KR100369979B1 - Synthetic methods of highly ordered uniform nanoporous carbon molecular sieves using liquid carbon precursors - Google Patents

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Abstract

본 발명은 액상의 탄소 전구체를 이용한 균일 크기의 규칙성을 가진 다공성 탄소 분자체의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 구형 실리카(silica ball 또는 spherical silica)가 적층된 콜로이달 결정 주형(colloidal crystal templates)에 탄수화물이나 고분자 단량체 등 액상의 탄소 전구체를 주입하여 탄소화 반응시킨 후에 상기 주형을 녹여 제거시킴으로써, 종래 기체 탄소 전구체를 사용하는 방법과 달리 고가의 특수장비를 필요로 하지 않을 뿐만 아니라 저가의 액상 탄소 전구체를 사용할 수 있으므로 경제적이고 공정상 간단하며 또한 원하는 세공 크기를 균일하게 얻을 수 있어 촉매, 흡착제 등으로 다각적 활용이 가능한 다공성 탄소 분자체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a porous carbon molecular sieve having a uniform regularity using a liquid carbon precursor, and more particularly, a colloidal crystal template in which spherical silica is laminated. By injecting liquid carbon precursors, such as carbohydrates or polymer monomers into templates, after carbonization reaction, the template is melted and removed, which does not require expensive special equipment, unlike conventional methods of using gaseous carbon precursors. Since a liquid carbon precursor can be used, the present invention relates to a method for producing a porous carbon molecular sieve that can be economically and simply processed and uniformly obtains a desired pore size, thereby enabling various uses as a catalyst and an adsorbent.

Description

액상의 탄소 전구체를 이용한 균일 크기의 규칙성을 가진 다공성 탄소 분자체의 제조방법{Synthetic methods of highly ordered uniform nanoporous carbon molecular sieves using liquid carbon precursors}Synthetic methods of highly ordered uniform nanoporous carbon molecular sieves using liquid carbon precursors}

본 발명은 액상의 탄소 전구체를 이용한 균일 크기의 규칙성을 가진 다공성 탄소 분자체의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 구형 실리카(silicaball 또는 spherical silica)가 적층된 콜로이달 결정 주형(colloidal crystal templates)에 탄수화물이나 고분자 단량체 등 액상의 탄소 전구체를 주입하여 탄소화 반응시킨 후에 상기 주형을 녹여 제거시킴으로써, 종래 기체 탄소 전구체를 사용하는 방법과 달리 고가의 특수장비를 필요로 하지 않을 뿐만 아니라 저가의 액상 탄소 전구체를 사용할 수 있으므로 경제적이고 공정상 간단하며 또한 원하는 세공 크기를 균일하게 얻을 수 있어 촉매, 흡착제 등으로 다각적 활용이 가능한 다공성 탄소 분자체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a porous carbon molecular sieve having a uniform size of regularity using a liquid carbon precursor, more specifically, a colloidal crystal template in which spherical silica (silicaball or spherical silica) is laminated ) By injecting liquid carbon precursors such as carbohydrates or polymer monomers into carbonized reactions, and then dissolving and removing the molds, unlike conventional methods of using gaseous carbon precursors. The present invention relates to a method for producing a porous carbon molecular sieve which can be used in various ways as a catalyst, an adsorbent, etc., because it can be economically and process-friendly and uniformly obtain a desired pore size since a carbon precursor can be used.

상업용 활성탄소(activated carbon) 등은 한 입자내에 세공의 크기가 수 Å에서 백 nm 까지 세공이 불균일하게 분포하는 미세 다공구조를 가진다. 그런데, 세공의 크기가 균일하면서 보다 커다란 세공을 가진 탄소 분자체 합성의 중요성이 부각되면서 최근 10 nm 이상의 균일한 세공을 가진 탄소 분자체에 대한 연구가 보고되고 있다. 이러한 연구의 일례로서, 150에서 300 nm에 이르는 구형 실리카를 이용하여 균일한 다공성 탄소를 합성한 기술이 보고된 바 있다[A. A. Zajhidov, R. H. Baughman, Z. Iqbal, C. Cui, I. Khayrullin, S. O. Dantas, J. Matri and V. G. Ralchenko,Science1998, 282, 897]. 상기 기술에서는 다공성 탄소를 제조함에 있어, 페놀수지를 탄소 전구체로 사용하여 기상흡착 후 고분자 반응 및 탄소화 반응을 통해 합성하거나, 프로필렌(propylene) 기체를 탄소 전구체로 사용하여 화학기체 증착(chemical Vapor Deposition: CVD)법을 통해 합성하거나, 또는 수소와 메탄을 탄소 전구체로 사용하여 플라즈마를 이용해 탄화시켜 합성하고 있다. 그러나, 상기한 일반적인 방법에서는 CVD나 플라즈마와 같은 고가의장비를 사용해야 하는 단점과 기체 탄소 전구체를 사용하므로 정량화가 용이하지 않은 문제가 있다.Commercial activated carbon and the like have a microporous structure in which pores are unevenly distributed from several micrometers to hundred nm in a particle size. However, as the importance of synthesizing carbon molecular sieves having larger pores with uniform pore sizes has been highlighted, recent studies on carbon molecular sieves having uniform pores of 10 nm or more have been reported. As an example of this study, a technique for synthesizing uniform porous carbon using spherical silica from 150 to 300 nm has been reported [AA Zajhidov, RH Baughman, Z. Iqbal, C. Cui, I. Khayrullin, SO Dantas, J. Matri and VG Ralchenko, Science 1998, 282, 897]. In the above technique, in the preparation of porous carbon, phenolic resin is used as a carbon precursor, followed by gas phase adsorption and synthesis through polymer reaction and carbonization reaction, or propylene (propylene) gas as carbon precursor. : Synthesis by CVD, or carbonization using plasma using hydrogen and methane as carbon precursors. However, in the general method described above, there is a problem in that expensive equipment such as CVD or plasma is used and quantification is not easy because gas carbon precursor is used.

이에, 본 발명자들은 상기한 종래 문제점을 해결하기 위하여 연구 노력한 결과, 탄소 전구체로서 기존의 기체 탄소 전구체를 사용하지 않고 액상의 탄소 전구체를 사용하게 되면 공정이 보다 간단하고 쉬우며, 시약 처리가 용이하고, 저가의 액상 탄소 전구체를 사용할 수 있으므로 비용을 감소시킬 수 있다. 또한 주형으로 사용되는 구형 실리카의 크기 조절에 의해 제조되는 탄소 분자체의 세공 크기를 10 nm ∼ 5 ㎛ 범위에서 자유롭게 선택할 수 있으며, 세공 크기를 균일하게 할 수 있음을 알게되어 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the present inventors have made efforts to solve the above-mentioned conventional problems, and as a result, when the liquid carbon precursor is used without using the existing gas carbon precursor as the carbon precursor, the process is simpler and easier, and the reagent treatment is easy. Low cost liquid carbon precursors can be used to reduce costs. In addition, it was found that the pore size of the carbon molecular sieve prepared by controlling the size of the spherical silica used as the template can be freely selected in the range of 10 nm to 5 μm, and that the pore size can be made uniform. .

따라서, 본 발명은 고가의 특수 장비를 사용하지 않아 공정이 간단하면서도 비용을 최소화할 수 있는 새로운 균일 크기의 규칙성을 가진 다공성 탄소 분자체의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a porous carbon molecular sieve having a new uniform size of regularity, which can simplify the process and minimize the cost without using expensive special equipment.

도 1은 본 발명의 다공성 탄소 분자체 제조 과정을 도시하여 나타낸 것이다.1 illustrates a process for preparing a porous carbon molecular sieve of the present invention.

도 2는 본 발명에 따라 제조된 다양한 크기의 구형 실리카의 전자 현미경 사진을 나타낸 것이다.Figure 2 shows electron micrographs of spherical silica of various sizes made in accordance with the present invention.

도 3는 본 발명에 따라 제조된 실리카 콜로이달 결정 주형의 전자 현미경 사진을 나타낸 것이다.Figure 3 shows an electron micrograph of a silica colloidal crystal template prepared according to the present invention.

도 4는 본 발명에 따라 제조된 다공성 탄소 분자체의 전자현미경 사진을 나타낸 것이다.Figure 4 shows an electron micrograph of the porous carbon molecular sieve prepared according to the present invention.

