KR100426749B1 - 방사선경화형 아일랜드 코팅 시스템 - Google Patents

방사선경화형 아일랜드 코팅 시스템 Download PDF

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마크 이. 듀크셔
리차드 더블유. 핀치
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Abstract

방사선 경화성 비휘발성 막 형성제를 함유하는 코팅층을 증착하는 것을 포함한, 아일랜드 코팅 방법을 사용하는 금속화된 기재의 제조 방법을 제공한다. 그 다음, 코팅된 기재는 본 발명의 금속 아일랜드를 형성하도록 진공 금속화된다. 방사선 경화성 비휘발성 막 형성제를 함유한 투명 수지상 보호 유전성 상도층은, 감소된 비용과 부품간에 최소의 변동성으로 금속화 아일랜드 코팅 시스템의 심미적 특성을 유지하면서 금속 아일랜드층을 완전히 덮도록 증착된다.

Description

방사선 경화형 아일랜드 코팅 시스템 {Radiation Cured Island Coating System}
기술 분야
본 발명은 양쪽성 (amphoteric) 재료의 진공 증착에 관한 것이다.
발명의 배경
플라스틱 및 유사한 유전체 기재 (substrate)를 진공 금속화하는 것은 미국 특허 제2,992,125호 (푸스티어 (Fustier)), 제2,993,806호 (피셔 (Fisher)), 제3,118,781호 (다우닝 (Downing)), 제3,914,472호 (나까니시 (Nakanishi)), 제4,101,698호 (더닝 (Dunning)), 제4,131,530호 (블룸 (Blum)), 제4,211,822호 (커프만 (Kurfman)), 제4,215,170호 (올리바 (Oliva))를 포함하여 여러 문헌에 개시되어 있다. 또한, 두개의 참고 문헌Thin Film Phenomena(Kasturi L. Chopra, Robert E. Kreiger Publishing Company, Huntington, N.Y., 1979. pp. 163-189)Handbook of Thin Film Technology(Leon I. Maissel and Reinhard Glang, McGraw-Hill Book Company, New York, N.Y., 1970., pp. 8-32 내지 8-43)
본 발명의 양수인에게 양도되었고, 본원에 참고 문헌으로 인용된 미국 특허 제4,407,871호, 제4,431,711호 및 제4,713,143호는 플라스틱 제품의 금속화, 보다 구체적으로는 연속적인 금속막 보다는 금속화에 사용된 분리된 금속 아일랜드의 구조 및 간격에 관한 것이다. 금속화는 상기 특허에서 상세히 설명한 바대로 아일랜드 코팅 시스템 (island coating system)을 사용하여 수행된다. 이 시스템은 일반적으로 초도 (primer coat) 코팅층, 하도 (basecoat) 코팅층, 금속화층 및 상도 (topcoat)층 순으로 분무 증착하는 것을 포함한다. 상기 특허 문헌에 개시된 바대로, 코팅층들은 주위 온도에서 20 분 동안의 플래쉬 (flash) 시간 및 층 도포 사이마다 127 ℃(260 ℉)에서 약 30 분간의 경화 시간을 요구하는 10 내지 30 %의 비휘발성 막형성 중합체를 함유한다.
코팅층의 적절한 증착 이외에, 시판 제품의 외양 및 성능, 금속층의 전도성, 금속층의 내식성 및(또는) 상도의 부착성 모두가 아일랜드의 구조 및 간격과 관련된다. 또한, 상기 참고 특허에는 이런 목적을 달성하는데 요구되는 아일랜드 구조 및 간격으로 핵 형성 및 막 성장하는 것에 관해 개시되어 있다.
본 발명의 양수인에게 양도된 미국 특허 제5,290,625호 (본원에 참조 인용됨)에서는, 상기 방법을 알루미늄 부품에 적용한다. 본 발명의 양수인에게 양도되었고, 본원에 참조 인용되어 현재 계류 중인 미국 특허 출원 제08/248,957호에서는, 코팅층들을 변형시켜 조합된 초도/하도 층을 형성한다. 하부의 조합된 초도/하도는 안료를 포함할 수 있어서 본 발명의 양수인에게 양도된 미국 특허 제5,320,869호 (1994년 6월 14일자로 등록됨: 본원에 참조 인용됨)에 개시되어 있는 바와 같은 착색된 금속성 외관을 제공한다. 또 다른 참고 문헌, 즉 본 발명의 양수인에게 양도된 미국 특허 제08/248,649호 (본원에 참조 인용됨)에서는, 코팅층 증착 기술이 개선되어 0.039 내지 0.051 ㎜ (1.5 내지 2.0 mil)의 피막 두께(film build)를 가능하게 하고, 심각한 코팅 불규칙성을 제거한다.
