KR100308522B1 - Calcium oxalate scale remover - Google Patents
Calcium oxalate scale remover Download PDFInfo
- Publication number
- KR100308522B1 KR100308522B1 KR1019990021587A KR19990021587A KR100308522B1 KR 100308522 B1 KR100308522 B1 KR 100308522B1 KR 1019990021587 A KR1019990021587 A KR 1019990021587A KR 19990021587 A KR19990021587 A KR 19990021587A KR 100308522 B1 KR100308522 B1 KR 100308522B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- descaling
- calcium oxalate
- scale
- scale remover
- sulfosuccinate
- Prior art date
Links
- QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L calcium oxalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 44
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical group OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 claims description 2
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NTWXWSVUSTYPJH-UHFFFAOYSA-M sodium;1,4-bis(2-methylpropoxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(C)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(C)C NTWXWSVUSTYPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- ICAXUQIEOXHXKK-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxo-1,4-di(tridecoxy)butane-2-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCCCCCCCCCCCCC ICAXUQIEOXHXKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract description 4
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 13
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L dichromic acid Chemical compound O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWQIGRBJQMNGSN-UHFFFAOYSA-M sodium;1,4-dioxo-1,4-di(tridecoxy)butane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCOC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCCCCCCCCCCCCC YWQIGRBJQMNGSN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E02—HYDRAULIC ENGINEERING; FOUNDATIONS; SOIL SHIFTING
- E02D—FOUNDATIONS; EXCAVATIONS; EMBANKMENTS; UNDERGROUND OR UNDERWATER STRUCTURES
- E02D29/00—Independent underground or underwater structures; Retaining walls
- E02D29/02—Retaining or protecting walls
- E02D29/0258—Retaining or protecting walls characterised by constructional features
- E02D29/0266—Retaining or protecting walls characterised by constructional features made up of preformed elements
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E02—HYDRAULIC ENGINEERING; FOUNDATIONS; SOIL SHIFTING
- E02D—FOUNDATIONS; EXCAVATIONS; EMBANKMENTS; UNDERGROUND OR UNDERWATER STRUCTURES
- E02D2300/00—Materials
- E02D2300/0026—Metals
- E02D2300/0029—Steel; Iron
- E02D2300/0032—Steel; Iron in sheet form, i.e. bent or deformed plate-material
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E02—HYDRAULIC ENGINEERING; FOUNDATIONS; SOIL SHIFTING
- E02D—FOUNDATIONS; EXCAVATIONS; EMBANKMENTS; UNDERGROUND OR UNDERWATER STRUCTURES
- E02D2600/00—Miscellaneous
- E02D2600/20—Miscellaneous comprising details of connection between elements
Abstract
본 발명은 옥살산칼슘 스케일 제거제에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 알칼리금속 염, 아미노폴리카르복시레이트계 킬레이트제, 그리고 설포네이트 또는 설포숙시네이트계 계면활성제가 일정 함량비로 함유되어 있어 옥살산칼슘 스케일 등의 스케일 제거에 유용한 스케일 제거제에 관한 것이다.The present invention relates to a calcium oxalate scale remover, and more particularly, an alkali metal salt, an amino polycarboxylate chelating agent, and a sulfonate or sulfosuccinate surfactant are contained in a predetermined content ratio, such as calcium oxalate scale. A descaling agent useful for descaling.
본 발명의 스케일 제거제를 현장에서는 실온 내지 80℃의 온도에서 스케일 제거용액을 순환하거나 스케일 제거제를 고농도로 사용하거나 온도를 높여서 사용하면 스케일 제거효율을 높일 수 있다.In the field of the descaling agent of the present invention, the descaling solution may be circulated at a temperature of room temperature to 80 ° C., the descaling agent is used at a high concentration, or the temperature is increased to increase the descaling efficiency.
Description
본 발명은 옥살산칼슘 스케일 제거제에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 알칼리금속 염, 아미노폴리카르복시레이트계 킬레이트제, 그리고 설포네이트 또는 설포숙시네이트계 계면활성제가 일정 함량비로 함유되어 있어 옥살산칼슘 스케일 등의 스케일 제거에 유용한 스케일 제거제에 관한 것이다.The present invention relates to a calcium oxalate scale remover, and more particularly, an alkali metal salt, an amino polycarboxylate chelating agent, and a sulfonate or sulfosuccinate surfactant are contained in a predetermined content ratio, such as calcium oxalate scale. A descaling agent useful for descaling.
