KR100321188B1 - 안정한 차광 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 자외선의 해로운 영향으로부터 인간의 피부를 보호하기에 유용한 조성물에 관한 것이다. 특히 본 발명은 개선된 화학적, 물리적 및 광 안정성을 가진 조성물에 관한 것이다. 본 발명 조성물은 디벤조일메탄 일광차단제 약 0.1내지 약 10, 표면-처리된 산화 아연 약 0.1내지 약 20, 및 인간의 피부에 적용하기에 적합한 담체를 포함한다.

Description

안정한 차광 조성물{STABLE PHOTOPROTECTIVE COMPOSITIONS}
피부에 대한 일광의 해로운 효과는 잘 보고되어 있다. 대부분의 사람들이 생각하고 있는 것과는 달리, 꼭 일광욕을 해야지만 과도한 자외선 노출의 나쁜 영향으로 고생하는 것은 아니다. 사실, 일광속에서의 일상적인 활동에 의해서도 상당히 해로운 영향을 받을 수 있다. 일광에 장기간 노출시 주된 단기간 위험은 홍반, 즉 햇볕에 타는 것이다. 이러한 단기간 위험 이외에, 피부 표면의 악성 변화와 같은 장기간 위험이 있다. 수많은 표피 연구 결과, 일광 노출과 인간 피부암 사이는 매우 밀접한 관계가 있는 것으로 나타났다. 자외선의 다른 장기간 위험은 피부의 조기 노화이다. 이 상태는 피부의 주름생성 및 색소 변화는 물론 갈라짐, 모세관 확장증, 일광 피부염, 반상출혈 및 탄력 손실과 같은 그 밖의 신체 변화를 특징으로 한다. 자외선에의 노출과 연루된 부작용은 드시모네(DeSimone)의 문헌['Sunscreen and Suntan Products',Handbook of Nonprescription Drugs, 7판, 26장, 499-511페이지(American Pharmaceutical Association, Washington D.C.; 1982]; 그로우브(Grove)와 포브스(Forbes)의 문헌['A Method for Evaluating the Photoprotection Action of Sunscreen Agents',International Journal of Cosmetic Science,4, 15-24페이지 (1982)]; 및 드폴로(DePolo)에게 1983년 6월 7일자로 허여된 미국 특허 제 4,387,089 호에 충분히 논의되어 있다 (이들 문헌을 모두 본원에 참고로 인용함). 따라서, 자외선의 즉각적인 영향은 미용적으로 및 사회적으로는 만족스러울지라도, 장기간 위험이 누적되어 심각해질 수 있다.
일광차단 제품 시장을 고려할 때 일반 대중은 이러한 영향을 심각하게 받아 들임을 알 수 있다. 이 제품 시장은 최근 상당히 성장하였으며, 매년 많은 신규 제품이 출시되고 있다. 이를 더 이상 계절 사업으로 보지 않는다. 이제 일광차단제는 다양한 사적인 케어(care) 제품, 특히 기초 화장품 위에 바르는 화장품형 제품에 포함되고 있다.
많은 통상적인 일광차단 조성물은 비효율적인 UV 차단성과 같은 단점 및 화학적, 물리적 및 광-불안정성을 겪는다. 대부분의 통상적인 일광차단제는 290 내지 320 nm UVB 영역의 UV 파장을 흡수하는데는 효과적이지만, 320 내지 400 nm UVA 영역에서의 흡수에는 덜 효과적이다. 일광차단 제형의 UV 차단 효과를 증대시키는 하나의 해결책은 제형에 UVA 흡수 일광차단제를 이용하는 것이다. 특히 효과적인 UVA 흡수제는 디벤조일메탄 발색단을 함유하는 일광차단제이다 (웰터스(Welters) 등에게 1984년 12월 18일자로 허여된 미국 특허 제4,489,057호 및 드폴로(DePolo)에게 1983년 6월 7일자로 허여된 미국 특허 제4,387,089호를 참조할 수 있으며, 이들 특허 전체를 본원에 참고로 인용하며, 이들은 둘다 디벤조일메탄 일광차단제를 개시한다). 그러나, 디벤조일메탄 일광차단제는 제형하기가 어려우며 흔히 원하는 화학적, 물리적 및 광 안정성이 결여된 조성물을 낳는다. 특히, 디벤조일메탄 일광차단 화합물은 UV 노출 중에 광분해되는 경향이 있어 그의 효능이 감소한다.
개선된 차광 조성물을 제공하기 위해 시도된 또 하나의 해결책은 물리적인 일광차단제, 즉 산화아연과 같은 무기 화합물을 혼입시키는 것이다. 그러나, 이들 물질은 안정한 제품으로 쉽게 제형화되지 않는다. 예를 들면 이들 물질은 최종 제형에서 응집되는 경향이 있어 그 효능이 상실되고 백화(whitening) 및 점도 변화와 같이 허용할 수 없는 미관 특성을 나타낸다. 또한, 산화아연과 같은 물질은 산성 용액, 액체 및 가스뿐만 아니라 알칼리성 물질과 넓은 반응성을 나타내는 반응성 물질이다.
본 발명은 디벤조일메탄 일광차단제와 함께 표면-처리된 산화 아연을 사용한다. 생성된 조성물은 우수한 UV 차단성을 제공할 뿐만 아니라 기대치 못한 광 안정성, 화학적 안정성 및 물리적 안정성을 나타낸다. 이론으로 얽매이고자 하는 것은 아니지만, 산화 아연의 표면 처리가 조성물 중의 디벤조일메탄 유도체 및 다른 성분에 대한 산화 아연의 반응성을 줄여 조성물의 화학적 및 물리적 분해를 감소시키는 것으로 생각된다.
따라서, 본 발명의 목적은 인간의 피부에 대한 자외선의 해로운 영향을 차단하기 위한 신규 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 디벤조일메탄 일광차단제, 표면-처리된 산화 아연 및 인간 피부에 도포하기에 적합한 담체를 포함하는 차광 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 우수한 UV 차단효과를 가진 차광 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 화학적으로, 물리적으로 및 광에 대해 안정한 차광 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 자외선의 해로운 영향으로부터 인간의 피부를 보호하는 방법을 제공하는 것이다.
이들 목적 및 그 밖의 목적은 이하의 상세한 설명을 보면 쉽게 알 수 있을 것이다.
발명의 요약
본 발명은 (a) 디벤조일메탄 일광차단제 약 0.1% 내지 약 10%; (b) 약 0.01 내지 약 100 ㎛의 평균 입경을 가진 표면-처리된 산화 아연 약 0.1% 내지 약 20%; 및 (c) 인간의 피부에 적용하기에 적합한 담체를 포함하는, 자외선의 해로운 영향으로부터 인간의 피부를 보호하기에 유용한, 개선된 안정성을 가진 차광 조성물에 관한 것이다.
또 하나의 실시양태로, 본 발명은, 혼합전의 조성물이 (a) 디벤조일메탄 일광차단제 약 0.1% 내지 약 10%; (b) 약 0.01 내지 약 100 ㎛의 평균 입경을 가진 표면-처리된 산화 아연 약 0.1% 내지 약 20%; 및 (c) 인간의 피부에 적용하기에 적합한 담체를 포함하는, 자외선의 해로운 영향으로부터 인간의 피부를 보호하기에 유용한, 개선된 안정성을 가진 차광 조성물에 관한 것이다.
또 다른 하나의 실시양태로, 본 발명은, 자외선의 해로운 영향으로부터 인간의 피부를 보호하는 방법에 관한 것이다.
본원에서 사용된 모든 백분율 및 비는 전체 조성물의 중량을 기준으로 한 것이다. 달리 나타내지 않는 한, 모든 측정은 25℃에서 하였다. 달리 나타내지 않는 한, 모든 중량는 활성물질 중량을 기준으로 한다. 본 발명은 본원에 기술된 필수 성분은 물론 선택 성분을 포함하거나, 그들로 구성되거나, 필수적으로 그들로만 구성될 수 있다.