현재의 아일랜드 코팅 시스템 분무는 글리콜 에테르, 글리콜에테르 아세테이트, 방향족 탄화수소 및 이염기성 에스테르와 같은 유기 용매 담체 중의 초도, 하도 및 상도의 중합체 성분을 분무 증착한다. 이들 용매 담체들은 생산 비용을 상당히 증가시키는 폐기물 처리 문제, 발화 위험을 부과할 뿐만 아니라, 상당한 플래쉬 및 경화 시간을 요구한다. 유기 용매가 제거될 수 있다면, 금속화된 외관의 심미적 특성이 여전히 유지되면서, 상당한 시간 절약, 이에 따른 생산 증가, 안전성 개선, 및 간편한 폐기물 처리를 달성할 수 있다. 또한, 유기 용매를 제거하면, 금속화될 수 있는 기재의 범위가 증가될 수 있다.
일반적으로, 분무 증착 단계는 본 발명의 양수인에게 양도된 미국 특허 제5,284,679호 (1994년 2월 8일자로 등록됨: 본원에 참조 인용됨)에 개시되어 있는 바와 같이 부품들을 회전시키면서 배취 공정으로 행해진다. 그러나, 회전을 이용하는 것은 박형 압출 중합체, 셀룰로스계 재료 및 직물과 같은 박막 시트 기재를 처리할 때는 실용적이지 못하다. 이들 박막 게이지 시트 또는 시트스톡 (sheetstock)은 다른 처리를 요구하고, 고속 제조시에는 연속적인 인-라인 (in-line) 공정으로 제조할 수 있는 것이 유익하다.
의상 디자이너는 유연하고, 세탁 가능하고, 성형 가능하고, 다이에 의한 컷팅 (cutting)이 가능한 중합체, 비닐, 셀룰로스계 재료 및 직물과 같은 다양한 재료로부터 금속화된 시트스톡을 제조하는 것이 유리하다는 것을 발견할 것이다. 현재 이용 가능한 금속 트림 (trim)은 일반적으로 외관에 있어서 진짜 금속이 아니거나, 또는 세탁 및 적실 때에 금속 광택을 잃거나, 또는 또한 전혀 세탁할 수 없다. 또한, 재료가 바느질 이외에 다림질 즉, 열 결합에 의해 접착될 수 있는 금속화된 외관을 갖는 것이 유익할 것이다. 한 예로, 스포츠화 제조업자는, 예를 들어 특정 상표의 스포츠화에 존재하는 발광체와 같이 독특하고, 식별되는 특징으로 제품을 차별화하는 것이 필요하다고 인식하고 있다. 금속성 트림은 그런 식별 가능한 특징을 창출하는 데에 유용하다.
아크 방전없이 고속 전기 저항의 다이 블레이드에서 컷팅될 수 있는 박형 중합체 압출 금속성 가공 제품이 유용하다. 또한, 회부성형 (in-mold decorating)에 사용될 수 있고 적당한 반사율 및 화상 깊이를 가지며 부식없는 외부 트림과 같은 재료를 사용할 수 있는 것이 유용할 것이다.
발명 및 장점의 요약
본 발명에 따르면, 아일랜드 코팅 시스템을 사용하는 금속화 기재의 제조 방법은 방사선 경화성 비휘발성 막 형성제를 함유하는 제1 코팅층을 증착하는 것을 포함한다. 이어서, 코팅된 기재를 진공 금속화하여 본 발명의 금속 아일랜드를 형성하고, 방사선 경화성 비휘발성 막 형성제를 함유하는 투명한 수지상 보호 유전성 상도층을 증착하여 완전히 금속 아일랜드층을 덮음으로써, 감소된 비용 및 최소의 변동성으로 금속화 아일랜드 코팅 시스템의 심미적 특성을 보유한다.
기재는 다양한 중합체 또는 금속으로 된 성형 부품일 수 있거나, 또는 기재는 박형 게이지 압출 중합체, 비닐, 직물 또는 셀룰로스계 재료와 같은 재료로부터 제조된 시트스톡일 수 있다.
바람직한 실시 태양의 상세한 설명
본 발명은 금속화된 외관을 갖고, 유기 폐기물의 양 및 제조 시간을 감소시키고, 또한 아일랜드 코팅 시스템을 사용하여 시트스톡의 연속적인 인-라인 공정을 가능하게 하는 기재/부품의 제조 방법 및 제조된 부품/기재 자체를 제공한다.
부품은 열가소성 우레탄, 열가소성 우레탄 알로이와 같은 결정성 및(또는) 무정형 열가소성 엘라스토머, 폴리에스테르 알로이, 열가소성 올레핀, 폴리아미드 알로이 및 알루미늄, 마그네슘 및 강철과 같은 금속으로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 재료로 제조될 수 있다.