옥살산칼슘 스케일은 열교환기의 금속 표면 또는 제지공장의 초지기 배관 및 장치의 금속표면에서 발생하는 딱딱하고 노란색을 띄는 주요 스케일이다.The calcium oxalate scale is a hard, yellowish major scale that occurs either on the metal surface of heat exchangers or on the metal surface of paper machine piping and equipment in paper mills.
일반적으로 제지공장에서는 펄프를 주원료로 하여 종이를 생산한다. 특히 나무를 갈아서 펄프를 제조하는 기계 펄프, 즉 열기계 펄프나 쇄목 펄프를 제조하는 펄프공장 및 이를 원료로 사용하는 초지기의 배관 및 장치 예를 들면, 데큐레이터(deculator), 펌프(pump), 스크린(screen), 헤드박스(head box) 등에는 옥살산칼슘이 스케일로 끼게 된다. 즉, 나무의 생장점 부위에 존재하는 옥살산 음이온이 초지계에 유입되고 계 내에 존재하던 칼슘 양이온과 결합하여 옥살산칼슘 스케일을 발생시킨다. 스케일이 발생하면 열교환기의 열교환 효율이 저하되는 현상이 발생하고, 초지기에서는 지료의 흐름을 방해하고 일부 원료를 배관 내에 뭉쳐있게 하였다가 일시에 방출하거나 또는 스케일이 배관에서 떨어져 나오면서 종이 생산시 구멍지 또는 지절을 일으켜서 초지 생산성을 떨어뜨린다.Generally, paper mills produce paper using pulp as their main raw material. In particular, pulp mills for making pulp by grinding wood, i.e. pulp mills for producing hot-air pulp or wood pulp, and pipes and devices of paper machines using them as raw materials, for example, deculators, pumps, screens. Calcium oxalate is intercalated in screens, head boxes, and the like. That is, the oxalate anion present in the growth point of the tree flows into the grassland system and combines with the calcium cation present in the system to generate the calcium oxalate scale. When the scale occurs, the heat exchange efficiency of the heat exchanger decreases, and the paper machine interrupts the flow of paper and causes some raw materials to stick together in the pipe and release it at a time, or when the scale comes off the pipe, Or it causes paper cutting, which reduces grassland productivity.
현재까지 옥살산칼슘 스케일을 제거하기 위한 여러 가지 방법이 제안되었는 바, 예컨대 옥살산칼슘 스케일을 망치로 때려서 제거하는 물리적 제거 방법 또는 옥살산칼슘을 용해시켜 제거하는 화학적인 스케일 제거 방법 등이 있다.To date, various methods for removing the calcium oxalate scale have been proposed, such as a physical removal method of hammering out the calcium oxalate scale or a chemical descaling method of dissolving and removing calcium oxalate.
실제로 현장에서는 물리적인 힘을 이용한 방법으로 옥살산 스케일을 제거하고 있다. 그러나 물리적인 힘을 이용한 스케일 제거 방법은 많은 인력이 필요하고 사람의 손이 닿지 않는 부분의 스케일을 제거하기가 매우 어려우며, 결정적으로 장치에 기계적인 힘이 가해져서 장치에 악영향을 끼치는 단점이 있으므로 스케일 제거 방법으로 적합하지 않다. 따라서, 물리적인 스케일 제거 방법 보다는 화학적인 스케일 제거 방법이 효과적이라할 수 있다.In practice, oxalic acid scales are removed on site using physical forces. However, the descaling method using physical force requires a lot of manpower, it is very difficult to remove scales out of reach of human beings, and decisively the mechanical force is applied to the device, which detrimentally affects the device. Not suitable as a removal method. Therefore, the chemical descaling method may be more effective than the physical descaling method.
