KR100332077B1 - 표면코팅의전기화학적전착방법 - Google Patents

표면코팅의전기화학적전착방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100332077B1
KR100332077B1 KR1019950702238A KR19950702238A KR100332077B1 KR 100332077 B1 KR100332077 B1 KR 100332077B1 KR 1019950702238 A KR1019950702238 A KR 1019950702238A KR 19950702238 A KR19950702238 A KR 19950702238A KR 100332077 B1 KR100332077 B1 KR 100332077B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
current
current density
electrodeposition
seconds
surface coating
Prior art date
Application number
KR1019950702238A
Other languages
English (en)
Inventor
칼뮐
Original Assignee
로마바우-홀딩 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6499571&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR100332077(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE4334122A external-priority patent/DE4334122C2/de
Application filed by 로마바우-홀딩 아게 filed Critical 로마바우-홀딩 아게
Application granted granted Critical
Publication of KR100332077B1 publication Critical patent/KR100332077B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/60Electroplating characterised by the structure or texture of the layers
    • C25D5/625Discontinuous layers, e.g. microcracked layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08CLEANING
    • B08BCLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B17/00Methods preventing fouling
    • B08B17/02Preventing deposition of fouling or of dust
    • B08B17/06Preventing deposition of fouling or of dust by giving articles subject to fouling a special shape or arrangement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08CLEANING
    • B08BCLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B17/00Methods preventing fouling
    • B08B17/02Preventing deposition of fouling or of dust
    • B08B17/06Preventing deposition of fouling or of dust by giving articles subject to fouling a special shape or arrangement
    • B08B17/065Preventing deposition of fouling or of dust by giving articles subject to fouling a special shape or arrangement the surface having a microscopic surface pattern to achieve the same effect as a lotus flower
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/18Electroplating using modulated, pulsed or reversing current
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/60Electroplating characterised by the structure or texture of the layers
    • C25D5/605Surface topography of the layers, e.g. rough, dendritic or nodular layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/627Electroplating characterised by the visual appearance of the layers, e.g. colour, brightness or mat appearance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Abstract

본 발명은 작업물의 전기 전도성 표면에 조직적인 표면 코팅제를 제공하는 전기 화학적 표면 코팅 방법 및 그 방법을 수행하는 장치에 관한 것이다. 여기서, 전기 화학욕내에서 코팅되는 물품은 캐소드이다. 전류가 순차적으로 증가하여 물품의 표면에 개별적인 또는 인접한 본체를 증착 형성하는 중립단계 (10,11) 동안에 프로세스 전류가 단계적으로 상승한다. 프로세스 전류는 램프 작동시간(12) 동안에 일정하게 유지되어 미리 생성된 핵 또는 본체를 성장시킨다. 이 공정은 순환적으로 반복된다.

