KR100398921B1 - Stabilized Pesticide Composition - Google Patents
Stabilized Pesticide Composition Download PDFInfo
- Publication number
- KR100398921B1 KR100398921B1 KR1019950053748A KR19950053748A KR100398921B1 KR 100398921 B1 KR100398921 B1 KR 100398921B1 KR 1019950053748 A KR1019950053748 A KR 1019950053748A KR 19950053748 A KR19950053748 A KR 19950053748A KR 100398921 B1 KR100398921 B1 KR 100398921B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- active ingredient
- herbicidal active
- sulfonylurea herbicidal
- zinc oxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
[목적] 술포닐우레아계 제초활성 성분이 산화아연에 의해 안정화된 신규 농약 조성물 및 술포닐우레아계 제초활성 성분의 산화아연에 의한 신규 안정화 방법의 제공을 목적으로 한다.[Objective] An object of the present invention is to provide a novel pesticide composition in which a sulfonylurea herbicidal active ingredient is stabilized by zinc oxide and a novel stabilization method by zinc oxide of a sulfonylurea herbicidal active ingredient.
[구성] 술포닐우레아계 제초활성 성분 및 산화아연을 함유하는 것을 특징으로 하는 안정화된 농약 조성물 및 술포닐우레아계 제초활성 성분과 산화아연을 혼합하는 것을 특징으로 하는 술포닐우레아계 제초활성 성분의 안정화 방법.[Structure] A stabilized pesticide composition comprising a sulfonylurea herbicidal active ingredient and zinc oxide, and a sulfonylurea herbicidal active ingredient characterized by mixing a sulfonylurea herbicidal active ingredient and zinc oxide. Stabilization method.
[효과] 본 발명에 의해 제공되는 농약 조성물은 장기간 저장하더라도 조성물 중의 술포닐우레아계 제초활성 성분의 분해 또는 감소가 현저하게 억제되고 따라서 안정되고 게다가 식물에 대한 약해가 실질적으로 없고, 유해식물 방제에 극히 유용한 술포닐우레아계 제초활성 성분 함유 농약 조성물이다. 또 본 발명의 농약 조성물은 살포 후의 유효 성분의 이용율이 뛰어난 동시에 공업적으로 극히 낮은 비용으로 또 용이하게 제조된다. 또 본 발명에 의해 제공되는 안정화 방법은 극이 낮은 비용으로 간편한 조작으로 술포닐우레아계 제초활성 성분의 안정성을 현저하게 증대시킬 수 있다.[Effect] Even if the pesticide composition provided by the present invention is stored for a long time, the decomposition or reduction of the sulfonylurea herbicidal active ingredient in the composition is remarkably suppressed and therefore stable, and also substantially free from harmful to plants, An extremely useful sulfonylurea herbicidal active ingredient-containing pesticide composition. Moreover, the pesticide composition of this invention is excellent in the utilization rate of the active ingredient after spraying, and is easily manufactured at industrially low cost. In addition, the stabilization method provided by the present invention can significantly increase the stability of the sulfonylurea herbicidal active ingredient by a simple operation at a low cost.
Description
본 발명은 시간이 경과함에 따라 안정된 술포닐 우레아계 제초활성 성분을 함유하는 농약 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a pesticide composition containing a sulfonyl urea herbicidal active ingredient that is stable over time.
술포닐 우레아계 제초활성 성분은 살초 스펙트럼은 넓으나, 피에 대한 효과가 떨어지기 때문에 피제와의 혼합제로 하여, 수전용 초중기에 1회 사용되는 이른바 1발제로서 개발되고, 실용화되고 있는 것이 많다.The sulfonyl urea herbicidal active ingredient has a broad herbicidal spectrum, but since it is less effective for blood, it is often developed as a so-called single agent used once in the medium-to-medium period as a mixing agent with the blood agent, and has been put into practical use. .
그러나, 술포닐 우레아계 제초활성 성분은 그의 제제중에 있어서, 보조성분이나 다른 유효 성분과의 배합금기나 더 나아가서는 화합물 자체가 가수분해를 일으키기 쉬운 점 등 때문에 시간이 경과함에 따라 불안정한 점이 많다.However, the sulfonyl urea herbicidal active ingredient is unstable over time due to its contraindications to auxiliary ingredients and other active ingredients, and furthermore, the compound itself is liable to cause hydrolysis.
그 때문에 종래부터 술포닐 우레아를 안정화하기 위한 기술이 수많이 개발되어 있다. 예컨대 술포닐 우레아계 제초활성 성분을 β - 시클로 덱스트린과의 복합체로 하여 안정화시키는 방법 (일본국 특개소 61 - 56170호 공보), 카르복실산 또는 무기산염에 의해 pH 조정하여 안정화시키는 방법 (특공평 5 - 8164호 공보), 제제중에 식물유 또는 고비점용제를 첨가함으로써 안정화시키는 방법 (특개소 63 - 23806호 공보), 술포닐 우레아계 제초활성 성분을 마이크로 캡슐화 함으로써 안정화시키는 방법 (특개평 5 - 320012호 공보), 탄산칼슘과 인산염에 의해 안정화시키는 방법 (특공평 6 - 8242호, 동 6 - 60084호 공보)을 들 수 있다.For this reason, a number of techniques for stabilizing sulfonyl urea have been developed in the past. For example, a method of stabilizing a sulfonyl urea herbicidal active ingredient as a complex with β-cyclodextrin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-56170), or a method of stabilizing by adjusting pH with a carboxylic acid or an inorganic acid salt 5-8164), stabilization by the addition of vegetable oil or high boiling point solvent in the formulation (Japanese Patent Laid-Open No. 63-23806), stabilization by microencapsulating sulfonyl urea herbicidal active ingredients (JP-A 5-320012). The method of stabilizing with calcium carbonate and a phosphate (Japanese Unexamined-Japanese-Patent No. 6-8242, 6-660084) is mentioned.
그러나 이것들의 안정화 방법은 높은 비용, 복잡한 제조 공정, 안정화가 불충분한 등의 결점을 갖는다. 그래서 낮은 비용 또한 간편한 제조법으로 술포닐 우레아계 제초활성 성분을 제제중에서 충분히 안정화시키는 기술이 요망되고 있었다.However, these stabilization methods have disadvantages such as high cost, complicated manufacturing process, insufficient stabilization, and the like. Therefore, there has been a demand for a technique for sufficiently stabilizing sulfonyl urea herbicidal active ingredients in a formulation by a low cost and simple preparation method.
본 발명은 술포닐 우레아계 제초 활성 성분이 안정화된 신규 농약 조성물 및 술포닐 우레아계 제초 활성 성분의 신규 안정화 방법의 제공을 목적으로 한다.The present invention aims to provide a novel pesticide composition in which a sulfonyl urea herbicide active ingredient is stabilized and a novel stabilization method of a sulfonyl urea herbicide active ingredient.
이와같은 요망을 감안하여 본 발명자들은 술포닐 우레아계 제초활성 성분의 신규 안정화를 예의 검토한바, 술포닐 우레아계 제초활성 성분과 산화아연을 혼합하는 것 만으로 제제중의 술포닐 우레아계 제초활성 성분이 현저하게 안정화되는 것을 발견하고, 이 발견에 의거하여 더욱 예의 연구를 거듭하여 본 발명을 완성하였다. 즉 본 발명은,In view of such a desire, the present inventors have diligently examined the novel stabilization of sulfonyl urea herbicidal active ingredients, and only by mixing the sulfonyl urea herbicidal active ingredients with zinc oxide, It was found that stabilization was remarkably stabilized, and further studies were conducted based on this finding to complete the present invention. That is, the present invention,
(1) 술포닐 우레아계 제초활성 성분 및 산화 아연을 함유하는 것을 특징으로 하는 안정화된 농약 조성물,(1) a stabilized pesticide composition characterized by containing a sulfonyl urea herbicidal active ingredient and zinc oxide,
(2) 술포닐 우레아계 제초활성 성분이 일반식 (I)(2) The sulfonyl urea herbicidal active ingredient is represented by the general formula (I)
[식중, Q는 치환기를 갖고 있어도 좋은 다리 머리에 N원자를 갖는 축합 복소환기를, W는 O 또는 S를, R1및 R2는 각각 알킬기, 알콕시기 또는 할로겐 원자를, Z는 CH 또는 N을 나타낸다.][Wherein Q is a condensed heterocyclic group having an N atom in the bridge head which may have a substituent, W is O or S, R 1 and R 2 are each an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and Z is CH or N Indicates.]
로 표시되는 화합물 또는 그의 염인 상기 (1) 기재의 농약 조성물,The pesticide composition as described in said (1) which is a compound or its salt represented by
(3) Q가, 하기 일반식 (a) 또는 (b)(3) Q is the following general formula (a) or (b)
로 표시되는 기Flag
[식중, R0는 수소원자, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋은 저급 알킬기, 저급 알킬티오기, 저금 알킬 술포닐기, 저급 알콕시 카르보닐기 또는 할로겐 원자를 나타낸다.][Wherein, R 0 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a lower alkylthio group, a lower alkyl sulfonyl group, a lower alkoxy carbonyl group or a halogen atom.]
인 상기 (2) 기재의 농약 조성물,The pesticide composition according to the above (2)
(4) Q가, 하기 일반식 (a)(4) Q is the following general formula (a)
[식중, R0는 상기 (3)과 같은 뜻을 갖는다.] 로 표시되는 기인 상기 (3) 기재의 농약 조성물,[Wherein, R 0 has the same meaning as in (3) above.] The pesticide composition according to the above (3),
(5) 술포닐 우레아계 제초활성 성분이 1 - (2 - 클로로이미다조 [1, 2 - a]피리딘 - 3 - 일술포닐) - 3 - (4,6 - 디메톡시피리미딘 - 2 - 일) 요소 또는 그의염인 상기 (1) 기재의 농약 조성물,(5) The sulfonyl urea herbicidal active ingredient is 1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridine-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl) ) The pesticide composition according to the above (1), which is urea or a salt thereof,
(6) 술포닐 우레아계 제초활성 성분 및 산화 아연을 함유하는 것을 특징으로 하는 농약 조성물로 이루어지는 수전용 농약 입제, 및(6) Pesticide preparations for water-based agrochemical composition comprising a sulfonyl urea herbicidal active ingredient and zinc oxide, and
(7) 술포닐 우레아계 제초활성 성분과 산화 아연을 혼합하는 것을 특징으로 하는 술포닐 우레아계 제초활성 상분의 안정화 방법에 관한 것이다.(7) A method for stabilizing a sulfonyl urea herbicidal active phase characterized by mixing a sulfonyl urea herbicidal active ingredient and zinc oxide.
본 발명에 사용되는 술포닐 우레아계 제초 활성 성분으로서는, 제초활성을 가지며, 분자 내에 술포닐 우레아 골격을 갖는 공지의 화합물이 사용된다. 이 화합물의 바람직한 예로서는 예컨대 일본국 특공평 5 - 36439호 공보의 5란 제 41행 내지 6란 제 11행에 기재된 일반식 (I)에서 정의되는 축합 복소환 술포닐 요소 유도체 또는 그의 염, 특개소 57 - 112379호 공보의 제 895면 좌상란 제 2행 내지 동면 우하란 제 3행에 기재된 식 (I)에서 정의되는 페닐 메탄 술포닐 요소 유도체 및 그의 농업적으로 적합한 염, 특개소 58 - 219179호 공보의 제 771면 좌하란 제 6행 내지 동면 우하란 제 12행에 기재된 식 (I)에서 정의되는 5원 복소환 술포닐 요소 유도체 및 그의 염, 특개소 59 - 219281호 공보의 제 763면 좌하란 제 6행 내지 동면 우하란 제 3행에 기재된 일반식 (I)에서 정의되는 피라졸 술포닐 우레아 유도체, 특개소 60 - 45572호 공보의 제 603면 좌하란 제 6행 내지 동면 우하란 제 16행에 기재된 일반식 (I)에서 정의되는 티아졸 술포닐 우레아 유도체 및 이미다조 술포닐 우레아 유도체, 특개소 60 - 208978호 공보의 제 1022면 우상란 제 8행 내지 제 1023면 좌하란 제 16행에 기재된 식 (I)에서 정의되는 피라졸 술포닐 요소 유도체를 들 수 있다.As the sulfonyl urea herbicidal active ingredient used in the present invention, a known compound having herbicidal activity and having a sulfonyl urea skeleton in its molecule is used. Preferred examples of this compound include, for example, the condensed heterocyclic sulfonyl urea derivatives or salts thereof, as defined in formula (I) described in column 5, lines 41 to 6, column 11 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-36439. Phenyl methane sulfonyl urea derivatives and the agriculturally suitable salts thereof, as defined in formula (I) described in the upper left column 2nd row to the hibernating right lower column 3 on page 895 of the Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-219179. The lower left column of page 771 of the fifth column to the hibernating right lower column of the seven-membered heterocyclic sulfonyl urea derivative as defined in formula (I) described in the twelfth row, and salts thereof, of the Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-219281 6th row to hibernating right lower column Pyrazole sulfonyl urea derivative defined in general formula (I) described in 3rd row, left side row 6th row to 6th hibernating Uhran line 16 of Publication No. 60-45572 Thiazole as defined in general formula (I) described in Ponyl urea derivatives and imidazo sulfonyl urea derivatives, pyrazole sulfonyl urea derivatives as defined in formula (I) described in line 8 to line 1022 on the left side of line 10 to page 1023 on the lower left of line 1023 of Publication No. 60-208978. Can be mentioned.
이것들 중에서 특공평 5 - 36439호 공보의 5란 제 41행 내지 6란 제 11행에 기재된 하기 일반식 (I)Among them, the following general formula (I) described in column 5, lines 41 to 6, column 11 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-36439.
[식중, Q는 치환기를 갖고 있어도 좋은 다리 머리에 N원자를 갖는 축합 복소환기를, W는 O 또는 S를, R1및 R2는 각각 알킬기, 알콕시기 또는 할로겐 원자를, Z는 CH 또는 N을 나타낸다.][Wherein Q is a condensed heterocyclic group having an N atom in the bridge head which may have a substituent, W is O or S, R 1 and R 2 are each an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and Z is CH or N Indicates.]
로 표시되는 화합물 또는 그의 염이 바람직하다. 상기 일반식 (I) 중의 각 기호는 특공평 5 - 36439호 공보의 7란 제 10행 내지 31란 제 13행에 기재와 같은 뜻을 갖는다. 또 화합물 (I)의 염은 특공평 5 - 36439호 공보의 31란 제 14행 내지 37행의 기재와 같은 뜻을 갖는다.The compound represented by this or its salt is preferable. Each symbol in the said general formula (I) has the same meaning as described in the 7th column 10th-31th column 13th column of Unexamined-Japanese-Patent No. 5-36439. In addition, the salt of compound (I) has the same meaning as description of lines 14-37 of 31 of Unexamined-Japanese-Patent No. 5-36439.
상기 일반식 (I)에 있어서, Q는 치환기를 갖고 있어도 좋은 다리 머리에 N원자를 갖는 축합 복소환기를 나타내고, 여기서 다리 머리에 N원자를 갖는 축합 복소환기란, 교상결합의 선단과 말단의 위치에 있는 원자 즉, 다리 머리원자의 양쪽 또는 어느 한쪽이 질소원자인 축합 복소환기를 의미한다. Q로 표시되는 치환기를 갖고 있어도 좋은 다리 머리에 N원자를 갖는 축합 복소환기는 예컨대 일반식In the general formula (I), Q represents a condensed heterocyclic group having N atoms in the bridge head which may have a substituent, wherein the condensed heterocyclic group having N atoms in the bridge head is the position of the front end and the terminal of the bridge bond. A condensed heterocyclic group in which one or both of the bridge head atoms is a nitrogen atom. The condensed heterocyclic group having N atom in the bridge head which may have a substituent represented by Q is, for example, a general formula
[식중, 고리a, 고리b는 치환되어 있어도 좋은 함질소 복소환을 나타낸다.][Wherein, ring a and ring b represent a nitrogen-containing heterocycle which may be substituted.]
로 표시되는 축합 복소환으로부터 다리 머리 이외의 구성 탄소원자에 결합한 수소 원자를 1개 제외하여 형성되는 기를 나타낸다.A group formed by excluding one hydrogen atom bonded to a constituent carbon atom other than the bridging head from the condensed heterocycle represented by.
이중 일반식Double general formula
로 표시되는 기가 바람직하다.Groups represented by are preferred.
상기 식중, 고리a는 바람직하기는 1 내지 3개의 질소원자를 갖는 5원 복소환을 나타내고, 고리b는 바람직하기는 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 6원 복소환 또는 1 또는 2개의 질소원자 및 1개의 황원자 (모노 또는 디옥시드화 되어 있어도 좋다)를 함유하는 5원 복소환을 나타낸다.Wherein ring a preferably represents a 5-membered heterocycle having 1 to 3 nitrogen atoms, ring b preferably is a 6-membered heterocycle having 1 or 2 nitrogen atoms or 1 or 2 nitrogen atoms and The five-membered heterocycle containing one sulfur atom (may be mono or deoxidized) is shown.
고리a, 고리b는 각각 뒤에서 정의되는 치환기 B1, B2, B3로 1 내지 3개 동일 또는 상이하여 치환되어 있어도 좋다.Ring a and ring b may be substituted the same or different from one to three with substituents B 1 , B 2 , B 3 defined later.
일반식General formula
로 표시되는 기는 구체적으로는 예컨대 일반식Specifically, the group represented by
등으로 표시되고,And so on,
일반식General formula
로 표시되는 기는 예컨대,For example, the group represented by
등Etc
[상기 식중, A는 상기 이미다졸 고리의 [1, 2] 위치에서 축합고리를 형성하는 기를, A'는 상기 이미다졸 고리의 [1, 5]위치에서 축합고리를 형성하는 기를, A''는 상기 피라졸 고리의 [1, 5] 위치에서 축합고리를 형성하는 기를, A'''는 상기 피롤고리의 [1, 2] 위치에서 축합고리를 형성하는 기를, A''''는 상기 트리아졸 고리의 [3, 4] 위치에서 축합고리를 형성하는 기를, B1, B2, B3는 각각 수소원자, 히드록시기, 아미노기, 시아노기, 술파모일기, 술파모일 옥시기, 메르캅토기, 니트로기, 할로겐 원자 또는 유기 잔기를 나타낸다]로 표시되는 기 A, A', A'', A''', A''''의 고리 구성원자의 탄소원자 및 질소원자는 적당한 치환기, 예컨대 탄소원자 및 질소원자는 적당한 치환기 예컨대 히드록시기, 아미노기, 시아노기, 술파모일옥시기, 메르캅토기, 니트로기, 할로겐원자, 유기잔기 또는 술폰기 등으로 1∼3개가동일 또는 상이하여서 치환되어 있어도 좋고, 또한 서로 인접하는 탄소원자와 질소원자, 탄소원자와 탄소원자는 별도의 축합고리 (5∼6원 축합고리)를 형성하고 있어도 좋고, 또 고리 구성원자의 황원자는 모노 또는 디옥시드화 되어 있어도 좋다.[Wherein A is a group forming a condensed ring at the [1, 2] position of the imidazole ring, A 'is a group forming a condensed ring at the [1, 5] position of the imidazole ring, A'' Is a group forming a condensed ring at the [1, 5] position of the pyrazole ring, A '''is a group forming a condensed ring at the [1, 2] position of the pyrrole ring, A''''is Groups which form a condensed ring at the [3, 4] position of the triazole ring, wherein B 1 , B 2 , and B 3 each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a cyano group, a sulfamoyl group, a sulfamoyl oxy group, and a mercapto group Represents a nitro group, a halogen atom or an organic moiety; and the carbon and nitrogen atoms of the ring members of the groups A, A ', A'',A''', A '''' are appropriate substituents, such as carbon atoms. And nitrogen atoms are suitable substituents such as hydroxy group, amino group, cyano group, sulfamoyloxy group, mercapto group, nitro group, halogen atom, The organic residue or sulfone group may be substituted one to three or the same or different, and adjacent carbon atoms and nitrogen atoms, carbon atoms and carbon atoms adjacent to each other to form a separate condensed ring (5- to 6-membered condensed ring) The sulfur atom of the ring member may be mono or deoxidized.
B1, B2또는 B3으로 표시되는 유기잔기는 뒤에서 정의되는 축합 복소환상의 치환기의 유기잔기와 같은 뜻을 나타낸다.The organic residue represented by B 1 , B 2 or B 3 has the same meaning as the organic residue of the condensed heterocyclic substituent defined later.
A, A', A'', A''' 또는 A''''는 고리 구성원자로서, 1 내지 4개 바람직하기는 3 내지 4개의 탄소원자를 함유하고, 또 1 내지 3개의 질소원자, 산소원자 또는 / 및 황원자 (모노 또는 디옥시드화 되어 있어도 좋다)를 포함하고 있어도 좋다.A, A ', A' ', A' '' or A '' '' is a ring member, containing 1 to 4 preferably 3 to 4 carbon atoms, and 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen It may contain atoms or / and sulfur atoms (may be mono or dioxide).
일반식General formula
으로 표시되는 기의 골격인 일반식General formula that is the skeleton of the group represented by
으로 표시되는 축합고리로서는,As a condensed ring represented by
등,Etc,
일반식General formula
으로 표시되는 기의 골격인 일반식General formula that is the skeleton of the group represented by
으로 표시되는, 축합고리로서는,As a condensed ring represented by
등,Etc,
일반식General formula
으로 표시되는 기의 골격인 일반식General formula that is the skeleton of the group represented by
으로 표시되는 축합고리로서는,As a condensed ring represented by
등,Etc,
일반식General formula
으로 표시되는 골격인 일반식General formula, a skeleton represented by
으로 표시되는 축합고리로서는,As a condensed ring represented by
등,Etc,
일반식General formula
으로 표시되는 기의 골격인 일반식General formula that is the skeleton of the group represented by
으로 표시되는 축합고리로서는As the condensed ring represented by
등을 들 수 있다.Etc. can be mentioned.
상기 축합고리 중 바람직하기는Of the condensed ring preferably
이미다조 [1, 2 - a] 피리딘Imidazo [1,2-a] pyridine
이미다조 [2, 1 - b] 티아졸Imidazo [2,1-b] thiazole
이미다조 [1, 2 - a] 피리미딘Imidazo [1, 2-a] pyrimidine
이미다조 [1, 2 - b] 피리다진Imidazo [1,2-b] pyridazine
이미다조 [1, 2 - c] 피리미딘Imidazo [1,2-c] pyrimidine
이미다조 [2, 1 - b] (1, 3, 4) 티아디아졸Imidazo [2, 1-b] (1, 3, 4) thiadiazole
2, 3 - 디히드로 이미다조 [2, 1 - b] 티아졸 (또는 그의 모노옥시드 또는 디옥시드)2,3-dihydroimidazo [2,1-b] thiazole (or monooxide or dioxide thereof)
피라졸로 [1, 5 - a] 피리미딘Pyrazolo [1, 5-a] pyrimidine
피라졸로 [5, 1 - b] 티아졸Pyrazolo [5, 1-b] thiazole
피라졸로 [1, 5 - a] 피리딘Pyrazolo [1,5-a] pyridine
피롤로 [1, 2 - a] 피리딘Pyrrolo [1,2-a] pyridine
이미다조 [1, 5 - a] 피리딘Imidazo [1,5-a] pyridine
이미다조 [1, 2 - b] (1, 2, 4) 트리아졸Imidazo [1, 2-b] (1, 2, 4) triazole
(1, 2, 4) 트리아졸로 [3, 4 - b] 티아졸(1, 2, 4) triazolo [3, 4-b] thiazole
이다.to be.
특히 바람직한 것은 이미다조 [1, 2 - a] 피리딘, 이미다조 [2, 1 - b] 티아졸, 이미다조 [1, 2 - b] 피리다진이다.Especially preferred are imidazo [1,2-a] pyridine, imidazo [2,1-b] thiazole, imidazo [1,2-b] pyridazine.
다리 머리에 N원자를 갖는 축합 복소환기는 예컨대 히드록시기, 아미노기, 시아노기, 술파모일기, 술파모일옥시기, 메르캅토기, 니트로기, 할로겐기, 유기잔기 또는 술포기 등의 치환기로 1∼3 개가 동일 또는 상이하게 치환되어 있어도 좋다.One to three condensed heterocyclic groups having N atoms in the legs are substituted with substituents such as hydroxy group, amino group, cyano group, sulfamoyl group, sulfamoyloxy group, mercapto group, nitro group, halogen group, organic residue or sulfo group. The same or different substitutions may be made.
상기 중, 바람직하기는 시아노기, 술파모일기, 술파모일옥시기, 니트로기, 할로겐원자 또는 유기잔기이다. 특히 바람직하기는 시아노기, 할로겐원자, 유기잔기이다.Among the above, preferred are cyano group, sulfamoyl group, sulfamoyloxy group, nitro group, halogen atom or organic residue. Especially preferred are cyano groups, halogen atoms and organic residues.
여기서 할로겐원자란, 예컨대 불소, 염소, 브롬, 요오드 등을 의미한다. 유기잔기란 예컨대 탄화수소기, 복소환기, 아실기, 식 - T - Q0 Here, the halogen atom means, for example, fluorine, chlorine, bromine, iodine or the like. The organic residue is, for example, hydrocarbon group, heterocyclic group, acyl group, formula-T-Q 0
[식중, Q0는 탄화수소기, 복소환기 또는 아실기를, T는 -O-, - S (O) -, - S(O2) - 또는 - S - S -를 나타낸다]로 표시되는 기, 식Wherein Q 0 represents a hydrocarbon group, a heterocyclic group or an acyl group, and T represents -O-, -S (O)-, -S (O 2 )-or -S -S-
[식중, Q1은 수소원자, 탄화수소기 또는 아실기를, Q2는 탄화수소기 또는 아실기를 나타낸다.][Wherein, Q 1 represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group or an acyl group, and Q 2 represents a hydrocarbon group or an acyl group.]
로 표시되는 기, 식Represented by
[식중, Q1, Q2는 상기와 같은 뜻을 나타낸다.][Wherein, Q 1 and Q 2 represent the same meaning as described above.]
로 표시되는 기, 카르바모일기, 카르바모일옥시기, 우레이도기, 티오카르바모일기, 카르복실기 또는 식 -O- SO2- Q2[식중, Q2는 상기와 같은 뜻을 나타낸다]로 표시되는 기 등을 의미한다.A group represented by a group, a carbamoyl group, a carbamoyloxy group, a ureido group, a thiocarbamoyl group, a carboxyl group or a group represented by the formula -O-SO 2 -Q 2 , wherein Q 2 represents the same meaning as described above. And the like.
상기한 유기잔기의 예로서의 탄화수소기, 복소환기, 아실기, Q0로 표시되는 탄화수소기, 복소환기, 아실기 및 Q1또는 Q2로 표시되는 탄화수소기, 아실기는 하기에서 상세히 설명된다.Hydrocarbon groups, heterocyclic groups, acyl groups, hydrocarbon groups represented by Q 0 , heterocyclic groups, acyl groups and hydrocarbon groups represented by Q 1 or Q 2 and acyl groups as examples of the organic residues described above are described in detail below.
상기한 카르바모일기, 카르바모일옥시기, 우레이도기 또는 티오카르바모일기는 하기에서 상세히 설명되는 탄화수소기, 복소환기 또는 아실기로 1 내지 2개가동일 또는 상이되게 치환되어 있어도 좋다.The carbamoyl group, carbamoyloxy group, ureido group or thiocarbamoyl group may be substituted with one or two identical or different hydrocarbon groups, heterocyclic groups or acyl groups described in detail below.
유기잔기의 예로서의 복소환기 및 Q0에 있어서의 복소환기는 하기에 상세히 설명되는 탄화수소기, 아실기, 할로겐원자로 1 내지 3개가 치환되어 있어도 좋다.The heterocyclic group as an example of the organic residue and the heterocyclic group in Q 0 may be substituted with one to three hydrocarbon groups, acyl groups, and halogen atoms described in detail below.
여기에서 탄화수소기는 직쇄, 분지상, 고리상의 2중결합, 3중결합을 가질 수도 있는 지방족기 혹은 아릴기, 아르알킬기, 구체적으로는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 아르알킬기를 의미하고, 알킬기는 바람직하기는 탄소수 1부터 6의 직쇄, 분지상 또는 고리상의 알킬기를 나타내고, 알케닐기는 바람직하기는 탄소수 3부터 6의 직쇄, 분지상 또는 고리상의 알케닐기를 나타내고, 알키닐기는 바람직하기는 탄소수 3부터 6의 알키닐기를 나타내고, 아릴기는 바람직하기는 탄소수 6부터 14의 아릴기를 나타내고, 아르알킬기는 바람직하기는 탄소수 7부터 19의 아르알킬기를 나타내고, 복소환기로서는 예컨대 질소원자 (옥시드화 되어 있어도 좋다), 산소원자, 황원자 (모노 또는 디옥시드화 되어 있어도 좋다) 등의 헤테로원자를 1 내지 4개 함유하는 5∼6원 복소환기 또는 그의 축합환기를, 바람직하기는 이 5∼6원 복소환기와 질소원자 (옥시드화 되어 있어도 좋다), 산소원자, 황원자 (모노 또는 디옥시드화 되어 있어도 좋다) 등의 헤테로원자를 1 내지 4개 함유하고 있어도 좋은 5∼6원 고리와의 축합고리기를 나타내고, 아실기는 유기카르복실산으로부터 유도되는 아실기를 나타낸다.Herein, a hydrocarbon group refers to an aliphatic group or an aryl group which may have a linear, branched or cyclic double bond or a triple bond, an aralkyl group, specifically an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or an aralkyl group. The alkyl group preferably represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, the alkenyl group preferably represents a linear, branched or cyclic alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, and the alkynyl group is preferably Represents an alkynyl group having 3 to 6 carbon atoms, an aryl group preferably represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group preferably represents an aralkyl group having 7 to 19 carbon atoms, and as a heterocyclic group, for example, a nitrogen atom (oxide 5- to 6-members containing 1 to 4 heteroatoms, such as oxygen atoms, and oxygen atoms and sulfur atoms (may be mono or deoxidized). A heterocyclic group or a condensed cyclic group thereof is preferably a hetero atom such as a 5- or 6-membered heterocyclic group with a nitrogen atom (may be oxidized), an oxygen atom, or a sulfur atom (may be mono or deoxidized). It represents the condensed ring group with the 5-6 membered ring which may contain 4-4, and an acyl group shows the acyl group derived from organic carboxylic acid.
상기한 식-T-Q0로 표시되는 기는 구체적으로 예컨대 알킬옥시기, 알케닐옥시기, 아릴옥시기, 아르알킬옥시기, 복소환옥시기, 아실옥시기, 알킬티오기, 알케닐티오기, 아릴티오기, 아르알킬티오기, 복소환티오기, 아실티오기, 알킬티오기, 아릴디티오기, 아르알킬디티오기, 알킬술피닐기, 알케닐술피닐기, 아릴술피닐기, 아르알킬술피닐기, 복소환술피닐기, 알킬술포닐기, 알케닐술포닐기, 아릴술포닐기, 아르알킬술포닐기, 복소환술포닐기 등을 나타낸다.Groups represented by the above formula-TQ 0 are specifically, for example, alkyloxy group, alkenyloxy group, aryloxy group, aralkyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, alkylthio group, alkenylthio group, arylthio group, Aralkylthio group, heterocyclic thio group, acylthio group, alkylthio group, aryldithio group, aralkyldithio group, alkylsulfinyl group, alkenylsulfinyl group, arylsulfinyl group, aralkylsulfinyl group, heterocyclic sulfinyl group, Alkylsulfonyl group, alkenylsulfonyl group, arylsulfonyl group, aralkylsulfonyl group, heterocyclic sulfonyl group, etc. are shown.
여기서, 알킬술포닐기는 바람직하기는 탄소수 1부터 6의 직쇄, 분지상 또는 고리상의 알킬술포닐기를 의미하고, 예컨대 메틸술포닐, 에틸술포닐, 시클로헥실술포닐 등이 사용된다.Here, the alkylsulfonyl group preferably means a linear, branched or cyclic alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, cyclohexylsulfonyl, and the like.
또한 상기한 알킬기, 알킬옥시기 (또는 알콕시기), 알킬티오기, 알킬디티오기, 알킬술피닐기, 알킬술포닐기, 알킬아미노기, 시클로알킬아미노기, 알케닐기, 알케닐옥시기, 알케닐티오기, 알케닐디티오기, 알케닐술피닐기, 알케닐술포닐기, 알키닐기, 알콕시카르보닐기, 알카놀기, 알킬술포닐옥시기는 또 예컨대 알킬티오기 (예, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소부틸티오 등의 탄소수 1부터 4의 직쇄 또는 분지상 알킬티오기), 할로겐원자 (예, 불소, 염소, 브롬, 요오드 등), 알콕시기 (예, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, t-부톡시, n-헥실옥시 등의 탄소수 1부터 6의 직쇄 또는 분지상의 알콕시기), 니트로기, 알콕시카르보닐기(예, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐, n-부톡시카르보닐, 이소부톡시카르보닐, sec-부톡시카르보닐, t-부톡시카르보닐 등의 탄소수 1부터 6의 알콕시 - 카르보닐기), 알킬아미노기 (예, 메틸아미노, 에틸아미노, n-프로필아미노, n-부틸아미노, t-부틸아미노, n-펜틸아미노, n-헥실아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 메틸에틸아미노, 디-(n-프로필)아미노, 디-(n-부틸)아미노등의 모노∼디(탄소수 1부터 6의 알킬)아미노기) 등으로 1 내지 3개가 치환되어 있어도 좋다.Furthermore, the alkyl group, alkyloxy group (or alkoxy group), alkylthio group, alkyldithio group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, alkylamino group, cycloalkylamino group, alkenyl group, alkenyloxy group, alkenylthio group and alkenyl are also mentioned. Dithio group, alkenylsulfinyl group, alkenylsulfonyl group, alkynyl group, alkoxycarbonyl group, alkanol group, alkylsulfonyloxy group is also an alkylthio group (e.g., methylthio, ethylthio, n-propylthio, isobutylthio, etc.). Linear or branched alkylthio groups having 1 to 4 carbon atoms, halogen atoms (e.g., fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.), alkoxy groups (e.g., methoxy, ethoxy, n-propoxy, t-butoxy linear or branched alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as n-hexyloxy), nitro groups, alkoxycarbonyl groups (e.g., methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxy) Carbonyl, n-butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sec- C1-C6 alkoxy-carbonyl groups such as oxycarbonyl and t-butoxycarbonyl, alkylamino groups (e.g., methylamino, ethylamino, n-propylamino, n-butylamino, t-butylamino, n- Mono-di (alkyl having 1 to 6 carbon atoms) amino groups such as pentylamino, n-hexylamino, dimethylamino, diethylamino, methylethylamino, di- (n-propyl) amino, di- (n-butyl) amino 1 to 3 may be substituted.
알콕시기가 2개가 치환되어 있는 경우, 2개의 알콕시기가 합쳐서 예컨대 메틸렌디옥시, 에틸렌디옥시, 프로필렌디옥시 등의 탄소수 1부터 3의 알킬렌디옥시기나 에틸리덴디옥시, 프로필리리덴디옥시, 이소프로필리덴디옥시 등의 탄소수 2부터 6의 알킬리덴디옥시기를 구성하여도 좋다.When two alkoxy groups are substituted, two alkoxy groups may be combined to form, for example, an alkylenedioxy group having 1 to 3 carbon atoms such as methylenedioxy, ethylenedioxy, and propylenedioxy, ethylidenedioxy, propylidenedioxy, and isopropyl. You may comprise a C2-C6 alkylidenedioxy group, such as dendioxy.
상기 아릴기, 아릴옥시기, 아릴옥시카르보닐기, 아릴카르보닐기, 아릴티오기, 아릴디티오기, 아릴술피닐기, 아릴술포닐기, 아릴아미노기, 아르알킬옥시기, 아르알킬옥시카르보닐기, 아르알킬티오기, 아르알킬디티오기, 아르알킬술피닐기, 아르알킬술포닐기, 아르알킬아미노기, 아르알킬카르보닐기, 아릴술포닐옥시기, 아르알킬술포닐옥시기는 또 방향고리 위에 예컨대 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 알콕시기, 아실기, 아실옥시기, 니트로기, 시아노기, 할로겐, 아실아미노기, 알킬티오기 등으로 1 내지 3개가 치환되어 있어도 좋다. 여기서 알킬기, 알케닐기, 알킬기, 알콕시기, 아실기, 아실옥시기, 아실아미노기, 할로겐, 알킬티오기는 상기에서 정의된 것과 동일한 것이 사용된다.The aryl group, aryloxy group, aryloxycarbonyl group, arylcarbonyl group, arylthio group, aryldithio group, arylsulfinyl group, arylsulfonyl group, arylamino group, aralkyloxy group, aralkyloxycarbonyl group, aralkylthio group, ar Alkyldithio group, aralkylsulfinyl group, aralkylsulfonyl group, aralkylamino group, aralkylcarbonyl group, arylsulfonyloxy group, aralkylsulfonyloxy group are also placed on the aromatic ring such as alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, aralkyl 1-3 may be substituted by the actual group, acyloxy group, nitro group, cyano group, halogen, acylamino group, alkylthio group, etc. Here, the alkyl group, the alkenyl group, the alkyl group, the alkoxy group, the acyl group, the acyloxy group, the acylamino group, the halogen, and the alkylthio group are the same as those defined above.
알킬기가 인접하여 2개가 치환되어 있는 경우, 서로 합쳐서 트리메틸렌기 또는 테트라메틸렌기 등의 2가의 기를 표시하여도 좋고, 알케닐기가 인접되어 2개가 치환되어 있는 경우, 서로 합쳐서 프로페닐렌기, 1-부테닐렌기, 2-부테닐렌기 또는 부타디에닐렌기 등의 2가의 기를 나타내어도 좋다.When two alkyl groups are adjacent to each other, they may be combined with each other to represent a divalent group such as trimethylene group or tetramethylene group, and when two alkenyl groups are adjacent to each other and are substituted, they may be combined with each other to form a propenylene group and 1-. You may represent bivalent groups, such as a butenylene group, a 2-butenylene group, or a butadienylene group.
이와같은 경우, 2가의 기는 이 축합 복소환기와 또 5∼6원의 지환 (예, 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로헥사디엔), 방향고리 (예, 벤젠), 5∼6원 복소환을 형성한다.In such a case, the divalent group forms this condensed heterocyclic group with a 5-6 membered alicyclic ring (e.g. cyclopentane, cyclohexane, cyclohexadiene), an aromatic ring (e.g. benzene), a 5-6 membered heterocycle. .
상기 복소환 옥시기, 복소환 티오기, 복소환 술피닐기, 복소환 카르보닐기 및 복소환 술포닐기의 복소환기는 상기한 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 아르알킬기, 알카노일기, 아릴카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아르알킬카르보닐기, 니트로, 아미노, 히드록시,시아노, 술파모일, 메르캅토, 할로겐원자 (예, 불소, 염소, 브롬, 요오드) 등으로 1 내지 3개가 치환되어 있어도 좋다.The heterocyclic groups of the heterocyclic oxy group, heterocyclic thio group, heterocyclic sulfinyl group, heterocyclic carbonyl group and heterocyclic sulfonyl group may be the aforementioned alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, aralkyl group, alkanoyl group and arylcarbonyl group 1 to 3 may be substituted with an alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, aralkylcarbonyl group, nitro, amino, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, halogen atom (e.g., fluorine, chlorine, bromine, iodine) good.
상기 유기잔기 중, 바람직하기는 (1) 할로겐원자, 알킬티오기 또는 알콕시기로 1 내지 3개가 동일 또는 상이하게 치환되어 있어도 좋은 알킬기, (2) 아릴기, (3) 알킬티오기, (4) 알케닐티오기, (5) 알킬술피닐기, (6) 알킬술포닐기, (7) 알케닐술포닐기, (8) 알콕시카르보닐기, (9) 카르바모일기, (10) 부타디에닐렌기, (11) 알킬아미노기 이다.Among the organic residues, preferably, (1) an alkyl group, (2) an aryl group, (3) an alkylthio group, or (4), in which 1 to 3 may be the same or differently substituted with a halogen atom, an alkylthio group or an alkoxy group. Alkenylthio group, (5) Alkylsulfinyl group, (6) Alkylsulfonyl group, (7) Alkenylsulfonyl group, (8) Alkoxycarbonyl group, (9) Carbamoyl group, (10) Butadienylene group, (11) Alkylamino group.
Q는 바람직하기는 일반식Q is preferably a general formula
[상기 식중, R0는 수소원자, 할로겐원자로 치환되어 있어도 좋은 저급 알킬기, 저급 알킬티오기, 저급 알킬술포닐기, 저급 알콕시카르보닐기 또는 할로겐 원자를 나타낸다.][Wherein, R 0 represents a lower alkyl group, a lower alkylthio group, a lower alkylsulfonyl group, a lower alkoxycarbonyl group or a halogen atom which may be substituted with a hydrogen atom or a halogen atom.]
로 표시되는 기이다. 특히 바람직하기는 일반식 (a)으로 표시되는 기이다.Is represented by. Especially preferably, it is group represented by general formula (a).
여기서 저급 알킬기, 할로겐원자로 치환되어 있어도 좋은 저급 알킬기에 있어서는 저급 알킬기, 저급 알킬티오기에 있어서의 저급 알킬기, 저급 알킬술포닐기에 있어서의 저급 알킬기, 저급 알킬아미노기에 있어서의 저급 알킬기, 디저급 알킬아미노기에 있어서의 저급 알킬기로서는 탄소수 1부터 4의 알킬기(예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, t-부틸 등)이 사용된다. 저급 알콕시기로서는 탄소수 1부터 4의 알콕시기 (예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, t-부톡시)가 사용된다. 할로겐원자, 할로겐원자로 치환되어 있어도 좋은 저급 알킬기에 있어서의 할로겐원자로서는 불소, 염소, 브롬 등이 사용된다.In the lower alkyl group which may be substituted with a lower alkyl group or a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkyl group in a lower alkylthio group, a lower alkyl group in a lower alkylsulfonyl group, a lower alkyl group in a lower alkylamino group, and a lower alkylamino group As the lower alkyl group in the above, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl, etc.) is used. As the lower alkoxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy and t-butoxy) is used. Fluorine, chlorine, bromine, etc. are used as a halogen atom in the lower alkyl group which may be substituted by the halogen atom and the halogen atom.
R1, R2로 표시되는 알킬기는 바람직하기는 탄소수 1부터 6의 직쇄, 분지상 또는 고리상의 알킬기를 의미하고 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, t-부틸, n-펜틸, sec-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, n-헥실, 이소헥실, 시클로헥실 등이 사용되고, 알콕시기는 바람직하기는 탄소수 1부터 6의 직쇄 또는 분지상의 알콕시기를 의미하고, 예컨대 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, t-부톡시, n-펜틸옥시, n-헥실옥시 등이 사용되고, 할로겐원자는 불소, 염소, 브롬, 요오드 등이 사용된다.The alkyl group represented by R 1 , R 2 preferably means a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec- Butyl, t-butyl, n-pentyl, sec-pentyl, isopentyl, neopentyl, cyclopentyl, n-hexyl, isohhexyl, cyclohexyl and the like are used, and the alkoxy group is preferably linear or branched having 1 to 6 carbon atoms. An alkoxy group of, for example, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, t-butoxy, n-pentyloxy, n-hexyloxy And the like, and halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
R1, R2는 더욱 바람직하기는 각각 저급 알킬기 (예, 메틸, 에틸, n-프로필,이소프로필, n-부틸, t-부틸 등의 탄소수 1∼4의 알킬기) 또는 저급 알콕시기(예, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, t-부톡시 등의 탄소수 1∼4의 알콕시기) 또는 할로겐원자 (불소, 염소, 브롬 등)이다. 특히 바람직하기는 R1, R2가 각각 메틸기, 메톡시기 또는 염소이다.R 1 and R 2 are more preferably lower alkyl groups (eg, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl, etc.) or lower alkoxy groups (eg, Alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, t-butoxy) or halogen atoms (fluorine, chlorine, bromine, etc.). Especially preferably, R <1> , R <2> is a methyl group, a methoxy group, or chlorine, respectively.
W는 바람직하기는 = O이다. Z는 바람직하기는 = CH이다.W is preferably = O. Z is preferably = CH.
화합물 (I)는 분자 중의 산성기Compound (I) is an acidic group in the molecule
[식중, W는 상기와 같은 뜻을 갖는다.][Wherein, W has the same meaning as above.]
및 치환기 중의 술폰기, 카르복실기 등의 산성기와 무기염기염, 유기염기염을 형성할 수가 있고, 또 분자 중의 염기성의 질소원자 및 치환분중의 아미노기 등의 염기성기와 무기산부가염, 유기산부가염을 형성할 수가 있다.And acid groups such as sulfone groups and carboxyl groups in the substituent, and inorganic base salts and organic base salts, and basic groups such as basic nitrogen atoms in the molecule and amino groups in the substituent, and inorganic acid addition salts and organic acid addition salts. You can do it.
상기 일반식 (I)으로 표시되는 화합물의 무기염기염으로서는 예컨대 알칼리금속 (예컨대 나트륨, 칼륨 등), 알칼리토류금속 (예컨대 칼슘 등), 암모니아 등의 염이, 또 화합물 (I)의 유기염기염으로서는 예컨대 디메틸아민, 트리에틸아민, 피페라진, 피롤리딘, 피페리딘, 2-페닐에틸 벤질아민, 벤질아민, 에탄올아민, 디에탄올아민 등과의 염 등이 사용된다.As inorganic base salt of the compound represented by the said general formula (I), salt, such as alkali metal (for example, sodium, potassium, etc.), alkaline earth metal (for example, calcium, etc.), ammonia, etc., is also the organic base salt of compound (I). As the salt, for example, salts with dimethylamine, triethylamine, piperazine, pyrrolidine, piperidine, 2-phenylethyl benzylamine, benzylamine, ethanolamine, diethanolamine and the like are used.
화합물 (I)의 무기산 부가염으로서는 예컨대 염산, 브롬화수소산, 황산, 질산, 인산 등과의 염이, 화합물 (I)의 유기산 부가염으로서는 예컨대 P-톨루엔술폰산, 메탄술폰산, 포름산, 트리플루오로 아세트산 등과의 염이 사용된다.As the inorganic acid addition salt of the compound (I), for example, salts with hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and the like, and the organic acid addition salt of the compound (I), for example, P-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, formic acid, trifluoro acetic acid, etc. Salts are used.
본 발명에 사용되는 술포닐우레아계 제초활성 성분의 바람직한 구체예로서는 예컨대 1-(2-클로로이미다조 [1, 2-a]피리딘-3-일술포닐)-3-(4, 6-디메톡시피리미딘-2-일)요소 (이하, 이마조술프론이라고 칭한다), 1-(2-에틸술포닐이미다조 [1, 2-a]피리딘-3-일술포닐)-3-(4, 6-디메톡시피리미딘-2-일)요소, 메틸 = α-(4, 6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-O-톨루아트, 에틸 = 5-(4, 6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카르복시레이트, 1-(4, 6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-트리플루오로메틸-2-피리딘술포닐)요소, 3-(4, 6-디메톡시-1, 3, 5-트리아딘-2-일)-1-[2-(2-메톡시에톡시)-페닐술포닐]요소, N-[(4, 6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-3-메틸-5-(2-클로로-2, 2-디플루오로에톡시-4-이소티아졸술폰아미드, N-[1-(5-메톡시-1-프로필)이미다졸-2-일술포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸피리미딘-2-일)요소, N-[(4, 6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4, 6-디히드로 -2-메틸-4-옥소-2H-프로[4, 4-c]피라졸-3-술폰아미드, N-[(4, 6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2, 4, 6, 7-테트라히드로-2-메틸-4-옥소피라노[4, 3-c]피라졸-3-술폰아미드 등을 들 수 있다. 이것들 중, 이마조술푸론, 1-(2-에틸술포닐이미다조[1, 2-a]피리딘-3-일술포닐) 3-(4, 6-디메톡시피리미딘-2-일)요소, 메틸 = α-(4, 6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-O-톨루아아트, 에틸 = 5-(4, 6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카르복실레이트, 1-(4, 6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-트리플루오로메틸-2-피리딘술포닐)요소, 3-(4, 6-디메톡시-1, 3, 5-트리아진-2-일)-1-[2-(2-메톡시에톡시)-페닐술포닐]요소가 바람직하고, 이마조프로폰이 특히 바람직하다.Preferred embodiments of the sulfonylurea herbicidal active ingredient used in the present invention include, for example, 1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypy; Rimidin-2-yl) urea (hereinafter referred to as imazosulphron), 1- (2-ethylsulfonylimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4, 6 -Dimethoxypyrimidin-2-yl) urea, methyl = α- (4, 6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -O-toluart, ethyl = 5- (4, 6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate, 1- (4, 6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- ( 3-trifluoromethyl-2-pyridinesulfonyl) urea, 3- (4, 6-dimethoxy-1, 3, 5-triazin-2-yl) -1- [2- (2-methoxy Methoxy) -phenylsulfonyl] urea, N-[(4, 6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -3-methyl-5- (2-chloro-2, 2-difluoro Ethoxy-4-isothiazolesulfonamide, N- [1- (5-methoxy-1-propyl) imidazol-2-ylsulphate Nyl) -N '-(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl) urea, N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -4, 6 -Dihydro-2-methyl-4-oxo-2H-pro [4, 4-c] pyrazole-3-sulfonamide, N-[(4, 6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocar Carbonyl] -2, 4, 6, 7-tetrahydro-2-methyl-4-oxopyrano [4, 3-c] pyrazole-3-sulfonamide, etc. are mentioned. Among these, imazosulfuron, 1- (2-ethylsulfonylimidazo [1, 2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) 3- (4, 6-dimethoxypyrimidin-2-yl) element , Methyl = α- (4, 6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -0-toluart, ethyl = 5- (4, 6-dimethoxypyrimidin-2-yl Carbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate, 1- (4, 6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- (3-trifluoromethyl-2-pyridine Sulfonyl) urea, 3- (4, 6-dimethoxy-1, 3, 5-triazin-2-yl) -1- [2- (2-methoxyethoxy) -phenylsulfonyl] urea is preferred In particular, imazopropone is particularly preferable.
본 발명의 농약 조성물 중에는 술포닐우레아계 제초활성 성분을 약 0.01∼30중량%, 바람직하기는 약 0.05∼20중량% 함유한다.The pesticide composition of the present invention contains about 0.01-30% by weight of sulfonylurea herbicidal active ingredient, preferably about 0.05-20% by weight.
본 발명에 사용되는 산화아연은 제한되지 않으나, 통상적으로는 일반적으로 시판되고 있는 규격의 산화아연 (예, 아연화 3호, 상품명 사까이 화학사제)을 사용한다.Although zinc oxide used for this invention is not restrict | limited, Usually, the zinc oxide of a commercially available specification (for example, zincation No. 3, a brand name from Kaka Chemical Co., Ltd.) is used.
산화아연은 통상 분말상의 것이 사용되고 입경이 100㎛ 이하의 것이 바람직하다.Zinc oxide is usually used in the form of powder and preferably has a particle size of 100 µm or less.
이 산화아연의 배합량은 술포닐우레아계 제초활성 성분 1중량부에 대하여, 약 0.1∼50중량부, 바람직하기는 약 0.5∼30 중량부를 사용한다. 이마조프론의 경우는 특히 바람직하기는 0.5∼5 중량부를 사용한다.The compounding amount of zinc oxide is about 0.1 to 50 parts by weight, preferably about 0.5 to 30 parts by weight based on 1 part by weight of the sulfonylurea herbicidal active ingredient. In the case of imazopron, particularly preferably, 0.5 to 5 parts by weight is used.
본 발명의 농약 입제에는 필요에 따라 술포닐우레아계 제초활성 성분에 악영향을 미치지 않는 계면활성제를 적절한 비율로 배합하는 것도 유효하다. 이 계면활성제로서는 예컨대 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 수용성 고분자 물질을 들 수 있다.It is also effective to mix | blend surfactant which does not adversely affect a sulfonyl urea herbicidal active ingredient in an appropriate ratio for granulation of the present invention as needed. Examples of the surfactant include anionic surfactants, nonionic surfactants, and water-soluble high molecular substances.
음이온 계면활성제의 바람직한 구체예로서는 예컨대 C12-18알킬황산염 (나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 유기아민염 등), 폴리옥시에틸렌 C4-12알킬페닐에테르황산염 (나트륨염, 암모늄염, 유기아민염 등), 폴리옥시에틸렌 C12-18알킬에테르황산염(나트륨염, 암모늄염, 유기아민염 등), 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 중합체 황산염 (나트륨염, 암모늄염, 유기아민염 등) 등의 설페이트계 음이온 계면활성제; 도데실 벤젠 술폰산염 (나트륨염, 암모늄염, 유기아민염 등), 모노- 또는 디-C9-12알킬나프탈렌 술폰산염 (나트륨염, 암모늄염 등), 나프탈렌 술폰산의 염 (나트륨염 등) -포르말린 축합물, 디-C6-8알킬술포숙시네이트 (나트륨염 등), 리그닌술포산염 (나트륨염, 칼슘염 등) 등의 술포네이트계 음이온 계면활성제; 폴리옥시 에틸렌 라우릴 에테르 인산 에스테르 암모늄염, 폴리옥시 에틸렌 노닐 페닐 에테르 인산 에스테르 나트륨염 등의 폴리옥시 에틸렌 에테르형 인산 에스테르계 음이온 계면활성제 등을 들 수가 있다.Preferred examples of anionic surfactants include, for example, C 12-18 alkyl sulfates (sodium salts, potassium salts, ammonium salts, organic amine salts, etc.), polyoxyethylene C 4-12 alkylphenyl ether sulfates (sodium salts, ammonium salts, organic amine salts, etc.). Sulfate-based anion interface such as polyoxyethylene C 12-18 alkyl ether sulfate (sodium salt, ammonium salt, organic amine salt, etc.), polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer sulfate (sodium salt, ammonium salt, organic amine salt, etc.) Active agent; Dodecyl benzene sulfonate (sodium salt, ammonium salt, organic amine salt, etc.), mono- or di-C 9-12 alkylnaphthalene sulfonate (sodium salt, ammonium salt, etc.), salts of naphthalene sulfonic acid (sodium salt, etc.) -formalin condensation Sulfonate anionic surfactants such as water, di-C 6-8 alkylsulfosuccinate (such as sodium salt), and lignin sulfonate (sodium salt, calcium salt, etc.); And polyoxyethylene ether type phosphate ester anionic surfactants such as polyoxyethylene lauryl ether phosphate ester ammonium salt and polyoxyethylene nonyl phenyl ether phosphate ester sodium salt.
비이온 계면활성제의 바람직한 구체예로서는 예컨대 폴리옥시 에틸렌 노닐 페닐 에테르, 폴리옥시 에틸렌 스티릴 페닐 에테르, 폴리옥시 에틸렌 벤질 페닐 에테르, 폴리옥시 에틸렌 C12-18지방산 에스테르 등의 폴리옥시 에틸렌형 비이온 계면활성제; 서피놀 104, 104E, 104H, TG, TG-E, PC, 61, 82, 440, 465, 485 등의 상품명 (에어ㆍ프로덕츠ㆍ앤드ㆍ케미칼즈사제, 미국)에서 알려진 아세틸렌글리콜계 계면활성제를 들 수가 있다.Preferred specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene nonionic surfactants such as polyoxy ethylene nonyl phenyl ether, polyoxy ethylene styryl phenyl ether, polyoxy ethylene benzyl phenyl ether, and polyoxy ethylene C 12-18 fatty acid ester. ; Acetylene glycol-based surfactants known under the trade names (Air Products & Chemicals, USA) such as Sufinol 104, 104E, 104H, TG, TG-E, PC, 61, 82, 440, 465, 485 There is a number.
수용성 고분자 물질의 바람직한 구체로서는 예컨대 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리비닐알콜, 알긴산염, 폴리아크릴산염, 또는 이소반 1-1, 1-2, 1-3, 2-1, 2-2, 2-3, 3-1, 3-2, 3-3, SF-837, SF-842, SF-635 (상품명 크라레ㆍ이소플렌ㆍ케미칼사제, 일본) 등의 말레산 이소부틸 코폴리머염 (나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 암모늄염, 유기아민염 등) 등을 들 수 있다.Preferred embodiments of the water-soluble high molecular substance include, for example, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, alginate, polyacrylate, or isoban 1-1, 1-2, 1-3, 2-1, 2-2, 2-3, 3-1, 3-2, 3-3, SF-837, SF-842, SF-635 (product name KARE, isoprene, chemical company, Japan), isobutyl maleic acid salt (sodium salt, potassium) Salts, calcium salts, ammonium salts, organic amine salts, and the like).
상기 계면활성제는 단독으로나 2종류 이상을 적당한 비율로 혼합하여 사용하여도 좋다. 본 발명의 농약 입제로의 배합량은 농약입제 1중량부에 대하여 약 0.001∼0.2중량부 바람직하기는 약 0.005∼0.1중량부 특히 바람직하기는 약 0.01∼0.07중량부이다.You may use the said surfactant individually or in mixture of 2 or more types in a suitable ratio. The blending amount of the pesticide granules of the present invention is about 0.001 to 0.2 parts by weight, preferably about 0.005 to 0.1 parts by weight, and particularly preferably about 0.01 to 0.07 parts by weight, based on 1 part by weight of the pesticide granules.
또 농약입제에 통상 사용되는 다른 보조제 (예, 전착제, 방부제, 유화제, 분해방지제, 고화방지제, 대두 레시틴 등의 활성 증강제 등), 다른 농약 활성성분 (예, 제초제, 살진드기제, 살충제, 살선충제, 살균제, 항바이러스제, 유인제, 식물성장 조절제), 비료 등을 술포닐 우레아계 제초활성 성분에 악영향 (예, 배합 금기 등)을 미치지 않는 범위에서 소망에 따라 본 발명의 농약 입제에 함유시키는 것도 유효하다.Other auxiliaries commonly used in pesticide preparations (e.g. electrodepositions, preservatives, emulsifiers, antidegradants, anti-solidifying agents, active enhancers such as soy lecithin), and other pesticide active ingredients (e.g. herbicides, acaricides, insecticides, nematicides) Agents, fungicides, antiviral agents, attractants, plant growth regulators, and fertilizers may be included in the pesticide granules of the present invention as desired in a range that does not adversely affect the sulfonyl urea herbicidal active ingredients (eg, contraindications). It is also valid.
상기 다른 농약 활성 성분의 바람직한 구체예로서는 예컨대 다이무론[1-(α, α-디메틸벤질)-3-(파라트릴)요소], 에스프로칼브[S-벤질=1, 2-디메틸프로필(에틸)티오카아바메이트], 시하로호프부틸 {부틸 = (R)-2-[4-(4-시아노-2-플루오로페녹시)페녹시]프로피오네이트}, 프레티라크롤[2-클로로-2', 6'-디에틸-N-(2-프로폭시에틸)아세트아닐리드], 디메타메토린[2-메틸티오-4-메틸아미노-6-(1, 2-디메틸프로필아미노)-S-트리아진], 메페나세트[2-벤조티아졸-2-일옥시-N-메틸아세트아닐리드], 펜톡사존[3N-(2-플루오로-4-클로로-5-시클로펜틸옥소페닐-5-이소프로피리덴-1, 3-옥사졸리딘-2, 4-디온], 피리부틸카르보[O-3-t-부틸페닐=6-메톡시-2-피리딜=(메틸)카르바메이트], 카펜스트롤[1-디에틸카르바모일-3-(2, 4, 6-트리메틸페닐술포닐)-1, 2, 4-트리아졸], 브로모부티드[(R, S)-2-브로모-N-(α, α-디메틸벤질)-3, 3- 디메틸부틸아미드], 벤티오카이브[S-(4-클로로벤질)-N, N-디에틸티올카르바메이트], 디메피페레이트[S-1-메틸-1-페닐에틸=피페리딘-1-카르보티오아트], 테닐크롤[2-클로로-N-(3-메톡시-2-테닐)-2', 6'-디메틸아세트아닐리드], 디티오필[S, S-디메틸=2-(디플루오로메틸)-4-(2-메틸프로필)-6-(트리플루오로 메틸)-3, 5-피리딘 카르보티오에이트], 부타크롤[2-클로로-2', 6'-디에틸-N-(부톡시메틸)아세트아닐리드], 카르탑프[1, 3-비스(카르바모일티오)-2-(N, N'-디메틸아미노)프로판 염산염] 등을 들 수가 있다.Preferred examples of the other pesticide active ingredient include, for example, dimuron [1- (α, α-dimethylbenzyl) -3- (paratryl) urea], esprocarb [S-benzyl = 1, 2-dimethylpropyl (ethyl) Thiocaamate], siharofofbutyl {butyl = (R) -2- [4- (4-cyano-2-fluorophenoxy) phenoxy] propionate}, preticracro [2-chloro -2 ', 6'-diethyl-N- (2-propoxyethyl) acetanilide], dimethatoline [2-methylthio-4-methylamino-6- (1, 2-dimethylpropylamino)- S-triazine], mefenacet [2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide], pentoxazone [3N- (2-fluoro-4-chloro-5-cyclopentyloxophenyl- 5-isopropylidene-1, 3-oxazolidine-2, 4-dione], pyributylcarbo [O-3-t-butylphenyl = 6-methoxy-2-pyridyl = (methyl) car Barmate], carfenstrol [1-diethylcarbamoyl-3- (2, 4, 6-trimethylphenylsulfonyl) -1, 2, 4-triazole], bromobutide [(R, S) 2-bromo-N- (α, α-dimethylbenzyl) -3,3-dimethylbutylamide], benothiove [S- (4-chlorobenzyl) -N, N-diethylthiolcarbamate], dimepiperate [S-1-methyl- 1-phenylethyl = piperidine-1-carbothioart], tenylcr [2-chloro-N- (3-methoxy-2-tenyl) -2 ', 6'-dimethylacetanilide], dithiofil [S, S-dimethyl = 2- (difluoromethyl) -4- (2-methylpropyl) -6- (trifluoro methyl) -3,5-pyridine carbothioate], butacrol [2- Chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilide], cartope [1,3-bis (carbamoylthio) -2- (N, N'-dimethylamino) propane hydrochloride ], And the like.
본 발명의 농약 조성물의 제조는 농약 제제의 제조에 일반적으로 사용되고 있으며, 술포닐우레아계 제초활성 성분과 산화아연을 균일하게 혼합하여 수득하는 제제화 방법이면 어떤 제제화 방법도 가능하다. 이 제제화 방법으로서는 예컨대 술포닐우레아계 제초활성 성분, 산화아연, 고체담체, 물 혹은 소망에 따라 상기한 보조제, 술포닐우레아계 제초활성 성분 이외의 농약 활성 성분을 균일하게 혼합하여 가수 반죽하고, 이 반죽물을 조립 (예, 압출조립 등)함으로써 제조되는 입제를 자체 공지의 방법에 의해 건조, 체를 통과시킴으로써 제조할 수가 있다.The preparation of the agrochemical composition of the present invention is generally used for the preparation of agrochemical formulations, and any formulation method may be used as long as it is a formulation method obtained by uniformly mixing a sulfonylurea herbicidal active ingredient and zinc oxide. As the formulation method, for example, a sulfonylurea herbicidal active ingredient, zinc oxide, a solid carrier, water, or agrochemically active ingredients other than the above-mentioned auxiliary agent and sulfonylurea herbicidal active ingredient are uniformly mixed and hydrolyzed. The granules produced by granulating the dough (eg, extrusion granulation, etc.) can be produced by drying and passing a sieve by a method known per se.
상기 고체담체로서는 농약 고형 제제의 제조로 일반적으로 희석제, 증량제로서 사용되고 있는 것이 사용된다. 이 고형담체의 구체예로서는 예컨대 식물성 분말 (예, 쌀겨, 대두분, 담배가루, 밀가루, 목분 등), 광물성 분말 (예, 카올린, 벤토나이트, 산성 백토 등의 점토류, 활석가루, 납석가루 등의 탈크류, 규조토, 운모가루 등의 실리카류 등), 알칼리토류 금속의 탄산염 (예, 탄산칼슘, 등), 알루미나,활성탄, 화이트 카아본, 라디오 라이트 (TM, 등록 상표인 것을 나타낸다, 이하 동일, 소화화학공업사제), 파라이트 등의 소성 규산류 등을 들 수가 있다. 조성물 중에의 배합량은 약 2∼95중량%, 바람직하기는 약 8∼85중량%이다.As the solid carrier, those generally used as diluents and extenders in the preparation of agrochemical solid preparations are used. Specific examples of the solid carrier include, for example, vegetable powders (e.g. rice bran, soy flour, tobacco powder, flour, wood flour, etc.), mineral powders (e.g. talc such as kaolin, bentonite, acidic clay, talc powder, and talc powder, etc. , Silica, such as diatomaceous earth, mica powder, etc.), carbonates of alkaline earth metals (e.g., calcium carbonate, etc.), alumina, activated carbon, white carbon, radio light (TM) Calcination silicic acids, such as a chemical industry company), and a ferrite, etc. are mentioned. The compounding amount in the composition is about 2 to 95% by weight, preferably about 8 to 85% by weight.
또한, 상기 제조법에 있어서, 술포닐우레아계 제초활성 성분은 고체담체 1중량부에 대하여 약 0.0001∼15중량부, 바람직하기는 약 0.0006∼2.5중량부를 사용한다. 또 산화아연은 술포닐우레아계 제초체 1중량부에 대하여 상술한 량을 사용한다.In the above production method, the sulfonylurea herbicidal active ingredient is used in an amount of about 0.0001 to 15 parts by weight, preferably about 0.0006 to 2.5 parts by weight, based on 1 part by weight of the solid carrier. In addition, zinc oxide uses the amount mentioned above with respect to 1 weight part of sulfonylurea herbicides.
본 발명에 의해 제공되는 농약 조성물은 예컨대 수전용 농약 조성물로서, 담수 상태의 수전에, 자체 공지의 방법, 손으로 뿌리기, 동력 살포 등)에 의해 살포된다. 또 보리밭용 농약 조성물로서, 자체 공지의 방법에 의해 살포된다. 살포량은 농약활성 성분, 사용 목적 (예, 제초, 살충) 등에 따라 상이하나, 예컨대 벼작시의 유해 잡초의 방제를 목적으로 하고, 본 발명의 농약 입제를 10아르당 약 0.2∼4kg, 바람직하기는 약 0.5∼3kg을 살포한다.The pesticide composition provided by the present invention is, for example, a pesticide composition for power transmission, and is sprayed by a method known per se, hand spraying, power spraying, etc., in a fresh water faucet. Moreover, as a pesticide composition for barley fields, it sprays by a well-known method. The application amount varies depending on the pesticide active ingredient and the purpose of use (e.g., herbicide, insecticide) and the like, for example, for the purpose of controlling harmful weeds during harvesting, and about 0.2 to 4 kg of pesticide granules of the present invention, preferably about Spray 0.5 to 3 kg.
본 발명에 의해 제공되는 농약 조성물은 장시간 저장하여도 조성물 중의 술포닐우레아계 제초활성 성분의 분해 또는 감소가 현저하게 억제되고, 따라서 안정되며 게다가 식물에 대한 약해가 실질적으로 없고, 유해 식물 방제에 극히 유용한 술포닐우레아계 제초활성 성분 함운 농약 조성물이다. 또 본 발명의 농약 조성물은 살포 후의 유효 성분의 이용율이 뛰어난 동시에, 공업적으로 극히 낮은 비용으로 용이하게 제조된다.The pesticide composition provided by the present invention is remarkably suppressed in decomposition or reduction of the sulfonylurea herbicidal active ingredient in the composition, even when stored for a long time, and thus is stable and substantially free of harmful to plants, and extremely low in harmful plant control. A useful sulfonylurea herbicidal active ingredient-containing pesticide composition. Moreover, the pesticide composition of this invention is excellent in the utilization rate of the active ingredient after spraying, and is easily manufactured at industrially low cost.
또 본 발명에 의해 제공되는 안정화 방법은 극히 저비용이며, 간편한 조작으로 술포닐우레아계 제초활성 성분의 안정성을 현저하게 증대시킬 수 있다.In addition, the stabilization method provided by the present invention is extremely low in cost and can significantly increase the stability of the sulfonylurea herbicidal active ingredient by simple operation.
이하에서, 실시예, 비교예, 시험예에 의해 본 발명을 더 상세히 설명하겠으나, 본 발명은 이것들로 한정되는 것은 아니다. 그리고 이하에서 사용되는 퍼센트 (%) 및 부는 특별히 거절되는 것이 없는 한 중량% 및 중량부이다.Hereinafter, although an Example, a comparative example, and a test example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these. And percentages and parts used in the following are parts by weight and parts by weight unless otherwise specified.
실시예 1Example 1
이마조술프론 1.0 부Imazosulphron 1.0 part
다이무론 15.7 부Daimuron Part 15.7
에스프로칼브 23.4 부Esprochal 23.4
아연화3호 5.0 부Zinc oxide No. 3 5.0 parts
(상품명, 사까이 화학사제, 산화아연)(Brand name, manufactured by Kaya Chemical Co., zinc oxide)
하이테놀 NF13 4.0 부Hytenol NF13 4.0 parts
(TM, 제일공업제약사제, 폴리옥시에틸렌 노닐 페닐 에테르설페이트)(TM, Cheil Industries, Ltd., polyoxyethylene nonyl phenyl ether sulfate)
토키사논 GR31A 2.0 부Toki Sanon GR31A 2.0 Part
(TM, 삼양화성제, 폴리아크릴산나트륨)(TM, Samyang Chemical, Sodium Polyacrylate)
산모린 OT 0.5 부Sanmorin OT 0.5 part
(TM, 삼양화성제, 디옥틸술포숙신산나트륨)(TM, Samyang Chemical, Sodium Dioctylsulfosuccinate)
벤토나이트 30.0 부Bentonite 30.0 Part
화이트 카아본 10.0 부White Carbon 10.0 parts
ND 덱스트린S 3.0 부ND Dextrin S 3.0 Part
(상품명, 니찌덴가가꾸, 덱스트린)(Brand name, Nichidengaku, dextrin)
탄산칼슘 5.4 부Calcium Carbonate 5.4 Part
전량 100 부100 parts in total
소형 니이더 (KM 1.5형, 기꾸스이세이사꾸쇼제)에, 벤토나이트 (30.0부), 화이트 카아본 (10.0부), 탄산칼슘 (5.4부), ND덱스트린S (3.0부), 아연화3호(5.0부), 이마조술프론 [1.0부 (순도 98.9%)], 다이무론 [15.7부 (순도 98.4%)], 에스프로칼브 [23.4부 (순도 94.24%)], 하이테놀NF13 (4.0부), 토키사는GR31A(2.0부), 산모린 OT (0.5부)를 순차적으로 투입하여, 20분간 혼합한 후, 수도물(16부)를 가하여 반죽하였다. 반죽물을 압출조립기 (입경 1.2mm, RG-5M형, 기꾸스이세이사꾸쇼제)로 조립하여 유동층 건조기 (MDB-400형, 후지파우달샤제)로 건조 (60℃, 15분간) 후, 체통과시켜 10∼32메시의 입상의 농약 조성물을 수득하였다.Bentonite (30.0 parts), White Carbon (10.0 parts), Calcium Carbonate (5.4 parts), ND Dextrin S (3.0 parts), Zinc 3 (5.0 parts) ), Imazosulphron [1.0 parts (purity 98.9%)], Daimuron [15.7 parts (purity 98.4%)], esprocarb [23.4 parts (purity 94.24%)], hytenol NF13 (4.0 parts), toki The yarn was sequentially fed GR31A (2.0 parts) and Sanmorin OT (0.5 parts), mixed for 20 minutes, and then kneaded by adding tap water (16 parts). The dough is assembled with an extrusion granulator (1.2 mm in diameter, RG-5M type, manufactured by Gikusui Co., Ltd.), dried in a fluidized bed dryer (MDB-400, manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) (60 ° C, 15 minutes), and then passed through To give a granular pesticide composition of 10 to 32 mesh.
실시예 2Example 2
이마조술프론 1.0 부Imazosulphron 1.0 part
시하로호프부틸 2.0 부Sihahofbutyl 2.0 parts
비니사이자 20 12.0 부Vinisaiza Part 20 12.0
(TM, 가오샤제, 프탈산디트리데실)(TM, Gaoshaze, Phthalate Ditridecyl)
프레티라크롤 4.9 부Preticracro part 4.9
디메타메트린 0.7 부Dimethamethine 0.7 part
아연화3호 5.0 부Zinc oxide No. 3 5.0 parts
하이테놀 NF13 2.0 부Hytenol NF13 2.0 part
네오콜 YSK 0.4 부Neo Call YSK 0.4
(TM, 제일공업제약사제, 디옥틸술포숙신산나트륨)(TM, Cheil Industries, Ltd., sodium dioctyl sulfosuccinate)
이소반 SF-635 1.1 부Isoban SF-635 Part 1.1
아그리졸 G200 1.0 부Agrisol G200 1.0 Part
(TM, 가오샤제, 폴리아크릴산나트륨)(TM, Gaosha, Sodium Polyacrylate)
벤토나이트 40.0 부Bentonite 40.0 Part
화이트카아본 7.0 부White Carbon 7.0
ND 덱스트린S 3.0 부ND Dextrin S 3.0 Part
디클라이트점토 19.9 부Declite Clay Part 19.9
전량 100 부100 parts in total
소형 니이더에 벤토나이트 (40.0부), 디클라이트점토 (19.9부), 화이트카아본 (7.0부), ND 덱스트린S (3.0부), 아연화3호 (5.0부), 이마조술프론 [1.0부 (순도 98.9%)], 시하로호프부틸 [2.0부 (순도 97.4%)]를 용해시킨 비니사이자 20(12.0부), 하이테놀 NF13 (2.0부), 네오콜 YSK (0.4부), 이소반 SF-635 (1.1부), 아그리졸 G200 (1.0부)를 순차적으로 투입하고 20분간 혼합한 후, 수도물 (25부)을 가하여 반죽하였다. 반죽물을 실시예 1과 동일하게 하여, 압출 조립기 (입경 1.2mm)로 조립하여, 유동층 건조기로 건조 후, 체통과시켜 10∼32메시의 입제를 수득하였다. 수득된 입제 (94.427부)에 대하여 디메타메트린(0.7부)을 용해시킨 프레티라크롤 [4.9부 (순도 96.5%)]을 함침시켜, 목적으로 하는 농약 조성물을 수득하였다.Bentonite (40.0 parts), dicclay clay (19.9 parts), white carbon (7.0 parts), ND dextrin S (3.0 parts), zinc oxide No. 3 (5.0 parts), imazosulphron [1.0 parts (purity) 98.9%)], Vinyiza 20 (12.0 parts) dissolved in Siharohof Butyl [2.0 parts (purity 97.4%)], Hytenol NF13 (2.0 parts), Neocol YSK (0.4 parts), Isoban SF- 635 (1.1 parts) and Agrisol G200 (1.0 parts) were sequentially added and mixed for 20 minutes, followed by kneading with tap water (25 parts). The dough was prepared in the same manner as in Example 1, granulated in an extrusion granulator (1.2 mm in diameter), dried in a fluid bed dryer, and passed through a sieve to obtain granules of 10 to 32 mesh. The obtained granules (94.427 parts) were impregnated with pretycracro [4.9 parts (purity 96.5%)] in which dimetharine (0.7 parts) was dissolved to obtain a target pesticide composition.
실시예 3Example 3
이마조 술프론 1.0 부Imazo Sulfur Part 1.0
프레티라크롤 4.9 부Preticracro part 4.9
디메타메트린 0.7 부Dimethamethine 0.7 part
다이무론 15.7 부Daimuron Part 15.7
아연화3호 5.0 부Zinc oxide No. 3 5.0 parts
토키사논 GR31A 2.0 부Toki Sanon GR31A 2.0 Part
네오콜 YSK 0.5 부Neocall YSK 0.5 part
ND 덱스트린S 2.5 부ND Dextrins Part 2.5
산성 백토 5.0 부Acid clay
벤토나이트 30.0 부Bentonite 30.0 Part
탄산칼륨 32.7 부Potassium Carbonate 32.7 parts
전량 100 부100 parts in total
소형 니이더에 벤토나이트 (30.0부), 산성백토 (5.0부), 탄산칼슘 (32.7부), ND 덱스트린S (2.5부), 아연화3호 (5.0부), 이마조술프론 [1.0부 (순도 98.9%)], 다이무론 [15.7부 (순도 98.4%)], 디메타메트린 [0.7부 (순도 97.5%)]을 용해시킨 프레티라크롤 [4.9부 (순도 96.5%)], 토키사논 GR31A (2.0부), 네오콜 YSK(0.5부)를 순차적으로 투입하여 20분간 혼합한 후, 수도물 (15부)을 가하여 반죽하였다. 이하 실시예 1과 동일하게 하여 반죽물을 압출 조립기 (입경 1.2mm)로 조립하여, 유동층 건조기로 건조 후, 체통과시켜 10∼32메시의 입상의 농약 조성물을 제조하였다.Bentonite (30.0 parts), acidic clay (5.0 parts), calcium carbonate (32.7 parts), ND dextrin S (2.5 parts), zinc oxide 3 (5.0 parts), imazosulphron [1.0 parts (purity 98.9%) )], Daimuron [15.7 parts (purity 98.4%)], pretycracro [4.9 parts (purity 96.5%)] dissolved in dimethaline [0.7 parts (purity 97.5%)], tokisanone GR31A (2.0 Neocol YSK (0.5 parts) was added sequentially, mixed for 20 minutes, and then kneaded by adding tap water (15 parts). In the same manner as in Example 1 below, the dough was granulated with an extrusion granulator (1.2 mm in diameter), dried in a fluidized bed dryer, and passed through a sieve to prepare a granular pesticide composition having a granule of 10 to 32 mesh.
비교예 1Comparative Example 1
아연화3호를 사용하지 않는 것 이외는 모두 실시예 1과 동일하게 하여 농약 조성물을 제조하였다.An agrochemical composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that zinc 3 was not used.
비교예 2Comparative Example 2
아연화3호를 사용하지 않는 것 이외는 모두 실시예 2와 동일하게 하여 농약 조성물을 제조하였다.An agrochemical composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that zinc 3 was not used.
시험예 1Test Example 1
보존 안정성Retention stability
상기 실시예 1∼2, 비교예 1∼2의 제제를 60℃에서 1주간, 2주간 및 3주간 보존하여 조성물 중의 이마조술프론의 함량을 고속액체 크로마토그래피로 측정하였다. 1주간, 2주간 및 3주간 보존 후의 이마조술프론의 분해율 (%)을 다음식으로 계산하였다.The formulations of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were stored at 60 ° C. for 1 week, 2 weeks and 3 weeks, and the content of imazosulphron in the composition was measured by high performance liquid chromatography. The percent degradation of imazosulphron after preservation for 1 week, 2 weeks and 3 weeks was calculated by the following equation.
이마조술프론의 분해율 (%) = (분해량 / 초기함량) X 100Decomposition ratio of imazosulphron (%) = (decomposition amount / initial content) X 100
식중, 이마조술프론의 초기 함량은 -5℃에서 보존한 조성물 중의 이미조술프론 함량을 60℃ 보존시료와 동시에 측정한 값을 사용하였다. 시험 결과를 표 1에 표시한다.In the formula, the initial content of imazosulphron was measured at the same time as the 60 ℃ preservation sample was measured imizusulphron content in the composition stored at -5 ℃. The test results are shown in Table 1.
표 1Table 1
표 1에서 어느 실시예도 비교예의 입제보다 술포닐우레아의 안정성이 향상되고, 산화아연의 첨가에 의한 효과가 인정되었다.In Table 1, the stability of sulfonylurea was improved more than the granules of the comparative example, and the effect by the addition of zinc oxide was recognized.
시험예 2Test Example 2
산화아연에 의한 안정화 효과가 특이적인지 아닌지를 조사하기 위하여 이마조술프론 1중량부에 각 중금속산화물 (ZnO, TiO2, Fe2O3) 5중량부를 첨가하여 60℃에서 보존하여 안정화 효과의 비교 시험을 하였다. 다른 원료 및 보조 원료는 모두 실시예 2와 같다. 이것들의 결과를 안정제 무첨가의 경우와 함께 표 2에 표시한다.To investigate whether the stabilization effect by zinc oxide is specific, 5 parts by weight of each heavy metal oxide (ZnO, TiO 2 , Fe 2 O 3 ) was added to 1 part of imazosulphron, and stored at 60 ° C. for comparative test of stabilization effect. Was done. All other raw materials and auxiliary raw materials are the same as in Example 2. These results are shown in Table 2 together with the case of addition of stabilizer.
표 2TABLE 2
표 2에서 산화아연이 뛰어난 안정화 효과를 갖는 것이 인정된다. 이 원인은 각 금속의 전기 음성도와 담지되는 술포닐우레아의 산성도의 적합성에 의한 것이라고 추측된다.In Table 2, it is recognized that zinc oxide has an excellent stabilizing effect. This cause is presumed to be due to the suitability of the electronegativity of each metal and the acidity of the sulfonylurea supported.
또, 상기한 금속 산화물 중에서, 벼 등의 식물에 대한 약해나, 시용시 또는 시용 후에 있어서의 사람이나 동물에 대한 안정성의 점에서도 산화아연이 가장 뛰어난 것이며, 본 발명의 안정화된 술포닐우레아제제는 안전하게 사용할 수 있다.Among the metal oxides described above, zinc oxide is the most excellent in terms of weakness against plants such as rice, and stability to humans and animals at the time of application or after application, and the stabilized sulfonyl urease of the present invention Can be used safely
본 발명에 의해 제공되는 농약 조성물은 장기간 저장하더라도 조성물 중의 술포닐우레아계 제초활성 성분의 분해 또는 감소가 현저하게 억제되고, 따라서 안정적이며 게다가 식물에 대한 약해가 실질적으로 없고 유해식물 방제에 극히 유용한 술포닐우레아계 제초활성 성분 함유 농약 조성물이다. 또 본 발명의 농약 조성물은 살포 후의 유효 성분의 이용율이 뛰어난 동시에 공업적으로 극히 낮은 비용으로 용이하게 제조된다.The pesticide composition provided by the present invention is markedly inhibited from degradation or reduction of the sulfonylurea herbicidal active ingredient in the composition even after long-term storage, and thus is stable and substantially free of harmful to plants and extremely useful for controlling harmful plants. It is a pesticide composition containing a ponyl urea herbicidal active ingredient. Moreover, the pesticide composition of this invention is excellent in the utilization rate of the active ingredient after spraying, and is easily manufactured at industrially low cost.
또 본 발명에 의해 제공되는 안정화 방법은 극히 낮은 비용으로 또 간편한조작으로 술포닐우레아계 제초활성 성분의 안정성을 현저하게 증대시킬 수 있다.In addition, the stabilization method provided by the present invention can significantly increase the stability of the sulfonylurea herbicidal active ingredient at an extremely low cost and in a simple operation.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32051894 | 1994-12-22 | ||
| JP94-320518 | 1994-12-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR960020688A KR960020688A (en) | 1996-07-18 |
| KR100398921B1 true KR100398921B1 (en) | 2003-12-24 |
Family
ID=49381764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019950053748A KR100398921B1 (en) | 1994-12-22 | 1995-12-21 | Stabilized Pesticide Composition |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100398921B1 (en) |
| TW (1) | TW356416B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI249377B (en) * | 2000-09-07 | 2006-02-21 | Sumitomo Chemical Co | Anti-bacterial composition and method of adding an anti-bacterial property |
-
1995
- 1995-12-06 TW TW084112971A patent/TW356416B/en not_active IP Right Cessation
- 1995-12-21 KR KR1019950053748A patent/KR100398921B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960020688A (en) | 1996-07-18 |
| TW356416B (en) | 1999-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0131258B1 (en) | N-alkoxy- and n-alkylsulfonylaminosulfonyl ureas, and pyrimido- or triazino-thiatriazine oxides as intermediates | |
| KR930002953B1 (en) | Herbicidal composition | |
| SK9142002A3 (en) | N-(5,7-dimethoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-2-yl) arylsulfonamide compounds and their use as herbicides | |
| BG62232B1 (en) | Method for increasing herbicide activity, herbicidal composition and composition for increasing its activity | |
| HU205890B (en) | Antidoted herbicide compositions contained acylized 1,3-dicarbonyl derivatives | |
| DE3602016A1 (en) | PYRI (MI) DYL-OXY AND THIO-BENZOESIC ACID DERIVATIVES | |
| EP0161602A2 (en) | 6-Chlorobenzazolyloxy-acetamide | |
| HU218581B (en) | Herbicidal compositions containing a combination of sulfonamide or sulfonylurea herbicides and herbicidal organic acids and method for combating weeds with use of them | |
| JPS63201178A (en) | Microbicidal composition | |
| US4844728A (en) | Pyrazolesulfonamide derivative, and herbicide containing it | |
| KR20050094454A (en) | Water dispersible granules for agricultural and horticultural use | |
| JP2005126415A (en) | Herbicidal composition | |
| HU212127B (en) | Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them | |
| WO2007125808A3 (en) | Herbicidal composition comprising a mixture of sulfonylurea herbicides | |
| KR100398921B1 (en) | Stabilized Pesticide Composition | |
| JP3775838B2 (en) | Stabilized pesticide composition | |
| HRP940513A2 (en) | Synergistic agents and method for selective control of weeds | |
| EP3701794A1 (en) | Method to control a phythopatogenic fungi selected from rhizoctonia solani, magnaporthe grisea, helminthosporium oryzae, xanthomonas oryzae pv. oryza, sclerotium oryzae or saro-cladium oryzae in rice by compositions comprising mefentrifluconazole | |
| FI62935C (en) | HERBICID PAO BASIS AV ACETANILIDER | |
| JP2006257082A (en) | Herbicidal composition | |
| EP2683241B1 (en) | Solid herbicidal composition comprising mesotrione | |
| JPH08104603A (en) | Stabilized solid agrochemical preparation | |
| EP0268295B1 (en) | N-arylsulfonyl-n'-pyrimidyl-(triazinyl)urea | |
| JP2508681B2 (en) | Herbicide composition | |
| EP0134477A1 (en) | Heterocyclically substituted sulfonyl ureas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| N231 | Notification of change of applicant | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20120821 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130822 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140825 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150819 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Expiration of term |