KR100401485B1 - Black dye for ink of inkjet printer - Google Patents
Black dye for ink of inkjet printer Download PDFInfo
- Publication number
- KR100401485B1 KR100401485B1 KR1019960069142A KR19960069142A KR100401485B1 KR 100401485 B1 KR100401485 B1 KR 100401485B1 KR 1019960069142 A KR1019960069142 A KR 1019960069142A KR 19960069142 A KR19960069142 A KR 19960069142A KR 100401485 B1 KR100401485 B1 KR 100401485B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- formula
- compound
- acid
- ammonium salt
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
[산업상 이용분야][Industrial use]
본 발명은 잉크젯 잉크용 색소로 유용한 다음 화학식(1)을 기본골격구조로 가지는 흑색의 신규색소 화합물 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 내광성 및 내수성이 우수하고 인쇄물의 선명도 및 색상강도가 우수한 인쇄품질을 나타낼 수 있는 잉크젯 잉크용 신규 색소 화합물과 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a novel novel black compound having the following formula (1) as a basic skeleton structure useful as a dye for inkjet ink, and a method for manufacturing the same, which is excellent in light resistance and water resistance, and has excellent print quality and color strength. The present invention relates to novel dye compounds for inkjet inks and a method for producing the same.
상기식에서 R은 -CONH2(카바모일기) 또는 탄소수 3∼6의 디히드록시 알킬을 나타내고, W는 수소 또는 카르복실기(COOH)이며, X와 Y는 각각 독립적으로 수소 또는 설폰산(SO3H)기를 나타낸다.In the formula, R represents -CONH 2 (carbamoyl group) or dihydroxy alkyl having 3 to 6 carbon atoms, W is hydrogen or carboxyl group (COOH), X and Y are each independently hydrogen or sulfonic acid (SO 3 H ) Group.
[종래 기술][Prior art]
수용성 흑색 염료는 이미 1890년경에 C.I Direct Black 51(Colour Index, 3rd ed., vol. 4, No. 27720, p4251)이 K. Krekeler 등에 의해 개발된 이후 섬유용 염료로의 개발이 진행되어 왔으며 흑색의 잉크젯트용 잉크색소로 본격적인 사용이 시작된 것은 미국특허 USP4,761,180와 USP 4,767,459 그리고 USP 5,026,425에서와 같이 C.I. Food Black 2(Colour Index, 3rd ed., vol. 4, No. 27755, p4251)와 C.I. Direct Black 168이다. Water-soluble black dyes have been developed as textile dyes since CI Direct Black 51 (Colour Index, 3rd ed., Vol. 4, No. 27720, p4251) was developed by K. Krekeler, etc., around 1890. Full-scale use of ink pigments for inkjet was initiated in CI Food Black 2 (Colour Index, 3rd ed., Vol. 4, No. 27755, p4251) and CI Direct, as in US Pat. Nos. 4,761,180 and USP 4,767,459 and USP 5,026,425. Black 168.
[화학식][Formula]
[화학식][Formula]
그러나 이들을 잉크용 색소로 사용하여 잉크화한 잉크의 경우 색상농도와 색방향은 비교적 만족스럽지만 분자 구조에서 추정 가능한 바와 같이 수용성기인 설포네이트기가 많아서 젯팅되어 이미지를 형성한 후 수분에 대한 내구성이 취약하다는 것이 절대적인 문제점으로 지적되어 왔다.However, in the case of ink inks using these as dyes for ink, the color density and the color direction are relatively satisfactory, but as the molecular structure can be estimated, there are many sulfonate groups, which are water-soluble groups, and the durability of moisture after jetting to form an image is weak. Has been pointed out as an absolute problem.
이와같은 수분에 대한 내구성 취약문제를 해결하기 위한 노력이 경주되어 오면서 미국특허 USP 5,053,495에서는 카르복실기와 설포네이트기의 숫자비율을 조절하며 디자인한 흑색염료를 사용하는 방법과, 미국특허 USP 5,213,614에서와 같이 트리스 아조기를 갖는 색소를 사용하는 방법이 제시되고 있지만 이들은 수분 견뢰도를 향상 시키는데는 어느정도 성공하고 있지만 용해도의 한계에 의한 노즐막힘의 우려와 장기 저장성에서의 문제점이 지적된다.As efforts have been made to solve the problem of weak durability against moisture, US Patent US Pat. No. 5,053,495 uses a black dye designed by adjusting the number ratio of carboxyl and sulfonate groups, as in US Pat. No. 5,213,614. Although methods using tris azo groups have been proposed, they are somewhat successful in improving the water fastness, but the problem of nozzle clogging due to solubility limitation and problems in long-term storage are pointed out.
한편, 색소의 기본구조외에 잉크화하는 과정에서 첨가제 첨가에 의한 양질의 이미지를 얻기 위한 노력도 경주되어 왔는데 미국특허 USP 5,213,613과 USP 5,364,461에서는 각각 우레아류와 탄소수 4∼10의 디히드록시 알칸을 첨가함으로써 수분내구성 및 색번짐성 향상에 의한 양질의 이미지를 얻고 있다. 그러나 첨가제 첨가에 의한 인쇄품질 향상은 다른 첨가제와의 상호작용과 첨가 방법 등에 따라 잉크의 기본물성에 변화를 초래하는 등 재현성 확보가 어려운 문제점으로 지적되어 왔다.On the other hand, efforts have been made to obtain high-quality images by adding additives in the process of ink addition to the basic structure of the dye. U.S. Pat.Nos. 5,213,613 and 5,364,461 add urea and dihydroxy alkane having 4 to 10 carbon atoms, respectively. As a result, high quality images are obtained by improving moisture durability and color bleeding properties. However, the improvement of printing quality by the addition of additives has been pointed out as a problem that it is difficult to secure reproducibility such as a change in the basic physical properties of the ink according to interaction with other additives and the addition method.
또한, 물을 주용매로 사용하는 수용성 색소로 잉크화한 잉크젯 잉크가 잉크젯 프린터에 주로 채용되어 사용되어 왔는데 이와 같이 잉크젯 잉크로 사용되기 위해서는 잉크로서의 충족되어야할 기본 요구조건들이 있는데 정리하면 다음과 같다.In addition, inkjet inks made of water-soluble pigments using water as the main solvent have been mainly employed in inkjet printers. In order to be used as inkjet inks, there are basic requirements to be satisfied as inks. .
첫 번째로는, 이미지를 형성하기 위해 젯팅하는 메카니즘에 따라 Piezo 또는 Thermal(Bubble) 젯팅에 필요한 용액으로서의 기본물성을 보유하고 있어야 한다. 그 물성의 예로서는 표면장력, 점도 그리고 경우에 따라서는 용액의 전기전도도 등을 들수 있는데 이들 기본 물성이 적당한 범위에 위치 해야만이 젯팅이 가능하게 되어 바람직한 이미지를 얻을 수 있다.First, it must possess the basic properties as a solution for Piezo or Thermal (Bubble) jetting, depending on the mechanism of jetting to form the image. Examples of the physical properties include surface tension, viscosity, and, in some cases, electrical conductivity of the solution. These basic physical properties can be jetted only when they are in an appropriate range to obtain a desirable image.
두 번째로는, 장기보관성을 보유해야 한다. 즉 잉크가 잉크캐트리지 속에서 장시간 보관되어도 침전물의 생성이나 상하 농도차의 발생이 없이 오랜기간 동안 재현성 있는 이미지를 얻을 수 있어야 하며 그렇게 됨으로써 노즐구멍의 막힘현상이 없이 장시간 사용하지 않는 경우에도 인쇄를 시작하는 즉시 이미지를 선명하게 출력하는 것이 가능하게 된다.Second, long term storage should be maintained. That is, even if the ink is stored in the ink cartridge for a long time, reproducible images can be obtained for a long time without the formation of deposits or the difference in density of the upper and lower sides. Thus, even when the ink is not used for a long time without clogging of the nozzle hole, As soon as you start, you will be able to print images clearly.
세 번째로는, 젯팅된 후의 이미지의 품질이 우수해야 한다. 즉 색상강도가 높아야하고 이미지의 선명도 및 색상의 방향이 바림직해야한다. 그러기 위해서는 잉크가 젯팅된 후에 이미지를 형성시킬 매질(종이, 필름 등)에서의 건조속도와 매질로의 침투속도가 균형을 이루어 색번짐 형상을 최소화 해야 하고 색소자체의 색상강도 및 색상방향이 바람직한 색소를 선정, 사용해야 한다.Third, the quality of the image after jetting should be good. That is, the color intensity should be high and the sharpness and color direction of the image should be correct. To do this, the speed of penetration in the medium (paper, film, etc.) to form an image after the ink is jetted and the penetration speed into the medium should be balanced to minimize the color bleeding shape. Should be selected and used.
마지막으로 이미지의 내구성을 확보해야 한다. 형성된 이미지의 수분 및 광(Light)에 대한 내구성(Fastness)이 있어야 손에 묻은 땀 등에 의한 이미지 손상이나 빛에 의한 색바램 현상을 최소화할 수 있는데 내구성 확보를 위해서는 잉크용으로 사용할 색소의 기본물성에 크게 좌우되게 되므로 색소의 선정문제가 가장 중요하다.Finally, make sure your images are durable. The durability of the formed image with moisture and light can minimize image damage due to sweat on hands or fading due to light. The choice of pigment is the most important issue as it will be highly influenced.
이와같은 요구조건을 동시에 총족시키기는 결코 쉽지않으며 신규색소의 디자인을 통한 기능성기의 도입으로 상기 화학식(1)의 화합물이 상기의 조건들을 충족시킬 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다.It is never easy to meet such requirements at the same time, and the present invention has been completed by discovering that the compound of formula (1) can satisfy the above conditions by introducing a functional group through the design of a novel pigment.
본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명은 내광성 및 내수성이 우수하고 인쇄물의 선명도 및 색상강도가 우수한 인쇄품질을 나타낼 수 있는 잉크젯 잉크용 신규 색소 화합물과 그 제조방법을 제공하는데 있다.The present invention has been made to solve the above problems, the present invention is to provide a novel pigment compound for inkjet inks and a method of manufacturing the same that can exhibit a print quality excellent in light resistance and water resistance, excellent in the clarity and color strength of the print. .
