KR100363633B1 - 충진된 내절단성 섬유 - Google Patents

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로버트 비. 산도르
미셸 씨. 카터
구닐라 이. 길버그-라포스
윌리엄 에프. 클리어
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씨엔에이 홀딩즈 인코포레이티드
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Abstract

증가된 내절단성을 갖는 섬유는 섬유-형성 중합체 및 약 3 이상의 모오스 경도 값을 갖는 경질 충진제로부터 제조된다. 충진제는 약 0.05 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 포함된다. 바람직한 실시양태에서, 섬유-형성 중합체는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 또는 6-히드록시-2-나프토산 및 4-히드록시벤조산으로 부터 유도된 단량체 유닛을 포함하는 액정 폴리에스테르이다. 바람직한 충진제는 텅스텐 및 알루미나를 포함한다.

Description

충진된 내절단성 섬유
소량의 임상 이산화티타늄이 염소제로서 폴리에스테르 섬유에 사용될 수 있다. 광택을 개선하기 위해 사용되는 소량의 콜로이드성 이산화규소가 폴리에스테르 섬유에 또한 사용된다. 자기 물질은 자기 섬유를 생성하기 위해 섬유내에 혼입되어 왔다. 이러한 예에는 공개된 일본 특허 출원 제 55/098909(1980)에서와 같이 열가소성 섬유내 코발트/희토류 원소 금속간 물질(intermetallics); 공개된 일본 특허 출원 제 3-130413(1991)에서 서술된 코어-초(core-shesth) 섬유내 코발트/회토류 원소 금속간 물질 또는 스트론튬 페라이트; 및 폴란드 특허 제 251,452 호 및 또한 K. Turek 일행,J. Magn. Magn. Mater.(1990), 83(1-3), pp. 279-280에서 서술된 열가소성 중합체내 자기 물질이 포함된다.
글러브에 보호 성질을 제공하기 위해 글러브의 제조에서 금속이 포함되는 여러가지 글러브가 제조되어왔다. 예컨대, 미국 특허 제 2,328,105 호 및 제 3,185,751 호는 가요성의, X-선 차폐 글러브가 납, 바륨, 비스무트 또는 텅스텐일 수 있는 미분된 중금속으로 적합한 다공성 물질의 시이트를 처리하므로써 제조될 수 있거나, 중금속 입자를 함유하는 라텍스 또는 분산액으로부터 제조될 수 있다는것을 가리킨다. 미국 특허 제 5,020,161 호에 의해 설명되는 바와 같이, 부식성 액체에 대한 보호를 제공하는 글러브는 금속 필름 층으로 제조되었다.
내절단성 글러브는 육류-포장 산업 및 자동차 용도에서 유리하게 이용된다. 미국 특허 제 4,004,295 호, 제 4,384,449 호 및 제 4,470,251 호에 의해 지시되는 바와 같이, EP 제 458,343 호에 의해 지시되는 바와 같이, 내절단싱을 제공하는 글러브는 가요성 금속 와이어를 포함하거나, 높은 인장 강도 섬유로 구성되는 야안으로부터 제조되었다.
가요성 금속 와이어를 포함하는 야안으로부터 제조된 글러브의 결점은 결과의 감소된 생산성 및 증가된 손상의 가능성을 갖는 손의 피로이다. 더욱이, 확대된 마모성 및 가요성을 갖는, 와이어는 피로하고 파단될 수 있어서, 손에 창상 및 찰과상을 일으킨다. 게다가, 와이어는 세탁된 글러브가 고온에서 건조될때, 열 싱크로서 작용할 것이고, 이는 다른 야안 섬유의 인장 각도를 감소시키므로써, 글러브 보호 및 글러브 수명을 감소시킬 수 있다.
개선된 유연성 및 단순한 세탁은 내절단성의 보호복에서 바람직하다. 그러므로, 일상적으로 세탁될때 그의 특성을 보유하고, 내굴곡피로성인 유연한, 고 인장 강도, 내절단성 섬유에 대한 필요성이 있다. 상기 섬유는 보호복, 특히 매우 유연하고, 내절단성인 글러브를 제조하는데 유리하게 사용될 수 있다.
발명의 요약
내절단성 섬유는 섬유내에 균일하게 분배된 경질 충진제를 포함하므로써 섬유-형성 중합체로부터 제조된다. 경질 충진제는 약 3이상의 모오스 경도(MohsHardness) 값을 갖고, 약 0.05 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 제공된다. 이 섬유는 경질 충진제없는 같은 섬유와 비교하여 개선된 내절단성을 갖는다. 내절단성 직물을 제조하는 방법이 또한 지시된다. 이 방법에서, 섬유-형성 중합체와 약 3 이상의 모오스 경도 값을 갖는 약 0.05 중량% 내지 약 20 중량%의 경질 충전제의 균일한 블렌드가 제조된다. 균일한 블렌드는 섬유 또는 야안으로 방적되고나서, 경질 충진제없이 동일 섬유-형성 중합체로부터 제조된 직물과 비교하여 개선된 내절단성을 갖는 직물로 제조된다. 내절단성 직물은 또한 임의로 다른 중합성 섬유 및/또는 보강 무기 섬유를 포함할 수 있고, 이는 세라믹, 금속 또는 유리일 수 있다.
본 발명은 개선된 내절단성을 갖는 충진 섬유에 관한것이다.
상기 지시된 바와 같이, 보호복의 제조에 유용한 유연한 내절단성 섬유는 경질의 충진제가 섬유내 포함될때 생산될 수 있다. 이 섬유는 임의 섬유-형성 중합체로 제조될 수 있고, 섬유를 제조하는데 정상적으로 사용되는 임의 방법에 의해 생산될 수 있다. 중합체는 바람직하게 용융 가공가능하고, 이 경우에 내절단성 섬유는 전형적으로 융용 스피닝에 의해 제조된다. 용융물내에서 섬유로 방적될 수 없는 중합체에 대해, 습식 스피닝 및 건조 스피닝은 또한 개선된 내절단성을 갖는 섬유를 생산하는데 또한 사용될 수 있다. 비정질 중합체, 반결정성 중합체 및 액정 중합체는 모두 본 발명에서 사용될 수 있다. 이들중에서, 반-결정성 및 액정 중합체가 바람직하다.
본 발명의 한 바람직한 실시양태에서, 섬유-형성 중합체는 등방성 반-결정성 중합체이다. 바람직하게, 반-결정성 중합체는 용융 가공가능하고; 즉 그것은 유의한 분해없이 용융 상으로 중합체를 섬유로 방적하는 것을 가능하게 하는 온도 범위에서 용융된다. 매우 유용한 반-결정성 중합체는 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 폴리(알켈렌 나프탈레이트), 폴리(아릴렌 설파이드), 지방족 및 지방족-방향족 폴리아미드, 및 시클로헥산디메탄올 및 테레프탈산으로부터 유도된 단량체 유닛을 포함하는 폴리에스테르를 포함한다. 특정 반-결정성 중합체의 예는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트),폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 나프탈레이트), 폴리(페닐렌 설파이드), 폴리(1,4-시클로헥산디메탄올 테레프탈레이트)를 포함하고, 이때 1,4-시클로헥산디메탄올은 시스 및 트란스 이성질체, 나일론-6 및 나일론-66의 혼합물이다. 바람직한 반-결정 등방성 중합체는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)이다. 용융물내에서 가공될 수 없는 등방성 중합체, 예컨대 용매로서 아세톤을 사용하여 전형적으로 건조 방적되는 레이온, 및 용매로서 N, N'-디메틸아세트아미드를 사용하여 전형적으로 습식 방적되는, 일반적으로 폴리벤지미다졸로서 언급되는 폴리[2,2'-(m-페닐렌)-5,5'-비벤지미다졸]이 또한 사용될 수 있다. 비정질, 비-결정성, 등방성 중합체, 예컨대 이소프탈산, 테레프탈산 및 비스페놀 A(폴리아릴레이트)의 공중합체가 또한 본 발명에서 충진되고 이용될 수 있다.
또다른 바람직한 실시양태에서, 섬유는 액정 중합체(LCP)로부터 제조된다. LCP는 매우 높은 인장 강도 및/또는 모듈러스를 갖는 섬유를 제공한다. 액정 중합체는 용융 상태로 가공가능할 수 있고(즉, 열호변성), 이 경우에 용융 스피닝은 섬유를 제조하는 바람직한 방법이다. 그러나, 용융 상태로 가공될 수 없는 중합체가 또한 이용될 수 있다. 이리하여, 용액내에서 액정 작용을 작용는 중합체는 경질 충진제와 블렌딩될 수 있고, 이후에 본 발명에 따라 내절단성 섬유를 생성하기 위해 습식 또는 건조 방적될 수 있다. 예컨대, p-페닐렌디아민 및 테레프탈산으로부터 제조된 방향족 폴리아미드(예컨대, KEVLAR? 상표하에 판매되는 중합체)는 충진되고, 습식 방적되어, 내절단성 섬유를 생성할 수 있고, 단 경질 충진제는 용매내에서 반응하거나 용해되지 않는다.
본 발명에서 사용하기 위한 바람직한 액정 중합체(LCP)는 열호변성 LCP이다. 이들 열호변성 LCP는 방향족 폴리에스테르, 지방족-방향족 폴리에스테르, 방향족 폴리(에스테라미드), 지방족-방향족 폴리(에스테라미드), 방향족 폴리(에스테리미드), 방향족 폴리(에스테르카르보네이트), 방향족 폴리아미드, 지방족-방향족 폴리아미드 및 폴리(아조메틴)을 포함한다. 바람직한 열호변성 LCP는 약 360℃ 미만의 온도에서 액정 용융상을 형성하는 방향족 폴리에스테르 및 폴리(에스테라미드)이고, 테레프탈산, 이소프탈산, 1,4-히드로퀴논, 레조르시놀, 4,4'-디히드록시비페닐, 4,4'-비페닐디카르복실산, 4-히드록시벤조산, 6-히드록시-2-나프톤산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 2,6-디히드록시나프탈렌, 4-아미노페놀, 및 4-아미노벤조산으로부터 유도된 하나 이상의 단량체 유닛을 포함한다. 방향족기의 몇몇은 중합 조건하에 반응하지 않는 치환체, 예컨대 1-4 탄소를 갖는 저급 알킬기, 방향족기, F, Cl, Br 및 I를 포함할 수 있다. 몇몇 전형적인 방향족 폴리에스테르의 합성 및 구조는 미국 특허 제 4,473,682 호; 제 4,522,974 호; 제 4,375,530 호; 제 4,318,841 호; 제 4,256,624 호; 제 4,161,470 호; 제 4,219,461 호; 제 4,083,829 호; 제 4,184,996 호; 제 4,279,803 호; 제 4,337,190 호; 제 4,355,134 호; 제4,429,105 호; 제 4,393,191 호; 및 제 4,421,908 호에서 지시된다. 몇몇 전형적인 방향족 폴리(에스테라미드)의 합성 및 구조는 미국 특허 제 4,339,375 호; 제 4,355,132 호; 제 4,351,917 호, 제 4,330,457 호; 제 4,351,918 호: 및 제 5,204,443 호에서 지시된다. 방향족 액정 폴리에스테르 및 폴리(에스테라미드)는 VECTRA? 상표하에 Hoechst Celanese Corporation 뿐만아니라, 다른 제조자들로부터 구입가능하다.
가장 바람직한 액정 폴리에스테르는 미국 특허 제 4,161,470호에서 지시되는 바와 같이, 4-히드록시벤조산 및 6-히드록시-2-나프톤산으로부터 유도된 단량체 반복 유닛을 포함한다. 바람직하게, 4-히드록시벤조산으로부터 유도된 단량체 유닛은 몰 기준으로 중합체의 약 15% 내지 약 85%를 포함하고, 6-히드록시-2-나프토산으로부터 유도된 단량체 유닛은 몰 기준으로 약 85% 내지 약 15%의 중합체를 포함한다. 가장 바람직하게, 중합체는 몰기준으로 4-히드록시벤조산으로부터 유도된 약 73% 단량체 유닛 및 6-히드록시-2-나프톤산으로 부터 유도된 약 27% 단량체 유닛을 포함한다. 이 중합체는 Hoechst Celanese Corporation, Charlotte, North Carolina로부터 VECTRAN? 상표하에 섬유 형태로 구입가능하다.
다른 바람직한 액정 폴리에스테르 또는 폴리(에스테라미드)는 6-히드록시-2-나프토산 및 4-히드록시벤조산으로부터 유도된 상기 인용된 단량체 유닛뿐만 아니라, 4,4'-디히드록시비페닐, 테레프탈산 및 4-아미노페놀의 하나 이상으로부터 유도된 단량체 유닛을 포함한다. 이들 단량체 유닛을 포함하는 바람직한 폴리에스테르는 미국 특허 제 4,473,682 호에서 지시되는 바와 같이 4-히드록시벤조산, 6-히드록시-2-나프톤산, 4,4'-비페놀 및 테레프탈산으로부터 유도되고, 이때 약 60:4:18:18의 몰비로 이들 단량체 유닛을 포함하는 중합체가 특히 바람직하다.
바람직한 폴리(에스테라미드)는 미국 특허 제 5,204,443호에서 지시되는 바와 같이, 4-히드록시벤조산, 6-히드록시-2-나프톤산, 테레프탈산, 4,4'-비페놀 및 4-아미노페놀로부터 유도된 단량체 유닛을 포함하고; 매우 바람직한 조성물은 약 60:3.5:18.25:13.25:5의 몰비로 이들 단량체 유닛을 포함한다.
본 발명의 중요한 면은 유연한, 내굴곡피로성 및 내절단성 섬유가 내절단성을 제공하는 경질의 재료로 충진된 적합한 중합체로부터 제조될 수 있다는 발견이다. 이 재료는 금속, 예컨대 원소 금속 또는 금속 합금일 수 있거나, 비금속성일 수 있다. 일반적으로, 약 3 이상의 모오스 경도 값을 갖는 임의 충진제가 사용될 수 있다. 특히 적합한 충진제는 약 4 이상 및 바람직하게 약 5 이상의 모오스 경도 값을 갖는다. 철, 강철, 텅스텐 및 니켈은 금속 및 금속 합금의 예이고, 이때 약 6.5 내지 7.5 범위의 모오스값을 각는 텅스텐이 바람직하다. 비-금속성 물질이 또한 유용하다. 이들은 금속 산화물, 예컨대 산화알루미늄, 금속 탄화물, 예컨대 탄화텅스텐, 금속 질화물, 금속 황화물, 금속 규산염, 금속 규화물, 금속 황산염, 금속 인산염, 및 금속 붕화물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 다른 세라믹물질이 또한 사용될 수 있다. 이산화티탄 및 이산화규소가 반-결정성 중합체에서 덜 바람직하다.
특정 형태의 충진제가 사용될 수 있고, 이때 분말 형태가 일반적으로 적합하다. 적당한 입자 크기의 선택은 공정 및 섬유 직경에 의존한다. 충진제 입자는 방사구금(spinneret) 개구를 통해 쉽게 통과하기위해 충분히 작아야 한다. 입자는 또한 섬유 인장 특성이 인지가능하게 악화하지 않도록 충분히 작아야 한다. 일반적으로, 입자는 약 20μ 미만, 바람직하게 약 0.05 내지 약 5μ 범위, 및 가장 바람직하게 약 0.2 내지 약 2 μ 범위의 평균 직경을 가져야 한다. 긴 입자에 대해, 길이 치수는 방사구금 호울을 통해 적합해야 한다. 그러므로, 긴 입자의 평균 입자 길이는 약 20μ 미만이고, 바람직하게 약 0.05 내지 약 5μ 범위이고, 바람직하게 약 0.2 내지 약 2μ 범위이어야 한다.
작은 백분율의 경질 충진제가 사용된다. 양은 인장 특성의 유의한 손실없이 향상된 내절단성을 생성하도록 선택된다. 섬유 또는 섬유로부터 제조된 직물의 내절단성은 산업에서 일반적으로 허용된 테스트를 사용하여 바람직하게 적어도 약 10% 만큼 개선된다. 액정 중합체의 섬유에 적용된 테스트는 실시예 3에서 서술되고, 등방성 중합체의 섬유에 적용된 테스트는 실시예 4에서 서술된다. 섬유의 인장 특성(강인성 및 모듈러스)는 약 50% 이상 감소되지 않아야 하고, 바람직하게 약 25% 이상 감소하지 않을 것이다. 가장 바람직하게, 인장 특성에 있어서 유의한 변화가 없을 것이다(즉, 특성에 있어서 약 10% 미만의 감소). 중량 기준으로, 충진제는 약 0.05% 내지 약 20%의 양으로 제공된다. 부피 기준으로, 충진제의 양은 전형적으로 약 0.01% 내지 약 3% 범위이고, 바람직하게 약 0.03% 내지 약 1.5% 범위이고, 보다 바람직하게 약 0.05% 내지 약 1% 범위이고, 단, 충진제의 양은 중량 기준으로 약 20% 이하이다. 이리하여, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)내 텅스텐 분말같은 농후한 충진제에 대해, 상기 서술된 부피%에 상응하나, 중량 기준으로 표현되는 충진제의 양은 전형적으로 약 0.14% 내지 약 20% 범위이고, 바람직하게 약 0.42% 내지 약 20% 범위이고, 보다 바람직하게 약 0.7% 내지 약 14% 범위이다. PET에 대해, 탁월한 특성은 텅스텐이 충진제일때 약 10 중량%에 상응하는, 약 0.7 부피%의 충진제로 얻어진다. 열호변성 액정 중합체에 대해, 탁월한 내절단성은 충진제가 텅스텐일때 약 1 중량% 내지 약 2 중량%에 상응하는 약 0.07 % 내지 약 0.14 부피%의 충진제로 얻어진다.