본 발명은 자외선의 해로운 영향으로부터 인간의 피부를 보호하기에 유용한 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 개선된 화학적, 물리적 및 광 안정성을 갖는 조성물에 관한 것이다. 이들 조성물은 디벤조일메탄 일광차단제 약 0.1 내지 약 10 , 표면-처리된 산화 아연 약 0.1 내지 약 20 및 피부에 적용하기에 적합한 담체를 포함한다.
본 발명의 조성물은 자외선의 해로운 영향으로부터 인간의 피부를 보호하는데 유용하며, 인간의 피부에 국소 도포하기에 유용하다. 본 조성물은 로션, 크림, 비-에어로졸 펌프 스프레이, 에어로졸 스프레이, 스틱, 오일, 겔, 무쓰 등을 비롯한 다양한 제품 형태로 제형화할 수 있다. 본원에 기술된 필수 성분 이외에 당 분야에 공지된 각종 성분을 함유할 수도 있다.
본원에 사용된 '국소 도포'란 용어는 조성물을 피부의 표면에 도포하거나 바름을 뜻한다.
본원에 사용된 '인간의 피부에 적용하기에 적합한 담체'는 담체 및 그의 구성 성분들이 지나친 독성, 비상용성, 불안정성, 알레르기 반응 등이 없이 인간의 피부에 접촉 사용하기에 적합함을 뜻한다. 그러한 담체는 당 분야의 통상적인 숙련가들에게 널리 알려져 있으며, 인간의 피부에 투여하기에 적합한 하나 이상의 액체 또는 고체 충전제, 희석제 또는 베히클을 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 우수한 UV 흡수능을 갖는다. 즉, 이들은 과도한 양의 일광차단 활성제를 사용할 필요 없이 자외선의 해로운 영향으로부터 인간의 피부를 보호한다. 상기 조성물은 또한 우수한 화학적 안정성, 물리적 안정성 및 광 안정성을 나타낸다.
본원에서 사용된 '화학적 안정성'이란 용어는 조성물의 다양한 성분들, 특히 디벤조일메탄 일광차단제 및 표면 처리된 산화 아연이 감지할 수 있을 정도의 파괴 또는 분해를 나타내지 않음을 의미한다. 예를 들면, 본 발명의 조성물은 전형적으로, 초기에 가해진 디벤조일메탄의 약 75이상이 실온에서 약 3개월 이상 유지된다.
본원에 사용된 '물리적 안정성'이란 용어는 전체 조성물이 옥외에서 변질되는 것에 대한 저항성 및 변색 및 암변(darkening)에 대한 저항성과 같은 물리적 특성을 나타냄을 의미한다. 상기 용어는 또한 본원에서 점도의 유지, 응집 저항성 및, 유화액의 경우에는, 상 분리에 대한 저항성을 나타내는 것으로 사용된다. 예를 들면, 본 발명의 조성물은 전형적으로 실온에서 최소한 약 3개월 동안 그의 물리적 안정성을 유지한다.
본원에 사용된 '광 안정성'이란 용어는 조성물의 다양한 성분들, 특히 디벤조일메탄 일광차단제 및 표면 처리된 산화 아연이 자외선에 노출시 감지할 수 있을 정도의 파괴 또는 분해를 나타내지 않음을 의미한다. 예를 들면, 본 발명의 조성물은 전형적으로, 당해 분야의 통상적인 숙련가들에게 알려진 바와 같이, 약 290 내지 약 400 nm의 파장을 주로 방출하는 제논 아크 태양광 시뮬레이터(Xenon arc solar simulator)로부터 자외선 약 5 내지 약 10 J에 노출시키고 배열하여 여과하면 초기에 가해진 디벤조일메탄 일광차단제의 약 75% 이상이 유지된다.
본원에서 상기 '화학적 안정성', '물리적 안정성' 및 '광 안정성' 이라는 용어는 편의상 개별적으로 정의한 것이다. 그러나, 사실 이들 안정성 현상이 반드시 별개는 아니며 화학적 안정성, 물리적 안정성 및 광 안정성이 서로에게 영향을 줄 수 있다.
본 발명의 조성물은 하기의 필수 성분들을 포함한다.
디벤조일메탄 일광차단제
본 발명의 조성물은 디벤조일메탄 일광차단제 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.25% 내지 약 7.5%, 가장 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 3%를 포함한다. 디벤조일메탄 일광차단제 둘 이상의 혼합물도 사용할 수 있다. 디벤조일메탄 일광차단제의 정확한 양은 얻고자 하는 자외선 차단지수(Sun Protection Factor, SPF)에 따라 달라질 것이다. SPF는 일반적으로 사용되는, 홍반에 대한 일광차단제 차광성의 척도이다. SPF는 보호된 피부에 최소의 홍반을 일으키는데 필요한 자외선 에너지와 동일인의 비보호된 피부에 최소의 홍반을 일으키는데 필요한 자외선 에너지의 비로서 정의된다. 문헌[Federal Register, Vol. 43, No. 166, 38206-38269페이지, 1978년 8월 25일]을 참조할 수 있으며, 이를 본원에 참조로 인용한다. 또한 UVA 보호의 목적 수준 또한 디벤조일메탄 일광차단제의 정확한 사용량을 결정할 것이다.
본 발명의 디벤조일메탄 일광차단제는 하기 식으로 나타낼 수 있는 디벤조일메탄 발색단을 포함한다:
디벤조일메탄 발색단을 1,3-디케톤으로서 상기에 나타내었지만 이러한 기재가 에놀 형태와 같은 발색단의 다른 토토머 형태를 배제하는 것은 아님을 주지하여야 한다. 따라서, 1,3-디케톤 형태가 명명되면 언제나 모든 적합한 에놀 토토머 및 다른 파생 구조 또한 그 안에 포함되는 것으로 이해하여야 한다. 예를 들면 디벤조일메탄 크로로포르의 토토머 에놀 형태는 하기 토토머 구조로 나타낼 수 있다.
하기 화학식 구조에 상응하는 디벤조일메탄 일광차단제가 본 발명에 유용하다. 다시 한번, 명백히 나타내지는 않을지라도 모든 적당한 토토머가 포함됨을 주지하여야 한다:
상기 식에서,
A는 H, -OR 및 -NR2로 이루어진 군 중에서 선택된 치환체이고, 이때 R은 각각 독립적으로 H, 또는 탄소수 약 1 내지 약 20 개의 직쇄 또는 측쇄 알킬로 이루어진 군 중에서 선택되며, 바람직하게는 R은 각각 독립적으로 H, 또는 탄소수 약 1 내지 약 10 개의 직쇄 또는 측쇄 알킬로 이루어진 군 중에서 선택되며, 더욱 바람직하게는 R은 각각 독립적으로 H, 또는 탄소수 약 1 내지 약 4 개의 직쇄 또는 측쇄 알킬로 이루어진 군 중에서 선택되며,
B는 H 및 -OH로 이루어진 군 중에서 선택된 치환체이고,
C는 H, 또는 탄소수 약 1 내지 약 20 개의 직쇄 또는 측쇄 알킬로 이루어진 군 중에서 선택된 치환체이고, 바람직하게는 C는 H, 또는 탄소수 약 1 내지 약 10 개의직쇄 또는 측쇄 알킬로 이루어진 군 중에서 선택되며, 더욱 바람직하게는 C는 탄소수 약 1 내지 약 6 개의 직쇄 또는 측쇄 알킬로 이루어진 군 중에서 선택된다.
디벤조일메탄 일광차단제는 웰터스(Welters) 등에게 1984년 12월 18일자로 허여된 미국 특허 제4,489,057호 및 드폴로(DePolo)에게 1983년 6월 7일자로 허여된 미국 특허 제4,387,089호에 기술되어 있으며, 이들 두 특허의 개시내용을 그대로 본원에 참고로 인용한다. 상기 화학식 구조에 상응하는 디벤조일메탄 일광차단제의 비제한적인 예로는 4,4'-메톡시-t-부틸디벤조일메탄, 4-이소프로필디벤조일메탄, 4-메톡시디벤조일메탄, 2,4'-하이드록시-t-부틸디벤조일메탄, 2,4,4'-하이드록시메톡시-t-부틸디벤조일메탄 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 것들이 포함된다. 4,4'-메톡시-t-부틸디벤조일메탄, 4-이소프로필디벤조일메탄 및 이들의 혼합물이 바람직하다. 가장 바람직한 것은 4,4'-메톡시-t-부틸디벤조일메탄이다.