본 발명은 구형 실리카를 적층시켜 실리카 콜로이달 결정 주형을 만들고, 상기 제조된 주형의 주변 및 내부의 틈 사이로 액상의 탄소 전구체를 주입한 후 비활성 기체하 800 ∼ 900 ℃에서 탄소화 반응을 시켜 탄소-주형 복합물을 얻은 다음, HF 용액에 넣어 주형만을 녹여 제거하는 다공성 탄소 분자체의 제조방법에 그 특징이 있다.In the present invention, a spherical silica is laminated to form a silica colloidal crystal mold, a liquid carbon precursor is injected into the gap between the periphery and the inside of the prepared mold, followed by carbonization reaction at 800 to 900 ° C. under inert gas. After the mold composite is obtained, it is characterized by a method of producing a porous carbon molecular sieve in which only the mold is dissolved by removing it in an HF solution.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.

본 발명은 고가의 특수장비를 필요로 하지 않을 뿐만 아니고 저가의 액상 탄소 전구체를 사용할 수 있으므로 경제적이고 공정상 간단하며 원하는 세공크기를 균일하게 얻을 수 있어 촉매, 흡착제 등으로 다각적 활용이 가능한 다공성 탄소 분자체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention not only does not require expensive special equipment, but also can be used inexpensive liquid carbon precursor, so it is economical and simple in process, and can obtain the desired pore size uniformly. It relates to a method of manufacturing itself.

본 발명에 따른 액상의 탄소 전구체를 이용한 다공성 탄소 분자체의 제조방법을 더욱 구체화하여 단계별로 설명하면 다음과 같다(도 1).The method for producing a porous carbon molecular sieve using the liquid carbon precursor according to the present invention will be described in more detail as follows (step 1).

제 1 공정으로, 구형 실리카를 합성한 다음 적층하여 실리카 콜로이달 결정 주형을 제조한다.In a first step, spherical silica is synthesized and then laminated to prepare a silica colloidal crystal template.

본 발명에서 상기 구형 실리카는 크기가 일정한 것을 사용하는데, 10 ㎚ ∼ 5 ㎛범위에서 특정한 크기를 선택적으로 제조할 수 있으며, 제조방법은 공지된 기술(Osseo-Asare, K; Arriagada, F. J.Colloids Surf.1990,50, 321.; Stober, W.; Fink, A.; Bohn, E.J. Colloid Inter. Sci. 1968,26, 62.)을 토대로 합성법을 개선한 것으로, 그 제조예를 하기의 표 1에 나타내었다. 여기서, 제조된 실리카의 입자 크기에 따라 최종 얻게 되는 다공성 탄소 분자체의 세공 크기가 결정되기 때문에 실리카의 크기를 조절함으로써 탄소 분자체의 세공 크기를 쉽게 조절 할 수 있는 특징이 있다. 그리고, 상기 실리카 콜로이달 결정 주형은 구형 실리카를 조밀하게 적층시켜 얻은 것으로 실리카가 구형이라는 특징 때문에 이들이 만나는 접점 이외에 틈이 존재하는 구조를 이루어 후에 탄소 전구체가 채워질 규칙적인 공간을 확보하게 된다.In the present invention, the spherical silica is used in a constant size, can be selectively prepared in a specific size in the range of 10 nm to 5 ㎛, the manufacturing method is known techniques (Osseo-Asare, K; Arriagada, FJ Colloids Surf . 1990 , 50 , 321 .; Stober, W .; Fink, A .; Bohn, E. J. Colloid Inter. Sci. 1968 , 26 , 62.). 1 is shown. Here, since the pore size of the finally obtained porous carbon molecular sieve is determined according to the particle size of the prepared silica, it is possible to easily control the pore size of the carbon molecular sieve by controlling the size of the silica. In addition, the silica colloidal crystal template is obtained by densely stacking spherical silica. Since silica is spherical, the silica colloidal crystal template forms a structure in which gaps exist in addition to the contact point where they meet, thereby securing a regular space for filling the carbon precursor later.

제 2 공정으로, 상기 제조된 주형의 주변 및 틈새에 탄소 전구체를 주입한 후 탄소화 반응을 유도하여 탄소-주형 복합물을 제조한다. 이때, 상기 탄소 전구체로는 탄수화물(carbohydrates) 및 고분자 단량체 등 다양한 탄소 원료를 사용할 수 있다.In a second process, a carbon precursor is injected into the surroundings and the gaps of the prepared mold, and then a carbonization reaction is induced to prepare a carbon-template composite. In this case, various carbon raw materials such as carbohydrates and polymer monomers may be used as the carbon precursor.

상기 탄수화물은 수크로오스(sucrose), 글루코오스(glucose), 자일로오스(xylose), 설탕 중에서 선택된 것을 사용하며, 이러한 탄수화물 용액에 황산을 미량 첨가하고 실리카 주형에 주입한 후 비활성 기체하 800 ∼ 900 ℃의 고온에서 탄소화시킨다. 이때, 상기 황산을 탄수화물에 대하여 탄수화물/황산의 몰비가 2 ∼ 2.5가 되도록 첨가하는바, 그 이유는 황산이 탄수화물에서 물을 제거하는 촉매 역할을 하기 때문이다. 또한, 상기 800 ℃ 미만의 온도 조건에서 탄소화시키면 탄수화물내 존재하는 산소 및 수소의 잔존비가 높고, 900 ℃를 초과하면 주형제로 이용되는 구형 실리카가 변형을 일으킬 수 있는 문제가 있다. 이처럼 탄수화물을 탄소 전구체로 사용하는 경우에는 고분자 단량체의 경우와 달리 고분자화 반응과정이 필요없어 직접 탄소화 반응과정을 하게 되므로 공정이 보다 간단하고, 탄수화물은 비교적 가격이 저렴하므로 경제적이다.The carbohydrate is selected from sucrose (glucose), glucose (glucose), xylose, sugar, and a small amount of sulfuric acid is added to the carbohydrate solution and injected into a silica mold and then incubated at an inert gas of 800 ~ 900 ℃ Carbonize at high temperature. At this time, the sulfuric acid is added to the carbohydrate so that the molar ratio of carbohydrate / sulfuric acid is 2 to 2.5, because sulfuric acid serves as a catalyst for removing water from the carbohydrate. In addition, when carbonization is performed at a temperature of less than 800 ° C., the residual ratio of oxygen and hydrogen present in the carbohydrate is high, and when it exceeds 900 ° C., the spherical silica used as a template may cause deformation. In the case of using carbohydrates as carbon precursors, unlike the case of polymer monomers, the polymerization process is not required, and thus the process is simpler, and carbohydrates are economical because they are relatively inexpensive.

상기 고분자 단량체는 디비닐벤젠(DVB), 염화비닐(vinyl chloride), 바이닐아세테이트(vinyl acetate), 스타일렌(stylene), 메타크릴레이트(methacrylate), 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(EDMA)및 그외 CH2〓CRR'(R, R'은 다양하게 선택가능) 중에서 선택된 것을 사용한다. 또한, 상기 고분자 단량체와 함께 사용되는 라디칼 개시제는 아조비스이소부티로니트릴(AIBN), t-부틸퍼아세테이트(t-butyl peracetate), 벤조일 퍼옥사이드(benzoyl peroxide), 아세틸 퍼옥사이드(acetyl peroxide), 라우릴 퍼옥사이드(lauryl peroxide) 중에서 선택된 것를 사용한다. 즉, 상기 고분자 단량체와 라디칼 개시제를 함께 잘 혼합한 후 실리카 주형에 주입하여 60 ∼ 75 ℃의 저온에서 중합 반응시킨 후 비활성 기체하 800 ∼ 900 ℃에서 탄소화시킨다. 이때, 고분자 단량체와 라디칼 개시제는 단량체/개시제 몰비가 25 ∼ 30 이되도록 혼합하여 사용한다. 그리고, 상기 중합반응시 온도가 60 ℃ 미만이면 중합반응 속도가 좀 늦고, 75 ℃를 초과하면 고분자 형성이 너무 빠르거나 형성된 고분자가 변형될 수 있는 문제가 있다.The polymer monomer is divinylbenzene (DVB), vinyl chloride (vinyl chloride), vinyl acetate (vinyl acetate), styrene (stylene), methacrylate (methacrylate), methyl methacrylate (methyl methacrylate), ethylene glycol dimethacrylate Uses are selected from acrylate (EDMA) and other CH 2 〓CRR '(R and R' are variously selectable). In addition, the radical initiator used with the polymer monomer may be azobisisobutyronitrile (AIBN), t-butyl peracetate, benzoyl peroxide, acetyl peroxide, Use is made of lauryl peroxide. That is, the polymer monomer and the radical initiator are well mixed together, injected into a silica mold, polymerized at a low temperature of 60 to 75 ° C, and carbonized at 800 to 900 ° C under inert gas. At this time, the polymer monomer and the radical initiator are mixed and used so that the monomer / initiator molar ratio is 25-30. In addition, when the polymerization temperature is less than 60 ° C., the polymerization rate is a little slower, and when the temperature exceeds 75 ° C., there is a problem that the polymer is formed too fast or the formed polymer may be deformed.

