KR100404928B1 - Method for improving whiteness of cellulose ether and its derivatives - Google Patents

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Abstract

본 발명은 셀룰로오스와 그 유도체의 색도 제거방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 유동관에 셀룰로오스와 그 유도체를 넣고 20 ∼ 70℃ 온도범위내에서 유동관의 하부로부터 오존(O3)을 불어넣어 유동 반응을 시킴으로써, 종래에 비해 점도변화없이 효과적으로 색도를 제거하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for removing the color of cellulose and its derivatives, and more particularly, by introducing cellulose and its derivatives into a flow tube and blowing ozone (O 3 ) from the bottom of the flow tube within a temperature range of 20 to 70 ° C. By doing so, the present invention relates to a method for effectively removing chromaticity without changing viscosity.

Description

셀룰로오스와 그 유도체의 색도제거 방법{Method for improving whiteness of cellulose ether and its derivatives}Method for improving whiteness of cellulose and its derivatives {Method for improving whiteness of cellulose ether and its derivatives}

본 발명은 셀룰로오스와 그 유도체의 색도 제거 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 유동관에 셀룰로오스와 그 유도체를 넣고 20 ∼ 70℃ 온도범위내에서 유동관의 하부로부터 오존(O3)을 불어넣어 유동 반응을 시킴으로써, 종래에 비해 점도변화없이 효과적으로 색도를 제거하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for removing the color of cellulose and its derivatives, and more particularly, by placing cellulose and its derivatives in a flow tube and blowing ozone (O 3 ) from the bottom of the flow tube within a temperature range of 20 to 70 ° C. By doing so, the present invention relates to a method for effectively removing chromaticity without changing viscosity.

일반적으로 셀룰로오스와 그 유도체는 의약품, 식품, 화장품, 건축재료 등 광범위한 분야에서 여러 가지 용도로 사용되고 있으며, 그 중에서도 의약품 및 식품용도에 사용되는 셀룰로오스와 그 유도체는 순도 및 색도가 매우 중요하다. 셀룰로오스와 그 유도체는 그들의 일반적인 합성과정에서 색이 생성되며, 색의 생성 정도는 에스테르화 반응 및 에테르화의 반응온도, 시간 및 불순물 등에 의해 영향을 받는다. 상기한 합성과정 이외에도 생성물의 건조과정에서 나타나는 셀룰로오스 입자간의 뭉침 현상은 색이 누렇게 변색되는 원인이 되기도 한다. 또한, 염산가스를 이용하여 고점도 셀룰로오스 유도체들로부터 제조된 저점도 셀룰로오스의 경우 일반적으로 색이 누렇게 변하는 것이 보통이다. 이러한 변색 현상은 제조과정에서 아무리 주의한다 하더라도 근본적으로 해결할 수 없는 현상으로 원료보다 색이 누렇게 되거나 백색도가 떨어지는 제품이 생성되는 것이 보통이다.In general, cellulose and its derivatives are used in various fields such as pharmaceuticals, food, cosmetics, building materials, etc. Among them, cellulose and its derivatives used for pharmaceuticals and foods are of great importance. Cellulose and its derivatives produce color during their general synthesis, and the degree of color formation is affected by the reaction temperature, time and impurities of the esterification and etherification. In addition to the synthesis process described above, agglomeration between cellulose particles in the drying process of the product may cause yellowing of the color. In addition, in the case of low-viscosity cellulose prepared from high-viscosity cellulose derivatives using hydrochloric acid gas, the color generally changes to yellow. This discoloration phenomenon cannot be solved fundamentally, no matter how careful the manufacturing process, it is common to produce a product that is yellower or whiter than the raw material.