상기와 같은 본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 유리산 형태의 하기 화학식 (1)의 구조식을 갖는 화합물을 제공한다.In order to achieve the object of the present invention as described above, the present invention provides a compound having a structural formula of formula (1) in the form of a free acid.
[화학식1][Formula 1]
상기식에서 R은 -CONH2(카바모일기) 또는 탄소수 3∼6의 디히드록시 알킬을 나타내고, W는 수소 또는 카르복실기(COOH)이며 X와 Y는 서로 같거나 다를 수 있으며, 수소 또는 설폰산(SO3H)기를 나타낸다.In the formula, R represents -CONH 2 (carbamoyl group) or dihydroxy alkyl having 3 to 6 carbon atoms, W is hydrogen or carboxyl group (COOH) and X and Y may be the same or different from each other, hydrogen or sulfonic acid ( SO 3 H) group.
본 발명은 또한, 유리산 형태의 상기 화학식 (1)의 카르복실산 및 설폰산을 중화하여 얻어지는 이의 알카리금속염, 또는 암모늄염, 또는 유기 암모늄염인 화합물을 제공한다.The present invention also provides a compound which is an alkali metal salt, or an ammonium salt, or an organic ammonium salt thereof obtained by neutralizing the carboxylic acid and sulfonic acid of the formula (1) in free acid form.
본 발명은 유리산 형태의 상기 화학식 (1)이 하기 화학식The present invention is the formula (1) in the form of free acid
[화학식][Formula]
[화학식][Formula]
[화학식][Formula]
[화학식][Formula]
인 화합물을 제공한다.It provides a phosphorus compound.
또한, 본 발명은 하기 화학식 (2)의 화합물을 디아조화 반응을시킨 후, 화학식 (3)의 화합물과 커플링 반응을 시킴을 특징으로 하는 유리산 형태의 상기 화학식 (1)의 화합물의 제조 방법을 제공한다.In addition, the present invention is a method for producing a compound of formula (1) in the form of a free acid, characterized in that the diazotization reaction of a compound of formula (2), followed by a coupling reaction with a compound of formula (3) To provide.
[화학식 1][Formula 1]
상기식에서 R, W, X 및 Y는 제 1항에서 정의 한 바와 같다.Wherein R, W, X and Y are as defined in claim 1.
본 발명은 유리산 형태의 상기 화학식 (1)의 카르복실산 및 설폰산을중화하여 얻어지는 이의 알카리금속염, 또는 암모늄염, 또는 유기 암모늄염인 화합물을 잉크의 색소로 사용하는 방법을 제공한다.The present invention provides a method of using a compound which is an alkali metal salt thereof, an ammonium salt, or an organic ammonium salt thereof obtained by neutralizing the carboxylic acid and sulfonic acid of the formula (1) in free acid form as a dye of an ink.
본 발명은 또한, 상기 유리산 형태의 화학식 (1)의 카르복실산 및 설폰산을 중화하여 얻어지는 이의 알카리금속염, 또는 암모늄염, 또는 유기 암모늄염인 화합물을 전체 중량비 0.1 내지 10중량%로 함유하는 잉크 조성물을 제공하며,The present invention also provides an ink composition containing a compound which is an alkali metal salt, ammonium salt, or organic ammonium salt thereof obtained by neutralizing the carboxylic acid and sulfonic acid of the formula (1) in the form of the free acid in a total weight ratio of 0.1 to 10% by weight. To provide
상기 유리산 형태의 화학식 (1)의 카르복실산 및 설폰산을 중화하여 얻어지는 이의 알카리금속염, 또는 암모늄염, 또는 유기 암모늄염인 화합물을 전체 중량비 0.1 내지 10중량%로 함유하는 잉크 조성물의 제조 방법을 제공한다.It provides an ink composition containing 0.1 to 10% by weight of a total weight ratio of a compound which is an alkali metal salt, ammonium salt, or organic ammonium salt thereof obtained by neutralizing the carboxylic acid and sulfonic acid of the formula (1) in the free acid form. do.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[대표적인 실시예]Representative Example
이에 본 발명자들은 종래의 문제점들을 예의 주시해온 결과 각 문제점을 해결할 수 있는 기능성기를 도입한 신규의 색소화합물을 디자인, 합성하여 본 발명을 완성하게 되었는데 주요 기능성기로는 하기의 화학식(1)에서와 같이 우레아기와 디히드록시알킬기를 첨가제대신 색소분자에 직접 공유결합으로 연결 시킴으로써 양질의 이미지를 얻을 수 있고 카르복실기를 색소 분자를 이루는 4개의 링중에서 분자의 양말단을 이루는 가 및 나 링에적어도 1개씩 존재하도록 함으로써 수분 내구성을 크게 향상시킬 수 있다.Therefore, the present inventors have been observing the conventional problems as a result of the design and synthesis of a novel pigment compound introducing a functional group that can solve each problem to complete the present invention as the main functional group as shown in the formula (1) The urea group and the dihydroxyalkyl group are directly covalently bonded to the dye molecule instead of the additive to obtain a high quality image, and at least one carboxyl group forms the sock end of the molecule among the four rings forming the pigment molecule. By doing so, the moisture durability can be greatly improved.