본 발명에 따라, 충진된 섬유는 충진된 수지로부터 제조된다. 충진된 수지는 수지에 충진제를 첨가하기 위한 임의 표준 방법에 의해 제조된다. 예컨대, 열가소성 중합체에 대해, 충진된 수지는 수지내 충진제의 균일한 분포를 제공하기에 충분한 조건하에 용융된 중합체와 경질 충진제를 혼합하므로써 압출기내에서 편리하게 제조된다. 이 충진제는 또한 중합체의 제조중에 제공될 수 있거나, 섬유 스피닝 장치의 압출기내로 중합체가 공급될때 첨가될 수 있고, 이 경우에 블렌딩 및 스피닝 단계는 거의 동시이다. 임의 크기의 섬유는 본 발명에 따라 제조될 수 있다. 직물 및 야안의 제조에서, 섬유는 일반적으로 약 1 내지 약 50 dpf 범위, 바람직하게 약 2 내지 약 20 dpf 범위, 및 가장 바람직하게 약 3 내지 약 15 dpf 범위내의 데니어를 가질 것이다. 내절단성 모노필라멘트는 또한 경질 충진제를 포함하므로써 제조될 수 있다. 모노필라멘트는 일반적으로 약 0.05 내지 약 2 mm의 직경을 갖는다. 섬유는 통상의 섬유 스피닝 공정에 의해 제조된다. 바람직한 공정은 용융 스피닝이나, 습식-스피닝 및 건조-스피닝이 또한 사용될 수 있다.
내절단성 직물은 니트일 수 있으나, 달리 통상의 방법 및 기계를 사용하므로써 본 발명에 따라 충진된 섬유를 사용하여 제조될 수 있다. 상기 직물은 충진제없이 동일 중합체로부터 제조된 섬유를 사용하여 제조된 동일 직물과 비교하여 개선된 내절단성을 가질 것이다. 이상적으로, 내절단성은 내절단성을 측정하기 위한 산업에서 일반적으로 허용된 테스트를 사용하여 측정될때 적어도 약 10%만큼 개선될 것이다.
그다음에, 내절단성 의복은 상기 서술된 내절단성 직물로부터 제조될 수있다. 예컨대, 식품 가공 산업에서 사용하기 위해 고안된 내절단성 안전 글러브는 이 직물로부터 제조될 수 있다. 상기 글러브는 매우 유연하고, 쉽게 세척가능하다. 충진된 섬유는 내굴곡피로성이다. 의학적 보호 글러브는 또한 본 발명의 내절단성 섬유를 사용하여 제조될 수 있다. 직물 및 모노필라멘트의 다른 용도는 트럭용 사이드 커튼 및 방수 시트, 부드러운면(softsided) 가방, 상업용 실내장식 용품, 팽창성 물품, 연료 전지, 조립식포장, 항공 화물 커튼, 소방용호스 덮개, 금속 포장에 유용한 내절단성 에이프런, 및 챕(chap)을 포함한다.
본원에서 서술된 내절단성 섬유 재료는 또한 훨씬 더 큰 내절단성을 제공하기 위한 통상의 방법에 의해 제조된 내절단성 직물, 글러브등에서 비충진된 중합체 섬유에 대체될 수 있다. 이리하여, 현재 기술에 따라 금속, 유리, 또는 세라믹 섬유같은 보강 무기 섬유를 포함하므로써 한층 더 보강되는 본원에서 지시된 충진된 섬유를 이용한 내절단성 직물은 통상의 섬유를 사용하는 동일 직물보다 훨씬 더 큰 내절단성을 가져야 한다. 상기 직물은 금속, 유리 또는 세라믹 보강 섬유의 가닥과 섞인 본원에서 공개된 충진된 섬유의 가닥으로 제조된 복합 야안으로부터 제조될수 있다. 대안적으로, 보강 섬유는 본원에서 공개된 내절단성 섬유에 의해 둘러싸인 코어로서 제공될 수 있다. 통상의 섬유 및 보강 섬유의 복합 내절단성 야안은 당업자에게 잘 공지되어 있고, 통상의 섬유의 치환체로서 본원에서 지시된 충진된 섬유를 이용하기 위해 쉽게 적용될 수 있다.
실시예 1
충진된 LCP의 제조
텅스텐 분말-충진된, 용융-가공성 LCP를 이제 서술하는 바와 같이 제조한다. (Hoechst Celanese Corporation으로부터의) 등록 상표 VECTRA? A910 하에 제조된 LCP(펠릿 형태)(95 중량%) 및 텅스텐 분말(평균 입자 크기, 0.5μ, 5 중량%)를 100℃ 이상의 온도에서 건조시키고나서, 혼합한다. 결과얻어진 혼합물을 Werner 및 Pfleiderer 28mm ZSK 압출기(이중 나사)의 진동 공급기의 호퍼에 공급하고, 진동 트로우(vibrating trough)상을 통과시키고, 압출기내로 공급한다. 압출기의 공급기, 트로우 및 트로우트(throat)는 양의 질소 흐름하에 있다. 텅스텐 미립자를 함유하는 305-310℃의 온도에서 용융된 중합체는 두 가닥으로 압출기로부터 나가고, 수욕을 통해 통과한다. 이후에, 냉각된 가닥을 펠릿화기내로 공급시키고, 펠릿을 #4체를 통해 통과시켜 "테일(tail)"을 갖는 펠릿을 제거한다. 미립자 충진제의 균일한 분포를 확증하기 위해, 충진된 펠릿을 압출기내로 공급하고, 공정을 반복한다.
실시예 2
충진된 LCP 섬유의 제조 및 평가
충진된 섬유를 이제 서술하는 바와 같이, 1 중량%의 텅스텐 금속 분말과 합성된 VECTRA 중합체로부터 용융 방적한다: 칩을 통상의 압출기의 호퍼에 공급하고, 텅스텐 미립자를 함유하는 약 320℃의 온도에서 용융된 중합체를 압출기로부터 방출한다. 혼합물을 계기 펌프(펌프 속도, 38 rpm; 0.584 cc/회전)로 통과시키고나서 , 방사구금 스크린(15-25μ)을 포함하는 통상의 필터 팩을 통해, 그리고 방사구금(호울 카운트, 40; 호울 직경, 0.005"; 호을 길이, 0.007")을 통해 통과시킨다. 결과얻어진 필라멘트를 윤활 가이드내로 및 와인더 유닛에 필라멘트를 향하게 하는 테이크 업 롤(2000 ft./분)상에 모은다. 약 400 데니어의 텅스텐 분말-충진된 LCP 야안(40 필라멘트)을 얻는다. 충진제는 일반적으로 전체 섬유에 걸쳐 균일하게 분배된다.