Description

표면 코팅의 전기 화학적 전착 방법
본 발명은 독일 특허 출원 제42 11 881:6-24호에 따른 표면 코팅의 전기 화학적 전착(電着: depositing) 방법에 관한 것이다.
이러한 표면 구조는 정도에 차이는 있지만, 코팅에 이어지는 화학적 에칭 공정을 통해 또는 연마 또는 샌드 블라스트 작업과 같은 기계적 가공 방법을 통해 양호하게 얻어진다. 다음에, 이와 같이 얻어진 표면 구조에 경질의 크롬층을 도포한다. 제조에 필요한 이들 상이한 작업 단계들은 비용이 많이 들고 복잡한 방법 기술을 필요로 한다. 이 비용은 주로 상기 구조체 형성을 위한 기계적 또는 화학적 가공 공정에 의해 결정된다.
금속층의 구조체 제조 분야에서 고가이고 제어하기 힘든 분산 적층 방법이 이용되는데, 이 방법에 있어서, 예를 들어 크롬층에 포함되어 있거나 적층 공정 중에 크롬층의 성장을 차단하여 거친 표면을 발생시키는 유기성 또는 무기성 이물질에 의해 특수한 표면 구조가 얻어진다. 상기 이물질은 전해질 속에 분산물의 형태로 존재한다.
독일 특허 출원 제33 07 748호는 핵 형성을 위해 펄스형 전류를 이용하는 전기 화학적 코팅 방법에 관한 것이다. 적당한 전류 밀도가 이용되는 경우, 생성되는 핵은 수지상의 구조체를 형성한다. 따라서, 한 번의 작업 동작으로 거친 수지상의구조를 갖는 표면을 생성할 수 있다. 상기 전류 밀도는 캐소드(cathode) 표면에서의 평균 전류 밀도라고 해석된다.
본 발명의 목적은 기계적 또는 화학적 후처리를 실시하지 않고, 또 구조화된 다양한 금속층을 형성할 수 있는, 구조체 금속층을 전기 화학적으로 코팅하기 위한 개선된 방법 및 이 방법을 실시하기 위한 장치를 제공하는 것이다.
상기 목적은 본 발명에 따라 청구 범위의 특징부에 의해 달성된다.
상기 구조체층은 코팅할 대상물에 직접 전착된다. 이를 위해, 상기 대상물에는 보통 구조체층을 위한 매끄러운 베이스를 제공하기 위해 연마 처리된 전도성 표면이 있어야 한다. 코팅 작업 전에 상기 대상물은 종래의 갈바노 기술 원리에 따라 정제 및 탈지(脫脂)된다. 상기 대상물은 애노드(anode)도 존재하는 전착욕 속에 캐소드로서 담궈진다. 애노드와 캐소드 상이의 간격은 대개 1 내지 40cm의 범위에 있다. 전해질로서는 크롬 전해질이 바람직하고, 특히 황산 크롬 전해질, 니트로술푸릭 산(nitrosulfuricacid) 크롬 전해질 또는 합금(alloy) 전해질이 이용된다.
애노드와 캐소드 사이에 프로세스 전압이 인가되고, 공급되는 전류에 의해 캐소드로서 사용된 코팅 대상물에 코팅 재료가 도포된다. 본 발명은 핵 형성을 위해 단계적인 포지티브 전류를 인가하는 것을 제안한다. 구조체 형성 프로세스는 핵 형성 단계와 핵 성장 단계로 이루어진다. 먼저, 핵 형성 단계에서 프로세스 전압과 프로세스 전류는 시작값부터 시작하여 단계마다 1 내지 6 mA/cm2의 전류 밀도의 미리 결정 가능한 변화값으로 여러 단계를 걸쳐 구조 전류 밀도(structure currentdensity)까지 상승된다. 상기 시작값은 0 mA/cm2이지만, 핵 형성 단계가 선행 전착 프로세스 단계에 바로 후속하고, 전류가 그 사이에 0으로 떨어지지 않으면, 더 클수도 있다. 두 번의 전류 밀도 상승 사이의 시간은 대략 0.1 내지 30초이다. 약 7초의 공정 간격이 가장 빈번하게 이용된다. 각각의 전류 단계에서 새로운 핵이 형성된다. 펄스 전류 코팅과는 달리, 상기 경우에 있어서 프로세스 전류는 각 포지티브 단계 후에 다시 0으로 떨어지지 않고, 각 전류 단계에서 더욱 증가된다. 이는 공지의 펄스 방법을 이용한 것보다 특히 더 둥글고 더 균질하게 형성된 핵 또는 구조체가 대상물에 적층될 수 있도록 해준다. 상기 전류 단계는 별개의 구조체 또는 인접하는 대략 구형 또는 수지상의 구조체 적층물로 이루어지는 구조체층이 상기 대상물의 표면에 얻어질 때까지 전착욕에서 수차례 행해진다.
핵 형성 단계에서, 구조체층의 두께는 4μm 내지 10 μm가 바람직하다. 보통, 10 내지 240회의 전류 단계가 필요하며, 특히 양호한 결과는 50 내지 60회의 전류 단계에 의해 달성된다.
마지막 전류 단계를 완료한 후 얻어지는 전류 밀도는 구조 전류 밀도이다. 이 구조 전류 밀도에 도달함으로써 핵 형성 단계, 즉 실제의 구조체 형성이 충분히 완료된다. 이러한 최종 구조체의 구축(構築)은 다양한 변수, 특히 선택된 구조 전류 밀도, 전류 단계의 횟수와 높이 및 시간 간격, 전착욕의 온도 그리고 사용된 전해질에 의존한다. 각 단계마다의 전류 밀도, 두 전류 밀도 증가 사이의 시간은 핵 형성 단계 중에 변할 수 있다. 전류 기능의 특성에 따라, 주로 다양한 표면 거칠기에 의해 특징지워지는 다양한 표면 구조를 형성할 수 있다. 이상적인 방법 변수는경험적으로 간단히 정할 수 있다. 보통, 전착욕의 온도가 높고 또 전해질의 산 함유량이 많을수록 보다 큰 구조 전류 밀도가 이용된다고 말할 수 있다.
