KR100419851B1

KR100419851B1 - 특정 중금속이온 흡착용 킬레이트 수지

Info

Publication number: KR100419851B1
Application number: KR10-2001-0060649A
Authority: KR
Inventors: 박인환; 방영길; 김경만; 이종문
Original assignee: 한국화학연구원
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2004-02-25
Also published as: KR20030034286A

Abstract

본 발명에서는 특정 중금속이온 흡착용 킬레이트 수지에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 구상(球狀)의 폴리스티렌 공중합체의 페닐환에 슬포닐디치오카바믹산기를 킬레이트 관능기로 도입하여, 디치오카르복실산 관능기가 이웃하는 슬포닐 결합구조에 의해 친수성 향상과 배위능력의 향상을 가져옴으로써, 특정 중금속 이온들에 대한 흡착특성이 보다 양호해진 특정 중금속 이온 흡착용 킬레이트 수지에 관한 것이다.

Description

특정 중금속이온 흡착용 킬레이트 수지{A chelate resin for adsorption of heavy metal ions}

본 발명에서는 특정 중금속이온 흡착용 킬레이트 수지에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 구상(球狀)의 폴리스티렌 공중합체의 페닐환을 클로로슬폰화 한 다음 암모니아수를 부가하여 슬폰아미드화하고, 그 구조 말단의 아민을 디치오카바믹산기화해서, 킬레이트 관능기로 활용, 그 관능기에 친수성의 향상이나 배위능력에 향상을 가져옴으로써, 특정 중금속 이온들에 대한 흡착능을 양호하게 얻는 특정 중금속 이온 흡착용 킬레이트 수지에 관한 것이다.

상기 화학식 1에서 : A는 수소원자, 카리원자 또는 나트륨원자를 나타낸다.

슬폰아미드 형태의 킬레이트 수지에 대한 종래의 연구결과를 살펴보면, 클로로슬폰화 폴리(스티렌)을 1) 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 등과 반응, 슬폰아미드를 만들거나[J. Polym. Sci., Part A:Polym. Chem., 35(14), 2857∼64(1997), Macromol. Chem. Phys., 199(12), 2731∼35(1998)], 2)히드라진과 반응, 슬폰아미드를 만들었는데[Huanjing Huaxue, 17(5), 467∼72(1998)], 전자는 알데히드 분리에, 후자는 주로 CS₂의 회수에 사용되었다. 또 한편으로는, 3)에피클로로히드린과 에틸렌디아민을 원료로 축합을 통해 에폭시 카바메이트 수지를 만들고[PCT 국제특허 WO9807756A2(1998), PCT 국제특허 WO9847926A2(1998)], 린단, 니트릴류, 유기염소화합물류, 방사성원소, 알데히드 등의 흡착에 이용하였다.

상기의 슬폰아미드 반응[미국특허 제4,723,988호(1988), 미국특허 제4,684,393호(1987), 네델란드특허 제6602601호(1966)]에 있어서, 1) 및 2) 방법에 사용되는 모든 아민류는 유기반응용제에 대해 불량한 혼합성을 보였으며, 에틸렌디아민 이외에 사용되는 폴리아민류는 여러개의 슬포닐클로라이드기와의 결합으로 인해 가교되어 점점 단단해지며, 결국, 원료인 팽윤된 상태의 구상 공중합체 들이 일상의 교반에 의해서도 쉽게 뭉치고, 그 교반의 타격으로 쉽게 깨지곤 하였다.

본 발명에서는 특정 중금속 이온에 대한 킬레이트 흡착능을 향상시키기 위한 관능기로서 측쇄인 페닐환에 슬포닐디치오카바믹산기를 도입함으로써, 기존의 치오카바믹산기를 관능기로 하는 킬레이트 수지에서와는 달리, 치오카바믹산기 이웃에 곧바로 슬포닐 결합구조가 배치되어 있음으로써, 더 큰 극성부여와 새로운 관능기 부여 등의 효과에 의해 특정 중금속이온에 대한 흡착능력을 보다 향상시킬 수 있음을 알게되어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

따라서, 본 발명에서는 먼저 구상형 폴리스티렌 공중합체 수지의 페닐환에 슬포닐클로라이드기를 도입한 후에 암모니아수와 반응시켜 슬폰아미드 함유 폴리스티렌 수지를 합성하고, 이를 카본디설파이드와 반응시켜 슬포닐디치오카바믹산기를 도입한 뒤, 다시 묽은 알카리 용액으로 중화하였는데, 이 과정에서 고분자 수지의 측쇄인 페닐환에 슬포닐디치오카바믹산기가 관능기로 도입됨으로써, 특정 중금속 이온들에 대한 킬레이트 형성능력이 보다 크게 유지되도록 유도하였다.

또한, 본 발명에 따른 킬레이트 수지의 측쇄에 존재하는 킬레이트 관능기들이 탄소원자에 황원자 또는 질소원자가 직접 결합된 결합구조를 취하는 것으로, 킬레이트 수지 재생시 흡착-탈착의 반복되는 처리과정에서 이용되는 산 또는 알카리 용액들에 대한 가수분해가 용이하게 일어나지 않도록 함으로써 재사용능력이 현저하게 개선된다.

도 1은 이웃하는 슬포닐디치오카르복실산 함유 킬레이트 수지에 대한 적외선 분광 분석결과이다.

본 발명은 구상형의 폴리스티렌 공중합체의 측쇄기인 페닐환에 슬포닐디치오카바믹산기를 킬레이트 관능기로 도입한 다음 화학식 1로 표시되는 특정 중금속이온 흡착용 킬레이트수지를 그 특징으로 한다.

화학식 1

본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 킬레이트 수지는 다음의 순서에 의해 제조되는 바, 그 내용은

스티렌을 단량체로 하고, 디비닐벤젠을 가교제로 사용하여 현탁공중합하여 제조된 구상형의 폴리스티렌 공중합체 수지를 클로로슬폰산과 반응시켜 페닐환에 클로로슬폰기가 도입된 다음 화학식 2로 표시되는 클로로슬폰화된 공중합체 수지를 제조하고;

상기 화학식 2로 표시되는 공중합체 수지를 암모니아수와 반응시켜 다음 화학식 3으로 표시되는 슬폰아미드기 함유 공중합체 수지를 제조하며; 이어

상기 화학식 3으로 표시되는 공중합체 수지를 카본디설파이드와 반응시켜 슬포닐디치오카바믹산기를 도입한 후에 중화하여 다음 화학식 1로 표시되는 특정 중금속 이온 흡착용 킬레이트 수지를 제조한다.

상기 반응식에서 : A는 수소원자, 카리원자 또는 나트륨원자를 나타낸다.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 특정 중금속이온들을 효과적으로 킬레이트하는 수지를 염두에 두고, 구상형의 폴리스티렌 공중합체의 측쇄인 페닐환에 슬포닐치오카바믹산기를 킬레이트 관능기로 도입함에 있어 페닐환과 디치오카르복실산기 사이에 또 다른 관능기로서 슬폰아미드 결합구조를 두고 있음으로써, 친수성 향상이나 새로운 관능기 부여 등으로 인하여, 특정 중금속 이온들의 흡착특성을 보다 양호하도록 하는데 그 특징이 있다.

또한, 본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 킬레이트 수지는 관능기의 탄소원자에 질소원자 또는 유황원자가 직접 결합된 구조를 갖고 있어, 외부에서 큰 변화를 주기전에는 자신의 화학적 변화로 인해서는 그 관능기의 구조가 용이하게탈리(脫離)되지 않으며, 해당 용액을 오염시키지도 않고, 양호한 킬레이트 형성을 가능하게 해준다.

본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 킬레이트 수지의 제조방법을 좀 더 상세히 설명하면 다음과 같다.

우선, 스티렌 단량체를 기준으로 가교제로서 0.5 ∼ 0.25 중량비의 디비닐벤젠을 사용하여 40 ∼ 90 ℃에서 8 ∼ 24 시간동안 현탁중합하여 구상형 폴리스티렌 공중합체를 얻는다. 얻어진 구상형 폴리스티렌 공중합체에 대하여 3 ∼ 10 중량비의 1,2-디클로로에탄 등을 유기반응용매로 사용하여 40 ∼ 80 ℃에서 3 ∼ 12 시간동안 0.5 ∼ 2 중량비의 클로로슬폰산과 반응시켜 상기 화학식 2로 표시되는 클로로슬폰화된 공중합체를 제조한다.

얻어진 상기 화학식 2로 표시되는 클로로슬폰화된 구상형의 공중합체 유기반응용액중에 함유되어 있는 계산된 공중합체 수지 결과물에 대하여 0.3 ∼ 2 중량비의 암모니아수를 0 ∼ 5 ℃에서 1 ∼ 2시간에 걸쳐 서서히 적가한 후, 30 ∼ 80 ℃에서 3 ∼ 10 시간동안 반응시키고, 여과·세척하고, 40 ∼ 60 ℃에서 30 ∼ 50 시간동안 진공건조하여 슬폰아미드 결합구조를 갖는 공중합체 수지를 얻었다.

얻어진 상기 화학식 3으로 표시되는 공중합체 건조물에 대해 테트라히드로푸란/메탄올/물이 5∼20/25∼60/35∼70 부피비 범위로 구성된 3성분 혼합용매 3 ∼ 10 중량비와 0.01 ∼ 0.5 중량비의 수산화카리 존재하에서 0.2 ∼ 1 중량비의 카본디설파이드를 40 ∼ 90 ℃에서 2 ∼ 12 시간동안 반응시키고, 여과·세척과정을 거쳐 40 ∼ 60 ℃에서 30 ∼ 50 시간동안 진공건조하면, 고분자의 측쇄인 페닐환에슬포닐디치오카바믹산 관능기 들이 도입되는 상기 화학식 1로 표시되는 특정 중금속이온 흡착용 킬레이트 수지를 제조된다.

본 발명에 따른 킬레이트 수지는 공중합체 기본골격의 측쇄인 페닐환에 결합된 슬폰닐클로라이드에 암모니아수와 카본디설파이드를 각각 차례로 반응시켜 킬레이트 수지를 얻었는데, 여기서는 고분자 수지의 측쇄들에 킬레이트 관능기를 배치하되, 페닐환에 곧바로 슬포닐디치오카바믹산 관능기가 도입되도록 유도하여, 특정 중금속 이온에 대한 킬레이트 형성능력을 기대할 수 있게 된다.

또한, 본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 킬레이트 수지는 관능기들이 모두 탄소원자에 질소원자나 유황원자가 서로 화학결합된 구조를 갖고 있어 외부에서 큰 변화를 주기 전에는 자신의 화학적 변화로 인해서는 그 관능기의 구조가 용이하게 탈리(脫離)되지 않으며, 해당 용액을 오염시키지도 않고, 양호한 킬레이트 형성을 가능하게 해줌은 물론 재사용이 가능한 내구성을 갖게 된다.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 킬레이트 수지의 구조확인을 위해 적외선 분광분석하여 첨부도면 도 1로 나타내었다. (A)는 구상형 폴리(스티렌-co-디비닐벤젠) 수지에 대한 적외선 분광분석 결과이며, (B)는 슬폰아미드화 된 (A)로 3,440 cm^-1대에서 N-H에 의해 그 영역의 피크가 보이고, (C)는 디치오카르복실산기가 부가된 (B)로 1,112 cm^-1에서 C=S 부가로 인한 피크들이 관찰되며, 1169 cm^-1와 1127 cm^-1에서 S=O 피크가, 또, 831 cm^-1및 677 cm^-1에서도 S-O 피크가 조금 나타나 각 반응과정에 따른 구조변환을 확인 할 수 있었다.

한편, 스티렌과 디비닐벤젠을 현탁중합하여 구상형 폴리스티렌 공중합체를 제조함에 있어, 가교제로 디비닐벤젠을 단량체 총량에 대하여 5 ∼ 25 중량%의 범위내에서 사용하여 스티렌계 구상 공중합체에 대해 기계적인 강도를 주며, 중금속 이온들이 드나들 수 있는 망상구조의 사다리 역할을 하게 된다. 따라서, 가교제의 사용량이 너무 적으면 망상구조가 사다리 역할을 못하기 때문에 좋지 않고, 또 너무 많으면 가교도가 커짐으로 인해 표면적이 작아지고 흡착효과가 감소되어 좋지 않게 된다.

또한, 본 발명에서 공중합시 사용될 수 있는 톨루엔, 시클로핵산 등 소량의 유기희석제는 사용된 단량체 총량에 대하여 2.0 ∼ 20 중량%의 비율로 투입하여 사용되는데, 이들은 공중합반응시 침전제로서 구상 공중합체의 표면에 물리적인 요철(凹凸)구조를 만드는데 쓰이고, 반응 후는 구상 공중합체내에 물리적으로 혼합되어 있는 상태인데, 이들을 건조시킴으로써 구상 공중합체의 비표면적(比表面積)이 커지게 된다.