또한, 기재 재료는 박막 게이지 시트 형태, 즉 시트스톡 (sheetstock)일 수 있다. 시트스톡은 0.051 내지 50.8 ㎜ (0.002 내지 2.0 인치), 바람직하게는 0.051 내지 12.7 ㎜ (0.002 내지 0.5 인치)의 두께를 갖는다. 또한, 시트스톡은 면, 데님 (denim), 캔버스, 비닐, 및 레이온을 함유한 셀룰로스계 재료와 같은 직물일 수 있다.
인-라인 공정은 처리될 재료가 한 보유 장치로부터 이동하여 다른 한 장치에 의하여 감기고, 그 장치 사이를 운반하는 도중에 공정에 의하여 처리되는 것이다. 예를 들어, 릴-투-릴 (reel-to-reel) 공정은 인-라인 공정의 한 수단이다.
그 다음, 아일랜드 코팅 시스템은 본 발명에 개시된 개선점을 가미하여 미국 특허 제4,407,871호, 제4,431,711호, 제4,713,143호, 제5,290,625호에서 교시한 바와 같이 이용될 수 있다. 아일랜드 코팅 시스템은 일반적으로 제1 코팅층으로서 조합된 초도/하도층, 또는 분리 도포된 초도 및 하도층, 금속화 층, 및 캡슐화된상도층을 포함한다. 종래의 기술에는 각 코팅층이 상기 참고 특허 및 특허 출원에 기재된 막 형성 중합체를 함유한다고 교시되어 있다.
본 발명의 코팅은 표준 코팅 기술에서 막형성 중합체 또는 수지로 분류될 수 있는 올리고머를 포함한다. 올리고머는 단량체와 혼합되는데, 이 단량체는 점도가 낮아 코팅에 점도 감소를 제공하는 반응성 희석제로 생각되며, 자외선에 노출시에 올리고머와 반응한다. 또한, 광개시제가 요구된다.
방사선 경화에 대한 일반적인 배경 정보를 제공하는 문헌으로 다음 두가지가 있다: [Cationic Radiation Curing, J. Koleske, Federation Series on Coatings Technology, Federation of Societies for Coating Technology, 1991년 6월] 및 [Radiation Cured Coatings, J. Costanza et al., Federation Series on Coatings Technology, Federation of Societies for Coating Technology, 1986년 6월]
본 발명의 코팅에서, 막 형성 중합체는 방사선 경화성 막 형성제이다. 방사선 경화성 비휘발성 막 형성제는 멜라민 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 아크릴산 아크릴레이트 및 폴리에스테르 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
방사선 경화성 막 형성제를 사용할 경우, 본 발명에서는 유기 용매가 요구되지 않는다. 이로써, 발화 위험 뿐만 아니라 폐기물 문제도 제거된다. 본 발명은 코팅실 외부에서 방사선 노출을 수행하므로, 과량의 코팅 유체가 회수되고, 재사용을 위하여 재순환될 수 있다.
각 코팅층의 조성은 다음과 같다:
초도:
0-5 % 안료
30-90 % 방사선 경화성 막 형성제
1-5 % 광개시제
2-70 % 단량체
하도:
30-90 % 방사선 경화성 막 형성제
1-5 % 광개시제
2-70 % 단량체
조합된 초도/하도:
0-5 % 안료
30-90 % 방사선 경화성 막 형성제
1-5 % 광개시제
2-70 % 단량체
상도:
0-3 % 자외선 흡수제
30-90 % 방사선 경화성 막 형성제
1-5 % 광개시제
2-70 % 단량체
광개시제는 페닐케톤, 벤조페논, 디아조늄염, 디아릴요오도늄염, 트리아릴술포늄염, 벤조인 에테르, 티오크산톤 및 옥심 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된다.
안료는 흑색, 또는 다른 색, 예를 들면 적색, 녹색, 황색 또는 자주색일 수 있다. 바람직한 실시 태양에서 흑색 안료가 사용된다.
본 발명의 개선된 실시에서는, 초도, 하도 및 상도 층 (또는 코팅)은 코팅액을 분무하는 일반적으로 고용량 및 저압 분무 장비를 사용하는 분무 기술로 도포될 수 있다. 코팅의 유동을 돕기 위해 가열될 수 있다 [38 내지 49 ℃(100 내지 120 ℉)]. 코팅은 부품이 주위 온도 또는 승온 [-7 내지 66 ℃(20 내지 150 ℉)]일 때 도포된다. 미리 성형된 부품을 코팅하는 경우, 부품들은 "배취식으로", 바람직한 실시 태양에서는 부품들을 회전시키면서 코팅시킬 수 있다.
기재가 시트스톡인 경우, 본 발명을 이용하는 고용량 공정에 인-라인 공정을 사용할 수 있다. 이 공정에서는, 코팅은 분무 기술로 도포될 수 있고, 또한 당업계에 공지된 롤러 또는 나이프 증착이 이용될 수 있다 [D. Satas,Web Processing & Converting Technology & Equipment, VanNostrand, Reinhold, NY, 1984; Kallendorf, C. F., ed.Radiation Curing Primer Ⅰ: Inks, Coatings & Adhesives, Rad Tech International Park America, 60 revere Drive, Suite 500, Northbrook, IL 60062, 1990]. 저용량 도포에서는, 각각의 시트를 현재의 금속화 공정 또는 본 발명을 사용하여 가공할 수 있다.