보통, 상기 구조 전류 밀도는 통상의 직류 코팅의 경우에 이용되는 전류 밀도의 2배 내지 3배이다. 직류 코팅의 경우에는 15 내지 60 mA/cm2범의의 전류 밀도가 채용되는데, 이 전류 밀도의 값은 전착욕의 온도 및 전해질에 의존한다. 구조 코팅의 경우에는, 30 내지 180 mA/cm2범의의 전류 밀도가 가능하다.
다음에, 핵 성장 단계가 이어지는데, 구조 전류 밀도의 80% 내지 120% 범위의 전류 밀도를 갖는 프로세스 전류가 미리 결정 가능한 램프 작업 시간(ramp working time) 중에 인가된다. 대략 균등한 전류가 상기 램프 작업 시간 중에 흘러, 대상물에 형성된 구조체의 성장을 일으킨다. 램프 작업 시간의 지속 시간에 따라 상기 구조체층은 정도에 차이는 있지만 현저히 뚜렷해질 수 있다, 이러한 성장은 핵 형성 단계에서 적층된 구조체 사이의 최하점에서보다도 구조체층의 최상점에서 더 빨리 이루어진다. 이로 인해, 핵 성장 단계 중에 거칠기가 더욱 커진다. 상기 램프 작업 시간은 대개 1 내지 600초의 범위에 있으며, 바람직하게는 약 30초이다.
상기 램프 작업 시간의 경과 후에 상기 프로세스 전류는 최종값, 종종 0으로 저하된다. 이러한 프로세스 전류의 최종값으로의 저하는 갑작스럽게 일어날 수 있지만, 램프형의 저하(lamp-like lowering)도 가능하다. 여기에서도 프로세스 전류를 단계적으로 변화시켜 양호한 결과를 얻었다. 이 때 전류 단계는 바람직하게는단계마다 -1 내지 -8 mA/cm2의 범위에 있고, 두 번의 전류 단계 사이의 시간은 0.1 내지 1초의 범위에 있는 것이 바람직하다.
3가지 프로세스 단계를 설명하였다. 즉, 핵 형성 단계 중에 프로세스 전류를 구조 전류 밀도에 도달할 때까지 단계별로 상승시키는 단계와, 램프 작업 시간(핵 성장 단계) 중에 프로세스 전류를 상기 구조 전류 밀도의 범위 내에 유지하는 단계와, 후속하여 프로세스 전류를 최종값까지 저하시키는 단계이다. 이들 프로세스 단계는 구조체 생성의 1사이클을 나타낸다. 이들 단계는 주기적으로 반복할 수 있다. 이것은 표면의 보다 현저한 구조체가 요구되는 경우 특히 유리하다. 이와 관련하여, 선행 사이클의 최종값은 다음 사이클의 시작값에 상응한다. 반복 횟수는 원하는 표면 구조체와 층 두께에 의존한다, 양호한 결과는 2회 내지 20회의 반복으로 달성되었다. 개개의 사이클의 최종값은 그 크기가 상이할 수 있다.
코팅하려는 대상물을 상기 프로세스 개시 전에 전착욕 안에 약간의 시간, 바람직하게는 1분간 담궈두는 것이 유리하다. 이 대기 시간은 특히 온도를 균등하게 하기 위함이다. 즉, 기본 재료는 거의 전해질의 온도로 된다.
구조체층의 코팅 전에 통상의 크롬 도금을 할 때의 일반적인 조건하에서 직류 베이스층을 도포하면, 양호한 결과가 얻어진다. 이는 코팅을 시작할 때, 기본 펄스(전압 혹은 전류 펄스)를 인가함으로써 얻어지는데, 15 내지 60mA/cm2의 전류 밀도가 채용되며, 이는 통상의 크롬 도금의 경우에 흔히 이용되는 전류값에 상응한다. 상기 기본 펄스는 거의 600초 동안 지속된다. 구조체의 생성 전에 위상 경계층에서의 선행 직류 처리에 의한 농도 변화를 제거하기 위하여, 기본 펄스 후에 그리고 구조체 생성 전에 약 60초의 전류가 없는 중간 기간을 개재시키면 유리하다.
이러한 프로세스는 특수한 표면 성질이 있는 부품에 대한 여러 기술 분야에서 요구된다. 전착법을 이용하여 상기 부품 상에 표면 코팅을 실시하는 것은 공지되어 있다. 종종 코팅된 가공품의 표면 구조와 관련하여 특정한 요구가 있다. 예를 들어 실린더 베어링면은 윤활제를 수용하기 위한 한정적인 윤활 물질 저장부가 요구되며, 의학 기기 또는 광학 기기는 낮은 표면 반사율이 요구된다. 가구 및 위생 기기 부품 산업에서 기능적이고 장신적인 피복을 위해 한정적인 반사율이 요구된다. 그래픽 산업에서 인쇄기에 대해 특별한 "거친" 표면이 있는 습식 분배 롤러가 요구된다. 성형 기술 분야에서, 가공품에 구조화된 표면을 제공하기 위하여 크롬 도금으로 구조화된 금형을 이용한다. 예를 들어, 시트 금속의 크롬 도금을 구조화된 롤러를 이용하여 구조화할 수 있다.
전술한 방법을 실시하기 위한 장치는 금속 농도를 갖고 있는 전해질 용액을 함유하는 전착욕으로 이루어져 있다. 전해질로서 크롬 전해질이 유리하며, 특히 황산 크롬 전해질, 질산 크롬 전해질 또는 합금 전해질이 유리하다. 바람직한 전해질은 리터당 180 내지 300g 크롬산(CrO3) 농도를 갖고 있다. 예를 들어, 황산(H2SO4), 불화 수소산(H2F2), 불화 규소 수소산(H2SiF6)과 이들의 혼합물과 같은 이물질 첨가물이 첨가될 수 있다. 바람직한 전해질은 리터당 1 내지 3.5g의 황산(H2SO4)을 함유한다. 상기 전착욕은 보통 가열되며, 전해질의 온도는 30 내지 55℃가 바람직하다.
전해질 용액 중에 애노드와 캐소드가 담겨 있고, 코팅하려는 대상물은 캐소드를 구성하거나 또는 적어도 캐소드의 일부를 구성한다. 크롬 전해질을 이용하는 경우, 백금 도금된 백금 또는 PbSn7을 애노드 재료로서 이용하는 것이 바람직하다. 애노드와 캐소드는 프로세스 전류 공급 장치와 연결되어 있다. 상기 프로세스 전류는 시작값부터 시작하여 여러 단계를 거쳐 단계마다 1 내지 6mA/cm2의 전류 밀도의 미리 결정 가능한 변화값으로 구조 전류 밀도까지 상승될 수 있다. 두 번의 전류 상승 사이의 시간적 간격은 0.1 내지 30초 사이로 설정할 수 있다. 구조 전류 밀도에 도달한 후, 구조 전류 밀도의 80% 내지 120%의 범위 내의 전류 밀도를 갖는 프로세스 전류를 미리 결정 가능한 램프 작업 시간 중에 인가할 수 있다. 균질한 코팅을 얻기 위해, 상기 장치에 대상물을 연속적으로 회전시키는 회전 구동 장치를 마련할 수 있다. 애노드와 코팅 대상물 사이의 거리는 1 내지 40cm 사이이고, 바람직 하게는 25cm이다.
이하에서는, 첨부 도면을 창조하여 본 발명의 실시예를 설명한다.
제1도는 구조체층의 전착을 위한 장치를 나타내는 도면이다.
제2도는 구조체층의 제조 중에 전류 밀도의 시간적 추이를 나타내는 도면이다.
제3도는 제2도에 설명한 프로세스에 의해 코팅된 대상물의 표면 구조를 200:1의 축적으로 확대한 사진이다.
제4도는 제3도에 나타낸 표면 구조를 500:1의 축적으로 확대한 사진이다.
제5는 구조체층의 제조 중에 전류 밀도의 시간적 추이를 나타내는 도면이다.
제6도는 구조체층의 제조 중에 전류 밀도의 시간적 추이를 나타내는 도면이다.
제7도는 구조체층의 제조 중에 전류 밀도의 시간적 추이를 나타내는 도면이다.
제1도에는 구조체층을 전착 코팅하는 장치가 개략적으로 도시되어 있다. 전착욕은 전해액(1)으로 채워진 용기에 의해 구성된다. 코팅하려는 대상물(2)과 애노드(3)가 상기 전착욕 안에 담겨 있다. 이 코팅하려는 대상물은 캐소드(2)를 구성한다. 애노드와 캐소드는 제어된 전기 에너지원(4)과 연결되어 있다. 이 에너지원은 전류원 또는 전압원이다. 전기적 영향이 관련되는 한, 캐소드에서의 전류 또는 전류 밀도는 코팅과 관련하여 중요하기 때문에, 상기 프로세스는 전류원으로 정확하게 제어할 수 있다. 그에 반해 전압원을 이용하는 것은 더 작은 전기 회로 비용의 이점이 있다. 다른 변수, 예를 들어 전착욕의 온도와 전해액의 농도가 크게 변하기 않는 한, 상기 프로세스는 전압원을 이용하여도 효율적으로 제어할 수 있다.
전기 에너지원(4)은 프로그램 가능한 제어 유닛(5)에 의해 제어된다. 이 제어 유닛을 이용하여 시간과 관련하여 원하는 전압 및 전류의 추이를 설정할 수 있고, 다음에 그 전압 또는 전류는 에너지원(4)을 통해 자동적으로 전극에 인가된다.
제2도는 구조체층의 제조 중에 프로세스 전류 밀도의 시간적 추이를 나타내고 있다. 제2도의 수평축은 시간축이며, 수직축(y)은 전류 밀도를 나타낸다. 제2도는 이하에서 보다 상세히 설명하는 프로세스의 한 가지 예를 나타낸다. 제3도와제4도는 상기 프로세스에 의해 제조된 구조체층의 사진이다.
전해욕으로는 200g/ℓ의 크롬산(CrO3)과 2g/ℓ 의 황산(H2SO4)을 함유하는 황산 크롬 전해질을 사용하였다. 코팅하려는 가공품은 축 대칭의 부품 즉, 인쇄 산업용 습식 분배 롤러이다. 구조 크롬 도금하기에 적합한 시작면을 형성하기 위해, St52로 이루어지는 실린더를 먼저 Rz<3μm의 표면 거칠기가 되도록 미세하게 연마하였다. 이어서 전착 분야에서의 상용 조건에 따라 30μm 두께의 니켈층을 코팅하고, 그 위에 10μm 두께의 균열이 적은 크롬층을 코팅한다. 이렇게 준비된 가공품은 구조 크롬 도금을 위해 전착욕 안에서 회전되어 가능한 한 균질한 코팅을 달성한다. 이 가공품은 캐소드를 형성하고, 애노드로서는 백금 도금된 티타늄 또는 PbSn7이 이용된다. 애노드/캐소드 사이의 전극 간격은 25cm로 설정된다. 제1 프로세스 단계(7) 중에, 프로세스 전류는 차단된 상태이다. 이 단계는 가공품을 전착욕에 적응시키는 역할을 하고, 가공품은 전해질의 온도로 된다. 약 1분 후에 애노드와 캐소드 사이에 직류 전류를 접속한다. 이 전류는 단계(8) 중에 약 600초간 지속적으로 유지되고, 크롬 직류 베이스층이 가공품에 코팅된다. 사용된 전류 밀도는 통상의 크롬 도금의 경우와 마찬가지로 20mA/cm2이다. 직류 베이스층의 코팅후 전류가 없는 두 번째 단계(9)가 후속한다.