[화학식 1][Formula 1]
상기식에서 R은 -CONH2(카바모일기) 또는 탄소수 3∼6의 디히드록시 알킬을 나타내고, W는 수소 또는 카르복실기(COOH)이며 X와 Y는 서로 같거나 다를 수 있으며, 수소 또는 설폰산(SO3H)기를 나타낸다.In the formula, R represents -CONH 2 (carbamoyl group) or dihydroxy alkyl having 3 to 6 carbon atoms, W is hydrogen or carboxyl group (COOH) and X and Y may be the same or different from each other, hydrogen or sulfonic acid ( SO 3 H) group.
상기 화학식(1)의 화합물은 하기와 같은 방법으로 합성할 수 있다.The compound of formula (1) can be synthesized by the following method.
[화학식 1][Formula 1]
[화학식 2][Formula 2]
[화학식 3][Formula 3]
즉 화학식(2)의 화합물을 디아조화한 후 화학식(3)의 화합물과 커플링 반응을 시킴으로써 화학식(1)의 신규색소를 합성할 수 있다.That is, the new pigment of the formula (1) can be synthesized by diazotizing the compound of the formula (2) and then performing a coupling reaction with the compound of the formula (3).
한편 상기화학식(2)의 화합물은 다음과 같이 공지된 Food Black 2 합성시와 같은 방법으로 아닐린 유도체(4)를 디아조화 시켜 나프틸아민류(5)를 커플러로 사용하여 합성이 가능하다.On the other hand, the compound of formula (2) can be synthesized by using the naphthylamines (5) as a coupler by diazotizing the aniline derivative (4) in the same manner as in the known Food Black 2 synthesis as follows.
한편 상기 화학식(3)의 화합물은 나프틸아민 유도체(6)을 디아조화 시켜 화학식(7)의 화합물과 커플링 반응을 시킴으로써 합성할 수 있다.On the other hand, the compound of formula (3) can be synthesized by diazotizing the naphthylamine derivative (6) and the coupling reaction with the compound of formula (7).
상기 식(7)에서 R은 상기에서 정의한 바와 같이 -CONH2(카바모일기) 또는 탄소수 3 내지 6의 디히드록시 알킬인데, 화학식(7) 화합물의 합성은 공지된 방법(O.S.Coll. Vol. I, p453)과 같이 우레아유도체로 만들거나 아닐린 유도체(8)과 할로디히드록시알칸과 반응시킴으로서 디히드록시알킬이 치환된 화합물을 얻을 수 있다.In formula (7), R is -CONH 2 (carbamoyl group) or dihydroxy alkyl having 3 to 6 carbon atoms as defined above, and the synthesis of the compound of formula (7) is known by a known method (OSColl. Vol. The compound substituted with dihydroxyalkyl can be obtained by making it into a urea derivative or by reacting aniline derivative (8) with a halodihydroxyalkane as shown in p453).
상기와 같은 과정으로 합성한 화학식(1)의 신규색소를 사용한 잉크젯트용 잉크 조성물은 다음과 같은 함량 및 첨가조건이 되는 것이 바람직하다.It is preferable that the ink composition for ink jet using the new pigment of the formula (1) synthesized by the above process has the following contents and addition conditions.
색소는 카르복실산기 및 설폰산기를 중화한 상태로 사용하게 되는데 이때 카운터 이온으로는 나트륨, 칼륨과 같은 알카리금속염 또는 암모늄염, 유기암모늄염 형태로 사용한다. 본 색소의 함량은 0.1% 내지 20%, 바람직하게는 1% 내지 10%의 중량부로 함유하는 것이 우수한 이미지의 색상농도를 얻는데 바람직하다.The dye is used in the state of neutralizing the carboxylic acid group and the sulfonic acid group, and the counter ions are used in the form of alkali metal salts such as sodium and potassium, ammonium salts, and organic ammonium salts. The content of the present dye is preferably 0.1% to 20%, preferably 1% to 10% by weight, to obtain a good color density of the image.
용매로는 물 및 물에 용해성을 갖는 유기용매를 혼용 할 수 있는데 혼용할 수 있는 유기용매로는 매틸알콜, 에틸알콜, 프로필알콜, 이소프로필알콜, 부틸알콜등과 같이 탄소수 1 내지 4의 알콜과 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 글리세롤과 같이 히드록시기가 2개이상인 폴리올과 테트라하이드로퓨란, 2-피롤리돈과 같은 헤테로고리용매, 2-메톡시에틸알콜, 2-부톡시에틸알콜과 같은 폴리히드릭에테르의 사용이 가능하다.As a solvent, water and an organic solvent having water solubility can be mixed. Organic solvents that can be mixed include alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and the like. Polyols having two or more hydroxy groups, such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and glycerol, heterocyclic solvents such as tetrahydrofuran and 2-pyrrolidone, such as 2-methoxyethyl alcohol and 2-butoxyethyl alcohol The use of polyhydric ethers is possible.
