KR100368533B1 - 생분해성지방족폴리에스테르의제조방법 - Google Patents

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Abstract

숙신산, 아디픽산 등의 지방족 2가 카르복실산, 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올등의 지방족 2가 알콜 및 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올 등과 같이 지방족 폴리에스테르의 주쇄에 분지 구조를 형성할 수 있는 지방족 2가 알콜을 혼합하여 에스테르 반응시킨 후 티타네이트계 촉매를 투입하고, 고온, 고진공 하에서 축중합 반응을 실시하여 제조한 생분해성 지방족 폴리에스테르는 물성 및 가공성이 우수하여 전분과의 블렌딩 제품에 효과적으로 적용될 수 있다.

Description

생분해성 지방족 폴리에스테르의 제조 방법
산업상 이용 분야
본 발명은 생분해성 지방족 폴리에스테르의 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 우수한 물성 및 가공성을 가지는 생분해성 지방족 폴리에스테르의 제조 방법에 관한 것이다.
종래 기술
최근 환경 오염 문제가 심각해짐에 따라 모든 제품의 개발과 사용에 있어서 자원 절약성, 재활용 가능성, 생분해성, 환경에의 영향, 제품의 라이프 사이클 평가, 환경 마크제, 퇴비화 등에 대한 관심이 고조되고 있다.
그 중에서도 폐플라스틱의 재활용 방안과 처리 문제에 대한 연구와 더불어 생분해되어 자연계 내에서 순환될 수 있는 생분해성 고분자에 대한 연구가 전세계적으로 활발하게 진행되고 있다,
생분해성 고분자에 대한 활발한 연구의 결과로 전분계 고분자, 셀룰로오즈 아세테이트, 폴리하이드록시 부틸레이트, 폴리락타이드, 폴리카프로락톤, 폴리부틸렌숙시네이트 등의 생분해성 고분자가 상업화되어 시판되고 있다.
이 중에서도 폴리부틸렌숙시네이트와 같이 2가 알콜과 2가 카르복실산의 축중합 반응에 의해 생산되는 생분해성 지방족 폴리에스테르의 경우, 물성 및 가공성이 우수할 뿐만 아니라 대량 생산에도 적합하여 앞으로 가장 유망한 생분해성 고분자가 될 것으로 예상되고 있다.
상기 생분해성 지방족 폴리에스테르는 축중합 반응에 사용된 2가 알콜과 2가 카르복실산의 주쇄 탄소수와 곁사슬 정도에 따라 물성 및 융점이 크게 변하는데, 예를 들면 숙신산과 에틸렌 글리콜 또는 부틸렌 글리콜을 축중합하여 만든 폴리머의 경우 융점이 100℃ 이상이고, 폴리에틸렌과 유사한 물성을 나타낸다.
일본특허공개 평 4-189822, 소 59-213724호는 지방족 2가 카르복실산과 지방족 2가 알콜을 반응시켜 순수한 지방족 폴리에스테르를 제조하는 방법을 개시하고 있다.
미국 특허 5,374,259호 및 5,391,644호는 지방족 폴리에스테르 제조시 분자량을 높이기 위하여 다이아이소시아네이트를 사용하는 방법을 개시하고 있다.
대한민국 특허 출원 94-35594는 지방족 폴리에스테르 축중합시 헥사메틸렌디아민을 다가 알콜과 함께 첨가하여 지방족 폴리에스테르의 용융 강도를 향상시키는 방법을 개시하고 있다.
대한민국 특허 출원 94-29823은 지방족 폴리에스테르 축중합시 펜타에리트리톨 등의 4가 알콜을 첨가함으로써 높은 분자량, 높은 강도, 높은 고유 점도를 지니는 지방족 폴리에스테르 제조 방법을 개시하고 있다. 그러나, 이 방법은 4가 알콜이 반응에 참여함에 따라 중합물의 가교 결합(crosslinking)이 발생하여 신율이 현저히 저하된다는 문제점이 발생한다.
상기한 바와 같이 물성이나 용융 강도를 향상시킨 생분해성 지방족 폴리에스테르가 개발되고 있다. 그러나, 이들의 생산 단가가 범용 수지에 비해 상당히 높으므로 이를 단독으로 사용하는 경우 비용 문제를 감당하기가 어렵다.
이를 해결하기 해결하기 위하여 생분해성 지방족 폴리에스테르를 값싼 전분과 블렌딩하여 사용하는 방법이 개발되었다.
그러나, 전분은 생분해성 지방족 폴리에스테르와 상용성(compatibility)이 없으므로 상기 블렌딩 제품에서 전분과 지방족 폴리에스테르의 계면 접착력이 약해서 결국, 상기 블렌딩 제품의 기계적 물성 및 가공성이 상당히 저하된다.
이를 해결하기 위하여 적절한 활제나 상용화제를 사용하여 전분과 지방족 폴리에스테르의 상용성을 향상시키기도 하고, 촉매나 커플링제를 사용하여 전분과 지방족 폴리에스테르의 화학적 결합을 유도하는 방법이 개발되고 있다.
그러나, 무엇보다도 생분해성 지방족 폴리에스테르 그 자체의 물성 및 가공성을 향상시킴으로써 상기 전분과의 블렝딩 제품에 효과적으로 적용가능한 지방족 폴리에스테르의 제조 방법이 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 우수한 물성 및 가공성을 가짐으로써 전분과의 블렌딩 제품에 효과적으로 적용될 수 있는 생분해성 지방족 폴리에스테르의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기 본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 지방족 2가 카르복실산, 지방족 2가 알콜 및 지방족 폴리에스테르의 주쇄(main chain)에 분지 구조(branch)를 형성할 수 있는 지방족 2가 알콜을 혼합하여 에스테르 반응시킨 후 이를 축중합 반응시켜서 생분해성 지방족 폴리에스테르를 제조하는 방법을 제공한다.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
상기 지방족 2가 카르복실산으로는 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타린산, 아디픽산, 서베릭산 또는 세바식산을 사용할 수 있으며, 숙신산 단독 혹은 숙신산과 아디픽산을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 지방족 2가 알콜로는 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올 또는 1,4-사이클로헥산디메탄올을 사용할 수 있으며, 에틸렌글리콜 또는 1,4-부탄디올을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 분지 구조를 형성할 수 있는 지방족 2가 알콜로는 1,2-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 1,3-펜탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,3-헥산디올, 1,4-헥산디올, 1,5-헥산디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 1,4-옥탄디올, 1,5-옥탄디올, 1,6-옥탄디올, 1,7-옥탄디올을 사용할 수 있으며, 1,2-부탄디올, 1,2-헥산디올을 단독 혹은 섞어서 사용하는 것이 바람직하다.
여기서, 상기 분지 구조를 형성할 수 있는 지방족 2가 알콜의 사용량은 상기 지방족 2가 카르복실산의 1-30몰%인 것이 바람직하다. 사용량이 1몰% 이하인 경우에는 지방족 폴리에스테르의 물성을 충분히 향상시킬 수 없으며, 사용량이 30몰%를 초과하는 경우에는 지방족 폴리에스테르의 융점이 저하되고, 결정성이 떨어지는 문제점이 발생한다.
상기 에스테르 반응을 실시하는 동안 안정제를 투입하는 것이 바람직하며, 이때, 안정제 투입 시기는 에스테르 반응 초기 또는 말기 어느때라도 가능하다.
안정제로는 1차 산화방지제인 페놀계 화합물과 2차 산화방지제인 황계 화합물을 함께 사용하는 것이 바람직하다. 이때, 1차 산화방지제와 2차 산화방지제는 각각 상기 지방족 2가 카르복실산의 0.04-0.8중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 안정제를 0.04중량% 미만으로 사용할 경우, 안정제로서의 효과를 충분히 발휘할 수 없으며, 안정제를 0.8중량%를 초과하여 사용할 경우에는 지방족 폴리에스테르의 색상이 나빠지며 기계적 물성이 저하된다.
또한 상기 에스테르 반응 말기에, 축중합 반응에서의 탈글리콜 반응을 효과적으로 진행시키기 위한 촉매를 투입하는 것이 바람직하다.
상기 촉매로는 테트라 이소프로필 티타네이트, 테트라 부틸 티타네이트, 테트라 에틸 티타네이트 또는 테트라 메틸 티타네이트를 사용할 수 있다.
상기 촉매의 사용량은 상기 지방족 2가 카르복실산의 0.01-0.5중량%인 것이 바람직하다. 촉매의 사용량이 0.01중량% 미만인 경우에는 축중합 반응이 효과적으로 진행될 수 없으므로 충분한 중합도의 폴리머를 얻을 수 없으며, 촉매의 사용량이 0.5중량%를 초과하는 경우에는 축중합 반응 속도는 빨라지지만 제조된 폴리머가 착색되며 열분해가 진행되므로 바람직하지 않다.
축중합 반응은 상기 촉매를 사용하여, 고온, 고진공 하에서 실시되는데 구체적으로는 200-300℃의 온도, 1토르(torr) 이하의 진공도 하에서 실시되는 것이 바람직하다. 상기 온도 및 기압 조건을 벗어나는 경우에는 축중합 반응을 바람직하게 실시할 수 없다.
상기 본 발명의 지방족 폴리에스테르 제조시, 통상의 폴리에스테르의 제조에 사용되는 자외선 흡수제, 안료, 형광 증백제 등을 포함시켜서 제조할 수도 있다.
다음은 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
숙신산 6몰, 1,4-부탄디올 6.48몰, 1,2-부탄디올 0.72몰 비율인 반응물을 2ℓ의 반응기에 넣고, 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제를 각각 상기 지방족 2가 카르복실산의 0.1중량%씩 투입한 다음, 온도를 상온으로부터 200℃까지 서서히 상승시키면서 100분에 걸쳐 에스테르 반응을 실시하였다. 이때 생성된 물은 컨덴서를 통하여 계(system)외로 완전히 유출시켰으며, 이후 티타네이트계 촉매를 숙신산 기준으로 0.2중량% 투입하고, 10분간 잘 섞은 다음 천천히 감압하여 진공도를 1토르 이하로 유지하면서 온도를 250℃로 올리고 3시간 동안 축중합반응을 진행하였다. 반응이 종료되면 진공을 해체하고 중합물을 질소로 토출하여 최종생성물을 얻었다. 최종 폴리머의 조성 및 물성을 평가하여 표 2에 나타내었다.
이때, 용융지수는 ASTM D-1238에 의해 130℃, 2160g의 하중에서 측정하였다.
융점은 DSC를 사용하여 10℃/min으로 승온하면서 측정하였다.
인장강도 및 신율은 ASTM D-638에 의해 측정하였다.
굴곡강도 및 굴곡탄성율은 ASTM D-790에 의해 측정하였다.
아이조드 충격강도는 ASTM S-256에 의해 측정하였으며, 1/4인치 시편을 사용하였다.
생분해성은 곰팡이에 의한 플라스틱의 저항성 시험법인 ASTM 21-70에 따라 5×5×0.3cm 시편에 곰팡이를 40일간 배양하여 그 표면에 곰팡이가 뒤덮인 정도를 표 1과 같이 구분하여 측정하였다.
[표 1]
실시예 2
숙신산 5.4몰, 아디픽산 0.6몰, 1,4-부탄디올 6.48몰, 1,2-부탄디올 0.72몰 비율인 반응물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 3
숙신산 6몰, 1,4-부탄디올 6.98몰, 1,2-헥산디올 0.22몰 비율인 반응물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 4
숙신산 4.8몰, 아디픽산 1.2몰, 1,4-부탄디올 6.98몰, 1,2-헥산디올 0.22몰 비율인 반응물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 5
숙신산 4.8몰, 아디픽산 1.2몰, 1,4-부탄디올 6.73몰, 1,2-부탄디올 0.36몰,1,2-헥산디올 0.11몰 비율인 반응물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 1
숙신산 6몰, 1,4-부탄디올 7.2몰 비율인 반응물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 2
숙신산 5.4몰, 아디픽산 0.6몰, 1,4-부탄디올 7.2몰 비율인 반응물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 3
숙신산 4.8몰, 아디픽산 1.2몰, 1,4-부탄디올 7.2몰 비율인 반응물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 4
숙신산 6몰, 1,4-부탄디올 7.2몰, 글리세린 0.05몰 비율의 반응물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
[표 2]
상기 표 1에서 보이듯이, 실시예 1-5는 비교예 1-4에 비해 생분해도가 대체로 우수하면서도 각각의 물성 및 가공성이 골고루 우수함을 알 수 있다.
본 발명의 생분해성 지방족 폴리에스테르는 물성 및 가공성이 우수하여 전분과의 블렌딩 제품에 효과적으로 적용가능할 뿐만 아니라 대량 생산에도 적합하다.