제 3 공정으로, 상기 탄소-주형 복합물을 48% HF 수용액에 넣어 주형만를 용해시킨 후 제거하고, 다공성 탄소 분자체를 건조시킨다. 이렇게 하여 얻어지는 탄소 분자체의 세공은 사용된 구형 실리카의 크기와 동일하며, 따라서 사용된 구형 실리카의 크기에 따라 균일한 크기의 세공이 3차원적으로 규칙적인 배열을 가진 다공성 탄소 분자체를 얻을 수 있다.In a third process, the carbon-template composite is placed in a 48% HF aqueous solution to dissolve and remove only the mold, and the porous carbon molecular sieve is dried. The pore of the carbon molecular sieve obtained in this way is the same as the size of the spherical silica used, thus it is possible to obtain a porous carbon molecular sieve with uniformly arranged pores of uniform size according to the size of the spherical silica used. have.

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세하게 설명하겠는바, 본 발명이 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to Examples.

제조예 1 ∼ 7 : 사용된 구형 실리카의 조성Preparation Examples 1-7: Composition of Spherical Silica Used

다음 표 1은 오른 쪽에 제시된 균일한 크기의 구형 실리카를 제조하기 위해 사용된 각 시약의 몰 조성을 나타난 것이며 언어진 구형 실리카의 전자 현미경 사진은 도 2에 나타내었다.Table 1 below shows the molar composition of each of the reagents used to prepare the uniform sized spherical silica shown on the right, and the electron micrographs of the linguistic spherical silica are shown in FIG. 2.

실시예 1 : 탄소 전구체로 수크로오스를 사용한 경우Example 1 When Sucrose is Used as the Carbon Precursor

상기 제조예 2에서 얻은 구형 실리카(지름 55 nm) 분말을 고르게 적외선 분광기용 펠렛에 넣고 104㎪의 압력을 가해 납작한 원통형 모양으로 성형한 후 800 ℃까지 서서히 가열하였다. 그리고, 이렇게 성형된 실리카 콜로이달 결정 주형의 전자 현미경 사진을 도 3에 나타내었다.The spherical silica (diameter 55 nm) powder obtained in Preparation Example 2 was evenly placed in a pellet for infrared spectroscopy, and was molded into a flat cylindrical shape by applying a pressure of 10 4 Pa, and gradually heated to 800 ° C. And the electron micrograph of the silica colloidal crystal template shape | molded in this way is shown in FIG.

다음으로, 수크로오스 수용액에 황산을 첨가하여 혼합한 후 상기 준비된 실리카 주형을 충분히 적시도록 수크로오스 수용액을 주입하고 850 ℃에서 아르곤 기체하에 가열하여 탄소화시켰다. 그런 다음, 탄소-주형 복합물을 48 % HF 수용액에 넣어 실리카 주형을 녹인 후 다공성 탄소를 분리하고 건조하였다. 상기 첨가물의 구체적인 사용량을 다음 표 2에 수록하였으며, 그 결과 얻은 다공성 탄소 분자체의 현미경 사진을 도 4의 (a)에 나타내었다.Next, sulfuric acid was added to the aqueous sucrose solution, mixed, and then the aqueous sucrose solution was injected to sufficiently wet the prepared silica template, followed by carbonization by heating under argon gas at 850 ° C. Then, the carbon-template composite was placed in a 48% HF aqueous solution to dissolve the silica mold, and the porous carbon was separated and dried. Specific amounts of the additives are listed in Table 2 below, and micrographs of the resulting porous carbon molecular sieves are shown in FIG.

실시예 2: 탄소 전구체로 DVB를 사용한 경우Example 2 When DVB is Used as the Carbon Precursor

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조된 실리카 콜로이달 결정 주형(제조예 5에서 얻은 지름 500 nm인 구형 실리카 사용)에 탄소전구체로 디비닐벤젠(DVB)과 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 라디칼 개시제를 혼합하여 주입한 후 70 ℃에서 중합시켰다. 그런 다음, 생성된 탄소-주형 복합물을 850 ℃에서 비활성 기체하에 가열하여 탄소화시킨 후 HF 용액에 넣어 실리카 주형을 녹이고 다공성 탄소를 분리한 다음 건조하였다. 상기 첨가물의 구체적인 사용량을 상기 표 2에 수록하였으며, 그 결과 얻은 다공성 탄소 분자체의 현미경 사진을 도 4의 (b)에 나타내었다.Divinylbenzene (DVB) and azobisisobutyronitrile (AIBN) radicals as carbon precursors on a silica colloidal crystal template prepared in the same manner as in Example 1 (using spherical silica having a diameter of 500 nm obtained in Preparation Example 5). The initiator was mixed and injected and then polymerized at 70 ° C. The resulting carbon-template composite was then carbonized by heating under inert gas at 850 ° C., and then dissolved in a HF solution to dissolve the silica template, and the porous carbon was separated and dried. Specific amounts of the additives are listed in Table 2, and the micrographs of the resulting porous carbon molecular sieves are shown in FIG.

표 2 및 도 4에서 보는 바와 같이, 본 발명에서 제조된 다공성 탄소 분자체의 세공 크기는 실시예 1의 경우 55 ㎚, 실시예 2의 경우 500 ㎚로 균일함을 알 수 있었으며, 이는 사용한 구형 실리카의 지름과 일치함을 확인하였다.As shown in Table 2 and Figure 4, the pore size of the porous carbon molecular sieve prepared in the present invention was found to be uniform to 55 nm in Example 1, 500 nm in Example 2, which was used spherical silica It was confirmed that it matches the diameter of.

따라서, 이상과 같은 본 발명의 액상의 탄소 전구체를 이용한 균일 크기의 규칙성을 가진 다공성 탄소 분자체는 촉매, 촉매 지지체, 분리제, 정류제, 수소 저장 물질, 흡착물질, 막 및 막 충진제 등에 효과적으로 적용할 수 있다.Therefore, the porous carbon molecular sieve having uniform size and regularity using the liquid carbon precursor of the present invention as described above is effective for catalysts, catalyst supports, separators, rectifiers, hydrogen storage materials, adsorbents, membranes and membrane fillers. Applicable

상술한 바와 같이, 본 발명의 액상의 탄소 전구체를 이용한 균일 크기의 규직성을 가진 다공성 탄소 분자체는 구형 실리카를 사용하는 다공성 탄소 분자체는 종래 기체 탄소 전구체를 사용하였던 것과 달리 액상의 탄소 전구체를 사용하여, 특수한 고가의 장비나 장치가 필요없을 뿐 아니라 탄수화물 등 가격이 저렴한 액상 탄소 전구체를 사용하여 경제적으로 유리하고, 공정상 간단하며, 세공을 원하는 크기로 10 nm ∼ 5 ㎛ 범위에서 용이하게 조절할 수 있고 3차원으로 연결된 균일한 세공을 효율적으로 얻을 수 있어 분리제, 탈착제, 정수제나 배터리, 연료전지 촉매 지지체, 탄소 저장제, 흡착제, 막 물질 등 다양한 용도로 널리 응용될 수 있다.As described above, the porous carbon molecular sieve having uniform size of weaving using the liquid carbon precursor of the present invention is a porous carbon molecular sieve using spherical silica, unlike the conventional gaseous carbon precursor, In addition to the need for a special expensive equipment or device, it is economically advantageous, simple in process, and easily controlled in the range of 10 nm to 5 μm by using a low-cost liquid carbon precursor such as carbohydrates. It is possible to efficiently obtain uniform pores connected in three dimensions and can be widely applied to various applications such as separator, desorbent, water purifier or battery, fuel cell catalyst support, carbon storage agent, adsorbent and membrane material.