용융 스피닝 공정을 변화시켜(0.1-2.0 중량% 텅스텐; 압출 온도, 310-325℃; 펌프 속도, 12-38 rpm; 흡수-속도, 500-2000 ft./분; 방사구금 호울 직경, 0.005-0.013") 반복하여, 표 1에서 보여지는 바와 같이 다양한 데니어의 텅스텐 분말-충진된 LCP 야안(40 필라멘트)을 얻는다. 금속-충진된 섬유를 Instron 인장 테스터에서 인장 특성을 평가한다. 특성 측정의 결과를 표 1에서 제공한다. 하기 테스트 프로토콜을 사용하여 평가를 수행한다: 강인성에 대해, 10% 변형 속도로 in당 2.5 트위스트를 가진 10 in 게이지 길이의 섬유; 및 모듈러스에 대해, ASTM D885.
게다가, 표 2에서 지시되는 바와 같이, VECTRA 중합체로부터 제조된 텅스텐 분말-충진된 섬유를 포울딩 내구성에 대해 평가한다(ASTM D-2176). 1 파운드 중량을 인장을 위해 사용한다. 0.003" 직경의 스테인레스 스틸와이어를 또한 테스트한다. 샘플은 비교가능한 중량을 갖는다. 표 2에서 서술된 각 결과는 10 시도로부터의 평균 값을 나타낸다. 스테인레스 스틸 와이어와 비교하여 텅스텐-충진된 섬유에 대해 보다 우수한 내가요/굴곡성이 발견된다.
더욱이, 텅스텐 분말로 충진된 VECTRA 중합체로부터의 야안(각각 16.0, 19.5 및 11.0의 dpf를 갖는 0-5, 1.0, 2.0 중량% W)을 세탁으로부터의 강인성 손실에 대해 테스트한다. 보호복이 강도의 손실없이 반복적으로 세탁될 수 있다는 것이 중요하다. 하기 세척 절차를 사용한다: 증류수내(등록 상표 ARM & HAMMER?하에 판매된) 0.1% 진한 세정제내에서 60℃에서 10분동안 세척한다. 증류수로 40℃에서 10분동안 헹군다. 깨끗한 세정제/물을 세척을 위해 사창하고, 깨끗한 증류수를 헹구기 위해 사용한다. 샘플을 1,3,5,10 및 15 주기로 세척하고, 최종 주기후에 공기 건조시킨다. 15번의 세척 주기후에 어떤 강인성의 손실도 관찰되지 않았다.
또한, 텅스텐 분말로 충진된 VECTRA 중합체로 부터의 야안(각각 624, 406 및 773의 데니어를 가진 0.5, 1.0, 2.0 중량% W)을 표백 노출로부터의 강인성 손실에 대해 테스트한다(2.62% Chlorox, 5.24% Chlorox). 충분한 야안을 관통된 스테인레스 스틸 관둘레에 둘러싸고, 지시된 시간(2,12 및 24 시간)동안 적당한 용액내에서 침지시킨다. 이후에, 야안을 수돗물로 헹구고, 공기 건조시킨다. 건조 야안을 작은 스풀에 감고, 10% 변형 속도로 in당 2,5 트위스트를 가진 10 in 게이지 길이를 사용하여 테스트한다. 85% 이상의 강도 보유가 관찰된다.
실시예 3
LCP 야안의 내절단성의 평가
표 3에서 보여지는 바와 같이 조성된 복합 야안으로 제조된 글러브를 제조한다. 높은 인장 강도의 폴리에틸렌 섬유는 상표 SPECTRA?하에 Allied Corporation of New Jersey로 부터 구입가능하다. 높은 인장 강도 아라미드 섬유는 상표 KEVLAR?하에 DuPont of Wilmington, Delaware로부터 구입가능하다.
테스트를 위해 글러브는 측면을 잘라내고, 직물의 한층을 제거한다. 직물을 직경으로 4 in의 원형 샘플 호울더에서 스트레칭하고, 원의 중심에 2 파운드의 힘을 적용시키므로써 미리-인장시킨다. 테스트를 Instron 인장테스터에서 수행한다. 원형 샘플 호울더를 바닥에 대해 45°각에서 인장테스터에 고정시킨다. 샘플 호울더를 분당 5°의 속도에서 바닥에 대해 수직 방향으로 상승시켜, 직물을 각에서 정지(비-회전) 카바이드 날을 맞추므로써 슬라이싱 작업을 시뮬레이팅한다. 직물의니트가 시뮬레이팅된 슬라이싱 작용의 방향에 수직이도록 직물을 장착한다. 직물을 통해 절단하기위해 요구된 힘(파운드 단위)을 인장 테스터에 의해 측정한다. 결과는 표 3에서 보인다. 비교 실시예는 C-1 내지 C-6으로 표지된다.
비충진된 LCP 섬유와 비교한 충진된 LCP 섬유의 이점은 표 3에서 명백하게 보인다. 내절단성 향상점은 439 및 444 데니어 충진된 VECTRAN M섬유(실시예 3-3 및 3-4)가 400 데니어, 비충진된 VECTRAN M 섬유(실시예 C-4)와 비교될때 특히 명백해진다. 유사한 결론은 실시예 3-1및 3-2를 실시예 C-1과 비교하므로써 도달될 수 있다. 이리하여, 약 1중량%내지 약 2 중량% 만큼 작은 경질의 충진제가 섬유내에 존재할때 LCP 섬유의 내절단성이 개선된다는 것이 쉽게 명백해진다. 이는 텅스텐 충진제에 대해 약 0.07 부피% 내지 약 0.14 부피%와 등량이다. 비충진된, 고 인장 강도 폴리에틸렌 섬유에 대한 충진된 LCP 섬유의 우수성이 또한 보여진다. VECTRANM 섬유는 또한 폴리에틸렌 섬유보다 더 내열성이다. 아라미드 섬유는 표백에 대한 노출을 견딜 수 없어서, 충진된 VECTRAN M 섬유는 섬유가 사용 또는 세척중에 표백에 노출될때 아라미드와 비교되어 유리하다.
"HS"는 높은 인장 강도를 의미한다: "PE"는 폴리에틸렌을 의미한다; "V"는 VECTRAN M을 의미한다.
실시예 4
텅스텐 분말 충진제를 혼입하는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 하기서술한다. 텅스텐은 약 6.5 내지 7.5의 모오스 경도 값을 갖는다. o-클로로페놀내에서 측정될때 약 0.95의 고유 점도를 갖는 타이어 야안 등급 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET)를 Hoechst Celanese Corporation, Somerville, New Jersey로부터 펠릿의 형태로 얻는다. 마스터 배치를 이중나사 압출기에서 10 중량% 텅스텐 분말과 중합체를 블렌딩하므로써 제조한다. 텅스텐은 약 1μ 평균 입자 크기를 갖는다. 중합체 펠릿 및 팅스텐을 블렌딩전에 모두 건조시킨다. 마스터 배치를 이중 나사 압출기에서 부가의 PET와 블렌딩시켜 1중량% 및 4중량% 텅스텐을 갖는 블렌드를 생성한다. 샘플을 먼저 필터 팩, 이어서 방사구금을 통해 용융된 블렌드를 가압하므로써 용융 방적한다. 야안을 90℃에시 가열된 공급 롤로부터 연속적으로 인출하고나서, 가열된 슈(shoe)를 통해 인출하고, 최종적으로 225℃에서 2% 완화에 적용시킨다. 이 야안을 특성의 테스팅을 위해 사용한다. 자료를 표 4에서 요약한다. 충진제가 필터링되지 않는다는 것을 확증하기 위해, 10% 텅스텐-적하된 섬유들중 하나를 또한 텅스텐에 대해 분석한다. 섬유의 분석으로, 섬유내 약 8.9 중량% 텅스텐을 보인다.
인장 특성.강인성, 연신율 및 모듈러스를 ASTM 테스트 방법 D-3822를 사용하여 측정한다.
내절단성.내절단성의 테스팅을 위해 섬유를 직물로 먼저 짠다. 직물내 야안의 면적 밀도를 온스/스퀘어 야드(표 4 및 5에서 OSY)단위로 측정한다. 그리고나서, 직물의 내절단성을 Ashland Cut Performance Protection("CCP") 테스트를 사용하여 측정한다. 테스트를 TRI/Emvironmental, Inc., 9063 Bee Cave Road, Austin, Texas 78733-6201에서 수행한다. 테스트에서, 직물 샘플을 맨드릴의 평평한 표면상에 놓는다. 직물이 모든 방법으로 절단될 때까지 다양한 중량으로 하중된 면도 날이 직물을 가로질러 당겨지는 일련의 테스트를 수행한다. 날이 옷감을 통해 완전히 절단할 때 까지 면도 날이 옷감을 가로질러 이동하는 거리를 측정한다. 면도 날이 직물으로 통해 절단하는 점은 맨드릴과 면도 날사이에 전기 접촉이 이루어지는 점이다. 절단부를 제조하는 데 요구되는 거리는 면도 날에 대한 하중의 함수로서 그래프에 도시한다. 자료를 측정하고, 약 0.3 in 내지 약 1.8 in로 변하는 절단 거리에 대해 도시한다. 결과얻어진 플롯은 거의 직선이다. 이상화된 직선이 그려지거나, 플롯상의 점을 통해 계산되고, 옷감을 가로지른 1in의 이동후에 옷감을 통한 절단에 요구되는 중량은 플롯으로부터 취해지거나, 회귀 분석에 의해 계산된다. 옷감을 가로지른 1 in의 날 이동후에 절단부를 제조하도록 요구된 중량의 삽입된 값은 표 4 및 5에서 Cut Protection Performance에 대한 생략형인 "CCP"로서 보여진다. 최종적으로, 다른 두께의 옷감 샘플에 대한 자료를 비료할 목적을 위해, 옷감 두께의 변화를 상쇄하기 위해 CCP 값을 옷감의 두께(OSY)로 나눈다. 이 값은 표 4 및 5에서 CPP/OSY로서 보인다. 텅스텐-충진된 PET 에 대한 내절단성 자료를 표 4에서 제공한다.
실시예 5.
이들 실험에서, PET 섬유 샘플을 알루미나 분말로 충진하고, 이는 연마제로서 상표 MICROPOLISH? II하에 구입된다. 약 0.05μ 및 약 1.0μ의 평균 입자 크기를 갖는 2개의 다른 알루미나 분말을 사용한다. 모두를 Buehler, Ltd., Waukegan Road, Lake Bluff, Illinois 60044로부터 응집되지 않은 분말로서 얻는다 0.05μ 알루미나는 입방체 결정 구조 및 8의 모오스 경도 값을 갖는 감마 알루미나이다. 1.0μ 재료는 6각형 결정 구조 및 9의 모오스 경도 값을 갖는 알파 알루미나이다. 약 0.21 중량%, 0.86중량%, 1.9 중량% 및 2.1 중량%의 수준에서 알루미나를 함유하는 충진된 PET 샘플을 생성하기 위해 실시예 4에서와 같은 방법을 사용하여 2개의 알루미나 분말을 PET와 블렌딩시킨다. 실시예 4에서와 같은 방법을 사용하여 섬유 특성 및 내절단성을 측정한다. 자료를 표 5에서 제공한다.
표 4 및 5에서 자료는, 사용된 모든 수준의 충진제에서 적어도 약 10-20%의 내절단성에 있어서의 개선점이 있다는 것을 보인다. 양 세트의 자료는 약 0.07 부피% 내지 약 0.7 부피%의 수준에서 섬유내 충진제를 혼입한다. 이들 양 및 크기의입자를 가진 섬유 특성은 유의하게 악화되지 않는 것으로 보인다.
본 발명의 상기 서술된 실시양태는 단지 설명을 위해서이고, 변형은 당업자에게 일어날 수 있다는 것이 이해되어야 한다. 따라서, 본 발명은 본원에서 공개된 실시양태에 제한되는 것으로 간주되지 않는다.
1ASTM 테스트 방법 D-3822를 사용하여 측정된 강인성(gpd), 연신율(%), 모듈러스(gpd).
2Ashland CPP 테스트를 사용하여 측정된 절단 보호 성능.
3스퀘어 야드당 온스
1ASTM 테스트 방법 D-3822를 사용하여 측정된 강인성(gpd), 연신율(%), 모듈러스(gpd).
2Ashland CPP 테스트를 사용하여 측정된 절단 보호 성능.
3스퀘어 야드당 온스.

Claims (63)

  1. 섬유-형성 중합체 및 이 섬유내에 균일하게 분포된 경질 충진제를 포함하는 내절단성 섬유에 있어서, 상기 충진제가 약 3 이상의 모오스 경도 값을 갖고, 약 0.05 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재하며; 상기 섬유가 상기 충진제없이 상기 중합체를 포함하는 섬유와 비교하여 개선된 내절단성을 갖는 내절단성 섬유.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 섬유의 내절단성이 상기 충진제없이 상기 중합체를 포함하는 섬유와 비교하여 적어도 약 10% 만큼 개선되는 내절단성섬유.
  3. 제 1 항에 있있서, 상기 경질 충진제가 약 5 이상의 모오스 경도 값을 갖는 내절단성 섬유.
  4. 제 1 항에 있있서, 상기 경질 충진제가 약 0.01 부피% 내지 약 3 부피%의 양으로 존재하는 내절단성 섬유.
  5. 제 2 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 약 0.03부피% 내지 약 1.5 부피%의 양으로 존재하는 내절단성 섬유.
  6. 제 2 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 약 0.05 부피% 내지 약 1 부피%의 양으로 존재하는 내절단성 섬유.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 약 20μ 이하의 평균 직경을 갖는 분말, 약 20μ 이하의 평균 길이를 갖는 세장형 입자, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 내절단성 섬유.
  8. 제 2 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 약 0.05 내지 약 5μ 범위의 평균 직경을 갖는 분말, 약 0.05 내지 약 5μ 범위의 평균 길이를 갖는 세장형 입자, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 내절단성 섬유.
  9. 제 2 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 약 0.2 내지 약 2μ 범위의 평균 직경을 갖는 분말, 약 0.2 내지 약 2μ 범위의 평균 길이를 갖는 세장형 입자, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 내절단성 섬유.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 약 0.01 부피% 내지 약 3 부피%의 양으로 존재하고; 약 20μ 이하의 평균 직경을 갖는 분말, 약 20μ이하의 평균 길이를 갖는 세장형 입자, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 내절단성 섬유.
  11. 제 2 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 약 0.03 부피% 내지 약 1.5 부피%의양으로 존재하고; 약 0.05 내지 약 5μ 범위의 평균 직경을 갖는 분말, 약 0.05 내지 약 5μ 범위의 평균 길이를 갖는 세장형 입자, 및 이들의 혼한물로 구성되는 군으로부터 선택되는 내절단성 섬유.
  12. 제 2 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 약 0.05 부피%내지 약 1 부피%의 양으로 존재하고; 약 0.2 내지 약 2μ 범위의 평균 직경을 갖는 분말, 약 0.2 내지 약 3μ의 평균 길이를 갖는 세장형 입자, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 내절단성 섬유.
  13. 제 2 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 금속 또는 금속 합금인 내절단성 섬유.
  14. 제 13 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 철, 니켈, 스테인레스 스틸, 텅스텐 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 금속 또는 금속 합금인 내절단성 섬유.
  15. 제 2 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 금속 산화물, 금속 탄화물, 금속 질화물, 금속 황화물, 금속 규산염, 금속 규화물, 금속 황산염, 금속 인산염, 금속 붕화물, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 비-금속이고, 단 이산화티탄 또는 이산화규소가 아닌 내절단성 섬유.
  16. 제 1 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 액정 중합체인 내절단성 섬유.
  17. 제 2 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 테레프탈산 및 1,4-페닐렌디아민으로부터 유도된 단량체 유닛을 포함하는 이액성(離液性)(lyotropic) 액정 폴리아미드인 내절단성 섬유.
  18. 제 1 항에 있에서, 상기 섬유-형성 중합체가 열호변성 액정 중합체인 내절단성 섬유.
  19. 제 18 항에 있어서, 상기 열호변성 액정 중합체가 테레프탈산, 이소프탈산, 1,4-히드로퀴논, 레조르시놀, 4,4'-디히드록시비페닐, 4,4'-비페닐디카르복실산, 4-히드록시벤조산, 6-히드록시-2-나프톤산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 2,6-디히드록시나프탈렌, 4-아미노페놀, 및 4-아미노벤조산으로 구성되는 군으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 하나 이상의 단량체 유닛을 포함하는 내절단성 섬유.
  20. 제 19 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 금속 또는 금속 합금인 내절단성 섬유.
  21. 제 19 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 금속 산화물, 금속 탄화물, 금속 질화물, 금속 황화물, 금속 규산염, 금속 규화물, 금속 황산염, 금속 인산염, 금속 붕화물, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 비-금속인 내절단성 섬유.
  22. 제 12 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 열호변성 액정 중합체인 내절단성 섬유.
  23. 제 22 항에 있어서, 상기 열호변성 액정 중합체가 6-히드록시-2-나프토산 및 4-히드록시벤조산으로부터 유도된 단량체 유닛을 포함하는 내절단성 섬유.
  24. 제 23 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 철, 강철, 니켈, 텅스텐 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 금속 또는 금속 합금인 내절단성 섬유.
  25. 제 24 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 약 1 중량% 내지 약 2 중량%양의 턴스텐인 내절단성 섬유.
  26. 제 23 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 금속 산화물, 금속 탄화물, 금속 질화물, 금속 황화물, 금속 규산염, 금속 규화물, 금속 황산염, 금속 인산염, 금속 붕화물, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 비-금속인 내절단성 섬유.
  27. 제 26 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 알루미나인 내절단성 섬유.
  28. 제 1 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 용융-가공가능한 등방성 반결정성 중합체인 내절단성 섬유.
  29. 제 2 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 폴리(알킬렌 나프탈레이트), 폴리(아릴렌 설파이드), 지방족 폴리아미드, 지방족-방향족 폴리아미드, 및 시클로헥산터메탄올과 테레프탈산의 폴리에스테르로 구성되는 군으로부터 선택된 용융-가공가능한 등방성 반결정성 중합체인 내절단성 섬유.
  30. 제 12 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 나프탈레이트), 폴리(페닐렌 설파이드), 폴리(1,4-시클로헥산디메탄올 테레프탈레이트), 나일론-6, 및 나일론-66으로 구성되는 군으로부터 선택된 반결정성 중합체인 내절단성 섬유.
  31. 제 30 항에 있어서, 상기 경질 충전제가 금속 또는 금속 합금인 내절단성 섬유.
  32. 제 30 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 금속 산화물, 금속 탄화물, 금속 질화물, 금속 황화물, 금속 규산염, 금속 규화물, 금속 황산염, 금속 인산염, 금속 붕화물, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 비-금속이고, 단 이산화티탄 또는 이산화규소가 아닌 내절단성 섬유.
  33. 제 30 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)인 내절단성 섬유.
  34. 제 33 항에 있어서, 상기 경질 충전제가 철, 강철, 니켈, 텅스텐 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 금속 또는 금속 합금인 내절단성 섬유.
  35. 제 34 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 약 10 중량% 양의 팅스텐인 내절단성 섬유.
  36. 제 33 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 금속 산화물, 금속 탄화물, 금속 질화물, 금속 황화물, 금속 규산염, 금속 규화물, 금속 황산염, 금속 인산염, 금속 붕화물, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 비-금속이고, 단 상기 경질 충진제가 이산화티탄 또는 이산화규소가 아닌 내절단성 섬유.
  37. 제 33 항에 있어서, 상기 경질 충전제가 알루미나인 내절단성 섬유.
  38. 제 2 항에 있어서, 상기 섬유가 약 1내지 약 50 dpf 범위의 데니어를 갖는 내절단성 섬유.
  39. 제 2 항에 있어서, 상기 섬유가 모노필라멘트인 내절단성 섬유.
  40. 제 1 항의 내절단성 섬유 및 보강 무기 섬유를 포함하는 개선된 내절단성을 갖는 복합 야얀.
  41. 제 40 항에 있어서, 상기 보강 무기 섬유가 금속 섬유, 세라믹 섬유 및 유리 섬유로 구성되는 군으로부터 선택되는 복합 야안.
  42. 제 11 항의 내절단성 섬유 및 금속 섬유, 세라믹 섬유 및 유리 섬유로 구성되는 군으로부터 선택된 보강 무기 섬유를 포함하는 개선된 내절단성을 갖는 복합 야안.
  43. (a) 섬유-형성 중합체 및 약 3 이상의 모오스 경도 값을 갖는 약 0.05 중량% 내지 약 20 중량%의 경질 충전제의 균일한 블렌드를 제조하는 단계;
    (b) 이 균일한 블렌드를 섬유 또는 야안으로 방적하는 단계;
    (c) 이 섬유 또는 야안을 상기 경질 충진제 없이 상기 섬유-형성 중합체로부터 제조된 동일 직물과 비교하여 개선된 내절단성을 갖는 직물로 제조하는 단계를포함하는 내절단성 직물 제조 방법에 있어서, 상기 직물이 다른 열가소성 섬유 또는 세라믹, 금속 및 유리 섬유로 구성되는 군으로부터 선택된 보강 무기 섬유를 임의로 포함하는 방법.
  44. 제 43 항에 있어서, 상기 균일한 블렌드가 약 0.50 μ 내지 약 5μ 범위의 평균 직경을 갖는 분말, 약 0.05μ 내지 약 5μ 범위의 평균 길이를 갖는 세장형 입자, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 약 0.03 부피% 내지 약 1.5 부피%의 경질 충진제를 포함하는 방법.
  45. 제 43 항에 있어서, 상기 균일한 블렌드가 약 0.2μ 내지 약 2μ 범위의 평균 직경을 갖는 분말, 약 0.2 내지 약 2μ 범위의 평균 길이를 갖는 세장형 입자, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 약 0.05 부피% 내지 약 1 부피%의 경질 충진제를 포함하고, 상기 직물의 내절단성이 상기 경질 충진제없이 제조된 동일 직물의 내절단성에 비해 적어도 약 10%만큼 개선되는 방법.
  46. 제 44 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 액정 중합체인 방법.
  47. 제 44 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 테레프탈산 및 1,4-페닐렌디아민으로부터 유도된 단량체 유닛을 포함하는 이액성 액정 폴리아미드인 방법.
  48. 제 44 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 열호변성 액정 중합체인 방법.
  49. 제 45 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 6-히드록시-2-나프토산 및 4-히드록시벤조산으로부터 유도된 단량체 유닛을 포함하는 열호변성 액정 중합체인 방법.
  50. 제 49 항에 있어서, 상기 경질 층진제가 금속 또는 금속 합금인 방법.
  51. 제 50 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 철, 강철, 텅스텐 및 니켈로 구성되는 군으로부터 선택되는 방법 .
  52. 제 51 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 약 1 중량% 내지 약 2 중량% 양의 텅스텐인 방법.
  53. 제 49 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 금속 산화물, 금속 탄화물, 금속 질화물, 금속 황화물, 금속 규산염, 금속 규화물, 금속 황산염, 금속 인산염, 금속 붕화물, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 비-금속인 방법.
  54. 제 44 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 폴리(알킬렌 나프탈레이트), 폴리(아릴렌 설파이드), 지방족 폴리아미드, 지방족-방향족 폴리아미드, 및 시클로헥산디메탄올과 테레프탈산의 폴리에스테르로 구성되는 군으로부터 선택된 용융-가공가능한 등방성 반결정성 중합체인 방법.
  55. 제 45 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 나프탈레이트), 폴리(페닐렌 설파이드), 폴리(1,4-시클로헥산디메탄올 테레프탈레이트), 나일론-6, 및 나일론-66으로 구성되는 군으로부터 선택된 용융-가공가능한 반결정성 중합체인 방법.
  56. 제 55 항에 있어서, 상기 섬유-형성 중합체가 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)인 방법.
  57. 제 56 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 금속 또는 금속 합금인 방법.
  58. 제 57 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 약 10 중량% 양의 텅스텐인 방법.
  59. 제 56 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 금속 산화물, 금속 탄화물, 금속 질화물, 금속 황화물, 금속 규산염, 금속 규화물, 금속 황산염, 금속인산염, 금속 붕화물, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 비-금속인 방법.
  60. 제 59 항에 있어서, 상기 경질 충진제가 알루미나인 방법.
  61. 제 43 항의 방법에 의해 제조된 내절단성 직물.
  62. 제 52 항의 방법에 의해 제조된 내절단성 직물.
  63. 제 58 항의 방법에 의해 제조된 내절단성 직물.
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