부틸메톡시디벤조일메탄으로도 공지되어 있는 일광차단제 4,4'-메톡시- t-부틸디벤조일메탄은 상업적으로는 지바우단 코포레이션(Givaudan Corporation)에서 상품명 Parasol 1789로 구입할 수 있다 (문헌[CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary,제5판, 1993, 79면]을 참조할 수 있으며, 그의 내용 전체를 본원에 참고로 인용한다). 이소프로필 디벤조일메탄로도 공지되어 있는 4-이소프로필 디벤조일메탄 일광차단제는 상업적으로는 메르크(Merck)에서 상품명 Eusolex 8020으로 구입할 수 있다 (문헌[CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary,제5판, 1993, 347-348면]을 참조할 수 있으며, 그의 내용 전체를 본원에 참고로 인용한다).
본원에 유용한 디벤조일메탄 일광차단제의 다른 부류로는 사바텔리(Sabatelli) 등에게 1992년 11월 3일자로 허여된 미국 특허 제 5,160,731 호; 사바텔리에게 1992년 8월 11일자로 허여된 미국 특허 제 5,138,089 호; 사바텔리에게 1991년 8월 20일자로 허여된 미국 특허 제 5,041,282 호; 사바텔리 등에게 1991년 3월 12일자로 허여된 미국 특허 제 4,999,186 호; 및 사바텔리에게 1990년 6월 26일자로 허여된 미국 특허 제 4,937,370 호에 기술되어 있는 것들이 포함되며, 이들 문헌을 모두 본원에 참고로 인용한다. 상기 디벤조일메탄 일광차단제는 다양한 구조로부터 선택될 수 있는 제2의 발색단에 공유결합을 통해 결합된 디벤조일메탄 발색단을 포함한다. 그러한 디벤조일메탄 일광차단제의 비제한적인 예로는 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산과 2-히드록시-4-(2-하이드록시에톡시)-벤조페논으로부터 형성된 에스테르, 4-N,N-디메틸아미노벤조산과 4-하이드록시디벤조일메탄으로부터 형성된 에스테르, 4-N,N-디메틸아미노벤조산과 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄으로부터 형성된 에스테르, 4-N,N-디(2-에틸헥실)-아미노벤조산과 4-하이드록시디벤조일메탄으로부터 형성된 에스테르, 4-N,N-디(2-에틸헥실)아미노벤조산과 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄으로부터 형성된 에스테르, 4-N,N-디(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산과 4-하이드록시디벤조일메탄으로부터 형성된 에스테르, 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산과 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄으로부터 형성된 에스테르, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 것들이 있다.
표면-처리된 산화 아연
본 발명의 조성물은 표면-처리된 산화아연 약 0.1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10%, 더욱 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%를 포함한다. 표면-처리된 산화아연의 정확한 양은 얻고자 하는 조성물의 자외선 차단지수 SPF에 따라 달라질 것이다.
산화 아연은 화학식 ZnO로 나타내어질 수 있다. 이것은 일반적으로 백색 또는 황백색 무취 분말이다 (문헌[The Merck Index, Tenth Edition, 1983, p.1457 entry 9952] 및 문헌[International Cosmetic Ingredient Dictionary, fifth Edition, 1993, pp.788-789]을 참조할 수 있으며, 이들 문헌을 그대로 본원에 참고로 인용한다).
넓은 입경 범위의 표면-처리된 산화아연 입자를 본 발명에 사용할 수 있다. 평균 입경이 약 0.01 내지 약 100 ㎛, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 10 ㎛ 및 더욱 바람직하게는 약 0.01 내지 약 2 ㎛인 표면-처리된 산화아연이 바람직하다. 본원 발명에 유용한 표면-처리된 산화 아연은 자유-유동성 분말 및 예비 제조된 분산액이지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 표면-처리된 산화아연 입자의 입경은 당해 분야의 제형 기술자들에게 널리 공지된 다양한 여러 기법, 예를 들면 레이저 회절법, 현미경법, 여과법, 침강법 등을 사용하여 측정할 수 있다. 본 발명에 바람직한 입경 측정방법은 상업적으로 구입할 수 있는 레이저 입경 분석기를 사용한 레이저 회절 기법이다. 본 발명에서 입경 측정은 Horiba LA900 또는 910 입경 분석기(호리바 인스트루먼츠 인코포레이티드 (Horiba Instruments, Inc.)를 사용하여 수행한다. 상기 입자들을 입경 분석할 샘플에 분산시키기 위해 다양한 점도 및 극성을 가진 다양한 용매들을 사용할 수 있다. 바람직한 용매로는 물 및 이소프로판올이 있으며, 이소프로판올이 더 바람직하다.
본 발명의 산화 아연 입자를 표면 처리하는데 사용되는 표면처리제는, 표면-처리된 산화아연 중량의 약 0.1내지 약 50, 더욱 바람직하게는 약 0.25내지 약 25, 및 가장 바람직하게는 약 0.5내지 약 10를 차지할 수 있다. 산화 아연 입자를 처리하는데 유용한 표면처리제의 비제한적인 예로는 실리콘, 지방산, 단백질, 펩티드, 아미노산, N-아실 아미노산, 모노글리세리드, 디글리세리드, 트리글리세리드, 광유, 실리카, 인지질, 스테롤, 탄화수소, 폴리아크릴레이트, 알루미나 및 이들의 혼합물이 포함된다. 본 발명에 바람직한 것은 실리콘-처리된 산화아연이다.
표면처리제로 유용한 실리콘의 예로는 디메티콘, 메티콘, 사이클로메티콘, 디메티코놀, 디메티콘 코폴리올, 디메티콘 코폴리올 아세테이트, 디메티콘 코폴리올 부틸 에테르, 디메티콘 코폴리올 메틸 에테르 및 이들의 혼합물이 포함된다. 또한, 이들 실리콘의 불소화된, 페닐-치환된, 및 아미노-치환된 유도체가 유용하다. 또한, 산화 아연 입자의 표면에 화학결합할 수 있는 반응성 잔기를 가진 실리콘이 유용하다. 그러한 화학적으로 결합된 실리콘을 가진 산화아연 및 그의 제조방법은 미츠닉(Mitchnick) 등에게 1996년 1월 23일자로 허여된 미국 특허 제5,486,631호에 자세히 기술되어 있으며, 이의 내용 전체를 본원에 참고로 인용한다. 본 발명에 사용하기에 특히 바람직한 산화아연은 산화아연과 하기 화학구조식의 실리콘 화합물과의 반응에 의해 제조된다.
상기 식에서,
R'는 탄소수 약 1 내지 약 10개의 알킬이고,
R'는 메틸 또는 에틸로 이루어진 군 중에서 선택되며,
a는 약 4 내지 약 12 범위의 정수이다.
본 발명에 사용하기에 특히 바람직한 것은 미국 뉴욕 웨인스코트 소재의 썬스마트 인코포레이티드(Sunsmart Inc.)에서 상업적으로 구입가능한 소수성 미세 산화아연인 Z-Cote HPI 이다.
다른 표면처리제의 예로는 하기 화합물들이 있다.
표면처리제로 유용한 지방산의 예로는 하나 이상의 불포화 부위를 함유할 수 있는 C6-C30직쇄 또는 측쇄 지방산이 포함된다. 지방산의 구체적인 예로는 카프르산, 스테아르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 리시놀레산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘레오스테아르산, 아라키돈산 및 이들의 혼합물이 있다. 또한 이들 지방산의 금속 염, 즉 비누도 본 발명에 유용하다. 유용한 지방산의 금속 염은 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 아연, 지르코늄, 티타늄 염, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
표면처리제로 유용한 단백질의 예로는 콜라겐, 키틴, 카제인, 엘라스틴, 실크 및 이들의 혼합물이 있다. 펩티드의 예로는 방금 기술한 단백질의 부분 가수분해된 형태 (이때 단백질은 각각이 하나 이상의 아미노산을 함유하는 분절들의 혼합물로 파쇄된다)가 포함된다.
표면처리제로 유용한 아미노산의 예로는 천연 아미노산, 그의 N-메틸 유도체 및 이들의 혼합물이 포함된다. 또한 이들의 염도 유용하다. 바람직한 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 아연, 지르코늄, 티타늄 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되며 알루미늄이 가장 바람직하다.
표면처리제로 유용한 N-아실 아미노산의 예는 방금 기술한 아미노산, 그의 N-메틸 유도체 또는 그의 염 중 어느 것이며, 이때 아미노기는 C2-C30직쇄 또는 측쇄 지방산으로부터 유도된 잔기로 아실화된 것이다.
표면처리제로 유용한 모노-, 디-, 및 트리글리세리드로는 분자의 지방산 부분이 C6-C30직쇄 또는 측쇄 지방산으로부터 유도된 것들이 포함된다.
표면처리제로 유용한 광유의 예로는 광유, 바세린 (petrolatum) 및 이들의 혼합물이 있다.
표면처리제로 유용한 실리카의 예는 훈증 실리카이다.
표면처리제로 유용한 인지질의 예로는 레시틴(포스파티딜 콜린으로도 알려져 있음), 포스파티딜 에탄올아민, 포스파티딜 세린, 포스파티딜 이노시톨, 포스파티딜산 및 이들의 혼합물이 있다.
표면처리제로 유용한 스테롤로는 콜레스테롤 및 콜레스테롤 에스테르 (에스테르의 산 부분은 C2-C30직쇄 또는 측쇄 지방산으로부터 유도된다)가 있다.
표면처리제로 유용한 탄화수소의 예로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 스쿠알란, 스쿠알렌, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리이소부틸렌의 불소화된 유도체도 유용하다.
표면처리제로 유용한 폴리아크릴레이트의 예로는 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리에타크릴산 및 이들의 혼합물이 있다.
표면처리제로 유용한 알루미나의 예는 보헤마이트이다.
비율
본 발명의 바람직한 실시태양에서, 디벤조일메탄 일광차단제 및 표면-처리된 산화아연은 특정 중량비 내에서 사용된다. 바람직하게는 디벤조일메탄 일광차단제 대 표면-처리된 산화아연은 약 10:1 내지 약 1:10, 더욱 바람직하게는 약 6:1 내지 약 1:6 및 가장 바람직하게는 약 2:1 내지 약 1:6이다.
담체
본 발명의 조성물은 인간의 피부에 도포하기에 적합한 담체 또는 베히클을 포함한다. 담체의 정확한 양은 디벤조일메탄 일광차단제, 표면-처리된 산화아연및 당 분야의 통상적인 숙련가들이 담체와 구별되는 것으로 분류하는 다른 임의적인 성분들의 양에 의존할 것이다. 본 발명의 조성물은 조성물 중량을 기준으로 담체 약 20내지 약 99.8, 바람직하게는 약 50내지 약 99, 및 더욱 바람직하게는 약 75내지 약 95를 포함한다.
본 발명의 조성물은 크림, 로션, 밀크, 무쓰, 겔, 오일, 토닉, 스프레이, 핸드 및 바디 로션, 콜드 크림, 얼굴 보습제, 항-여드름 제제, 국소 진통제, 메이크업, 립스틱 등을 비롯한 다양한 제품 유형으로 제형화될 수 있다. 국소적 담체 및 그러한 제품의 제형화에 필요한 추가의 성분들은 제품 유형에 따라 다양하며, 당 분야의 숙련가들에 의해 통상적으로 선택될 수 있다.
상기 국소형 담체는 다양한 형태일 수 있다. 예를 들면, 수중유적형, 유중수적형 및 물 중의 유중수적형 및 실리콘 에멀젼 중의 수중유적형을 비롯한 에멀젼 담체가 본 발명에 유용하며, 이에 국한되는 것은 아니다. 이들 에멀젼은 넓은 범위의 점도, 예를 들면 약 100 내지 약 200,000 cps를 가질 수 있다. 이들 에멀젼은 통상의 추진제(propellant)를 사용하여 기계적 펌프 용기 또는 압축된 에어로졸 용기를 사용하는 스프레이 형태로 공급될 수도 있다. 이들 담체는 또한 무쓰 형태로 공급될 수 있다. 다른 적합한 국소적 담체는 수계 단일상 용매, 예를 들면 물, 알콜, 글리콜, 폴리올 등을 포함한다. 본 발명에 유용한 국소적 담체 시스템의 예는 하기 문헌에 기술되어 있으며, 이들 전체의 개시내용을 본원에 참고로 인용한다: 'Sun Products Formulary,'Cosmetics & Toiletries, vol. 105, pp. 122-139 (1990년 12월); 'Sun Products Formulary,'Cosmetics & Toiletries, vol. 102, pp.117-136 (1987년 3월); 피궤로아(Figueroa) 등에게 1990년 10월 2일자로 허여된 미국 특허 제4,960,764호; 후쿠다(Fukuda) 등에게 1981년 3월 3일자로 허여된 미국 특허 제4,254,105호; 오르(Orr) 등에게 1990년 12월 11일자로 허여된 미국 특허 제4,976,953호; 및 터너(Turner) 등에게 1991년 12월 17일자로 허여된 미국 특허 제5,073,372호.
다른 형태의 국소적 담체 또한 유용하다. 일광차단 조성물이 에어로졸 스프레이 또는 무쓰인 경우 담체는 또한 통상의 추진제 중 어느 것을 이용하여 상기 물질을 거품으로서(무쓰의 경우) 또는 미세하고 균일한 스프레이로서(에어로졸의 경우) 공급할 수도 있다. 적절한 추진제의 예로는 트리클로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 디플루오로에탄, 디메틸에테르, 프로판, n-부탄 또는 이소부탄과 같은 물질이 포함된다. 본 발명에 유용한 추진제에 대한 보다 자세한 내용은 사가린(Sagarin)의 논문[Cosmetics Science and Technology, 2nd Edition, Vol. 2, pp. 443-465 (1972)]에 나와 있으며, 이의 내용을 그대로 본원에 참고로 인용한다.
적절한 스프레이 용기는 당해 분야에 널리 공지되어 있으며, 상술한 바와 같은 추진제를 가진 통상적인 비-에어로졸 펌프 스프레이, 즉 '원자화기(atomizers)', 에어로졸 용기 또는 캔, 및 추진제로서 압축된 공기를 사용하는 펌프 에어로졸 용기가 포함된다. 펌프 에어로졸 용기는 예를 들면 올로프쓴(Olofsson)에게 1978년 3월 7일자로 허여된 미국 특허 4,077,441호 및 1989년 7월 25일자로 허여된 미국 특허 제4,850,577호 (이들을 본원에 참고로 인용한다), 및 또한, 고세린(Gosselin), 런드(Lund), 소유카(Sojka) 및 레페브르(Lefebvre)가1992년 2월 21일자로 '큰 직경의 기포를 사용한 스프레이 장치를 포함하는 소비 상품 패키지'라는 발명의 명칭으로 출원한 미국 특허출원 제07/839,648호에 기술되어 있다. 또한 압축된 공기를 사용하는 펌프 에어로졸 헤어 스프레이는 더 프록터 앤드 갬블 캄파니에서 상품명 'VIDAL SASSOON AIRSPRAY' 헤어 스프레이로 현재 판매되고 있다.
본 발명에 유용한 담체는 흔히 물을 포함한다. 전형적인 물의 양은 총 조성물 중량의 약 20내지 약 99.8, 바람직하게는 약 50내지 약 99, 더 바람직하게는 약 75내지 약 95를 포함한다.
임의적인 성분
추가의 일광차단제
본 발명의 조성물은 임의로 추가의 일광차단제를 포함할 수 있다. 이들 일광차단제는 본 발명 조성물 중량의 약 0.1% 내지 약 30%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 25%, 가장 바람직하게는 약 1% 내지 약 20%를 차지할 수 있다. 일광차단제의 정확한 양은 선택된 일광차단제 또는 일광차단제들, 및 얻고자 하는 원하는 자외선 차단지수(SPF)에 따라 달라질 것이다.
다양한 추가의 일광차단제가 본 발명에 유용하다. 이들 일광차단제의 비제한적인 예는 해페이(Haffey) 등에게 1992년 2월 11일자로 허여된 미국 특허 제 5,087,445 호; 터너(Turner) 등에게 1991년 12월 17일자로 허여된 미국 특허 제5,073,372 호; 및 터너 등에게 1991년 12월 17일자로 허여된 미국 특허 제 5,073,371 호에 기술되어 있으며, 이들 모두를 그대로 본원에 참고로 인용한다. 그 일광차단제들 중에서 바람직한 것은 2-에틸헥실 p-메톡시시나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥토크릴렌, 옥시벤존, 2-에틸헥실 N,N-디메틸아미노벤조에이트, p-아미노벤조산, 2-페닐-벤즈이미다졸-5-설폰산, 호모멘틸 살리실레이트, DEA p-메톡시시나메이트, 3-(4-메틸벤질리덴) 캄포르, 3-벤질리덴 캄포르, 벤젠-1,4-[비스(3-메틸리덴캄포르메틸설폰)]산, 이산화티탄, 산화철 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택된다. 당해 분야의 통상적인 숙련가들은 산성 일광차단제의 염 및 산-중화된 형태도 본 발명에 포함됨을 잘 알 것이다.
인공 탠닝제(tanning agent)
본 발명의 조성물은 임의로 인공 탠닝제로서 디하이드록시아세톤을 약 0.1내지 약 20, 더 바람직하게는 약 2내지 약 7, 가장 바람직하게는 약 3내지 약 6포함할 수 있다.
DHA 또는 1,3-디하이드록시-2-프로파논으로도 공지되어 있는 디하이드록시아세톤은 백색 내지 회백색의 결정성 분말이다. 이 물질은 화학식 C3H6O3또는 하기 화학구조식으로 나타내어질 수 있다:
상기 화합물은 단량체와 이량체의 혼합물로서 존재할 수 있으며, 고체 결정 상태에서는 이량체가 주가 된다. 가열 또는 융해시, 이량체가 파쇄되어 단량체를 생성한다. 이량체 형태의 단량체 형태로의 전환은 또한 수용액 중에서도 일어난다. 디하이드록시아세톤은 또한 산성 pH 값에서 보다 안정한 것으로 알려져 있다 (문헌[The Merck Index, Tenth Edition, entry 3167, p.463 (1983)] 및 문헌 ['Dihydroxyacetone for Cosmetics', E. Merck Technical Bulletin, 03-304, 319 897, 180 588]을 참조할 수 있으며, 이들을 그대로 본원에 참고로 인용한다).
가교결합된 폴리아크릴레이트 중합체
본 발명의 조성물은 임의로, 양이온 중합체 및 비이온 중합체 둘다를 비롯하여, 증점제 또는 겔화제로서 유용한 가교결합된 폴리아크릴레이트 중합체를 포함할 수 있으며, 양이온 중합체가 일반적으로 바람직하다. 유용한 가교결합된 비이온 폴리아크릴레이트 중합체 및 가교결합된 양이온 폴리아크릴레이트 중합체의 예는 하웨(Hawe) 등에게 1992년 3월 31일자로 허여된 미국 특허 제 5,100,660 호; 허드(Heard)에게 1989년 7월 18일자로 허여된 미국 특허 제 4,849,484 호; 파라(Farrar) 등에게 1989년 5월 30일자로 허여된 미국 특허 제 4,835,206 호; 글로버(Glover) 등에게 1986년 12월 9일자로 허여된 미국 특허 제 4,628,078 호; 플레셔(Flesher) 등에게 1986년 7월 8일자로 허여된 미국 특허 제 4,599,379 호; 및 파라 등의 명의로 1987년 7월 15일자로 공개된 유럽 특허공개 제 228,868 호에 기술되어 있으며, 이들 문헌을 모두 본원에 참조로 인용한다.
가교결합된 폴리아크릴레이트 중합체는 일반식 (A)l(B)m(C)n을 특징으로 할 수 있는 고분자량의 물질이며, 단량체 단위인 (A)l, (B)m및 (C)c를 포함하는데, (A)는 디알킬아미노알킬 아크릴레이트 단량체 또는 그의 4급 암모늄 또는 산 부가 염이고, (B)는 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 단량체 또는 그의 4급 암모늄 또는 산 부가 염이고, (C)는 (A) 또는 (B)와 중합가능한 단량체, 예를 들어 탄소-탄소 이중결합 또는 그 밖의 중합 가능한 작용기를 갖는 단량체이고, l은 0 이상의 정수이고, m은 0 이상의 정수이고, n은 0 이상의 정수이며, l 또는 m 중 하나 또는 둘다는 1 이상이어야 한다.
(C) 단량체는 일반적으로 사용되는 단량체 중에서 선택될 수 있다. 이러한 단량체의 비제한적인 예로는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, 에이코센, 말레산 무수물, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 말레산, 아크롤레인, 사이클로헥센, 에틸 비닐 에테르 및 메틸 비닐 에테르가 있다. 본 발명의 양이온 중합체에서, (C)는 바람직하게는 아크릴아미드이다. (A) 및 (B) 단량체의 알킬 부분은 C1-C8, 바람직하게는 C1-C5, 더 바람직하게는 C1-C3및 가장 바람직하게는 C1-C2와 같은 단쇄 길이의 알킬이다. 4급화될 때 중합체는 바람직하게는 단쇄 알킬들, 즉 C1-C8, 바람직하게는 C1-C5, 더 바람직하게는 C1-C3, 가장 바람직하게는 C1-C2알킬로 4급화된다. 산 부가 염은 양성자화된 아미노 기를 갖는 중합체를 말한다. 산 부가 염의 형성은 할로겐(예컨대, 클로라이드), 아세트산, 인산, 질산, 시트르산 또는 그 밖의 산을 사용하여 수행할 수 있다.
이러한 (A)l(B)m(C)n중합체는 또한 가장 전형적으로 2개 이상의 불포화 작용기를 함유하는 물질인 가교결합제를 포함한다. 가교결합제는 중합체의 단량체 단위와 반응하고 중합체내로 도입되어 2개 이상의 개별 중합체 쇄 또는 동일 중합체 쇄의 둘 이상의 구획간에 연결 또는 공유결합을 형성한다. 적합한 가교결합제의 비제한적인 예로는 메틸렌비스아크릴아미드, 디알릴디알킬 암모늄 할라이드, 다가 알콜의 폴리알케닐 폴리에테르, 알릴 아크릴레이트, 비닐옥시알킬아크릴레이트 및 다가 비닐리덴으로 이루어진 그룹에서 선택되는 것이 있다. 본원에서 유용한 가교결합제의 구체적인 예로는 메틸렌비스아크릴아미드, 에틸렌 글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디-(메트)아크릴아미드, 시아노메틸아크릴레이트, 비닐옥시에틸아크릴레이트, 비닐옥시에틸메타크릴레이트, 알릴 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판 디알릴에테르, 알릴 슈크로즈, 부타디엔, 이소프렌, 디비닐 벤젠, 디비닐 나프탈렌, 에틸 비닐 에테르, 메틸 비닐 에테르 및 알릴 아크릴레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 것이 있다. 그 밖의 가교결합제로는 포름알데히드 및 글리옥살이 있다. 본원에서 가교결합제로서 사용하기에 바람직한 것은 메틸렌비스아크릴아미드이다.
최종 중합체의 원하는 특성(예컨대, 증점 효과)에 따라 광범위한 양의 가교결합제를 사용할 수 있다. 이론에 결부시키지 않고, 가교결합제를 양이온 중합체에 도입하면 스트링지네스(stringiness) 및 전해질의 존재하의 점성 저하와 같은 부정적 영향이 없는 더 효과적인 증점제인 물질로 된다고 생각된다. 가교결합제는, 존재하는 경우, 중량/중량 기준으로 중합체의 전 중량의 약 1ppm 내지 약 1000ppm, 바람직하게는 약 5ppm 내지 약 750ppm, 더 바람직하게는 약 25ppm 내지 약 500ppm, 더욱 더 바람직하게는 약 100ppm 내지 약 500ppm, 가장 바람직하게는 약 250ppm 내지 약 500ppm을 차지할 수 있다.
가교결합된 중합체의 고유점도는, 25℃에서 1몰의 염화나트륨 용액 중에서 측정하였을 때, 일반적으로 6보다 크고, 바람직하게는 약 8 내지 약 14이다. 가교결합된 중합체의 분자량(중량 평균)은 높으며, 전형적으로 약 1 밀리온 내지 약 30밀리온인 것으로 생각된다. 구체적인 분자량은 중요하지 않으며, 중합체가 소기의 증점 효과를 보유한다면 더 낮거나 높은 중량 평균 분자량이 사용될 수 있다. 바람직하게는, 탈이온수 내 중합체 1용액(활성물질 기준)의 점도는, 브룩필드 RVT(미국 매사츄세츠 스토우톤 소재의 브룩필드 엔지니어링 래보러토리즈 인코포레이티드(Brookfield Engineering Laboratories, Inc.))에 의해 20rpm에서 측정할 때, 약 20,000cps 이상, 바람직하게는 약 30,000cps 이상일 것이다.
이러한 양이온 중합체는 중합이 종료될 때까지 개시제(통상적으로 레독스 또는 열적 개시제)의 존재 하에, 약 20중량내지 약 60중량, 일반적으로는 약 25중량내지 약 40중량의 단량체를 함유하는 수용액을 중합함으로써 제조할 수 있다. 가교결합제는 중합될 단량체 용액에 첨가되어 단량체를 중합체에 도입시킬 수 있다. 중합 반응에서, 온도는 일반적으로 약 0℃ 내지 95℃에서 시작한다. 중합은 단량체(및 추가의 가교결합제)의 수성 상의 비수성 액체(예컨대, 광유, 라놀린, 이소도테칸, 올레일 알콜 및 그밖의 휘발성 및 비휘발성 에스테르, 에테르 및 알콜 등)내로의 역상 분산액을 형성함으로써 수행될 수 있다.
이 설명 부분에서 중합체를 기술하는 모든 백분율은 달리 나타내지 않는 한, 몰 기준이다. 중합체가 (C) 단량체를 함유하는 경우, (C) 단량체의 몰 비율은 (A), (B) 및 (C)의 총 몰량을 기준으로 0내지 약 99일 수 있다. (A)와 (B)의 몰 비율은 0내지 100일 수 있다. (C) 단량체로서 아크릴아미드가 사용되는 경우, 아크릴아미드는 바람직하게는 약 20내지 약 99, 더 바람직하게는 약 50내지 약 90의 양으로 사용될 것이다.
단량체 (A)와 (B)가 둘다 존재한다면, 최종 중합체중의 단량체(A) 대 단량체(B)의 비는 몰 기준으로 바람직하게는 약 99:5 내지 약 15:85, 더 바람직하게는 약 80:20 내지 약 20:80이다. 또 다르게는, 다른 부류의 중합체에서, 그 비는 약 5:95 내지 약 50:50, 바람직하게는 약 5:95 내지 약 25:75이다.
또다른 부류의 중합체에서 (A):(B)의 비는 약 50:50 내지 약 85:15이다. 바람직하게는, (A):(B)의 비는 약 60:40 내지 약 85:15, 가장 바람직하게는 약 75:25 내지 약 85:15이다.
단량체(A)가 존재하지 않는 경우, 단량체(B) 대 단량체(C)의 비가 약 30:70 내지 약 70:30, 바람직하게는 약 40:60 내지 약 60:40, 가장 바람직하게는 약45:55 내지 약 55:45인 것이 가장 바람직하다.
본 발명에 유용한 특히 바람직한 양이온 중합체는 일반식 (A)l(B)m(C)n(이때, l은 0이고, (B)는 메틸 4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트이고, (B):(C)의 비는 약 45:55 내지 약 55:45이고, 가교결합제는 메틸렌비스아크릴아미드임)에 따르는 것이다. 그러한 양이온 중합체의 예는 광유 분산액(PPG-1 트리데세트-6과 같은 각종 분산보조제를 추가로 포함할 수 있음)으로서 알리드 콜로이즈 리미티드(Allied Colloids Ltd., 미국 버지니아주 노폭 소재)로부터 상표명 살케어(Salcare, 등록상표) SC92로서 시판되는 것이다. 이 중합체는 제안된 CTFA 명칭인 '폴리쿼터늄 (및) 32 광유'(Polyquaternium 32 (and) Mineral Oil)를 갖는다.
본 발명에 유용한 그 밖의 양이온 중합체는 아크릴아미드 또는 그밖의 (C) 단량체를 함유하지 않는 것, 즉 상기 식 중 n이 0인 것이다. 이러한 중합체에서 (A) 및 (B) 단량체 성분은 전술한 바와 같다. 이러한 아크릴아미드 비함유 중합체의 특히 바람직한 그룹은 상기 식 중 l이 또한 0인 것이다. 이 경우, 중합체는 본질적으로 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 단량체 또는 그의 4급 암모늄 또는 산 부가 염의 단독중합체이다. 이러한 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 중합체는 바람직하게는 전술한 바와 같은 가교결합제를 함유한다.
본 발명에 유용한, 본질적으로 단독중합체인 양이온 중합체는 일반식 (A)l(B)m(C)n(이때, (B)는 메틸 4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트이고, n은0이고, 가교결합제는 메틸렌비스아크릴아미드임)을 따르는 것이다. 그러한 단독중합체의 예는 중합체 약 50, 광유 약 44및 분산보조제로서 PPG-1 트리데세트-6 약 6를 함유하는 혼합물로서, 알리드 콜로이즈 리미티드(미국 버지니아주 노폭 소재)로부터 상표명 살케어 SC95로서 시판중이다. 이 중합체에 최근 CTFA 명칭 '폴리쿼터늄 37 (및) 광유 (및) PPG-1 트리데세트-6'(Polyquaternium 37 (and) Mineral Oil (and) Trideceth-6)이 부여되었다.
폴리아크릴아미드 중합체
본 발명의 조성물은 임의로 폴리아크릴아미드 중합체, 특히 치환된 분지형 또는 비분지형 중합체를 비롯한 비이온 폴리아크릴아미드 중합체를 포함할 수 있다. 이러한 중합체는 1개 또는 2개의 알킬기(바람직하게는 C1-C5)로 치환되거나 치환되지 않은 아크릴아미드 및 메타크릴아미드를 비롯한 각종 단량체로부터 형성될 수 있다. 아미드 질소가 비치환되거나 1개 또는 2개의 C1-C5알킬기(바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필)로 치환된 아크릴레이트 아미드 및 메타크릴레이트 아미드 단량체가 바람직하다(예를 들어, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메타크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-이소프로필메타크릴아미드 및 N,N-디메틸아크릴아미드). 이러한 중합체의 분자량은 약 1,000,000보다 크고, 바람직하게는 약 15,000,000보다 크고, 약 30,000,000 이하이다. 이러한 폴리아크릴아미드 중합체 중 가장 바람직한 것은 셉픽 코포레이션(Seppic Corporation, 미국 뉴저지주 페어필드 소재)으로부터 상표명 세피겔(Sepigel) 305로서 입수가능한, CTFA 명칭이 폴리아크릴아미드 및 이소파라핀 및 라우레트-7인 비이온 중합체이다.
본 발명에 유용한 그 밖의 폴리아크릴아미드 중합체로는 아크릴아미드 및 치환된 아크릴아미드와 아크릴산 및 치환된 아크릴산의 다블록 공중합체가 있다. 이러한 다블록 공중합체의 시판중인 예로는 리포 케미칼즈 인코포레이티드(Lipo Chemicals, 뉴저지주 패터슨 소재)로부터 하이판(Hypan) SR150H, SS500V, SS500W, SSSA100H가 있다.
습윤제, 보습제 및 피부 콘디셔닝제
본 발명의 조성물은 임의로 하나 이상의 습윤제, 보습제 또는 피부 콘디셔닝제를 포함할 수 있다 다양한 물질들이 사용될 수 있으며, 각각은 약 0.1내지 약 20, 더 바람직하게는 약 1내지 약 10, 가장 바람직하게는 약 2내지 5의 양으로 존재할 수 있다. 이들 물질은 구아니딘; 글리콜산 및 글리콜레이트 염 (예를 들면 암모늄 및 4급 알킬 암모늄); 락트산 및 락테이트 염 (예를 들면 암모늄 및 4급 알킬 암모늄); 다양한 형태의 알로에 베라 (예를 들면 알로에 베라 겔); 다가 알콜, 예를 들면 솔비톨, 글리세롤, 헥산트리올, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 등; 폴리에틸렌 글리콜; 당 및 전분 유도체 (예를 들면, 알콕시화 글루코스); 히알루론산; 락트아미드 모노에탄올아민; 아세트아미드 모노에탄올아민 및 이들의 혼합물을 포함한다. 1990년 12월 1일자로 허여된 오르 등의 미국 특허제4,976,953호에 기술되어 있는 프로폭실화 글리세롤이 본 발명에 또한 유용하며, 이 특허를 본원에 참고로 인용한다.
당 및 관련 물질의 다양한 C1-C30 모노에스테르 및 폴리에스테르가 또한 유용하다. 이들 에스테르는 당 또는 폴리올 잔기 및 하나 이상의 카복실산 잔기로부터 유도된다. 구성되는 산 및 당에 따라, 이들 에스테르는 실온에서 액체 또는 고체 형태일 수 있다. 액체 에스테르의 예로는 글루코스 테트라올리에이트, 대두유 지방산(불포화된)의 글루코스 테트라에스테르, 혼합된 대두유 지방산의 만노스 테트라에스테르, 올레산의 갈락토스 테트라에스테르, 리놀레산의 아라비노스 테트라에스테르, 자일로스 테트라리놀레이트, 갈락토스 펜타올리에이트, 솔리톨 테트라올리에이트, 불포화 대두유 지방산의 솔비탈 헥사에스테르, 자일리톨 펜타올리에이트, 수크로즈 테트라올리에이트, 수크로즈 펜타올리에이트, 수크로즈 헥사올리에이트, 수크로즈 헵타올리에이트, 수크로즈 옥타올리에이트 및 이들의 혼합물이 포함된다. 상기 에스테르 물질은 미국 특허 제2,831,854호; 젠다(Jandacek)에게 1977년 1월 25일자로 허여된 미국 특허 제4,005,196호; 젠다에게 1977년 1월 25일자로 허여된 미국 특허 제4,005,195호; 레톤(Letton) 등에게 1994년 4월 26일자로 허여된 미국 특허 제5,306,516호; 레톤 등에게 1994년 4월 26일자로 허여된 미국 특허 제5,306,515호; 레톤 등에게 1994년 4월 26일자로 허여된 미국 특허 제5,306,514호; 젠다 등에게 1989년 1월 10일자로 허여된 미국 특허 제4,797,300호; 리찌(Rizzi) 등에게 1976년 6월 15일자로 허여된 미국 특허 제3,963,699호; 볼펜하인(Volpenhein)에게 1985년 5월 21일자로 허여된 미국 특허 제4,518,772호; 및 볼펜하인에게 1985년 5월 21일자로 허여된 미국 특허 제4,517,360호에 보다 상세히 기술되어 있으며, 이들 특허 모두를 그대로 본원에 참고로 인용한다.
유화제
본 발명의 조성물은 또한 하나 이상의 유화제를 포함할 수 있다. 적합한 유화제로는 종래 특허 및 기타 참조문헌에 개시된 광범위한 비이온성, 양이온성, 음이온성 및 양쪽성 유화제중 임의의 것을 포함할 수 있다. 얼루어드 퍼블리싱 코포레이션(Allured Publishing Corporation)이 출판한 맥커천(McCutcheon)의 문헌[Detergents and Emulsifiers, North American Edition (1986)]; 치오티(Ciotti) 등에게 1991년 4월 30일자로 허여된 미국 특허 제 5,011,681 호; 딕슨(Dixon) 등에게 1983년 12월 20일자로 허여된 미국 특허 제 4,421,769 호; 및 디커트(Dickert) 등에게 1973년 8월 28일자로 허여된 미국 특허 제 3,755,560 호를 참조할 수 있으며, 이들 네 문헌을 그대로 본원에 참고로 인용한다.
적합한 유화제 형태로는 글리세린의 에스테르, 프로필렌 글리콜의 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜의 지방산 에스테르, 솔비톨의 에스테르 솔리탄 안하이드라이드의 에스테르, 카복실산 코폴리머, 글루코스의 에스테르 및 에테르, 에톡실화 에테르, 에톡실화 알콜, 알킬 포스페이트, 폴리옥시에틸렌 지방족 에테르 포스페이트, 지방산 아미드, 아실 락틸레이트, 비누 및 이들의 혼합물이 포함된다.
적합한 유화제는 DEA 올레트-3 포스페이트, 폴리에틸렌 글리콜 20 솔비탄 모노라우레이트(폴리솔베이트 20), 폴리에틸렌 글리콜 5 소야 스테롤, 스테아레트-2, 스테아레트-20, 스테아레트-21, 세테아레트-20, PPG-2 메틸 글루코스 에테르 디스테아레이트, 세테트-10, 폴리솔베이트 80, 세틸 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트, 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 폴리솔베이트 60, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있으며, 이에 국한되는 것은 아니다. 이들 유화제는 단독으로 또는 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있으며, 본 발명 조성물의 약 0.1내지 약 10, 더 바람직하게는 약 0.15내지 약 7, 가장 바람직하게는 약 0.25내지 약 5를 차지할 수 있다.
다른 임의적인 성분
본 발명의 조성물은 광범위한 추가의 임의적인 성분을 포함할 수 있다. 이들 추가 성분은 약학적으로 허용가능해야 한다. 본원에 참고로 인용하는 문헌[CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, 2판, 1992]에는 스킨 케어(skin care) 산업에 일반적으로 사용되는 광범위한 비제한적인 화장 및 약학 성분이 기술되어 있는데, 이들은 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합하다. 기능성 성분 부류의 비제한적인 예는 상기 참고문헌의 537페이지에 기술되어 있다. 이러한 기능성 부류의 예로는 연마제, 흡수제, 여드름 방지제, 굳음 방지제, 소포제, 항미생물제, 산화방지제, 결합제, 생물학적 첨가제, 완충제, 증량제, 킬레이트화제, 화학적 보조제, 착색제, 화장용 수렴제, 화장용 살생제, 변성제, 약물 수렴제, 외부 진통제, 필름 형성제, 향료 성분, 습윤제, 불투명제, pH 조정제, 방부제, 분사제, 환원제,피부 표백제, 피부 콘디쇼닝제(습윤제, 이종 혼합물 및 흡장제)가 있다.
문헌[CTFA Cosmetic Ingredient Handbook]에 언급된 이들 추가 성분 및 본원에 유용한 그 밖의 물질의 몇몇 비제한적인 예로는 다음과 같은 것이 있다: 비타민 및 그의 유도체(예컨대, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 레티노산, 레티놀, 레티노이드 등); 조성물의 필름 형성 특성 및 직접성을 보조하기 위한 중합체(그 예는 에이코센과 비닐 피롤리돈의 공중합체로서, 그 예는 GAF 케미칼 코포레이션으로부터 가넥스(Ganex, 등록상표) V-220으로서 입수가능함); 조성물의 항미생물성 보존성을 유지시키기 위한 방부제; 그 밖의 여드름 방지제(예컨대, 레조르시놀, 황, 살리실산, 에리트로마이신, 아연 등); 피부 표백제(예컨대, 하이드로퀴논, 코지산, 이에 한정되지는 않음) 피부 표백제; 산화방지제; 킬레이트제 및 금속이온 봉쇄제; 피부 처리제(예: 락트산 및 글리콜산과 같은 알파-하이드록시 산); 및 심미적 성분(예: 향료, 안료, 색소, 정유, 피부 감각제, 수렴제, 피부 진정제, 피부 치료제 등, 이들 미관 성분의 비제한적인 예로는 판텐올 및 그의 유도체(예컨대, 에틸 판텐올), 알로에 베라, 판토텐산 및 그의 유도체, 정향유, 멘톨, 캄포르, 유칼립투스 오일, 유제놀, 메틸 락테이트, 위치 헤이즐(witch hazel) 증류물, 알란토인, 비스아볼롤 및 이칼륨 글리시리지네이트).
자외선으로부터 피부를 보호하는 방법
본 발명의 조성물은 자외선의 해로운 영향으로부터 인간의 피부를 보호하기에 유용하다. 피부를 보호하기 위하여, 안정 효과량의 조성물을 피부에 도포한다.'안정 효과량'이란 본 발명의 이점을 제공하는데, 즉 지나친 독성, 알러지 또는 그 밖의 원치않는 부작용 없이 자외선의 해로운 영향으로부터 보호하기에 효과적인 양을 뜻한다. '보호'란 용어는 본 발명의 조성물이 피부 표면에 도달하는 자외선의 양을 조절하거나 감소시킴을 뜻한다. 보호를 위해 전형적으로 도포되는 조성물의 양은 한정되는 것은 아니나, 약 0.5 내지 약 25 ㎎/cm2이다.
이하의 실시예는 본 발명의 범주내에서 실시태양을 더 기술하고 나타낸다. 본 실시예는 예시의 목적으로만 제공되고, 본 발명을 한정시키려는 것은 아니며, 본 발명의 요지 및 범주를 벗어남이 없이 많은 변형이 가능하다.
성분은 화학명 또는 CTFA명으로 나타낸다.
실시예 I 내지 IV
차광 조성물
성 분 실시예 I 실시예 II 실시예 III 실시예 IV
중량% 중량% 중량 % 중량 %
A 상
물 QS100 QS100 QS100 QS100
글리세린 6.0 3.0 3.0 6.0
이나트륨 EDTA 0.13 0.1 0.1 0.1
메틸파라벤 0.25 0.25 0.25 0.25
B 상
옥틸 메톡시신나메이트 7.5 4.0 ----- -----
실리콘 코팅된 산화아연1 5.0 3.0 1.0 5.0
프로필파라벤 0.15 0.15 0.15 0.15
스테아레트-2 0.15 0.15 0.1 0.15
스테아레트-21 1.35 1.35 0.9 1.35
세틸 알콜 1.0 0.20 1.0 1.0
스테아릴 알콜 1.0 0.60 1.0 1.0
베헤닐 알콜 1.0 0.40 1.0 1.0
C12-15 알콜 벤조에이트 15.0 10.0 12.0 15.0
DEA 올레트-3 포스페이트 0.10 0.06 0.02 0.10
4,4'-메톡시-t-부틸디벤조일메탄 1.0 0.50 2.0 1.0
옥토크릴렌 ----- ----- 1.5 -----
C 상
폴리쿼터늄 37 (및) 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트 (및) PPG-1 트리데세트-62 1.70 ----- ----- 1.70
폴리아크릴아미드 (및) C13-14 이소파라핀 (및) 라우레쓰-73 ----- 1.80 2.80 -----
D 상
벤질알콜 0.50 ----- ----- 0.50
1 뉴욕 웨인스코트 소재의 썬스마트 인코포레이티드에서 상업적으로 구입할 수 있는 소수성 극미세 산화아연인, Z-Cote HP12 알리드 콜로이즈로부터 살케어 SC96으로 입수가능함3 셉픽 코포레이션으로부터 세피겔 305로 입수가능함
상기 조성물은 다음과 같이 제조한다.
A 상, 즉 수상은, 적절한 용기에서 기재된 성분들을 혼합 및 75 ℃로 가열하면서 배합함으로써 제조한다. B 상, 즉 오일 상은, 별개의 용기에서 표면-처리된산화아연을 제외한 기재 성분들을 혼합 및 75 ℃로 가열하면서 배합함으로써 제조한다. 이 B 상 성분들에 표면-처리된 산화아연을 교반하면서 첨가한 다음, B 상 성분들을 A 상 성분들 내로 교반하면서 혼합하여 에멀젼을 형성한다. 생성된 에멀젼을 혼합하면서 60℃로 냉각하고, C 상 성분을 혼합하면서 첨가한다. 조성물을 혼합하면서 45 ℃로 냉각하고 존재한다면 D 상 성분을 혼합하면서 첨가한다. 이어서, 조성물을 교반하면서 실온으로 냉각한다.
본 조성물은 인간의 피부에 도포되어 자외선의 해로운 영향으로부터 인간의 피부를 보호하기에 유용하다. 본 조성물은 우수한 UV 흡수능 및 우수한 화학적, 물리적 및 광 안정성을 나타낸다.

Claims (10)

  1. (a) 디벤조일메탄 일광차단제 0.1중량% 내지 10중량%,
    (b) 0.01 내지 100 ㎛의 평균 입경을 갖고, 산화아연과 하기 화학식 4의 실리콘 화합물과의 반응에 의해 제조된 표면-처리된 산화 아연 0.1중량% 내지 20중량%, 및
    (c) 인간의 피부에 적용하기에 적합한 담체
    를 포함하는, 자외선의 해로운 영향으로부터 인간의 피부를 보호하기에 유용한 차광 조성물:
    화학식 4
    상기 식에서,
    R'는 탄소수 약 1 내지 약 10의 알킬이고,
    R'는 메틸 또는 에틸이고,
    a는 4 내지 12의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 디벤조일메탄 일광차단제와 상기 표면-처리된 산화아연이 10:1 내지 1:10의 중량비로 존재하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 디벤조일메탄 일광차단제가 하기 화학식 3에 상응하는 조성물:
    화학식 3
    상기 식에서,
    A는 H, -OR 및 -NR2로 이루어진 군 중에서 선택된 치환체이고, 이때 R은 각각 독립적으로 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 측쇄 알킬로 이루어진 군 중에서 선택되며,
    B는 H 및 -OH로 이루어진 군 중에서 선택된 치환체이고,
    C는 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 측쇄 알킬로 이루어진 군 중에서 선택된 치환체이다.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 디벤조일메탄 일광차단제가 4,4'-메톡시-t-부틸디벤조일메탄, 4-이소프로필디벤조일메탄 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되는 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 디벤조일메탄 일광차단제가 4,4'-메톡시-t-부틸디벤조일메탄인 조성물.
  9. 제 7 항에 있어서,
    2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥토크릴렌, 옥시벤존, 2-에틸헥실 N,N-디메틸아미노벤조에이트, p-아미노벤조산, 2-페닐-벤즈이미다졸-5-설폰산, 호모멘틸 살리실레이트, DEA p-메톡시신나메이트, 3-(4-메틸벤질리덴) 캄포르, 3-벤질리덴 캄포르, 벤젠-1,4-[비스(3-메틸리덴캄포르메틸설폰)]산, 이산화티탄, 산화철 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되는 추가의 일광차단제 0.1 내지 30 중량%를 추가로 포함하는 조성물.
  10. 삭제
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