이러한 변색 현상을 해결하기 위하여 종래에도 다양한 종류의 색도제거용 시약이 사용되었으며, 예컨대 과산화수소, 이산화염소(chlorine dioxide), 염소가스, 염소산 나트륨(sodium chlorates), 염소산 칼륨(potassium chlorates), 과염소산염(hypochlorites) 등의 산화제가 주로 사용되었다. 그러나, 상기한 산화제들은 색을 제거하는데 있어 효과는 있지만, 대부분 용액상에서 반응이 진행되어 표백이 끝난 후에 다시 제품을 미세 입자로 만들고, 건조하는 공정이 추가되므로 공정의 복잡성과 원가 경쟁력면에서 약점을 가지고 있다. 또한, 상기한 산화제들은 셀룰로오스 유도체의 에테르기 또는 에스테르기를 분해시켜 치환도를 낮추며, 셀룰로오스 고리 또는 셀룰로오스간의 연결고리를 끊어 점도를 감소시키는 단점이 있다. 이는 최종 제품의 물성에 영향을 미쳐 상품 가치를 저하시키는 요인이 된다. 그리고, 아세톤, 메틸에틸 케톤, 메틸이소프로필부틸 케톤 등과 같은 유기용매를 사용하여 슬러리법으로 색을 제거하는 방법도 있었으나, 이 방법은 셀룰로오스 입자간의 뭉침현상, 겔형성 현상 및 자극적인 냄새 발생 등의 문제가 있다.In order to solve this discoloration phenomenon, various kinds of color removal reagents have been used in the past, for example, hydrogen peroxide, chlorine dioxide, chlorine gas, sodium chlorates, potassium chlorates, perchlorates ( oxidants such as hypochlorites were used. However, the above oxidants are effective in removing color, but in most cases, the reaction proceeds in solution, and after the bleaching, the product is made into fine particles and dried, thereby adding a weakness in terms of complexity and cost competitiveness. Have. In addition, the oxidizing agent has a disadvantage of lowering the degree of substitution by decomposing the ether group or ester group of the cellulose derivative, reducing the viscosity by breaking the link between the cellulose ring or cellulose. This affects the physical properties of the final product, which lowers the value of the product. In addition, there was a method of removing color by a slurry method using an organic solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl butyl ketone, etc., but this method includes agglomeration of cellulose particles, gel formation and an irritating odor. there is a problem.

한편, 미국특허 제3,549,616호에는 이산화황을 함유하는 저급 알콜수용액에 고분자량 셀룰로오스 에테르 또는 에스테르를 슬러리 상태로 교반시켜 백색도를 향상시키는 방법이 개시되어 있다. 상기 방법은 알콜 수용액에 불용성인 고분자량인 고점도 셀룰로오스 에테르 또는 에스테르에는 효과가 있지만, 저분자량인 저점도 셀룰로오스 유도체에 적용하면 제거할 수 없는 겔을 형성하는 현상이 발생하고, 알칼리 수용액에 슬러리시키는 경우 용해되므로 바람직하지 못하다. 상기 문제를 해결하는 방법으로서, 일본특허공개 소 52-68775호에서는 무게비로 0.05 ∼ 2%의 이산화황을 셀룰로오스 유도체와 반응시켜 착색도를 향상시키는 방법이 개시되어 있으나, 재현 실험 결과 색도제거가 효과적이지 못한 문제가 있다. 또한, 상기 방법은 반응 후 여분의 이산화황을 중화시키기 위해 암모니아 가스를 사용하는데, 이때 중화전보다 황변 현상이 심하게 발생하며 부산물이 잔류하게 되는 단점이 있다.Meanwhile, US Patent No. 3,549,616 discloses a method of improving the whiteness by stirring a high molecular weight cellulose ether or ester in a slurry state in a lower alcohol aqueous solution containing sulfur dioxide. The method is effective for high molecular weight high viscosity cellulose ethers or esters which are insoluble in aqueous alcohol solutions, but when applied to low molecular weight low viscosity cellulose derivatives, a phenomenon occurs in which a gel is formed that cannot be removed, and the slurry is diluted in an aqueous alkali solution. It is not preferable because it is dissolved. As a method for solving the above problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-68775 discloses a method of improving the coloration by reacting sulfur dioxide of 0.05 to 2% by weight with a cellulose derivative. there is a problem. In addition, the method uses ammonia gas to neutralize excess sulfur dioxide after the reaction, in which yellowing occurs more severely than before neutralization, and there are disadvantages in that a by-product remains.

이에, 본 발명의 발명자들은 고점도 및 저점도의 셀룰로오스와 그 유도체의 색도를 효율적으로 제거할 수 있는 방법을 오랜기간동안 연구한 결과, 표백제 및 살균제로 알려져 있는 오존이 점도의 변화없이 그리고 별도의 후처리 공정이 없이도 가장 효율적인 표백효과를 얻을 수 있음을 알게되어 본 발명을 완성하였다.Therefore, the inventors of the present invention have studied for a long time how to efficiently remove the color of high viscosity and low viscosity cellulose and its derivatives. The present invention was completed to find that the most efficient bleaching effect can be obtained without the treatment process.

따라서, 본 발명은 셀룰로오스와 그 유도체의 점도 변화없이 색도를 효과적으로 제거하는 새로운 방법을 제공하는데 그 목적이 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a new method for effectively removing chromaticity without changing the viscosity of cellulose and its derivatives.

본 발명은 셀룰로오스와 그 유도체의 색도를 제거하는 방법에 있어서, 셀룰로오스와 그 유도체를 20 ∼ 70℃의 온도범위에서 오존(O3)으로 유동반응시켜 색도를 제거하는 방법을 그 특징으로 한다.The present invention is characterized in that in the method of removing the chromaticity of cellulose and its derivatives, the method of removing the chromaticity by flowing the cellulose and its derivatives with ozone (O 3 ) in the temperature range of 20 ~ 70 ℃.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Referring to the present invention in more detail as follows.

본 발명은 선행기술의 단점인 부산물의 잔류문제와 표백후 후처리 공정 도입에 따른 원가 경쟁력 저하 문제를 해결하고 효율적인 색도 제거를 위하여, 유동반응이 가능한 관에 건조분말상의 셀룰로오스와 그 유도체를 채우고 20 ∼ 70 ℃ 온도범위에서 관의 하부로부터 오존을 불어넣어 줌으로써 색도를 효과적으로 제거하는 방법에 관한 것이다.The present invention solves the problem of residual by-products and disadvantages of cost competitiveness caused by the post-bleaching post-treatment process and efficient color removal. It relates to a method for effectively removing the chromaticity by blowing ozone from the bottom of the tube in the temperature range of ~ 70 ℃.

본 발명에 따른 색도 제거방법에 이용되는 오존은 일종의 산화제이나, 종래의 색도 제거용 시약으로 주로 사용되어온 산화제가 대개 셀룰로오스와 혼합하여 슬러리 상태로 교반하여 직접반응에 의해 색도를 제거하는데 반하여, 본 발명에 따른 방법은 셀룰로오스가 충전된 유동관의 하부에서 오존가스를 불어넣어 주어 셀룰로오스와 오존이 접촉반응하면서 효과적으로 색도를 제거한다. 즉, 기존의 산화제를 이용한 색도 제거방법이 색도제거 자체는 효과적일지 모르나 그 과정에서 입자화를 위한 후처리 공정 도입, 치환도 및 점도 감소 등의 문제점을 가지고 있는데 반하여, 본 발명에 따른 오존에 의한 색도 제거방법은 단순한 접촉으로도 물성 변화 없이 색도만 제거하는 기능을 부여하기 때문에 점도 저하 현상 없이 색도만 선택적으로 제거한다. 그리고, 일반적으로 오존을 사용한 표백은 수용액상에오존을 버블링(Bubbling)하는 기체-액체 반응을 통해서만 효과가 있는 것으로 알려져 있으나, 본 발명에 따른 방법은 기체-고체 반응을 처음으로 시도하고 있다.The ozone used in the chromaticity removing method according to the present invention is a kind of oxidizing agent, but the oxidizing agent which is mainly used as a conventional chromaticity removing agent is usually mixed with cellulose and stirred in a slurry state to remove chromaticity by direct reaction. The method according to the present invention blows ozone gas from the lower part of the cellulose-filled flow tube to effectively remove chromaticity while the cellulose and ozone are in contact with each other. In other words, the color removal method using the existing oxidizing agent may be effective in removing the color itself, but in the process, there are problems such as introduction of a post-treatment process for granulation, reduction of substitution degree, and viscosity. The chromaticity removal method selectively removes the chromaticity without the viscosity deterioration because it gives the function of removing the chromaticity without changing the physical properties even with a simple contact. In general, although bleaching using ozone is known to be effective only through a gas-liquid reaction of bubbling ozone in an aqueous solution, the method according to the present invention attempts a gas-solid reaction for the first time.