그 후 구조체의 실제 제조가 시작된다. 단계(10)와 단계(11) 중에 전류 밀도는 단계적으로 구조 전류 밀도(14)까지 상승된다. 단계별 기술적 특성(전류 단계의 높이와 2개의 전류 단계 사이의 시간적 간격)은 상기 상승 중에 변할 수 있다. 제1단계(10)에서 전류는 16 단계를 거쳐 40mA/Cm2로 상승된다. 이것은 단계 당 2.5mA/cm2의 전류 밀도의 변화에 상당한다. 2개의 전류 단계 사이의 시간(28)은 5초이다. 그후 단계(11) 중에 전류 밀도는 62 단계를 거쳐 100mA/Cm2의 구조 전류 밀도까지 상승되고, 2개의 전류 단계 사이의 시간은 6초이다(제2도에 그래프에 도시된 전류 밀도의 추이는 정확한 값이 아니며, 이것은 제5도와 제6도에 도시된 그래프에도 적용된다).
구조 전류 밀도에 도달한 후, 상기 전류 밀도는 램프 작업 시간(12) 중에 유지된다. 이 때 흐르는 직류 전류는 단계(10)와 단계(11)에서 형성된 구조체층을 성장시킨다. 이 램프 작업 시간의 지속 시간은 60초이다. 그 후 전류 밀도는 다시 단계적으로 22 단계를 거쳐 0mA/Cm2로 저하된다. 2개의 전류 단계 사이의 시간은 이 경우 4초이다.
적용 기술상의 이유로 습식 분배 롤러의 경우에, 본 발명에 따른 방법에 따라 제조된 크롬 구조체층 위에 계속하여 4 내지 8μm 두께의 미소 균열의 크롬층이 코팅된다. 이것은 전착 기술에서는 통상의 직류 조건하에서 실행되기 때에, 본 명세서에서는 더 설명하지 않는다.
제3도와 제4도는 제2도에 도시된 방법에 따라 제조된 크롬 구조체층의 현미경 사진이다. 상기 구조체층은 주로 대략 구형이고, 개별적으로, 또 부분적으로 인접한 구조체로 이루어진다, 도시된 구조체층은 25%의 접촉 영역 비율로 Rz=8μm의표면 거칠기를 갖고 있다. 상기 "접촉 영역 비율"은 독일 공업 규격(DIN) 4762DP 따른 "재료 비율"이기도 하다.
제5도에는 구조체층의 코팅을 위한 다른 하나의 방법에 따른 전류 밀도의 시간적 추이가 도시되어 있다. 프로세스 단계(7,8,9)는 이미 제2도의 실시예에서 설명하였다. 그 다음의 한계(15)에서는, 전류 밀도가 110회의 동일한 단계를 거쳐 100mA/cm2의 구조 전류 밀도까지 상승된다. 2개의 전류 단계 사이의 시간은 10초이다. 60초의 램프 작업 시간(16) 후에, 전류 밀도는 22개의 동일한 단계를 거쳐 0mA/cm2의 최종값까지 저하된다. 2개의 전류 단계 사이의 시간은 4초이다. 계속해서 전류가 없는 짧은 시간 후에 단계(15,16,17)로 이루어지는 프로세스 싸이클이 반복된다.
제6도에는 또 다른 방법에 따른 전류 밀도의 시간적 추이가 도시되어 있다. 전착욕에 가공품을 적응시키기 위한 대기 단계(7) 후에, 제2도에서의 직류 임펄스에 상응하는 직류 임펄스(18)가 이어진다. 계속해서 핵 형성 단계(19)가 바로 후 속하는데, 이 단계에서 전류 밀도는 단계적으로 구조 전류 밀도(24)까지 상승한다. 다음에, 그 전류 밀도는 램프 작업 시간(20) 중에 구조 전류 밀도로 유지되고, 계속해서 단계(21) 중에 램프형 방식으로 최종값(26)까지 저하된다. 새로이 짧은 대기 시간(22) 후에, 새로운 구조 전류 밀도(25)까지 전류 밀도가 단계적으로 상승하는 핵 형성 단계(23)가 이어진다. 이 때 핵 형성 단계(23)의 시작 전류 밀도는, 전류 밀도가 선행 구조체 생성 사이클의 끝에서 저하된 최종값과 동일하다. 램프 작업 시간(27) 중에 상기 전류 밀도는 구조 전류 밀도(25)로 유지되며, 그 후 단계별로 0mA/cm2의 새로운 최종값으로 저하된다.
제7도에는 본 방법의 다른 변형예에 따른 전류 밀도의 시간적 추이가 도시되어 있다. 이 방법 단계(7 내지 9)는 이미 제2도에서 설명하였다. 프로세스 전류는 후속하는 단계(29) 중에 단계적으로 구조 전류 밀도(30)까지 상승된다. 그 후 램프 작업 시간(32) 중에 구조 전류 밀도(30)의 80%의 전류 밀도값을 갖는 프로세스 전류가 인가된다. 그 사이에 전류가 없는 휴지 시간이 있다. 램프 작업 시간(32)의 경과 후에, 프로세스 전류는 단계(33) 중에 최종값까지 저하된다. 이 최종값은 단계(35)에서 단계별로 상승되는 두 번째 구조체 생성 사이클에 대한 시작값의 역할을 한다. 새로운 구조 전류 밀도(36)에 도달한 후에 구조 전류 밀도(35)의 120%의 전류 밀도값을 갖는 프로세스 전류가 램프 작업 시간(38) 중에 인가된다. 그 사이에 다시 한 번 전류가 없는 휴지 시간(37)이 존재한다.

Claims (13)

  1. 직류 피복 방법을 이용하여 부품에 표면 코팅을 전기 화학적으로 전착(電着)하는 방법으로서, 적어도, 전압 또는 전류의 시작 임펄스 중에, 코팅하려는 상기 표면에 전착 재료의 핵을 형성하고, 이어서 적어도 하나의 후속 임펄스를 이용하여, 추가의 전착 재료를 첨가하여 상기 전착 재료의 핵을 성장시키는 전기 화학적 전착 방법 있어서,
    상기 핵 형성 단계 중에 전압 또는 전류를 여러 단계로 상승시키고, 이 상승사이의 시간은 0.1 내지 30초이며, 전류 밀도는 단계당 1 내지 6mA/cm2로 변화시키는 것을 특징으로 하는 표면 코팅의 전기 화학적 전착 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 상승은 전류 밀도의 상승이며, 상기 단계는, 개별적이고 상호 인접하며 실질적으로 구형 또는 수지상의 적층물로 된 구조체층이 대상물의 표면에 얻어질 때까지 전착욕에서 수차례 행하며, 그 후 핵 성장 단계 중에 구조 전류 밀도의 80% 내지 120% 범위의 전류 밀도를 갖는 프로세스 전류를 미리 결정 가능한 램프 작업 시간(12,16) 중에 인가하는 것을 특징으로 하는 표면 코팅의 전기 화학적 전착 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 각 단계의 지속 시간은 약 7초인 것을 특징으로 하는 표면 코팅의 전기 화학적 전착 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 전류 밀도는 10 단계 내지 240 단계로 상승되는 것을 특징으로 하는 표면 코팅의 전기 화학적 전착 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 구조 전류 밀도(14,24,25)는 30 mA/cm2내지 180 mA/cm2의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 표면 코팅의 전기 화학적 전착 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 램프 작업 시간(12,16)은 1초 내지 600초인 것을 특징으로 하는 표면 코팅의 전기 화학적 전착 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 프로세스 전류는 램프 작업 시간이 경과한 후에 최종값(26)까지 저하되는 것을 특징으로 하는 표면 코팅의 전기 화학적 전착 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 프로제스 전류는 램프 작업 시간이 경과한 후에 단계마다 -1 내지 -8 mA/cm2의 미리 결정된 변화값으로 단계적으로 최종값까지 저하되는 것을 특징으로 하는 표면 코팅의 전기 화학적 전착 방법.
  9. 제7항에 따른 방법을 2회 내지 20회 사이에서 주기적으로 반복하고, 각각의 경우에 선행 사이클의 최종값은 후속 사이클의 시작값에 상응하는 것을 특징으로 하는 대상물의 전기 전도성 표면에 코팅을 실시하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 최종값(26)은 높이가 상이한 것을 특징으로 하는 대상물의 전기 전도성 표면에 표면 코팅을 실시하는 방법.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 구조체의 생성 전에 직류 베이스층을 구성하기 위하여, 15 내지 60 mA/cm2의 전류 밀도를 갖는 직류 임펄스(8,18)를 인가하는 것을 특징으로 하는 표면 코팅의 전기 화학적 전착 방법.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 각 단계의 지속 시간은 약 7초이고, 상기 전류 밀도는 10 단계 내지 240 단계로 상승되며, 상기 구조 전류 밀도(14,24,16)은 30 mA/cm2내지 180 mA/cm2의 범위에 있고, 상기 램프 작업 시간(12,16)은 1초 내지 600초이며, 상기 프로세스 전류는 램프 작업 시간이 경과한 후에 최종값(26)까지 저하되는 것을 특징으로 하는 표면 코팅의 전기 화학적 전착 방법.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 램프 작업 시간(12,16)은 약 30초인 것을 특징으로 하는 표면 코팅의 전기 화학적 전착 방법.
KR1019950702238A 1993-10-07 1994-10-01 표면코팅의전기화학적전착방법 KR100332077B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4334122.5 1993-10-07
DE4334122A DE4334122C2 (de) 1992-04-09 1993-10-07 Verfahren zum elektrochemischen Aufbringen einer Oberflächenbeschichtung und Anwendung des Verfahrens
PCT/EP1994/003314 WO1995009938A1 (de) 1993-10-07 1994-10-01 Verfahren zum galvanischen aufbringen einer oberflächenbeschichtung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100332077B1 true KR100332077B1 (ko) 2002-10-31

Family

ID=6499571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950702238A KR100332077B1 (ko) 1993-10-07 1994-10-01 표면코팅의전기화학적전착방법

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0722515B1 (ko)
JP (1) JP3293828B2 (ko)
KR (1) KR100332077B1 (ko)
CN (1) CN1044395C (ko)
AU (1) AU7784794A (ko)
BR (1) BR9405631A (ko)
CA (1) CA2172613C (ko)
CH (1) CH690273A5 (ko)
CZ (1) CZ286909B6 (ko)
DE (1) DE59405190D1 (ko)
ES (1) ES2114703T3 (ko)
FI (1) FI103674B (ko)
GR (1) GR3026689T3 (ko)
PL (1) PL177073B1 (ko)
SI (1) SI9420006B (ko)
SK (1) SK281999B6 (ko)
WO (1) WO1995009938A1 (ko)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19828545C1 (de) * 1998-06-26 1999-08-12 Cromotec Oberflaechentechnik G Galvanisches Bad, Verfahren zur Erzeugung strukturierter Hartchromschichten und Verwendung
US6478943B1 (en) 2000-06-01 2002-11-12 Roll Surface Technologies, Inc. Method of manufacture of electrochemically textured surface having controlled peak characteristics
CA2450283C (en) * 2001-07-05 2008-10-28 Roll Surface Technologies, Inc. Electrochemically textured surface having controlled peak characteristics and the method of manufacture
DE10255853A1 (de) 2002-11-29 2004-06-17 Federal-Mogul Burscheid Gmbh Herstellung strukturierter Hartchromschichten
DE10302107A1 (de) 2003-01-21 2004-07-29 Fuchs Technology Ag Zylinderoberfläche
DE102004019370B3 (de) 2004-04-21 2005-09-01 Federal-Mogul Burscheid Gmbh Herstellung einer strukturierten Hartchromschicht und Herstellung einer Beschichtung
DE102008017270B3 (de) 2008-04-04 2009-06-04 Federal-Mogul Burscheid Gmbh Strukturierte Chrom-Feststoffpartikel-Schicht und Verfahren zu deren Herstellung sowie beschichtetes Maschinenelement
AT506076B1 (de) * 2008-06-03 2009-06-15 Vassilios Dipl Ing Polydoros Verfahren zur herstellung von nanostrukturierten chromschichten auf einem substrat
EP2149447A1 (de) 2008-07-29 2010-02-03 Alcan Technology &amp; Management Ltd. Verfahren zur Herstellung einer Materialbahn mit Oberflächenstruktur
CN102877098B (zh) * 2012-10-29 2015-06-17 东莞市若美电子科技有限公司 一种多波段输出的脉冲电镀方法
EP3000918B1 (de) 2014-09-24 2018-10-24 topocrom systems AG Verfahren zum galvanischen aufbringen einer oberflächenbeschichtung
CN105734631B (zh) * 2014-12-10 2019-03-19 上海宝钢工业技术服务有限公司 冷轧轧辊毛化处理的电镀方法
US11136685B2 (en) 2015-11-05 2021-10-05 Topocrom Systems Ag Method and device for the galvanic application of a surface coating
CN110117802B (zh) * 2019-05-06 2020-05-22 浙江大学 一种多级三维微观结构的制备方法
CN111962120A (zh) * 2020-08-18 2020-11-20 重庆佰鸿机械设备有限公司 一种管件内壁表面处理工艺
EP4012074A1 (de) 2020-12-14 2022-06-15 topocrom systems AG Oberflächenbeschichtung und verfahren zu ihrer herstellung

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5185073A (en) * 1988-06-21 1993-02-09 International Business Machines Corporation Method of fabricating nendritic materials

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD134785A1 (de) * 1978-01-25 1979-03-21 Hans Skilandat Verfahren zur elektrolytischen erzeugung eines kupfernen haftbelages auf kupferfolie
US4468293A (en) * 1982-03-05 1984-08-28 Olin Corporation Electrochemical treatment of copper for improving its bond strength
DE4211881C2 (de) * 1992-04-09 1994-07-28 Wmv Ag Verfahren zum elektrochemischen Aufbringen einer strukturierten Oberflächenbeschichtung

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5185073A (en) * 1988-06-21 1993-02-09 International Business Machines Corporation Method of fabricating nendritic materials

Also Published As

Publication number Publication date
CZ286909B6 (en) 2000-08-16
JPH09503550A (ja) 1997-04-08
FI103674B1 (fi) 1999-08-13
PL309286A1 (en) 1995-10-02
AU7784794A (en) 1995-05-01
CA2172613A1 (en) 1995-04-13
EP0722515B1 (de) 1998-01-28
JP3293828B2 (ja) 2002-06-17
CN1044395C (zh) 1999-07-28
FI952774A (fi) 1995-06-06
WO1995009938A1 (de) 1995-04-13
SI9420006B (sl) 2002-02-28
DE59405190D1 (de) 1998-03-05
GR3026689T3 (en) 1998-07-31
CH690273A5 (de) 2000-06-30
SK86195A3 (en) 1996-03-06
CN1115583A (zh) 1996-01-24
SK281999B6 (sk) 2001-10-08
EP0722515A1 (de) 1996-07-24
FI952774A0 (fi) 1995-06-06
CZ144795A3 (en) 1996-07-17
ES2114703T3 (es) 1998-06-01
CA2172613C (en) 2003-06-17
PL177073B1 (pl) 1999-09-30
FI103674B (fi) 1999-08-13
SI9420006A (en) 1995-12-31
BR9405631A (pt) 1999-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100332077B1 (ko) 표면코팅의전기화학적전착방법
US5415761A (en) Process for applying a structured surface coating on a component
Sadiku-Agboola et al. Influence of operation parameters on metal deposition in bright nickel-plating process
US4343684A (en) Method of electroforming and product
US6319385B1 (en) Process for electrochemically applying a surface coating
US3833481A (en) Electroforming nickel copper alloys
US3939046A (en) Method of electroforming on a metal substrate
WO2001018281A1 (en) Rapid colouring process for aluminum products
US4014756A (en) Process for making metal powders
WO1991002830A1 (en) Improved electrolytic method for coloring anodized aluminum
US3207679A (en) Method for electroplating on titanium
CN111593376A (zh) 电沉积光亮铜的方法
US5456819A (en) Process for electrodepositing metal and metal alloys on tungsten, molybdenum and other difficult to plate metals
JP2931177B2 (ja) 透明感に富む着色皮膜及び電解着色法
DE4334122C2 (de) Verfahren zum elektrochemischen Aufbringen einer Oberflächenbeschichtung und Anwendung des Verfahrens
CN110453263A (zh) 一种铝合金镜面阳极氧化方法
JPH04136198A (ja) 電気めっき方法
JP2943470B2 (ja) 電鋳金型およびその製造方法
JPH06272082A (ja) アルミニウム材料表面に形成された着色皮膜及び電解着色法
WO1994008073A1 (en) Process for producing anodic films exhibiting coloured patterns and structures incorporating such films
JPH1060695A (ja) 陰陽可逆式イオン供給法
JPS61110797A (ja) アルミニウム又はアルミニウム合金の表面処理方法
CN115821261A (zh) 表面改性和颜色改变方法以及物品
JPH1161491A (ja) アルミニウムの電解着色方法
Wong Shaped pulse electroforming of nickel

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130305

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140228

Year of fee payment: 13