KR100338182B1 - 약품 변색 보안 용지의 제조 방법 - Google Patents

약품 변색 보안 용지의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유기용제, 표백제, 알칼리 성분 등의 약품에 의해 변색되어 위조 및 변조가 방지되고 진위의 식별이 용이한 보안 용지의 제조 방법에 관한 것으로, 수불용성이고 유기용제에 용해되는 염료 1종 이상을 지료에 가하여 습지를 제조한 후 이를 1차 건조시키고 이어서 표백제 또는 알칼리 성분과 반응하는 발색 약품을 포함하는 표면처리 용액으로 표면처리한 다음 건조시키는 단계를 포함한다.

Description

약품 변색 보안 용지의 제조 방법{PROCESS FOR PREPARING SECURITY PAPER DISCOLORABLE BY CHEMICALS}
본 발명은 유기용제, 표백제, 알칼리 성분 등의 약품과 접촉한 부위의 색상이 변하는 약품 변색 보안 용지의 제조 방법에 관한 것이다.
은행권, 수표, 상품권 등의 유가증권과 복권, 기밀문서 등은 위조자에 의해 위조되기도 하고, 변조자에 의해 원본의 인쇄 상태를 바꾸는 변조도 행해지고 있다. 특히, 사용자가 서명 또는 금액을 직접 기재하는 수표의 경우 그 내용이 위변조자에 의해 변조되어 유통되기도 하는데, 이 경우 그 내용의 진위 여부를 판단하는 데에는 많은 노력이 필요하다. 따라서 유가증권, 복권, 기밀문서 등의 위조 및 변조가 방지되는 보안 용지가 절실히 요구되고 있다.
현재까지 보안을 위해 은화(隱畵, 숨은 그림), 형광 색사, 안전사(security thread) 등의 요소들이 보안 용지에 사용된 바 있다.
보안을 위해, 미국 특허 제 5,123,999 호에는 종이 제조시 유기용제에 용해되는 염료를 첨가하고 2,3,4-트리히드록시아세토페논(2,3,4-trihydroxyacetophenone)과 카르복시메틸셀룰로오스가 포함된 고점도의 도공액으로 도공처리하여 종이를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이 방법에 의해 제조된 종이는 잉크 지우개, 알칼리 용액, 아황산나트륨, 중아황산나트륨과 반응하여 노랑색으로 변색된다.
프랑스 특허공보 제 A-2365656 호에는 프탈레인(phthaleins) 또는 설포프탈레인(sulfophthaleins)를 첨가하여 산성 지시약에 반응하는 종이를 제조하는 방법이 개시되어 있다.
프랑스 특허공보 제 E-2399503 호에는 옥시피렌트리카르복실산 (oxypyrenetricarboxylic acid)을 첨가하여 종이를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이 방법에 의해 제조된 종이는 잉크 지우개에 반응하여 형광 노란색으로 변색된다.
따라서, 본 발명의 목적은 위조 및 변조가 방지되고 진위의 식별이 용이한 보안 용지의 제조 방법을 제공하는 데 있다.
상기 목적에 따라, 본 발명에서는 수불용성이고 유기용제에 용해되는 염료 1종 이상을 지료에 가하여 습지를 제조한 후 이를 1차 건조시키고 이어서 표백제 또는 알칼리 성분과 반응하는 발색 약품 1종 이상을 포함하는 표면처리 용액으로 표면처리한 다음 건조시키는 단계를 포함하는 보안 용지의 제조방법을 제공한다.
이하 본 발명의 방법을 상세히 설명한다.
먼저 수불용성이면서 알콜, 아세톤, 이소프로필알콜, 자일렌 등의 유기용제에는 용해되는 염료 1종 이상을 지료(종이를 제조하기 위하여 펄프, 충전제, 각종 약품이 혼합되어 있는 종이 제조 원료)에 가하여 습지(종이를 형성하고 건조전 젖어 있는 상태)를 제조한 후 1차 건조시킨다. 상기 염료로는, 0.5 내지 5㎛의 입자크기인 구리 프탈로시아닌계, 아조계, 안트라퀴논계 염료 등을 사용할 수 있으며, 시판되는 대표적 상품으로는 Savinyl Blue GNJ PAR, Savinyl Fire Red 3GLS NEW PAR, Foron BlueR, Nitro Fast Blue 2B PASTER(Clariant, 프랑스)등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 상기 염료는 펄프 건조 무게에 대하여 0.005 내지 0.1 중량%의 양으로 사용할 수 있다. 특히, 2종 염료를 색상별로 선택하여 혼합 사용하는 경우 염료 각각을 임으로, 바람직하게는 1:1 내지 1:0.02 중량비로, 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 유기용제의 대표적인 예로는 80 % 이상의 순도를 갖는 알콜, 아세톤, 이소프로필 알콜, 자일렌, 벤젠 등을 들 수 있다.
이어서, 표백제 또는 알칼리 성분과 반응하는 발색 약품 1종 이상을 포함하는 표면처리 용액으로 습지를 표면처리한 다음 건조시켜 보안 용지를 제조한다. 상기 표백제와 반응하는 발색 약품으로는 벤조트리아졸계, 구아니딘 하이드로클로라이드계 등을 들 수 있으며, 시판되는 대표적인 상품으로는 피오세이프(PiosafeR,Vining, 미국), 옥소체크(OxocheckR), 클로로스테인(ChlorostainR, Bayer, 독일), 불카지트(Vulkazit DR, Bayer, 독일) 등을 들 수 있다. 또한 상기 알칼리 성분와 반응하는 발색 약품으로는 탄닌산, 갈산, Na-3-옥시-피렌 트리설폰산(Na-3-Oxy-Pyren Trisulfonic acid)계(PyraninR, Bayer, 독일) 등을 들 수 있다. 상기 발색 약품은 표면처리 용액에 대하여 0.01 내지 5 중량%의 양으로 사용할 수 있다. 상기 발색 약품과 함께 사용되는 상기 표면처리 용액으로는 2 내지 5%의 폴리비닐알콜, 2 내지 30%의 산화전분 또는 2 내지 20%의 양성전분 용액을 들 수 있다. 상기 염료들이 반응하는 표백제의 대표적인 예로는 차아염소산 나트륨, 차아염소산 칼슘 등을 들 수 있으며, 알칼리 성분의 대표적인 예로는 수산화칼륨, 수산화나트륨 등을 들 수 있다.
본 발명의 방법에 따라 제조된 종이는 위조 및 변조 방지 요소로서 염료와 발색 약품을 포함하고 있어, 종이의 위조 및 변조가 어렵고 그 내용의 진위 식별이 용이하다. 즉, 본 발명의 방법에 따라 제조된 종이는 알콜, 아세톤, 이소프로필알콜, 자일렌 등의 유기용제와 접촉하게 되면 종이 표면 및 내부에 존재하는 염료가 용해되어 색을 나타내게 된다. 이때 색은 반점(spot) 형태일 수 있고, 유기용제와 접촉한 부위의 가장자리만 발색하는 할로(halo) 형태일 수도 있다. 또한 본 발명의 방법에 따라 제조된 종이는 알칼리 또는 표백제와 접촉하게 되면 발색 약품의 종류에 따라 여러 색상으로 발색하게 된다.
따라서 변조자들이 본 발명의 방법에 따라 제조된 종이위에 잉크로 인쇄 또는 필기된 내용을 변조할 목적으로 유기용제 또는 표백제가 함유된 잉크 지우개를 사용할 때, 유기용제 또는 표백제로 인해 변조 부위의 종이에 존재하는 염료 또는 발색 약품이 발색하여 색상이 바뀌게 되어, 변조 여부를 쉽게 판단할 수 있다.
또한 위조자들이 본 발명의 방법에 따라 제조된 종이위에 인쇄된 인쇄물을 위조하여 유통시킬 경우, 위조된 인쇄물은 유기용제 또는 표백제 등과 접촉시킴으로써 진위 여부를 간단하게 판단할 수 있다.
이하 본 발명을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
Savinyl Blue GNJ PAR, Savinyl Fire Red 3GLS NEW PAR및 Foron BlueR(Clariant, 프랑스)을 7:2.5:0.5의 비율로 혼합한 후 이를 종이 제조를 위한 지료(각각 고해도 30°SR NBKP(침엽수 표백 크라프트 펄프) 20 중량%와 LBKP(활엽수 표백 크라프트 펄프) 80 중량%를 혼합하여 얻은 펄프 섬유에 에폭시계 수지 0.1 중량%, AKD 0.15 중량%, 양성 전분 1.0 중량% 및 20 중량%를 첨가하여 고형분 농도 0.5 중량%로 조성된 종이제조 원료)에 펄프 건조 무게에 대하여 0.08 중량%의 양으로 첨가하여 습지를 형성하고 1차 건조시켰다. 이어서 건조된 종이를 표면처리 용액(10% 산화전분 수용액)에 PiosafeTM(Vining, 미국)을 0.3 중량%의 양으로 첨가한용액으로 표면처리한 후 건조시켜 종이를 제조하였다.
제조된 종이위에 알콜, 아세톤 및 이소프로필알콜을 각각 떨어뜨린 결과, 청색과 적색 반점이 염료 혼합비율로 나타났다. 또한 종이위에 자일렌 및 벤젠을 각각 떨어뜨린 결과, 청색 반점은 나타나지 않았으며 적색 반점만 발색하였다. 반점의 경계면은 청적색으로 발색하였다. 또한, 종이위에 표백제인 5% 차아염소산나트륨 용액을 떨어뜨린 결과, 이 부위가 진한 갈색으로 변색되었다.
실시예 2
Nitro Fast Blue 2B PASTER, Savinyl Fire Red 3GLS NEW PAR및 Foron BlueR(Clariant, 프랑스)을 7:2.5:0.5의 비율로 혼합한 후 이를 실시예 1에서 사용한 바와 같은 종이 지료에 펄프 건조 무게에 대하여 0.01 중량%의 양으로 첨가하여 습지를 형성하고 1차 건조시켰다. 이어서 실시예 1에서 사용한 바와 같은 표면처리 용액에 OxocheckR을 0.3 중량%의 양으로 첨가한 용액을 사용하여 표면처리한 후 건조시켜 종이를 제조하였다.
제조된 종이위에 알콜, 아세톤, 이소프로필알콜, 자일렌 및 벤젠을 각각 떨어뜨린 결과, 실시예 1의 경우와 유사한 형태이었으며 청색반점이 더 진한 청색으로 나타났고 반점의 수도 더 많았다. 또한 종이위에 5% 차아염소산나트륨 용액을 떨어뜨린 결과 이 부위가 진노랑색으로 변색되었다.
실시예 3
Savinyl Blue GNJ PAR및 Savinyl Fire Red 3GLS NEW PAR(Clariant, 프랑스)를 7:3의 비율로 혼합한 후 이를 실시예 1에서 사용한 바와 같은 종이 지료에 펄프 건조 무게에 대하여 0.08 중량%의 양으로 첨가하여 습지를 형성하고 1차 건조시켰다. 이어서 실시예 1에서 사용한 바와 같은 표면처리 용액에 ChlorostainR(Bayer, 독일)에 1.0 중량%의 양으로 첨가한 용액을 사용하여 표면처리한 후 건조시켜 종이를 제조하였다.
제조된 종이위에 알콜, 아세톤, 이소프로필알콜, 자일렌 및 벤젠을 각각 떨어뜨린 결과 실시예 1의 경우와 유사한 형태의 반점이 나타났으며, 유기용제와 접촉한 부위의 가장자리는 실시예 1의 경우보다 연한 청적색으로 나타났다. 또한 종이위에 5% 차아염소산나트륨 용액을 떨어뜨린 결과, 초기에는 노랑색으로 변색되었으며 시간이 경과함에 따라 연두색으로 변색되었다.
실시예 4
Savinyl Blue GNJ PAR및 Savinyl Fire Red 3GLS NEW PAR(Clariant, 프랑스)를 7:3의 비율로 혼합한 후 이를 실시예 1에서 사용한 바와 같은 종이 지료에 펄프 건조 무게에 대하여 0.01 중량%의 양으로 첨가하여 습지를 형성하고 1차 건조시켰다. 이어서 실시예 1에서 사용한 바와 같은 표면처리 용액에 Vulkazit DR(Bayer,독일) 수용액을 1.5 중량%의 양으로 첨가한 용액을 사용하여 표면처리한 후 건조시켜 종이를 제조하였다.
제조된 종이위에 알콜, 아세톤, 이소프로필알콜, 자일렌 및 벤젠을 각각 떨어뜨린 결과, 실시예 3의 경우와 비슷한 형태의 반점이 나타났으며, 반점의 수는 더 많았다. 또한 종이위에 5% 차아염소산나트륨 용액을 떨어뜨린 결과 이 부위가 진한 갈색으로 변색되었다.
실시예 5
Savinyl Blue GNJ PAR및 Savinyl Fire Red 3GLS NEW PAR(Clariant, 프랑스)을 7:3의 비율로 혼합한 후 이를 실시예 1에서 사용한 바와 같은 종이 지료에 펄프 건조 무게에 대하여 0.01 중량%의 양으로 첨가하여 습지를 형성한 후 1차 건조시켰다. 이어서 실시예 1에서 사용한 바와 같은 표면처리 용액에 탄닌산 분말을 1.0 중량%의 양으로 첨가한 용액을 사용하여 표면처리한 후 건조시켜 종이를 제조하였다.
제조된 종이위에 알콜, 아세톤, 이소프로필알콜, 자일렌 및 벤젠을 각각 떨어뜨린 결과, 실시예 4의 경우와 동일한 형태의 반점이 나타났다. 또한 종이위에 알칼리 용액인 2% 수산화칼륨 용액을 떨어뜨린 결과 이 부위가 갈색으로 변색되었다.
실시예 6
Savinyl Blue GNJ PAR및 Savinyl Fire Red 3GLS NEW PAR(Clariant, 프랑스)를 7:3의 비율로 혼합한 후 이를 실시예 1에서 사용한 바와 같은 종이 지료에 펄프 건조 무게에 대하여 0.01 중량%의 양으로 첨가하여 습지를 형성하고 1차 건조시켰다. 이어서 실시예 1에서 사용한 바와 같은 표면처리 용액에 갈산 분말을 1.0 중량%의 양으로 첨가한 용액을 사용하여 표면처리한 후 건조시켜 종이를 제조하였다.
제조된 종이위에 알콜, 아세톤, 이소프로필알콜, 자일렌 및 벤젠을 떨어뜨린 결과와 2% 수산화칼륨 용액을 떨어뜨린 결과는 모두 실시예 5의 경우와 동일하였다.
본 발명의 방법에 따라 제조된 종이는 유가증권, 비밀서류 등 보안 용지의 위조 및 변조를 방지하고, 위조 및 변조의 감정이 용이하다.

Claims (7)

  1. 수불용성이고 유기용제에 용해되는 염료 1종 이상을 지료에 가하여 습지를 제조한 후 1차 건조시키고 이어서 이를 표백제 또는 알칼리 성분과 반응하는 발색 약품을 포함하는 표면처리 용액으로 표면처리한 다음 건조시키는 단계를 포함하는 보안 용지의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 염료가 0.5 내지 5㎛의 입자크기를 가진 구리 프탈로시아닌계, 아조계 또는 안트라퀴논계 염료인 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 염료를 펄프 건조 무게에 대하여 0.005 내지 0.1 중량%의 양으로 사용하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 표면처리 용액이 2 내지 5%의 폴리비닐알콜, 2 내지 30%의 산화전분 또는 2 내지 20%의 양성전분 용액인 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 표백제와 반응하는 발색 약품이 벤조트리아졸 또는 구아니딘 하이드로클로라이드인 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 알칼리와 반응하는 발색 약품이 탄닌산, 갈산 또는 Na-3-피렌 트리설폰산계인 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 발색 약품을 표면처리 용액에 대하여 0.01 내지 5 중량%의 양으로 사용하는 방법.
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