오존을 이용한 셀룰로오스와 그 유도체의 색도 제거 공정은 테프론으로 코팅된 유동 반응관내에서 수행한다. 반응관내로 유입되는 오존의 흐름속도는 셀룰로오스와 그 유도체가 유동할 수 있을 정도가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 4 cm3/sec이 좋다. 만일 1 cm3/sec 미만이면 셀룰로오스와 그 유도체가 유동할 수 없는 문제가 있고, 4 cm3/sec을 초과하면 유동관 내부로 유입되는 오존의 양이 너무많아 비경제적인 문제가 있다. 셀룰로오스와 그 유도체의 유동반응 시간에 따른 색도의 개선효과는 유동반응시간이 길어질수록 표백효과가 더 좋아지지만, 1 시간이내의 유동반응시간에 의해서도 효과적으로 색도가 제거되고, 바람직하게는 0.1 ∼ 2 시간동안 유동반응시키는 것이 좋다. 또한, 유동반응은 상온에서 수행하여도 우수한 표백효과를 얻을 수 있으나, 반응온도를 승온시키면 상온에서 보다 색도가 효과적으로 제거되나, 반응온도가 너무 상승되면 오히려 점도가 감소되는 문제가 있으므로 70℃를 초과하여 고온을 유지하는 것은 바람직하지 못하다.The color removal process of cellulose and its derivatives using ozone is carried out in a teflon-coated flow reaction tube. The flow rate of ozone flowing into the reaction tube is preferably such that cellulose and its derivatives can flow, more preferably 1 to 4 cm 3 / sec. If less than 1 cm 3 / sec cellulose and its derivatives can not flow, if more than 4 cm 3 / sec there is too much amount of ozone flowing into the flow tube is uneconomical problem. The effect of improving the chromaticity according to the flow reaction time of cellulose and its derivatives is that the longer the reaction time, the better the bleaching effect. It is good to flow reaction during. In addition, the flow reaction can obtain excellent bleaching effect even at room temperature, but if the reaction temperature is raised, the color is more effectively removed at room temperature. Maintaining high temperature is undesirable.

또한, 본 발명에 따른 색도 제거공정에 적용되는 셀룰로오스와 그 유도체는 수분 함량이 0.5 ∼ 5% 정도인 건조분말상을 사용하는 것이 바람직한 바, 수분의 함량이 너무 적으면 탈색 효율이 떨어지고, 너무 많으면 유동 효율이 좋지 않아 결과적으로 탈색이 고르게 이루어지지 않는 문제가 있다. 또한, 본 발명의 색도 제거방법은 셀룰로오스와 그 유도체의 점도에 무관하게 적용될 수 있다.In addition, the cellulose and its derivatives applied to the chromaticity removing process according to the present invention preferably use a dry powder phase having a water content of about 0.5 to 5%. As a result, the efficiency is not good, there is a problem that discoloration is not even. In addition, the chromaticity removing method of the present invention can be applied regardless of the viscosity of cellulose and its derivatives.

본 발명에 적용될 수 있는 셀룰로오스와 그 유도체는 알킬 에테르류, 히드록시알킬에테르류, 카르복시알킬 에스테르류 또는 에스테르류 등이며, 이를 구체적으로 예시하면 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 벤질 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 저치환 히드록시프로필 셀룰로오스, 에틸히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시에틸메틸 셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 소듐 카르복시메틸셀룰로오스 또는 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트 등이다.Cellulose and its derivatives that can be applied to the present invention are alkyl ethers, hydroxyalkyl ethers, carboxyalkyl esters or esters, etc. Specific examples thereof include methyl cellulose, ethyl cellulose, benzyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose, low-substituted hydroxypropyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxyethylmethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose or hydroxypropyl methyl cellulose phthalate.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 색도 제거방법은 유동반응이 가능한 관의 하부로부터 오존을 불어넣어 줌으로써 점도 저하없이 효과적으로 색도를 제거할 수 있다.As described above, the chromaticity removing method according to the present invention can effectively remove the chromaticity without lowering the viscosity by blowing ozone from the bottom of the tube capable of flow reaction.

이와 같은 본 발명은 다음의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.Such a present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited thereto.

실시예 1Example 1

높이 1m, 직경 0.1m의 관에 800g의 히드록시프로필메틸 셀룰로오스(점도:4.2cps, 수분:1.1%, YI(Yellowness Index)=3.0(10mm 용기))를 넣고 상온에서 관의 하부로부터 4cm3/sec으로 오존을 불어넣어 유동반응 시켰다.800 g of hydroxypropylmethyl cellulose (viscosity: 4.2 cps, moisture: 1.1%, YI (Yellowness Index) = 3.0 (10 mm container)) was placed in a 1 m high, 0.1 m diameter tube, and 4 cm 3 / The reaction was flowed by blowing ozone in sec.

반응이 끝나면 오존대신 질소를 10분간 불어 시료에 남아있는 오존을 제거한 후 시간에 따라 샘플을 채취하여 광학분석기(spectrophotometer, Minoltaspectrophotometer CM-3700d, cell size:10mm quartz)로 YI를 분석하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.After the reaction, nitrogen was blown for 10 minutes instead of ozone to remove ozone from the sample, and samples were taken over time to analyze YI with an optical analyzer (spectrophotometer, Minoltaspectrophotometer CM-3700d, cell size: 10mm quartz). It is shown in Table 1 below.

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라 오존처리를 한 셀룰로오스의 경우 색이 제거되었음을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, in the case of the cellulose treated with ozone according to the present invention, it was confirmed that the color was removed.

실시예 2Example 2

높이 1m, 직경 0.1m의 관에 700g의 히드록시프로필메틸 셀룰로오스(점도:4.2cps, 수분:1.1%, YI=3.0(10mm 용기))를 넣고 50℃에서 관의 하부로부터 3cm3/sec으로 오존을 불어넣어 유동반응 시켰다. 반응이 끝나면 오존대신 질소를 10분간 불어 시료에 남아있는 오존을 제거한 후 시간에 따라 샘플을 채취하여 광학분석기로 YI를 분석하였고, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.700 g of hydroxypropylmethyl cellulose (viscosity: 4.2 cps, moisture: 1.1%, YI = 3.0 (10 mm container)) was placed in a 1 m high, 0.1 m diameter tube, and ozone at 50 ° C. was 3 cm 3 / sec from the bottom of the tube. Was blown and flow reacted. After the reaction, nitrogen was blown for 10 minutes instead of ozone to remove ozone from the sample, and samples were taken over time to analyze YI with an optical analyzer. The results are shown in Table 2 below.

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라 오존처리를 한 셀룰로오스의 경우 색이 제거되었음을 확인할 수 있었다.As shown in Table 2, in the case of the cellulose treated with ozone according to the present invention, it was confirmed that the color was removed.

실시예 3Example 3

높이 1m, 직경 0.1m의 관에 800g의 히드록시에틸메틸 셀룰로오스(점도:15.2cps, 수분:4.8%, YI=2.5(10mm 용기))를 넣고 실온에서 관의 하부로부터 3cm3/sec으로 오존을 불어넣어 30분간 유동반응 시켰다. 반응이 끝나면 오존대신 질소를 10분간 불어 시료에 남아있는 오존을 제거한 후 샘플을 채취하여 광학분석기로 YI를 분석하였다. 생성물의 YI는 0.3으로, 색이 제거되었음을 확인할 수 있었다.800 g of hydroxyethylmethyl cellulose (viscosity: 15.2 cps, moisture: 4.8%, YI = 2.5 (10 mm container)) was placed in a 1 m high, 0.1 m diameter tube, and ozone was extracted at room temperature from 3 cm 3 / sec from the bottom of the tube. Blowing was allowed to flow reaction for 30 minutes. After the reaction, nitrogen was blown for 10 minutes instead of ozone to remove ozone from the sample, and samples were taken to analyze YI using an optical analyzer. YI of the product was 0.3, it was confirmed that the color was removed.

실시예 4Example 4

높이 1m, 직경 0.1m의 관에 800g의 히드록시프로필 셀룰로오스(점도:8.1cps,수분:4.2%, YI=2.1(10mm 용기))를 넣고 실온에서 관의 하부로부터 2cm3/sec으로 오존을 불어넣어 30분간 유동반응 시켰다. 반응이 끝나면 오존대신 질소를 10분간 불어 시료에 남아있는 오존을 제거한 후 샘플을 채취하여 광학분석기로 YI를 분석하였다. 생성물의 YI는 0.3으로, 색이 제거되었음을 확인할 수 있었다.800 g of hydroxypropyl cellulose (viscosity: 8.1 cps, moisture: 4.2%, YI = 2.1 (10 mm container)) was placed in a 1 m high, 0.1 m diameter tube, blowing ozone at 2 cm 3 / sec from the bottom of the tube at room temperature. The reaction was allowed to flow for 30 minutes. After the reaction, nitrogen was blown for 10 minutes instead of ozone to remove ozone from the sample, and samples were taken to analyze YI using an optical analyzer. YI of the product was 0.3, it was confirmed that the color was removed.

비교예 1Comparative Example 1

3개의 1L 유리 플라스크에 각각 100g의 히드록시프로필메틸 셀룰로오스(점도:4.9cps, 수분:1.5%, YI=2.4)를 넣었다. 진공계에 접속시켜 감압한 후 2중량%의 이산화황 가스를 히드록시프로필메틸셀루로오스에 도입시켰다. 플라스크를 상온, 50℃, 70℃로 각각 가열하면서 4시간동안 교반후 개방하고 암모니아 가스를 통과시켜 잔여 산 성분을 중화시켰다. 중화가 끝나면 질소를 이용하여 과량의 암모니아를 제거한 후 샘플을 채취하여 광학분석기로 YI를 분석하였다. 그 결과, 생성물의 YI는 상온(2.1), 50℃(2.0), 70℃(1.8)로 분석되어 색도제거가 효율적이지 못함을 알 수 있었다.Three 1 L glass flasks each contained 100 g of hydroxypropylmethyl cellulose (viscosity: 4.9 cps, moisture: 1.5%, YI = 2.4). After connecting to a vacuum system to reduce the pressure, 2% by weight of sulfur dioxide gas was introduced into hydroxypropylmethylcellulose. The flask was stirred for 4 hours while heating to room temperature, 50 ° C. and 70 ° C., respectively, and opened and passed through ammonia gas to neutralize residual acid components. After neutralization, excess ammonia was removed using nitrogen, and samples were taken and analyzed for YI using an optical analyzer. As a result, the YI of the product was analyzed at room temperature (2.1), 50 ° C. (2.0), and 70 ° C. (1.8), indicating that color removal was not efficient.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 색도 제거방법은 유기용매를 사용한 슬러리법에서 지적되어온 입자뭉침 현상과 겔형성 현상이 전혀 발생되지 않으며, 종래의 이산화황을 사용한 표백방법이 표백효과가 미미할 뿐만 아니라 반응 후 잔류하는 이산화황 가스를 제거하기 위해 암모니아 가스를 통과시켜 중화시키는 별도의 공정이 필요한데 반하여 본 발명은 잔류물이 전혀 남지 않아 후처리 공정이 추가될 필요가 전혀 없으므로 공업적으로 매우 유용하다. 또한, 탈색에 사용된 후 배출된 오존은 320℃에서 오존 파괴장치에 의해 완전히 파괴되어 오염을 방지하였다. 특히, 본 발명은 과산화수소 등의 산화제를 이용한 색도 제거과정에서 문제시되어온 치환도 및 점도 저하의 문제를 완전히 해결한 데 그 우수성이 있다할 것이다.As described above, the chromaticity removing method according to the present invention does not generate any particle aggregation and gel formation phenomenon, which has been pointed out in the slurry method using an organic solvent, and the conventional bleaching method using sulfur dioxide has a slight bleaching effect and reaction. In order to remove residual sulfur dioxide gas, a separate process of neutralizing by passing ammonia gas is required, whereas the present invention is very industrially useful because no residue is left and no post-treatment process is added. In addition, the ozone released after being used for decolorization was completely destroyed by the ozone depletion apparatus at 320 ° C. to prevent contamination. In particular, the present invention will be excellent in completely solving the problem of the degree of substitution and viscosity that has been a problem in the color removal process using an oxidizing agent such as hydrogen peroxide.

따라서, 본 발명에 따른 색도 제거방법은 의약품 및 식료품으로서의 백색도가 요구되는 셀룰로오스와 그 유도체의 제조에 특히 유용하다.Therefore, the color removal method according to the present invention is particularly useful for the production of cellulose and its derivatives, which require whiteness as a medicine and foodstuff.

Claims (5)

셀룰로오스와 그 유도체의 색도를 제거하는 방법에 있어서, 셀룰로오스와 그 유도체를 20 ∼ 70 ℃의 온도범위에서 오존(O3)을 1 ∼ 4 cm3/sec 속도로 주입시켜 유동반응시키는 것임을 특징으로 하는 셀룰로오스와 그 유도체의 색도 제거방법.In the method of removing the chromaticity of the cellulose and its derivatives, the cellulose and its derivatives are flow-reacted by injecting ozone (O 3 ) at a rate of 1 to 4 cm 3 / sec in the temperature range of 20 to 70 ℃ Color removal method of cellulose and its derivatives. 제 1 항에 있어서, 상기 셀룰로오스와 그 유도체는 고점도 또는 저점도의 것임을 특징으로 하는 셀룰로오스와 그 유도체의 색도 제거방법.The method of claim 1, wherein the cellulose and its derivatives are of high viscosity or low viscosity. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 셀룰로오스와 그 유도체가 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 벤질 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 저치환 히드록시프로필 셀룰로오스, 에틸히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시에틸메틸 셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 소듐카르복시메틸 셀룰로오스, 및 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 셀룰로오스와 그 유도체의 색도 제거방법.The method of claim 1 or 2, wherein the cellulose and its derivatives are methyl cellulose, ethyl cellulose, benzyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, low-substituted hydroxypropyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxy. Method for removing color of cellulose and its derivatives, characterized in that selected from ethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, and hydroxypropyl methyl cellulose phthalate. 제 1 항에 있어서, 상기 셀룰로오스와 그 유도체는 수분함량 0.5 ∼5%의 건조분말상인 것임을 특징으로 하는 셀룰로오스와 그 유도체의 색도 제거방법.The method of claim 1, wherein the cellulose and its derivatives are in the form of a dry powder having a water content of 0.5 to 5%. 제 1 항에 있어서, 상기 유동반응은 0.1 ∼ 2 시간동안 시키는 것임을 특징으로 하는 셀룰로오스와 그 유도체의 색도 제거방법.2. The method of claim 1, wherein the flow reaction is performed for 0.1 to 2 hours.
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