옥살산칼슘 스케일 제거를 목적으로 하는 여러 가지 스케일 제거제가 개발되어 있다. 대부분이 염산 또는 질산 등의 산(acid) 용액을 사용하고 있으나, 산성 용액에 대한 옥살산칼슘의 용해도가 낮아 그 효과가 미미하며 또한 장치를 부식시키는 또다른 문제를 야기하게 된다.Various descaling agents have been developed for the purpose of descaling calcium oxalate. Most of them use an acid solution such as hydrochloric acid or nitric acid, but the solubility of calcium oxalate in acidic solution is low so that the effect is insignificant and also causes another problem of corrosion of the device.
그 예로서, 독일특허 제568,532호에서는 질산과 산화제를 사용하여 옥살산칼슘 스케일을 제거하는 방법을 제시하였다. 이때 산화제로는 과산화나트륨(sodium peroxide), 삼산화크롬(chromium trioxide), 크롬산(chromic acid), 디크롬산(dichromic acid), 과망간산 염(permanganic acid salt) 등을 사용하였다. 그리고, 미국특허 제4,108,680호에서는 질산과 이산화망간을 사용하여 옥살산칼슘 스케일을 제거하는 방법을 제시하였다. 이산화망간은 질산 수용액에서 용해되지 않는 분말 상태지만 옥살산칼슘 스케일 제거시 산화제로 작용하는 특성을 갖고 있다.As an example, German Patent No. 568,532 suggests a method for removing the calcium oxalate scale using nitric acid and an oxidant. In this case, as the oxidizing agent, sodium peroxide, chromium trioxide, chromic acid, dichromic acid, permanganic acid salt, and the like were used. In addition, US Patent No. 4,108,680 proposes a method for removing calcium oxalate scale using nitric acid and manganese dioxide. Manganese dioxide does not dissolve in aqueous solution of nitric acid but has a characteristic of acting as an oxidizing agent when removing calcium oxalate scale.
상기한 독일특허 제568,532호 및 미국특허 제4,108,680호에서는 산화제를 사용하므로 강력한 산화력으로 장치 및 부품에 악영향을 끼칠 수 있고, 또한 크롬 및 망간의 중금속 이온을 함유하고 있어서 또 다른 환경문제를 야기할 수 있다. 특히 미국특허에서는 질산에 용해되지 않는 이산화망간 분말을 산화제로 사용하고 있어 스케일과 반응하는데 어려움이 있고, 사용 후 배관 내에 남게될 이산화망간 분말의 제거가 곤란한 문제가 있다.German Patent No. 568,532 and US Pat. No. 4,108,680 use oxidizing agents, which can adversely affect devices and components with strong oxidizing power, and also contain heavy metal ions of chromium and manganese, which may cause further environmental problems. have. In particular, in the US patent, since manganese dioxide powder that is not dissolved in nitric acid is used as an oxidizing agent, it is difficult to react with the scale, and it is difficult to remove manganese dioxide powder that will remain in the pipe after use.
최근에 미국특허 제4,264,463호에서는 알루미늄 염 또는 철 염과 유기산 또는 무기산의 음이온으로 구성된 수용액을 옥살산칼슘 스케일 제거용액으로 사용한 바 있다. 이때 사용할 수 있는 산은 염산, 질산, 설팜산, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 글리콜산, 말론산, 말산, 락트산, 타르타르산 등이다. 이 방법은 옥살산칼슘 스케일을 구성하고 있는 다른 성분이 용해되면서 옥산산칼슘 스케일을 제거하는 방법이므로 옥살산칼슘 자체는 용해되지 않기 때문에 용해효율이 떨어지고 스케일의 재형성이 용이한 단점이 있다. 따라서, 거의 순수한 옥살산칼슘 형태로 제지공장에 발생하는 옥살산칼슘 스케일을 상기 용액으로 제거하기가 곤란하였다.Recently, US Pat. No. 4,264,463 has used an aqueous solution composed of an aluminum salt or an iron salt and an anion of an organic or inorganic acid as a calcium oxalate scale removal solution. The acid which can be used at this time is hydrochloric acid, nitric acid, sulfamic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid, glycolic acid, malonic acid, malic acid, lactic acid, tartaric acid and the like. Since this method removes the calcium oxate scale while other components constituting the calcium oxalate scale are dissolved, the calcium oxalate itself is not dissolved, so the dissolution efficiency is low and the scale is easily reformed. Therefore, it was difficult to remove the calcium oxalate scale generated in the paper mill in the form of almost pure calcium oxalate with the solution.
이상에서 설명한 바와 같이, 현재까지 개발된 옥살산칼슘 스케일 제거제를실제로 현장에 적용하기에는 많은 문제가 있어 적용이 곤란하다.As described above, it is difficult to apply the calcium oxalate scale remover developed so far to be practically applied to the field.
따라서, 상기에서 지적한 바와 같은 문제점을 해결하고, 옥살산칼슘에 대한 용해도가 우수하여 현장에 적용하는데 전혀 문제가 없는 새로운 옥살산칼슘 스케일 제거제의 개발이 절실히 요구된다.Therefore, there is an urgent need to develop a new calcium oxalate scale remover that solves the problems as pointed out above and has excellent solubility in calcium oxalate and thus has no problem in field application.
본 발명은 옥살산칼슘에 대한 용해도가 우수하고 현장에 적용하였을 때 현장 작업성 및 환경에 악영향이 없는 신규 옥살산칼슘 스케일 제거제와, 이러한 스케일 제거제를 이용한 스케일 제거방법을 제공하는데 그 목적이 있다.An object of the present invention is to provide a novel calcium oxalate scale remover which has excellent solubility in calcium oxalate and does not adversely affect on-site workability and environment when applied to the field, and a scale removing method using such a scale remover.
본 발명은 알칼리금속 염을 주요성분으로 함유하고 킬레이트제로서 아미노폴리카르보네이트계 화합물, 그리고 현장 작업성을 향상시키기 위한 계면활성제로 설포네이트계 또는 설포숙시네이트계 화합물이 일정 함량비로 함유되어 옥살산칼슘 스케일 용해가 우수하며, 중금속 이온 등 환경 유해물질이 전혀 함유되어 있지 않아 환경 친화적이라할 수 있는 새로운 옥살산칼슘 스케일 제거제를 그 특징으로 한다.The present invention contains an alkali metal salt as a main component, and an amino polycarbonate-based compound as a chelating agent, and a sulfonate- or sulfosuccinate-based compound as a surfactant to improve field workability in a certain content ratio. It is excellent in dissolving calcium oxalate scale, and it is characterized by a new calcium oxalate scale remover which is environmentally friendly because it contains no environmental harmful substances such as heavy metal ions.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Referring to the present invention in more detail as follows.
본 발명은 옥살산칼슘 스케일을 효율적으로 용해하여 제거하는 스케일 제거제에 관한 것이다.The present invention relates to a scale remover for efficiently dissolving and removing the calcium oxalate scale.
본 발명의 스케일 제거제에 함유되는 알칼리금속 염은 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 등 중에서 선택된 단독 화합물 또는 2종 이상의 혼합물이다. 이러한 알칼리금속 염은 스케일 제거제 중에 0.1 ∼ 10 중량% 범위로 함유시키는 것이 바람직한 바, 그 함량이 0.1 중량% 미만이면 옥살산칼슘의 용해효율이 저하되고, 10 중량%를 초과하여 과량이 첨가되면 첨가량에 비례하여 효율이 증가하지 않아 경제성에 문제가 있다.The alkali metal salt contained in the descaling agent of the present invention is a single compound or a mixture of two or more selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and the like. The alkali metal salt is preferably contained in the range of 0.1 to 10% by weight in the descaling agent. If the content is less than 0.1% by weight, the dissolution efficiency of calcium oxalate is lowered. There is a problem in economy because efficiency does not increase proportionally.
본 발명의 스케일 제거제에는 킬레이트제로서 아미노폴리카르보네이트계 화합물 예를 들면, 에틸렌디아민테트라아세테이트(EDTA), 디에틸렌트리아민펜타아세테이트(DTPA) 또는 이들의 혼합물이 함유된다. 킬레이트제는 스케일 제거제 중에 0.1 ∼ 10 중량% 범위로 함유시키는 것이 바람직한 바, 그 함량이 0.1 중량% 미만이면 옥살산칼슘의 용해효율이 저하되고, 10 중량%를 초과하여 과량이 첨가되면 용해효율은 높일 수 있지만 제조단가가 높아져 경제성에 문제가 있다.The scale remover of the present invention contains an amino polycarbonate-based compound such as ethylenediaminetetraacetate (EDTA), diethylenetriaminepentaacetate (DTPA) or a mixture thereof as a chelating agent. It is preferable to include the chelating agent in the range of 0.1 to 10% by weight in the descaling agent. If the content is less than 0.1% by weight, the dissolution efficiency of calcium oxalate is lowered. However, there is a problem in economic efficiency due to higher manufacturing costs.
또한, 본 발명에 따른 스케일 제거제에는 스케일 제거제의 표면장력을 낮추어서 작업성을 향상 시키기 위한 보조제로서 설포네이트계 및 설포숙시네이트계 계면활성제를 단독 또는 2종 이상 혼합하여 함유시키는데 그 특이성이 있다. 통상적으로 사용되고 있는 계면활성제가 알칼리에서 침전을 형성하여 그 효율이 저하되지만, 본 발명이 특징적으로 선택 사용하고 있는 설포네이트계 및 설포숙시네이트계 계면활성제는 음이온성 계면활성제로서 알칼리에서 안정한 구조적 특성을 가지므로 인하여 용해효율을 향상시킬수 있는 장점이 있다. 본 발명이 계면활성제로서 특징적으로 사용하게 되는 설포네이트계 계면활성제로는 소듐 도데실 디페닐 옥사이드 디설포네이트, 디페닐 옥사이드 디설폰산 등이 있다. 그리고, 설포숙시네이트계 계면활성제로는 소듐 디이소부틸설포숙시네이트, 소듐 디옥틸설포숙시네이트, 소듐 디트리데실설포숙시네이트 등이 있다. 상기한 바와 같은 계면활성제는 스케일 제거제 중에 0.001 ∼ 0.1 중량% 범위로 함유시키는 것이 바람직한 바, 그 함량이 0.001 중량% 미만이면 첨가 효과가 없고, 0.1 중량%를 초과하여 과량을 함유시키는 것은 경제성에 문제가 있다.In addition, the scale remover according to the present invention has specificity in that it contains sulfonate-based and sulfosuccinate-based surfactants alone or in admixture of two or more thereof as an adjuvant for lowering the surface tension of the scale-removing agent to improve workability. Although commonly used surfactants form precipitates in alkalis, the efficiency thereof is lowered. However, the sulfonate- and sulfosuccinate-based surfactants which the present invention selectively selects are structural properties stable in alkali as anionic surfactants. Since it has the advantage to improve the dissolution efficiency. Sulfonate-based surfactants to which the present invention is specifically used as a surfactant include sodium dodecyl diphenyl oxide disulfonate, diphenyl oxide disulfonic acid, and the like. The sulfosuccinate-based surfactants include sodium diisobutyl sulfosuccinate, sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium ditridecyl sulfosuccinate, and the like. It is preferable to contain the above-mentioned surfactant in the range of 0.001 to 0.1% by weight in the descaling agent. If the content is less than 0.001% by weight, there is no effect of addition, and it is economical to include an excess in excess of 0.1% by weight. There is.
또한, 본 발명에 따른 스케일 제거제에는 상기한 유효 성분이외에도 스케일 제거제에 일반적으로 포함되는 기타 첨가물이 통용되는 범위내에서 포함될 수도 있다.In addition, the scale remover according to the present invention may be included within the range in which other additives generally included in the scale remover, in addition to the above-described active ingredients.
이상에서 설명한 바와 같은 조성성분으로 구성된 본 발명의 스케일 제거제를 현장에서 적용시킴에 있어서는 실온 내지 80℃ 온도 범위에서 사용이 가능하다. 즉, 통상의 스케일 제거제가 온도에 무관하게 적용되는데 반하여 본 발명의 스케일 제거제는 온도가 상승됨에 따라 스케일 제거반응이 촉진되는 특성을 가지고 있으며 특히 상기한 온도범위에서 적용될 때 바람직한 효과를 기대할 수 있다. 본 발명의 스케일 제거제의 적용 온도가 높을 수록 옥살산 칼슘 제거시간이 단축되는 효과는 있으나, 80℃를 초과하여 고온을 적용하게 되면 온도를 높이는데 필요한 비용이 많이 소요되며 스케일 제거 조성물이 끓는점에 근접함에 따라 현장에 적용하기 위험하고 조성물의 부반응이 발생하는 등의 문제점이 있다.In the application of the scale remover of the present invention composed of the composition as described above in the field can be used in the room temperature to 80 ℃ temperature range. In other words, the conventional descaling agent is applied regardless of temperature, whereas the descaling agent of the present invention has the property of promoting the descaling reaction as the temperature is increased, and particularly when the descaling reaction is applied in the above temperature range, a desirable effect can be expected. The higher the application temperature of the descaling agent of the present invention has the effect of shortening the calcium oxalate removal time, but when the high temperature is applied in excess of 80 ℃ it takes a lot of cost necessary to increase the temperature and close to the boiling point of the descaling composition Therefore, there is a problem such as dangerous to apply in the field and side reaction of the composition occurs.
이와 같은 본 발명은 다음의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.Such a present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited thereto.
실시예 : 스케일 제저제의 용해능Example: Solubility of Scale Detergent
다음 표 1에 나타낸 바와 같은 조성성분을 사용하여 본 발명의 스케일 제거제를 제조하였다. 그리고, 제조한 스케일 제거제에 대한 옥살산칼슘 스케일 제거 효능을 알아보기 위하여 다음과 같은 용해 실험을 실시하였다.Next, the scale remover of the present invention was prepared using the composition components as shown in Table 1 below. Then, to determine the calcium oxalate descaling effect on the prepared descaling agent was carried out the following dissolution experiment.
초지기의 프레셔 스크린(pressure screen)에서 채취한 옥살산칼슘 스케일 3 g을 각각의 스케일 제거제 100 ㎖에 투입하였다. 그리고, thermo shakeer을 이용하여 시료용액의 온도를 각각 40℃와 50℃ 조건으로 조절하고, 100 rpm 조건으로 120분간 교반하였다. 이때, 옥살산칼슘 스케일이 시료용액에 용해되면 용액의 색깔이 노란색으로 변한다. 옥살산 스케일의 용해정도는 무게감량의 백분율로 나타내었다.3 g of calcium oxalate scale taken from the pressure screen of the paper machine was added to 100 ml of each descaling agent. The temperature of the sample solution was adjusted to 40 ° C. and 50 ° C. conditions using a thermo shaker, and the mixture was stirred for 120 minutes at 100 rpm. At this time, when the calcium oxalate scale is dissolved in the sample solution, the color of the solution turns yellow. The degree of dissolution of the oxalic acid scale was expressed as a percentage of weight loss.
비교예 : 스케일 제저제의 용해능Comparative Example: Solubility of Scale Detergent
본 발명의 스케일 제거제와 대조되는 스케일 제거제를 다음 표 2에 나타낸 바와 같은 조성성분을 사용하여 제조하였다. 그리고, 제조한 스케일 제거제에 대한 옥살산칼슘 스케일 제거 효능을 알아보기 위하여 상기 실시예와 동일한 용해 실험을 실시하였다. 그 결과, 용해도가 극히 저조하여 무게감량의 백분률로 나타내지 못하고, 용액의 색깔 변화 정도로 표기하였다.A scale remover, in contrast to the scale remover of the present invention, was prepared using the composition as shown in Table 2 below. In addition, the same dissolution experiment as in Example was performed to determine the calcium oxalate descaling efficacy of the prepared descaling agent. As a result, the solubility was extremely low, not expressed as a percentage of weight loss, but expressed as the color change of the solution.
실험예 : 스케일 제거제가 기계 부품에 미치는 영향Experimental Example: Effect of Descaling Agent on Mechanical Parts
스케일 제거제를 현장에 적용하였을 때 장치의 부품에 미치는 영향 즉, 부품 부식 정도를 알아보기 위하여 다음과 같은 실험을 실시하였다. 본 실험에서의 시료로는 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 스케일 제거제 중의 몇몇을 선택하여 사용하였다.The following experiment was conducted to investigate the effect of descaling agent on the part of the device, that is, the degree of corrosion of the part. As the sample in this experiment, some of the descaling agents prepared in Examples and Comparative Examples were used.
종이 생산공정에서의 초지기의 부품으로 사용되는 와이어(폴리아미드와 폴리에스터 소재임), 펠트(폴리에스터 소재임), 고무 호스-1(PVC 소재임) 및 고무 호스-2(고무 소재임) 각각을 시료에 담그고, 90 rpm 조건으로 교반하면서 5시간동안 용해 반응을 수행하였다. 그 결과는 다음 표 3에 나타내었다.Wire (polyamide and polyester material), felt (polyester material), rubber hose-1 (pvc material) and rubber hose-2 (rubber material) used as components of paper machine in paper production The solution was immersed in the sample and dissolution reaction was performed for 5 hours while stirring at 90 rpm. The results are shown in Table 3 below.
이상의 결과를 종합해보면, 본 발명에 따른 스케일 제거제는 옥살산칼슘 스케일의 용해효율이 대단히 우수하였고, 현장 적용하였을 때에는 기계 부품(와이어,펠트, 고무호스 등)과 접촉하여 커다란 문제를 야기하지 않는 것을 확인하였다. 특히, 알칼리성분과 킬레이트가 혼합된 조성물에 본 발명이 특징적으로 사용하고 있는 계면활성제를 첨가하게 되면 옥살산 칼슘 스케일의 용해효능이 더욱 더 향상될 뿐만 아니라 현장에서 스케일로 인한 트러블을 방지할 수 있었다. 아울러 적용온도가 높아질 수록 스케일 제거제의 성능이 향상됨을 확인할 수 있으나, 약 80℃ 이상에서는 작업안정성 측면에서 적용하기 곤란하므로 적절한 적용온도 범위에서 교반 및 순환 등의 부수적인 방법을 함께 수행하게 되면 보다 스케일 제거 시간을 단축할 수 있다.Based on the above results, it was confirmed that the descaling agent according to the present invention had a very excellent dissolution efficiency of the calcium oxalate scale and did not cause a big problem by contacting the machine parts (wire, felt, rubber hose, etc.) when applied in the field. . In particular, the addition of the surfactant, which is characteristically used in the present invention, to the composition in which the alkaline component and the chelate are mixed, not only improves the dissolution efficiency of the calcium oxalate scale but also prevents trouble due to scale in the field. In addition, as the application temperature increases, the performance of the scale remover improves, but it is difficult to apply it in terms of work stability at about 80 ° C. or more. The removal time can be shortened.
반면에 통상적으로 사용되어온 산(acid) 성분을 단독으로 사용하거나 또는 킬레이트제와 혼용시킨 비교시료에서는 옥살산칼슘의 용해효과가 거의 없었으며, 또한 알칼리성분 단독으로 함유되었을 때는 용해효과가 거의 없으며 킬레이트제를 혼용하게 되면 약간의 용해효율의 향상이 있으나 만족할 만한 수준은 아니었다.On the other hand, the comparative sample in which the acid component conventionally used alone or in combination with the chelating agent had little dissolution effect of calcium oxalate, and also had little dissolution effect when contained in the alkaline component alone. When mixed, there was a slight improvement in dissolution efficiency, but it was not satisfactory.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 옥살산칼슘 스케일 제거제를 본 발명에서 제시한 조건으로 적용한 경우 현장에 적용하는데 문제가 없고 옥살산칼슘에 대한 용해도가 우수하므로 단시간에 효과적으로 장치에 발생된 옥살산칼슘 스케일을 제거 할 수 있다.As described in detail above, when the calcium oxalate scale remover according to the present invention is applied under the conditions set forth in the present invention, the calcium oxalate scale generated in the device effectively in a short time because there is no problem in the field application and the solubility in calcium oxalate is excellent. Can be removed.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019990021587A KR100308522B1 (en) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | Calcium oxalate scale remover |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019990021587A KR100308522B1 (en) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | Calcium oxalate scale remover |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20010002018A KR20010002018A (en) | 2001-01-05 |
| KR100308522B1 true KR100308522B1 (en) | 2001-11-05 |
Family
ID=19591416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019990021587A KR100308522B1 (en) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | Calcium oxalate scale remover |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100308522B1 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4110768B2 (en) * | 2001-11-28 | 2008-07-02 | 三浦工業株式会社 | Boiler water treatment agent |
| KR100848620B1 (en) * | 2007-05-14 | 2008-07-28 | 한국산업기술대학교산학협력단 | Method and material for treatment of waste water including heavy metal |
| KR101384118B1 (en) * | 2012-03-26 | 2014-04-10 | 구종성 | Detergent composition and method for washing pollutant |
| CN103820150A (en) * | 2014-03-14 | 2014-05-28 | 西安石油大学 | Barium sulfate and strontium sulfate descaling agent and preparation method thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4708805A (en) * | 1986-11-24 | 1987-11-24 | Muhala Thomas F D | Barium sulfate removal and anti-deposition compositions and process of use therefor |
| US4804476A (en) * | 1987-10-23 | 1989-02-14 | Calgon Corporation | Process for controlling calcium oxalate scale over a wide pH range |
| JPH01316479A (en) * | 1988-06-16 | 1989-12-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Method for chemically deterging calcium sulfate scale |
| US5087371A (en) * | 1990-11-14 | 1992-02-11 | Mobil Oil Corporation | Method for regenerating scale solvent |
-
1999
- 1999-06-10 KR KR1019990021587A patent/KR100308522B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4708805A (en) * | 1986-11-24 | 1987-11-24 | Muhala Thomas F D | Barium sulfate removal and anti-deposition compositions and process of use therefor |
| US4804476A (en) * | 1987-10-23 | 1989-02-14 | Calgon Corporation | Process for controlling calcium oxalate scale over a wide pH range |
| JPH01316479A (en) * | 1988-06-16 | 1989-12-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Method for chemically deterging calcium sulfate scale |
| US5087371A (en) * | 1990-11-14 | 1992-02-11 | Mobil Oil Corporation | Method for regenerating scale solvent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20010002018A (en) | 2001-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2711634C (en) | Acidic aqueous solution containing a chelating agent and the use thereof | |
| AU2020203479B2 (en) | Synthetic acid and associated methods | |
| US3899447A (en) | Detergent compositions containing silica colloids | |
| CN104277932A (en) | Scale cleaning agent and preparation method thereof | |
| US20060100118A1 (en) | Process of preparing in-situ water-soluble zinc salt for use in automatic dishwashing compositions | |
| JPS5920754B2 (en) | industrial metal cleaning agent | |
| CN110818099A (en) | Water circulation dirt treating agent | |
| KR100308522B1 (en) | Calcium oxalate scale remover | |
| CN104046346A (en) | Oil-field water injection well descaling agent and preparation method thereof | |
| JPH0119958B2 (en) | ||
| CN114045188A (en) | Neutral environment-friendly cleaning agent and preparation method and application thereof | |
| CN105624682A (en) | Novel low-temperature polishing agent | |
| CN106833584A (en) | Oil field barium strontium dirt descaling and blockage relieving agent composition and preparation method thereof | |
| CN111662785A (en) | Mild stone rust remover and preparation method thereof | |
| JP2002265934A (en) | Environmental affinity type low-corrosive snow-clearing agent and method for producing the same | |
| CN115652321A (en) | Water-soluble efficient degreasing agent and preparation method thereof | |
| JPH06954B2 (en) | A chemical cleaning method for scales in geothermal power plants, etc. | |
| AU782681B2 (en) | Ortho-phenylphenolate concentrates | |
| JP3806869B2 (en) | Descaler and inhibitor | |
| US2412943A (en) | Detergent composition for use in hard water | |
| KR100366281B1 (en) | A Silicade And Pipe Cleaner Manufacturing Method Thereof | |
| JP2009235587A (en) | Bleaching assistant composition and method for bleaching wastepaper | |
| JPS6335200B2 (en) | ||
| CN110129022B (en) | High-temperature-resistant corrosion inhibitor for online acidification and preparation and use methods thereof | |
| JPH04332798A (en) | Detergent composition for acidic rigid surface |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20120827 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130826 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140829 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150902 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160829 Year of fee payment: 16 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |