted phenylmalonic esters of the general formula (XXXIV) ≪ / RTI > by hydrolysis.

상기 식에서,In this formula,

X, Y, Z 및 R8은 상기 언급된 의미를 갖는다.X, Y, Z and R < 8 > have the above-mentioned meanings.

본 발명에 따른 방법 (E)의 출발 물질로 요구되는 일반식 (V)의 카보닐 화합물 또는 그의 실릴 에놀 에테르(일반식 (Va)는 상업적으로 이용 가능한 화합물이며, 일반적으로 공지되어 있거나 공지의 방법으로 제조할 수 있다:The carbonyl compound of the general formula (V) required as the starting material of the process (E) according to the invention or its silylenol ether (general formula (Va) is a commercially available compound, : ≪ / RTI >

상기 식에서,In this formula,

A, D 및 R8'은 상기에서 언급된 의미를 가진다.A, D and R < 8 > have the abovementioned meanings.

본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는 데 출발 물질로 필요한 일반식 (VI)의 케텐산 클로라이드의 제조는 이미 본 발명에 따른 방법 (D)에서 설명되었다. 본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는 데 필요한 일반식 (VⅡ)의 티오아미드는 유기화학분야에서 일반적으로 공지된 화합물이다:The preparation of ketene acid chlorides of general formula (VI) as starting materials for carrying out process (E) according to the invention has already been described in process (D) according to the invention. The thioamide of the general formula (VII) required to carry out the process (E) according to the invention is a compound generally known in the field of organic chemistry:

상기 식에서,In this formula,

A 는 상기에서 언급된 의미를 가진다.A has the above-mentioned meaning.

일반식 (XXXIV)의 말론산 에스테르는 신규하다:The malonic acid esters of the general formula (XXXIV) are novel:

상기 식에서,In this formula,

R8, X, Y 및 Z 는 상기에서 언급된 의미를 가진다.R 8 , X, Y and Z have the abovementioned meanings.

이들은 유기 화학에서 일반적으로 공지된 방법으로 합성될 수 있다(참조 : Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986) 및 Organikum, VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 587 이하).These can be synthesized by generally known methods in organic chemistry (see Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986) and Organikum, VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p.

본 발명에 따른 방법 (F), (G), (H), (I), (J), (K) 및 (L)을 수행하는 데 출발 물질로 추가로 요구되는 일반식(VⅢ)의 산 할라이드, 일반식(IX)의 카복실산 무수물, 일반식 (X)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르, 일반식 (XI)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르, 일반식 (XⅡ)의 알킬 할라이드, 일반식 (XⅢ)의 설폰산 클로라이드, 일반식 (XIV)의 포스포러스 화합물, 일반식 (XV) 및 (XVI)의 금속 수산화물, 금속 알콕사이드 또는 아민, 일반식 (XVⅡ)의 이소시아네이트 및 일반식 (XVⅢ) 의 카밤산 클로라이드는 유기 또는 무기 화학 분야에서 일반적으로 공지된 화합물이다.The acid of the general formula (VIII) which is further required as a starting material to carry out the processes (F), (G), (H), (I), (J), (K) Halide, a carboxylic acid anhydride of the general formula (IX), a chloroformic acid ester or a chloroformic acid thioester of the general formula (X), a chloromonothioformic ester or chlorodithioformic ester of the general formula (XI) Alkyl halides, sulfonic acid chlorides of general formula (XIII), phosphorus compounds of general formula (XIV), metal hydroxides, metal alkoxides or amines of general formulas (XV) and (XVI), isocyanates of general formula (XVII) The carbamic acid chloride of formula (XVIII) is a compound generally known in the art of organic or inorganic chemistry.

또한, 일반식 (V), (VⅡ) 내지 (XVⅢ), (XIX), (XXⅡ), (XXVⅢ), (XXX), (XXXI), (XXXⅡ), (XXXⅢ) 내지 (XXXIV) 의 화합물은 상기 인용된 특허 출원들에 기술되어 있으며/있거나 그곳에 기술된 방법에 따라 제조될 수 있다.The compounds of the formulas (V), (VII) to (XVIII), (XIX), (XXII), (XXVIII), (XXX), (XXXI), (XXXII), (XXXIII) And / or may be prepared according to the methods described therein.

방법 (A) 는 A, B, X, Y, Z 및 R8이 상기에서 언급된 의미를 가지는 일반식 (Ⅱ)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴을 특징으로 한다.Method (A) is characterized by intramolecular condensation of a compound of formula (II) wherein A, B, X, Y, Z and R 8 have the abovementioned meaning, in the presence of a diluent and in the presence of a base .

본 발명에 따른 방법 (A)에 사용될 수 있는 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매들이다. 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 추가의 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈, 및 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올, 부탄올, 이소-부탄올 및 t-부탄올이 바람직하게 사용될 수 있다.The diluents which can be used in process (A) according to the invention are all organic solvents which are inert to the reactants. Such as, for example, hydrocarbons such as toluene and xylene, further ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, additionally polar solvents such as dimethylsulfoxide Butanol, iso-butanol, and t-butanol can be preferably used as the solvent, for example, methanol, ethanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol and N-methylpyrrolidone.

본 발명에 따른 방법 (A)를 수행하는 경우 사용될 수 있는 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체들이다. 바람직하게 사용될 수 있는 양성자 수용체는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 수산화물 및 탄산화물, 예를 들어, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 산화 마그네슘, 산화 칼슘, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 및 탄산 칼슘이며, 이들 전부는 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)-아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리 금속, 예를들어, 나트륨 또는 칼륨이 추가로 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 다른 물질로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 아미드, 하이드라이드, 예를 들어, 나트륨 아미드, 나트륨 하이드라이드 및 칼슘 하이드라이드, 및 추가의 알칼리 금속 알콜레이트, 예를 들어, 나트륨 메틸레이트, 나트륨 에틸레이트 및 칼륨 t-부틸레이트가 있다.The bases (deprotonating agents) which can be used when carrying out the process (A) according to the invention are all conventional proton acceptors. Proton acceptors which can preferably be used are alkali metal and alkaline earth metal oxides, hydroxides and carbonates, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, all of which are phase A transition metal catalyst such as triethylbenzylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, adogen 464 (= methyltrialkyl (C 8 -C 10 ) ammonium chloride) or TDA 1 (= tris (methoxyethoxyethyl) ). ≪ / RTI > Alkali metals such as sodium or potassium may be further used. Other materials that may be used include alkali metal and alkaline earth metal amides, hydrides such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, and further alkali metal alcoholates such as sodium methylate, sodium ethylate, And potassium t-butylate.

본 발명에 따른 방법 (A) 를 수행하는 경우, 반응 온도는 상당한 범위내에서 변화될 수 있다. 일반적으로 본 방법은 0 내지 250℃, 바람직하게는 50 내지 150℃사이의 온도에서 수행된다.When carrying out process (A) according to the invention, the reaction temperature can be varied within a considerable range. In general, the process is carried out at a temperature between 0 and 250 ° C, preferably between 50 and 150 ° C.

본 발명에 따른 방법 (A)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.The process (A) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.

본 발명에 따른 방법 (A)를 수행하는 경우, 일반식 (Ⅱ)의 반응물 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 동몰량 내지 동물량의 2배로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 반응물을 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.When carrying out the process (A) according to the invention, the reactants of the general formula (II) and the deprotonated bases are generally used in approximately equimolar amounts to twice the amount of copper. However, it is also possible to use an excess of one component or another reactant (3 mol or less).

방법 (B) 는 A, B, X, Y, Z 및 R8이 상기에서 언급된 의미를 가지는 일반식 (Ⅲ)의 화합물을 희석제의 존재하에서 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴을 특징으로 한다.Method (B) is characterized by intramolecular condensation of a compound of formula (III) wherein A, B, X, Y, Z and R 8 have the abovementioned meaning, in the presence of a diluent and in the presence of a base .

본 발명에 따른 방법 (B)에 사용될 수 있는 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매들이다. 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 추가의 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 바람직하게 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 다른 물질로는 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올, 부탄올, 이소-부탄올 및 t-부탄올이 있다.The diluents which can be used in the process (B) according to the invention are all organic solvents which are inert to the reactants. Such as, for example, hydrocarbons such as toluene and xylene, further ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, additionally polar solvents such as dimethylsulfoxide , Sulfolane, dimethylformamide and N-methylpyrrolidone can be preferably used. Other materials that may be used include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol and t-butanol.

본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는 경우 사용될 수 있는 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체들이다. 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 수산화물, 탄산화물 예를 들어, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 산화 마그네슘, 산화 칼슘, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 및 탄산 칼슘이 바람직하게 사용될 수 있으며, 이들 전부는 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)-아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리금속, 예를 들어, 나트륨 또는 칼륨이 추가로 사용될 수 있다. 또한, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 아미드 및 하이드라이드, 예를 들어, 나트륨 아미드, 나트륨 하이드라이드 및 칼슘 하이드라이드, 및 추가의 알칼리 금속 알콜레이트, 예를 들어, 나트륨 메틸레이트, 나트륨 에틸레이트 및 칼륨 t-부틸레이드가 사용가능하다.The bases (deprotonating agents) which can be used when carrying out the process (B) according to the invention are all conventional proton acceptors. Alkali metal and alkaline earth metal oxides, hydroxides, carbonates such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate are preferably used, all of which are phase transfer catalysts, In the presence of triethylbenzylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, adogen 464 (= methyltrialkyl (C 8 -C 10 ) ammonium chloride) or TDA 1 (= tris (methoxyethoxyethyl) Can be used. Alkali metals such as sodium or potassium may be further used. Also included are alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride and further alkali metal alcoholates such as sodium methylate, sodium ethylate and potassium t- Butylide is available.

본 발명에 따른 방법 (B) 를 수행하는 경우 반응 온도는 상당한 범위내에서변화될 수 있다. 일반적으로 본 반응은 0 내지 250℃, 바람직하게는 50 내지 150℃사이의 온도에서 수행된다.In carrying out the process (B) according to the invention, the reaction temperature can be varied within a considerable range. In general, the reaction is carried out at a temperature between 0 and 250 ° C, preferably between 50 and 150 ° C.

본 발명에 따른 방법 (B)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.The process (B) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.

본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는 경우, 일반식 (Ⅲ)의 반응 성분 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 반응 성분 또는 다른 반응 성분을 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.When carrying out the process (B) according to the invention, the reaction components of the general formula (III) and the deprotonated bases are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use an excessive amount (not more than 3 mol) of one reaction component or another reaction component.

방법 (C) 는 A, B, W, X, Y, Z 및 R8이 상기에서 언급된 의미를 가지는 일반식 (IV)의 화합물을 산의 존재하, 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 분자내 폐환(cyclization)시킴을 특징으로 한다.(C) can be prepared by reacting a compound of formula (IV) wherein A, B, W, X, Y, Z and R 8 have the abovementioned meaning, in the presence of an acid and optionally in the presence of a diluent And is characterized by cyclization.

본 발명에 따른 방법 (C)에 사용될 수 있는 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매들이다. 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 추가의 할로겐화 탄화수소, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 에틸렌 클로라이드, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 바람직하게 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 다른 물질로는 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올, 부탄올, 이소-부탄올 및 t-부탄올이 있다.The diluent which can be used in process (C) according to the invention are all organic solvents which are inert to the reactants. For example, toluene and xylene, further halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, ethylene chloride, chlorobenzene, dichlorobenzene, furthermore polar solvents such as dimethylsulfoxide, sulfolane, dimethyl Formamide and N-methylpyrrolidone can be preferably used. Other materials that may be used include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol and t-butanol.

경우에 따라 사용된 산이 희석제로서 작용할 수도 있다.In some cases, the acid used may act as a diluent.

본 발명에 따른 방법 (C)에 사용될 수 있는 산은 통상의 모든 무기 및 유기 산, 예를 들어, 할로겐화 수소산, 황산, 알킬-, 아릴- 및 할로알킬설폰산이고, 특히 사용될수 있는 산은 할로겐화 알킬카복실산, 예를 들어, 트리플루오로아세트산이다.The acids which can be used in the process (C) according to the invention are all customary inorganic and organic acids, for example hydrohalic acid, sulfuric acid, alkyl-, aryl- and haloalkylsulfonic acids and in particular acids which may be used are halogenated alkylcarboxylic acids , For example trifluoroacetic acid.

본 발명에 따른 방법 (C) 를 수행하는 경우 반응 온도는 상당한 범위내에서 변화될 수 있다. 일반적으로 본 방법은 0 내지 250℃, 바람직하게는 50 내지 150℃사이의 온도에서 수행된다.When carrying out the process (C) according to the invention, the reaction temperature can be varied within a considerable range. In general, the process is carried out at a temperature between 0 and 250 ° C, preferably between 50 and 150 ° C.

본 발명에 따른 방법 (C)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.The process (C) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.

본 발명에 따른 방법 (C)를 수행하는 경우, 일반식 (IV)의 반응 성분 및 산은 일반적으로 동몰량으로 사용된다. 그러나, 경우에 따라 산을 촉매량으로 사용하는 것도 가능하다.When carrying out the process (C) according to the invention, the reaction components of the general formula (IV) and the acid are generally used in equimolar amounts. However, it is also possible to use an acid as a catalyst in some cases.

본 발명에 따른 방법 (D) 는 일반식 (V)의 카보닐 화합물 또는 일반식(Va)의 실릴에놀 에테르를 일반식 (VI)의 케텐산 할라이드와 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 수용체의 존재하에서 반응시킴을 특징으로 한다.The process (D) according to the invention comprises reacting a carbonyl compound of the formula (V) or a silylenol ether of the formula (Va) with a ketene acid halide of the formula (VI) Followed by reaction in the presence of an acid acceptor.

본 발명에 따른 방법 (D)에 사용될 수 있는 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매들이다. 탄화수소, 예를 들어, o-디클로로벤젠, 테트랄린, 톨루엔 및 크실렌, 추가의 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 또는 N-메틸피롤리돈이 바람직하게 사용될 수 있다.The diluent which can be used in the process (D) according to the invention are all organic solvents which are inert to the reactants. For example, o-dichlorobenzene, tetralin, toluene and xylene, further ethers such as dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, furthermore polar solvents such as dimethyl Sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide or N-methylpyrrolidone can be preferably used.

본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는 경우 사용될 수 있는 산 수용체는 통상의 모든 산 수용체들이다.Acid acceptors which can be used when carrying out the process (D) according to the invention are all the usual acid acceptors.

3급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO),디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN), 휘니히(Hunig) 염기 및 N,N-디메틸-아닐린이 바람직하게 사용될 수 있다.(DABCO), diazabicyclo-undecene (DBU), diazabicyclononene (DBN), Hunig bases and N, N-diisopropylethylamine, Dimethyl-aniline can be preferably used.

본 발명에 따른 변형 방법 (D)를 수행하는 경우 반응 온도는 상당한 범위내에서 변화될 수 있다. 일반적으로 본 방법은 0 내지 250℃, 바람직하게는 50 내지 220℃사이의 온도에서 편리하게 수행된다.In carrying out the variant (D) according to the invention, the reaction temperature can be varied within a considerable range. In general, the process is conveniently carried out at temperatures between 0 and 250 ° C, preferably between 50 and 220 ° C.

본 발명에 따른 방법 (D)는 바람직하게는 대기압하에서 수행된다.The process (D) according to the invention is preferably carried out under atmospheric pressure.

본 발명에 따른 방법(D)를 수행할 때, 일반식 (V) 또는 (VI) 및 (V)의 반응 성분 및 필요에 따라 산수용체를 일반적으로 대략 동몰량으로 이용한다. 그러나 하나 또는 다른 반응 성분을 과량(5몰 이하)사용하는 것이 또한 가능하다.In carrying out the process (D) according to the invention, the reaction components of the general formula (V) or (VI) and (V) and, if necessary, the acid acceptor are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use an excess (not more than 5 moles) of one or the other reaction components.

방법 (E) 는 일반식 (VⅡ)의 티오아미드 및 일반식 (VI)의 케텐산 할라이드를 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 수용체의 존재하에서 반응시킴을 특징으로 한다.The process (E) is characterized in that the thioamide of the general formula (VII) and the ketene acid halide of the general formula (VI) are optionally reacted in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid acceptor.

본 발명에 따른 변형 방법 (E)에 사용될 수 있는 희석제는 모든 불활성 유기 용매들이다. 탄화수소, 예를 들어, o-디클로로벤젠, 테트랄린, 톨루엔 및 크실렌, 추가의 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 또는 N-메틸-피롤리돈이 바람직하게 사용될 수 있다.The diluent which can be used in the process variant (E) according to the invention are all inert organic solvents. For example, o-dichlorobenzene, tetralin, toluene and xylene, further ethers such as dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, furthermore polar solvents such as dimethyl Sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide or N-methyl-pyrrolidone can be preferably used.

본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는 경우 사용될 수 있는 산 수용체는 통상의 모든 산 수용체들이다.The acid acceptors that can be used when carrying out the process (E) according to the invention are all the usual acid acceptors.

3급 아민, 예를들어, 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO),디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN), 휘니히(Hunig) 염기 및 N,N-디메틸-아닐린이 바람직하게 사용될 수 있다.(DABCO), diazabicyclo-undecene (DBU), diazabicyclononene (DBN), Hunig bases and N, N-diisopropylethylamine, Dimethyl-aniline can be preferably used.

본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는 경우 반응 온도는 상당한 범위내에서 변화될 수 있다. 일반적으로 본 방법은 0 내지 250℃, 바람직하게는 20 내지 220℃사이의 온도에서 편리하게 수행된다.In carrying out the process (E) according to the invention, the reaction temperature can be varied within a considerable range. In general, the process is conveniently carried out at temperatures between 0 and 250 ° C, preferably between 20 and 220 ° C.

본 발명에 따른 방법 (E)는 바람직하게는 대기압하에서 수행된다.The process (E) according to the invention is preferably carried out under atmospheric pressure.

본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는 경우, 일반식(VⅡ) 및 (VI) 의 반응 성분 및 필요에 따라 산수용체를 일반적으로 대략 동몰량으로 사용한다. 그러나, 한 반응물 또는 다른 반응물을 과량(5몰 이하)사용하는 것이 또한 가능하다.When carrying out the process (E) according to the invention, the reaction components of the general formulas (VII) and (VI) and, if necessary, the acid acceptor are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use excess (less than 5 moles) of one reactant or other reactant.

방법 (Fα)는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각 경우에 일반식 (VⅢ)의 카복실산 할라이드와 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에 반응시킴을 특징으로 한다.The method (Fα) can be carried out by reacting the compounds of the formulas (I-1-a) to (I-5-a) in each case with a carboxylic acid halide of the formula (VIII), optionally in the presence of a diluent, ≪ / RTI > in the presence of a catalyst.

본 발명에 따른 방법 (Fα)에 사용될 수 있는 희석제는 산 할라이드에 대해 불활성인 모든 용매들이다. 탄화수소, 예를 들어, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 테트랄린, 또한 할로겐화 탄화수소, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 추가의 케톤, 예를 들어, 아세톤 및 메틸 이소프로필 케톤, 추가의 에테르, 예를 들어, 디에틸 에테르, 테트라 하이드로푸란 및 디옥산, 추가로 카복실산 에스테르, 예를 들어, 에틸 아세테이트, 추가로 강한 극성 용매, 예를 들어, 디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드 및 설폴란이 바람직하게 사용될 수 있다. 산 할라이드가 가수분해에 대하여 안정한 경우, 반응은 또한 물의 존재하에서 수행될 수도 있다.The diluents which can be used in the process (F?) According to the invention are all solvents which are inert towards the acid halides. Such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, additional ketones, such as acetone, for example, benzene, benzene, toluene, xylene and tetraline, as well as halogenated hydrocarbons, Such as methyl ethyl ketone and methyl isopropyl ketone, further ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, furthermore carboxylic esters such as ethyl acetate, additionally strong polar solvents such as dimethylformamide , Dimethylsulfoxide and sulfolane can be preferably used. If the acid halide is stable to hydrolysis, the reaction may also be carried out in the presence of water.

본 발명에 따른 방법 (Fα)에 따른 반응을 수행하는 경우 가능한 산-결합제는 통상의 모든 산 수용체들이다. 3급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN), 휘니히(Hunig) 염기 및 N,N-디메틸-아닐린, 추가로 알칼리 토금속의 산화물, 예를 들어, 산화 마그네슘 및 산화 칼슘, 추가로 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산화물, 예를들어, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 및 탄산 칼슘, 및 알칼리 금속의 수산화물, 예를 들어, 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨이 바람직하게 사용될 수 있다.When carrying out the reaction according to the process (Fα) according to the invention, the possible acid-coupling agents are all the usual acid acceptors. (DABCO), diazabicyclo-undecene (DBU), diazabicyclononene (DBN), Hunig bases and N, N-diisopropylethylamine, Dimethyl-aniline, further oxides of alkaline earth metals such as magnesium oxide and calcium oxide, further alkali metal and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, and hydroxides of alkali metals, For example, sodium hydroxide and potassium hydroxide can be preferably used.

본 발명에 따른 방법 (Fα)를 수행하는 경우 반응 온도는 상당한 범위내에서 변화될 수 있다. 일반적으로 본 방법은 -20 내지 +150℃, 바람직하게는 0 내지 100℃사이의 온도에서 수행된다.In carrying out the process (F?) According to the invention, the reaction temperature can be varied within a considerable range. In general, the process is carried out at a temperature between -20 and + 150 [deg.] C, preferably between 0 and 100 [deg.] C.

본 발명에 따른 방법 (Fα)를 수행하는 경우, 출발 물질인 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a) 및 일반식 (VⅢ)의 카복실산 할라이드는 각 경우에 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 카복실산 할라이드를 과량(5몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다. 반응 후처리는 통상의 방법으로 수행된다.In carrying out the process (Fα) according to the invention, the starting carboxylic acid halides of the formulas (I-1-a) to (I-5-a) and of the formula (VIII) Mol. However, it is also possible to use an excess (5 moles or less) of the carboxylic acid halide. Post-reaction treatment is carried out in a conventional manner.

방법 (Fβ)는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물 및 일반식 (IX)의 무수 카복실산을 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에 반응시킴을 특징으로 한다.The process (Fβ) comprises reacting a compound of the general formula (I-1-a) to (I-5-a) and an anhydrous carboxylic acid of the general formula (IX), optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid- Lt; / RTI >

본 발명에 따른 방법 (Fβ)에 사용될 수 있는 희석제는 바람직하게는 산 할라이드를 사용하는 경우 바람직하게 사용될 수 있는 것이다. 이외에, 과량으로 사용된 무수 카복실산은 또한 동시에 희석제로서 작용할 수 있다.The diluent which can be used in the process (F?) According to the invention is preferably one which can preferably be used when an acid halide is used. In addition, the anhydrous carboxylic acid used in excess can also act as a diluent at the same time.

방법 (Fβ)에 필요에 따라 첨가된 산 결합제는 바람직하게는 산 할라이드를 사용한 경우 바람직하게 가능한 산 결합제들이다.The acid binders optionally added to the process (F?) Are preferably acid binders which are preferably used when an acid halide is used.

본 발명에 따른 방법 (Fβ)의 반응 온도는 상당한 범위내에서 변화될 수 있다. 일반적으로 본 방법은 -20 내지 +150℃, 바람직하게는 0 내지 100℃ 사이의 온도에서 편리하게 수행된다.The reaction temperature of the process (F?) According to the invention can be varied within a considerable range. In general, the process is conveniently carried out at temperatures between -20 and + 150 [deg.] C, preferably between 0 and 100 [deg.] C.

본 발명에 따른 방법 (Fβ)를 수행하는 경우, 출발 물질인 일반식(I-1-a) 내지 (I-5-a) 및 일반식 (IX)의 무수 카복실산은 각 경우에 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 무수 카복실산을 과량(5몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다. 반응 후처리는 통상의 방법으로 수행된다.In carrying out the process (Fβ) according to the invention, the anhydrous carboxylic acids of the general formulas (I-1-a) to (I-5-a) and of the general formula (IX), which are starting materials, Mol. However, it is also possible to use an anhydrous carboxylic acid in an excess amount (5 mol or less). Post-reaction treatment is carried out in a conventional manner.

일반적으로, 이 후에, 희석제 및 과량으로 존재하는 무수 카복실산, 및 생성된 카복실산을 증류 또는 유기 용매 또는 물로 세척하여 제거시킨다.Generally, after this, the diluent and the excess carboxylic acid present in excess, and the resulting carboxylic acid are removed by distillation or washing with an organic solvent or water.

방법 (G)는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물 및 각 경우에 일반식(X)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르를 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에 반응시킴을 특징으로 한다.Method (G) comprises reacting a compound of general formula (I-1-a) to (I-5-a) and in each case chloroformic ester or chloroformic thioester of general formula (X), optionally in the presence of a diluent And optionally in the presence of an acid binder.

본 발명에 따른 변형 방법 (G)에서 가능한 산-결합제는 통상의 모든 산 수용체들이다. 3급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘, DABCO, DBU, DBA, 휘니히 염기 및 N,N-디메틸-아닐린, 추가로 알칼리 토금속의 산화물, 예를 들어, 산화 마그네슘 및 산화 칼슘, 추가로 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 탄산화물, 예를 들어, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 및 탄산 칼슘, 및 알칼리 금속의 수산화물, 예를 들어,수산화 나트륨 및 수산화 칼륨이 바람직하게 사용될 수 있다.Acid-binding agents available in variant (G) according to the invention are all the usual acid acceptors. Additions of tertiary amines such as triethylamine, pyridine, DABCO, DBU, DBA, Finnish base and N, N-dimethyl-aniline, furthermore alkaline earth metal oxides such as magnesium oxide and calcium oxide, Carbonates of alkali metals and alkaline earth metals, such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, and hydroxides of alkali metals, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, can be preferably used.

본 발명에 따른 방법 (G)에 사용될 수 있는 희석제는 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르에 대해 불활성인 모든 용매들이다. 탄화수소, 예를 들어, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 및 테트랄린, 추가의 할로겐화탄화수소, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 추가의 케톤, 예를 들어, 아세톤 및 메틸 이소프로필 케톤, 추가의 에테르, 예를 들어, 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 추가로 카복실산 에스테르, 예를 들어, 에틸 아세테이트, 및/또한 니트릴, 예를 들어, 아세토니트릴, 추가로 강한 극성 용매, 예를 들어, 디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드 및 설폴란이 바람직하게 사용될 수 있다.Diluents which can be used in process (G) according to the invention are all solvents which are inert towards chloroformic acid esters or chloroformic thioesters. Such as benzene, toluene, xylene and tetralin, further halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, additional ketones, such as, for example, , Acetone and methyl isopropyl ketone, further ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, further carboxylic esters such as ethyl acetate and / or nitriles such as acetonitrile , In addition, strong polar solvents such as dimethylformamide, dimethylsulfoxide and sulfolane may preferably be used.

본 발명에 따른 방법 (G)를 수행하는 경우 반응 온도는 상당한 범위내에서 변화될 수 있다. 일반적으로 반응온도는 -20 내지 +100℃, 바람직하게는 0 내지 50℃사이의 온도이다.In carrying out the process (G) according to the invention, the reaction temperature can be varied within a considerable range. In general, the reaction temperature is a temperature between -20 and + 100 ° C, preferably between 0 and 50 ° C.

본 발명에 따른 방법 (G)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.The process (G) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.

본 발명에 따른 방법 (G)를 수행하는 경우, 출발 물질인 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a) 및 일반식 (X)의 클로로포름산 에스테르 및 클로로포름산 티오에스테르는 각 경우에 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 반응물 또는 다른 반응물을 과량(2몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다. 반응 후처리는 통상의 방법으로 수행된다. 이 후에, 침전된 염을 제거하고 희석제를 스트리핑시켜 잔류 반응혼합물을 농축시킨다.When performing the method (G) according to the present invention, the chloroformic acid ester and the chloroformic acid thioester of the general formulas (I-1-a) to (I-5-a) and the general formula (X) Is generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one reactant or another reactant in an excess amount (2 moles or less). Post-reaction treatment is carried out in a conventional manner. After this, the precipitated salts are removed and the diluent is stripped to concentrate the remaining reaction mixture.

본 발명에 따른 방법 (H)는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각 경우에 일반식 (XI)의 화합물과 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재 하에 반응시키거나(Hα), 이황화 탄소와 반응시키고 이어서 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에 일반식 (XⅡ)의 알킬 할라이드와 반응시킴(Hβ)을 특징으로 한다.Process (H) according to the invention comprises reacting the compounds of formulas (I-1-a) to (I-5-a) in each case in the presence of a compound of formula (XI) and a diluent, (H?), Reacting it with carbon disulfide and then optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of a base (H?) With an alkyl halide of formula (XII).

제조 방법 (Hα)에서, 0 내지 120℃, 바람직하게는 20 내지 60℃에서 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발 화합물 1 몰에 대하여 대략 1몰의 일반식 (XI)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르를 반응시킨다.(I-1-a) to (I-5-a) at a temperature of 0 to 120 ° C, preferably 20 to 60 ° C, (XI) or chlorodithioformic acid ester is reacted.

경우에 따라 첨가된 가능한 희석제는 모든 불활성 극성 용매, 예를 들어, 에테르, 아미드, 설폰, 설폭사이드, 및 할로게노알칸이다.Possible diluents which are optionally added are all inert polar solvents, such as, for example, ethers, amides, sulfones, sulfoxides, and halogenoalkanes.

바람직하게는 디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸 포름아미드 또는 메틸렌 클로라이드가 사용된다.Preferably, dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide or methylene chloride is used.

바람직한 구체예에서, 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물의 에놀레이트 염이 강한 탈양성자화제, 예를 들어, 나트륨 하이드라이드 또는 칼륨 t-부틸레이트를 첨가함으로서 제조되며, 추가로 산 결합제를 첨가하는 것을 하지 않을 수 있다.In a preferred embodiment, the enolate salt of the compound of the general formulas (I-1-a) to (I-5-a) is reacted with a strong deprotonating agent such as sodium hydride or potassium t- And it may not be necessary to add an additional acid binder.

산 결합제를 사용하는 경우, 가능한 물질은 통상의 무기 또는 유기 염기 들이며, 예를 들어, 수산화 나트륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 피리딘 및 트리에틸아민이 언급될 수 있다.When an acid binder is used, the possible materials are conventional inorganic or organic bases, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine can be mentioned.

반응은 대기압 또는 승압하에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 대기압 하에서 수행된다. 통상의 방법으로 후처리된다.The reaction may be carried out under atmospheric pressure or elevated pressure, preferably under atmospheric pressure. It is post-treated in a usual manner.

제조 방법 (Hβ)에서, 각 경우에 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발 화합물 1 몰에 대하여 동몰량 또는 과량의 이황화 탄소를 첨가시킨다. 이 반응은 0 내지 50℃, 바람직하게는 20 내지 30℃의 온도에서 바람직하게 수행된다.In the production method (H?), An equivalent molar amount or an excess amount of carbon disulfide is added to each mole of the starting compound of the general formulas (I-1-a) to (I-5-a) in each case. This reaction is preferably carried out at a temperature of from 0 to 50 캜, preferably from 20 to 30 캜.

종종, 염기(예를 들어, 칼륨 t-부틸레이트 또는 나트륨 하이드라이드)를 첨가하여 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물로부터 상응하는 염을 우선 제조하는 것이 편리하다. 화합물 (I-1-a) 내지 (I-5-a)를 각 경우에 이황화 탄소와 중간체의 생성이 종료될 때까지, 예를 들어, 실온에서 수시간동안 교반시킨 후 반응시킨다.Often it is convenient to first prepare the corresponding salts from the compounds of the general formulas (I-1-a) to (I-5-a) by addition of a base (for example potassium t-butylate or sodium hydride) Do. The compounds (I-1-a) to (I-5-a) are reacted in each case after completion of the production of carbon disulfide and an intermediate, for example, at room temperature for several hours.

추가로, 방법 (Hβ)에 사용될 수 있는 염기는 모든 통상의 양성자 수용체이다. 알칼리 금속의 하이드라이드, 알칼리 금속의 알콜레이트, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 탄산화물 또는 중탄산화물 또는 질소 염기가 바람직하게 사용될 수 있다. 나트륨 하이드라이드, 나트륨 메탄올레이트, 수산화 나트륨, 수산화 칼슘, 탄산 칼륨, 중탄산 나트륨, 트리에틸아민, 디벤질아민, 디이소프로필아민, 피리딘, 퀴놀린, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 및 디아자비사이클로운데센(DBU)가 예로서 언급될 수 있다.In addition, bases that can be used in the method (H?) Are all conventional proton acceptors. A hydride of an alkali metal, an alcoholate of an alkali metal, a carbonic acid or a bicarbonate or a nitrogen base of an alkali metal and an alkaline earth metal can be preferably used. (DABCO), diazabicyclononene (DABCO), diazabicyclo- nonohexane (DABCO), diazabicyclo- nonohexane (DABCO) DBN) and diazabicycloundecene (DBU) may be mentioned as examples.

이 방법에 사용될 수 있는 희석제는 모든 통상의 용매들이다.The diluents that can be used in this process are all conventional solvents.

방향족 탄화수소, 예를 들어, 벤젠 또는 톨루엔, 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 에틸렌 글리콜, 니트릴, 예를 들어, 아세토니트릴, 에테르, 예를 들어, 테트라하이드로푸란 또는 디옥산, 아미드, 예를 들어, 디메틸포름아미드, 또는 다른 극성 용매, 예를 들어, 디메틸설폭사이드 또는 설폴란이 바람직하게 사용될 수 있다.For example, aromatic hydrocarbons such as benzene or toluene, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol or ethylene glycol, nitriles such as acetonitrile, ethers such as tetrahydrofuran or dioxane, amides, For example, dimethylformamide, or other polar solvents such as dimethylsulfoxide or sulfolane may preferably be used.

일반식 (XⅡ) 의 알킬 할라이드와의 추가 반응은 바람직하게 0 내지 70℃, 특히 20 내지 50℃에서 수행된다. 최소한 동몰량의 알킬 할라이드가 상기 반응에서 사용된다.The further reaction with an alkyl halide of the general formula (XII) is preferably carried out at 0 to 70 [deg.] C, in particular at 20 to 50 [deg.] C. At least an equimolar amount of an alkyl halide is used in the reaction.

방응은 대기압 또는 승압하, 바람직하게는 대기압하에서 수행된다.The magnetization is carried out under atmospheric pressure or elevated pressure, preferably under atmospheric pressure.

후처리는 통상의 방법으로 수행된다.The post-treatment is carried out in a conventional manner.

본 발명에 따른 방법 (I)는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각 경우에 일반식 (XⅢ)의 설폰산 클로라이드와 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에 반응시킴을 특징으로 한다.The process (I) according to the invention comprises reacting the compounds of the formulas (I-1-a) to (I-5-a) in each case in the presence of a sulfonic acid chloride of the formula (XIII) Optionally in the presence of an acid binding agent.

제조 방법 (I)에서, -20 내지 150℃, 바람직하게는 20 내지 70℃에서 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발 화합물 1 몰에 대하여 대략 1몰의 일반식 (XⅢ)의 설폰산 클로라이드를 반응시킨다.(I-1) to (I-5-a) at a temperature of -20 to 150 ° C, preferably 20 to 70 ° C, The sulfonic acid chloride of formula (XIII) is reacted.

방법(I)는 바람직하게는 희석제의 존재하에서 수행한다.The process (I) is preferably carried out in the presence of a diluent.

사용될 수 있는 희석제는 모든 불활성 극성 용매, 예를 들어, 에테르, 아미드, 케톤, 카복실산 에스테르, 니트릴, 설폰, 설폭사이드, 또는 할로겐화 탄화수소, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드이다.The diluent that can be used is any inert polar solvent such as an ether, an amide, a ketone, a carboxylic acid ester, a nitrile, a sulfone, a sulfoxide, or a halogenated hydrocarbon, such as methylene chloride.

바람직하게는 디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸 포름아미드 또는 메틸렌 클로라이드가 사용된다.Preferably, dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide or methylene chloride is used.

바람직한 구체예에서, 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물의 에놀레이트 염이 강한 탈양성자화제(예를 들어, 나트륨 하이드라이드 또는 칼륨 t-부틸레이트)를 첨가함으로서 제조되면, 추가로 산 결합제를 첨가하는 것을 하지 않을 수도 있다.In a preferred embodiment, the enolate salt of the compound of the general formulas (I-1-a) to (I-5-a) is added with a strong deprotonation agent (e.g. sodium hydride or potassium t- , It may not be necessary to add additional acid binder.

산 결합제를 사용하는 경우, 가능한 물질은 통상의 무기 또는 유기 염기들이며, 예를 들어, 수산화 나트륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 피리딘 및 트리에틸아민이 언급될 수 있다.When an acid binder is used, the possible materials are conventional inorganic or organic bases, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine can be mentioned.

반응은 대기압 또는 승압하에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 대기압 하에서 수행된다. 통상의 방법으로 후처리된다.The reaction may be carried out under atmospheric pressure or elevated pressure, preferably under atmospheric pressure. It is post-treated in a usual manner.

본 발명에 따른 방법 (J)는 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각 경우에 일반식 (XIV)의 포스포러스 화합물과 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에 반응시킴을 특징으로 한다.The process (J) according to the invention comprises reacting the compounds of the formulas (I-1-a) to (I-5-a) in each case in the presence of a phosphorus compound of the formula (XIV) Optionally in the presence of an acid binding agent.

제조 방법 (J)에서, -40 내지 150℃, 바람직하게는 -10 내지 110℃ 사이의 온도에서 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 2몰, 바람직하게는 1 내지 1.3몰의 일반식 (XIV)의 포스포러스 화합물을 반응시켜 일반식 (I-1-e) 내지 (I-6-e)의 화합물을 수득한다.(I-1-a) to (I-5-a) is added at a temperature of -40 to 150 ° C, preferably -10 to 110 ° C, (I-1-e) to (I-6-e) are obtained by reacting a phosphorus compound of the formula (XIV), preferably 1 to 1.3 moles.

방법(J)는 바람직하게는 희석제의 존재하에서 수행한다.Process (J) is preferably carried out in the presence of a diluent.

가능한 희석제는 모든 불활성 극성 용매, 예를 들어, 에테르, 카복실산 에스테르, 할로겐화 탄화수소, 케톤, 아미드, 니트릴, 설폰, 설폭사이드등이다.Possible diluents are all inert polar solvents such as ethers, carboxylic acid esters, halogenated hydrocarbons, ketones, amides, nitriles, sulfones, sulfoxides and the like.

바람직하게는 아세토니트릴, 디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸 포름아미드 또는 메틸렌 클로라이드가 사용된다.Preferably, acetonitrile, dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide or methylene chloride is used.

경우에 따라 첨가되는 가능한 산 결합제는 수산화물, 탄산염 또는 아민과 같은 통상의 무기 또는 유기 염기들이며, 예를 들어, 수산화 나트륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 피리딘 및 트리에틸아민이 언급될 수 있다.Possible acid binders which may be added in some cases are conventional inorganic or organic bases such as hydroxides, carbonates or amines, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine.

반응은 대기압 또는 승압하에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 대기압 하에서 수행된다. 유기화학의 통상의 방법으로 후처리된다. 최종 생성물은 바람직하게는 결정화, 크로마토그래피 정제 또는 소위 "초기 증류법(incipient distillation)", 즉 진공하에서 휘발성 성분을 제거하는 방법으로 정제된다.The reaction may be carried out under atmospheric pressure or elevated pressure, preferably under atmospheric pressure. It is post-treated by a conventional method of organic chemistry. The final product is preferably purified by crystallization, chromatographic purification or so-called " incipient distillation ", i.e., by removing volatile components under vacuum.

방법 (K)은 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a) 의 화합물을 일반식 (XV)의 금속 수산화물 또는 금속 알콕사이드, 또는 일반식 (XVI) 의 아민과 경우에 따라 희석제의 존재하에 반응시킴을 특징으로 한다.The process (K) can be carried out by reacting the compounds of the formulas (I-1-a) to (I-5-a) with metal hydroxides or metal alkoxides of the formula (XV), or amines of the formula (XVI) ≪ / RTI > in the presence of a catalyst.

본 발명에 따른 방법 (K)에 사용될 수 있는 희석제는 바람직하게는 에테르, 예를 들어, 테트라하이드로푸란, 디옥산 또는 디에틸 에테르, 또는 다른 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 및 물이다. 본 발명에 따른 방법 (K)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 반응 온도는 일반적으로 -20 내지 100℃, 바람직하게는 0 내지 50℃ 사이이다.The diluent which can be used in the process (K) according to the invention is preferably an ether, for example tetrahydrofuran, dioxane or diethyl ether, or other alcohol, such as methanol, ethanol, isopropanol, to be. The process (K) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure. The reaction temperature is generally -20 to 100 占 폚, preferably 0 to 50 占 폚.

본 발명에 따른 방법 (L)은 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을 각 경우에 일반식 (XVⅡ)의 화합물과 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에 반응시키거나(Lα), 일반식 (XVⅢ)의 화합물과 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에 반응시킴(Lβ)을 특징으로 한다.The process (L) according to the invention comprises reacting the compounds of the formulas (I-1-a) to (I-5-a) in each case in the presence and in the case of a compound of the formula (XV II) (L?) With a compound of formula (XVIII) optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid binder (L?).

제조 방법 (Lα)에서, 0 내지 100℃, 바람직하게는 20 내지 50℃에서 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발 화합물 1 몰에 대하여 대략 1몰의 일반식 (XVⅡ)의이소시아네이트를 반응시킨다.(I-1-a) to (I-5-a) at a temperature of 0 to 100 ° C, preferably 20 to 50 ° C, (XVII) is reacted.

방법(Lα)는 바람직하게는 희석제의 존재하에서 수행한다.The process (La) is preferably carried out in the presence of a diluent.

가능한 희석제는 모든 불활성 유기 용매, 예를 들어, 방향족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 에테르, 아미드, 니트릴, 설폰 또는 설폭사이드이다.Possible diluents are all inert organic solvents, such as aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers, amides, nitriles, sulfones or sulfoxides.

경우에 따라 반응을 가속화시키기 위하여 촉매를 첨가할 수 있다. 매우 유리하게 사용될 수 있는 촉매는 유기 주석 화합물, 예를 들어, 디부틸 주석 디라우레이트이다.In some cases, a catalyst may be added to accelerate the reaction. The catalyst which can be used very advantageously is an organotin compound, for example, dibutyltin dilaurate.

반응은 바람직하게는 대기압하에서 수행된다.The reaction is preferably carried out under atmospheric pressure.

제조 방법 (Lβ)에서, 0 내지 150℃, 바람직하게는 20 내지 70℃에서 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 출발 화합물 1 몰에 대하여 대략 1몰의 일반식(XVⅢ)의 카밤산 클로라이드를 반응시킨다.In the production process (L?), About 1 mole of the compound represented by the general formula (I-1-a) to the compound represented by the general formula (I-5-a) at 0 to 150 ° C, preferably 20 to 70 ° C, (XVIII) is reacted.

경우에 따라 첨가된 가능한 희석제는 모든 불활성 극성 유기 용매, 예를 들어, 에테르, 카복실산 에스테르, 니트릴, 케톤, 아미드, 설폰, 설폭사이드 또는 할로겐화 탄화수소이다.Possible diluents which are optionally added are all inert polar organic solvents such as ethers, carboxylic acid esters, nitriles, ketones, amides, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons.

바람직하게는 디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸 포름아미드 또는 메틸렌 클로라이드가 사용된다.Preferably, dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide or methylene chloride is used.

바람직한 구체예에서, 일반식 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물의 에놀레이트 염이 강한 탈양성자화제(예를 들어, 나트륨 하이드라이드 또는 칼륨 t-부틸레이트)를 첨가함으로써 제조되면, 추가로 산 결합제를 첨가하는 것을 하지 않을 수 있다.In a preferred embodiment, the enolate salt of the compound of the general formula (I-1-a) to (I-5-a) is added with a strong deprotonation agent (e.g. sodium hydride or potassium t- , It may not be necessary to further add an acid binder.

산 결합제를 사용하는 경우, 가능한 물질은 통상의 무기 또는 유기 염기들이며, 예를 들어, 수산화 나트륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 트리에틸아민 또는 피리딘이 언급될 수 있다.When an acid binder is used, the possible materials are conventional inorganic or organic bases, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine or pyridine may be mentioned.

반응은 대기압 또는 승압하에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 대기압 하에서 수행된다. 통상의 방법으로 후처리된다.The reaction may be carried out under atmospheric pressure or elevated pressure, preferably under atmospheric pressure. It is post-treated in a usual manner.

활성 화합물은 동물 해충, 특히 농업, 임업, 저장품 및 물질의 보호 및 위생 구역에서 마주치게 되는 절지 동물 및 선충류, 특히 곤충 및 거미류의 구제용으로 적합하다. 그것은 보통정도로 민감하거나 내성인 종 및 변태의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:The active compounds are suitable for the rescue of arthropods and nematodes, especially insects and arachnids, encountered in animal pests, in particular in the protection and sanitation areas of agriculture, forestry, storage and materials. It is active for all or some stages of species and metamorphism that are usually sensitive or tolerant. The above-mentioned pests include the following:

쥐며느리(Isopoda) 목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).Isopoda, for example Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, and Porcellio scaber.

노래기(Diplopoda) 목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).Diplopoda neck, for example Blaniulus guttulatus.

지네(Chilopoda) 목, 예를 들어 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).Chilopoda necks, for example Geophilus carpophagus and Scutigera spec.

심필라(Symphyla) 목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata).A neck of Symphyla, for example Scutigerella immaculata.

좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).Thysanura neck, for example Lepisma saccharina.

콜렘볼라(Collembola) 목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).Collembola neck, for example Onychiurus armatus.

메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 아종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌티알리스(Melanoplus differentialis) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).Such as Orthoptera sp., Such as Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, But are not limited to, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, and Schistoser < RTI ID = 0.0 > Schistocerca gregaria.

집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).Dermaptera neck, for example Forficula auricularia.

흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 아종(Reticulitermes spp.).Isoptera, for example, Reticulitermes spp.

이(Anoplura)목, 예를 들어 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 하에마토피누스 아종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 아종(Linognathus spp.).Anoplura, for example, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp. And Linognathus spp.

털이(Mallophaga)목, 예를 들어 트리코덱테스 아종(Trichodectes spp.) 및 다말리네아 아종(Damalinea spp.).Mallophaga necks, for example Trichodectes spp. And Damalinea spp.

총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트리프스 타바치(Thrips tabaci).Thysanoptera species, for example, Hercinothrips femoralis and Thrips tabaci.

이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 유리가스테르 아종(Eurygaster spp.), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉틀라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 아종(Triatoma spp.).Heteroptera species such as Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rodney spp. Rhodnius prolixus and Triatoma spp.).

매미(Homoptera)목, 예를 들어 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바치(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 도랄리스 파바에(Doralis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 아종(Myzus spp.), 포로돈 휴뮬리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 아종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 아종(Pseudococcus spp.) 및 프실라 아종(Psylla spp.)For example, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, and the like, But are not limited to, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Amphoasca subsp. Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelax spp. Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., And Psylla spp.) Are preferred. )

나비(Lepidoptera) 목, 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletisblancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소레아 (Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 아종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 아종(Agrotis spp.), 육소아 아종(Euxoa spp.), 펠티아 아종(Feltia spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 헬리오티스 아종(Heliothis spp.), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라 아종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 아종(Pieris spp.), 칠로 아종(Chilo spp.), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana).Lepidoptera, for example, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, But are not limited to, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. But are not limited to, Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Eliasia spp. The present invention relates to a method for screening for a compound of the formula (I), which is selected from the group consisting of Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Such as Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chyloides spp. Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pelionella, For example, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, and Tortrix viridana.

딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 아칸토스셀리데스 오브텍투스 (Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 아종(Diabrotica spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 아토마리아 아종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 아종(Anthonomus spp.), 시토필루스 아종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 더메스테스 아종(Dermestes spp.), 트로고더마 아종(Trogoderma spp.), 안트레누스 아종(Anthrenus spp.), 아타게누스 아종(Attagenus spp.), 릭투스 아종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스( Meligethes aeneus), 프티누스 아종 (Ptinus spp.), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 프실로이데스 (Gibbium psylloides), 트리볼리움 아종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르 (Tenebrio molitor), 아그리오테스 아종(Agriotes spp.), 코노데루스 아종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica).For example, Coleoptera sp., Such as Anobium punctatum, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, But are not limited to, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilunna varibestis Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiolinkus sulcata, For example, at least one species selected from the group consisting of Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp. Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes, Agrootes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, and Costelytra zealandica.

벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 아종(Diprion spp.), 호플로캄파 아종(Hoplocampa spp.), 라시우스 아종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 아종(Vespa spp.).Hymenopera spp., For example, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis and Vespa spp. Vespa spp.).

파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아종(Aedes spp.), 아노펠레스 아종(Anopheles spp.), 쿨렉스 아종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카 아종(Musca spp.), 파니아 아종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 아종(Lucilia spp.), 크리소미아 아종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 아종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 아종(Gastrophilus spp.), 히포보스카 아종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 아종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 아종(Oestrus spp.), 히포더마 아종(Hypoderma spp.), 타바누스 아종(Tabanus spp.), 탄니아 아종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 아종(Phorbia spp.), 페고미아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).Diptera spp., For example Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca subsp. Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomia spp., Cuterebra spp. , Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., And the like. For example, tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Phagomyacidosis Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, and Tifulapaludosa ( Tipula paludosa).

벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 아종(Ceratophyllus spp.).Siphonaptera, for example, Xenopsylla cheopis and Ceratophyllus spp.

거미(Arachnida)목, 예를 들어 소르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans).Arachnida species, for example, Scorpio maurus and Latrodectus mactans.

진드기(Acarina)목, 예를 들어, 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스 아종(Argas spp.), 오르니토도로스 아종(Ornithodoros spp.), 데르마니수스 아종(Dermanyssus spp.), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 보필루스 아종(Boophilus spp.), 리피세팔루스 아종(Rhipicephalus spp.), 암블리옴마 아종(Amblyomma spp.), 히아롬마 아종(Hyalomma spp.), 익소데스 아종(Ixodes spp.), 프소롬테스 아종(Psoroptes spp.), 코리옵테스 아종(Chorioptes spp.), 사르콥테스 아종(Sarcoptes spp.), 타르소네무스 아종(Tarsonemus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 아종(Panonychus spp.), 및 테트라니쿠스 아종(Tetranychus spp.).Acarina necks, for example, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus spp., Eriophys lebis spp. Such as Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp. , Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., And the like. ), Bryobia praetiosa, Panonychus spp., And Tetranychus spp.).

본 발명에 따른 활성 화합물은 뛰어난 살충 및 살비 활성으로 구별되어진다.The active compounds according to the invention are distinguished by excellent insecticidal and salicidal activity.

이들은 특히 예를 들어 겨자 투구풍뎅이 유충(파에돈 코클레아리아에), 끝동매미충(네포테틱스 신크티세프스) 또는 배추좀나방(플루텔라 마쿨리페니스) 과 같은 식물병원성 곤충에 성공적으로 사용될 수 있다.They can be used successfully, for example, in plant pathogenic insects such as mustard beetle larvae (Paedoncolearia), endoptera (Nepotetics cynthiacephus) or cabbage moth (Flutella coleopenis) have.

본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 낙엽제, 건조제, 광엽 식물 사멸제 및 특히 잡초-제거제로서 사용될 수 있다. "잡초"란 용어는 넓은 의미로는, 원치 않는 장소에 자라는 모든 식물들을 의미한다. 본 발명에 따른 화합물이 총체적 또는 선택적 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.The active compounds according to the present invention may also be used as deciduous agents, desiccants, plantain killing agents and, in particular, weed-removing agents. The term "weed" means, in a broad sense, all plants that grow in unwanted places. Whether a compound according to the present invention acts as a total or selective herbicide depends essentially on the amount used.

잡초를 제거하는데에 필요한 본 발명에 따른 활성 화합물의 투여율은 0.001 내지 10 kg/ha, 바람직하게는 0.005 내지 5 kg/ha이다.The rate of administration of the active compound according to the invention required for the removal of weeds is from 0.001 to 10 kg / ha, preferably from 0.005 to 5 kg / ha.

본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어 하기 식물과 관련하여 사용할 수 있다 :The active compounds according to the invention can be used, for example, in connection with the following plants:

하기 속의 쌍자엽 잡초들: 시나피스(Sinapis), 레피듐(Lepidium), 갈륨(Galium), 스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricaria), 안테미스(Anthemis), 갈린소가(Galinsoga), 케노포듐(Chenopodium),우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산튬(Xanthium), 콘볼불루스(Convolvulus), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고눔(Polygonum), 세스바니아(Sesbania), 암브로시아(Ambrosia), 시르슘(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손쿠스(Sonchus), 술라눔(Solanum), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라미움(Lamium), 베로니카(Veronica), 아부틸론(Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura), 비올라(Viola), 갈레옵시스(Galeopsis), 파파베르(Papaver), 센타우레아(Centaurea), 트리폴리움(Trifolium), 라눈쿨루스(Ranunculus) 및 타락사쿰(Taraxacum).Two-leaf weeds in the genus: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Such as Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, ), Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus and Taraxacum.

하기 속의 쌍자엽 작물들: 고시피움(Gossypium), 글리시네(Glycine), 베타(Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum), 리눔(Linum), 이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나(Nicotiana), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis) 및 쿠쿠르비타(Cucurbita).Dicotyledons of the following genus: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum ), Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, ) And Cucurbita.

하기 속의 단자엽 잡초들: 에키노클로아(Echinochloa), 세타리아(Setaria), 파니쿰(Panicum), 디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카(Festuca), 엘레우신(Eleusin), 브라키아리아(Brachiaria), 롤리움(Lolium), 브로무스(Bromus), 아베나(Avena), 시페루스(Cyperus), 소르굼(Sorghum), 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon),모노코리아(Monochoria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 사기타리아(Sagittaria), 엘레오카리스(Eleocharis), 쉬르푸스(Scirpus), 파스팔룸(Paspalum), 이스카에뭄(Ischaemum), 스페노클레아(Sphenoclea), 닥틸로크테니움(Dactyloctenium), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus) 및 아페라(Apera).Monocotyledonous weeds of the following genus: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusin, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, They are: Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, ), Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus and Apera.

하기 속의 단자엽 작물들: 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰(Triticum), 호르데움(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 파니쿰(Panicum), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라구스(Asparagus) 및 알리움(Allium).The foliage crops in the following are: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus and Allium.

그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않지만, 동일한 방식으로 다른 식물들에까지도 확장된다.However, the use of the active compounds according to the present invention is not limited to the genus, but extends to other plants in the same way.

본 발명의 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 총체적인 구제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명의 화합물을 예를 들면 조림지, 관상수, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 흡밭, 장식 및 스포츠 잔디 및 목초지에 자라는 다년생 작물 중의 잡초를 구제하기 위해, 그리고 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 구제하기 위해 사용할 수 있다.The compounds of the present invention are suitable for the total relief of weeds on sidewalks and squares, for example on industrial sites and railroads, and on planted or unplanted trees, depending on the concentration. Likewise, the compounds of the present invention may be used in planting, ornamental, orchard, orchard, vineyard, citrus orchard, nuts orchard, banana plantation, coffee plantation, tea plantation, rubber plantation, palm plantation, cocoa plantation, And to relieve weeds in perennial crops growing on sport grasses and pastures, and to selectively relieve weeds in annual crops.

본 발명에 따른 활성 화합물은 쌍자엽 작물에서 발아전 및 발아후 방법 둘 모두에 의해 단자엽 잡초를 선택적으로 방제하는데 적합하다. 이들은 예를 들어 목화 또는 사탕무우에서 목초 유해 식물을 구제하는데 매우 성공적으로 사용될 수 있다.The active compounds according to the invention are suitable for selectively controlling terminal leaf weeds by both germination and post germination methods in dicot crops. They can be used very successfully, for example, in the remediation of herbaceous plants in cotton or beet.

활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 분제, 현탁액, 분제, 산제, 페이스트, 가용성 산제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.The active compounds may be in the form of solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, powders, pastes, soluble powders, granules, suspension-emulsion concentrates, natural and synthetic materials impregnated with the active compounds, ≪ / RTI >

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.These formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active compounds with extenders, i. E. Liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surfactants, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or foam- .

물을 증량제로서 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조 용매로 사용할 수 있다. 액체 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들어, 광유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 뿐만 아니라 물이 적당하다.When water is used as an extender, for example, an organic solvent can also be used as an auxiliary solvent. As liquid solvents there may be mentioned aromatic compounds such as xylene, toluene or alkylnaphthalene, chlorinated aromatic or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzene, chloroethylene or methylene chloride, cyclohexane or paraffins such as mineral oil fractions, mineral oils and vegetable oils Alcohols such as aliphatic hydrocarbons, butanol or glycols and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strong polar solvents such as dimethyl formamide and dimethyl sulfoxide, Do.

고형 담체로는 예를들어 암모늄염 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적당하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적당하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 및 알부멘 가수분해 생성물이 적당하다. 분산제로는 예를들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적당하다.Solid carriers include, for example, ammonium salts and ground natural minerals such as kaolin, clay, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals such as highly disperse silicas, alumina and silicates Is appropriate. Solid carriers for granules include, for example, granulated and classified natural rocks such as calcite, marble, pumice, hemastone and dolomite, and synthetic granules of inorganic and organic powders, and organics such as sawdust, coconut shells, cornstalks and tobacco stalks. Granules of the material are suitable. Emulsifiers and / or foam-formers include, for example, nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers such as alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl Sulfonate and alumbene hydrolysis products are suitable. As the dispersing agent, for example, lignin-sulfite waste liquid and methyl cellulose are suitable.

접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.Adhesives such as natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or emulsions such as carboxymethylcellulose, gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalin and lecithin, and synthetic phosphatides, . As other additives, mineral oil and vegetable oil may be used.

산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.Inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide and prussian blue and coloring agents such as organic dyes such as alizarin dyes, azo dyes and metal phthalocyanine dyes and micronutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc May be used.

제제는 일반적으로 0.1 내지 95중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.The preparations generally contain from 0.1 to 95% by weight, preferably from 0.5 to 90% by weight, of the active compound.

본 발명에 따른 활성 화합물은 살충제, 유인제, 멸균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 생장-조절 물질 또는 제초제와 같은 다른 활성 화합물과의 혼합물로서 상업적으로 시판되는 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용 형태로 존재할 수 있다. 살충제는 특히 예를 들어 인산 에스테르, 카바메이트, 카복실산 에스테르, 염소화 탄화수소, 페닐우레아 및 미생물에 의해 생성된 물질 등을 포함한다.The active compounds according to the invention may be formulated into commercially available formulations as a mixture with other active compounds such as insecticides, attractants, sterilizing agents, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides, It can be in the form of use. Pesticides include in particular, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas and substances produced by microorganisms.

혼합물에 특히 유리한 성분의 예는 다음과 같다 :Examples of components which are particularly advantageous for the mixtures are:

살진균제 :Fungicide:

2-아미노부탄 ; 2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필-피리미딘, 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로-메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드 ; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드 ; (E)-2-메톡시이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)-아세트아미드 ; 8-하이드록시퀴놀린 설페이트 ; 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)-피리미딘-4-일옥시]-페닐}-3-메톡시아크릴레이트 ; 메틸 (E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트 ; 2-페닐페놀(OPP), 알디모르프, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅타폴, 캄탄, 카르벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로푸람, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 페니틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이프로벤포스 (IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 카수가마이신, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메트설포박스, 마이클로부타닐, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 프탈라이드, 피마리신, 피페랄린, 폴리카바메이트, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀸토젠 (PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 지네브, 지람.2-aminobutane; Methyl-6-cyclopropyl-pyrimidine, 2 ', 6'-dibromo-2-methyl-4'- trifluoromethoxy- 3-thiazole-5-carboxyanilide; 2,6-dichloro-N- (4-trifluoromethylbenzyl) -benzamide; (E) -2-methoxyimino-N-methyl-2- (2-phenoxyphenyl) -acetamide; 8-hydroxyquinoline sulfate; Methyl (E) -2- {2- [6- (2-cyanophenoxy) -pyrimidin-4-yloxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate; Methyl (E) -methoximino [alpha - (o-tolyloxy) -o-tolyl] acetate; But are not limited to, 2-phenylphenol (OPP), aldimorph, amipropos, anilazine, azaconazole, benzalacyl, benodanil, benomyl, binaparyl, biphenyl, bitterthanol, But are not limited to, bromomonazole, bupyrimate, butyiobate, calcium polysulfide, captopole, camphan, carbendazim, carboxine, quinomethionate, chlornev, chloropicrin, chlorothalonil, czulolinate, But are not limited to, cymoxanil, cyprocannazole, cyprofuran, dichlorophen, diclobutrazole, diclofenanide, dichloromethane, dichlororan, diethophenecarb, diphenococonazole, dimethyimol, dimethomorph , Dinonocazole, dinocap, diphenylamine, dipyrithione, ditaliphose, dithianone, dodine, Draisonolone, ediphenose, epoxiconazole, ethidimol, etidiazole, Naphthol, naphthol, naphthol, phenol, phenanthroline, phenclodonyl, phenpropidine, But are not limited to, tetracycline, tartrate, hydroxide penitin, perhalum, perimin, fluorazin, fluoridoxonyl, fluorimide, fluquinone, flucilazole, flu sulfamide, plutyranyl, (IBPs) such as aluminum, phthalide, fueridazole, furalacox, furecylox, guazatine, hexachlorobenzene, hexaconazole, hymexazole, imazalil, imbenzonazole, iminoctadine, ), Iprodione, isoprothiolane, carzymycin, copper formulations such as copper hydroxide, copper naphthenate, copper oxychloride, copper sulfate, copper oxide, oxine-copper and Bordeaux mixtures, But are not limited to, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, - Isopropyl, Noarimol, Opulfas, Oxa But are not limited to, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, Pyrimethanil, pyroquilon, quintogen (PCNB), sulfur and sulfur preparations, tebuconazole, teclophthalam, tetracycline, Thiophene-methyl, thiam, tolclofos-methyl, tolyl fl uanide, triadimefon, triadimenol, triazide, triclamide, Triacylglycerol, triacylglycerol, triacylglycerol, triacylglycerol, triacylglycerol, triacylglycerol, triacylglycerol, triacylglycerol,

살박테리아제 :Live bacterial agent:

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.Hydroxypentyl, nickel dimethyldithiocarbamate, carzymycin, octylrionone, furancarboxylic acid, oxytetracycline, provenazole, streptomycin, teclophthalimide, copper sulfate and other copper formulations.

살충제 / 살비제 / 살선충제 :Pesticides / acaricides / nematocides:

아바멕틴, AC 303 630, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, CGA 157 419, CGA 184 699, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤-M, 데메톤-S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤, 에디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이베멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, NI 25, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스팜돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프로폭시펜, 퀴날포스, RH 5992, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아페녹스, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티온아진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 크실릴카브, YI 5301/5302, 제타메트린.Azamycin, Azamycin, Azamycin, Abamectin, AC 303 630, Acetate, Acrinatrine, Allanicab, Aldicarb, Alphametriene, Amitraz, Abermectin, AZ 60541, Azadirachtin, But are not limited to, cyclophosphamide, cyclophosphamide, cyclophosphamide, cyclophosphamide, cyclophosphamide, cyclophosphamide, cyclophosphamide, cyclophosphamide, cyclophosphamide, cyclophosphamide, Carbofenone, carbosulfan, carotene, CGA 157 419, CGA 184 699, chloetocarb, chlorethoxyphosphorus, chlorphenvinphosphorus, chlorfluramuron, chlorothiophene, But are not limited to, mesophos, chlorpyrifos, chlorpyrifos M, cis-resmethrin, cocitorin, clofentine, cyanophores, cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, Methylene, dicyclopentadiene, cyclopentadiene, cyclodextrin, cyclodextrin, cyclodextrin, Diethionone, dithionone, dichlopenthone, dichlorobos, dicliphorus, dichotorousus, diethion, diplubenzuron, dimethoate, dimethylbinphosphine, dioxathione, But are not limited to, but are not limited to, but are not limited to, but are not limited to, but are not limited to, camptothecin, camptothecin, camptothecin, camptothecin, camptothecin, camptothecin, camptothecin, camptothecin camptothecin, camptothecin camptothecin, camptothecin camptothecin camptothecin camptothecin camptothecin camptothecin camptothecin camptothecin camptothecin camptothecin , Phenoxycarb, fenproparin, fenpyrad, penicloximate, fention, fenvalerate, fipronil, furosine, flucyclovsulone, flucentrinate, flupenoxolone, flupenprox , Fluorovanate, phonophos, formothion, postazite, puibenpuprox, furathiocarb, HCH, heptenophores, hexaflumuron, hecityas, imidacloprid, , Isopenpose, isoprocarb, isoxathione, ibuprofen But are not limited to, tin, lambda-cyhalothrin, rufenuron, malathion, mecharbam, mebinfos, mesulfenp, methaldheid, methacryphos, methamidopos, methidathion, methiocarb, Niacin, oximetol, oxydemethine M, oxydepropos, parathion A, parathion M, permethrin, pentaerythritol, palmitic acid, Phytohemagglutinin, erythromycin, erythromycin, erythromycin, erythromycin, erythromycin, erythromycin, erythromycin, erythromycin, Pyridopropenes, pyrimidines, pyrimidifenes, pyridopropoxyphenes, quinolphos, RH 5992, salithiones, tetraphenes, silafluofenes, , Sulfapept, sulfopropyl, tebufenozide, tebufenpyrad, tebuprimipiph, tee Threonine, thionine, thionine, threonine, threonine, threonine, threonine, threonine, threonine, threonine, threonine, threonine, threonine, threonine, threonine, Triazopos, triazuron, trichlorfon, triflumuron, trimetacarb, bromidothion, XMC, xylylcarb, YI 5301/5302, zetamethrin.

제초제 :Herbicide:

예를 들어 디플루페니칸 및 프로파닐과 같은 아닐리드 ; 예를 들어 디클로로피콜린산, 디캄바 및 피클로람과 같은 아릴카복실산 ; 예를 들어 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 플루르옥시피르, MCPA, MCPP 및 트리클로피르와 같은 아릴옥시알칸산 ; 예를 들어 디클로포프메틸, 펜옥사프로프-에틸, 플루아지포프-부틸, 할로옥시포프-메틸 및 퀴잘로포프-에틸과 같은 아릴옥시-페녹시-알칸산 에스테르 ; 예를 들어 클로리다존 및 노르플루라존과 같은 아지논 ; 클로르프로팜, 데스메디팜, 펜메디팜 및프로팜과 같은 카바메이트 ; 예를 들어 알라클로르, 아세토클로르, 부타클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, 프레틸라클로르 및 프로파클로르와 같은 클로로아세트아닐리드 ; 예를 들어 오리잘린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린과 같은 디니트로아닐린 ; 예를 들어 아시플루오르펜, 비페녹스, 플루오로글리코펜, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜 및 옥시플루오르펜과 같은 디페닐 에테르 ; 예를 들어 클로로톨루론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론 및 메타벤즈티아주론과 같은 우레아 ; 예를 들어 알록시딤, 클레토딤, 사이클로옥시딤, 세톡시딤 및 트랄콕시딤과 같은 하이드록실아민 ; 예를 들어 이마제타피르, 이마자메타벤즈, 이마자피르 및 이마자퀸과 같은 이미다졸리논 ; 예를 들어 브로목시닐, 디클로베닐 및 아이옥시닐과 같은 니트릴 ; 예를 들어 메페나세트와 같은 옥시아세트아미드 ; 예를 들어 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설폰, 시노설푸론, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 프리미설푸론, 피라조설푸론-에틸, 티펜설푸론-메틸, 트리아설푸론 및 트리베누론-메틸과 같은 설포닐우레아 ; 예를 들어 부틸레이트, 사이클로에이트, 디-알레이트, EPTC, 에스프로카브, 몰리네이트, 프로설포카브, 티오벤카브 및 트리-알레이트와 같은 티올카바메이트 ; 예를 들어 아트라진, 시아나진, 시마진, 시메트린, 터부트린 및 터부틸아진과 같은 트리아진 ; 예를 들어 헥사지논, 메타미트론 및 메트리부진과 같은 트리아지논 ; 예를 들어 아미노트리아졸, 벤푸레세이트, 벤타존, 신메틸린, 클로마존, 클로피랄리드, 디펜조쿠아트, 디티오피르, 에토푸메세이트, 플루오로클로리돈, 글루포시네이트, 글리포세이트, 이속사벤, 피리데이트, 퀸클로락, 퀸메락, 설포세이트 및 트리디판과 같은 그 밖의 다른 것.Anilides such as diflufenicane and propanyl; Aryl carboxylic acids such as, for example, dichloropicolic acid, dicamba and picloram; Aryloxyalkanoic acids such as, for example, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, fluoroxypyr, MCPA, MCPP and trichloropyr; Alkoxy-phenoxy-alkanoic esters such as, for example, dichloropomethyl, phenoxaprop-ethyl, fluazipop-butyl, haloxypop-methyl and quizalofop-ethyl; Azinones such as, for example, chloridazone and norflurolazone; Carbamates such as chlorpropam, desmedipham, penmedipam, and pro-pal; Chloroacetanilides such as, for example, allachlor, acetochlor, butachlor, metachlor, metolachlor, pretilachlor and propanol; Dinitroanilines such as, for example, dicalazine, pendimethalin and trifluralin; Diphenyl ethers such as, for example, acifluorfen, bifenox, fluoroglycopene, pomesapen, halosapene, lactophen and oxyfluorfen; Ureas such as, for example, chlorotoluron, diuron, fluorometuron, isoprothrone, renulin and metabenzthiazalon; Hydroxyl amines such as, for example, alloxydim, clethodim, cyclooxydim, cetoxydim and tralcoxydim; Imidazolidones such as imazetapyr, imazamethabenz, imazapyr and imazacquin; Nitriles such as, for example, bromoxynyl, dicarbonyl and iooxynyl; Oxyacetamides such as, for example, mefenacet; Such as, for example, amidosulfuron, benzurfuron-methyl, chlorimuron-ethyl, chlorosulfone, cynosulfuron, methosulfuron-methyl, nicosulfuron, pimosulfuron, pyrazosulfuron- , Sulfonylureas such as triasulfuron and tribenuron-methyl; Thiolcarbamates such as butyrate, cycloate, di-alate, EPTC, esprocar, molinate, prosulfocarb, thiobenecub and tri-alate; Triazine such as atrazine, cyanazine, simajin, simethrin, terbutrine and tbutyl azine; Triazinones such as, for example, hexazinones, metamitrons and methotribazine; Such as, for example, aminotriazole, benzpresate, benzazone, synthelin, clomazone, clopyralide, diphenocquat, dithiopyr, etupsemate, fluorochloridone, glyphosinate, glyphosate , Isosbene, pyridate, quinclorac, queen mecak, sulfosate, and others.

본 발명에 따른 활성 화합물들은 또한 상승제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 이용되는 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형으로 존재할 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.The active compounds according to the invention may also be present in the form of their commercially available formulations as a mixture with a synergist and the use forms prepared therefrom. The synergist is a compound that increases the action of the active compound without the added synergist itself needing to be activated.

상업적으로 이용되는 제제로부터 제조된 사용형의 활성 화합물 함량은 상당한 범위내에서 변화될 수 있다. 사용형의 활성 화합물의 농도는 0.0000001 내지 95 중량 %, 바람직하게는 0.0001 내지 1 중량 % 이다.The active compound content of the active form prepared from a commercially available preparation can be varied within a considerable range. The concentration of the active compound of the type used is 0.0000001 to 95% by weight, preferably 0.0001 to 1% by weight.

화합물은 사용형에 적합한 통상적인 방법으로 사용된다.The compound is used in a conventional manner suitable for the type of use.

위생 해충 및 저장품 해충에 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 활성 화합물은 목재 및 점토에 대해 뛰어난 잔류 활성을 나타내고, 석회 표면 상의 알칼리에 대해 우수한 안정성을 나타낸다.When used in hygiene pests and stored pests, the active compounds according to the present invention exhibit excellent residual activity against wood and clay, and exhibit excellent stability against alkali on the lime surface.

본 발명에 따른 활성 화합물은 식물, 위생 및 저장 농산물의 해충 뿐만아니라, 동물 기생충(체외 기생충), 예를 들어, 견체 진드기, 연체 진드기, 옴 진드기, 하비스트 진드기(HARVEST MITES), 파리(물거나 핥기), 기생충성 파리 유충, 이, 털에 사는 이, 새의 이 및 벼룩에 대한 수의 의약으로서 활성적이다. 이러한 기생충에는 다음의 것들이 포함된다:The active compounds according to the invention are suitable for the treatment of animal parasites (eg parasites) such as, for example, mites, molluscs, mites, HARVEST MITES, flies (biting and licking), as well as pests of plants, , Parasitic fly larvae, dander, ducks, birds, and fleas. These parasites include the following:

이 (Anoplurida) 목, 예를 들어 하에마토피누스 아종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 아종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 아종(Pediculus spp.), 프티루스 아종 (Pthirus spp.), 솔레노포테스 아종(Solenopotes spp.).Anoplurida species such as Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pthirus spp., Soleil spp. Solanopotes spp.

털이(Mallophagida) 목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및이스크노세리나(Ischnocerina) 아목, 예를 들어 트리메노폰 아종(Trimenopon spp.), 메노폰 아종(Menopon spp.), 트리노톤 아종(Trinoton spp.), 보비콜라 아종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 아종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 아종(Lepikentron spp.), 다말리나 아종 (Damalina spp.), 트리코덱테스 아종 (Trichodectes spp.), 펠리콜라 아종(Felicola spp.).The present invention relates to the use of the Mallophagida neck and Amblycerina and Ischnocerina subspecies such as Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp. , Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., And the like. , Felicola spp.

파리(Diptera) 목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나(Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 아종(Aedes spp.), 아노펠레스 아종(Anopheles spp.), 쿨렉스 아종(Culex spp.), 시물리룸 아종(Simulium spp.), 유시물리움 아종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 아종(Phlebotomus spp.), 루초미아 아종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 아종(Culicoides spp.), 크리소프스 아종(Crysops spp.), 히보미트라 아종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 아종(Atylotus spp.), 타바누스 아종(Tabanus spp.), 하에마토포타 아종(Haematopota spp.), 필리포미아 아종(Philipomyia spp.), 브라울라 아종(Braula spp.), 무스카 아종 (Musca spp.), 히드로태아 아종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 아종(Stomoxys spp.), 하에마토비아 아종(Haematobia spp.), 모렐리아 아종(Morellia spp.), 판니아 아종 (Fannia spp.), 글로시나 아종(Glossina spp.), 칼리포라 아종 (Calliphora spp.), 루실리아 아종 (Lucilia spp.), 크리소미아 아종(Chrysomyia spp.), 올파르티아 아종(Wohlfartia spp.), 사르코파가 아종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 아종 (Oestrus spp.), 히포더마 아종(Hypoderma spp.), 가스테로필루스 아종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 아종(Hyppobosca spp.), 리포르테나아종(Lipoptana spp.), 멜로파구스 아종(Melophagus spp.).Diptera and Nematocerina and Brachycerina subspecies such as Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila spp. Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Corynebacterium spp. Crysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Filipomia subsp. Such as Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp. ), Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucil spp. (For example, Lucilia spp., Chrysomia spp., Wohlfartia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypodermicus spp. Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hyppobosca spp., Lipoptana spp., Melophagus spp., And the like.

벼룩(Siphonaptera) 목, 예를 들어 풀렉스 아종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 아종 (Ctenocephalides spp.), 크세노프실라 아종(Xenopsylla spp.), 세라토필루스 아종 (Ceratophyllus spp.).Siphonaptera, for example, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp., And the like.

이시아(Heteroptera) 목, 예를 들어 시멕스 아종(Cimex spp.), 트리아토마 아종 (Triatoma spp.), 로드니우스 아종(Rhodnius spp.), 판스트롱길루스 아종(Panstrongylus spp.).Heteroptera spp., For example, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

블라타리다(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 게르마니카(Blatta germanica), 수펠라 아종(Supella spp.).Blattarida species, for example Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatta germanica, Supella spp., And the like.

응애(Acarina; Acarida) 아강 및 메타- 및 메소스티그마타(Meta- and Mesostigmata) 목, 예를 들어 아르가스 아종(Argas spp.), 오르니토도루스 아종(Ornithodorus spp.), 오타비우스 아종(Otabius spp.), 익소데스 아종(Ixodes spp.), 암블리옴마 아종(Amblyomma spp.), 부필루스 아종(Boophilus spp.), 데르마센토 아종(Dermancentor spp.), 하에마피살리스 아종(Haemaphysalis spp.), 히알롬마 아종(Hyalomma spp.), 리피세팔루스 아종 (Rhipicephalus spp.), 데르마니수스 아종((Dermanyssus spp.), 라일리에티아 아종(Raillietia spp.), 뉴모니수스 아종(Pneumonyssus spp.), 스테르노스토마 아종(Sternostoma spp).), 바로아 아종(Varroa spp.).Acarina, Acarida, and Meta- and Mesostigmata, for example Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp. ), Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermancentor spp., Haemaphysalis spp., And the like. ), Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Pseudomonas spp. ), Sternostoma spp.), And Varroa spp.

아크티네디다(Actinedida)(프로스티그마타 (Prostigmata)) 목 및아카리디다(Acaridida)(아스티그마타 (Astigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 아종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 아종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 아종(Ornithocheyletia spp.), 미오비아 아종(Myobia spp.), 소레르가테스 아종(Psorergates spp.), 데모덱스 아종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 아종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 아종(Listrophorus spp.), 아카루스 아종(Acarus spp.), 티로파구스 아종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 아종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 아종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 아종(Pterolichus spp.), 소로프테스 아종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 아종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 아종(Otodectes spp.), 사르코프테스 아종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 아종 (Notoedres spp.), 크네미도코프테스 아종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 아종(Cytodites spp.), 라미노시오프테스 아종(Laminosioptes spp.).Actinidia (Prostigmata) neck and Acaridida (Astigmata) neck, for example Acarapis spp., Cheyletiella spp. , Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Pseudomonas spp. ), Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., And the like. ), Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Pseudomonas spp. ), Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodi spp. tes spp.), Laminosioptes spp.

예를 들어, 이 화합물들은 부필러스 마이크로플러스(Boophilus microplus) 및 루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina)에 대해 뛰어난 활성을 나타낸다.For example, these compounds show excellent activity against Boophilus microplus and Lucilia cuprina.

본 발명에 따른 일반식 (I) 의 활성 화합물은 또한 농업 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위 및 벌, 및 기타 애완동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장에 든 새 및 어항속 어류, 및 또한 소위 실험용 동물, 예를 들어 햄스터, 기니아 피그, 랫트 및 마우스를 감염시키는 절지동물을 구제하는데 적합하다. 절지동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(예를 들어 고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 벌꿀의 생산에 있어서)가 줄어들게되므로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용함으로써, 더욱 경제적이고 간편한 동물 관리가 가능하다.The active compounds of the general formula (I) according to the invention are also suitable for use in agricultural livestock such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, It is suitable for rescuing pets such as dogs, cats, birds in cages and fish tanks, as well as arthropods infecting so-called laboratory animals such as hamsters, guinea pigs, rats and mice. The relief of arthropods leads to a reduction in mortality and reduced yields (for example in the production of meat, milk, wool, leather, eggs and honey), so that by using the active compounds according to the invention, Is possible.

본 발명에 따른 활성 화합물은 가축 분야에서 정제, 캅셀제, 용액제, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제의 형태로 장내 투여에 의해, 약물을 사료에 섞는 방법 및 좌약에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등) 에 의해, 삽입의 형태에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 침지 또는 담금, 분무, 붓기 및 점적, 세척 및 연무 형태로 및 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식 (ear marks), 꼬리 표식, 다리 밴드, 밧줄 또는 표시장치 등의 형태로 경피 사용에 의해 공지된 방식으로 사용된다.The active compound according to the present invention can be administered orally in the form of tablets, capsules, solutions, potions, granules, pastes and lozenges in the field of livestock, by parenteral administration, For example, by intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, and the like, by means of injection, by injection (intramuscular, subcutaneous, intravenous and intraperitoneal) And in the form known as percutaneous use in the form of molded articles containing the active compound, for example in the form of necklaces, ear marks, tail marks, leg bands, sling or display device.

가축, 가금류, 애완 동물 등에 투여하는 경우에, 일반식 (I)의 활성 화합물은 1 내지 80 중량%의 활성 화합물을 함유하는 제제(예로, 분제, 유제, 유동제(flowables))로서 직접 또는 100 내지 10,000 배 희석하여 사용할 수 있거나, 약품욕으로서 사용할 수 있다.When administered to animals, poultry, pets and the like, the active compound of formula (I) is administered directly or as a formulation containing from 1 to 80% by weight of active compound (e.g., powder, emulsion, flowables) To 10,000 times dilution, or it can be used as a chemical bath.

또한, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 산업 재료를 파괴하는 해충에 대하여 강력한 살충 활성을 가진 것으로 밝혀졌다.In addition, the compounds of formula (I) according to the invention have been found to have potent insecticidal activity against insecticides which destroy industrial materials.

다음의 해충들이 예 및 바람직한 예로서 언급되며, 본 발명을 제한하는 것은 아니다:The following pests are mentioned as examples and preferred examples and are not intended to limit the invention:

딱정벌레(Beetles) 목, 예를 들어, 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로포루스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 크세스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum),프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베스센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 크실레보루스(Xyleborus) 종, 트립토덴드론(Tryptodendron) 종, 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸킨스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunnes), 시녹실론(Synoxylon) 종, 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus)For example, beetles, such as Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus africanus, Lactobacillus spp., Pseudomonas spp. For example, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, (Xyleborus) species, Tryptodendron species, Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunnes, Syenocyron (Sy noxylon species, Dinoderus minutus,

히메노프테란스(Hymenopterans) 목, 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex jubencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스(Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르(Urocerus augur)For example, Hymenopterans species such as Sirex jubencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Uroserus augur ( Urocerus augur)

흰개미(Termites) 목, 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리케르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스(Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus)Termites, such as, for example, Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, ), Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, and the like. Coptotermes formosanus (Coptotermes formosanus)

좀(Bristletails)목, 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)Bristletails, for example, Lepisma saccharina,

이로 관련한 산업 재료는 비-생물 물질, 예를 들어, 바람직하게는 플리스틱, 접착제, 호재(sizes), 종이 및 판지(board), 가죽, 목재 및 목재 제품, 및 페인트의 의미로 이해된다.Industrial materials associated therewith are understood to mean non-biological materials such as, for example, plastics, adhesives, sizes, paper and board, leather, wood and wood products, and paints.

해충의 공격으로부터 특별히 바람직하게 보호되어야 할 재료는 목재 및 목재 제품이다.Materials that are particularly desirable to be protected from pest attack are wood and wood products.

본 발명에 따른 제제 또는 그러한 제제를 함유한 조성물에 의해 보호될 수 있는 목재 및 목재 제품은 예를 들어, 건축용 목재, 목제 빔(beam), 철도 침목, 교량 구성 요소, 보트 배다리, 목제 비히클(vehicle), 상자, 파레트, 컨테이너, 전신주, 목재 표지판, 목재로 만들어진 창 또는 문, 합판, 칩 보드, 연결구, 또는 일반적으로 가옥 건축 또는 가구에 사용되는 목재 제품의 의미로 이해된다.Wood and wood products that can be protected by the formulations according to the invention or compositions containing such agents are, for example, building timbers, wood beams, railway sleepers, bridge components, boat hulls, vehicles ), Boxes, pallets, containers, telephone poles, wooden signs, windows or doors made of wood, plywood, chipboard, connectors, or wood products commonly used in house construction or furniture.

활성 화합물은 예를 들어, 농축물 또는 일반적인 통상의 제제, 예를 들어, 분제, 입제, 용액제, 현탁제, 유제 또는 페이스트 형태로 사용될 수 있다.The active compounds may be used, for example, in the form of concentrates or conventional customary preparations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.

언급된 제제는 통상의 방법, 예를들어, 활성 화합물을 한가지 이상의 용매 또는 희석제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 발수제, 경우에 따라 건조제 및 UV 안정화제 및, 경우에 따라 착색제 및 안료 및 다른 가공 보조제들을 혼합함으로서 제조될 수 있다.The formulations mentioned may be prepared in a conventional manner, for example by mixing the active compound with one or more solvents or diluents, emulsifiers, dispersants and / or binders or fixatives, water repellents, optionally drying agents and UV stabilizers and optionally colorants and pigments And other processing aids.

목재 또는 목제 물질 보호용으로 사용되는 살충 조성물 또는 농축물은 0.0001 내지 95중량%, 특히 0.001 내지 60중량%의 농도로 본 발명에 따른 활성 화합물을 함유한다.The insecticidal compositions or concentrates used for the protection of wood or wood materials contain the active compounds according to the invention in concentrations of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.

사용되는 조성물 또는 농축물의 양은 해충의 종류 및 빈도 및 매질에 따라 달라진다. 최적 사용량은 각 경우에 일련의 시험에 의하여 결정될 수 있다. 그러나, 일반적으로, 보호되어야 할 재료를 기준으로 0.0001 내지 20중량%, 바람직하게는 0.001 내지 10중량%를 사용하는 것이 충분하다.The amount of composition or concentrate used will depend on the type and frequency of pests and the medium. The optimum dose can be determined by a series of tests in each case. However, it is generally sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, based on the material to be protected.

사용되는 용매 및/또는 희석제는 유기 화학 용매 또는 저휘발도 및/또는 극성 유기 화학 용매 혼합물 또는 용매 혼합물 및/또는 물 및, 경우에 따라 유화제 및/또는 습윤제이다.The solvents and / or diluents used are organic chemical solvents or low volatility and / or polar organic chemical solvent mixtures or solvent mixtures and / or water and optionally emulsifiers and / or wetting agents.

바람직하게 사용될 수 있는 유기 화학 용매는 35 이상의 증발 지수(evaporation number) 및 30℃ 이상, 바람직하게는 45℃이상의 플래시 포인트를 가진 오일상 또는 오일형 용매이다. 저휘발도를 가지며 물에 불용성인 오일상 또는 오일형 용매와 같은 상응하는 적절한 광유 또는 그들의 방향족 분획, 또는 광유-함유 용매 혼합물, 바람직하게는 화이트 스피리트(White spirit), 페트롤륨 및/또는 알킬벤젠이 사용된다,Organic chemical solvents which can be preferably used are oil-in-water or oil-type solvents having an evaporation number of 35 or more and flash points of 30 DEG C or more, preferably 45 DEG C or more. Corresponding aromatic oils or their aromatic fractions such as oily or oil-like solvents having low volatility and being insoluble in water, or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, Used,

유리하게 사용될 수 있는 물질은 170 내지 220℃의 비등 범위를 가진 광유, 170 내지 220℃의 비등 범위를 가진 화이트 스피리트, 250 내지 350℃의 비등 범위를 가진 스핀들 오일, 160 내지 280℃의 비등 범위를 가진 페트롤륨 또는 방향족 분획, 터펜틴(Terpentine) 오일등이다.Materials which can be advantageously used are mineral oils with a boiling range from 170 to 220 占 폚, white spirits with a boiling range from 170 to 220 占 폚, spindle oil with a boiling range from 250 to 350 占 폚, boiling ranges from 160 to 280 占Propylene oxide or aromatic fraction, terpentine oil and the like.

바람직한 구체 예에서, 180 내지 210℃의 비등 범위를 가진 액상 지방족 탄화수소 또는 180 내지 220℃의 비등 범위를 가진 방향족 및 지방족 탄화수소의 고-비점 혼합물, 및/또는 스핀들 오일 및/또는 모노클로로나프탈렌, 바람직하게는 α-모노클로로나프탈렌이 사용된다.In a preferred embodiment, liquid aliphatic hydrocarbons having a boiling range of 180 to 210 DEG C or high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons having a boiling range of 180 to 220 DEG C and / or spindle oil and / or monochloronaphthalene, Alpha -monochloronaphthalene is used.

35 이상의 증발 지수 및 30℃ 이상, 바람직하게는 45℃이상의 플래시 포인트를 가진 저휘발도의 유기 오일상 또는 오일형 용매는, 용매 혼합물이 또한 35이상의 증발 지수 및 30℃ 이상, 바람직하게는 45℃이상의 플래시 포인트를 가지고 살충제/살진균제 혼합물이 이 혼합 용매에 가용성 또는 가유화성인 경우, 부분적으로 고휘발도 또는 중간 휘발도의 유기화학적 용매와 교체될 수 있다.A low volatility organic oily phase or oil type solvent having an evaporation index of 35 or more and a flash point of 30 DEG C or more, preferably 45 DEG C or more, is preferably such that the solvent mixture also has an evaporation index of 35 or more and 30 DEG C or more, If the pesticide / fungicide mixture is soluble or parasitic to the mixed solvent with flashpoint, it can be replaced with an organic chemical solvent that is partially highly volatile or medium volatile.

바람직한 구체예에서, 일부의 유기화학적 용매 또는 용매 혼합물은 극성 지환족 유기화학적 용매 또는 용매 혼합물로 교체된다. 바람직하게 사용되는 물질은 하이드록실 및/또는 에스테르 및/또는 에테르 그룹을 가진 지환족 유기화학적 용매, 예를 들어, 글리콜 에테르, 에스테르 등이다.In a preferred embodiment, some of the organic chemical solvent or solvent mixture is replaced with a polar alicyclic organic chemical solvent or solvent mixture. The materials preferably used are alicyclic organic chemical solvents having hydroxyl and / or ester and / or ether groups, such as glycol ethers, esters, and the like.

유기화학적 결합제는 물로 희석될 수 있으며/있거나 사용되는 유기화학적 용매에 용해 또는 분산 또는 유화될 수 있는 결합 건조유 및/또는 합성 레진이며, 특히 아크릴레이트 레진, 비닐 레진, 예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에스테르 레진, 폴리축합 또는 폴리부가 레진, 폴리우레탄 레진, 알키드 레진 또는 개질 알키드 레진, 페놀 레진, 탄화수소 레진, 예를 들어, 인덴/코우마론(coumarone) 레진, 실리콘 레진, 건조 야채유 및/또는 건조유 및 물리적 수단으로 건조되는 건조 결합제이며, 천연 및/또는 인조 레진을 기초로 한다.Organic chemical binders are bonding drying oils and / or synthetic resins which can be dissolved, dispersed or emulsified in organic chemical solvents which can be diluted with water and / or used, and in particular acrylic resins, vinyl resins such as polyvinyl acetate, Polyester resins, polycondensation or polyvinyl resins, polyurethane resins, alkyd resins or modified alkyd resins, phenol resins, hydrocarbon resins such as indene / coumarone resins, silicone resins, dried vegetable oils and / or Dry binders that are dried by drying oil and by physical means and are based on natural and / or artificial resins.

결합제로서 사용되는 인조 레진은 유제, 분산액 또는 용액제의 형태로 사용된다. 10% 이하의 역청 또는 역청질 물질이 또한 결합제로서 사용될 수 있다. 또한, 염료, 안료, 방수제, 향기로운 물질 및 공지된 억제제 또는 부패 방지제 등이또한 사용될 수 있다.The artificial resins used as binders are used in the form of emulsions, dispersions or solutions. Less than 10% of a bituminous or bituminous material can also be used as the binder. In addition, dyes, pigments, water repellents, aromatic materials and known inhibitors or anti-decay agents can also be used.

본 발명에 따른 조성물 또는 농축물은 바람직하게 한가지 이상의 알키드 레진 또는 개질 알키드 레진 및/또는 유기 화학적 결합제로서의 건조 야채유를 함유한다. 본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 것은 45중량% 이상, 바람직하게는 50 내지 68중량%의 오일 함량을 가진 알키드 레진이다.The compositions or concentrates according to the invention preferably contain one or more alkyd resins or modified alkyd resins and / or dried vegetable oils as organic chemical binders. Preferably used in accordance with the present invention is an alkyd resin having an oil content of at least 45 wt%, preferably 50 to 68 wt%.

상기에서 언급된 결합제 전부 또는 일부는 고정제(혼합물) 또는 가소제(혼합물)로 대체될 수 있다. 이 첨가물들은 활성 화합물의 휘발, 결정화 또는 침전 생성을 방지하기 위한 것이다. 이들은 바람직하게 0.01 내지 30%(사용된 결합제 100%를 기준으로)의 결합제를 대체한다.All or a portion of the binders mentioned above may be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization, crystallization or precipitation of the active compound. They preferably replace 0.01 to 30% (based on 100% of the binder used) of the binder.

가소제는 프탈산 에스테르, 예를 들어, 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트 또는 벤질부틸 프탈레이트, 인산 에스테르, 예를 들어, 트리부틸 포스페이트, 아디프산 에스테르, 예를 들어, 디-(2-에틸헥실)아디페이트, 스테아레이트, 예를 들어, 부틸 스테아레이트 또는 아밀 스테아레이트, 올레에이트, 예를 들어, 부틸 올레에이트, 글리세롤 에테르 또는 고분자량의 글리콜 에테르, 글리세롤 에스테르 및 p-톨루엔설폰산 에스테르류에서 선택된 것이다.The plasticizer may be selected from the group consisting of phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate or benzyl butyl phthalate, phosphoric esters such as tributyl phosphate, adipic esters such as di- (2-ethylhexyl) For example, butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, glycerol ether or higher molecular weight glycol ethers, glycerol esters and p-toluenesulfonic esters .

고정제는 화학적으로 폴리비닐 알킬 에테르, 예를 들어, 폴리비닐 메틸 에테르, 또는 케톤, 예를 들어, 벤조페논 또는 에틸벤조페논을 기초로 한다.The fixing agent is chemically based on polyvinyl alkyl ethers, such as polyvinyl methyl ether, or a ketone, for example, benzophenone or ethylbenzophenone.

특히 물이 경우에 따라 상기 언급된 유기화학 용매 또는 희석제, 유화제 및 분산제와 혼합된 가능한 용매 또는 희석제이다.In particular, water is a possible solvent or diluent mixed with the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants, as the case may be.

특별히 효과적으로 목재를 보호하는 것은 대규모 산업적 함침 방법, 예를 들어, 진공, 이중 진공 또는 가압 방법에 의해 달성된다.Particularly effective protection of the wood is achieved by means of large scale industrial impregnation methods, for example vacuum, double vacuum or pressurized methods.

경우에 따라 즉시 사용형 조성물은 추가로 다른 살충제 및, 경우에 따라 추가로 한가지 또는 그 이상의 살진균제를 함유할 수 있다.In some cases, the immediate-use composition may further contain other pesticides and, if desired, one or more further fungicides.

혼합될 수 있는 추가의 성분은 바람직하게, WO 제 94/29 268호에서 언급된 살충제 또는 살진균제이다. 상기 문헌에 언급된 화합물은 명백히 본 출원의 일부이다.The additional ingredients which can be mixed are preferably the pesticides or fungicides mentioned in WO 94/29 268. The compounds mentioned in the above documents are expressly part of this application.

혼합될 수 있는 매우 특별히 바람직한 성분은 살충제, 예를 들어, 클로르피리포스, 폭심, 실라플루오로핀, 알파메트린, 시플루트린, 시퍼메트린, 델타메트린, 퍼메트린, 이미다클로프리드, NI-25, 플루페녹수론, 헥사플루무론 및 트리플루무론, 및 살진균제, 예를 들어, 에톡시코나졸, 헥사코나졸, 아자코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 시프로코나졸, 메트코나졸, 이마잘릴, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 3-요오도-2-프로피닐부틸 카바메이트, N-옥틸-이소티아졸린-3-온 및 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온이다.Very particularly preferred ingredients which may be admixed include insecticides such as chlorpyrifos, zirconia, silafluoropin, alpha methaline, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, NI-25, But are not limited to, fluphenicolone, hexaflumuron and triflumuron and fungicides such as ethoxycinazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, ciproconazole, metconazole, 2-propynylbutylcarbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5-dichloro-N-octylisothiazole Zolin-3-one.

본 발명에 따른 물질의 제조 및 용도는 하기 실시예를 참조로 하여 설명된다.The preparation and use of the substances according to the invention are explained with reference to the following examples.

제조 실시예Manufacturing Example

실시예 (I-1-a-1):Example (I-1-a-1):

무수 톨루엔 150 ml중의 실시예 (Ⅱ-2) 화합물의 25.0 g(0.072몰)을 무수 테트라하이드로푸란(THF) 57 ml중의 칼륨 t-부틸레이트 18.5 g(0.165 몰)에 환류 온도에서 적가하고, 혼합물을 1.5 시간동안 환류하에서 교반시켰다. 후처리를 위해, 물 220 ml를 첨가하고, 수성층을 분리하며, 톨루엔 상을 물 110 ml를 사용하여 추출하고, 수성상을 혼합하여, 톨루엔으로 세척하고, 대략 26 ml의 진한 HCl로 10 내지 20℃에서 산성화시켰다. 생성물을 흡입 여과하고, 세척하여, 건조시키고 메틸 t-부틸(MTB) 에틸/n-헥산중에서 교반하여 세척했다.25.0 g (0.072 mole) of the compound of Example (II-2) in 150 ml of anhydrous toluene was added dropwise at reflux temperature to 18.5 g (0.165 mol) of potassium t-butylate in 57 ml of anhydrous tetrahydrofuran (THF) Was stirred under reflux for 1.5 h. For the work-up, 220 ml of water are added and the aqueous layer is separated, the toluene phase is extracted with 110 ml of water, the aqueous phase is mixed, washed with toluene and extracted with about 26 ml of concentrated HCl, Lt; 0 > C. The product was filtered by suction filtration, washed, dried and washed by stirring in methyl t-butyl (MTB) ethyl / n-hexane.

수율: 18.0 g(이론치의 79%), 융점: 159℃.Yield: 18.0 g (79% of theory), mp: 159 캜.

일반식 (I-1-a)의 하기 화합물을 실시예와 유사하게 또는 일반 제조 지침에 따라 제조하였다:The following compounds of general formula (I-1-a) were prepared analogously to the examples or according to general manufacturing instructions:

표 1Table 1

실시예 (I-1-b-1):Example (I-1-b-1):

무수 메틸렌 클로라이드 5 ml중의 아세틸 클로라이드 1.13 ml(0.015 몰)를 무수 메틸렌 클로라이드 70 ml중의 실시예 (I-1-a-1)의 화합물 4.5 g(0.015 몰)과 트리에틸아민 2.1 ml(15 밀리몰)에 0 내지 10℃에서 첨가하였다. 혼합물을 박층 크로마토그래피 점검에 의해 반응이 완결되었음을 확인할 때까지 실온에서 교반하였다. 후처리를 위하여, 혼합물을 0.5 N 수산화 나트륨 용액 50 ml를 사용하여 2번 세척하고, 황산 마그네슘상에서 건조시켜 증발시켰다. 조생성물을 MTB 에테르/n-헥산으로 부터 재결정화시켰다.1.13 ml (0.015 mol) of acetyl chloride in 5 ml of anhydrous methylene chloride are added to a solution of 4.5 g (0.015 mol) of the compound of Example (I-1-a-1) and 2.1 ml (15 mmol) of triethylamine in 70 ml of anhydrous methylene chloride, At 0-10 < 0 > C. The mixture was stirred at room temperature until the reaction was confirmed to be complete by thin layer chromatography check. For work-up, the mixture was washed twice with 50 ml of 0.5 N sodium hydroxide solution, dried over magnesium sulfate and evaporated. The crude product was recrystallized from MTB ether / n-hexane.

수율: 3.4 g(이론치의 66%), 융점:209℃Yield: 3.4 g (66% of theory), melting point: 209 캜

일반식 (I-b-1)의 하기 화합물을 본 실시예와 유사하게 또는 일반 제조 지침에 따라 제조하였다:The following compounds of general formula (I-b-1) were prepared analogously to this example or according to the general manufacturing instructions:

표 2Table 2

실시예 (I-1-c-1)Example (I-1-c-1)

무수 메틸렌 클로라이드 5 ml중의 에틸 클로로포메이트 1.5 ml(15 밀리몰)를 무수 메틸렌클로라이드 70 ml중의 실시예(I-1-a-1)의 화합물 4.5 g(0.015 몰) 및 트리에틸아민 2.1 ml에 0 내지 10℃에서 적가하고, 혼합물을 박층 크로마토그래피 점검이 반응이 완결되었음을 확인할 때 까지 실온에서 교반한다. 후처리를 위하여, 혼합물을 0.5 N 수산화 나트륨 용액 50 ml를 사용하여 2번 세척하고, 황산 마그네슘상에서 건조시켜 증발시켰다.1.5 ml (15 mmol) of ethyl chloroformate in 5 ml of anhydrous methylene chloride are added to 4.5 g (0.015 mol) of the compound of Example (I-1-a-1) in 70 ml of anhydrous methylene chloride and 2.1 ml of triethylamine RTI ID = 0.0 > 10 C < / RTI > and the mixture is stirred at room temperature until the thin layer chromatography check confirms that the reaction is complete. For work-up, the mixture was washed twice with 50 ml of 0.5 N sodium hydroxide solution, dried over magnesium sulfate and evaporated.

수율: 3.3 g(이론치의 59%), 융점: 193℃.Yield: 3.3 g (59% of theory), melting point: 193 [deg.] C.

일반식(I-1-c)의 화합물을 실시예와 유사하게 또는 일반 제조 지침에 따라 수득한다.Compounds of general formula (I-1-c) are obtained analogously to the examples or according to general preparation instructions.

표 3Table 3

실시예 (Ⅱ-1)Example (II-1)

메틸렌 클로라이드 100 ml중의 실시예 (XXIX-1)에 따른 화합물 17.5 g을 30 내지 40℃에서 진한 황산 30.3 g(0.308몰)에 주의 깊게 적가하고, 혼합물을 상기 온도에서 2시간동안 교반하였다. 이어서 무수 메탄올 41 ml를 약 40℃의 내부 온도가 설정될 때 까지 적가하고, 혼합물을 40 내지 70℃에서 추가로 6시간 동안 교반하였다.17.5 g of the compound according to example (XXIX-1) in 100 ml of methylene chloride are carefully added dropwise to 30.3 g (0.308 mol) of concentrated sulfuric acid at 30 to 40 ° C and the mixture is stirred at this temperature for 2 hours. 41 ml of anhydrous methanol were then added dropwise until an internal temperature of about 40 ° C was established, and the mixture was stirred at 40-70 ° C for a further 6 hours.

후처리를 위하여, 혼합물을 얼음 0.29 kg에 붓고, 메틸렌 클로라이드로 추출하며, 수성 중탄산 나트륨으로 세척하고, 건조시켜 증발시켰다. 조생성물을 이동상 메틸렌 클로라이드/에틸아세테이트 2:1을 사용하는 실리카겔 상에서 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다.For work-up, the mixture was poured into 0.29 kg of ice, extracted with methylene chloride, washed with aqueous sodium bicarbonate, dried and evaporated. The crude product was purified by column chromatography on silica gel using mobile phase methylene chloride / ethyl acetate 2: 1.

수율: 13.1 g(이론치의 67%), 융점:147℃Yield: 13.1 g (67% of theory), melting point: 147 캜

실시예 (Ⅱ-2)Example (II-2)

2,4,5-트리메틸페닐아세트산 40.9 g(0.23 몰)과 티오닐 클로라이드 33.6ml(0.461 몰)를 실온에서 30분 동안 교반하고 이어서 가스 방출이 멈출 때 까지 50℃에서 교반하였다. 과잉 티오닐 클로라이드를 50℃에서 진공에서 제거하였다. 이어서 무수 톨루엔 50 ml를 첨가하고 혼합물을 다시 증발시켰다. 잔류물을 무수 THF(용액 1) 100 ml에 용해시켰다.40.9 g (0.23 mol) of 2,4,5-trimethylphenylacetic acid and 33.6 ml (0.461 mol) of thionyl chloride were stirred at room temperature for 30 minutes and then at 50 ° C until gas evolution ceased. Excess thionyl chloride was removed in vacuo at 50 < 0 > C. Then 50 ml of anhydrous toluene was added and the mixture was again evaporated. The residue was dissolved in 100 ml of anhydrous THF (solution 1).

용액 1을 무수 THF 600 ml중의 메틸 시스-4-메틸사이클로헥실아민-1-카복실레이트 47.9 g 및 트리에틸아민 64.6 ml(0.460 몰)에 0 내지 10℃에서 첨가하고 이어서 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서 이를 흡입 여과하고 무수 THF로 세척하여 증발시켰다. 잔류물을 메틸렌 클로라이드중에 용해시키고, 혼합물을 0.5 N HCl로 세척하고, 건조시켜 증발시켰다. 조생성물을 메틸렌 클로라이드/에틸 아세테이트 7:1을 사용하는 실리카 겔상에서 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다.Solution 1 was added to 47.9 g of methylcis-4-methylcyclohexylamine-1-carboxylate in 600 ml of anhydrous THF and 64.6 ml (0.460 mol) of triethylamine at 0-10 ° C and the mixture was then stirred at room temperature for 1 hour Lt; / RTI > It was then suction filtered and washed with anhydrous THF and evaporated. The residue was dissolved in methylene chloride, and the mixture was washed with 0.5 N HCl, dried and evaporated. The crude product was purified by column chromatography on silica gel using methylene chloride / ethyl acetate 7: 1.

수율: 32 g(이론치의 32%), 융점: 158℃Yield: 32 g (32% of theory), mp: 158 < 0 > C

일반식(Ⅱ)의 하기 화합물을 실시예(Ⅱ-1) 및 (Ⅱ-2)에 유사하게 및 제조시의 일반 지침에 따라 제조하였다.The following compounds of general formula (II) were prepared analogously to examples (II-1) and (II-2) and according to general guidelines in the preparation.

표 4Table 4

실시예(XXIX-1)Example (XXIX-1)

2,4,5- 트리메틸페닐아세트산 17.8 g으로 부터 출발하여, 용액 1을 실시예(Ⅱ-2)에서 처럼 제조하였다.Starting from 17.8 g of 2,4,5-trimethylphenylacetic acid, solution 1 was prepared as in Example (II-2).

용액 1을 무수 THF 150 ml중의 1-아미노-테트라하이드로피란-1-카복실산 니트릴(70% 순수) 및 트리에틸아민 16.8 ml(0.12 몰)에 0 내지 10℃에서 적가하고 혼합물을 실온에서 추가로 1시간 동안 교반하였다. 이어서 이를 증발시키고 잔류물을메틸렌 클로라이드에 용해시키고 혼합물을 0.5 N HCl로 세척하여, 건조시키고 증발시켰다. 조생성물을 MTB 에테르/n-헥산으로 부터 재결정화시켰다.Solution 1 is added dropwise at 0-10 [deg.] C to 1-amino-tetrahydropyran-1-carboxylic acid nitrile (70% pure) and 16.8 ml (0.12 moles) of triethylamine in 150 ml anhydrous THF at 0-10 [deg. Lt; / RTI > It was then evaporated and the residue was dissolved in methylene chloride and the mixture was washed with 0.5 N HCl, dried and evaporated. The crude product was recrystallized from MTB ether / n-hexane.

수율: 17.5 g(이론치의 61%), 융점:156℃Yield: 17.5 g (61% of theory), mp: 156 < 0 > C

실시예 (I-2-a-1)Example (I-2-a-1)

칼륨 t-부틸레이트 8.42 g(75 밀리몰)을 디메틸포름아미드 50 ml에 도입하고, 디메틸포름아미드 50ml중의 실시예(Ⅲ-1)에 따른 1-에틸옥시카보닐-사이클로헥실 2,4,5-트리메틸-페닐아세테이트 16.6 g(50 밀리몰)의 용액을 0 내지 10℃에서 적가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다.8.42 g (75 mmol) of potassium t-butylate was introduced into 50 ml of dimethylformamide and a solution of 1-ethyloxycarbonyl-cyclohexyl 2,4,5-triisopropylcarbodiimide according to Example (III-1) A solution of 16.6 g (50 mmol) of trimethyl-phenylacetate was added dropwise at 0-10 [deg.] C, and the mixture was stirred at room temperature overnight.

후처리를 위하여, 반응 혼합물을 얼음-차거운 1 N HCl 500ml에 적가하고, 침전된 생성물을 흡입여과하여, 물로 세척하며, 진공 건조 캐비넷에서 건조시켰다. 킨다. 추가의 정제를 위하여, 조생성물을 이어서 n-헥산/아세톤과 함께 비등시켰다.For work-up, the reaction mixture was added dropwise to 500 ml of ice-cold 1 N HCl, the precipitated product was suction filtered, washed with water and dried in a vacuum drying cabinet. It is. For further purification, the crude product was then boiled with n-hexane / acetone.

수율: 융점 209-212℃의 9.2 g(이론치의 64%)Yield: 9.2 g (64% of theory) of melting point 209-212 占 폚

일반식(I-2-a)의 하기 화합물을 본 실시예와 유사하게 또는 일반적인 지침에 따라 수득하였다.The following compounds of general formula (I-2-a) were obtained in analogy to this example or according to general guidelines.

표 5Table 5

실시예 (I-2-b-1)Example (I-2-b-1)

실시예 I-2-a-1에 따른 화합물 2.86 g(10 밀리몰)을 초기에 메틸렌 클로라이드 40 ml 에 도입하고, 트리에틸아민 1.52 g(15 밀리몰)을 첨가하며, 메틸렌 클로라이드 40 ml중의 피발로일 클로라이드 1.57 g(15 밀리몰)의 용액을 얼음 냉각하면서 적가하고, 이어서 혼합물을 실온에서 1 내지 2 시간 동안 교반하였다. 후처리를 위하여 혼합물을 10% 세기 시트르산, 1 N NaOH 및 NaCl 용액으로 연속적으로 세척하며, 유기상을 MgSO4상에서 건조시키며 증발시켰다. 추가의 정제를 위하여, 이어서 조생성물을 약간의 석유 에테르와 함께 추가로 교반시켰다.2.86 g (10 mmol) of the compound according to Example I-2-a-1 are initially introduced into 40 ml of methylene chloride, 1.52 g (15 mmol) of triethylamine are added and a solution of pivaloyl A solution of 1.57 g (15 mmol) chloride in ice-cooling was added dropwise, and then the mixture was stirred at room temperature for 1-2 hours. The mixture was successively washed with 10% strength citric acid, 1 N NaOH and NaCl solution for post-treatment, and the organic phase was dried over MgSO 4 and evaporated. For further purification, the crude product was then further stirred with some petroleum ether.

수율: 융점 128-132℃의 3.0 g(이론치의 81%)Yield: 3.0 g (81% of theory) of melting point 128-132 [deg.] C.

일반식(I-2-b) 의 하기 화합물은 본 실시예와 유사하게 또는 일반적인 제조 지침에 따라 수득한다.The following compounds of formula (I-2-b) are obtained analogously to this example or according to general manufacturing instructions.

표 6Table 6

실시예 (Ⅲ-1)Example (III-1)

2,4,5-트리메틸-페닐아세트산 8.9 g(50 밀리몰)을 톨루엔 50 ml에 초기에 도입하고, 티오닐 클로라이드 11.9g(100 밀리몰)을 첨가하며, 혼합물을 염화수소 방출이 멈출 때 까지 80℃에서 교반하고 이어서 증발시켰다. 조 산 클로라이드를 톨루엔 50 ml중에서 에틸 1-하이드록시-사이클로헥산카복실레이트 8.6 g(50 밀리몰)과 함께 밤새 비등시키고, 이어서 혼합물을 증발시켰다.8.9 g (50 mmol) of 2,4,5-trimethyl-phenylacetic acid are initially introduced into 50 ml of toluene, 11.9 g (100 mmol) of thionyl chloride are added and the mixture is stirred at 80 DEG C Stirred and then evaporated. The crude acid chloride was boiled overnight with 8.6 g (50 mmol) of ethyl 1-hydroxy-cyclohexanecarboxylate in 50 ml of toluene, and then the mixture was evaporated.

수율: 무색 오일로서 1-에톡시카보닐-사이클로헥실 2,4,6-트리메틸페닐아세테이트 18.6 g(양적인).Yield: 18.6 g (quantitative) of 1-ethoxycarbonyl-cyclohexyl 2,4,6-trimethylphenyl acetate as colorless oil.

일반식(Ⅲ)의 하기 화합물을 실시예와 유사하게 또는 일반적인 제조 지침에 따라 수득한다.The following compounds of general formula (III) are obtained analogously to the examples or according to general manufacturing instructions.

표 7Table 7

실시예(I-3-a-1)Example (I-3-a-1)

실시예(IV-1)에 따른 화합물 26.0 g(60.7 밀리몰)을 톨루엔 110 ml중의 트리플루오로아세트산 55 ml와 함께 환류하에서 3시간 동안 가열시켰다. 과잉 트플루오로아세트산을 진공에서 제거하고, 잔류물에 물 400ml 및 MTB 에테르 120 ml를 첨가하고 pH 14가 될 때까지 NaOH를 첨가하였다. 혼합물을 MTB 에테르를 사용하여 2회 추출하였다. 이어서 수성상을 진한 HCl로 산성화시키고 MTB 에테르를 사용하여 3회 추출하였다. 유기상을 건조시키고 농축하였다.26.0 g (60.7 mmol) of the compound according to Example (IV-1) were heated under reflux with 55 ml of trifluoroacetic acid in 110 ml of toluene for 3 hours. The excess trifluoroacetic acid was removed in vacuo and to the residue was added 400 ml of water and 120 ml of MTB ether and NaOH was added until a pH of 14 was reached. The mixture was extracted twice with MTB ether. The aqueous phase was then acidified with concentrated HCl and extracted three times with MTB ether. The organic phase was dried and concentrated.

수율: 8.80 g(이론치의 52%), 융점: 160 내지 162℃Yield: 8.80 g (52% of theory), melting point: 160 to 162 캜

실시예 (I-3-b-1)Example (I-3-b-1)

제조:Produce:

실시예 (I-3-a-1)에 따른 화합물 1.0 g(3.6 밀리몰)을 무수 메틸렌 클로라이드 15 ml에 도입하고, 트리에틸아민 0.75 ml를 첨가하였다. 무수 메틸렌 클로라이드 3 ml중의 6-클로로니코티닐 클로라이드 0.82 g(4.68 밀리몰)의 용액을 얼음으로 냉각하면서 적가하였다. 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 이를 10% 세기 시트르산으로 2회 세척하고, 혼합된 수성상을 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 혼합된 유기상을 1N NaOH로 2회 세척하며, 수성 알칼리상을 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 마지막으로 혼합된 유기상을 건조시키고 농축하여 잔류물을 석유 에테르와 함께 교반하였다.1.0 g (3.6 mmol) of the compound according to Example (I-3-a-1) was introduced into 15 ml of anhydrous methylene chloride and 0.75 ml of triethylamine was added. A solution of 0.82 g (4.68 mmol) of 6-chloronicotinyl chloride in 3 ml of anhydrous methylene chloride was added dropwise while cooling with ice. The mixture was stirred at room temperature for 2 hours. This was washed twice with 10% strength citric acid and the combined aqueous phases were extracted with methylene chloride. The combined organic phases were washed twice with 1N NaOH and the aqueous alkaline phase was extracted with methylene chloride. Finally, the combined organic phases were dried and concentrated and the residue was stirred with petroleum ether.

수율: 1.37 g(이론치의 91%), 융점:123-126℃.Yield: 1.37 g (91% of theory), mp: 123-126 [deg.] C.

하기 표에 열거된 일반식 (I-3-b)의 화합물을 실시예 I-3-b-1과 유사하게, 그리고 일반적인 제조 지침에 따라 제조하였다.The compounds of the general formula (I-3-b) listed in the following table were prepared analogously to Example I-3-b-1 and according to general manufacturing instructions.

실시예 (I-3-c-1)Example (I-3-c-1)

제조:Produce:

실시예 (I-3-a-1)에 따른 화합물 1.0 g(3.6 밀리몰)을 무수 메틸렌 클로라이드 15 ml에 초기에 도입하고, 트리에틸아민 0.75 ml(1.5 당량)를 첨가하였다. 무수 메틸렌 클로라이드 3 ml중의 이소부틸 6-클로로포메이트 0.61 ml(0.64 g, 4.68 밀리몰)의 용액을 얼음으로 냉각하면서 적가하였다. 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 혼합된 유기상을 10% 세기의 시트르산으로 2회 세척하고 혼합된 수성상을 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 혼합된 유기상을 1 N NaOH로 2회 세척하고 수성 알칼리 상을 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 마지막으로, 혼합된 유기상을 건조 농축시켰다.1.0 g (3.6 mmol) of the compound according to Example (I-3-a-1) was initially introduced into 15 ml of anhydrous methylene chloride and 0.75 ml (1.5 eq.) Of triethylamine was added. A solution of 0.61 ml (0.64 g, 4.68 mmol) of isobutyl 6-chloroformate in 3 ml of anhydrous methylene chloride was added dropwise while cooling with ice. The mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The combined organic phases were washed twice with 10% strength citric acid and the combined aqueous phases were extracted with methylene chloride. The combined organic phases were washed twice with 1 N NaOH and the aqueous alkaline phase was extracted with methylene chloride. Finally, the combined organic phases were dried and concentrated.

실시예 (I-3-b-1)에서 처럼 후처리를 한다.The post-treatment is carried out as in Example (I-3-b-1).

수율: 1.32 g(이론치의 97%), 오일Yield: 1.32 g (97% of theory), oil

실시예 (I-3-c-2)Example (I-3-c-2)

일반식 (I-3-c-2)의 화합물을 오일로서 실시예 (I-3-c-1)에 유사하게 수득하였다:The compound of the general formula (I-3-c-2) was obtained analogously to Example (I-3-c-1) as an oil:

실시예 (IV-1)Example (IV-1)

A: 일반식 (XXXⅡ-1)의 25 g(98 밀리몰) 및 디메틸포름아미드 1 방울을 톨루엔 100 ml 중의 티오닐 클로라이드 17.5 g(147 밀리몰)과 함께 실온에서 5분 동안 교반하고 이어서 가스 방출이 멈출 때까지 100℃에서 교반하였다. 휘발성 구성물을 고진공하에서 제거하였다.A: 25 g (98 mmol) of the general formula (XXXII-1) and 1 drop of dimethylformamide are stirred with 17.5 g (147 mmol) of thionyl chloride in 100 ml of toluene at room temperature for 5 minutes and then the gas evolution is stopped RTI ID = 0.0 > 100 C. < / RTI > The volatile constituents were removed under high vacuum.

B: 부틸리튬 (1.6 M) 72 ml(118 밀리몰)를 얼음으로 냉각하면서 THF 100 ml중의 디이소프로필아민 18 ml(130 밀리몰)에 적가하고 혼합물을 상기 온도에서 추가로 15분 동안 교반하였다. THF 40 ml중에 용해된 실시예 (XXIV-3)에 따른 화합물 18.8 g(108 밀리몰)을 0℃에서 적가하고 혼합물을 상기 온도에서 30분 동안 교반하였다. 이어서, THF 40 ml중에 용해된 A에 따라 제조된 산 클로라이드를 0℃에서 적가하고 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서 MTB 350 ml와 수방울의물을 첨가하고 혼합물을 10% 세기 염화 암모늄 용액으로 2회 추출하고 건조시키며 농축시켰다. 조 생성물(40 g)을 칼럼 크로마토그래피(이동상 사이클로헥산/에틸아세테이트 10/1)로 정제하였다. 수율: 27.0 g(이론치의 64%), 오일.B: 72 ml (118 mmol) of butyllithium (1.6 M) was added dropwise to 18 ml (130 mmol) of diisopropylamine in 100 ml of THF while cooling with ice and the mixture was stirred at this temperature for a further 15 minutes. 18.8 g (108 mmol) of the compound according to Example (XXIV-3) dissolved in 40 ml of THF was added dropwise at 0 [deg.] C and the mixture was stirred at this temperature for 30 minutes. The acid chloride prepared according to A dissolved in 40 ml of THF was then added dropwise at 0 [deg.] C and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Then 350 ml of MTB and a few drops of water were added and the mixture was extracted twice with 10% strength ammonium chloride solution, dried and concentrated. The crude product (40 g) was purified by column chromatography (mobile phase cyclohexane / ethyl acetate 10/1). Yield: 27.0 g (64% of theory), oil.

실시예 (I-4-a-1)Example (I-4-a-1)

2-(2,4,5- 트리메틸페닐)-클로로카보닐케텐 6.7 g(30 밀리몰)을 4,5-디하이드로-2,2,5,5-테트라메틸-3-(2H)-푸라논의 4.3 g(30 밀리몰)과 함께 200 ℃에서 4시간 동안 가열하였다. 이동상으로서 톨루엔/에탄올 20:1을 사용하는 실리카 겔상에서 칼럼크로마토그래피후, 융점 182-184℃의 4.6 g(△ 이론치의 46%)을 수득하였다.6.7 g (30 mmol) of 2- (2,4,5-trimethylphenyl) -chlorocarbonyl ketene was reacted with 4,5-dihydro-2,2,5,5-tetramethyl-3- (2H) Was heated at 200 < 0 > C for 4 hours with 4.3 g (30 mmol). After column chromatography on silica gel using toluene / ethanol 20: 1 as mobile phase, 4.6 g (46% of theory) of mp. 182-184 DEG C was obtained.

일반식(I-4-a)의 하기 화합물을 본 실시예와 유사하게 및 제조 실시예에 대한 일반적인 지침에 따라 수득하였다.The following compounds of general formula (I-4-a) were obtained in analogy to this example and according to the general guidelines for the preparation examples.

표 8Table 8

실시예(I-4-b-1)Example (I-4-b-1)

화합물 (I-4-a-1) 2.5 g(7.5 밀리몰)을 초기에 에틸 아세테이트 25 ml에 첨가하고, 트리에틸아민 0.75g을 첨가하며 에틸 아세테이트 20 ml중의 아세틸 클로라이드 0.6 g을 0℃에서 적가하였다. 혼합물을 실온에서 20시간 동안 교반하고 침전물을 분리하려 생성물을 50 ml의 반 농축된 염화 나트륨 용액으로 2회 세척하여, 황산 나트륨상에서 건조시키며 진공에서 증발시켰다. 잔류물을 톨루엔/아세톤 50:1을 사용하는 실리카 겔상에서 크로마토그래피하였다.2.5 g (7.5 mmol) of the compound (I-4-a-1) was initially added to 25 ml of ethyl acetate, 0.75 g of triethylamine was added and 0.6 g of acetyl chloride in 20 ml of ethyl acetate was added dropwise at 0 ° C . The mixture was stirred at room temperature for 20 hours and the product was washed twice with 50 ml of semi-concentrated sodium chloride solution to remove the precipitate, dried over sodium sulfate and evaporated in vacuo. The residue was chromatographed on silica gel using toluene / acetone 50: 1.

수율: 융점 143-144℃의 0.8 g(이론치의 △ 29%).Yield: 0.8 g (? 29% of theory) of melting point 143-144 占 폚.

하기 표에 열거된 일반식 I-4-b의 화합물을 실시예 I-4-b-1에 유사하게 및 제조실시예의 일반적인 지침에 따라 제조하였다.Compounds of the general formula I-4-b listed in the following table were prepared analogously to Example I-4-b-1 and according to the general guidelines of the preparation examples.

표 9Table 9

실시예(I-4-c-1)Example (I-4-c-1)

화합물 (I-4-a-3)의 1.7 g(5 밀리몰)을 초기에 에틸 아세테이트 20 ml에 도입하고, 트리에틸아민 0.5 g(5 밀리몰)을 첨가하며, 에틸 아세테이트 5 ml중의 메틸 클로로포메이트 0.5g(5 밀리몰)을 0℃에서 적가하였다. 혼합물을 실온에서 20시간 동안 교반하고, 침전물을 분리하여 생성물을 반 농축된 염화 나트륨 용액 50 ml로 2회 세척하고, 황산 나트륨상에서 건조시켜 진공에서 증발시켰다. 잔류물을 톨루엔/아세톤 30/1을 사용하는 실리카 겔상에서 크로마토그래피하였다. 융점 144 내지 146℃의 수율 1.0 g(이론치의 51%).1.7 g (5 mmol) of the compound (I-4-a-3) were initially introduced into 20 ml of ethyl acetate, 0.5 g (5 mmol) of triethylamine was added and methyl chloroformate 0.5 g (5 mmol) was added dropwise at 0 < 0 > C. The mixture was stirred at room temperature for 20 hours, the precipitate was separated and the product was washed twice with 50 ml of semi-concentrated sodium chloride solution, dried over sodium sulfate and evaporated in vacuo. The residue was chromatographed on silica gel using toluene / acetone 30/1. Yield 1.0 g (51% of theory) with a melting point of 144 to 146 캜.

일반식(I-4-c)의 하기 화합물을 본 실시예와 유사하게 및 제조에 대한 일반적인 지침에 따라 수득하였다.The following compounds of general formula (I-4-c) were obtained in analogy to this example and according to general guidelines for preparation.

표 10Table 10

실시예 (I-5-a-1)Example (I-5-a-1)

2-(2,4,5-트리메틸페닐)-클로로카보닐 케텐 2.2 g(10 밀리몰)을 톨루엔 80ml중의 4-플루오로티오벤즈아미드 1.6 g(10 밀리몰)와 함께 50℃에서 6시간 동안 가열하였다. 침전물을 분리하고, 사이클로헥산으로 세척하며 건조시켰다. 융점 215 내지 216℃의 2.8 g(이론치의 82%)을 수득하였다.2.2 g (10 mmol) of 2- (2,4,5-trimethylphenyl) -chlorocarbonylketene were heated with 1.6 g (10 mmol) of 4-fluorothiobenzamide in 80 ml of toluene at 50 <0> C for 6 hours . The precipitate was separated, washed with cyclohexane and dried. 2.8 g (82% of theory) of melting point 215-216 占 폚 was obtained.

실시예(XXⅢ-1)Example (XXIII-1)

실시예 (XXIV-1)에 따른 화합물 247 g(1.162 몰)(75% 순수)을 물 130ml 및 메탄올 260 ml 중의 KOH 100 g(1.785 몰)의 혼합물에 실온에서 적가하고, 혼합물을 환류하에서 5시간 동안 가열하였다. 냉각후, 이를 물 300 ml로 희석시키고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 수성상을 반농축된 염산으로 산성화시키고 침전물을 흡입여과하고 건조시켰다.247 g (1.162 mol) (75% pure) of the compound according to Example (XXIV-1) are added dropwise at room temperature to a mixture of 130 ml of water and 100 g (1.785 mol) of KOH in 260 ml of methanol, Lt; / RTI &gt; After cooling, it was diluted with 300 ml of water and extracted with ethyl acetate. The aqueous phase was acidified with half-concentrated hydrochloric acid and the precipitate was filtered by suction and dried.

수율: 77g(이론치의 45%), 융점:119-121℃Yield: 77 g (45% of theory), melting point: 119-121 DEG C

실시예 (XXⅢ-2)Example (XXII-2)

융점 112-115℃의 2,4,5-트리클로로-페닐아세트산을 실시예 (XXⅢ-1)과 유사하게 수득하였다.2,4,5-Trichloro-phenylacetic acid with a melting point of 112-115 DEG C was obtained analogously to Example (XXIII-1).

2,4,5-트리메틸-페닐아세트산의 제조Preparation of 2,4,5-trimethyl-phenylacetic acid

실시예(XXⅢ-3)Example (XXIII-3)

66% 순도의 1,2,4,5-테트라메틸벤젠 286 g(1.4 몰)을 사염화 탄소 563 ml에 용해시키고, 연속해서 N-브로모숙신이미드 27.5 g(0.15 몰) 및 벤질 클로라이드 0.4 g을 실온에서 연속적으로 도입하였다. 혼합물을 80℃까지 가열하고 N-브로모숙신이미드 248 g(1.39 몰)을 일부분씩 첨가하였다. 그후, 혼합물을 이어서 추가로 30분 동안 80℃에서 교반하고 실온으로 냉각시켰다. 고형물을 흡입 여과하고 용매를 고체 브릿지를 통하여 20 밀리바하에서 스트리핑시켰다. 이어서 잔류물을 고진공하에서 증류시키고 0.05 밀리바하에서 95℃의 비점 및 86%의 순도를 갖는 2,4,5-트리메틸벤질 226 g(이론치의 66%)을 수득하였다.286 g (1.4 mole) of 1,2,4,5-tetramethylbenzene having a purity of 66% was dissolved in 563 ml of carbon tetrachloride, and 27.5 g (0.15 mol) of N-bromosuccinimide and 0.4 g Were continuously introduced at room temperature. The mixture was heated to 80 &lt; 0 &gt; C and 248 g (1.39 mol) of N-bromosuccinimide was added in portions. The mixture was then stirred for a further 30 minutes at 80 &lt; 0 &gt; C and cooled to room temperature. The solids were filtered by suction and the solvent was stripped through a solid bridge at 20 millibar. The residue was then distilled under high vacuum and 226 g (66% of theory) of 2,4,5-trimethylbenzyl with a boiling point of 95 캜 and a purity of 86% at 0.05 mbar was obtained.

톨루엔 94ml 중의 2,4,5-트리메틸-벤질 브로마이드(86% 순도) 226 g(0.91 ml) 의 용액을 물 63ml 및 Aliquat 336의 0.6 g 의 용액에 적가하고, 혼합물을 이어서 80℃에서 4시간 동안 교반하였다. 실온으로 냉각하고, 상들을 분리하여 유기 상을 물로 2회 및 포화 NaCl 용액으로 2회 세척하고 건조 및 농축하였다. 증류후, 순도 99%, 0.2 밀리바에서 120℃의 비점을 갖는 2,4,5-트리메틸-벤질 시아나이드 103 g(70%) 을 수득하였다.A solution of 226 g (0.91 ml) of 2,4,5-trimethyl-benzylbromide (86% purity) in 94 ml of toluene is added dropwise to a solution of 63 ml of water and 0.6 g of Aliquat 336, Lt; / RTI &gt; After cooling to room temperature, the phases were separated and the organic phase was washed twice with water and twice with saturated NaCl solution, dried and concentrated. After distillation, 103 g (70%) of 2,4,5-trimethyl-benzyl cyanide having a purity of 99% and a boiling point of 0.2 mbar to 120 캜 was obtained.

진한 황산 2118 ml를 실온에서 물 2662 ml에 첨가하고, 용액을 90℃로 가열하였다. 2,4,5-트리메틸-벤질 시아나이드 355 g(2.23 몰)을 계량하여 상기 온도에서 반-농축 황산에 넣고, 이어서 혼합물을 100℃에서 8시간 동안 교반하였다. 냉각후, 반응 혼합물을 격렬하게 교반하면서 빙수에 붓고, 흡입 여과하였다. 고형물을 물로 수회 세척하고 이어서 석유 에테르로 세척하여 건조시켰다. 융점 123-125℃의 2,4,5-트리메틸-페닐아세트산 358 g(이론치의 90%)을 수득하였다.2118 ml of concentrated sulfuric acid was added to 2662 ml of water at room temperature, and the solution was heated to 90 占 폚. 355 g (2.23 moles) of 2,4,5-trimethyl-benzyl cyanide were weighed and placed in half-concentrated sulfuric acid at this temperature and then the mixture was stirred at 100 DEG C for 8 hours. After cooling, the reaction mixture was poured into ice water with vigorous stirring and suction filtered. The solid was washed with water several times, then with petroleum ether and dried. 358 g (90% of theory) of 2,4,5-trimethyl-phenylacetic acid with a melting point of 123-125 deg. C were obtained.

하기 표 11에 열거된 일반식(XXⅢ)의 신규한 폐닐 아세트산을 실시예(XXⅢ-1) 및 (XXⅢ-3)에 유사하게 및 제조에 대한 일반적인 지침에 따라 제조하였다.The novel cumyl acetic acids of the general formula (XXIII) listed in Table 11 below were prepared analogously to Examples (XXIII-1) and (XXIII-3) and according to general guidelines for preparation.

표 11Table 11

일반식(XXⅢ)의 화합물은 X, Y, Z=CH3이고 X, Y, Z = Cl인 화합물을 제외하고는 신규하다.A compound represented by the general formula (XXⅢ) is are novel except those wherein X, Y, Z = CH 3 and X, Y, Z = Cl.

실시예(XXIV-3)Example (XXIV-3)

메틸 2-클로로-4-브로모-5-메틸페닐아세테이트 35 g(0.143 몰) 및 CuCN 31 g을 1일동안 디메틸포름아미드 350 ml 중에서 환류하에서 가열하였다. 용매를 진공에서 스트리핑시키고, 잔류물을 물과 3급 부틸-메틸에테르사이에 분배시키고, 유기상을 건조 및 증발시켰다.35 g (0.143 mol) of methyl 2-chloro-4-bromo-5-methylphenylacetate and 31 g of CuCN were heated under reflux in 350 ml of dimethylformamide for 1 day. The solvent was stripped in vacuo, the residue was partitioned between water and tertiary butyl-methyl ether, and the organic phase was dried and evaporated.

수율: 18 gYield: 18 g

표 12에 열거된 일반식(XXIV)의 신규한 페닐 아세트산 에스테르를 실시예 (XXIV)에 유사하게 제조하였다.The novel phenylacetic acid esters of the general formula (XXIV) listed in Table 12 were prepared analogously to Example XXIV.

표 12Table 12

일반식 (XXIV)의 화합물은 X, Y, Z=CH3및 X, Y, Z=Cl인 화합물이외에는 신규하다.A compound represented by the general formula (XXIV) are novel except for the X, Y, Z = CH 3 and X, Y, Z = Cl compound.

실시예 (XXIV-1)Example (XXIV-1)

나트륨 메틸레이트의 30%세기 메탄올 용액 700 ml를 메탄올 410 ml중의 실시예(XXV-1)(순도 74.3%)에 따른 화합물 347 g(0.948 몰)의 용액에 실온에서 적가하고, 혼합물을 환류하에서 5시간 동안 가열하며, 실온으로 냉각시키고, 진한 황산 110 ml를 적가하였다. 혼합물을 환류하에서 1시간 동안 비등시키고, 메탄올을 증류시키며, 고형 잔류물을 물에 용해시켰다. 유기상을 분리하고 수성상을 1.5 l 메틸렌 클로라이드로 2회 추출하였다. 혼합된 유기상을 Na2SO4상에서 건조시켜 농축하였다.700 ml of a 30% strength methanol solution of sodium methylate are added dropwise at room temperature to a solution of 347 g (0.948 mol) of the compound according to example (XXV-1) (purity 74.3%) in 410 ml of methanol and the mixture is stirred at reflux for 5 Heated to room temperature, and 110 ml of concentrated sulfuric acid was added dropwise. The mixture was boiled under reflux for 1 hour, the methanol was distilled off and the solid residue was dissolved in water. The organic phase was separated and the aqueous phase was extracted twice with 1.5 l methylene chloride. The combined organic phases were concentrated and dried over Na 2 SO 4.

수율: 검은 오일 247 g △75% 의 함량을 갖는 이론치의 92%(가스 크로마토그래피)Yield: 92% (gas chromatography) of a theoretical value having a content of 247 g? 75%

실시예 (XXIV-2)Example (XXIV-2)

메틸 2,4,5-트리클로로-페닐아세테이트를 실시예(XXIV-1)와 유사하게 이론치의 95%, 순도 80%(가스 크로마토그래피)로서 검은 오일로서 수득하였다.Methyl 2,4,5-trichloro-phenylacetate was obtained as a black oil in 95% of theory, purity 80% (gas chromatography), analogously to example (XXIV-1).

실시예(XXV-1)Example (XXV-1)

1,1-디클로로에탄 2205 g(22.7 몰)을 무수 아세토니트릴중 990 ml중의 3급부틸 니트리트 229.7 g(2.272몰) 및 무수 염화 구리(Ⅱ) 254.8 g(1.775 몰)의 완전히 냉각된 혼합물에 적가하고, 혼합물을 30℃이하에서 유지하였다. 이어서 4-클로로-2,5-디메틸아닐닌 232 g(1.49 몰) 및 무수 아세토니트릴 1500 ml의 혼합물을 이어서 30℃이하의 온도에서 적가하였다. 혼합물을 가스 방출이 멈출 때 까지 실온에서 교반하고, 이어서 20% 세기 HCl 6 l에 주의깊게 붓고, 메틸 3급-부틸 에테르(MTBE) 총 6 l로 수회 추출하였다. 혼합된 유기상을 20% 세기 HCl로 세척하고, 건조시키며 농축하였다. 나머지 오일을 정류하였다.2205 g (22.7 mol) of 1,1-dichloroethane were added to a completely cooled mixture of 229.7 g (2.272 mol) of tertiary butyl nitrite and 254.8 g (1.775 mol) of anhydrous copper (II) chloride in 990 ml of dry acetonitrile The mixture was kept at 30 캜 or lower. A mixture of 232 g (1.49 mol) of 4-chloro-2,5-dimethylaniline and 1500 ml of anhydrous acetonitrile was then added dropwise at a temperature below 30 ° C. The mixture was stirred at room temperature until gas evolution ceased, then carefully poured into 6 l of 20% strength HCl and extracted several times with a total of 6 l of methyl tert-butyl ether (MTBE). The combined organic phases were washed with 20% strength HCl, dried and concentrated. The remaining oil was rectified.

수율: 검은 오일 347 g △74% 의 함량을 갖는 이론치의 63%(가스 크로마토그래피)Yield: 63% of theory (gas chromatography) having a content of black oil 347 g? 74%

실시예(XXV-2)Example (XXV-2)

2-(2,4,5- 트리클로로페닐)-1,1,1- 트리클로로에탄을 함량 78%의 이론치의 81% 수율로 검은 오일 형태로 실시예 (XXV-1)와 유사하게 수득하였다.(2,4,5-trichlorophenyl) -1,1,1-trichloroethane was obtained in analogy to Example (XXV-1) in the form of a black oil in an 81% yield of the theoretical value of 78% .

표 13에 열거된 일반식(XXV)의 1,1,1-트리클로로-2-페닐-에탄을 실시예(XXV-1)과 유사하게 제조하였다:1,1,1-Trichloro-2-phenyl-ethane of general formula (XXV) listed in Table 13 was prepared in analogy to example (XXV-1):

표 13Table 13

오일을 일반식(XXIV)의 화합물의 제조 경우 추가의 정제없이 사용하였다. 일반식(XXV)의 화합물은 X, Y, Z=Cl 인 화합물 경우 이외에는 신규하다.The oil was used without further purification in the preparation of the compound of formula (XXIV). Compounds of general formula (XXV) are novel except for the case where X, Y, Z = Cl.

2,4,5-트리메틸페닐카보닐케텐의 합성Synthesis of 2,4,5-trimethylphenylcarbonyl ketene

메틸 2,4,5-트리메틸페닐아세테이트Methyl 2,4,5-trimethylphenyl acetate

2,4,5-트리메틸페닐아세트산 100 g(0.56 몰)을 메탄올 230 ml에 용해시키고,진한 염산 6 ml를 첨가하여 혼합물을 환류하에서 10시간 동안 가열하였다. 이를 이어서 실온으로 냉각시키고 메탄올을 진공에서 제거하였다. 잔류물을 탄산 나트륨 53 g의 용액에 교반하여 넣고, 물 260 ml에 용해시켜 유기상을 톨루엔 200 ml에 용해시켰다. 유기상을 분리하고, 건조시키며, 농축하여 잔류물을 증류시켰다. 0.2 밀리바하에서 86℃의 비점을 갖는 메틸 2,4,5-트리메틸페닐아세테이트 48.6 g 을 수득하였다.100 g (0.56 mol) of 2,4,5-trimethylphenylacetic acid were dissolved in 230 ml of methanol, and 6 ml of concentrated hydrochloric acid was added and the mixture was heated under reflux for 10 hours. This was followed by cooling to room temperature and removal of the methanol in vacuo. The residue was stirred into a solution of 53 g of sodium carbonate, dissolved in 260 ml of water and the organic phase was dissolved in 200 ml of toluene. The organic phase was separated, dried and concentrated to distill the residue. 48.6 g of methyl 2,4,5-trimethylphenyl acetate having a boiling point of 86 DEG C at 0.2 millibar was obtained.

디메틸 2-(2,4,5-트리메틸페닐)-말로네이트Dimethyl 2- (2,4,5-trimethylphenyl) -malonate

나트륨 하이드라이드 18.6 g(0.62 몰, 80% 순수)을 초기에 디메틸 카보네이트 384 ml에 도입하고 혼합물을 약 80℃로 가열하였다. 디메틸 카보네이트 100ml 중에 용해시킨 메틸 2,4,5-트리메틸페닐아세테이트 48 g(0.25 몰)을 이어서 적가하고 혼합물을 4시간 동안 환류하에서 가열하였다. 이를 실온으로 냉각시키고, 과잉 나트륨 하이드라이드를 에탄올로 분쇄하여 이어서 혼합물을 1500 ml 빙수에 부었다. 6 N 염산으로 pH 4 내지 5를 만들고 유기상을 톨루엔에 용해시켰다. 유기상을 분리하고 건조시키며 농축하여 잔류물을 추가의 정제없이 다음 단계에서 이용하였다. 디메틸 2-(2,4,5-트리메틸페닐)-말로네이트 51.6g을 오일로서 수득하였다.18.6 g (0.62 mol, 80% pure) of sodium hydride were initially introduced into 384 ml of dimethyl carbonate and the mixture was heated to about 80 &lt; 0 &gt; C. 48 g (0.25 mol) of methyl 2,4,5-trimethylphenylacetate dissolved in 100 ml of dimethyl carbonate are subsequently added dropwise and the mixture is heated under reflux for 4 hours. It was cooled to room temperature, the excess sodium hydride was triturated with ethanol and the mixture was then poured into 1500 ml ice water. A pH of 4-5 with 6 N hydrochloric acid was made and the organic phase was dissolved in toluene. The organic phase was separated, dried and concentrated to use the residue in the next step without further purification. 51.6 g of dimethyl 2- (2,4,5-trimethylphenyl) -malonate were obtained as an oil.

2-(2,4,5-트리메틸페닐)-말론산2- (2,4,5-trimethylphenyl) -malonic acid

디메틸 2-(2,4,5-트리메틸페닐)-말로네이트 51.6 g(0.21 몰)을 물 92 ml에 용해시킨 메탄올 180 ml 및 수산화 칼륨 38.1 g(0.68 몰)의 혼합물에 실온에서 적가하였다. 이어서 혼합물을 환류하에서 5시간 동안 가열하고 이어서 실온으로 다시 냉각시키며 농축시켰다.51.6 g (0.21 mol) of dimethyl 2- (2,4,5-trimethylphenyl) -malonate were added dropwise at room temperature to a mixture of 180 ml of methanol and 38.1 g (0.68 mol) of potassium hydroxide dissolved in 92 ml of water. The mixture was then heated under reflux for 5 hours, then cooled back to room temperature and concentrated.

잔류물을 빙수에 교반하여 붓고, 혼합물을 약간의 톨루엔으로 세척하였다. 수용액을 얼음으로 냉각하면서 진한 염산으로 pH 1로 산성화시키고, 침전물을 흡입여과하여 건조시켰다. 2-(2,4,5-트리메틸페닐)-말론산 30.3 g을 수득하였다.The residue was poured into ice water with stirring, and the mixture was washed with a little toluene. The aqueous solution was acidified with concentrated hydrochloric acid to pH 1 while cooling with ice, and the precipitate was dried by suction filtration. 30.3 g of 2- (2,4,5-trimethylphenyl) -malonic acid was obtained.

2,4,5-트리메틸페닐클로로카보닐케텐2,4,5-trimethylphenyl chlorocarbonyl ketene

2-(2,4,5-트리메틸페닐)-말론산의 30 g을 톨루엔 60 ml에 50 내지 60℃에서 현탁시키고 티오닐 클로라이드 62.5 ml를 적가하였다. 이어서 혼합물을 90 내지 100℃에서 15시간 동안 가열하였다. 이어서 이를 냉각시키고, 휘발성 성분을 불활성 가스로 몰아내고, 과잉 티오닐 클로라이드를 증류시켰다. 2,4,5-트리메틸페닐클로로카보닐 케텐 30.6 g을 잔류물로서 단리시켰다.30 g of 2- (2,4,5-trimethylphenyl) -malonic acid was suspended in 60 ml of toluene at 50 to 60 ° C and 62.5 ml of thionyl chloride was added dropwise. The mixture was then heated at &lt; RTI ID = 0.0 &gt; 90-100 C &lt; / RTI &gt; It was then cooled, the volatile components were purged with an inert gas and excess thionyl chloride was distilled off. 30.6 g of 2,4,5-trimethylphenyl chlorocarbonylketone was isolated as a residue.

사용 실시예Use Example

실시예 AExample A

파에돈 유충 시험Paeon larvae test

용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부Solvent: Dimethylformamide 7 parts by weight

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부Emulsifier: alkylaryl polyglycol ether 1 part by weight

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조하였다.1 part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and the specified amount of the emulsifying agent and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to prepare a suitable preparation of the active compound.

양배추잎(브라시카 올레라세아(Brasica oleracea))을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 겨자 딱정 벌레 (파에돈 코클레아리에) 유충으로 감염시킨다.Cabbage leaves (Brasica oleracea) are treated by immersion in the active compound preparation at the desired concentration and infected with mustard beetle (Paedon coccalea) larvae while the leaves are wet.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 % 을 결정하였다. 100 % 란 모든 딱정벌레 유충이 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 딱정벌레 유충이 전혀 사멸되지 않았음을 의미한다.After a certain period of time, the percent rescue was determined. 100% means all beetle larvae have been killed; 0% means that the beetle larvae were not killed at all.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-4-b-1 및 I-4-a-4에 따른 화합물이 0.1 % 의 예시적 활성 화합물 농도에서, 7일 후, 100%의 구제율을 나타냈다.In this test, for example, the compounds according to Manufacture Examples I-4-b-1 and I-4-a-4 exhibited 100% relief rates after 7 days at an exemplary active compound concentration of 0.1% .

실시예 BExample B

플루텔라 시험Flutella test

용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부Solvent: Dimethylformamide 7 parts by weight

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부Emulsifier: alkylaryl polyglycol ether 1 part by weight

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조한다.1 part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and the specified amount of emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to produce the appropriate preparation of active compound.

양배추잎(브라시카 올레라세아(Brasica oleracea))을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 배추좀나방(플루텔라 마쿨리페니스) 모충으로 감염시킨다.Cabbage leaves (Brasica oleracea) are treated by soaking in the active compound preparation at the desired concentration and infected with cabbage moth (Flutella coleopenicus) caterpillars while the leaves are wet.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 %을 결정하였다. 100 % 란 모든 모충이 사멸되었음을 의미한다; 0% 란 모충이 전혀 사멸되지 않았음을 의미한다.After a certain period of time, the percent rescue was determined. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that the caterpillar has not been killed at all.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-1-a-1, I-1-b-2, I-1-c-1, I-4-a-3, I-4-a-1, I-4-b-1 및 I-4-a-4의 화합물이 0.1 % 의 예시적 활성 화합물 농도에서, 7일 후, 100%의 구제율을 나타냈다.In this test, for example, the compounds of Examples I-1-a-1, I-1-b-2, I-1-c-1, I- The compounds of I-4-b-1 and I-4-a-4 exhibited 100% relief after 7 days at an exemplary active compound concentration of 0.1%.

실시예 CExample C

스포도프테라 시험Spodoptera test

용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부Solvent: Dimethylformamide 7 parts by weight

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부Emulsifier: alkylaryl polyglycol ether 1 part by weight

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조하였다.1 part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and the specified amount of the emulsifying agent and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to prepare a suitable preparation of the active compound.

양배추잎(브라시카 올레라세아(Brasica oleracea))을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 거염벌레(스포도프테라 프루지페르다, Spodoptera frugiperda) 모충으로 감염시킨다.Cabbage leaves (Brasica oleracea) are treated by immersion in the active compound preparation at the desired concentration and infected with habitat (Spodoptera frugiperda) during the dampness of the leaves.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 %을 결정한다. 100 % 란 모든 모충이 사멸되었음을 의미한다; 0% 란 모충이 전혀 사멸되지 않았음을 의미한다.After a certain period of time has elapsed, the percentage of relief is determined. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that the caterpillar has not been killed at all.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-1-a-1, I-1-b-2, I-4-a-3, I-4-a-1, I-4-b-1 및 I-4-a-4의 화합물이 0.1 % 의 예시적 활성 화합물 농도에서, 7일 후, 100%의 구제율을 나타냈다.In this test, for example, compounds of Formulas I-1-a-1, I-1-b-2, I-4-a-3, I- The compound of I-4-a-4 showed 100% relief after 7 days at an exemplary active compound concentration of 0.1%.

실시예 DExample D

네포테틱스 시험Nepototics test

용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부Solvent: Dimethylformamide 7 parts by weight

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부Emulsifier: alkylaryl polyglycol ether 1 part by weight

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조한다.1 part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and the specified amount of emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to produce the appropriate preparation of active compound.

벼 모(오리자 사티바(Oryza sativa))를 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 끝동매미충(네포테틱스 신크티세프스)의 모충으로 감염시킨다.Rice seeds (Oryza sativa) are treated by soaking in the active compound preparation at the desired concentration and infected with caterpillars of the endoptera (Nepothetics cynthia cephe) during the dampness of the leaves.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 %을 결정한다. 100 % 란 모든 모충이 사멸되었음을 의미한다; 0% 란 모충이 전혀 사멸되지 않았음을 의미한다.After a certain period of time has elapsed, the percentage of relief is determined. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that the caterpillar has not been killed at all.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-2-a-2, I-2-a-3, I-2-b-4, I-2-b-5, I-1-a-1, I-1-b-2, I-1-c-1, I-1-b-1, I-1-b-3, I-1-c-2, I-1-c-3, I-4-a-3 및 I-4-a-4의 화합물이 0.1 % 의 예시적 활성 화합물 농도에서, 6일 후, 100% 의 구제율을 나타냈다.In this test, for example, in Production Examples I-2-a-2, I-2-a-3, I-2-b-4, I- I-1-b-2, I-1-c-1, I-1-b-1, I-1-b- 4-a-3 and I-4-a-4 showed 100% relief after 6 days at an exemplary active compound concentration of 0.1%.

실시예 EExample E

미주스 시험Missoux test

용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부Solvent: Dimethylformamide 7 parts by weight

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부Emulsifier: alkylaryl polyglycol ether 1 part by weight

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를제조하였다.1 part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and the specified amount of the emulsifying agent and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to prepare a suitable preparation of the active compound.

복숭아 진디(미주스 페르시카에:Myzus persicae)에 심하게 감염된 양배추잎(브라시카 올레라세아(Brasica oleracea))을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리한다.Cabbage leaves (Brasica oleracea), severely infected with peach aphid (Myzus persicae), are treated by immersion in the active compound preparation at the desired concentration.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 %을 결정한다. 100 % 란 모든 진디가 사멸되었음을 의미한다; 0% 란 진디가 전혀 사멸되지 않았음을 의미한다.After a certain period of time has elapsed, the percentage of relief is determined. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that aphids have not been killed at all.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-2-a-1, I-2-b-4, I-1-b-2, I-1-b-3 및 I-1-c-2 및 I-4-a-4의 화합물이 0.1 % 의 예시적 활성 화합물 농도에서, 6일 후, 100%의 구제율을 나타냈다.In this test, for example, compounds of Formulas I-2-a-1, I-2-b-4, I-1-b-2, I-1-b-3 and I- The compound of I-4-a-4 showed a 100% relief ratio after 6 days, at an exemplary active compound concentration of 0.1%.

실시예 FExample F

테트라니쿠스 시험(OP 내성/침지 처리)Tetanicus test (OP resistance / immersion treatment)

용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부Solvent: Dimethylformamide 7 parts by weight

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부Emulsifier: alkylaryl polyglycol ether 1 part by weight

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.1 part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and the specified amount of emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to produce the appropriate preparation of active compound.

점박이 응애(테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae)) 로 심하게 감염된 대두 식물(파세올루스 불가리스(Phaseolus vulgaris))을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리한다.Soybean plants (Phaseolus vulgaris), which are severely infected with spotted mite (Tetranychus urticae), are treated by immersion in the active compound preparation at the desired concentration.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 % 를 결정한다. 100 % 란 모든 모충이사멸되었음을 의미한다; 0% 란 모충이 전혀 사멸되지 않았음을 의미한다.After a certain period of time has passed, the percent relief is determined. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that the caterpillar has not been killed at all.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-2-b-2, I-2-b-1, I-1-b-2 및 I-4-b-1 의 화합물이 0.1% 의 예시적 활성 화합물 농도에서 13일 후, 적어도 98 %의 구제율을 나타냈다.In this test, for example, the compounds of Preparation Examples I-2-b-2, I-2-b-1, I-1-b-2 and I- After 13 days at compound concentration, at least 98% remission rate was shown.

실시예 GExample G

발아전 시험Pre-germination test

용 매 : 아세톤 5 중량부Solvent: acetone 5 parts by weight

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부Emulsifier: alkylaryl polyglycol ether 1 part by weight

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매와 혼합하고, 상기 지정량의 유화제를 가한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조한다.1 part by weight of the active compound is mixed with the above specified amount of solvent, the specified amount of emulsifier is added, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to prepare a suitable preparation of the active compound.

시험 식물의 종자를 일반 토양에 파종하고, 24 시간후에 활성 화합물 제제를 관수한다. 단위 면적당 물의 양을 일정하게 유지시키는 것이 중요하다. 제제중의 활성 화합물 농도는 중요하지 않으며, 단위 면적당 활성 화합물의 적용량만이 중요하다.The seeds of the test plant are seeded in the general soil and the active compound preparation is sprayed after 24 hours. It is important to keep the amount of water constant per unit area. The concentration of the active compound in the formulation is not critical, and only the application amount of the active compound per unit area is important.

3 주후, 식물의 손상도를 무처리 대조용의 발달과 비교하여 손상율 %로 평가한다. 수치는 다음과 같은 의미를 나타낸다 :After 3 weeks, the degree of damage to the plant is assessed as percent damage compared to the development of control without treatment. The numbers have the following meanings:

0%는 작용이 없음(무처리 대조용과 마찬가지로),0% had no action (as with the untreated control),

100%란 완전 사멸되었음을 나타낸다.100% indicates complete destruction.

이시험에서, 예를들어, 제조 실시예 I-4-a-3 에 따른 화합물이 베타 불가리스(Beta vulgaris)에 의해 양호한 내성을 보이면서 예를들어 500 g/ha의 양으로 적용되었을 때, 알로페쿠루스 미오수로이드즈(Alopecurus myosuroids)에 대해 90%, 아베나 파투아(Avena fatua)에 대해 96% 및 세라티아 비리디스(Seratia viridis)에 대해 95%의 구제율을 보였다.In this test, for example, when the compound according to Preparation Example I-4-a-3 was applied in an amount of, for example, 500 g / ha, exhibiting good resistance by Beta vulgaris, 90% for Alopecurus myosuroids, 96% for Avena fatua, and 95% for Seratia viridis.

실시예 HExample H

파리 유충 시험/발달 억제 작용Test of fly larva / inhibition of development

시험 동물: 루실리아 쿠프리나(OP-내성)의 모든 유충 단계Test animals: All larva stages of Lucille cufrina (OP-resistant)

[번데기 및 성체(활성 화합물과 접촉 없음)][Pupa and adult (no contact with active compound)]

용매: 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 35 중량부Solvent: Ethylene glycol monomethyl ether 35 parts by weight

유화제: 노닐페놀 폴리글리콜 에테르 35 중량부Emulsifier: nonylphenol polyglycol ether 35 parts by weight

적합한 제제를 얻기위하여, 활성 화합물 3중량부를 상기 언급된 용매/유화제 혼합물 7중량부와 혼합하고, 생성된 유제 농축물을 각 경우에 원하는 농도로 물로 희석시킨다.In order to obtain a suitable preparation, 3 parts by weight of the active compound are mixed with 7 parts by weight of the above-mentioned solvent / emulsifier mixture and the resulting emulsion concentrate is diluted with water to the desired concentration in each case.

농도당, 30 내지 50 마리의 유충을 유리 튜브에 위치한 말고기(1 cm3)에 옮기고, 시험 희석액 500 ㎕를 피펫팅시킨다. 유리 튜브를 바닥이 바다 모래로 깔린 플라스틱 비이커에 옮기고 기후 조절실(26℃±1.5℃, 70% 상대 습도±10%)안에 유지시킨다. 활성을 24시간후 및 48시간후 점검한다(살 유충 작용). 유충이 출연후 (약 72 시간), 유리 튜브를 제거하고, 구멍이 뚫린 플라스틱 뚜껑을 비이커 위에 놓는다. 발달 기간의 1 1/2배 시간후 (대조군 파리의 깜(hatching)). 깐 파리 및 번데기/푸페리나(puparina)를 계수한다.30 to 50 larvae per concentration are transferred to horse meat (1 cm &lt; 3 &gt;) located in a glass tube, and 500 [mu] l of test dilution is pipetted. Transfer the glass tube to a plastic beaker with bottom sand and keep it in a climate control room (26 ° C ± 1.5 ° C, 70% relative humidity ± 10%). Activity is checked after 24 and 48 hours (live larva). After the larvae appear (about 72 hours), remove the glass tube and place the perforated plastic lid on the beaker. After 1 1/2 times the developmental period (hatching of control flies). Count the flies and puppies / puparina.

작용에 대한 기준은 48시간후 처리된 유충의 사멸(살유충 효과) 또는 유충으로 부터 성체가 깨어남의 억제 또는 번데기화의 억제이다. 물질의 시험관내 작용 기준은 파리 발달의 억제, 또는 성체 단계전 발달의 정지이다. 100% 살유충 활성이란 모든 유충이 48시간후 죽는 것을 의미한다. 100% 발달-억제 활성이란 어떤 성체 파리도 까지 않음을 의미한다.The criterion for the action is the death of the larvae treated after 48 hours (the effect of the larvae) or the inhibition of the adult awake from the larvae or the suppression of the pupae. The in vitro action standard of the substance is inhibition of flies development, or suspension of adult phase development. 100% live larvae activity means that all larvae die after 48 hours. 100% development-inhibiting activity means that no adult flies are involved.

이시험에서, 예를들어 제조 실시예 I-4-a-1의 화합물이 1000 ppm의 예시적 활성 화합물 농도에서 100% 활성을 나타냈다.In this test, for example, the compound of Preparation Example I-4-a-1 showed 100% activity at an exemplary active compound concentration of 1000 ppm.

실시예 IExample I

부펠러스 마이크로플러스 내성종을 사용한 시험/SP-내성종 파르크후르스트(Parkhurst) 균주Test using Bufeller's microplus myeloma / SP- Mycorrhizal Parkhurst strain

시험 동물 : 완전히 자흡혈된 암컷 성체Test animals: Fully hemolyzed females

용 매 : 디메틸 설폭사이드Solvent: dimethyl sulfoxide

20mg의 활성 물질을 1㎖의 디메틸 설폭사이드에 용해시키고 동일한 용매로 희석시켜 낮은 농도로 만든다.20 mg of active substance is dissolved in 1 ml of dimethylsulfoxide and diluted with the same solvent to a low concentration.

5회 반복 시험한다. 1㎕의 용액을 복부에 주사하고 동물을 접시에 옮기고 기후 조절실에 넣는다. 활성을 산란 억제로 판정한다. 100%는 한 마리의 진드기도 산란하지 않았음을 의미한다.Repeat the test five times. 1 μl of solution is injected into the abdomen, the animal is transferred to a dish and placed in a climate control room. The activity is judged as scattering inhibition. 100% means that one tick did not spawn.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-4-a-1 및 I-4-b-1의 화합물이 20㎕/개체의 예시적 활성 화합물 농도에서 100 %의 활성을 나타냈다.In this test, for example, the compounds of Preparation Examples I-4-a-1 and I-4-b-1 exhibited 100% activity at an exemplary active compound concentration of 20 μl / individual.

Claims (15)

일반식 (I)의 화합물:The compound of formula (I) 상기 식에서,In this formula, X는 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내고,X is selected from the group consisting of halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 - halogeno-alkoxy, cyano or nitro shows a furnace, Y는 할로겐 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내며,Y represents halogen C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, cyano or nitro, Z는 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 하이드록실, 시아노 또는 니트로, 또는 각 경우에 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4--알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노로 치환되거나 비치환된 페녹시, 페닐티오, 티아졸릴옥시, 피리디닐옥시, 피리미딜옥시, 피라졸릴옥시, 페닐-C1-C4-알킬옥시 또는 페닐-C1-C4-알킬티오를 나타내거나,Z is selected from the group consisting of halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, hydroxyl, cyano or nitro, If the halogen, C 1 -C 4 - alkyl, C 1 -C 4 - alkoxy, C 1 -C 4 - halogenoalkyl, C 1 -C 4 - halogenoalkyl alkoxy, nitro or cyano-substituted or unsubstituted phenoxy, phenylthio, thiazolyl oxy, oxy-pyridinyl, pyrimidyl-oxy, pyrazolyl alkyloxy, phenyl -C 1 -C 4 - alkyloxy or phenyl -C 1 -C 4 - or indicate alkylthio, Y 및 Z는 함께 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알킬로치환되거나 비치환되고 1 내지 3개의 원이 서로 독립적으로 산소, 황, 질소 또는 카보닐 그룹에 의해 대체될 수 있는 C3-C4-알칸디일 또는 C3-C4-알켄디일을 나타내고, X는 상기 언급된 의미중의 하나를 나타내고,Y and Z taken together are optionally substituted with halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy or C 1 -C 4 -halogenoalkyl and wherein one to three of the atoms are independently selected from oxygen, sulfur , C 3 -C 4 -alkanediyl or C 3 -C 4 -alkenediyl which may be substituted by nitrogen or a carbonyl group, X represents one of the meanings mentioned above, Het는 하기 그룹 중 하나를 나타내며,Het represents one of the following groups, A는 수소를 나타내거나, 각 경우에 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C12-알킬, C2-C8-알케닐, C1-C10-알콕시-C1-C8-알킬, 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬 또는 C1-C10-알킬티오-C1-C6-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 치환되거나 비치환되고 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소, 황 또는 산소 및 황에 의해서 대체될 수 있는 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되거나 비치환된, 페닐, 나프틸, 페닐-C1-C6-알킬, 나프틸-C1-C6-알킬, 또는 5 또는 6개의 환원자를 갖고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 갖는 헤트아릴을 나타내고,A represents hydrogen or represents C 1 -C 12 -alkyl, in each case optionally substituted by halogen, C 2 -C 8 -alkenyl, C 1 -C 10 -alkoxy-C 1 -C 8 -alkyl C 1 -C 8 -alkoxy-C 1 -C 8 -alkyl or C 1 -C 10 -alkylthio-C 1 -C 6 -alkyl, or represents halogen, C 1 -C 6 -alkyl or C C 3 -C 8 -cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by 1 - C 6 -alkoxy and one or two methylene groups may be replaced by oxygen, sulfur or oxygen and sulfur, or represents in each case halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -halogenoalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -halogenoalkoxy, cyano or nitro, Naphthyl, phenyl-C 1 -C 6 -alkyl, naphthyl-C 1 -C 6 -alkyl, or phenyl having 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen, Lt; / RTI &gt; B는 수소 C1-C12-알킬 또는 C1-C8-알콕시-C1-C6-알킬을 나타내거나,B represents hydrogen C 1 -C 12 -alkyl or C 1 -C 8 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있고, C1-C8-알킬, C3-C10-사이클로알킬, C1-C8-할로게노알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬티오, 할로겐 또는 페닐에 의해 치환되거나 비치환된 C3-C10-사이클로알킬 또는 C5-C10-사이클로알케닐을 나타내거나,A, B and the carbon atoms to which they are attached may be substituted by one methylene group, oxygen or sulfur, and are selected from the group consisting of C 1 -C 8 -alkyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 1 -C 8 -halogenoalkyl , C 1 -C 8 - alkoxy, C 1 -C 8 - alkylthio, or substituted by halogen, or phenyl unsubstituted C 3 -C 10 - cycloalkyl or C 5 -C 10 - alkenyl, or represents a cycloalkyl, A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 하나 또는 두개의 산소, 황 또는 산소 및 황원자를 함유할 수 있는 아킬렌디일 그룹에 의해, 알킬렌디옥실 그룹에 의해 또는 알킬렌디티오일 그룹에 의해(이들 치환체는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 추가의 5- 내지 8-원 환을 현성한다) 치환된 C5-C6-사이클로알킬을 나타내거나,A, B and the carbon atoms to which they are attached may be replaced by alkylenedioxyl groups or alkylenedithiyl groups by alkylene diyl groups which may contain one or two oxygen, sulfur or oxygen and sulfur atoms, Together with the carbon atoms to which they are attached form an additional 5- to 8-membered ring, represents substituted C 5 -C 6 -cycloalkyl, A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 C3-C8-사이클로알킬 또는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타내며, 여기에서, 두개의 치환체는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 각 경우에 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 또는 할로겐에 의해 치환되거나 비치환되고 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C6-알칸디일, C3-C6-알켄디일 또는 C4-C6-알칸디엔디일을 나타내며,A, B and the carbon atom they are attached are C 3 -C 8 - cycloalkyl or C 5 -C 8 - represents a cycloalkenyl, where the two substituents are in each case together with the carbon atom to which they are attached to C 1 -C 6 - alkyl, C 1 -C 6 - alkoxy, or substituted by halogen, or is unsubstituted methylene group is a C 3 -C 6, which may be replaced by oxygen or sulfur, in each case, - alkanediyl, C 3- C 6 -alkenediyl or C 4 -C 6 -alkanediyldiyl, D는 수소를 나타내거나, 각 경우에 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C12-알킬, C3-C8-알케닐, C3-C8-알키닐, C1-C10-알콕시-C2-C8-알킬, 폴리-C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬 또는 C1-C10-알킬티오-C2-C8-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 치환되거나 비치환되고 직접적으로 인접하지 않은 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소, 황 또는 산소 및 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되거나 비치환된 페닐, 5 내지 6개의 환 원자를 갖고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로부터 선택된 1개 또는 2개의 헤테로 원자를 가진 헤트아릴, 페닐-C1-C6-알킬 또는 5 내지 6개의 환원자를 갖고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로부터 선택된 1개 또는 2개의 헤테로 원자를 갖는 헤트아릴-C1-C6-알킬을 나타내거나,D represents hydrogen or represents C 1 -C 12 -alkyl, C 3 -C 8 -alkenyl, C 3 -C 8 -alkynyl, C 1 -C 10 -alkyl which is in each case optionally substituted by halogen, Alkoxy-C 2 -C 8 -alkyl, poly-C 1 -C 8 -alkoxy-C 2 -C 8 -alkyl or C 1 -C 10 -alkylthio-C 2 -C 8 -alkyl, Wherein one or two methylene groups unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 4 -halogenoalkyl is replaced by oxygen, sulfur or oxygen and / C 3 -C 8, which may be replaced by a sulfur-represents a cycloalkyl, or in each case halogen, C 1 -C 6 - alkyl, C 1 -C 6 - halogenoalkyl, C 1 -C 6 - alkoxy, C 1 -C 6 -halogenoalkoxy, cyano or nitro, phenyl having 5 to 6 ring atoms and having one or two heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen, Hetaryl, phenyl -C 1 -C 6 -alkyl or hetaryl-C 1 -C 6 -alkyl having 5 to 6 reducers and having 1 or 2 heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen, A 및 D는 함께 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있고, 각 경우에 할로겐에 의해, 또는 각 경우에 할로겐으로 치환되거나 비치환된 C1-C10-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C3-C7-사이클로알킬, 페닐 또는 벤질옥시에 의해, 또는 융합된 환을 현성하고 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있고 C1-C6-알킬에 의해 치환되거나 비치환된 추가의 C3-C6-알칸디일, C3-C6-알켄디일 또는 C4-C6-알카디엔디일 그룹에 의해 치환되거나 비치환된 C3-C6-알칸디일, C3-C6-알켄디일 또는 C4-C6-알카디엔디일 그룹을 나타내거나,A and D together are a C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -alkyl, in each case one methylene group may be replaced by oxygen or sulfur and in each case is substituted by halogen or in each case by halogen, 1 -C 6 - alkoxy, C 1 -C 6 - alkylthio, C 3 -C 7 - cycloalkyl, phenyl or benzyloxy manifest a, or a fused ring, and by a single methylene group is in each case oxygen or sulfur, to be replaced by, and C 1 -C 6 - of the further substituted by alkyl or unsubstituted C 3 -C 6 - alkanediyl, C 3 -C 6 - Al canned yl or C 4 -C 6 - alkynyl diendi substituted by one group or unsubstituted C 3 -C 6 - alkanediyl, C 3 -C 6 - Al canned yl or C 4 -C 6 - alkynyl, or represent a group diendi, A 및 D는 함께 각 경우에 하기 그룹A and D together form a group &lt; RTI ID = 0.0 &gt; 중의 하나를 함유할 수 있는 C3-C6-알칸디일 또는 C3-C6-알켄디일 그룹을 나타내며,C 3 -C 6 -alkanediyl or C 3 -C 6 -alkenediyl group which may contain one of the following groups: G는 수소(a)를 나타내거나, 다음 그룹G represents hydrogen (a), or the following group 중의 하나를 나타내며,, &Lt; / RTI &gt; 여기에서,From here, E 는 금속 이온 등가물 또는 암모늄 이온을 나타내고,E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion, L 은 산소 또는 황을 나타내며,L represents oxygen or sulfur, M 은 산소 또는 황을 나타내고,M represents oxygen or sulfur, R1은 각 경우에 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C8-알킬티오-C1-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 치환되거나 비치환되고 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소, 황 또는 산소 및 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나,R 1 is C 1 -C 20 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 1 -C 8 -alkoxy-C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 20 -alkoxy which is in each case optionally substituted by halogen, C 8 - alkylthio -C 1 -C 8 - alkyl or poly -C 1 -C 8 - alkoxy -C 1 -C 8 - represents an alkyl or halogen, C 1 -C 6 - alkyl or C 1 -C 6 - C 3 -C 8 -cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by alkoxy and one or two methylene groups may be replaced by oxygen, sulfur or oxygen and sulfur, 할로겐 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 C1-C6-알킬설포닐에 의해 치환되거나 비치환된 페닐을 나타내거나,Halogen, cyano, nitro, C 1 -C 6 - alkyl, C 1 -C 6 - alkoxy, C 1 -C 6 - halogenoalkyl, C 1 -C 6 - halogenoalkyl alkoxy, C 1 -C 6 - alkylthio Or phenyl which is unsubstituted or substituted by C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 또는 C1-C6-할로게노알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 페닐-C1-C6-알킬을 나타내거나,Phenyl substituted or unsubstituted by halogen, nitro, cyano, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -halogenoalkyl or C 1 -C 6 -halogenoalkoxy. -C 1 -C 6 -alkyl, 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 또는 두 개의 헤테로 원자를 갖고, 할로겐 또는 C1-C6-알킬에 의해 치환되거나 비치환된 5- 또는 6-원 헤트아릴을 나타내거나,Membered heteroaryl having one or two heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen and which is unsubstituted or substituted by halogen or C 1 -C 6 -alkyl, 할로겐 또는 C1-C6-알킬에 의해 치환되거나 비치환된 페녹시-C1-C6-알킬을 나타내거나,Halogen, or phenoxy-C 1 -C 6 -alkyl, unsubstituted or substituted by C 1 -C 6 -alkyl, 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 또는 두 개의 헤테로 원자를 갖고, 할로겐, 아미노 또는 C1-C6-알킬에 의해 치환되거나 비치환된 5- 또는 6-원 헤트아릴옥시-C1-C6-알킬을 나타내고,Oxygen, sulfur and has one or two heteroatoms selected from the group consisting of nitrogen, halogen, amino or C 1 -C 6 - substituted by alkyl, or a 5- or 6-membered unsubstituted aryloxy het -C 1 - C 6 -alkyl, R2는 각 경우에 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나,R 2 is in each case C 1 -C 20 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 1 -C 8 -alkoxy-C 2 -C 8 -alkyl or poly-C 1 -C 8 -alkoxy-C 2 -C 8 -alkyl, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나,C 3 -C 8 -cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by halogen, C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 6 -alkoxy, 각 경우에 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 또는 C1-C6-할로게노알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,C 1 -C 6 -halogenoalkyl or C 1 -C 6 -halogenoalkoxy, in each case optionally substituted by halogen, cyano, nitro, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -halogenoalkyl or C 1 -C 6 -halogenoalkoxy, Substituted phenyl or benzyl, R3은 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C8-알킬을 나타내거나, 또는 각 경우에 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되거나 비치환된 페닐 또는 벤질을 나타내며,R 3 represents C 1 -C 8 -alkyl which is unsubstituted or substituted by halogen or represents in each case halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogeno Alkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, cyano, or phenyl or benzyl, unsubstituted or substituted by nitro, R4및 R5는 서로 독립적으로 각 경우에 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬아미노, 디-(C1-C8-알킬)아미노, C1-C8-알킬티오 또는 C3-C8-알케닐티오를 나타내거나, 각 경우에 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로게노알킬티오, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 치환되거나 비치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오을 나타내고,R 4 and R 5 independently from each other are C 1 -C 8 -alkyl optionally substituted in each case by halogen, C 1 -C 8 -alkoxy, C 1 -C 8 -alkylamino, di- (C 1 -C 8 -alkoxy, -C 8 - alkyl) amino, C 1 -C 8 - alkylthio or C 3 -C 8 - represents the alkenyl or alkylthio, halogen, nitro, cyano at each occurrence, C 1 -C 4 - alkoxy, C 1 -C 4 - halogenoalkyl alkoxy, C 1 -C 4 - alkylthio, C 1 -C 4 - halogenoalkyl alkylthio, C 1 -C 4 - alkyl or C 1 -C 4 - halogenoalkyl, or substituted by alkyl Beach Substituted phenyl, phenoxy or phenylthio, R6및 R7은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각 경우에 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C8-알킬, C3-C8-사이클로알킬, C1-C8-알콕시, C3-C8-알케닐 또는 C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나, 각 경우에 할로겐, C1-C8-알킬, C1-C8-할로게노알킬 또는 C1-C8-알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 함께는 C1-C6-알킬에 의해 치환되거나 비치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C6-알킬렌 라디칼을 나타내며,R 6 and R 7 independently of one another are hydrogen or C 1 -C 8 -alkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, C 1 -C 8 -alkoxy, in each case optionally substituted by halogen, C 3 -C 8 - alkenyl or C 1 -C 8 - alkoxy -C 2 -C 8 - alkyl, or represent, in each case halogen, C 1 -C 8 - alkyl, C 1 -C 8 - halogenoalkyl Or phenyl or benzyl which is unsubstituted or substituted by C 1 -C 8 -alkoxy or together are substituted or unsubstituted by C 1 -C 6 -alkyl and one methylene group is replaced by oxygen or sulfur C 3 -C 6 -alkylene radicals, R13은 수소를 나타내거나, 각 경우에 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C8-알킬 또는 C1-C8-알콕시를 나타내거나, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환되거나 비치환되고, 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 치환되거나 비치환된 페닐, 페닐-C1-C4-알킬 또는 페닐-C1-C4-알콕시를 나타내고,R 13 is represents a hydrogen, or in each case optionally substituted by halogen or unsubstituted C 1 -C 8 - alkyl or C 1 -C 8 - alkoxy, or represents a halogen, C 1 -C 4 - alkyl or C 1 C 3 -C 8 -cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by -C 4 -alkoxy, one methylene group may be replaced by oxygen or sulfur or represents in each case halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, nitro or cyano, phenyl-C 1 -C 4 -Alkyl or phenyl-C 1 -C 4 -alkoxy, R14는 수소 또는 C1-C8-알킬을 나타내거나,R 14 represents hydrogen or C 1 -C 8 -alkyl, R13및 R14는 함께 C4-C6-알칸디일을 나타내며,R 13 and R 14 together represent C 4 -C 6 -alkanediyl, R15및 R16은 동일하거나 상이하며 C1-C6-알킬을 나타내거나,R 15 and R 16 are the same or different and represent C 1 -C 6 -alkyl, R15및 R16은 함께 C1-C6-알킬 또는 페닐(페닐은 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 치환되거나 비치환된다)에 의해 치환되거나 비치환된 C2-C4-알칸디일 라디칼을 나타내고,R 15 and R 16 together are C 1 -C 6 - alkyl or phenyl (the phenyl are halogen, C 1 -C 4 - alkyl, C 1 -C 4 - halogenoalkyl, C 1 -C 4 - alkoxy, C 1 - C 4 - halogeno-alkoxy, nitro or cyano-substituted or substituted by by the beach is unsubstituted) or unsubstituted C 2 -C 4 - represents alkanediyl radical, R17및 R18은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C8-알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 치환되거나 비치환된 페닐을 나타내거나,R 17 and R 18 independently of one another represent hydrogen or represent C 1 -C 8 -alkyl which is unsubstituted or substituted by halogen or represents halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy , C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, nitro or cyano, R17및 R18은 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 C1-C4-알킬에 의해 치환되거나비치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있는 C5-C7-사이클로알킬을 나타내며,R 17 and R 18 is C 1 -C 4 they are combined with the carbon atoms the cycloalkyl-substituted by alkyl or unsubstituted and a C 5 -C 7 with a methylene group can be replaced by oxygen or sulfur Lt; / RTI & R19및 R20은 서로 독립적으로 C1-C10-알킬, C2-C10-알케닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-알킬아미노, C3-C10-알케닐아미노, 디-(C1-C10-알킬)아미노 또는 디-(C3-C10-알케닐)아미노를 나타낸다.R 19 and R 20 are each independently selected from the group consisting of C 1 -C 10 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 1 -C 10 -alkoxy, C 1 -C 10 -alkylamino, C 3 -C 10 -alkyl (C 1 -C 10 -alkyl) amino or di- (C 3 -C 10 -alkenyl) amino. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, X 는 불소, 염소 또는 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내고,X represents fluorine, chlorine or bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -halogenoalkyl, C 1 -C 2 -halogenoalkoxy, cyano or nitro , Y 는 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내며,Y represents fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -halogenoalkyl, C 1 -C 2 -halogenoalkoxy, cyano or nitro , Z 는 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 하이드록시, 시아노 또는 니트로, 또는 각 경우에 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 치환되거나 비치환된 페녹시 또는 벤질옥시를 나타내거나,Z is selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -halogenoalkyl, C 1 -C 2 -halogenoalkoxy, Nitro or in each case fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -halogenoalkyl, C 1 -C 2 -halogenoalkoxy, nitro or Phenoxy or benzyloxy which is unsubstituted or substituted by cyano, Y 및 Z는 함께 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C2-할로게노알킬로 치환되거나 비치환된 직접 인접하지 않은 하나 또는 두 개의 원이 서로 독립적으로 산소, 황 또는 질소에 의해 대체될 수 있는 C3-C4-알칸디일 또는 C3-C4-알켄디일을 나타내고, X는 상기 언급된 의미중의 하나를 나타내며,Y and Z taken together are one or two non-directly adjacent unsubstituted or substituted with fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 2 -halogenoalkyl C 3 -C 4 -alkanediyl or C 3 -C 4 -alkenediyl, the radicals of which may be substituted independently of one another by oxygen, sulfur or nitrogen, X represents one of the meanings mentioned above, Het 는 그룹Het Group 중의 하나를 나타내고,, &Lt; / RTI &gt; A 는 수소를 나타내거나, 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C10-알킬, C2-C6-알케닐, C1-C8-알콕시-C1-C6-알킬, 폴리-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬 또는 C1-C8-알킬티오-C1-C6-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환되거나 비치환되고, 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소, 황 또는 산소 및 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나,각 경우에 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되거나 비치환된 페닐, 푸라닐, 피리딜, 이미다졸릴 트리아졸릴, 피라졸릴, 인돌릴, 티아졸릴, 티에닐 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내며,A represents hydrogen or C 1 -C 10 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 1 -C 8 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl which is optionally substituted in each case by fluorine or chlorine, -alkyl, poly -C 1 -C 6 - alkoxy -C 1 -C 6 - alkyl or C 1 -C 8 - alkylthio -C 1 -C 6 - alkyl, or represent fluorine, chlorine, C 1 -C 4 - C 3 -C 7 -cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy and one or two methylene groups may be replaced by oxygen, sulfur or oxygen and sulfur, In each case fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, cyano or nitro Or phenyl-C 1 -C 4 -alkyl, which is unsubstituted or substituted by phenyl, furanyl, pyridyl, imidazolyltriazolyl, pyrazolyl, indolyl, thiazolyl, thienyl or phenyl- B 는 수소, C1-C10-알킬 또는 C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬을 나타내거나,B represents hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl or C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산 또는 황에 의해 대체될 수 있고, C1-C6-알킬, C3-C8-사이클로알킬, C1-C3-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, 불소, 염소 또는 페닐에 의해 치환되거나 비치환된 C3-C8-사이클로알킬 또는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타내거나,A, B and the carbon atom to which they are attached is optionally replaced by a methylene group or a sulfur-acid in each case, C 1 -C 6 - alkyl, C 3 -C 8 - cycloalkyl, C 1 -C 3 C 3 -C 8 -cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by halogenoalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylthio, fluorine, chlorine or by phenyl or C 5 -C 8 -cyclo Alkenyl, A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 하나 또는 두개의 산소 또는 황 원자를 함유할 수 있는 알킬렌디일 그룹에 의해, 알킬렌디옥실 그룹에 의해 또는 알킬렌디티올 그룹에 의해(이들 치환체는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 추가의 5 내지 7원 환을 형성한다) 치환된 C5-C6-사이클로알킬을 나타내거나,A, B and the carbon atoms to which they are bonded may be bonded to each other by alkylenediyl groups which may contain one or two oxygen or sulfur atoms, by alkylenedioxyl groups or by alkylenedithiol groups, To form an additional 5- to 7-membered ring with the carbon atoms to which they are attached form a substituted C 5 -C 6 -cycloalkyl, A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 C3-C6-사이클로알킬 또는 C5-C6-사이클로알케닐을 나타내며, 여기에서 두 개의 치환체는 이들이 결합된 탄소와 함께 각 경우에 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 불소, 염소 또는 브롬에 의해 치환되거나 비치환되고, 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C5-알칸디일, C3-C5-알켄디일 또는 부타디엔디일을 나타내며,A, B and the carbon atoms to which they are attached represent C 3 -C 6 -cycloalkyl or C 5 -C 6 -cycloalkenyl, wherein the two substituents together with the carbon to which they are attached are in each case C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 - alkoxy, fluorine, optionally substituted by chlorine or bromine or is unsubstituted, and one methylene group is C 3 -C 5, which can be replaced by oxygen or sulfur, in each case, - alkanediyl C 3 -C 5 -alkenediyl or butadiene diyl, D 는 수소를 나타내거나, 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C10-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C8-알콕시-C2-C6-알킬, 폴리-C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬 또는 C1-C8-알킬티오-C2-C6-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C2-할로게노알킬에 의해 치환되거나 비치환되고 직접 인접하지 않은 하나 또는 두개의 메틸렌 그룹이 산소, 황 또는 산소 및 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되거나 비치환된 페닐, 푸라닐, 이미다졸릴, 피리딜, 티아졸릴, 피라졸릴, 피리미딜, 피롤릴, 티에닐, 트리아졸릴 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내거나,D represents hydrogen or C 1 -C 10 -alkyl which is in each case optionally substituted by fluorine or chlorine, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, C 1 -C 8 -alkoxy -C 2 -C 6 - alkyl, poly -C 1 -C 6 - alkoxy -C 2 -C 6 - alkyl or C 1 -C 8 - alkylthio -C 2 -C 6 - or represent alkyl, Wherein one or two methylene groups which are unsubstituted or substituted by fluorine, chlorine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 2 -halogenoalkyl is oxygen, sulfur Or C 3 -C 7 -cycloalkyl which may be substituted by oxygen and sulfur or represents in each case fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 1 -C 4 - alkoxy, C 1 -C 4 - halogenoalkyl, cyano or optionally substituted by nitro, phenyl, furanyl, imidazolyl, pyridyl, thiazolyl, pyrazolyl, pyrimidyl, P Pyrrolyl, thienyl, triazolyl or phenyl-C 1 -C 4 -alkyl, Or, A 및 D 는 함께 각 경우에 하나의 탄소 원자가 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있고, 각 경우에 불소 또는 염소에 의해, 또는 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C6-사이클로알킬, 페닐 또는 벤질옥시에 의해 치환되거나 비치환되거나, 각 경우에 하기 그룹A and D together may be substituted in each case by one carbon atom by oxygen or sulfur and in each case by fluorine or chlorine or by C 1 -C 6 substituted or unsubstituted, in each case by fluorine or chlorine, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylthio, C 3 -C 6 -cycloalkyl, phenyl or benzyloxy, in each case by the following groups 중의 하나를 함유할 수 있는 C3-C5-알칸디일 또는 C3-C5-알켄디일그룹을 나타내고,C 3 -C 5 -alkanediyl or C 3 -C 5 -alkenediyl group which may contain one of the following groups: G는 수소(a)를 나타내거나, 다음 그룹G represents hydrogen (a), or the following group 중의 하나를 나타내며,, &Lt; / RTI &gt; 여기에서,From here, E 는 금속 이온 등가물 또는 암모늄 이온을 나타내고,E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion, L 은 산소 또는 황을 나타내며,L represents oxygen or sulfur, M 은 산소 또는 황을 나타내고,M represents oxygen or sulfur, R1은 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C16-알킬, C2-C16-알케닐, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬 또는 폴리-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, C1-C5-알킬 또는 C1-C5-알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소, 황 또는 산소 및 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나,R 1 is C 1 -C 16 -alkyl, C 2 -C 16 -alkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkyl which is in each case optionally substituted by fluorine or chlorine, 1 -C 6 - alkylthio -C 1 -C 6 - alkyl or poly -C 1 -C 6 - alkoxy -C 1 -C 6 - alkyl, or represent fluorine, chlorine, C 1 -C 5 - alkyl or C C 3 -C 7 -cycloalkyl which may be substituted by oxygen, sulfur or by oxygen and sulfur, or one or two methylene groups unsubstituted or substituted by 1 -C 5 -alkoxy, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로게노알킬, C1-C3-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 C1-C4-알킬설포닐에 의해 치환되거나 비치환된 페닐을 나타내거나,Fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, C 1 -C 4 - alkyl, C 1 -C 4 - alkoxy, C 1 -C 3 - halogenoalkyl, C 1 -C 3 - alkoxy halogeno, C 1 - C 4 - alkylthio or C 1 -C 4 - substituted by alkylsulfonyl or phenyl, or represent a ring Beach, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로게노알킬 또는 C1-C3-할로게노알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 페닐-C1-C4-알킬을 나타내거나,Is phenyl-substituted by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 3 -halogenoalkyl or C 1 -C 3 -halogenoalkoxy, C 1 -C 4 -alkyl, 각 경우에 불소, 염소, 브롬 또는 C1-C4-알킬에 의해 치환되거나 비치환된 피라졸릴, 티아졸릴, 피리딜, 피리미딜, 푸라닐 또는 티에닐을 나타내거나,Pyrrolyl, pyrimidyl, furanyl or thienyl which is in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine or C 1 -C 4 -alkyl, 불소, 염소, 브롬 또는 C1-C4-알킬에 의해 치환되거나 비치환된 페녹시-C1-C5-알킬을 나타내거나,Fluoro, chlorine, bromine or phenoxy-C 1 -C 5 -alkyl which is unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 -alkyl, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 아미노 또는 C1-C4-알킬에 의해 치환되거나 비치환된 피리딜옥시-C1-C5-알킬, 피리미딜옥시-C1-C5-알킬 또는 티아졸릴옥시-C1-C5-알킬을 나타내며,In each case fluorine, chlorine, bromine, amino or C 1 -C 4 - substituted by alkyl or unsubstituted pyridyloxy -C 1 -C 5 - alkyl, pyrimidyl-oxy -C 1 -C 5 - alkyl or thiazole C 1 -C 5 -alkyl, R2는 각각 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C16-알킬, C2-C16-알케닐, C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬 또는 폴리-C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나,R 2 is independently selected from the group consisting of C 1 -C 16 -alkyl, C 2 -C 16 -alkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl, or poly-C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl, 불소, 염소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나,C 3 -C 7 -cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by fluorine, chlorine, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로게노알킬 또는 C1-C3-할로게노알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,In each case fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, C 1 -C 3 -halogenoalkyl or C 1 -C 3 -halogenoalkoxy &Lt; / RTI &gt; phenyl or benzyl, R3은 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로게노알콕시, C1-C2-할로게노알킬, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되거나 비치환된 페닐 또는 벤질을 나타내며,R 3 represents C 1 -C 6 -alkyl which is unsubstituted or substituted by fluorine or chlorine or represents in each case fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 - halogenoalkyl alkoxy, C 1 -C 2 - halogenoalkyl, cyano or nitro or substituted by refers to unsubstituted phenyl or benzyl, R4및 R5는 서로 독립적으로 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오 또는 C3-C4-알케닐티오를 나타내거나, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로게노알콕시, C1-C3-알킬티오, C1-C3-할로게노알킬티오, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-할로게노알킬에 의해 치환되거나 비치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오을 나타내고,R 4 and R 5 are each independently of the others C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylamino, di- ( C 1 -C 6 - alkyl) amino, C 1 -C 6 - alkylthio or C 3 -C 4 - case represent alkenyl or alkylthio, each of the fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C 1 -C 3 -alkoxy, C 1 -C 3 -halogenoalkoxy, C 1 -C 3 -alkylthio, C 1 -C 3 -halogenoalkylthio, C 1 -C 3 -alkyl or C 1 -C 3 -halogeno Phenyl, phenoxy or phenylthio which is unsubstituted or substituted by alkyl, R6및 R7은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐 또는 C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, C1-C5-할로게노알킬, C1-C5-알킬 또는 C1-C5-알콕시에 의해 치환되거나 비치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 함께는 C1-C4-알킬에 의해 치환되거나 비치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C6-알킬렌 라디칼을 나타내며,R 6 and R 7 independently of one another are hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -alkyl optionally substituted in each case by fluorine or chlorine, Alkoxy, C 3 -C 6 -alkenyl or C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl, or in each case fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 5 -halogenoalkyl, C 1 -C 5 - alkyl or C 1 -C 5 - or substituted by alkoxy represent unsubstituted phenyl or benzyl or together are C 1 -C 4 - substituted by alkyl or unsubstituted and one methylene group is oxygen Or a C 3 -C 6 -alkylene radical which may be substituted by sulfur, R13은 수소를 나타내거나, 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시를 나타내거나, 불소, C1-C2-알킬 또는 C1-C2-알콕시에 의해 치환되거나 비치환되고, 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 치환되거나 비치환된 페닐, 페닐-C1-C3-알킬 또는 페닐-C1-C2-알킬옥시를 나타내고,R 13 is represents a hydrogen, or substituted by fluorine or chlorine, in each case unsubstituted or C 1 -C 6 - or represent alkoxy, fluoro, C 1 -C 2 - - alkyl or C 1 -C 6 alkyl, or C 3 -C 7 -cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by C 1 -C 2 -alkoxy, one methylene group may be replaced by oxygen or sulfur, or in each case fluorine, chlorine, bromine, Phenyl substituted or unsubstituted by C 1 -C 5 -alkyl, C 1 -C 5 -alkoxy, C 1 -C 2 -halogenoalkyl, C 1 -C 2 -halogenoalkoxy, nitro or cyano, phenyl C 1 -C 3 -alkyl or phenyl-C 1 -C 2 -alkyloxy, R14는 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타내거나,R 14 represents hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl, R13및 R14는 함께 C4-C6-알칸디일을 나타내며,R 13 and R 14 together represent C 4 -C 6 -alkanediyl, R15및 R16은 동일하거나 상이하며 C1-C4-알킬을 나타내거나,R 15 and R 16 are the same or different and represent C 1 -C 4 -alkyl, R15및 R16은 함께 C1-C4-알킬 또는 페닐(페닐은 불소, 염소, 브롬, C1-C2-알킬, C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-알콕시, C1-C2-할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 치환되거나 비치환된다)에 의해 치환되거나 비치환된 C2-C3-알칸디일 라디칼을 나타내는 일반식(I)의 화합물.R 15 and R 16 together are C 1 -C 4 -alkyl or phenyl, wherein the phenyl is fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -halogenoalkyl, C 1 -C 2 -alkoxy C 1 -C 2 -halogenoalkoxy, nitro or cyano), or a C 2 -C 3 -alkanediyl radical, which is unsubstituted or substituted by halogen, alkoxy, nitro, or cyano. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, X 는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소-부틸, 이소-프로필, 3급 부틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소-프로폭시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로를 나타내고,X is selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, butyl, iso-butyl, iso-propyl, tertiary butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, iso-propoxy, trifluoromethyl, Lt; / RTI &gt; alkoxy, cyano, or nitro, Y 는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, 부틸, 이소-부틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소-프로폭시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로를 나타내며,Y is selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl, tert- butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, iso-propoxy, trifluoromethyl, &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; methoxy, &lt; / RTI &gt; difluoromethoxy, cyano or nitro, Z 는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소-부틸, 이소-프로필, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소-프로폭시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로를 나타내거나,Z is selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, butyl, iso-butyl, iso-propyl, tert- butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, iso-propoxy, trifluoromethyl, &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; methoxy, &lt; / RTI &gt; difluoromethoxy, cyano, Y 및 Z는 함께 불소, 염소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소-프로폭시 또는 트리플루오로메틸에 의해 치환되거나 비치환되고, 직접적으로 인접하지 않은 두개 원이 산소에 의해 대체될 수 있는 C3-C4-알칸디일을 나타내고, X는 상기 언급된 의미중의 하나를 나타내고,Y and Z taken together are substituted or unsubstituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, methoxy, ethoxy, propoxy, iso-propoxy or trifluoromethyl, C 2 -C 4 -alkanediyl in which the two radicals can be replaced by oxygen, X represents one of the meanings mentioned above, Het 는 그룹Het Group 중의 하나를 나타내고,, &Lt; / RTI &gt; A 는 수소를 나타내거나, 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C8-알킬, C2-C4-알케닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, 폴리-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C1-C6-알킬티오-C1-C4-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 메틸 또는 메톡시에 의해 치환되거나 비치환되고 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소 , 황 또는 산소 및 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되거나 비치환된 페닐, 피리딜 또는 벤질을 나타내며,A represents hydrogen or C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl which is optionally substituted in each case by fluorine or chlorine, Alkyl, poly-C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 6 -alkylthio-C 1 -C 4 -alkyl, or represents fluorine, chlorine, methyl or methoxy Or C 3 -C 6 -cycloalkyl, in which one or two methylene groups may be replaced by oxygen, sulfur or oxygen and sulfur, or in each case fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl represents phenyl, pyridyl or benzyl which is unsubstituted or is substituted by methyl, ethyl, propyl, isopropyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro, B 는 수소, C1-C8-알킬 또는 C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬을 나타내거나,B represents hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있고, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 부틸, 이소-부틸, s-부틸, 3급-부틸, 사이클로헥실, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소-프로폭시, 부톡시, 이소-부톡시, s-부톡시, 3급-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, 불소, 염소 또는 페닐에 의해 치환되거나 비치환된 C3-C8-사이클로알킬 또는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타내거나,A, B and the carbon atoms to which they are attached may be replaced in each case by one methylene group by oxygen or sulfur and may be substituted by one or more groups selected from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl, Propoxy, iso-propoxy, butoxy, iso-butoxy, s-butoxy, tert-butoxy, methylthio C 3 -C 8 -cycloalkyl or C 5 -C 8 -cycloalkenyl which is unsubstituted or substituted by fluorine, chlorine or phenyl, A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 산소 또는 황원자를 함유할 수 있는 알킬렌디일 그룹에 의해 또는 알킬렌디옥실 그룹(이들 치환체는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 추가의 5 내지 6원 환을 형성한다)에 의해 치환된 C5-C6-사이클로알킬을 나타내거나,A, B and the carbon atoms to which they are bonded may be replaced by an alkylenediyl group which may contain oxygen or a sulfur atom, or an alkylenedioxy group, in which the substituents form an additional 5- to 6-membered ring with the carbon atom to which they are attached ) substituted by a C 5 -C 6 - or represent cycloalkyl, A, B 및 이들이 결합된 탄소 원자는 C3-C6-사이클로알킬 또는 C5-C6-사이클로알케닐을 나타내며, 여기에서 두개의 치환체는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 각 경우에 1개의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C4-알칸디일,C3-C4-알켄디일 또는 부타디엔디일을 나타내고,A, B and the carbon atoms to which they are attached represent C 3 -C 6 -cycloalkyl or C 5 -C 6 -cycloalkenyl, wherein the two substituents, together with the carbon atoms to which they are attached, in each case one methylene C 3 -C 4 -alkanediyl or C 3 -C 4 -alkanediyl or butadienediyl in which the group can be replaced by oxygen or sulfur, D 는 수소를 나타내거나, 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환되고 직접적으로 인접하지 않은 하나 또는 두 개의 메틸렌 그룹이 산소, 황 또는 산소 및 황에 의하여 대체될 수 있는 C1-C8-알킬, C3-C4-알케닐, C3-C4-알키닐, C1-C6-알콕시-C2-C4-알킬, 폴리-C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬, C1-C4-알킬티오-C2-C4-알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되거나 비치환된 페닐, 푸라닐, 피리딜, 티에닐 또는 벤질을 나타내거나,D represents hydrogen, or a C 1 -C 8 alkylene group, in which in each case one or two methylene groups substituted or unsubstituted by fluorine or chlorine and not directly adjacent may be replaced by oxygen, sulfur or oxygen and sulfur, -alkyl, C 3 -C 4 - alkenyl, C 3 -C 4 - alkynyl, C 1 -C 6 - alkoxy -C 2 -C 4 - alkyl, poly -C 1 -C 4 - alkoxy -C 2 - C 4 - alkyl, C 1 -C 4 - alkylthio -C 2 -C 4 - alkyl or C 3 -C 6 - cycloalkyl, or represent fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, in each case, n- propyl Furanyl, pyridyl, thienyl or benzyl which is unsubstituted or substituted by halogen, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro, or isopropyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, A 및 D 는 함께 각 경우에 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대제될 수 있고 불소 또는 염소에 의해, 또는 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C6-사이클로알킬, 페닐 또는 벤질옥시에 의해 치환되거나 비치환된 C3-C5-알칸디일 또는 C3-C5-알켄디일 그룹을 나타내고,A and D together are C 1 -C 6 -alkyl, in each case one methylene group can be replaced by oxygen or sulfur and is optionally substituted by fluorine or chlorine, or in each case by fluorine or chlorine, C 1 -C 4 - alkoxy, C 1 -C 4 - alkylthio, C 3 -C 6 - cycloalkyl, phenyl or benzyloxy substituted or unsubstituted by C 3 -C 5 - alkanediyl or C 3 - C 5 - represents a group canned eggs, G는 수소(a)를 나타내거나, 다음 그룹G represents hydrogen (a), or the following group 중의 하나를 나타내며,, &Lt; / RTI &gt; 여기에서,From here, E 는 금속 이온 등가물 또는 암모늄 이온을 나타내고,E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion, L 은 산소 또는 황을 나타내며,L represents oxygen or sulfur, M 은 산소 또는 황을 나타내고,M represents oxygen or sulfur, R1은 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C14-알킬, C2-C14-알케닐, C1-C4-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C6-알킬 또는 폴리-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시 또는 이소-프로폭시에 의해 치환되거나 비치환되고, 하나 또는 두개의 메틸렌 그룹이 산소, 황 또는 산소 및 황에 의해 대체될 수 있는 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나,R 1 is C 1 -C 14 -alkyl, C 2 -C 14 -alkenyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 -alkyl which is in each case optionally substituted by fluorine or chlorine, C 1 -C 4 -alkylthio-C 1 -C 6 -alkyl or poly-C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, or represents fluorine, chlorine, methyl, ethyl, Propyl, isopropyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy or iso-propoxy and wherein one or two methylene groups are replaced by oxygen, And C 3 -C 6 -cycloalkyl which may be substituted by sulfur, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐에 의해 치환되거나 비치환된 페닐을 나타내거나,A substituted or unsubstituted alkyl group having from 1 to 3 substituents selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, Phenyl which is unsubstituted or substituted by sulfonyl, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 치환되거나 비치환된 벤질을 나타내거나,Represents benzyl which is unsubstituted or is substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 메틸 또는 에틸에 의해 치환되거나 비치환된푸라닐, 티에닐 또는 피리딜을 나타내거나,Thienyl or pyridyl which is in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl or ethyl, 불소, 염소, 메틸 또는 에틸에 의해 치환되거나 비치환된 페녹시-C1-C4-알킬을 나타내거나,Fluorine, chlorine, phenoxy-C 1 -C 4 -alkyl, unsubstituted or substituted by methyl or ethyl, 각 경우에 불소, 염소, 아미노, 메틸 또는 에틸에 의해 치환되거나 비치환된 피리딜옥시-C1-C4-알킬, 피리미딜옥시-C1-C4-알킬 또는 티아졸릴옥시-C1-C4-알킬을 나타내며,C 1 -C 4 -alkyl, pyrimidyloxy-C 1 -C 4 -alkyl or thiazolyloxy-C 1 -C 4 -alkyl which is in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, amino, methyl or ethyl, C 4 -alkyl, R2는 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C14-알킬, C2-C14-알케닐, C1-C4-알콕시-C2-C6-알킬 또는 폴리-C1-C4-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나,R 2 is in each case C 1 -C 14 -alkyl, C 2 -C 14 -alkenyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl, optionally substituted by fluorine or chlorine, or poly -C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl, 불소, 염소 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필 또는 메톡시에 의해 치환되거나 비치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나,C 3 -C 6 -cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by fluorine, chloromethyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl or methoxy, 각 경우에 불소, 염소, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 치환되거나 비치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,In each case phenyl or benzyl which is unsubstituted or substituted by fluorine, chlorine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy And, R3은 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, 부틸 또는 3급-부틸을 나타내거나, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 이소-프로필, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 이소-프로폭시, 트리플루오로메틸 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되거나 비치환된페닐 또는 벤질을 나타내며,R 3 represents methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl or tert-butyl optionally substituted in each case by fluorine or chlorine, or in each case fluorine, chlorine, bromine, Phenyl or benzyl which is unsubstituted or substituted by methyl, ethyl, propyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, iso-propoxy, trifluoromethyltrifluoromethoxy, cyano or nitro, R4및 R5는 서로 독립적으로 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노 또는 C1-C4-알킬티오를 나타내거나, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 치환되거나 비치환르 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고,R 4 and R 5 independently of one another are in each case C 1 -C 4 -alkyl optionally substituted by fluorine or chlorine, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylamino, di- ( C 1 -C 4 -alkyl) amino or C 1 -C 4 -alkylthio or in each case fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy Or unsubstituted phenyl, phenoxy or phenylthio, R6및 R7은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각 경우에 불소 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C4-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C4-알콕시, C3-C4-알케닐 또는 C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬을 나타내거나, 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메틸에 의해 치환되거나 비치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나 함께 메틸 또는 에틸에 의해 치환되거나 비치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있는 C5-C6-알킬렌 라디칼을 나타내는 일반식(I)의 화합물.R 6 and R 7 independently of one another are hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 4 -alkyl optionally substituted in each case by fluorine or chlorine, Alkoxy, C 3 -C 4 -alkenyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl, or in each case by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy or trifluoromethyl Substituted or unsubstituted phenyl or benzyl, or a C 5 -C 6 -alkylene radical which is unsubstituted or substituted by methyl or ethyl and in which one methylene group may be replaced by oxygen or sulfur I). (A) 일반식(Ⅱ)의 화합물을 희석제의 존재 하 및 염기의 존재 하에서 분자 내 축합시켜 일반식(I-1-a)의 화합물을 수득하거나,(A) condensing the compound of the formula (II) in the presence of a diluent and in the presence of a base to obtain a compound of the formula (I-1-a) (B) 일반식(Ⅲ)의 화합물을 희석제의 존재 하 및 염기의 존재 하에서 분자 내 축합시켜 일반식(I-2-a) 화합물을 수득하거나,(B) intramolecular condensation of a compound of formula (III) in the presence of a diluent and in the presence of a base to give a compound of formula (I-2-a) (C) 일반식(IV)의 화합물을 산의 존재 하에, 분자내 폐환시켜 일반식(I-3-a)의 화합물을 수득하거나,(C) subjecting a compound of formula (IV) to ring closure in the presence of an acid to give a compound of formula (I-3-a) (D) 일반식(V)의 화합물 또는 그의 일반식(Va)의 실릴에놀 에테르를 일반식(VI)의 화합물과 반응시켜 일반식(I-4-a)의 화합물을 수득하거나,(D) reacting a compound of formula (V) or a silylenol ether of formula (Va) with a compound of formula (VI) to give a compound of formula (I-4-a) (E) 일반식(VII)의 화합물을 일반식(VI)의 화합물과 반응시켜 일반식(I-5-a)의 화합물을 수득하거나,(E) reacting a compound of formula (VII) with a compound of formula (VI) to give a compound of formula (I-5-a) 수득한 (I-1-a) 내지 (I-5-a)의 화합물을,The obtained compound (I-1-a) to (I-5-a) (F) α) 일반식(VIII)의 산 할라이드와 반응시키거나,(F) a) reacting with an acid halide of formula (VIII) β) 일반식(IX)의 카복실산 무수물과 반응시키거나;β) with a carboxylic acid anhydride of general formula (IX); (G) 일반식(X)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르와 반응시키거나;(G) reacting with chloroformic acid ester or chloroformic acid thioester of formula (X); (H) α) 일반식(XI)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르와 반응시키거나,(H) a) reacting with a chloromonothioformic ester or chlorodithioformic ester of the formula (XI) β) 이황화 탄소와 반응시키고, 계속해서 일반식(XII)의 화합물과 반응시키거나;β) reacting with carbon disulfide and subsequently reacting with a compound of general formula (XII); (I) 일반식(XIII)의 설폰산 클로라이드와 반응시키거나,(I) with a sulfonic acid chloride of general formula (XIII) (J) 일반식(XIV)의 인 화합물과 반응시키거나;(J) reacting with a phosphorus compound of formula (XIV); (K) 일반식(XV) 또는 (XVI)의 금속 화합물 또는 아민과 반응시키거나;(K) with a metal compound of formula (XV) or (XVI) or an amine; (L) α) 일반식(XVII)의 이소시아네이트 또는 이소티오시아네이트와 반응시키거나,(L) a) reacting with an isocyanate or isothiocyanate of the general formula (XVII) β) 일반식(XVIII)의 카밤산 클로라이드 또는 티오카밤산 클로라이드와 반응시킴을 특징으로 하여 제 1 항에 따른 일반식(I)의 화합물을 제조하는 방법:(I) according to claim 1, characterized in that it is reacted with carbamic acid chloride or thiocarbamic acid chloride of formula (XVIII) 상기 식에서,In this formula, A, B, D, X, Y, Z, L, M, R1, R2, R3, R4, R5, R6,및 R7은 제 1 항에서 언급된 의미를 갖고,R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 have the meanings given in claim 1, and wherein A, B, D, X, Y, Z, L, M, R8은 C1-C6-알킬을 나타내며,R 8 represents C 1 -C 6 -alkyl, W는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C8-알콕시를 나타내고,W represents hydrogen, halogen, C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 8 -alkoxy, R8'는 메틸을 나타내며,R 8 ' represents methyl, 일반식(VI), (VIII) 및 (XIV)에서 Hal은 할로겐을 나타내고,Hal in the formulas (VI), (VIII) and (XIV) represents halogen, 일반식(XII)에서 Hal은 염소, 브롬 또는 요오드를 나타내며,In the general formula (XII), Hal represents chlorine, bromine or iodine, Me는 일가 또는 이가 금속을 나타내고,Me represents a monovalent or divalent metal, t 는 1 또는 2의 수를 나타내며,t represents a number of 1 or 2, R10, R11및 R12는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C8-알킬을 나타낸다.R 10 , R 11 and R 12 independently of one another denote hydrogen or C 1 -C 8 -alkyl. 일반식(II)의 화합물:The compound of formula (II) 상기 식에서,In this formula, A, B, X, Y 및 Z는 제 1 항에서 언급된 의미를 갖고,A, B, X, Y and Z have the meanings given in claim 1, R8은 C1-C6-알킬을 나타낸다.R 8 represents C 1 -C 6 -alkyl. 일반식(III)의 화합물:A compound of general formula (III): 상기 식에서,In this formula, A, B, X, Y 및 Z는 제 1 항에서 언급된 의미를 갖고,A, B, X, Y and Z have the meanings given in claim 1, R8은 C1-C6-알킬을 나타낸다.R 8 represents C 1 -C 6 -alkyl. 일반식(XXI)의 화합물:Compound of general formula (XXI): 상기 식에서,In this formula, A, B, X, Y 및 Z는 제 1 항에서 언급된 의미를 갖는다.A, B, X, Y and Z have the meanings given in claim 1. 일반식(XXIX)의 화합물:Compound of general formula (XXIX): 상기 식에서,In this formula, A, B, X, Y 및 Z는 제 1 항에서 언급된 의미를 갖는다.A, B, X, Y and Z have the meanings given in claim 1. 일반식(IV)의 화합물:The compound of formula (IV) 상기 식에서,In this formula, A, B, X, Y 및 Z는 제1 항에서 언급된 의미를 갖고,A, B, X, Y and Z have the meanings given in claim 1, R8은 C1-C6-알킬을 나타내며,R 8 represents C 1 -C 6 -alkyl, W는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C8-알콕시를 나타낸다.W represents hydrogen, halogen, C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 8 -alkoxy. 일반식 (VI)의 화합물:The compound of formula (VI) 상기 식에서,In this formula, X, Y 및 Z 은 제1 항에서 언급된 의미를 갖고,X, Y and Z have the meanings given in claim 1, Hal은 염소 또는 브롬을 나타낸다.Hal represents chlorine or bromine. 일반식(XXXIII)의 화합물:Compound of general formula (XXXIII): 상기 식에서,In this formula, X, Y 및 Z는 제1 항에서 언급된 의미를 갖는다.X, Y and Z have the meanings given in claim 1. 일반식(XXXIV)의 화합물:Compound of general formula (XXXIV): 상기 식에서,In this formula, X, Y 및 Z는 제 1 항에서 언급된 의미를 갖고,X, Y and Z have the meanings given in claim 1, R8은 C1-C6-알킬을 나타낸다.R 8 represents C 1 -C 6 -alkyl. 제 1항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 하나 이상 함유함을 특징으로 하는 해충 구제 조성물 및 제초제.A pest control composition and herbicide characterized in that they contain at least one compound of the general formula (I) according to claim 1. 제1항에 따른 일반식(I)의 화합물을 해충, 원치 않는 식물 또는 그의 환경에 작용시킴을 특징으로 하여 해충을 구제하는 방법.Characterized in that the compound of formula (I) according to claim 1 acts on the pest, unwanted plant or its environment. 제 1항에 따른 일반식(I)의 화합물을 증량제, 계면활성제 또는 이들의 혼합물과 혼합시킴을 특징으로 하여 해충 구제 조성물 또는 제초제를 제조하는 방법.Characterized in that the compound of formula (I) according to claim 1 is mixed with an extender, a surfactant or a mixture thereof, to produce a pest control composition or herbicide.
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