일반적으로 시트스톡의 한쪽 면만 금속화하지만, 양 면 모두 금속화할 수 있다. 금속화된 한쪽 면은 제1 표면, 예를 들어 불연속 금속층을 가지고 있는 기재에 광선이 조사되는 방향에 정면의 기재 표면 상에서 존재할 수 있다. 이 경우에, 기재 표면상에 조사되는 광선은 먼저 불연속 금속층을 통과하는데, 이 때 빛의 일부가 금속 아일랜드로부터 반사되어 표면에 도달하지 않는다.
다른 한편, 금속화는 제1 표면 반대쪽의 기재 표면 상에서 수행될 수 있다. 이 경우에, 반대 표면 또는 제2 표면은 그 위에 형성된 불연속 금속층을 갖고, 광선은 기재 (투명 또는 반투명 재료)를 통과한 후에 불연속 금속층으로부터 다시 기재를 통하여 반사된다.
본 발명의 코팅은 증발할 용매가 없으므로 플래쉬 시간을 요구하지 않는다. 코팅은 5분 미만 동안 자외선 램프와 같은 적합한 광원으로부터 자외선 조사함으로써 경화된다. 코팅 두께는 종래 기술에서 제시된 바와 같이 각 코팅에서 0.013 내지 0.051 ㎜ (0.5 내지 2.0 mil), 바람직하게는 0.039 ㎜ (1.5 mil)이다.
종래의 아일랜드 코팅 시스템과 비교하여 플래쉬 단계가 제거되고 경화 시간이 상당히 단축되기 때문에, 금속화된 부품을 제조하는 시간이 감소된다. 금속화된 부품을 제조하는 제조 라인의 효율이 60 % 이상 증가되고, 시트스톡의 연속적인 인-라인 공정이 수행될 수 있다.
제2 실시 태양에서는, CO2와 같은 액체 무기 담체가 유니온 카바이드 (Union Carbide)에서 유니카브 (UNICARB:등록상표) 시스템으로 시판하는 유기 용매 담체의 일부를 대체할 수 있다. 출원인은 이 시스템을 이용할 수 있고, 본 발명의 실제에서는 일부 유기 용매가 적당한 유동 속도 및 컨시스턴시를 유지하기 위하여 필요하다.
또 다른 실시 태양에서, 하드코트 (hardcoat)층이 상도층 상에 도포된다. 하드코트층은 내인소성을 개선하기 위하여 도포될 수 있다. 이 하드코트층은 유연성이 요구되지 않는 경우 내인소성을 개선하도록 도포될 수 있다. 이 하드코트층은 열경화 실리콘 코팅 및 자외선 경화 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 코팅으로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명은 금속 광택 처리된 박형 압출 중합체 시트스톡을 제공한다. 이들 박막 압출 중합체는 외부 및 내부 트림에서, 특히 자동차 산업에서 광범위하게 사용된다. 종래 기술에서는, 연속적이고 아일랜드가 없는 금속화층을 고속 전기 저항 다이 블레이드로 컷팅한다면 아크 방전이 일어날 것이다. 그러나, 아일랜드 코팅 시스템으로 제조된 금속화된 시트스톡은 금속층이 전도성이 없으므로 아크 방전이 일어나지 않아 다이 컷팅이 가능하다. 일반적으로, 이러한 응용에서는 시트스톡이 열가소성 우레탄, 열가소성 우레탄 알로이와 같은 결정성 및(또는) 무정형 열가소성 엘라스토머, 폴리에스테르 알로이, 열가소성 올레핀, 폴리아미드 알로이 및 비닐, 직물, 셀룰로스계 재료로부터 선택된다.
본 발명은 주름없이 트리밍에 효과적으로 사용될 수 있는, 0.051 내지 0.254 ㎜ (0.002 내지 0.010 인치) 두께의 금속화된 박막 압출 엘라스토머 플라스틱 시트를 제공한다. 아일랜드 코팅의 유연성 때문에 이들 시트는 복잡한 기하학적 모양으로 연신될 수 있고, 또한 복잡한 모양의 제품으로 '일체 성형 (mold-in)'될 수 있어서 접착제가 필요 없다. 제2 표면 도포시에는, 화상의 깊이 (DOI)는 크롬의성능 문제 없이 크롬과 같이 정확한 화상을 제공한다.
또한, 본 발명은 유연하고, 세척할 수 있고, 적당한 대상물, 특히 의상류에 접착제로 접착될 수 있거나 또는 바느질 할 수 있는 금속화된 기재를 제공한다. 금속화는 미국 특허 제4,407,871호, 제4,431,711호 및 제4,713,143호에서 교시한 바에 의하거나, 또는 본 발명의 개선책으로 수행될 수 있다. 대상물은 의복, 신발 등이다.