Claims (7)

구형 실리카를 적층시켜 실리카 콜로이달 결정 주형을 만들고, 상기 제조된 주형의 주변 및 내부의 틈 사이로 액상의 탄소 전구체를 주입한 후 비활성 기체하 800 ∼ 900 ℃에서 탄소화 반응을 시켜 탄소-주형 복합물을 얻은 다음, HF 용액에 넣어 주형만을 녹이고 제거하는 것을 특징으로 하는 다공성 탄소 분자체의 제조방법.Laminated spherical silica to form a silica colloidal crystal mold, and the injection of a liquid carbon precursor between the gap between the surrounding and the interior of the prepared mold, and then subjected to carbonization reaction at 800 ~ 900 ℃ under inert gas to form a carbon-template composite After obtaining, the method of producing a porous carbon molecular sieve, characterized in that to dissolve and remove only the mold in HF solution. 제 1 항에 있어서, 상기 구형 실리카는 입도가 10 ㎚ ∼ 5 ㎛인 것이며, 실리카 입도에 의해 다공성 탄소 분자체의 세공 크기가 조절되는 것을 특징으로 하는 다공성 탄소 분자체의 제조방법.The method of claim 1, wherein the spherical silica has a particle size of 10 nm to 5 μm, and the pore size of the porous carbon molecular sieve is controlled by the silica particle size. 제 1 항에 있어서, 상기 액상의 탄소 전구체는 탄수화물 수용액, 또는 고분자 단량체인 것을 특징으로 하는 다공성 탄소 분자체의 제조방법.The method of claim 1, wherein the liquid carbon precursor is a carbohydrate aqueous solution or a polymer monomer. 제 3 항에 있어서, 상기 탄수화물은 수크로오스, 글루코오스, 자일로오스 및 설탕 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 다공성 탄소 분자체의 제조방법.The method of claim 3, wherein the carbohydrate is selected from sucrose, glucose, xylose and sugar. 제 3 항에 있어서, 상기 탄수화물은 탄소화 반응을 시키기 전에, 황산을 탄수화물/황산의 몰비가 2 ∼ 2.5가 되도록 첨가시킨 후 주형에 주입하는 것을 특징으로 하는 다공성 탄소 분자체의 제조방법.4. The method of claim 3, wherein the carbohydrate is added with sulfuric acid so that the molar ratio of carbohydrate / sulfuric acid is from 2 to 2.5 before the carbonization reaction, and then injected into the mold. 제 3 항에 있어서, 상기 고분자 단량체는 디비닐벤젠, 염화비닐, 바이닐아세테이트, 스타일렌, 메타크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 및 CH2〓CRR'(R, R'을 다양하게 선택가능) 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 다공성 탄소 분자체의 제조방법.According to claim 3, wherein the polymer monomer is divinylbenzene, vinyl chloride, vinyl acetate, styrene, methacrylate, methyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate and CH 2 〓CRR '(R, R' Method for producing a porous carbon molecular sieve, characterized in that selected from). 제 3 항에 있어서, 상기 고분자 단량체는 탄소화 반응을 시키기 전에, 아조비스이소부티로니트릴, t-부틸퍼아세테이트, 벤조일퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 라우릴 퍼옥사이드 중에서 선택된 라디칼 개시제와 함께 주형에 주입한 후 60 ∼75 ℃에서 중합반응시키는 것을 특징으로 하는 다공성 탄소 분자체의 제조방법.4. The polymer monomer of claim 3, wherein the polymer monomer is added to a mold together with a radical initiator selected from azobisisobutyronitrile, t-butylperacetate, benzoyl peroxide, acetyl peroxide and lauryl peroxide before the carbonization reaction. Method of producing a porous carbon molecular sieve, characterized in that the polymerization reaction at 60 to 75 ℃ after injection.
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