그 외에 젯팅 메카니즘에 따른 기본 물성을 갖추기 위해서는 계면활성제를 적당량 첨가하는 것이 바람직하며, 장기 저장성을 위해 완충액과 살진균제를 적당량 가하여 사용한다.In addition, in order to have basic properties according to the jetting mechanism, it is preferable to add an appropriate amount of a surfactant, and an appropriate amount of a buffer and a fungicide is used for long term storage.
다음은 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.The following describes preferred examples and comparative examples to aid the understanding of the present invention. However, the following examples are merely provided to more easily understand the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.
* 실시예 1Example 1
제 1 단계First step
2-아미노-8-하이드록시-6-나프탈렌 설폰산(감마산) 2.5g을 50% 0.8g의 수산화 나트륨용액에 물 40ml와 같이 용해시키고, 36% 염산 3.6g을 상온에서 첨가하였다. 얼음을 가하여 온도를 0℃ 내지 15℃로 조정한 다음 아질산소다 0.7g을 첨가하여 약 1시간 동안 교반을 실시하였다. 설파민산으로 과잉의 아질산소다를 제거한 후 디아조 반응을 완료하였다.2.5 g of 2-amino-8-hydroxy-6-naphthalene sulfonic acid (gamma acid) was dissolved in 50% 0.8 g sodium hydroxide solution with 40 ml of water, and 3.6 g of 36% hydrochloric acid was added at room temperature. Ice was added to adjust the temperature to 0 ° C. to 15 ° C., and then 0.7 g of sodium nitrite was added, followed by stirring for about 1 hour. After removing excess sodium nitrite with sulfamic acid, the diazo reaction was completed.
또 다른 반응 용기에 3 위치에 우레아기를 갖는 벤조일산 1.8g을 50% 수산화나트륨 2.2g과 같이 물 60ml에 용해한 다음 온도를 20℃로 조정하였다.In another reaction vessel, 1.8 g of benzoyl acid having a urea group at position 3 was dissolved in 60 ml of water, such as 2.2 g of 50% sodium hydroxide, and the temperature was adjusted to 20 ° C.
상기에서 제조한 디아조 용액을 앞의 우레아기를 갖는 벤조일산에 알칼리의 pH를 유지하면서 첨가하여 커플링 반응을 시켰다. 이렇게 합성된 중간체는 다음과 같은 화학식(9)의 혼합물로 얻어졌다.The diazo solution prepared above was added to the benzoyl acid having the urea group as described above while maintaining the pH of the alkali to perform a coupling reaction. The intermediate thus synthesized was obtained as a mixture of the following formula (9).
제 2 단계2nd step
5-아미노 이소프탈릭산 1.9g에 50% 수산화 나트륨 1.6g을 물 30ml에 상온 용해하고 36%염산 5.0g을 가한후, 얼음을 가하여 온도를 0℃ 내지 10℃로 조정하고 아질산소다 0.7g을 용해후 첨가하였다. 설파민산으로 과잉의 아질산소다를 제거하였다.To 1.9 g of 5-amino isophthalic acid, 1.6 g of 50% sodium hydroxide was dissolved in 30 ml of water at room temperature, and 5.0 g of 36% hydrochloric acid was added. Then, ice was added to adjust the temperature to 0 to 10 ° C. and 0.7 g of sodium nitrite was dissolved. Then added. Sulfamic acid removed excess sodium nitrite.
또 다른 용기에 1-나프틸아민-7-설폰산 2.2g을 수산화나트륨으로 물 20ml에 용해하였다.In another vessel, 2.2 g of 1-naphthylamine-7-sulfonic acid was dissolved in 20 ml of water with sodium hydroxide.
디아조용액을 1-나프틸아민-7-설폰산 용액에 가하여 커플링 반응을 시켰다. 최종 pH를 산으로 유지하여 교반을 실시하여 하기 화합물(10)을 얻었다.The diazo solution was added to the 1-naphthylamine-7-sulfonic acid solution to cause a coupling reaction. The final pH was maintained at an acid, followed by stirring to obtain the following compound (10).
제 3 단계3rd step
제 2 단계에서 합성된 화합물(10)의 수용액에 36%염산 3.0g을 첨가한 후, 아질산소다를 0.7g용해 시킨 다음, 1 내지 2시간 동안 교반하여 디아조화 반응을 실시하였다. 반응이 종료된 후 과잉의 아질산소다는 설파민산으로 제거하였다.After adding 3.0 g of 36% hydrochloric acid to an aqueous solution of the compound (10) synthesized in the second step, 0.7 g of sodium nitrite was dissolved, and then stirred for 1 to 2 hours to conduct a diazotization reaction. After the reaction was completed, excess sodium nitrite was removed by sulfamic acid.
디아조화가 완료된 용액을 앞에서 제조한 (9)에 pH를 염기성으로 유지하며 첨가함으로써 하기와 같은 (11)의 색소 화합물을 얻었다. 이 색소를 약 3% 함유하는 잉크는 내광성 및 내수성이 우수하고 인쇄물의 선명도 및 색상강도가 우수한 인쇄품질을 나타내었으며, 표 1에 그 결과를 나타내었다.The dye compound of the following (11) was obtained by adding the solution which completed diazotization to the above-prepared solution (9), maintaining pH basic. The ink containing about 3% of this pigment showed excellent light quality and water resistance, and showed print quality with excellent clarity and color intensity of the printed matter. Table 1 shows the results.