이들 개선책은, 기재로서 직물과 같이 유기 용매에 노출되지 않아야 하는 재료를 사용하는 것을 가능케 하고, 연속적인 인-라인 공정, 예로 금속화를 기재 제조에 사용할 수 있다. 의상 및 트림에 사용되는 기재는 중합체, 일반적으로 열가소성 우레탄 (TPU), 비닐과, 종이, 목재 및 레이온과 같은 셀룰로스 유래 재료와, 면, 울 및 실크와 같은 직물로 이루어진 군으로부터 일반적으로 선택된다. 기재는 임의의 모양일 수 있지만, 바람직한 실시 태양에서는 시트 형태이어서 의상에 적용될 수 있도록 적당한 모양으로 다이 컷팅될 수 있는 것이다. 또한, 또 다른 바람직한 실시 태양에서는, 기재는 표준 공정을 사용하여 세탁될 수 있고, 드라이어로 드라이 사이클을 수행할 수 있다. 본 발명에서는 히트렐 (Hytrel; 등록상표)과 같은 폴리에스테르 엘라스토머 기재 및 리니트 (Rynite: 등록상표)와 같은 폴리우레탄 엘라스토머 기재 뿐만 아니라 에스탄 (Estane: 등록상표)과 같은 열가소성 폴리에스테르 시트스톡도 사용되었다. 기재는 의상용 트림으로 성형될 수 있거나, 또는 의상 트림 차체가 본 발명에 따라 가공될 수 있다. 또한, 신발과 같은 제품 자체도 본 발명에 따라 금속화될 수 있다.
또한, 추가적인 외관 변형은 상도 코팅 전에 랜덤한 또는 구조화된 패턴으로 금속층을 기계적으로 마모시켜 달성될 수 있다. 상도 코팅 전에 1 % 질산, 황산 또는 염산으로 금속층을 "스프래터링 (splattering)"하는 것도 얼룩진 시각적 효과를 제공한다.
또한, 본 발명은 다른 색상의 외관을 제공하도록 다른 안료를 하도에 첨가하거나 또는 염료를 상도에 첨가할 수 있다는 장점을 제공한다. 다른 한편, 기재 자체는 5,320,869 특허에서 제시한 바와 같은 색상을 가질 수 있다. 또한, 부차적인 액센트는 상도 상에 직접 페인팅함으로써 달성될 수 있다. 또한, 예를 들어 뱀 피부 및 기하학적 패턴과 같은 다양한 외관을 제공하도록 다양한 패턴의 잉크 트랜스퍼 (transfer)를 도포할 수 있다.
본 발명의 방법은 금속성 외관이고, 유연하고, 세탁 가능하고, 다이 컷팅용 시트로 성형 가능한 트림으로 성형될 수 있는 금속화된 시트스톡을 제공한다. 또한, 본 발명의 방법은 셀룰로스 유래 재료 및 직물 재료상에 아일랜드 코팅 시스템을 사용하는 것을 제공한다.
이하, 본 발명을 하기 실시예로 설명하며, 본 발명의 상세한 설명으로부터, 본 발명의 다른 장점 및 보다 완전한 이해가 당업자에게 자명해진다는 것이 이해될 것이다.
실시예 1
본 발명의 아일랜드 코팅 시스템을 사용하여 4개의 예비 성형된 자동차용 부품을 금속화하였다. 방사선 경화성의 조합된 초도/하도를 분무 코팅하고, 자외선램프에 1분간 노출시켜 경화시켰다. 노출 동안 부품들을 회전시켰다. 그 다음, 인듐으로 부품들을 진공 금속화한 다음, 방사선 경화성 투명 상도를 부품상에 분무 코팅하였다. 자외선 램프에 1분간 노출시켜 경화를 수행하였다. 노출 동안에 부품들을 회전시켰다.
부품 재료 외관
헤드라이트 반사경 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 밝고, 평활한 반사성임
문 손잡이 유리 충전 나일론 밝고, 평활한 반사성임
바퀴 알루미늄 밝고, 평활한 반사성임
라디에이터 그릴 열가소성 우레탄 밝고, 평활한 반사성임
모든 부품들은 수용 가능한 파라미터내의 금속화된 외관을 가졌다. 확산 반사율이 45 내지 65 단위이고, 화상 거리 (DOI)가 > 90 단위이고, 광택은 > 100 단위이고, 헤이즈 (haze)는 각 부품당 < 23 단위였다.
실시예 2
두 개의 성형된 신발 뒤축의 쇠 (footwear heel plate) 및 두 피스의 TPU 시트스톡을 금속화하였다. 그 샘플을 가정용 세탁기로 세탁하고, 수 일 동안 가정용 건조기로 10회 건조시켰다. 일반적으로, 세탁 과정은 시판 세제 및 비염소계 표백제를 이용한 고온 세탁 및 냉온 헹굼을 포함한다. 건조기를 약 35 내지 40 분으로 자동 순환으로 세팅시켰다.
이어서, 샘플들을 평가한 결과, 유연성의 손실, 색상의 변화, 코팅층의 탈층이 없음을 발견하였다.
본 출원에서는 다양한 간행물이 인용되거나 또는 특허 번호가 언급되었다. 본 출원이 속하는 기술 수준을 보다 더 충분히 설명하기 위해 전체적으로 이들 간행물들의 개시는 본 출원에 참고 문헌으로 인용되었다.
본 발명은 예시적인 방식으로 기술되었고, 사용된 용어들은 제한적인 것 보다는 서술적인 것으로 사용되었다.
명백히, 상기 개시 내용에 비추어 본 발명의 다양한 변형 및 변화가 가능하다. 따라서, 첨부하는 청구 범위의 영역 내에서 구체적으로 기술된 것과 다른 방식으로 본 발명은 실시될 수 있다고 이해되어야 한다.

Claims (28)

  1. 기재를 제공하는 단계;
    방사선 경화성 비휘발성 막 형성제를 함유한 제1 코팅층을 증착하는 단계;
    육안으로는 연속적인 금속막으로 보이는 금속 재료의 다수의 분리된 아일랜드 (island)를 포함하고, 제1 코팅층 상에서 막이 전기적으로 비전도성을 유지하도록 아일랜드 사이에 육안으로는 관찰이 불가능한 다수의 채널을 가지는 제1 코팅층을 덮는 불연속막을 형성하기 위하여 금속 재료층을 진공 증착하는 단계; 및
    진공 증착된 부식성 금속 재료층을 완전히 덮기 위하여 방사선 경화성 비휘발성 막 형성제를 함유하고, 채널 바닥 전체에 걸쳐 제1 코팅층에 금속 재료를 결합시키기 위하여 채널을 충전하는 투명한 수지상 보호 유전성 상도층을 증착하는 단계로 이루어진 금속화된 기재의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 제1 코팅층이 조합된 초도/하도층, 및 분리 도포된 초도층 및 하도층 중의 어느 하나인 금속화된 기재의 제조 방법.
  3. 제2항에 있어서, 초도, 하도, 조합된 초도/하도 및 상도층이 0.013 내지 0.064 ㎜ (0.5 내지 2.5 mil)의 두께를 갖고, 각 층이 동일하거나 또는 다른 두께를 갖는 금속화된 기재의 제조 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상도층이 0.051 ㎜ (2 mil)의 두께를 갖는 것인 금속화된 기재의 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서, 방사선 경화성 비휘발성 막 형성제가 멜라민 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트 및 폴리에스테르 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 금속화된 기재의 제조 방법.
  6. 제1항에 있어서, 기재가 결정성 및 무정형 열가소성 엘라스토머, 폴리에스테르 알로이, 열가소성 올레핀, 폴리아미드 알로이 및 금속으로 이루어진 군으로부터 선택된 재료로부터 제조된 것인 금속화된 기재의 제조 방법.
  7. 제1항에 있어서, 기재가 결정성 및 무정형의 열가소성 엘라스토머, 폴리에스테르 알로이, 열가소성 올레핀, 폴리아미드 알로이, 금속, 폴리에스테르 엘라스토머, 폴리우레탄 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르, 비닐, 직물 및 셀룰로스계 재료로 이루어진 군으로부터 선택된 0.051 내지 50.8 ㎜ (0.002 내지 2.0 인치) 두께의 시트스톡 (sheetstock)으로 제조된 것인 금속화된 기재의 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상도 코팅전에 랜덤한 또는 구조화된 패턴으로 금속층을 마모하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  9. 제7항에 있어서, 1 % 질산, 황산 및 염산으로 이루어진 군으로부터 선택된 산으로 금속층을 스프래터링 (splattering)하여 얼룩진 가시적인 효과를 제공하는 단계를 상도층 코팅 전에 추가로 포함하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 방사선 노출이 코팅층의 증착으로부터 간격을 두고 일어나고, 이에 의하여 과량의 코팅층이 회수되어 재사용을 위하여 재순환되는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 광개시제를 방사선 경화성 비휘발성 막 형성제에 첨가하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 광개시제가 페닐케톤, 벤조페논, 디아조늄염, 디아릴요오도늄염, 트리아릴술포늄염, 벤조인 에테르, 티오크산톤 및 옥심 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
  13. 의상 트림 (trim)에 적합한 기재를 제공하는 단계;
    기재에 방사선 경화성 비휘발성 막 형성제를 함유하는 제1 코팅층을 증착하는 단계;
    육안으로는 연속적인 금속막으로 보이는 금속 재료의 다수의 분리된 아일랜드를 함유하고, 제1 코팅층 상에서 막이 전기적으로 비전도성을 유지하도록 아일랜드 사이에 육안으로 관찰이 불가능한 다수의 채널을 가지는 제1 코팅층을 덮는 불연속막을 형성하기 위하여 금속 재료층을 진공 증착하는 단계; 및
    진공 증착된 부식성 금속 재료층을 완전히 덮기 위하여 방사선 경화성 비휘발성 막을 함유하고, 채널 바닥 전체에 걸쳐 제1 코팅층에 금속 재료를 결합시키기 위하여 채널을 충전하는 투명한 수지상 보호 유전성 상도층을 증착하는 단계로 이루어진 금속화된 의상용 트림의 제조 방법.
  14. 제13항에 있어서, 제1 코팅층이 조합된 초도/하도층, 및 분리 도포된 초도층 및 하도층 중의 어느 하나인 금속화된 의상용 트림의 제조 방법.
  15. 제13항에 있어서, 기재가 결정성 및 무정형의 열가소성 엘라스토머, 폴리에스테르 알로이, 열가소성 올레핀, 폴리아미드 알로이, 금속, 폴리에스테르 엘라스토머, 폴리우레탄 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르, 비닐, 직물 및 셀룰로스계 재료로 이루어진 군으로부터 선택된 시트스톡으로 제조된 것인 금속화된 의상용 트림의 제조 방법.
  16. 제13항에 있어서, 상도 코팅전에 랜덤한 또는 구조화된 패턴으로 금속층을 마모하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  17. 제13항에 있어서, 1 % 질산, 황산 및 염산으로 이루어진 군으로부터 선택된 산으로 금속층을 스프래터링하여 얼룩진 가시적인 효과를 제공하는 단계를 상도층코팅 전에 추가로 포함하는 방법.
  18. 제13항에 있어서, 광개시제를 방사선 경화성 비휘발성 막 형성제에 첨가하는 방법.
  19. 기재;
    방사선 경화성 비휘발성 막 형성제를 함유하는 제1 코팅층;
    육안으로는 연속적인 금속막으로 보이는 금속 재료의 다수의 분리된 아일랜드를 함유하고, 제1 코팅층 상에서 막이 전기적으로 비전도성을 유지하도록 아일랜드 사이에 육안으로는 관찰이 불가능한 다수의 채널을 가지는 제1 코팅층을 덮는 불연속막을 형성하는 금속 재료층; 및
    진공 증착된 부식성 금속 재료층을 완전히 덮기 위하여 방사선 경화성 비휘발성 막 형성제를 함유하고, 채널 바닥 전체에 걸쳐 제1 코팅층에 금속 재료를 결합시키기 위하여 채널을 충전하는 투명한 수지상 보호 유전성 상도층으로 이루어진 금속화된 기재.
  20. 제19항에 있어서, 제1 코팅층이 조합된 초도/하도층, 및 분리 도포된 초도층 및 하도층 중의 어느 하나인 금속화된 기재.
  21. 제20항에 있어서, 초도, 하도, 조합된 초도/하도 및 상도층이 0.013 내지0.064 ㎜ (0.5 내지 2.5 mi1)의 두께를 갖고, 각 층이 동일하거나 또는 다른 두께를 갖는 금속화된 기재.
  22. 제21항에 있어서, 상도층이 0.051 ㎜ (2.0 mil)의 두께를 갖는 것인 금속화된 기재.
  23. 제19항에 있어서, 방사선 경화성 비휘발성 막 형성제가 멜라민 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트 및 폴리에스테르 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 금속화된 기재.
  24. 제19항에 있어서, 기재가 결정성 및 무정형 열가소성 엘라스토머, 폴리에스테르 알로이, 열가소성 올레핀, 폴리아미드 알로이, 폴리에스테르 엘라스토머, 폴리우레탄 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르 및 금속으로 이루어진 군으로부터 선택된 재료로 제조된 것인 금속화된 기재.
  25. 제19항에 있어서, 기재가 결정성 및 무정형의 열가소성 엘라스토머, 폴리에스테르 알로이, 열가소성 올레핀, 폴리아미드 알로이, 폴리에스테르 엘라스토머, 폴리우레탄 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르, 금속, 비닐, 직물 및 셀룰로스계 재료로 이루어진 군으로부터 선택된 시트스톡으로 제조된 것인 금속화된 기재.
  26. 제19항에 있어서, 상기 금속층이 추가로 랜덤한 또는 구조화된 패턴으로 마모된 것인 금속화된 기재.
  27. 제19항에 있어서, 상기 금속층이 추가로 1 % 질산, 황산 및 염산으로 이루어진 군으로부터 선택된 산으로 스프래터링된 것인 금속화된 기재.
  28. 제25항에 있어서, 상기 시트스톡이 0.051 내지 50.8 ㎜ (0.002 내지 2.0 인치)의 두께를 갖는 것인 금속화된 기재.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09202963A (ja) 1995-08-25 1997-08-05 Abcor Inc エッチングを行わずに金属化アイランド被覆製品を製造する方法
CH692135A5 (it) * 1997-08-20 2002-02-28 Tradition Establishment Procedimento per la verniciatura metallizzante di manufatti.
JP2001526983A (ja) 1997-12-31 2001-12-25 テクストロン・システムズ・コーポレイション 金属化シート、複合体およびそれらの製造方法
US6211262B1 (en) 1998-04-20 2001-04-03 Spectra Group Limited, Inc. Corrosion resistant, radiation curable coating
US6287670B1 (en) 1999-01-11 2001-09-11 3M Innovative Properties Company Cube corner cavity based retroreflectors and methods for making same
US6280822B1 (en) 1999-01-11 2001-08-28 3M Innovative Properties Company Cube corner cavity based retroeflectors with transparent fill material
US6287672B1 (en) 1999-03-12 2001-09-11 Rexam, Inc. Bright metallized film laminate
JP4282861B2 (ja) * 2000-01-25 2009-06-24 日本ペイント株式会社 塗膜形成方法
DE10023862B4 (de) * 2000-05-16 2005-06-16 König, Klaus-Peter Beschichtetes Substrat mit metallischem Oberflächeneindruck, Verfahren zur haftfesten Beschichtung von Substraten mit korrodierbaren Metallschichten sowie Verwendung der beschichteten Substrate und der Produkte aus Verfahren zur haftfesten Beschichtung mit korrodierbaren Metallschichten
US6858287B2 (en) * 2001-08-10 2005-02-22 Soliant Llc Formable bright film having discontinuous metallic layers
JP2003298326A (ja) * 2002-03-29 2003-10-17 Sanyo Electric Co Ltd アンテナ装置
AU2003257077A1 (en) * 2002-08-07 2004-02-25 Hayes Lemmerz International, Inc. Bright surface coating for a vehicle wheel
JP4521685B2 (ja) * 2004-06-18 2010-08-11 株式会社フクダコーポレーション 樹脂基材又は金属基材の加飾方法
US20080311357A1 (en) * 2006-12-29 2008-12-18 Collins & Aikman Corporation Laminate construction containing discontinuous metal layer
EP2803753A1 (en) * 2013-05-13 2014-11-19 Grendene S/A Soft and flexible metallized polymeric article, method for producing the same, footwear with soft and flexible metallized polymeric component, method for producing footwear.
EP3903948A1 (en) * 2020-04-30 2021-11-03 Plastal Industri AB A metallized laminate and a method for forming and adjustably coloring a metallized laminate

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0684082A1 (en) * 1994-05-25 1995-11-29 Davidson Textron Inc. Reduced solvent island coating system

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4101698A (en) * 1975-07-14 1978-07-18 Avery International Corp. Elastomeric reflective metal surfaces
US4431711A (en) * 1980-03-25 1984-02-14 Ex-Cell-O Corporation Vacuum metallizing a dielectric substrate with indium and products thereof
FR2553631B1 (fr) * 1983-10-24 1986-12-12 Bataille Pierre Jean Vetement destine a proteger un corps humain ou animal contre le froid, notamment a bord d'une embarcation de survie
US4713143A (en) * 1987-04-16 1987-12-15 Davidson Textron Inc. Etching of vacuum metallized indium
US5290625A (en) * 1992-05-22 1994-03-01 Davidson Textron Inc. System for making bright aluminum parts
US5284679A (en) * 1992-11-16 1994-02-08 Davidson Textron Inc. Method for making bright trim articles
US5320869A (en) * 1992-12-04 1994-06-14 Davidson Textron Inc. Method for producing high gloss bright colored plastic articles
US5468518A (en) * 1994-05-25 1995-11-21 Davidson Textron Inc. Combined primer/basecoat island coating system

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0684082A1 (en) * 1994-05-25 1995-11-29 Davidson Textron Inc. Reduced solvent island coating system

Also Published As

Publication number Publication date
DE69630155D1 (de) 2003-10-30
US5711993A (en) 1998-01-27
WO1996033026A1 (en) 1996-10-24
EP0762943B1 (en) 2003-05-28
EP1088597A2 (en) 2001-04-04
MX9605673A (es) 1998-08-30
EP0762943A4 (en) 1999-05-19
JPH10501848A (ja) 1998-02-17
DE69630155T2 (de) 2004-07-08
EP1088597A3 (en) 2001-05-09
EP0762943A1 (en) 1997-03-19
DE69628381T2 (de) 2004-04-01
EP1088597B1 (en) 2003-09-24
KR970703820A (ko) 1997-08-09
KR100439926B1 (ko) 2004-07-12
KR20040004543A (ko) 2004-01-13
CA2193664A1 (en) 1996-10-24
DE69628381D1 (de) 2003-07-03

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