Claims (5)

  1. a)i) 지방족 2가 카르복실산;
    ii) 지방족 2가 알콜; 및
    iii) 지방족 폴리에스테르의 주쇄에 분지 구조를 형성할 수 있는 지방족 2가 알콜
    을 혼합하여 에스테르 반응시키는 단계; 및
    b) 상기 a)단계의 에스테르 반응시킨 혼합물을 축중합 반응시키는 단계
    를 포함하는 생분해성 지방족 폴리에스테르의 제조방법에 있어서,
    상기 a)iii)의 지방족 폴리에스테르의 주쇄에 분지 구조를 형성할 수 있는 지방족 2가 알콜이 a)i)의 지방족 2가 카르복실산의 1 내지 30 몰%로 혼합되는 생분해성 지방족 폴리에스테르의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 지방족 2가 카르복실산은 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타린산, 아디픽산, 서베릭산 및 세바식산으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 생분해성 지방족 폴리에스테르의 제조 방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 지방족 2가 알콜은 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올 및 1,4-사이클로헥산디메탄올로 이루어진 군에서 선택되는 생분해성 지방족 폴리에스테르의 제조 방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 분지 구조를 형성할 수 있는 지방족 2가 알콜은 1,2-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 1,3-펜탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,3-헥산디올, 1,4-헥산디올, 1,5-헥산디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 1,4-옥탄디올, 1,5-옥탄디올, 1,6-옥탄디올 및 1,7-옥탄디올로 이루어진 군에서 선택되는 생분해성 지방족 폴리에스테르의 제조 방법.
  5. 제 1항에 있어서. 상기 축중합 반응은 테트라 이소프로필 티타네이트, 테트라 부틸 티타네이트, 테트라 에틸 티타네이트, 테트라 메틸 티타네이트로 이루어진 군에서 선택되는 촉매를 사용하여, 200-300℃의 온도 및 1토르(torr) 이하의 진공도 하에서 실시되는 것인 생분해성 지방족 폴리에스테르의 제조 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112934150B (zh) * 2020-12-29 2023-03-21 中国纺织科学研究院有限公司 一种可生物降解共聚酯的生产***及制备方法和共聚酯

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR950008563A (ko) * 1993-09-11 1995-04-19 박홍기 생분해성이 우수한 지방족폴리에스테르 중합물의 제조방법
KR960022657A (ko) * 1994-12-21 1996-07-18 김준웅 투명성이 우수한 열가소성 지방족 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
JPH09110971A (ja) * 1995-10-24 1997-04-28 Mitsubishi Chem Corp 脂肪族ポリエステル共重合体の製造法
KR970042653A (ko) * 1995-12-30 1997-07-24 이웅열 분해성이 우수한 지방족 폴리에스테르의 제조 방법 및 그 사출 성형품
JPH09241359A (ja) * 1996-03-08 1997-09-16 Toppan Printing Co Ltd 生分解性脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造方法
KR100254695B1 (ko) * 1993-12-24 2000-05-01 조민호 코폴리에스테르 수지 및 그 제조방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR950008563A (ko) * 1993-09-11 1995-04-19 박홍기 생분해성이 우수한 지방족폴리에스테르 중합물의 제조방법
KR100254695B1 (ko) * 1993-12-24 2000-05-01 조민호 코폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
KR960022657A (ko) * 1994-12-21 1996-07-18 김준웅 투명성이 우수한 열가소성 지방족 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
JPH09110971A (ja) * 1995-10-24 1997-04-28 Mitsubishi Chem Corp 脂肪族ポリエステル共重合体の製造法
KR970042653A (ko) * 1995-12-30 1997-07-24 이웅열 분해성이 우수한 지방족 폴리에스테르의 제조 방법 및 그 사출 성형품
JPH09241359A (ja) * 1996-03-08 1997-09-16 Toppan Printing Co Ltd 生分解性脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造方法

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