λmax=592nm (증류수, pH=8.5)λmax = 592 nm (distilled water, pH = 8.5)
* 실시예 2Example 2
제 1 단계First step
2-아미노-8-하이드록시-6-나프탈렌 설폰산(감마산) 2.5g을 0.8g의 50% 수산화 나트륨용액에 물 50ml와 같이 용해시키고, 36% 염산 3.6g을 상온에서 첨가하였다. 얼음을 가하여 온도를 0℃ 내지 15℃로 조정한 다음 아질산소다 0.7g을 첨가하여 약 1시간 동안 교반을 실시한다. 설파민산으로 과잉의 아질산소다를 제거한 후 디아조 반응을 완료하였다.2.5 g of 2-amino-8-hydroxy-6-naphthalene sulfonic acid (gamma acid) was dissolved in 0.8 g of 50% sodium hydroxide solution with 50 ml of water, and 3.6 g of 36% hydrochloric acid was added at room temperature. Ice is added to adjust the temperature to 0 ° C. to 15 ° C., and then 0.7 g of sodium nitrite is added and stirring is performed for about 1 hour. After removing excess sodium nitrite with sulfamic acid, the diazo reaction was completed.
또 다른 반응 용기에 3-(2,3-디히드록시프로필)아미노 벤조일산 2.4g을 50% 수산화 나트륨 2.2g과 같이 물 60ml에 용해한 다음 온도를 20℃로 조정하였다.In another reaction vessel, 2.4 g of 3- (2,3-dihydroxypropyl) amino benzoic acid was dissolved in 60 ml of water, such as 2.2 g of 50% sodium hydroxide, and the temperature was adjusted to 20 ° C.
상기에서 제조한 디아조 반응액을 3-(2,3-디히드록시프로필)아미노 벤조일산에 알칼리의 pH를 유지하면서 첨가하여 커플링 반응을 시켰다. 이렇게 합성된 중간체는 다음과 같은 (12)의 혼합물로 얻어졌다.The diazo reaction solution prepared above was added to 3- (2,3-dihydroxypropyl) amino benzoyl acid while maintaining the pH of alkali to perform a coupling reaction. The intermediate thus synthesized was obtained as a mixture of (12) as follows.
제 2 단계2nd step
메타아미노 벤조일산 1.4g에 50% 수산화 나트륨 0.8g을 물 40ml에 상온 용해하고 36% 염산 2.5g을 가한 후, 얼음을 가하여 온도를 0℃ 내지 10℃로 조정하고, 아질산소다 0.7g을 용해후 첨가하였다. 설파민산으로 과잉의 아질산소다를 제거하였다.0.8 g of 50% sodium hydroxide was dissolved in 40 ml of water at room temperature, 1.4 g of metaamino benzoyl acid and 2.5 g of 36% hydrochloric acid were added. Then, ice was added to adjust the temperature to 0 ° C. to 10 ° C., and 0.7 g of sodium nitrite was dissolved. Added. Sulfamic acid removed excess sodium nitrite.
또 다른 용기에 1-나프틸아민 1.4g을 염산과 함께 물 50ml에 용해하였다. 디아조용액을 1-나프틸아민용액에 가하여 커플링 반응을 시켜 하기의 (13) 화합물을 합성하였다.In another vessel, 1.4 g of 1-naphthylamine was dissolved in 50 ml of water with hydrochloric acid. A diazo solution was added to the 1-naphthylamine solution to cause a coupling reaction to synthesize the following compound (13).
제 3 단계3rd step
제 2 단계에서 합성된 (13)의 중간체에 36% 염산 3.0g을 첨가한 후, 아질산소다를 0.7g을 용해시켜 첨가한 다음, 2 내지 3시간 동안 교반하여 디아조화 반응을 실시하였다. 반응이 종료된 후 과잉의 아질산소다는 설파민산으로서 제거하였다.After adding 3.0 g of 36% hydrochloric acid to the intermediate of (13) synthesized in the second step, 0.7 g of sodium nitrite was dissolved and added, followed by stirring for 2-3 hours to carry out the diazotization reaction. After the reaction was completed, excess sodium nitrite was removed as sulfamic acid.
디아조화가 완료된 용액을 앞에서 합성한 중간체 (12)에 알카리의 pH를 유지하면서 첨가하여 커플링 반응을 시켜 아래와 같은 (14)의 색소 화합물을 얻었다. 이 색소를 약 3% 함유하는 잉크는 내광성 및 내수성이 우수하고 인쇄물의 선명도 및 색상강도가 우수한 인쇄품질을 나타내었으며, 표 1에 그 결과를 나타내었다.The diazotization-completed solution was added to the intermediate (12) synthesized above while maintaining the pH of the alkali to perform a coupling reaction to obtain a dye compound of the following (14). The ink containing about 3% of this pigment showed excellent light quality and water resistance, and showed print quality with excellent clarity and color intensity of the printed matter. Table 1 shows the results.