한편, 본 발명에서는 라디칼 중합방법을 사용하게 되는 바, 이때 라디칼 개시제로서는 벤조일퍼옥시드, p,p'-디클로로벤조일퍼옥시드, 메틸에틸케톤퍼옥시드, 큐멘히드로퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, 과황산칼륨 또는 과황산암모늄 등의 과산화물 개시제나 비스아조이소부틸로니트릴 등의 아조계 라디칼 개시제 등을 모두 사용할 수 있다.

또한, 본 발명의 공중합 방법은 라디칼 현탁중합방법을 사용하는데, 이때의 현탁제로서는 메틸셀룰로오즈, 부분가수분해화 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈 또는 이들의 혼합물이 사용된다. 여기서 현탁제의 사용량은 투입되어 사용되는 단량체 총량에 대하여 0.01 ∼ 4.0 중량%, 바람직하기로는 0.1 ∼ 2.0 중량% 이다.

일반적으로 이러한 현탁중합은 수분산상(aqueous dispersion)에서 이루어지므로 본 발명의 공중합 방법에서도 라디칼 중합은 수분산상에서 일어나게 되고, 이때 유기 단량체들에 대한 물의 중량 비율은 0.5 ∼ 15 중량비가 좋다. 만일 물이 0.5 중량비보다 적게 투입되면 점도가 너무 커져서 균일한 수분산상을 얻기가 어렵고, 반면에 15 중량비보다 많게 투입되면 생산성이 낮아지고 많은 양의 물을 가열해야하므로 에너지 소비량이 많아지게 되어 좋지 않게 된다.

본 발명에 따르면 현탁제의 사용량과 수분산상에서의 물과 유기 단량체들 간의 중량비율로부터 구상 공중합체의 입자크기를 조절하게 된다.

한편, 본 발명에 따른 상기 화학식 2로 표시되는 클로로슬폰화된 공중합체 수지를 제조함에 있어, 유기반응용매로서 사염화탄소, 1,1-디클로로에탄, 1,2-디클로로에탄, 1,1-디클로로에텐, 1,2-디클로로에텐, 1,1,2-트리클로로에탄, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 시클로헥산 등을 사용하고, 바람직하기로는 1,2-디클로로에탄 또는 1,1,2-트리클로로에탄을 사용하는 것이다. 상기한 반응용매는 폴리스티렌 성분을 양호하게 팽윤시켜서 반응율을 상대적으로 높혀준다.

본 발명의 슬폰아미드화 반응에는 아민류로 암모니아수, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 등을 사용 할 수 있지만, 암모니아수를 제외한 기타의 아민류는 1,2-디클로로에탄, 1,1,2-트리클로로에탄 등과 같은 유기반응용제들에 대해 불량한 혼합성을 보였다. 더구나 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 등의 아민류의 경우, 슬폰아미드화 반응시간이 경과할수록 슬포닐클로라이드기와의 가교결합으로 인해, 점점 단단해지며, 팽윤된 상태의 구상 공중합체 수지들이 일상적인 교반에 의해서도 쉽게 뭉치고, 그 교반의 타격으로 쉽게 깨지곤 하는 현상을 보여, 슬폰아미드화 반응에는 적당치 못하였다.

상기 화학식 3의 공중합체 수지에 카르보디치오산기를 도입반응은 건조반응물에 대해 3 ∼ 10 중량비의 메탄올(40)-테트라히드로푸란(10)-물(50)의 3성분 반응용매, 0.2 ∼ 2 중량비의 카본디설파이드와 0.01 ∼ 0.5 중량비의 수산화카리를 넣고 40 ∼ 90 ℃에서 2∼ 12 시간동안 반응시키고, 다시 묽은 알카리용액으로 중화하여 여과·세척하고, 40 ∼ 60 ℃에서 30 ∼ 50 시간동안 진공건조하여 상기 화학식 1로 표시되는 특정 중금속이온 흡착용 킬레이트 수지를 제조한다.

이상의 설명처럼 본 발명의 킬레이트 수지는 공중합체중의 가교제의 함량 및 비표면적의 크기 등은 모체수지 기본적인 관찰은 물론, 측쇄인 페닐환에 슬포닐디치오카바믹산기가 배열되어 있음으로써, 카르보디치오산기이외에도 슬폰아미드기를 킬레이트 보조관능기로 활용할 수도 있고, 그 구조에 따른 친수성이나 비공유전자쌍의 증대를 가져와서, 특정 중금속 이온들에 양호한 흡착을 이루도록 하였다. 즉, 슬포닐디치오카바믹산기를 고려함으로써, 종래의 디치오카바믹산기 함유 킬레이트 수지들에 비하여 더욱 흡착성능을 개선할 수 있게 되었던 것이다.

이와 같은 본 발명은 다음의 합성예 및 실험예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

합성예

화학식 2의 합성

온도계, 교반기, 질소유입관과 콘덴서가 부착된 반응기에 분산안정제로 0.1% 히드록시에틸셀루로스(50 cp)가 용해된 수계 분산매(α=3.3)를 넣고, 30분간 교반후, 17.07 g의 스티렌(St), 2.93 g의 디비닐벤젠(DVB), 0.29 g의 벤조일퍼옥시드, 2.01 g의 톨루엔을 균일하게 혼합되도록 30 분 가량 실온에서 교반시킨 후, 80 ℃에서 8 시간동안 현탁중합한 뒤, 반응물을 증류수와 메탄올로 각각 5회 이상 세척, 불순물을 제거하고, 60 ℃에서 48 시간동안 진공건조하여 구상형의 폴리스티렌 공중합체 19.626 g(수율 98.13%)을 얻었고, 이것을 60/80메쉬(mesh)의 체(sieve)로 걸러 다음 반응의 시료로 사용하였다.

얻어진 구상형의 폴리스티렌 공중합체 15 g에 대해 90 g의 1,2-디클로로에탄을 반응용매로 15 g의 클로로슬폰산을 넣고 50 ℃에서 8 시간동안 반응시킨 후 여과·세척을 거쳐, 50 ℃에서 48 시간동안 진공건조하여 페닐환에 클로로슬폰기가 도입된 화학식 2로 표시되는 클로로슬폰화된 공중합체 수지를 31.185 g(S함량 12.03 중량%, Cl 12.68 중량%)을 얻었다.

화학식 3의 합성

얻어진 상기 화학식 2의 공중합체 15.01 g에 대하여 41.80 g의 암모니아수(농도: 28%)를 0℃에서 2 시간에 걸쳐 서서히 첨가하고, 40 ℃에서 교반하면서 6 시간동안 반응시키고 난 뒤, 여과한 후에 증류수와 메탄올로 세척하고 50 ℃에서 48시간동안 진공건조하여 아민화된 슬폰아미드 공중합체 수지 21.72 g(S함량 12.14 중량%, N함량 4.24 중량%)을 얻었다.

화학식 1의 합성

얻어진 상기 화학식 3의 공중합체 15.01 g에 대해 20 ml의 0.1N 수산화칼륨 존재하에서 메탄올(40)-테트라히드로후란(10)-증류수(50) 부피비율의 혼합용액을 90ml를 반응용매로 사용하여, 5.09 g의 카본디설파이드를 50 ℃에서 6 시간동안 반응시키고, 여과한 후에 증류수와 메탄올로 세척하고 50 ℃에서 48 시간동안 진공건조하여 페닐환의 슬폰아미드 결합구조 연결선상에 디치오카르복실기를 갖는 킬레이트 수지 18.22 g(N함량 24.64 중량%, S함량 3.50 중량%)을 얻었다.

실시예 1∼6 및 비교예 1∼6

상기 합성예의 제조방법으로 제조된 폴리스티렌의 페닐환에 슬폰아미드 결합구조가 있고, 그 구조 연결선상에 디치오카르복실산기를 배치, 그 슬포닐디치오카바믹산기를 관능기로 갖는 킬레이트 수지들의 Pb²⁺, Hg²⁺, Cu²⁺, Cd²⁺, Ni²⁺, Co²⁺, Cr³⁺등 중금속이온들에 대한 흡착특성을 살펴본 결과는 다음 표 1 및 표 2와 같았다.

다음 표 1의 비교예 6의 슬폰산기만의 양이온교환수지와 흡착능을 비교, 디치오카바믹산기의 관능기 효과를 관찰해보면, 상기 중금속 이온중에서 Hg²⁺, Pb²⁺, Cr³⁺등의 중금속 이온들에만 흡착특성을 보였으며, 이중에서도 Hg²⁺를 매우 양호하게 흡착하였다. 이와 관련하여, 다음 표 1의 실시예 4에서 보는 바, 슬포닐디치오카바믹산기 함유 수지는 Hg²⁺, Pb²⁺, Cr³⁺등의 동일한 중금속 이온들에 보다 양호한 흡착특성을 보여, 흡착능력에 상승효과를 가질 수 있었다. 그러면서도, 실시예 4에서와 같이 슬폰아미드로 되지 못한 슬폰닐클로라이드기 함유 폴리스티렌 수지는 가수분해에 의해 슬폰산기로 변하기 때문에 Pb²⁺, Cd²⁺, Ni²⁺, Co²⁺, Cr²⁺등 중금속 이온 흡착능을 보이게 되어, Cd²⁺, Ni²⁺, Co²⁺, 등과 같은 중금속 이온에 새로운 흡착특성을 나타내게 된다.

그러나, 다음 비교예 1 ∼ 3 에서처럼 디치오카바믹산기의 관능기 함량이 적어지면, 전반적인 흡착능이 감소되었으며, 다음 비교예 4 ∼ 5 에서처럼 디비닐벤젠에 의한 공중합체 수지의 가교도가 적정치에서 모자라거나 더해도 흡착능의 저하를 가져왔다. 즉, 공중합체 수지의 가교도가 커지면 그 관능기의 부가정도가 적어지고, 가교도가 작으면 교반반응에 의해서도 구상 공중합체 수지의 물리적인 파쇄가 일어나 최적 흡착능을 얻기가 어려웠다.

결국, 본 발명에서처럼, 슬폰아미기의드 결합구조와 그 구조 연결선상에 디치오카르복실산기가 존재하게 되면, 디치오카르복실산기 특성이외에도 슬폰아미드 구조에 의한 킬레이트 효과도 취할 수 있게 되고, 일부 슬포닐클로라이드기를 일부 가수분해하여 슬폰아미드 결합구조의 연결선상에 디치오카르복실산기와 함께 일부 슬폰산기가 존재함으로써, 해당되는 중금속 이온의 흡착기능 향상에 활용 할 수도 있다.

본 발명의 킬레이트 수지는 구상형의 폴리스티렌 공중합체의 측쇄인 페닐환에는 슬폰아미드 결합구조 연결선상에 디치오카르복실산기를 배치한 형태를 취하고 있는데, 슬폰이미드 결합구조와 카르보디치오산기가 각각 평가에 사용했던 해당 중금속 이온들에 동일한 흡착특성 경향을 보여 특정 중금속 이온들에 대한 킬레이트 형성능력에 상승되는 효과를 가지게 된다.

Claims

구상(球狀)의 폴리스티렌 공중합체 측쇄기인 페닐환에 슬포닐디치오카바믹산기가 킬레이트 관능기로 도입되어 있는 다음 화학식 1로 표시되는 특정 중금속이온 흡착용 킬레이트수지.

화학식 1

상기 화학식 1에서 : A는 수소원자, 카리원자 또는 나트륨원자를 나타낸다.
스티렌을 단량체로 하고, 디비닐벤젠을 가교제로 사용하여 현탁공중합하여 제조된 구상형의 폴리스티렌 공중합체 수지를 클로로슬폰산과 반응시켜 페닐환에 클로로슬폰기가 도입된 다음 화학식 2로 표시되는 클로로슬폰화된 공중합체를 제조하고;

상기 화학식 2로 표시되는 공중합체를 암모니아수로 아민화하여 다음 화학식 3으로 표시되는 슬폰아미드기 함유 공중합체를 제조하며; 이어

상기 화학식 3으로 표시되는 공중합체를 카본디설파이드와 반응시켜 디치오카르복실산기를 도입한 후에 중화하여 다음 화학식 1로 표시되는 특정 중금속 이온흡착용 슬포닐디치오카바믹산기가 도입된 킬레이트 수지를 제조하는 과정이 포함되는 것을 특징으로 하는 제조방법.

상기 반응식에서 : A는 수소원자, 카리원자 또는 나트륨원자를 나타낸다.