λmax=545nm (증류수, pH=8.5)λmax = 545 nm (distilled water, pH = 8.5)
* 실시예 3Example 3
제 1 단계First step
2-아미노-8-하이드록시-3,6-나프탈렌 디설폰산(2R산) 3.2g을 50% 수산화 나트륨용액 0.8g을 사용하여 물 40ml에 용해시키고, 36% 염산 3.6g을 상온에서 첨가하였다. 얼음을 가하여 온도를 0℃ 내지 15℃로 조정한 다음 아질산소다 0.7g을 첨가하여 약 1시간 동안 교반을 실시하였다. 설파민산으로 과잉의 아질산소다를 제거한 후 디아조 반응을 완료하였다.3.2 g of 2-amino-8-hydroxy-3,6-naphthalene disulfonic acid (2R acid) was dissolved in 40 ml of water using 0.8 g of 50% sodium hydroxide solution, and 3.6 g of 36% hydrochloric acid was added at room temperature. Ice was added to adjust the temperature to 0 ° C. to 15 ° C., and then 0.7 g of sodium nitrite was added, followed by stirring for about 1 hour. After removing excess sodium nitrite with sulfamic acid, the diazo reaction was completed.
또 다른 반응 용기에 3 위치에 우레아기를 갖는 벤조일산 1.8g을 50% 수산화나트륨 2.2g과 같이 물 60ml에 용해한 다음 온도를 20℃로 조정하였다.In another reaction vessel, 1.8 g of benzoyl acid having a urea group at position 3 was dissolved in 60 ml of water, such as 2.2 g of 50% sodium hydroxide, and the temperature was adjusted to 20 ° C.
상기 디아조 반응액을 알칼리의 pH를 유지하면서 앞의 벤조일산 유도체 용액에 첨가하여 커플링 반응을 시켰다. 이렇게 합성된 중간체는 다음과 같은 (15)의 혼합물로 얻어졌다.The diazo reaction solution was added to the previous benzoyl acid derivative solution while maintaining the pH of the alkali to perform a coupling reaction. The intermediate thus synthesized was obtained as a mixture of (15) as follows.
제 2 단계는 실시예 1에서와 같은 조건으로 반응시키고 제 3 단계에서는 실시예 1의 제 3 단계에서 사용했던 화합물(9)를 앞의 (15) 화합물로 대체시킨 것을 제외하고는 동일한 조건에서 반응시켜 하기의 (16) 색소 화합물을 얻었다. 이 색소를 약 3% 함유하는 잉크는 내광성 및 내수성이 우수하고 인쇄물의 선명도 및 색상강도가 우수한 인쇄품질을 나타내었으며, 표 1에 그 결과를 나타내었다.The second step was reacted under the same conditions as in Example 1, and in the third step, the reaction was carried out under the same conditions except that the compound (9) used in the third step of Example 1 was replaced with the previous (15) compound. The following (16) pigment compound was obtained. The ink containing about 3% of this pigment showed excellent light quality and water resistance, and showed print quality with excellent clarity and color intensity of the printed matter. Table 1 shows the results.
λmax=555nm (증류수, pH=8.5)λmax = 555 nm (distilled water, pH = 8.5)
* 실시예 4Example 4
실시예 1의 제 1 단계에서 사용한 5-아미노 이소프탈릭산 1.9g 대신 메타아미노 벤조일산 1.4g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조건에서 반응을 진행시켜서 하기의 (17)의 색소 화합물을 얻었다. 이 색소를 약 3.5% 함유하는 잉크는 내광성 및 내수성이 우수하고 인쇄물의 선명도 및 색상강도가 우수한 인쇄품질을 나타내었으며, 표 1에 그 결과를 나타내었다.The pigment compound of the following (17) was prepared by carrying out the reaction under the same conditions as in Example 1, except that 1.4 g of metaamino benzoic acid was used instead of 1.9 g of 5-amino isophthalic acid used in the first step of Example 1. Got. The ink containing about 3.5% of this pigment showed excellent light resistance and water resistance, and showed print quality with excellent clarity and color strength of the printed matter. Table 1 shows the results.
λmax=588nm (증류수, pH=8.5)λmax = 588 nm (distilled water, pH = 8.5)
* 비교예Comparative Example
Food Black 2 색소 약 3%를 함유하는 잉크를 사용하여 실시예 1-4에서와 같이 내광성, 내수성, 인쇄물의 선명도 및 색상 강도를 측정하였으며, 표 1에 그 결과를 나타내었다.The ink containing about 3% of Food Black 2 pigment was used to measure light resistance, water resistance, sharpness and color intensity of the printed matter, and the results are shown in Table 1.
1. 내광성 시험: 한국공업 규격 KS 0700/1985, "염색물의 일광견뢰도 시험방법, 페이오드 미터법.1. Light resistance test: Korean Industrial Standard KS 0700/1985, "Daylight Fastness Test Method of Dyestuff, Fade-Ordometer Method."
2. 내수성 시험: 인쇄를 종이에 인쇄한 후 이를 24시간 자연 상태에서 방치하여 자연건조한 후 동일한 조건에서 인쇄물을 물 속에 정확히 1분간 담가서 인쇄물이 물 속으로 빠져나가는 정도로 시험하였다.2. Water resistance test: The print was printed on paper, left to stand in natural state for 24 hours, and then dried naturally. After the print was immersed in water for exactly 1 minute under the same conditions, the print was submerged into the water.
3. 선명도 시험: 육안 관찰.3. Clarity test: visual observation.
4. 색상 강도 시험: 덴시토미터기로 측정.4. Color intensity test: measured with a densitometer.
상기 표 1의 결과와 같이내광성 및 내수성이 우수하고 인쇄물의 선명도 및 색상강도가 우수한 인쇄품질을 나타낼 수 있는 잉크용 신규 색소 화합물의 제공이 가능하다.As shown in the results of Table 1, it is possible to provide a novel dye compound for an ink which can exhibit excellent light resistance and water resistance and excellent print quality and color intensity.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019960069142A KR100401485B1 (en) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | Black dye for ink of inkjet printer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019960069142A KR100401485B1 (en) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | Black dye for ink of inkjet printer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR19980050338A KR19980050338A (en) | 1998-09-15 |
| KR100401485B1 true KR100401485B1 (en) | 2003-11-14 |
Family
ID=37422393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019960069142A KR100401485B1 (en) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | Black dye for ink of inkjet printer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100401485B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100420028B1 (en) * | 1997-04-03 | 2005-07-07 | 제일모직주식회사 | Black Dye for Inkjet Inks |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60226557A (en) * | 1984-04-25 | 1985-11-11 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Trisazo compound and trisazo dye |
| US4734489A (en) * | 1985-03-29 | 1988-03-29 | Taoka Chemical Company, Limited | Trisazo compounds useful in producing water-resistant ink compositions |
| US5127947A (en) * | 1989-10-12 | 1992-07-07 | Mitsubishi Kasei Corporation | Recording liquid and ink-jet recording method |
| JPH06329932A (en) * | 1993-05-18 | 1994-11-29 | Canon Inc | Trisazo dye compound, ink containing the same, recording with the ink, and apparatus therefor |
| US5423906A (en) * | 1992-08-24 | 1995-06-13 | Zeneca Limited | Trisazo dyes, inks comprising same and their use in ink jet printing |
-
1996
- 1996-12-20 KR KR1019960069142A patent/KR100401485B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60226557A (en) * | 1984-04-25 | 1985-11-11 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Trisazo compound and trisazo dye |
| US4734489A (en) * | 1985-03-29 | 1988-03-29 | Taoka Chemical Company, Limited | Trisazo compounds useful in producing water-resistant ink compositions |
| US5127947A (en) * | 1989-10-12 | 1992-07-07 | Mitsubishi Kasei Corporation | Recording liquid and ink-jet recording method |
| US5423906A (en) * | 1992-08-24 | 1995-06-13 | Zeneca Limited | Trisazo dyes, inks comprising same and their use in ink jet printing |
| JPH06329932A (en) * | 1993-05-18 | 1994-11-29 | Canon Inc | Trisazo dye compound, ink containing the same, recording with the ink, and apparatus therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR19980050338A (en) | 1998-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2012305513B2 (en) | Water-based black ink composition, inkjet recording method using same, and colored body | |
| JP3247784B2 (en) | Aqueous ink and recording method using the same | |
| KR101126996B1 (en) | Black ink composition and ink jet recording method | |
| JPH04359066A (en) | Bisazo compound, ink made therefrom, method of printing on base material, and printed paper | |
| WO1999046341A1 (en) | Water-based magenta ink composition and method of ink-jet recording | |
| JP4783581B2 (en) | Ink set and ink jet recording method | |
| EP0518266A1 (en) | Trisazo compounds, method for dyeing fiber materials, paper or leather using the same and inks containing the same | |
| KR100401485B1 (en) | Black dye for ink of inkjet printer | |
| JPH07196934A (en) | New copper phthalocyanine dye and its use | |
| JP4408492B2 (en) | Anthrapyridone compound, aqueous magenta ink composition, and ink jet recording method | |
| KR20120089999A (en) | Black trisazo dyes, their preparation and their use | |
| JP3957423B2 (en) | Aqueous magenta ink composition and ink jet recording method | |
| EP1219682A1 (en) | Monoazo dyestuffs, their preparation and use | |
| JPH10279824A (en) | Water-soluble disazo compound, water-base ink composition, and colored item | |
| JPH07268226A (en) | Cationic system thiadiazole dye | |
| DE4028630A1 (en) | DISAZO DYES, THEIR CLUTCH COMPONENTS FROM THE RANGE OF HYDROXYSULFONYLNAPHTHALINE STEMS | |
| JP2571613B2 (en) | Water-soluble yellow monoazo dye | |
| US5616174A (en) | Ink composition and ink jet recording method using the same | |
| KR20080043787A (en) | Azo compound, ink composition, recording method, and colored object | |
| KR100420028B1 (en) | Black Dye for Inkjet Inks | |
| JP6748093B2 (en) | Black trisazo dyes, their preparation and their use | |
| US5536819A (en) | Trisazo compounds imparting deep black color a method for dyeing by using them and an ink containing them | |
| JPH0778192B2 (en) | Ink and inkjet recording method | |
| EP0657506A1 (en) | Azo dyes, their preparation and use | |
| US6419354B1 (en) | Ink jet printer method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130607 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140605 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |