KR100282103B1 - Electrostatically Painted Polymers and Methods for Making the Same - Google Patents

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Abstract

Polyurethane/polyurea polymers can be electrostatically painted without first being coated with a conductive primer. Disclosed is an improvement in a process for electrostatically painting polyurethane/polyurea polymers, the improvement being to prepare the polymer from a formulation including a non-volatile metal salt conductivity inducing material. The polymers painted by the process of the present invention can have physical properties and aesthetic properties substantially similar to those of otherwise identical polymers prepared without the non-volatile metal salt conductivity inducing materials of the present invention. The increased conductivity of the polymers can allow them to be charged with sufficient charge density to permit efficient paint transfer to the polymer surface. Also disclosed is a composition of at least two layers, one layer being an outer layer of electrostatically applied paint, and the other an inner layer of polyurethane/polyurea polymer.

Description

정전도장된 중합체 및 이의 제조방법Electrostatically Painted Polymers and Methods for Making the Same

본 발명은 중합체를 정전도장하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 특히 우레탄 또는 우레아 그룹을 갖는 중합체의 정전도장(electrostatical painting)에 관한 것이다.The present invention relates to a method for electrostatic coating of polymers. The present invention relates in particular to electrostatical painting of polymers having urethane or urea groups.

대부분의 도장방법은 100%의 효율을 나타내지 않는 것으로 공지되어 있다. 예를 들어, 도료를 목적물에 분무하여 도포하는 경우, 목적물에 접촉하는 도료의 분획이 목적물에 부착되지 않을 수 있다. 보다 더 비능률적인 환경에서, 도료와 목적물이 동일한 극성의 정전하를 요할 수 있기 때문에 도료와 목적물이 부분적으로 반발되게 한다. 통상적으로 관찰되는 다른 도장 결점은 도장된 목적물에서 도막층의 두께가 불균일할 수 있다. 특히 형상이 복잡한 목적물을 분무도장함에 있어서 통상적으로 관찰되는 또 다른 도장 결점은, 도료가 도장 목적물에 분무장치로 부터 비교적 직선상으로 나아가는 경향이 있어서 분무장치에 바로 접근할 수 없는 표면을 도포할 수 없다는 것이다.Most coating methods are known not to exhibit 100% efficiency. For example, when the paint is applied by spraying the target, a fraction of the paint in contact with the target may not adhere to the target. In a more inefficient environment, the paint and the target may be partially repelled because the paint and the target may require a static charge of the same polarity. Another paint defect typically observed is that the thickness of the coating layer may be non-uniform in the painted object. Another paint drawback that is commonly observed in spray coating of particularly complex shapes is that the paint tends to move relatively linearly from the spraying device onto the coating object and thus can be applied to surfaces which are not readily accessible to the spraying device. It is not.

자동차 차체 부품의 도장에서와 같이 매우 고품질의 상도(上途)를 요하는 도장에 있어서, 일반적으로 도장 목적물을 최소량의 도료를 사용하여 완전하고 균일하게 도장하는 것이 바람직하다. 이는 여러 이유 때문에 바람직하다. 첫째, 이러한 적용을 위한 도료는 종종 매우 고가이다. 따라서, 도료 소비량을 감소시킴으로써 도료 비용을 감소시키는 즉각적인 잇점을 제공하는 것이다. 둘째, 도장 목적물에 부착되지 않은 도료가 주변으로 손실되며 이러한 손실은 환경학적으로 바람직하지 않다. 따라서, 도장 공정에서 주변으로 손실되는 도료량을 감소시킴으로써 손실된 도료 고형분의 처리 비용을 감소시키고 도료 용매의 방출을 감소시킨다. 셋째, 목적물에 약간 너무 두꺼운 도막층은 종종 허용될 수 있는 반면, 너무 얇은 도막층은 보다 종종 허용될 수 없다. 목적물의 외관을 개선시키는 외에, 현대의 도료는 도장된 목적물을 주위 환경으로부터 보호하는 데 종종 중요한 역할을 한다. 예를 들어, 도료는 금속 목적물의 부식을 방지하거나 자외선에 의한 플라스틱 목적물의 분해를 방지할 수 있다. 따라서, 목적물에서 도막 부위가 너무 얇음으로 인해 도장 목적물이 불량해지는 것은 도료를 도막층의 두께가 균일하고 충분하게 목적물에 도포함으로써 방지할 수 있다.In painting that requires very high quality top coats, such as in the painting of automotive body parts, it is generally desirable to paint the coating object completely and uniformly using a minimum amount of paint. This is desirable for several reasons. First, paints for such applications are often very expensive. Thus, reducing the paint consumption provides an immediate advantage of reducing the paint cost. Secondly, paint that does not adhere to the coating object is lost to the environment, which is environmentally undesirable. Thus, reducing the amount of paint lost to the periphery in the painting process reduces the processing cost of the lost paint solids and reduces the release of the paint solvent. Third, coating layers that are slightly too thick for the object may often be acceptable, while coating layers that are too thin may be more often unacceptable. In addition to improving the appearance of the object, modern paints often play an important role in protecting the painted object from the surrounding environment. For example, the paint can prevent corrosion of metal objects or prevent decomposition of plastic objects by ultraviolet rays. Therefore, the coating object becomes poor because the coating part is too thin in the object, and the coating material can be prevented by applying the coating to the object with a uniform and sufficient thickness of the coating layer.

비능률적 도장에 의한 문제를 최소화하기 위해, 특정 물질을 도장함에 있어서 정전기적으로 도료를 도포하여 수행하는 것이 통상적이다. 정전도장에 있어서, 정전기 전위는 도료와 도장 목적물 사이에 발생하여 도료와 목적물이 끌어당기도록 한다. 정전 인력의 결과로서, 보다 적은 양의 도료가 환경으로 손실되며, 도료를 전체 표면을 도료 분무장치에 바로 접근시키지 않고도 목적물에 더 균일하게 도포할 수 있다.In order to minimize the problems caused by inefficient painting, it is common to carry out electrostatic coating in painting certain materials. In electrostatic coating, an electrostatic potential occurs between the paint and the paint object to attract the paint and the object. As a result of the electrostatic attraction, less paint is lost to the environment and the paint can be applied more evenly to the object without having the entire surface directly accessible to the paint sprayer.

그러나, 정전도장 목적물이 항상 문제가 없는 것은 아니다. 목적물을 정전도장하기 위해서, 전하 전위가 도장 목적물과 목적물에 도포되는 도료 사이에 발생되어야 한다. 목적물이 전도성이 아니거나 전도성이 매우 낮은 경우, 효율적으로 정전하를 발생시킬 수 없기 때문에 효율적으로 정전도장시킬 수 없다.However, electrostatic coating objects are not always without problems. In order to electrostatically coat a target, a charge potential must be generated between the coating target and the paint applied to the target. If the object is not conductive or very low in conductivity, it cannot be efficiently electrostatically coated because it cannot generate an electrostatic charge efficiently.

중합체를 정전도장하는 한 방법은 먼저 중합체를 전도성 충전제를 포함하는 조성물로부터 제조함으로써 이를 보다 전도성으로 만드는 것이다. 스즈키(Suzuki)등의 유럽 특허원 제0 363 103호에는 섬유상 전도성 충전제(예: 탄소 섬유, 금속 섬유, 금속화 유리 섬유, 금속 피복된 탄소 섬유 및 전도성 티탄산칼륨 위스커)를 2 내지 50중량% 포함하는 열가소성 중합체의 제조가 기재되어 있다. 중합체를 에칭시킨 다음 정전도장한다. 그러나, 중합체에 이러한 다량의 섬유상 충전제를 첨가하는 것은 중합체의 물성 및 상도 도장에 역효과를 줄 수 있다. 개별적인 에칭 단계는 또한 바람직하지 않을 수 있다.One method of electrocoating a polymer is to make it more conductive by first preparing the polymer from a composition comprising a conductive filler. European Patent Application No. 0 363 103 to Suzuki et al. Contains from 2 to 50% by weight of fibrous conductive fillers such as carbon fibers, metal fibers, metallized glass fibers, metal coated carbon fibers and conductive potassium titanate whiskers. The preparation of thermoplastic polymers is described. The polymer is etched and then electrocoated. However, the addition of such large amounts of fibrous fillers to the polymer can adversely affect the physical properties and top coat of the polymer. Separate etching steps may also be undesirable.

간토 자동차 제작소(Kanto Auto Works)에 양도된 JP Ⅱ 제2-180960호에는 전도성이 개선된 폴리우레탄 지지체의 제조가 기재되어 있다. 이 문헌의 폴리우레탄은 암모늄염(예: n-알킬 디메틸 암모늄 설페이트)으로 제조한다. 이러한 첨가제를 사용하는 한 가지 문제점은 첨가제가 습윤화되는 경우에만 전도성이 촉진된다는 것이다. 이는 주위 습도가 일정하지 않은 지역에 위치한 도장적용시에 문제가 될 수 있다. 또한, 이를 정전도장하기 전에 제품을 세심하게 습윤화하는 것은 시간 소모적이며 비용이 많이 든다.JP II 2-180960, assigned to Kanto Auto Works, describes the production of polyurethane supports with improved conductivity. The polyurethanes of this document are prepared with ammonium salts such as n-alkyl dimethyl ammonium sulfate. One problem with using such additives is that the conductivity is promoted only when the additive is wetted. This may be a problem when applying a coating located in an area where the ambient humidity is not constant. In addition, it is time consuming and expensive to carefully wet the product before electrostatic coating.

중합체를 정전도장하는 또 다른 방법은 먼저 소위 "하도제(下途劑)"라고 하는 전도제를 중합체에 도포함으로써 중합체를 보다 전도성으로 만드는 것이다. 이러한 하도제는 중합체의 표면에 부착되는 전도제이다. 이러한 전도제는 4급 아민과 같은 물질을 포함할 수 있다. 이러한 화합물의 한 가지 문제점은 이들이 종종 친수성이라는 것이다. 폴리우레탄의 반응 사출성형(RIM)에서 흡착된 물은 중합체 표면에 결함을 일으킬 수 있다. 친수성 도료는 목적물이 도장하기 전에 수분을 흡수하는 경향을 악화시키므로 결함 형성이 촉진되기 때문에 고품질 상도를 요하는 용도에서 바람직하지 않다.Another method of electrostatic coating of the polymer is to first make the polymer more conductive by applying a so-called "base agent" to the polymer. These primers are conductive agents that adhere to the surface of the polymer. Such conducting agents may include materials such as quaternary amines. One problem with these compounds is that they are often hydrophilic. Water adsorbed in reaction injection molding (RIM) of polyurethanes can cause defects on the polymer surface. Hydrophilic paints are not preferred in applications requiring high quality topologies because they exacerbate the tendency to absorb moisture before the object is painted and thus promote defect formation.

플라스틱을 정전도장하는 문제의 또 다른 해결책은 먼저 플라스틱 목적물을 전도성 도료로 도포한 다음 도포된 목적물을 정전도장하는 것이다. 예를 들어, 다카하시(Takahashi) 등의 미합중국 특허 제5,071,593호에는 문제시되는 플라스틱(예: 폴리아세탈 및 폴리에스테르)을 정전도장하기 전에 전도제로 도포하는 것이 기재되어 있다. 그러나, 전도제로 목적물을 도포하는 것은 비효율적일 수 있다. 이는 추가의 도장장치를 위한 비용 지출, 전도제를 도포하기 위한 추가 공정 시간, 전도제를 경화시키기 위한 추가의 공정 시간 및 전도제의 비용을 위한 지출을 요한다.Another solution to the problem of electrostatic coating of plastics is to first apply the plastics object with a conductive paint and then electrostatically coat the applied object. For example, US Pat. No. 5,071,593 to Takahashi et al. Describes the application of conductive plastics, such as polyacetals and polyesters, with a conductive agent prior to electrostatic coating. However, applying the target with a conductive agent can be inefficient. This requires an expense for additional coating equipment, an additional process time for applying the conductor, an additional process time for curing the conductor, and an expense for the conductor.

중합체, 특히 반응 사출성형된 폴리우레탄/폴리우레아 중합체는 자동차 부품(예: 계기판, 내장 및 외장 패널)을 제조하기 위해 유용한 물질이라는 것이 당해 기술분야에 공지되어 있다. 이러한 중합체로부터 제조된 제품을 도장하고 고품질의 상도를 제조하기 위해서, 현대의 자동차 제조업에서 요구되는 바와 같이, 이들 제품에 먼저 전도성 하도제를 도포한 후 정전도장하는 것이 공지되어 있다. 중합체 제품을 정전도장하는 공지된 방법은, 도장 목적물을 폴리우레탄/폴리우레아 중합체 조성물로부터 제조하는 단계(1), 목적물을 전도제(또는 전도성 하도제)로 도포하는 단계(2), 도료에 제1 극성의 전하를 인가하는 단계(3), 목적물에 제2 및 반대 극성의 전하를 인가하는 단계(또는 한 쪽은 접지에 대하여 중성으로 두고서, 도료 또는 접지된 제품을 단순히 하전시키는 단계)(4) 및 도료를 도장장치로부터 목적물 위로 방출시키는 단계(5)를 하나 이상 포함한다.It is known in the art that polymers, in particular reaction injection molded polyurethane / polyurea polymers, are useful materials for making automotive parts such as instrument panels, interior and exterior panels. In order to coat products made from such polymers and to produce high quality top coats, it is known to apply electroconductive undercoats to these products first and then to electrostatic coating, as required by modern automobile manufacturers. Known methods of electrostatic coating of polymeric articles include the steps of (1) preparing a coating object from a polyurethane / polyurea polymer composition, applying the object with a conductive agent (or conductive primer) (2), Applying a charge of one polarity (3), applying a charge of the second and opposite polarity to the object (or simply charging one of the paint or grounded product, leaving one neutral to ground) (4 ) And at least one step (5) of discharging the paint from the painting apparatus onto the object.

중합체를 예비처리하지 않고, 중합체를 전도성 물질로 하도(priming 또는 pre-coating)하여 효율적으로 정전도장하는 것이 당해 기술분야에서 바람직하다. 또한, 당해 기술분야에서 하도된 중합체를 전도성 물질로 보다 효율적으로 정전도장하는 것이 바람직하다. 당해 기술분야에서 본래의 전도성이 충분한 중합체를 제조하여 중합체를 효율적으로 정전도장하는 것이 바람직하다. 당해 기술분야에서 도장 중합체는 습윤화와 같은 특별한 처리를 요하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 당해 기술분야에서 도장 중합체는 충분히 고품질의 도장된 표면을 갖고 충분히 강한 물성을 가짐으로써 중합체가 자동차의 제조와 같은 매우 필요한 용도에 사용될 수 있는 것이 바람직하다. 최종적으로, 당해 기술분야에서 상이한 조성의 목적물(예: 금속 및 플라스틱)을 개별적으로 도장하기보다 하나의 단위로서 도장한 다음 함께 결합시키는 것이 바람직하다.It is desirable in the art to efficiently electrostatically coat by priming or pre-coating the polymer with a conductive material without pretreating the polymer. It is also desirable to electrostatically coat polymers coated in the art with conductive materials more efficiently. It is desirable in the art to prepare polymers with sufficient inherent conductivity to efficiently electrostatically coat the polymers. Paint polymers in the art preferably do not require special treatment, such as wetting. It is also desirable in the art that painted polymers have sufficiently high quality painted surfaces and sufficiently strong physical properties that the polymers can be used for very necessary applications such as the manufacture of motor vehicles. Finally, it is desirable in the art to paint as a unit and then bond together objects of different composition (eg metals and plastics) rather than individually.

한 양태에서, 본 발명은 우레아 그룹, 우레탄 그룹 또는 이들의 혼합물을 포함하거나 형성하는 물질(1)과 비휘발성 금속염(여기서, 비휘발성 금속염은 티오시아네이트의 금속염을 배제한다) 전도성 유도 물질(2)을 포함하는 중합체 조성물(여기서, 중합체 조성물은 전도성 증강제를 포함하지 않는다)로부터 경화된 중합체를 제조하는 단계(A), 중합체를 성형품으로 성형하는 단계(B) 및 성형품을 정전도장하는 단계(C)를 포함[여기서, (a) 성형품은 효율적으로 정전도장될 수 있고, (b) 중합체는 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질이 중합체 중에 포함되지 않으면 비전도성이다]하여, 우레아 중합체, 우레탄 그룹 함유 중합체 또는 이들의 혼합물을 정전도장하는 방법이다.In one aspect, the present invention provides a material comprising or forming a urea group, a urethane group, or mixtures thereof and a nonvolatile metal salt, wherein the nonvolatile metal salt excludes a metal salt of thiocyanate. (A) preparing a cured polymer from a polymer composition comprising (A), wherein the polymer composition does not include a conductivity enhancer, molding the polymer into a molded article (B), and electrostatically coating the molded article (C). Wherein (a) the molded article can be efficiently electrostatically coated and (b) the polymer is non-conductive unless a non-volatile metal salt conductive inducer is included in the polymer], such as a urea polymer, a urethane group containing polymer, or It is a method of electrostatic coating of these mixtures.

본 발명의 또 다른 양태는 경화된 우레아 및/또는 우레탄 그룹 함유 중합체(여기서, 중합체는 성형품으로 성형하고, 전도성 예비 물질로 도포시킨 다음 정전 도장시킨다)를 정전도장하는 방법이며, 개선된 방법은 우레아 그룹, 우레탄 그룹 또는 이들의 혼합물을 포함하거나 형성하는 물질(1) 및 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질(C)을 포함하는 중합체 조성물로부터 중합체를 제조함을 특징으로 한다.Another aspect of the present invention is a method of electrostatically coating a cured urea and / or urethane group containing polymer, wherein the polymer is molded into a molded article, applied with a conductive preliminary material and then electrostatically coated, and the improved method is urea. A polymer is prepared from a polymer composition comprising a material (1) comprising or forming a group, a urethane group or a mixture thereof and a non-volatile metal salt conductive inducing material (C).

본 발명의 또 다른 양태는 2개 이상의 층을 포함하는 정전도장된 목적물로서, 제1 층은 우레아 그룹, 우레탄 그룹 또는 이들의 혼합물을 포함하거나 형성하는 물질(1) 및 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질(2)을 포함하는 중합체 조성물로 부터 제조된 중합체 층이고, 제2 층은 정전도장된 도막층이며, 여기서, (a) 중합체는 효율적으로 정전도장될 수 있고, (b) 중합체는 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질이 중합체 중에 포함되지 않으면 비전도성이다.Another aspect of the invention is an electrostatically coated object comprising two or more layers, the first layer comprising or forming a urea group, a urethane group or a mixture thereof and a non-volatile metal salt conductive inducing material ( A polymer layer prepared from a polymer composition comprising 2), the second layer is an electrocoated coating layer, wherein (a) the polymer can be efficiently electrocoated and (b) the polymer is non-volatile metal salt conductive If the derivative is not included in the polymer, it is nonconductive.

본 발명은 중합체를 정전도장하는 공지된 방법을 개선시킨다. 당해 개선 방법은 우레아 그룹, 우레탄 그룹 및/또는 이들의 혼합물을 포함하거나 형성하는 물질(1) 및 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질(2)을 포함하는 중합체 조성물로 도장시킨 목적물을 제조함을 포함한다. 생성된 중합체는 전도성 하도제 또는 다른 예비 도료를 사용하지 않고 정전도장할 수 있다.The present invention improves known methods for electrostatic coating of polymers. The method of improvement comprises preparing a desired object coated with a polymer composition comprising a material (1) and a non-volatile metal salt conductive inducing material (2) comprising or forming a urea group, a urethane group and / or mixtures thereof. The resulting polymer can be electrocoated without the use of conductive primers or other prepaints.

본 발명의 방법에서, 경화된 중합체를 도장시킨다. 본 발명의 목적을 위하여, 경화된 중합체는, 중합체를 제조하는 반응이 실질적으로 완결되고, 중합체가 고형, 바람직하게는 고정된 형상의 중합체이다. 보다 바람직하게는 중합체는 도장 하기에 적합한 형상이다. 예를 들어, 중합체는 자동차 차체 판넬, 측면 외장재 또는 계기판의 형상이다.In the process of the invention, the cured polymer is painted. For the purposes of the present invention, the cured polymer is a polymer in which the reaction for producing the polymer is substantially complete and the polymer is in a solid, preferably fixed shape. More preferably the polymer is in a shape suitable for coating. For example, the polymer is in the shape of a vehicle body panel, side facer or instrument panel.

본 발명의 전도성 유도 물질은 비휘발성 금속염이다. 염으로서 본 발명의 전도성 유도 물질은 양이온 및 음이온을 둘 다 갖는다. 염의 양이온은 Li, Be, Na, Mg, Al, K, Ca, Ga, Ge, Cu, Zn, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Rb, Sr, In, Sn, Sb, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Cs, Ba, Ti, Pb, Bi, Po, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, Fr, Ra 및 원소 주기율표의 란타니드 계열을 포함하여, 하나 이상의 음이온과 이온성 염을 형성하는 임의의 금속의 양이온일 수 있다. 양이온은 바람직하게는 알칼리 금속(Li, Na, K, Rb, Cs, Fr), 알칼리 토금속(Ca, Ba, Sr, Ra), Co, Ni, Fe, Cu, Cd, Zn, Sn, Al 또는 Ag의 양이온, 보다 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 양이온, 보다 더 바람직하게는 1가 양이온, 특히 알칼리 금속 양이온, 가장 바람직하게는 Li, Na, K 또는 이들의 혼합물의 양이온이다. 본 발명의 비휘발성 금속염 양이온은 Li, Na, K 및 이들의 혼합물의 양이온으로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다.The conductivity inducing material of the present invention is a nonvolatile metal salt. As salts, the conductivity inducing materials of the present invention have both cations and anions. The cations of salts are Li, Be, Na, Mg, Al, K, Ca, Ga, Ge, Cu, Zn, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Rb, Sr, In, Sn, Sb , Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Cs, Ba, Ti, Pb, Bi, Po, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg It may be a cation of any metal that forms an ionic salt with one or more anions, including Fr, Ra, and the lanthanide series of the Periodic Table of the Elements. The cation is preferably an alkali metal (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr), alkaline earth metal (Ca, Ba, Sr, Ra), Co, Ni, Fe, Cu, Cd, Zn, Sn, Al or Ag Cations, more preferably alkali metal or alkaline earth metal cations, even more preferably monovalent cations, especially alkali metal cations, most preferably Li, Na, K or mixtures thereof. The nonvolatile metal salt cations of the present invention may be selected from the group consisting of cations of Li, Na, K and mixtures thereof.

본 발명의 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질은 특정 음이온과 위에서 기술한 양이온과의 염이다. 바람직한 비휘발성 금속염의 한 그룹은 플루오로알킬설폰산염이다. 플로오로알킬 설폰산 음이온(플루오로알킬 설포네이트)은 사용되는 특정 조성물과 혼화성인 플루오로알킬 설폰산 음이온이 적합하다. 유리하게는 바람직한 플루오로알킬 설포네이트는 탄소수가 1 내지 20개이고, 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭이다. 플루오로알킬 설포네이트는 불소 치환된 알킬 그룹, 즉 불소원자가 갖는 알킬 그룹의 탄소원자에 결합된 설포네이트 음이온이다. 알킬 그룹은 또한 임의로 탄소원자에 결합된 수소원자 및/또는 다른 할로겐 원자를 갖는다. 바람직하게는 플루오로알킬 그룹의 탄소원자에 결합된 탄소외의 원자수를 기준으로 하여, 25% 이상, 보다 바람직하게는 75% 이상이 할로겐, 바람직하게는 불소이다. 보다 바람직하게는 플루오로알킬 그룹은 퍼할로알킬 그룹, 즉 유일하게 할로겐 치환된 알킬 그룹이다. 적합한 할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 바람직하게는 불소 및 염소를 포함한다. 적합한 퍼할로알킬 설폰산 음이온은, 예를 들어, C2H2F3SO3 -(트레실레이트), C2HF4SO3 -, C2HClF3SO3 -, C3H2F5SO3 -, C3H2F7SO3 -, C5H2F9SO3 -, C7ClF14SO3 -, C8Cl2H2F13SO3 -, C20ClHF39SO3 -이다.Nonvolatile metal salt conductivity inducing materials of the present invention are salts of certain anions with the cations described above. One group of preferred nonvolatile metal salts is fluoroalkylsulfonates. The fluoroalkyl sulfonic acid anion (fluoroalkyl sulfonate) is suitably a fluoroalkyl sulfonic acid anion that is miscible with the specific composition used. Advantageously preferred fluoroalkyl sulfonates have 1 to 20 carbon atoms and are straight, branched or cyclic. Fluoroalkyl sulfonates are sulfonate anions bonded to the carbon atom of a fluorine substituted alkyl group, ie an alkyl group having a fluorine atom. Alkyl groups also optionally have hydrogen atoms and / or other halogen atoms bonded to carbon atoms. Preferably at least 25%, more preferably at least 75% is halogen, preferably fluorine, based on the number of atoms other than carbon bonded to the carbon atom of the fluoroalkyl group. More preferably the fluoroalkyl group is a perhaloalkyl group, ie the only halogen substituted alkyl group. Suitable halogens include fluorine, chlorine, bromine and iodine, preferably fluorine and chlorine. Alkyl sulfonic acid anion Suitable perhaloalkyl, e.g., C 2 H 2 F 3 SO 3 - ( TRE salicylate), C 2 HF 4 SO 3 -, C 2 HClF 3 SO 3 -, C 3 H 2 F 5 SO 3 -, C 3 H 2 F 7 SO 3 -, C 5 H 2 F 9 SO 3 -, C 7 ClF 14 SO 3 -, C 8 Cl 2 H 2 F 13 SO 3 -, C 20 ClHF 39 SO 3 - a.

플루오로알킬 그룹은 가장 바람직하게는 퍼플루오로알킬 그룹이다. 퍼플루오로알킬 설폰산 음이온은, 예를 들면,CF3SO3 -(트리플레이트), C2F5SO3 -, C3F7SO3 -, C4F9SO3 -(노나플레이트), C5F11SO3 -, C6F13SO3 -, C7F15SO3 -, C8F17SO3 -, C9F19SO3 -, C20F41SO3 -, 이들의 이성체 및 이들의 혼합물이다. 퍼플루오로알킬 설포네이트의 염의 탄소원자수는 입수성 및 중합체와의 혼화성 때문에 바람직하게는 1 내지 20개, 보다 바람직하게는 1 내지 10개이다.The fluoroalkyl group is most preferably a perfluoroalkyl group. Perfluoroalkyl sulfonic acid anions alkyl is, for example, CF 3 SO 3 - (triflate), C 2 F 5 SO 3 -, C 3 F 7 SO 3 -, C 4 F 9 SO 3 - ( na plate) , C 5 F 11 SO 3 - , C 6 F 13 SO 3 -, C 7 F 15 SO 3 -, C 8 F 17 SO 3 -, C 9 F 19 SO 3 -, C 20 F 41 SO 3 -, these Isomers and mixtures thereof. The number of carbon atoms of the salt of the perfluoroalkyl sulfonate is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, because of availability and miscibility with the polymer.

다른 비휘발성 금속염은 전도성 유도 물질로서 사용하여 본 발명의 조성물을 제조할 수 있다. 당해 기술분야의 숙련가는 이러한 염의 음이온의 pi 결합과 같은 특성, 전자 구인성 그룹(예: 할로겐 원자) 및 공명 구조 가능성을 알 수 있을 것이다. 음이온은 바람직하게는 페닐 그룹과 같은 치환체, 황원자 및 전하를 수용하고 비국재화시킬 수 있는(delocalizable) 인원자를 갖는 비교적 큰 다중원자 음이온이며, 보다 바람직하게는 음이온은 비금속 원자를 하나 이상, 보다 바람직하게는 4개 이상, 가장 바람직하게는 5개 이상 갖는다.Other nonvolatile metal salts can be used as conductivity inducing materials to prepare the compositions of the present invention. Those skilled in the art will appreciate the properties such as pi bonding of the anions of such salts, electron withdrawing groups (eg halogen atoms) and resonance structure possibilities. The anion is a relatively large multiatomic anion, preferably having substituents such as phenyl groups, sulfur atoms, and personnel capable of accepting and delocalizing charges, more preferably the anion contains one or more nonmetal atoms, more preferably Has 4 or more, most preferably 5 or more.

비금속 원자는 일반적으로 붕소, 탄소, 규소, 인, 아르센, 산소, 황, 셀렌, 텔루륨, 불소, 염소, 브롬, 요오드 및 아스타틴으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 바람직한 비금속 원자는 방향족 그룹 중의 붕소, 인, 황, 불소 및 탄소이며, 방향족 그룹 중의 황 및 탄소가 보다 바람직하다. 음이온은 바람직하게는 1가이다. 음이온은 보다 바람직하게는 하나 이상의 비국재성 전자를 갖는 무기산의 공액 염기(예: 플루오로알킬 설포네이트 또는 테트라오가노보론 이온)이다. 이러한 음이온은, 예를 들어, NO3 -, SCN-, SO4 2-, HSO4 -, SO3 2-, PX6 -, HSO3 -, CNSO3 -, XSO3 -(여기서, X는 할로겐이다), SXSO3 -(여기서, X는 수소 또는 음이온이다), ClO4 -, PO4 3-, H2PO4 -, HPO4 2-, PO3 3-, HPO3 2-, H2PO3 -, 특히 테트라알킬 및 테트라알킬보론 이온 및 비알킬 또는 비아릴 치환된 설폰산 이온이다.Nonmetallic atoms are generally selected from the group consisting of boron, carbon, silicon, phosphorus, arsene, oxygen, sulfur, selenium, tellurium, fluorine, chlorine, bromine, iodine and asstatin. Preferred nonmetallic atoms are boron, phosphorus, sulfur, fluorine and carbon in the aromatic group, with sulfur and carbon in the aromatic group being more preferred. The anion is preferably monovalent. The anion is more preferably a conjugated base of an inorganic acid having at least one nonlocalized electron, such as a fluoroalkyl sulfonate or tetraorganoboron ion. Such anions are, for example, NO 3 -, SCN -, SO 4 2-, HSO 4 -, SO 3 2-, PX 6 -, HSO 3 -, CNSO 3 -, XSO 3 - ( where, X is a halogen a), SXSO 3 - (where, X is hydrogen or an anion), ClO 4 -, PO 4 3-, H 2 PO 4 -, HPO 4 2-, PO 3 3-, HPO 3 2-, H 2 PO 3, in particular tetra-alkyl and tetra alkyl boron ions and non-alkyl or biaryl-substituted sulfonic acid ion.

본 발명의 목적을 위하여, 용어 "비휘발성 금속염"은 또한 우레탄 및/또는 우레아 그룹을 갖는 중합체용 조성물과 비상용성이거나 이러한 조성물에 바람직하지 않은 염을 배제하는 것으로 정의된다. 예를 들어, 본 발명의 비휘발성 금속염의 음이온은 SCN-음이온이 아닌데, 이는 이러한 음이온의 염은 폴리우레아 조성물에서 점도가 증가하여 취급상의 문제를 야기시킬 수 있기 때문이다. SCN-음이온은 또한 몇몇 폴리우레탄 조성물에서는 수 추출성인 것으로 공지되어 있다. 이러한 특성은 특정 도장 적용에서 취급상의 문제를 야기시킬 수 있다. 대조적으로, 우레탄 및/또는 우레아 그룹을 갖는 중합체용 조성물과의 상용성이 우수한 비휘발성 금속염이 포함되며 바람직하다. 예를 들어, 테트라페닐보론 및 헥사플루오로포스페이드 음이온은, 이의 우수한 혼화성 및 취급성 때문에, 본 발명의 전도성 유도 물질로서 특히 바람직하다. 본 발명의 비휘발성 금속염의 혼합물은 또한 본 발명의 수행에 사용할 수 있다. 가장 바람직하게는 본 발명의 비휘발성 금속염은, 비휘발성 금속염 음이온이 퍼플루오로알킬 설포네이트, 테트라페닐보론 음이온, 헥사플루 오로포스페이트 음이온 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 염이다.For the purposes of the present invention, the term "non-volatile metal salts" is also defined to exclude salts which are incompatible with or undesirable for such compositions with urethane and / or urea groups. For example, the anions of the nonvolatile metal salts of the present invention are not SCN - anions because the salts of these anions can cause increased handling in the polyurea compositions resulting in handling problems. SCN - anions are also known to be water extractable in some polyurethane compositions. This property can cause handling problems in certain paint applications. In contrast, non-volatile metal salts with good compatibility with compositions for polymers having urethane and / or urea groups are included and preferred. For example, tetraphenylboron and hexafluorophosphate anions are particularly preferred as the conductivity inducing substance of the present invention because of their excellent miscibility and handleability. Mixtures of nonvolatile metal salts of the invention can also be used in the practice of the invention. Most preferably the nonvolatile metal salt of the present invention is a salt selected from the group wherein the nonvolatile metal salt anion consists of perfluoroalkyl sulfonate, tetraphenylborone anion, hexafluophosphate anion or mixtures thereof.

본 발명의 폴리우레탄/폴리우레아 조성물에 포함되는 전도성 유도 물질의 양은 중합체에 따라 변한다. 본 발명을 수행함에 있어서, 충분한 전도성 증진 물질을 조성물에 포함시켜 충분히 전도성인 물질로 되게하여 효율적으로 정전도장되도록 한다. 비교적 비전도성인 중합체는 비교적 보다 전도성인 중합체보다 많은 전도성 유도 물질을 요할 수 있다. 그러나, 일반적으로 정전도장시키는 폴리우레탄/폴리우레아 중합체를 제조하는 데 유용한 중합체 조성물에 첨가되는 전도성 유도물질의 양은 바람직하게는 0.02 내지 1.5%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 1.0%, 보다 더 바람직하게는 0.10 내지 0.75%이다.The amount of conductive inducing material included in the polyurethane / polyurea composition of the present invention varies depending on the polymer. In carrying out the present invention, a sufficient conductivity enhancing material is included in the composition to be a sufficiently conductive material to efficiently electrostatically coat. Relatively nonconductive polymers may require more conductivity inducing materials than relatively more conductive polymers. In general, however, the amount of conductive inducer added to the polymer composition useful for preparing the electrostatically coated polyurethane / polyurea polymer is preferably from 0.02 to 1.5%, more preferably from 0.05 to 1.0%, even more preferably. 0.10 to 0.75%.

본 발명의 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질은, 중합체 조성물에 포함시키는 경우, 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질을 사용하지 않고 제조된 다른 동일한 중합체의 물성과 실질적으로 유사한 물성을 갖는 중합체를 생성하는 것이 바람직하다. 이에 해당하는 물성은 중합체가 사용하고자 하는 용도에 유용한지를 결정하는 특성이다. 예를 들어, 이러한 특성 중의 하나는 미학적 외관이다. 비휘발성 금속염이 중합체를 효율적으로 도장하는 데 필요한 최소 농도에서 중합체에 바람직하지 않은 외관을 형성시킬 경우, 본 발명의 전도성 유도 물질로서 바람직하지 않다. 중합체가 적용(여기서, 정전도장이 종종 수행된다)에 유용한지를 결정하는데 종종 유용한 다른 물성은 다음과 같다: 요곡 모듈러스, 인열강도 및 인장강도, 본 발명의 목적을 위하여, 두 가지 중합체의 이러한 특성에 대한 수치가 서로 15%이내, 바람직하게는 12%이내, 가장 바람직하게는 10%이내인 경우에 실질적으로 유사한 물성을 갖는다. 어떤 경우에 있어서, 본 발명의 비휘발성 금속염은 중합체와 상호작용할 수 있으며, 이들을 혼입하여 특정 중합체의 물성을 실제적으로 개선시킨다.When included in the polymer composition, the nonvolatile metal salt conductivity inducing material of the present invention preferably produces a polymer having properties substantially similar to those of other identical polymers prepared without using the nonvolatile metal salt conductivity inducing material. Corresponding physical properties are properties that determine whether the polymer is useful for the intended use. For example, one of these properties is aesthetic appearance. When the nonvolatile metal salt forms an undesirable appearance in the polymer at the minimum concentration necessary to efficiently paint the polymer, it is not preferred as the conductive inducing material of the present invention. Other physical properties that are often useful in determining whether a polymer is useful for an application where electrostatic coating is often performed are as follows: flexural modulus, tear strength and tensile strength, for the purposes of the present invention, these properties of the two polymers. When the values for are within 15%, preferably within 12% and most preferably within 10% of each other, they have substantially similar physical properties. In some cases, the nonvolatile metal salts of the present invention may interact with the polymers and incorporate them to substantially improve the properties of the particular polymer.

본 발명의 중합체는 유사한 조건하에 도장시킨 강철 대조군과 동일한 효율로 정전도장될 수 있다. 도장방법의 효율은 정전도장 공정 동안에 목적물에 침착된 도료의 양을 측정함으로써 결정한다. 본 발명의 목적을 위하여, "효율적으로 정전도장된"이란 용어는 동일하거나 거의 유사한 조건하에 정전도장하는 경우, 도료가 강철 목적물에 침착된 것과 동일한 두께로 중합체 목적물에 침착된 상태로 정의된다.The polymers of the present invention can be electrocoated with the same efficiency as the steel control painted under similar conditions. The efficiency of the coating method is determined by measuring the amount of paint deposited on the object during the electrostatic coating process. For the purposes of the present invention, the term "efficiently electrostatically coated" is defined as the state in which the paint is deposited on the polymer object to the same thickness as that deposited on the steel object when subjected to electrostatic coating under the same or near similar conditions.

본 발명의 방법은 본 발명의 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질을 포함시키지 않으면 비전도성인 중합체에 사용할 수 있다. 본 발명의 목적을 위하여 "전도성"이란 용어는 효율적으로 정전도장되기에 충분한 전기 전도성을 갖는 것으로 정의된다. "효율적으로 정전도장된"이란 용어는 바로 위의 절에서 정의되어 있다.The process of the invention can be used for polymers that are nonconductive without including the nonvolatile metal salt conductivity inducing materials of the invention. For the purposes of the present invention the term "conductive" is defined as having sufficient electrical conductivity to be effectively electrostatically coated. The term "efficiently electrostatically coated" is defined in the immediately preceding section.

본 발명의 중합체는 우레아 그룹, 우레탄 그룹 및 이들의 혼합물을 갖는다. 즉, 중합체는 폴리우레탄 또는 폴리우레탄 그룹을 포함하거나 반응하여 이들 그룹 하나만을 형성하는 물질로부터 제조할 수 있거나, 본 발명의 중합체는 폴리우레탄 및 폴리우레아 그룹을 포함하거나 반응하여 이들 그룹을 둘 다 형성하는 물질로부터 제조할 수 있다. 다른 중합체 결합이 또한 본 발명의 수행시에 형성될 수 있다. 예를 들어, 폴리우레탄, 폴리우레아 및 이소시아누레이트 그룹을 갖는 중합체가 제조될 수 있다.The polymers of the present invention have urea groups, urethane groups and mixtures thereof. That is, the polymer may be prepared from a material comprising or reacting with polyurethane or a polyurethane group to form only one of these groups, or the polymer of the present invention may comprise or react with both polyurethane and polyurea groups to form both of these groups. It can be prepared from the material. Other polymer bonds may also be formed in the practice of the present invention. For example, polymers having polyurethane, polyurea and isocyanurate groups can be prepared.

본 발명의 중합체는 또한 중합체 블렌드 및 중합체 내부 투과성 망상 중합체 일 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 폴리우레탄은 또 다른 중합체(예: 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 중합체)와 블렌딩시킨 다음 정전도장시킬 수 있다. 본 발명에 유용한 다른 블렌딩가능한 중합체는 나일론, 폴리에틸 테레프탈레이트 및 폴리아크릴레이트를 포함하지만 이에 제한되는 것은 아니다. 내부 투과성 망상 중합체는 본 발명의 중합체로 에폭시 수지 및 폴리카보네이트 수지와 같은 물질을 사용하여 제조할 수 있다. 망상 중합체는 본 발명의 조성물에 하나 이상의 단량체를 포함시켜 당해 물질이 동시 연속 또는 상 분리된 동일반응계내 중합체 망을 형성하게 함으로써 제조할 수 있다. 바람직하게는 우레아/우레탄 그룹 함유 중합체는 본 발명의 다중 중합체 조성물의 주성분이다.The polymers of the present invention may also be polymer blends and polymer internal permeable reticular polymers. For example, the polyurethanes of the present invention may be blended with another polymer (eg acrylonitrile-butadiene-styrene polymer) and then electrostatically coated. Other blendable polymers useful in the present invention include, but are not limited to, nylon, polyethyl terephthalate, and polyacrylates. Internally permeable network polymers can be prepared using the polymers of the invention using materials such as epoxy resins and polycarbonate resins. Reticulum polymers can be prepared by including one or more monomers in the composition of the present invention to allow the material to form simultaneous in situ or phase separated in situ polymer nets. Preferably the urea / urethane group containing polymer is the main component of the multipolymer composition of the present invention.

본 발명의 중합체는 열가소성 또는 열경화성일 수 있다. 폴리우레탄은 폴리이소시아네이트 및 폴리알콜을 둘 다 포함하는 조성물로부터 제조된다. 폴리우레아는 폴리이소시아네이트 및 폴리아민을 둘 다 포함하는 조성물로부터 제조된다. 폴리우레탄/폴리우레아 중합체는 종종 폴리이소시아네이트, 및 폴리알콜과 폴리아민을 둘 다 포함하는 조성물로부터 제조된다.The polymers of the present invention may be thermoplastic or thermoset. Polyurethanes are prepared from compositions comprising both polyisocyanates and polyalcohols. Polyureas are prepared from compositions comprising both polyisocyanates and polyamines. Polyurethane / polyurea polymers are often prepared from polyisocyanates and compositions comprising both polyalcohols and polyamines.

본 발명의 수행에 있어서, 폴리이소시아네이트 조성물 성분은 유리하게는 유기 폴리이소시아네이트, 개질된 폴리이소시아네이트, 이소시아네이트계 초기 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 이는 지방족 및 지환족 이소시아네이트를 포함할 수 있지만, 방향족 및 특히 다작용성 방향족 이소시아네이트가 바람직하다. 바람직하게는 2,4-및 2,6-톨루엔디이소시아네이트 및 상응하는 이성체 혼합물: 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 상응하는 이성체 혼합물: 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 폴리페닐 폴리메틸렌 폴리이소시아네이트(PMDI); 및 PMDI와 톨루엔 디이소시아네이트의 혼합물이다. 또한, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1-이소시아네이토-3,5,5-트리메틸-1,3-이소시아네이토메틸-사이클로헥산, 2,4- 및 2,6-헥사하이드로톨루엔디이소시아네이트뿐만 아니라 상응하는 이성체 혼합물, 4,4'-, 2,2'- 및 2,4'-디사이클로헥실메탄뿐만 아니라 상응하는 이성체 혼합물과 같은 지방족 및 지환족 이소시아네이트 화합물이 본 발명에 유용하다.In the practice of the present invention, the polyisocyanate composition component may advantageously be selected from organic polyisocyanates, modified polyisocyanates, isocyanate based initial polymers and mixtures thereof. It may comprise aliphatic and cycloaliphatic isocyanates, but aromatic and especially polyfunctional aromatic isocyanates are preferred. Preferably 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate and corresponding isomeric mixtures: 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and corresponding isomeric mixtures: 4 , 4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and polyphenyl polymethylene polyisocyanate (PMDI); And mixtures of PMDI and toluene diisocyanate. 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1-isocyanato-3,5,5-trimethyl-1,3-isocyanatomethyl-cyclohexane, 2,4- and 2,6-hexahydro Aliphatic and cycloaliphatic isocyanate compounds such as toluene diisocyanate as well as the corresponding isomeric mixtures, 4,4'-, 2,2'- and 2,4'-dicyclohexylmethane as well as the corresponding isomeric mixtures, are useful in the present invention. Do.

또한, 폴리이소시아네이트 성분으로는 소위 개질된 다작용성 이소시아네이트, 즉 상기 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트의 화학 반응을 통해 수득되는 생성물이 유리하게 사용된다. 예를 들어, 에스테르, 우레아, 뷰렛, 알로파네이트 및 바람직하게는 카보디이미드 및/또는 우레톤이민을 함유하는 폴리이소시아네이트: 이소시아누레이트 및/또는 우레탄 그룹 함유 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트이다. 카보디이미드 그룹, 우레톤이민 그룹 및/또는 이소시아누레이트 환을 함유하고, 이소시아네이트 그룹(NC0) 함량이 10 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 35중량%인 액체 폴리이소시아네이트가 또한 사용될 수 있다. 이는, 예를 들어, 4,4'-, 2,4'- 및/또는 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 상응하는 이성체 혼합물, 2,4'- 및/또는 2,6-톨루엔디이소시아네이트 및 상응하는 이성체 혼합물, 4,4',2,4'-및 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 상응하는 이성체 혼합물계 폴리이소시아네이트; 디페닐메탄 디이소시아아네이트와 PMDI의 혼합물 및 톨루엔 디이소시아네이트와 PMDI 및/또는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 혼합물을 포함한다.Furthermore, as the polyisocyanate component, so-called modified polyfunctional isocyanates, ie products obtained through the chemical reaction of such diisocyanates and / or polyisocyanates, are advantageously used. For example, polyisocyanates containing esters, ureas, biurets, allophanates and preferably carbodiimides and / or uretonimines: isocyanurates and / or urethane group containing diisocyanates or polyisocyanates. Liquid polyisocyanates containing carbodiimide groups, uretonimine groups and / or isocyanurate rings and having an isocyanate group (NC0) content of 10 to 40% by weight, more preferably 20 to 35% by weight are also used. Can be. This is, for example, 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and the corresponding isomeric mixtures, 2,4'- and / or 2,6-toluenedi Isocyanates and corresponding isomeric mixtures, 4,4 ', 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and corresponding isomeric mixture-based polyisocyanates; Mixtures of diphenylmethane diisocyanate and PMDI and mixtures of toluene diisocyanate and PMDI and / or diphenylmethane diisocyanate.

또한, NCO 함량이 5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 15 내지 30중량%인 초기중합체가 적합하다. 이러한 초기중합체는 디- 및/또는 폴리이소시아네이트와 디올, 트리올을 포함하는 물질과의 반응에 의해 제조되지만, 또한 다가 활성 수소 화합물(예: 디- 및 트리아민 및 디- 및 트리티올)로 제조할 수도 있다. 개별적인 예는 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트와, 예를 들어, 저분자량 디올, 트리올, 옥시알킬렌 글리콜, 디옥시알킬렌 글리콜 또는 분자량 800 이하의 폴리옥시알킬렌 글리콜과의 반응에 의해 수득된, 우레탄 그룹을 함유하고, 바람직하게는 NCO 함량이 5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 35중량%인 방향족 폴리이소시아네이트이다. 이러한 폴리올은 단독으로 또는 디- 및/또는 폴리옥시알킬렌글리콜과 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌 글리콜 및 폴리옥시프로필렌 폴리옥시에틸렌 글리콜이 사용될 수 있다.Also suitable are prepolymers having an NCO content of 5 to 40% by weight, more preferably 15 to 30% by weight. Such prepolymers are prepared by the reaction of di- and / or polyisocyanates with materials comprising diols, triols, but also from polyhydric active hydrogen compounds such as di- and triamines and di- and trithiols. You may. Individual examples are obtained by reaction of diisocyanates and / or polyisocyanates with, for example, low molecular weight diols, triols, oxyalkylene glycols, dioxyalkylene glycols or polyoxyalkylene glycols having a molecular weight of 800 or less. , Aromatic polyisocyanates containing urethane groups, preferably having an NCO content of 5 to 40% by weight, more preferably 20 to 35% by weight. These polyols may be used alone or in admixture with di- and / or polyoxyalkylene glycols. For example, diethylene glycol, dipropylene glycol, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and polyoxypropylene polyoxyethylene glycol can be used.

본 발명에 다음이 특히 유용하다:Of particular interest to the present invention are the following:

(ⅰ) NCO 함량이 8 내지 40중량%이고 카보디이미드 그룹 및/또는 우레탄 그룹을 함유하는, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 또는 4,4'- 및 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트로부터의 폴리이소시아네이트: (ⅱ) 작용성가가 바람직하게는 2 내지 4이고 분자량이 800 내지 15,000인 폴리옥시알킬렌 폴리올을 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 또는 4,4'- 및 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 혼합물과 반응 시켜 제조된, NCO 그룹을 함유하고 NCO 그룹 함량이, 초기중합체의 중량을 기준으로 하여, 20 내지 35중량%인 초기중합체 및 (ⅰ)과 (ⅱ)의 혼합물; (ⅲ) 2,4- 및 2,6-톨루엔디이소시아네이트 및 상응하는 이성체 혼합물, PMDI는 어떤 형태로도 사용될 수 있으며 바람직하다. 이러한 경우에, 당량은 바람직하게는 125 내지 300, 보다 바람직하게는 130 내지 175이며 평균 작용성가는 2 이상이다. 보다 바람직하게는 평균 작용가는 2.5 내지 3.5이다. 폴리이소시아네이트 성분의 점도는 바람직하게는 25 내지 5,000cps(0.025 내지 5Pa.s)이며, 25℃에서 100 내지 1,000cps(0.1 내지 1Pa.s)의 값이 가공 용이성을 위해 바람직하다. 대체 폴리이소시아네이트 성분을 선택하는 경우, 유사한 점도가 바람직하다.(Iii) 4,4'-diphenylmethane diisocyanate or 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane, having an NCO content of 8 to 40% by weight and containing carbodiimide groups and / or urethane groups Polyisocyanates from diisocyanates: (ii) Polyoxyalkylene polyols having a functionality of preferably 2 to 4 and a molecular weight of 800 to 15,000 are selected from 4,4'-diphenylmethane diisocyanate or 4,4'- and 2 A prepolymer containing NCO groups and having an NCO group content of 20 to 35% by weight, based on the weight of the prepolymer, prepared by reacting with a 4'-diphenylmethane diisocyanate mixture; and (ii) ) Mixtures; (Iii) 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate and corresponding isomeric mixtures, PMDI, may be used in any form and are preferred. In this case, the equivalent is preferably 125 to 300, more preferably 130 to 175 and an average functionality value of 2 or more. More preferably, the average functionality is 2.5 to 3.5. The viscosity of the polyisocyanate component is preferably 25 to 5,000 cps (0.025 to 5 Pa.s), and a value of 100 to 1,000 cps (0.1 to 1 Pa.s) at 25 ° C. is preferred for ease of processing. When choosing an alternative polyisocyanate component, similar viscosities are preferred.

본 발명의 수행에 있어서, 폴리알콜 조성물 성분은 유리하게는 다음 부류의 조성물로부터 단독으로 또는 혼합물로 선택될 수 있다: (a) 폴리하이드록시알칸의 알킬렌 옥사이드 부가물; (b) 비환원당 및 당 유도체의 알킬렌 옥사이드 부가물: (c)아인산 및 폴리아인산의 알킬렌 옥사이드 부가물; (d) 폴리페놀의 알킬렌 옥사이드 부가물. 이러한 종류의 폴리올은 본원에서 "염기 폴리올"로 언급된다. 본원에서 유용한 폴리하이드록시알칸의 알킬렌 옥사이드 부가물의 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-디하이드록시프로판, 1,4-디하이드록시부탄 및 1,6-디하이드록시헥산, 글리세롤, 1,2,4-트리하이드록시부탄, 1,2,6-트리하이드록시헥산, 1,1,1-트리메틸올에탄, 1,1,1-트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 폴리카프로락톤, 크실리톨, 아라비톨, 소르비톨 및 만니톨의 부가물이다. 본원에서 폴리하이드록시 알칸의 알킬렌 옥사이드 부가물로서는 트리하이드록시 알칸의 에틸렌 옥사이드 부가물이 바람직하다. 다른 유용한 부가물은 에틸렌 디아민, 글리세린, 암모니아, 1,2,3,4-테트라하이드록시부탄, 프럭토스 및 수크로스를 포함한다.In the practice of the present invention, the polyalcohol composition component may advantageously be selected alone or in a mixture from the following classes of compositions: (a) alkylene oxide adducts of polyhydroxyalkanes; (b) alkylene oxide adducts of non-reducing sugars and sugar derivatives: (c) alkylene oxide adducts of phosphorous and polyphosphoric acids; (d) Alkylene oxide adducts of polyphenols. Polyols of this kind are referred to herein as "base polyols." Examples of alkylene oxide adducts of polyhydroxyalkanes useful herein include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-dihydroxypropane, 1,4-dihydroxybutane and 1,6-dihydroxyhexane, glycerol, 1,2,4-trihydroxybutane, 1,2,6-trihydroxyhexane, 1,1,1-trimethylolethane, 1,1,1-trimethylolpropane, pentaerythritol, polycaprolactone, Adducts of xylitol, arabitol, sorbitol and mannitol. As the alkylene oxide adduct of polyhydroxy alkane herein, the ethylene oxide adduct of trihydroxy alkane is preferred. Other useful adducts include ethylene diamine, glycerin, ammonia, 1,2,3,4-tetrahydroxybutane, fructose and sucrose.

또한, 폴리(옥시프로필렌)글리콜, 트리올, 테트롤, 펜톨 및 헥솔과 이들이 에틸렌 옥사이드로 캡핑된 것이 바람직하다. 이들 폴리올은 또한 폴리(옥시프로필렌옥시에틸렌)폴리올을 포함한다. 옥시에틸렌 함량은, 전체 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 80중량% 미만, 보다 바람직하게는 40중량% 미만이다. 에틸렌옥사이드는, 사용되는 경우, 중합체 쇄를 따라 어떠한 방식으로도, 예를 들면, 내부 블록, 말단 블록 또는 임의로 분포된 블록 또는 이들의 조합으로 혼입될 수 있다.Preference is furthermore given to poly (oxypropylene) glycols, triols, tetrols, pentols and hexols and those which are capped with ethylene oxide. These polyols also include poly (oxypropyleneoxyethylene) polyols. The oxyethylene content is preferably less than 80% by weight, more preferably less than 40% by weight based on the total weight. Ethylene oxide, when used, can be incorporated in any way along the polymer chain, for example, in internal blocks, end blocks or optionally distributed blocks or combinations thereof.

폴리올의 또 다른 바람직한 부류는 안정하게 분산된 중합체(예: 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체)를 함유하는 염기 폴리올인 "공중합체 폴리올"이다. 이러한 공중합체 폴리올은 각종 다른 물질, 예를 들어, 촉매(예: 아조비스이소부티로 니트릴). 공중합체 폴리올 안정화제 및 연쇄이동제(예: 이소프로판올)를 포함하는 반응 혼합물로부터 제조할 수 있다.Another preferred class of polyols are "copolymer polyols", which are base polyols that contain stably dispersed polymers such as acrylonitrile-styrene copolymers. Such copolymer polyols can be various other materials, such as catalysts such as azobisisobutyronitrile. It can be prepared from a reaction mixture comprising a copolymer polyol stabilizer and a chain transfer agent such as isopropanol.

폴리이소시아네이트 중부가 활성 수소 함유 화합물(PIPA)은 또한 본 발명의 조성물을 제조하는 데 유용하다. PIPA 화합물은 통상적으로 TDI와 트리에탄올아민과의 반응 생성물이다. PIPA 화합물의 제조방법은, 예를 들어, 로우랜드(Rowlands)에게 허여된 미합중국 특허 제4,374,209호에서 발견할 수 있다.Polyisocyanate polyaddition active hydrogen containing compounds (PIPA) are also useful for preparing the compositions of the present invention. PIPA compounds are typically the reaction product of TDI with triethanolamine. Methods for preparing PIPA compounds can be found, for example, in US Pat. No. 4,374,209 to Rowlands.

폴리에스테르 폴리올은 본 발명의 중합체를 제조하기 위해 사용할 수 있다. 예를 들어, 카프로락톤으로부터 제조된 폴리올이 유용하다. 부탄디올 및 아디프산으로부터 제조된 폴리올이 또한 사용될 수 있다. 당해 기술분야의 숙련가에게 폴리우레탄 및 폴리우레아의 제조에 유용한 것으로 공지된 폴리에스테르를 본 발명에 사용할 수 있다.Polyester polyols can be used to prepare the polymers of the invention. For example, polyols made from caprolactone are useful. Polyols prepared from butanediol and adipic acid may also be used. Polyesters known to those skilled in the art to be useful in the preparation of polyurethanes and polyureas can be used in the present invention.

저분자량 디올 및 트리올이 또한 본 발명의 중합체 제조에 사용될 수 있다. 에틸렌 글리콜이 특히 유용하지만 유사한 화합물이 또한 사용될 수 있다. 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜이 또한 본 발명에 사용하기에 적합하다.Low molecular weight diols and triols can also be used to prepare the polymers of the invention. Ethylene glycol is particularly useful but similar compounds may also be used. Propylene glycol, diethylene glycol are also suitable for use in the present invention.

본 발명의 수행에 있어서, 폴리아민 조성물 성분은 폴리아민 및 아민 말단화 폴리올을 포함하는 그룹으로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 폴리우레탄/폴리우레아 조성물의 제조에 바람직한 폴리아민은 방향족 폴리아민, 특히 분자량이 800 미만, 바람직하게는 500 미만인 디아민과 같은 공지된 저분자량 이소시아네이트 반응성 화합물을 포함한다.In the practice of the present invention, the polyamine composition component may be selected from the group comprising polyamines and amine terminated polyols. Preferred polyamines for the preparation of the polyurethane / polyurea compositions of the present invention include known low molecular weight isocyanate reactive compounds such as aromatic polyamines, in particular diamines having a molecular weight of less than 800, preferably less than 500.

바람직한 아민 그룹 함유 화합물은 입체 장애 방향족 디아민을 포함하며, 이는 제1 아미노 그룹에 대한 오르토 위치에서 하나 이상의 직쇄 또는 측쇄 알킬 치환체를 함유하고, 제2 아미노 그룹에 대한 오르토 위치에서 탄소원자를 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 3개 함유하는 직쇄 또는 측쇄 알킬 치환체를 하나 이상, 바람직하게는 2개 함유한다. 이들 방향족 디아민은 1-메틸-3,5-디에틸-2,4-디아미노벤젠, 1-메틸-3,5-디에틸-2,6-디아미노벤젠, 1,3,5-트리메틸-2,4-디아미노벤젠, 1-메틸-5-3급-부틸-2,4-디아미노벤젠, 1-메틸-5-3급-부틸-2,6-디아미노벤젠, 1,3,5-트리에틸-2,4-디아미노벤젠, 3,5,3',5'-테트라에틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 3,4,3',5'-테트라이소프로필-4,4'-디아미노디페닐메탄, 3,5-디에틸-3',5'-디이소프로필-4,4'-디아미노디페닐메탄, 3,3'-디에틸-5,5'-디이소프로필-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1-메틸-2,6-디아미노-4-이소프로필벤젠 및 상기 디아민의 혼합물을 포함한다. 중량비가 50:50 내지 85:15, 바람직하게는 65:35 내지 80:20인 1-메틸-3,5-디에틸-2,4-디아미노벤젠 및 1-메틸-3,5-디에틸-2,6-디아미노벤젠의 혼합물이 가장 바람직하다.Preferred amine group containing compounds include sterically hindered aromatic diamines, which contain at least one straight or branched chain alkyl substituent at the ortho position relative to the first amino group and at least one carbon atom at the ortho position relative to the second amino group. Preferably one or more, preferably two, containing one to three straight or branched chain alkyl substituents. These aromatic diamines are 1-methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzene, 1-methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzene, 1,3,5-trimethyl- 2,4-diaminobenzene, 1-methyl-5-tert-butyl-2,4-diaminobenzene, 1-methyl-5-tert-butyl-2,6-diaminobenzene, 1,3, 5-triethyl-2,4-diaminobenzene, 3,5,3 ', 5'-tetraethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,4,3', 5'- tetraisopropyl -4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,5-diethyl-3 ', 5'-diisopropyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diethyl-5, 5'-diisopropyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 1-methyl-2,6-diamino-4-isopropylbenzene and mixtures of these diamines. 1-methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzene and 1-methyl-3,5-diethyl having a weight ratio of 50:50 to 85:15, preferably 65:35 to 80:20 Most preferred is a mixture of -2,6-diaminobenzene.

장애되지 않은 방향족 폴리아민은 입체 장애 연쇄연장제와 함께 사용할 수 있으며, 2,4- 및/또는 2,6-디아미노톨루엔, 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2'- 및 1,4-페닐렌 디아민, 나프탈렌-1,5-디아민 및 트리페닐메탄-4,4',4"-트리아민을 포함한다. 2작용성 및 다작용성 방향족 아민 화합물은 또한 배타적으로 또는 부분적으로 2급 아미노 그룹을 함유할 수 있으며, 예를 들어 4,4'-디-(메틸아미노)-디페닐메탄 또는 1-메틸-2-메틸아미노-4-아미노벤젠이다. 아닐린과 포름알데히드를 축합시켜 수득한 폴리페닐 폴리메틸렌 폴리아민형의 액체 혼합물이 또한 적합하다.Unblocked aromatic polyamines can be used with sterically hindered chain extenders and can be used with 2,4- and / or 2,6-diaminotoluene, 2,4'- and / or 4,4'-diaminodiphenylmethane , 1,2'- and 1,4-phenylene diamine, naphthalene-1,5-diamine and triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triamine. Bifunctional and multifunctional aromatic amine compounds May also contain exclusively or partially secondary amino groups, for example 4,4'-di- (methylamino) -diphenylmethane or 1-methyl-2-methylamino-4-aminobenzene Also suitable are liquid mixtures of the polyphenyl polymethylene polyamine type obtained by condensing aniline and formaldehyde.

일반적으로 입체 장애되지 않은 방향족 디아민과 폴리아민은 너무 반응성이어서 중합체(예: RIM 폴리우레탄 및 폴리우레아)의 제조에서 충분한 공정 시간을 제공하지 못한다. 따라서, 이들 디아민 및 폴리아민은 하나 이상의 상기 입체 장애 디아민과 혼합하여 사용해야 한다. 이에 대해 메틸렌 디오르토클로로 아닐린의 경우는 예외이다. 이러한 특정 디아민은, 입체 장애되지 않았지만 RIM 폴리우레탄/폴리우레아의 제조에 적합한 물질이다.Generally, undistered aromatic diamines and polyamines are so reactive that they do not provide sufficient process time in the preparation of polymers such as RIM polyurethanes and polyureas. Therefore, these diamines and polyamines must be used in admixture with one or more of the sterically hindered diamines. The exception to this is the case of methylene diorthochloro aniline. These particular diamines are not steric hindrance but are suitable materials for the production of RIM polyurethane / polyureas.

폴리우레탄 촉매가 또한 본 발명에 적합하게 사용된다. 바람직하게는 촉매를 본 발명의 조성물 중의 이소시아네이트 그룹과 하이드록실-반응종과의 반응속도를 증가시키기에 적합한 양으로 조성물에 혼입시킨다. 각종 물질이 이 목적에 유용한 것으로 공지되었지만, 가장 널리 사용되며 바람직한 촉매는 3급 아민 촉매 및 유기주석 촉매이다.Polyurethane catalysts are also suitably used in the present invention. Preferably the catalyst is incorporated into the composition in an amount suitable to increase the rate of reaction of the isocyanate groups with the hydroxyl-reactive species in the composition of the present invention. Various materials are known to be useful for this purpose, but the most widely used and preferred catalysts are tertiary amine catalysts and organotin catalysts.

3급 아민 촉매의 예는, 예를 들어, 트리에틸렌디아민, N-메틸 모르폴린, N-에틸 모르폴린, 디에틸 에탄올아민, N-코코모르폴린, 1-메틸-4-디메틸-아미노에틸피페라진, 3-메톡시-N-디메틸프로필아민, N,N-디에틸-3-디에틸아미노프로필아민 및 디메틸벤질아민을 포함한다. 3급 아민 촉매는 유리하게는, 폴리올 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 2중량%의 양으로 사용된다.Examples of tertiary amine catalysts are, for example, triethylenediamine, N-methyl morpholine, N-ethyl morpholine, diethyl ethanolamine, N-cocomorpholine, 1-methyl-4-dimethyl-aminoethyl pipepe Lazine, 3-methoxy-N-dimethylpropylamine, N, N-diethyl-3-diethylaminopropylamine and dimethylbenzylamine. Tertiary amine catalysts are advantageously used in amounts of 0.01 to 2% by weight, based on the weight of the polyol composition.

유기주석 촉매의 예는 디메틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 디라우레이트, 디옥틸틴 디라우레이트 및 옥토산 제1주석을 포함한다. 유용한 촉매의 다른 예는 미합중국 특허 제2,846,408호에 교시된 것을 포함한다. 바람직하게는 유기주석 촉매는, 폴리올 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.001 내지 0.5중량%의 양으로 사용한다.Examples of organotin catalysts include dimethyltin dilaurate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate and octosan stannous. Other examples of useful catalysts include those taught in US Pat. No. 2,846,408. Preferably the organotin catalyst is used in an amount of 0.001 to 0.5% by weight, based on the weight of the polyol composition.

이소시아누레이트 그룹의 형성을 촉진하는 촉매를 또한 본 발명에 사용할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 촉매는 문헌에 기술된 것을 포함한다[참조: Saunders and Frisch, Polyurethanes, Chemistry and Technology in 1 High Polymers Vol, XV1, pp. 94-97 (1962)]. 이러한 촉매는 본원에서 삼량체화 촉매로서 언급된다. 이들 촉매의 예는 지방족 및 방향족 3급 아민 화합물, 유기금속 화합물, 카복실산의 알킬리 금속염, 페놀 및 대칭성 트리아진 유도체를 포함한다. 바람직한 삼량체화 촉매는 카복실산의 칼륨염(예: 옥토산칼륨) 및 3급 아민[예: 2,4,6-트리스(디메틸 아미노메틸)페놀]이다.Catalysts which promote the formation of isocyanurate groups can also be used in the present invention. Catalysts suitable for use in the present invention include those described in the literature. Saunders and Frisch, Polyurethanes, Chemistry and Technology in 1 High Polymers Vol, XV1, pp. 94-97 (1962). Such catalysts are referred to herein as trimerization catalysts. Examples of these catalysts include aliphatic and aromatic tertiary amine compounds, organometallic compounds, alkyl metal salts of carboxylic acids, phenols and symmetric triazine derivatives. Preferred trimerization catalysts are potassium salts of carboxylic acids such as potassium octoate and tertiary amines such as 2,4,6-tris (dimethyl aminomethyl) phenol.

본 발명의 방법은, 중합체를 도장하기 전에 중합체를 제품으로 성형시키는 추가 단계를 포함할 수 있다. 이미 상기 언급된 RIM은 제품을 제조하는 바람직한 방법이다. 열가소성 수지의 사출성형이 또한 제품을 제조하는 바람직한 방법이다. 중합체 캐스팅 뿐만 아니라 취입성형, 압출성형 및 압축성형이 또한 본 발명의 방법으로 수행될 수 있다. 본 발명의 한가지 잇점은 이렇게 성형된 제품은 금속 제품에 부착시킬 수 있어서 두 가지를 하나의 단위로서 함께 도장할 수 있다는 것이다.The method of the present invention may comprise an additional step of molding the polymer into an article prior to painting the polymer. RIM, already mentioned above, is the preferred method of making the product. Injection molding of thermoplastics is also a preferred method of making a product. Blow molding, extrusion and compression molding as well as polymer casting can also be carried out by the process of the invention. One advantage of the present invention is that such shaped articles can be attached to metal articles so that both can be painted together as a unit.

상기 조성물 성분외에 본 발명의 폴리우레탄/폴리우레아 조성물은 또한 당해 기술분야의 숙련가에게 폴리우레탄/폴리우레아 중합체의 제조에 유용한 것으로 공지된 물질을 포함할 수 있다. 이 물질에는 첨가제(예: 충전제, 이형제, 안료, 발포제, 계면활성제 및 난연제)가 포함된다. 특별히 다른 전도성 충전제는 배제된다. 본 발명의 중합체는 효율적으로 정전도장되는 본 발명의 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질이 없는 경우, 충분히 전도성이지 못하다.In addition to the composition components, the polyurethane / polyurea compositions of the present invention may also include materials known to those skilled in the art to be useful in the preparation of polyurethane / polyurea polymers. This material includes additives such as fillers, release agents, pigments, blowing agents, surfactants and flame retardants. In particular other conductive fillers are excluded. The polymers of the present invention are not sufficiently conductive in the absence of the nonvolatile metal salt conductivity inducing materials of the present invention which are efficiently electrostatically coated.

본 발명의 조성물 중의 조성물 성분은 함께 폴리우레탄/폴리우레아 중합체를 제조하는 당해 기술분야의 숙련가에게 유용한 것으로 공지된 임의의 방법으로 중합체를 성형시킬 수 있다. 본 발명의 폴리우레탄/폴리우레아 중합체를 성형시키는 한 가지 바람직한 방법은 반응 사출성형(RIM)에 의한 것이다. RIM 중합체 제조는 당해 기술분야에 널리 공지되어 있지만, 일반적으로 물질이 중합되어 중합체 성형품을 제조하는, 두 가지 이상의 상호 반응성 물질의 스트림을 혼합기를 통해 금형에 도입하는 단계를 포함한다.The composition components in the compositions of the present invention may together form the polymer by any method known to be useful to those skilled in the art of making polyurethane / polyurea polymers. One preferred method of molding the polyurethane / polyurea polymers of the present invention is by reaction injection molding (RIM). RIM polymer preparation is well known in the art, but generally involves introducing a stream of two or more mutually reactive materials into a mold through a mixer, in which the material is polymerized to produce a polymer molded article.

전도성 하도제를 사용하지 않으면서 도장할 수 있다는 잇점외에, 본 발명의 중합체는 플래시(flash) 결함에 기인하는 결점이 보다 적게 성형될 수 있다. 성형품을 금형으로부터 이형시킨 후에 금형에 잔류하는 중합체의 소형 입자는 플래시로 공지되어 있다. 본 발명의 중합체는 전도성 유도 물질없이 제조되는 다른 동일한 중합체보다 상당히 보다 전도성이므로, 금형에 정전기 인력을 덜 일으키고 보다 용이하게 이형시킬 수 있다. 따라서, 플래시 입자가 적게 남게되고, 성형되는 다음 제품의 표면에 결함을 덜 일으키게 된다.In addition to the advantage of being able to paint without the use of conductive primers, the polymers of the invention can be molded with fewer defects due to flash defects. Small particles of the polymer remaining in the mold after the molded article is released from the mold are known as flashes. The polymers of the present invention are considerably more conductive than other identical polymers made without conductive inducing substances, which results in less static attraction to the mold and easier release. Thus, less flash particles remain and less defects on the surface of the next product to be molded.

본 발명의 수행에 있어서, 경화된 중합체를 정전도장시킨다. 본 발명의 목적을 위하여, 정전도장은 적어도 도장 목적물을 전하로 하전시키는 단계(1), 목적물의 전하와 반대 극성의 전하로 도료를 하전시키거나 하전된 제품에 대한 도료를 적어도 접지시키는 단계(2) 및 도료를 정전도장 장치로부터 목적물에 분배시키는 단계(3)를 포함한다. 또한, 특정 산업분야에서는 도료를 하전시키고 도장 목적물을 접지시킬 수 있으면 보다 더 통상적이다. 당해 기술분야의 숙련가에게 정전도장하기 위해 유용한 것으로 공지된 방법 및 장치를 본 발명의 방법에 사용할 수 있다. 예를 들어, 빙크스 모델(BINKS MODEL) 85*와 같은 장치는 본 발명의 경화된 중합체를 정전도장하기 위해 사용할 수 있다(상품명:*BINKS MODEL 85; 제조원: Binks Manufacturing Company).In the practice of the present invention, the cured polymer is electrocoated. For the purposes of the present invention, the electrostatic coating comprises the steps of: (1) charging at least the coating object with a charge, charging the paint with a charge of opposite polarity to the charge of the object or at least grounding the paint on the charged product (2). ) And dispensing the paint from the electrostatic coating device to the object (3). In addition, it is even more common in certain industries if it is possible to charge the paint and ground the painting object. Methods and apparatus known to be useful for electrostatic coating to those skilled in the art can be used in the methods of the present invention. For example, an ice Black oil models (BINKS MODEL) device, such as a 85 * can be used for electrostatic coating of the cured polymer of the present invention (trade name: * BINKS MODEL 85; manufacturer: Binks Manufacturing Company).

본 발명은 액상 도료를 사용할 수 있으나, "도료"란 용어를 너무 좁은 의미로 한정하려는 것은 아니다. 본 발명의 목적을 위하여, 목적물에 본 발명의 방법에 의해 목적물에 "도장"될 수 있는 물질은 목적물에 정전도장될 수 있는 임의의 물질을 포함한다. 이들 물질은 액상 안료 도료, (투명 도료로도 공지된) 액상 투명 도료, 분체 안료, 분체 도료, 전도성 도료[예: 하도제(primer 또는 precoat)]를 포함하지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 물질은 순수 상태이거나 용매, 물 또는 이들을 둘 다 함유할 수 있다. 분체의 경우, 예를 들어, 물질은 또한 고체로 도포할 수 있다. 정전도장 방법은 또한 전착도장 방법을 포함하며, 여기서, 제품에 물질을 에어로솔로 도포하기보다는 정전기 전위를 제품과 도포시키는 물질 사이에 유지시키면서 제품을 물질에 침지시킨다.The present invention may use a liquid paint, but is not intended to limit the term "paint" in a very narrow sense. For the purposes of the present invention, materials that can be "painted" on the object by the method of the invention on the object include any material that can be electrostatically coated on the object. These materials include, but are not limited to, liquid pigment paints, liquid transparent paints (also known as transparent paints), powder pigments, powder paints, and conductive paints (such as primers or precoats). The material may be pure or contain solvents, water or both. In the case of powders, for example, the substance can also be applied as a solid. The electrostatic coating method also includes an electrodeposition coating method wherein the product is immersed in the material while maintaining the electrostatic potential between the product and the material to be applied rather than by applying the material to the product with an aerosol.

본 발명의 바람직한 양태는 2개 이상의 층을 포함하는 정전도장된 목적물이며, 제1 층은 우레아 그룹, 우레탄 그룹 또는 이들의 혼합물을 포함하거나 형성하는 물질(1) 및 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질(2)을 포함하는 중합체 조성물로부터 제조된 중합체 층이고, 제2 층은 정전도장된 도막층이며, 여기서, (a) 중합체는 효율적으로 정전도장될 수 있고, (b) 중합체는 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질이 중합체 중에 포함되지 않으면 비전도성이다. 본 발명은 전도성 물질로 하도 또는 도포시키지 않은, 즉 두 층이 인접한 제품의 정전도장에 유용한 한편, 본 발명은 또한 정전도장된 도막 및 중합체 사이에 배치된 제3 층을 갖는 제품을 제조하는 데 유용하게 사용될 수 있다. 제3 층은 비전도성 또는 전도성 도막일 수 있다. 본 발명의 비휘발성 금속염은 이로 제조된 중합체의 벌크 전도성을 증가시킨다. 중합체를 전도성 물질로 표면 도포함으로써 표면 전도성은 증가되지만 벌크 전도성에는 거의 영향이 없다. 표면 전도성만으로는 정전도장되는 제품을 하전시키기에 비효율적인 것으로 생각된다. 따라서, 본 발명의 방법은 비전도성 층으로 도포된 중합체 또는 예비 전도성 도료[예: 전도성 하도제(primer 또는 precoat)]를 함유하는 중합체까지도 보다 효율적으로 도장하기 위해 사용할 수 있다.Preferred embodiments of the present invention are electrostatically coated objects comprising two or more layers, the first layer comprising or forming urea groups, urethane groups or mixtures thereof and non-volatile metal salt conductive inducing materials (2). A polymer layer prepared from a polymer composition comprising a) and a second layer is an electrocoated coating layer, wherein (a) the polymer can be efficiently electrocoated and (b) the polymer is a nonvolatile metal salt conductive inducing material It is nonconductive if not included in this polymer. The present invention is useful for making articles having a third layer disposed between the electrocoated coating and the polymer, while the two layers are useful for the electrostatic coating of adjacent articles, which are not under or coated with a conductive material. Can be used. The third layer can be a nonconductive or conductive coating. The nonvolatile metal salts of the present invention increase the bulk conductivity of the polymers made therefrom. Surface application of the polymer with the conductive material increases the surface conductivity but has little effect on the bulk conductivity. Surface conductivity alone is thought to be inefficient for charging electrostatically coated products. Thus, the process of the present invention can be used to more efficiently paint even polymers coated with non-conductive layers or polymers containing preconductive paints (eg, conductive primers or precoats).

본 발명의 방법은 중합체를 정전도장하는 통상적 방법에 비하여 몇 가지 이유에서 유리할 수 있다. 이러한 이유 중의 하나는 극소량의 물질을 중합체에 첨가함으로써 충분한 전도성을 부여하고, 동시에 효율적인 정전도장을 가능하게 하지만 중합체 물성을 실질적으로 저하시키지 않는다는 점이다. 본 발명의 비휘발성 금속염은 이들을 포함시키는 중합체 조성물과 상용성이 되도록 선택할 수 있다. 또한, 염은 상용화제와 혼합할 수 있다. 상용화제를 사용할 경우, 이것이 중합체에 바람직하지 않은 특성을 부여하지 않고 중합체의 물성을 저하시키지 않도록 상용화제를 선택할 수 있다. 예를 들어, n-메틸-2-피롤리돈을 사용하여 본 발명의 비휘발성염을 상용화할 수 있지만, 이로써 제조되는 중합체 물성을 실질적으로 저하시키지 않을 수 있다.The method of the present invention may be advantageous for several reasons as compared to conventional methods of electrostatic coating of polymers. One of the reasons for this is that the addition of very small amounts of material to the polymer imparts sufficient conductivity and at the same time enables efficient electrostatic coating but does not substantially degrade the polymer properties. The nonvolatile metal salts of the present invention can be selected to be compatible with the polymer compositions comprising them. The salt can also be mixed with a compatibilizer. When a compatibilizer is used, the compatibilizer can be selected so that it does not impart undesirable properties to the polymer and does not degrade the physical properties of the polymer. For example, n-methyl-2-pyrrolidone may be used to commercialize the nonvolatile salt of the present invention, but may not substantially reduce the polymer properties produced thereby.

다음 실시예 및 비교실시예는 본 발명을 예시하려는 것이다. 이들 실시예 및 비교실시예는 본 발명의 특허청구의 범위를 제한하려는 것이 아니며 그렇게 해석되어서는 안된다.The following examples and comparative examples are intended to illustrate the invention. These and comparative examples are not intended to limit the scope of the claims of the present invention and should not be so interpreted.

폴리우레탄/폴리우레아 중합체는 이소시아네이트 초기 중합체(A면)와 폴리올디아민 혼합물(B면)을 반응 사출성형 장치로 반응시켜 17.5in.(44.4cm)x10.0in.(25.4cm)x0.063in.(0.16cm)로 측정되는 엘라스토머 플라크를 수득함으로써 제조한다. 반응 사출성형 장치의 파라미터는 하기 표 1에 기재되어 있다. 폴리우레탄/폴리우레아 중합체 조성물은 두 성분으로 이루어진다. 제1 성분은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트계 소프트 세그먼트 초기중합체이며, 이 초기중합체는 스펙트림(SPECTRIM) 50A*(*스펙트림 50A는 The Dow Chemical Company의 상품명이다)로서 시판되는 폴리에테르 폴리올로 제조된다. 제2 성분은 폴리에테르 폴리올 및 스펙트림 50B*(*스펙트림 50B는 The Dow Chemical Company의 상품명이다)로서 시판되는 디에틸 톨루엔디아민계 성분을 함유하는 블렌딩된 활성 수소이다. 나트륨 퍼플루오로알킬 설폰산염의 전체 중합체 중량을 기준으로 하여, 0.164%가 스펙트림 50B 성분, 스펙트림 50B 성분 및 나트륨 퍼플루오로알킬 설폰산염에 포함되며, 플루오라드(FLUORAD) FC-98*을 혼합하고 RIM 장치의 저장소에 배치한다(*플루오라드 FC-98은 3M의 상품명이며 칼륨 퍼플루오로 사이클로헥실 알킬 설포네이트의 혼합물이다). 스펙트림 50A는 또한 RIM 장치의 저장소에 배치한다. 플라크는 성형 및 후경화시켜 제조한다.Polyurethane / polyurea polymer is reacted with an isocyanate initial polymer (A side) and a polyoldiamine mixture (B side) by a reaction injection molding apparatus, which is 17.5 in. (44.4 cm) x 10.0 in. (25.4 cm) x 0.063 in. ( 0.16 cm) to obtain elastomeric plaques. The parameters of the reaction injection molding apparatus are described in Table 1 below. The polyurethane / polyurea polymer composition consists of two components. The first component is a methylene diphenyl diisocyanate-based soft segment prepolymer, which is made of a polyether polyol commercially available as SPECTRIM 50A * ( * Spectrim 50A is a trade name of The Dow Chemical Company). . The second component is a blended active hydrogen containing polyether polyol and diethyl toluenediamine-based component sold commercially as Spectrim 50B * ( * Spectrim 50B is a trade name of The Dow Chemical Company). Based on the total polymer weight of sodium perfluoroalkyl sulfonate, 0.164% is included in the Spectrim 50B component, Spectrim 50B component, and Sodium perfluoroalkyl sulfonate, and contains FLUORAD FC-98 * . and mixed and placed in the store of the RIM apparatus (* fluoro-Rad FC-98 is a trade name from 3M, and a mixture of potassium perfluoro cyclohexyl an alkyl sulfonate). Spectrim 50A is also placed in the repository of the RIM device. Plaques are prepared by molding and post curing.

플라크는 ISW 32*로 60초 세정하는 단계, 탈이온수로 30초 세정하는 단계, ISW 33**로 30초 세정하는 단계, 탈이온수로 30초 세정하는 단계 및 탈이온수로 15초 세정하는 단계를 포함하는 5단계 공정을 사용하여 세척한다(*ISW-32는 DuBois Chemicals Corp.의 상품명으로 인산계 세정제이고;**ISW-33은 DuBois Chemicals Corp.의 상품명으로 인산계 도장 컨디셔닝제이다). 이어서 플라크를 건조시킨다.The plaque is washed for 60 seconds with ISW 32 * , for 30 seconds with deionized water, for 30 seconds with ISW 33 ** , for 30 seconds with deionized water and for 15 seconds with deionized water. Wash using a five-step process that includes ( * ISW-32 is a phosphate cleaner under the trade name of DuBois Chemicals Corp .; ** ISW-33 is a phosphate paint conditioning agent under the trade name of DuBois Chemicals Corp.). The plaque is then dried.

플라크를 먼저 분석 천칭[최초 플라크 중량(OP 중량)]으로 칭량한 다음, 플라크를 반경 8.6in.(21.8cm)인 곡면 금속 지지체상에 배치함으로써 플라크를 도장한다. 다음에, 지지체를 320in./min(8.13m/min)으로 운행하는 컨베이어상에 배치한다. 플라크가 도장 동안에 이동하는 거리는 20in.(50.8cm)이다. 플라크를 E63PB*에어 캡 및 D63B*유체 팁이 장착된 0.046in.(1.24mm)의 오리피스를 갖는 빙크스 모델 85*건으로 도장한다(*빙크스 모델 85. E63PB 및 D63B는 Binks Manufacturing Company의 상품명이다). 금속 쿠폰을 1.4mil(0.036mm)로 도장하는 최적 조건은 50psi(345mPa)의 공기 분무압과 8psi(55.2mPa)의 컵 압력이다. 건은 도막당 각각 6회씩 3in.(7.62cm)로 하방 할출(割出)시킨다. 인가 전압은 40 내지 45μA의 전류에서 70 내지 75kV이다. 사용되는 도료는 피셔(Fisher) #2 컵을 사용하여 이소부틸 아세테이트로 희석시켜 22초의 분무 점도를 생성하는 PPG CBC8554*이다(*PPG CBC8554는 PPG Industries, Inc.의 상품명이다). 제 1 도막을 도포한 후, 도료를 1.5분 동안 플래싱한 다음 제2 도막을 도포한다.Plaques are first coated by analytical balance (initial plaque weight (OP weight)) and then the plaques are painted by placing the plaques on a curved metal support having a radius of 8.6 inches (21.8 cm). The support is then placed on a conveyor running at 320 in./min (8.13 m / min). The distance the plaque travels during painting is 20 inches (50.8 cm). The coated plaque E63PB * air cap and a D63B * 85 * ice Black oil models having an orifice of 0.046in. (1.24mm) the fluid tip mounting cases (* ice Black oil models 85. E63PB and D63B is the trade name of Binks Manufacturing Company ). The optimum conditions for painting metal coupons to 1.4 mils (0.036 mm) are air spray pressure of 50 psi (345 mPa) and cup pressure of 8 psi (55.2 mPa). The gun is flushed down 3 inches (7.62 cm) 6 times per coat. The applied voltage is 70 to 75 kV at a current of 40 to 45 μA. The paint used is PPG CBC8554 * , diluted with isobutyl acetate using a Fisher # 2 cup to produce a spray viscosity of 22 seconds ( * PPG CBC8554 is a trade name of PPG Industries, Inc.). After applying the first coating film, the paint is flashed for 1.5 minutes and then the second coating film is applied.

플라크를 도장한 후, 도료 이동 효율은 도장된 플라크를 5분 동안 플래시한 다음 플라크를 환기 오븐 내에서 260℉(127℃)로 45분 동안 경화시켜 측정한다. 플라크를 30분 동안 주위 온도에서 냉각시킨 다음 분석 천칭[최종 플라크 중량(FP 중량)]으로 재칭량한다. 분무 건의 처리량(TP)의 공기 스트림을 중단하고 1분내에 수집된 도료의 양을 칭량함으로써 측정한다. 도료 중 고형분 중량%(고형분 중량)는 용매를 5 내지 10g의 도료로 플래싱하고 120℃에서 1시간 동안 경화시키고 중량차를 천칭으로 칭량함으로써 측정한다. 도료 분무 시간(PST)은 44.4초이다. 도료 이동 효율은 하기 식으로 측정하며, 이는 하기 표 2에 기재되어 있다 :After coating the plaque, the paint transfer efficiency is measured by flashing the coated plaque for 5 minutes and then curing the plaque for 45 minutes at 260 ° F. (127 ° C.) in a ventilated oven. The plaques are cooled at ambient temperature for 30 minutes and then reweighed to assay balance (final plaque weight (FP weight)). It is measured by stopping the air stream of throughput TP of the spray gun and weighing the amount of paint collected within one minute. Weight percent solids in the paint (solid weight) is measured by flashing the solvent with 5-10 g of paint, curing at 120 ° C. for 1 hour and weighing the weight difference balance. The paint spray time (PST) is 44.4 seconds. Paint transfer efficiency is measured by the following formula, which is described in Table 2 below:

도료 이동 효율 = Paint transfer efficiency =

[비교실시예 2]Comparative Example 2

0.164% 플루오라드 FC-98 대신에 조성물이 플루오라드 FC-98을 포함하지 않는 이외에는 실시예 1과 실질적으로 동일하게 폴리우레탄/폴리우레아 중합체를 제조하고 도장하고 시험한다. 결과는 하기 표 2에 기재한다.A polyurethane / polyurea polymer is prepared, painted and tested substantially the same as Example 1 except that the composition does not include fluoride FC-98 instead of 0.164% fluoride FC-98. The results are shown in Table 2 below.

* FC-98은 3M의 상품명이며 칼륨 퍼플루오로 사이클로헥실 알킬설포네이트의 혼합물이다.* FC-98 is a trade name of 3M and is a mixture of potassium perfluoro cyclohexyl alkylsulfonate.

[실시예 3]Example 3

0.164% 플루오라드 FC-98 대신에 조성물이 0.761% 플루오라드 FC-98을 포함하는 이외에는 실시예 1과 실질적으로 동일하게 폴리우레탄/폴리우레아 중합체를 제조한다. 플라크 물성을 시험한다. 결과는 하기 표 3에 기재한다.A polyurethane / polyurea polymer is prepared substantially the same as in Example 1 except that the composition comprises 0.761% fluoride FC-98 instead of 0.164% fluoride FC-98. Test plaque properties. The results are shown in Table 3 below.

[실시예 4]Example 4

0.761% 플루오라드 FC-98 대신에 조성물이 0.200% 플루오라드 FC-98을 포함하는 이외에는 실시예 3과 실질적으로 동일하게 폴리우레탄/폴리우레아 중합체를 제조하고 시험한다. 결과는 하기 표 3에 기재한다.The polyurethane / polyurea polymer is prepared and tested substantially the same as Example 3 except that the composition comprises 0.200% fluoride FC-98 instead of 0.761% fluoride FC-98. The results are shown in Table 3 below.

[비교실시예 5]Comparative Example 5

0.1761% 플루오라드 FC-98 대신에 조성물이 플루오라드 FC-98을 포함하지 않는 이외에는 실시예 3과 실질적으로 동일하게 폴리우레탄/폴리우레아 중합체를 제조하고 시험한다. 결과는 하기 표 3에 기재한다.Polyurethane / polyurea polymers are prepared and tested substantially the same as Example 3, except that the composition does not comprise fluoride FC-98 instead of 0.1761% fluoride FC-98. The results are shown in Table 3 below.

*FC-98은 3M의 상품명이며, 칼륨 퍼플루오로사이클로헥실 알킬설포네이트이 혼합물이다.* FC-98 is a trade name of 3M and potassium perfluorocyclohexyl alkylsulfonate is a mixture.

1플라스틱의 인장 특성 시험 방법인 ASTM-D-638-89.Tensile Properties of Plastics Test Method 1 of ASTM-D-638-89.

2비정련 및 정련된 플라스틱 및 전기 절연 물질의 요곡 특성에 대한 시험 방법인 ASTM-D-790-86. 2 ASTM-D-790-86, a test method for the bending properties of unrefined and refined plastics and electrical insulating materials.

3마찰 특성에 대한 시험 방법인 ASTM-D-624-86. 3 ASTM-D-624-86, a test method for friction properties.

- 내인열성-Tear resistance

4미세결정성 우레탄의 시험 방법인 ASTM-D-3796-85. 4 ASTM-D-3796-85, a test method for microcrystalline urethanes.

- 높은 온도 하강-High temperature drop

5플라스틱 및 전기 절연 물질의 내충격성에 대한 시험 방법인 ASTM-D-256-88. 5 ASTM-D-256-88, a test method for impact resistance of plastics and electrical insulating materials.

6마찰 특성에 대한 시험 방법인 ASTM-D-2240-86. 6 ASTM-D-2240-86, Test Method for Friction Properties.

- 듀로미터 경도Durometer hardness

7플라스틱의 흡수성에 대한 시험 방법인 ASTM-D-570-81. 7 ASTM-D-570-81, a test method for absorbency of plastics.

[실시예 6 내지 10 및 비교실시예 19 내지 24][Examples 6 to 10 and Comparative Examples 19 to 24]

중합체는 본 발명의 비휘발성 금속염으로 제조한다. 하기 표 4A 내지 4C에 기술된 첨가제를 중합체 조성물과 혼합한 다음 도장에 적합한 제품으로 사출성형시키거나 반응 사출성형시킨다. 백색 하도제(CBC 9753)를 스프레이메이션 모델(SPRAYMATION MODEL) 310160*자동 판넬 분무기로 도포한다. 판넬 분무 시스템에 적합한 조건은 다음과 같다:The polymer is prepared from the nonvolatile metal salt of the present invention. The additives described in Tables 4A to 4C below are mixed with the polymer composition and then injection molded or reaction injection molded into a product suitable for coating. Apply white primer (CBC 9753) with SPRAYMATION MODEL 310160 * automatic panel sprayer. Conditions suitable for panel spray systems are as follows:

- 850"/min(2.16m/min) 건 횡단속도;850 "/ min (2.16 m / min) gun crossing speed;

- 팬 오버랩이 50%인 2"(5.1cm) 분무 건 할출;2 "(5.1 cm) spray gun blowout with 50% fan overlap;

- 40psig(296kPa) 공기 분무암;40 psig (296 kPa) air spray arm;

- 63B 유체 팁, N63 에어캡 및 111-1271 유체 니들을 포함하는 빙크스 모델 80A*;Binks Model 80A * with 63B fluid tip, N63 aircap and 111-1271 fluid needle;

- 빙크스 모델 111-3800*, 0 내지 100kV 공급 전력;Binks model 111-3800 * , 0-100 kV supply power;

- 부분 거리 10"(25.4cm)에 대한 건;-Gun for partial distance 10 "(25.4 cm);

- 도장 횟수 = 2;-Number of paintings = 2;

- 도막당 통과 횟수 = 8 및-Number of passes per coating = 8 and

- 80kV.-80 kV.

(* 빙크스 모델 80A 및 빙크스 모델 111-3800은 Binks Manufacturing Company의 상품명이며, 스프레이메이션 모델 310160은 Spraymation Equipment Company의 상품명이다)(* Binks Model 80A and Binks Model 111-3800 are trademarks of Binks Manufacturing Company, and Spraying Model 310160 is the trademark of Spraymation Equipment Company.)

도포 동안에 사용되는 공정 조건 및 특정 도료 제조 조건은 다음과 같다. 도장된 판넬은 전기 공기 순환 오븐 내에서 도장한 후 경화시킨다. 사용된 도료는 피츠버그 페인트 앤드 글래스(Pittsburgh Paint and Glass, PPG)*도료이다. 도료는 하기 특성을 갖는다.Process conditions and specific paint preparation conditions used during the application are as follows. The painted panels are painted and cured in an electric air circulation oven. The paint used is Pittsburgh Paint and Glass (PPG) * paint. The paint has the following characteristics.

표시형 CBC 9753* Display CBC 9753 *

화이트White

롯트 번호 64233CLot number 64233C

비환원 점도 60Non-Reducing Viscosity 60

분무 점도 21Spray Viscosity 21

환원제 IBAReducing Agent IBA

환원제(%) 25Reducing Agent (%) 25

도포 횟수 2Number of application 2

플래시:도포(min) 0.5Flash: application (min) 0.5

경화전 플래시-min 5Flash before curing-min 5

경화 시간-30min 40Curing Time-30min 40

경화 온도 260" F(127℃)Cure Temperature 260 "F (127 ° C)

* PPG 및 CBC9753은 피츠버그 페인트 앤드 글래스사의 상품명이다.* PPG and CBC9753 are trade names of Pittsburgh Paint & Glass.

[캘리브레이션][calibration]

캘리브레이션은 크기가 0.032 x 4 x 12in.(0.81mm x 10.2cm x 30.48cm)인 나강철판 상에서 수행한다. 판넬은 캘리브레이션을 위해서 정전기없이 도장시킨다. 강철 캘리브레이션 판넬에 대한 표적 도막 두께는 0.8mil ± 0.1mil(0.02 ± 0.0025mm)이다. 거의 예외없이 표적 도막 두께는 6psig의 포트 압력을 사용하여 수득한다.Calibration is carried out on bare steel sheets of size 0.032 x 4 x 12 in. (0.81 mm x 10.2 cm x 30.48 cm). The panel is painted without static electricity for calibration. The target coating thickness for the steel calibration panel is 0.8 mil ± 0.1 mil (0.02 ± 0.0025 mm). Almost without exception, the target coating thickness is obtained using a port pressure of 6 psig.

[판넬 홀더 및 접지][Panel Holder and Ground]

스프레이메이션 상에서 표준 금속 판넬 지지체 로드를 동일한 크기의 유리섬유 로드로 대체한다. 랙 십자 부재(rack crossmember)는 에폭시로 접착된 오크로 대체한다. 크기가 4 x 6 x 1/4in.(10.2 x 15.2 x 0.64cm)인 알루미늄 판(2)을 상단 오크 십자 바 상에서 1in.(2.54cm) 떨어져서 배치한다. 금속 볼트는 금속판의 면에 플러시 배치시킨다. 볼트는 접지점으로 작용하는 경우 판에서 중심을 잡고 배면으로 돌출된다. 접지 와이어는 너트 및 세척기에 부착되어 있다. 지면은 0.15ohm의 저항을 갖는다.On spraying, standard metal panel support rods are replaced with glass fiber rods of the same size. Rack crossmembers are replaced with oak bonded with epoxy. An aluminum plate 2 of size 4 x 6 x 1/4 in. (10.2 x 15.2 x 0.64 cm) is placed 1 in. (2.54 cm) apart on the top oak cross bar. The metal bolts are flush placed on the face of the metal plate. When the bolt acts as a grounding point, the bolt is centered on the plate and protrudes back. The ground wire is attached to the nut and the washer. The ground has a resistance of 0.15 ohms.

[접지 시험][Ground test]

접지 시험은 우드헤드 모델(WOODHEAD MODEL) 7040*접지 루프 임피던스 시험기를 사용하여 수행한다(우드헤드 모델 7040은 Daniel Woodhead Company의 상품명이다).The ground test is performed using a WOODHEAD MODEL 7040 * ground loop impedance tester (woodhead model 7040 is a trade name of Daniel Woodhead Company).

[샘플 배치]Sample Placement

시험 샘플을 배치하여 샘플의 반이 접지된 알루미늄 판으로 지지되고 반은 지지되지 않게 한다. 시험 샘플을 외부 에지상에서 (좌측상에 왼손 부분 및 우측상에 오른손 부분) 알루미늄판 상에 전도성 금속 클립( ≥ 0.15ohm 저항)으로 고정시킴으로써 적소에 유지시킨다. 이는 플라스틱 제품이 완전히 접지되게 한다.The test sample is placed so that half of the sample is supported by a grounded aluminum plate and half is not supported. The test sample is held in place by fixing a conductive metal clip (≧ 0.15 ohm resistance) on an aluminum plate on the outer edge (left hand portion on the left and right hand portion on the right). This allows the plastic product to be completely grounded.

알루미늄 판은 너비가 4in.(10.2cm)이고 길이가 6in.(15.2cm)이므로, 최적부품 크기는 너비가 4in.(10.2cm)이고 길이가 12in.(30.5cm)로 되어 부품의 반은 지지되고 반은 지지되지 않게 된다. 특정 부품의 길이는 10in.(25.4cm)이며, 이 경우에 부품의 5in.(12.7cm)는 알루미늄으로 지지되고 5in.(12.7cm)는 지지되지 않는다.The aluminum plate is 4 in. (10.2 cm) wide and 6 in. (15.2 cm) long, so the optimum part size is 4 in. (10.2 cm) wide and 12 in. (30.5 cm) long, supporting half of the parts. And half is not supported. The length of a particular part is 10 in. (25.4 cm), in which case the 5 in. (12.7 cm) of the part is supported by aluminum and 5 in. (12.7 cm) is not supported.

부품 중 많은 것은 길이가 5in(12.7cm)에 불과하다. 이러한 경우에, 길이가 5in.(12.7cm)인 2개의 부품을 함께 고정시켜 실험을 수행한다. 4in.(10.2cm) 너비 x 2.5in.(6.4cm) 길이 x 1/4in.(0.64cm) 두께의 비전도성으로 개질된 폴리우레탄 플라크를 배면으로부터 알루미늄 판에 테이프로 접착시킨다. 부품들을 적소에 유지시키는데 사용되는 금속 클립은 알루미늄 판과 폴리우레탄 사이의 계면에 중심을 갖는다. 클립의 반은 각각 5in.(12.7cm) 길이의 부품 상에 있다. 차폐 테이프를 사용하여 노출된 알루미늄을 덮는다.Many of the parts are only 5 inches (12.7 cm) long. In this case, the experiment is carried out by fixing two parts 5 in. (12.7 cm) in length together. A nonconductive modified polyurethane plaque, 4 in. (10.2 cm) wide by 2.5 in. (6.4 cm) long by 1/4 in. (0.64 cm) thick, is taped from the back to the aluminum plate. The metal clip used to hold the parts in place is centered at the interface between the aluminum plate and the polyurethane. Half of the clips are each on 5 in. (12.7 cm) long parts. Cover exposed aluminum using shielding tape.

[도막 두께][Film thickness]

도막 두께는 스틸 판넬 상에서 엘코미터(ELCOMETER) 245*휴대용 도막 두께 측정기를 사용하여 측정한다(*엘코미터 245는 Elcometer Instruments Ltd.사의 상표명이다). 도막 두께는 플라스틱 패널 상에서 육안으로 측정한다. 도장된 지지체 1조각을 레이저 나이프를 사용하여 도장된 플라스틱 지지체 밖으로 파낸다. 칩을 편평한 절단면에서 도장된 면 아래로 배치한다. 횡단면을 플라스틱 및 도막층을 통해 절단한다. 횡단면 조각을 현미경 슬라이드 상에 배치한다. 도막 두께는 눈금이 표시된 접안렌즈로 200배 확대하여 측정한다. 12in.(30.5cm) 길이의 판넬 상에서, 도막 두께를 알루미늄 지지된 시험 판넬의 ½ 상단으로부터 2in.(5.1cm)와 4in.(12.7cm)에서 측정한다. 함께 고정시킨 5in.(12.7cm) 길이의 판넬 상에서 및 10in(25.4cm) 길이의 판넬 상에서, 도막 두께를 알루미늄 지지된 시험 판넬의 ½상단으로부터 1.5in.(3.81cm)에서 측정한다. 이는 모든 샘플에 대해 금속 배면제의 3.5in.(8.9cm) 아래에서 측정한다.Coating thickness is measured using an ELCOMETER 245 * handheld coating thickness meter on a steel panel ( * elometer 245 is a trade name of Elcometer Instruments Ltd.). Coating film thickness is visually measured on a plastic panel. One piece of painted support is dug out of the painted plastic support using a laser knife. Place the chip under the painted face on a flat cut face. The cross section is cut through the plastic and coating layer. The cross section pieces are placed on the microscope slide. The film thickness is measured by magnifying 200 times with the scaled eyepiece. On panels 12 inches long (30.5 cm), the coating thickness is measured at 2 inches (5.1 cm) and 4 inches (12.7 cm) from the ½ top of the aluminum supported test panel. On 5 in. (12.7 cm) long panels fixed together and on 10 in (25.4 cm) panels, the coating thickness is measured at 1.5 in. (3.81 cm) from the top half of an aluminum supported test panel. This is measured below 3.5 inches (8.9 cm) of metal backing agent for all samples.

[도포성(paint wrap)][Paint wrap]

또한, 도장된 부품에 대하여 분무기로부터 직선으로 관찰하기보다는 부품 주위에서 도포성 정도를 측정한다. 이는 도포성으로서 공지되고, 정전도장된 강철 대조와 정전기 공급 전력이 도장 동안에 중단되는 이외에는 유사하게 도장된 강철 대조에 대한 샘플을 비교함으로써 얻어지는 주관적 측정치이다. 이들 부품은 각각 도포성값이 탁월하거나 없다. 도포성값의 체계는 다음과 같다:In addition, the degree of applicability around the part is measured for the painted part, rather than viewed linearly from the sprayer. This is known as applicability and is a subjective measure obtained by comparing samples for similarly painted steel controls except that the electrostatically coated steel controls and the electrostatic supply power are interrupted during painting. These parts have excellent or no applicability values, respectively. The system of applicability values is as follows:

탁월 〉 우수 〉 양호 〉 〉 취약 〉 없음Excellent〉 Excellent〉 Good〉〉 Weak〉

결과는 하기 표 4A 내지 4C에 기재한다.The results are shown in Tables 4A-4C below.

A스펙트림 50S는 두가지 시판 성분을 혼합하여 제조된 폴리우레탄/폴리우레아 중합체이다(스펙트림 50S는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제1 성분은 메틸렌 디페닐디이소시아네이트계 소프트 세그먼트 초기중합체이며, 당해 초기중합체는 스펙트림 50A*로서 시판되는 폴리에테르 폴리올로 제조된다(*스펙트림 50A는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제2 성분은 폴리에테르 폴리올과 스펙트림 50B*로서 시판되는 디에틸톨루엔디아민계 성분을 함유하는 블렌딩된 활성 수소이다(*스펙트림 50A는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제품은 반응 사출성형에 의해 제조된다. A Spectrim 50S is a polyurethane / polyurea polymer made by mixing two commercially available components (Spectrim 50S is a trade name of The Dow Chemical Company). The first component is a methylene diphenyl diisocyanate based soft segment prepolymer and, art the prepolymer is made of a polyether polyol which is commercially available as specifications trim 50A * (* specification trim 50A is a trade name of The Dow Chemical Company). The second component is a blended active hydrogen containing polyether polyol and diethyltoluenediamine-based component sold as Spectrim 50B * ( * Spectrim 50A is a trade name of The Dow Chemical Company). The product is manufactured by reaction injection molding.

BFC-98은 3M으로부터 시판되는 칼륨 퍼플루오로 사이클로헥실알킬설포네이트의 혼합물이다. FC-98은 3M의 상품명이다. B FC-98 is a mixture of potassium perfluoro cyclohexylalkylsulfonate commercially available from 3M. FC-98 is a trade name of 3M.

C스펙트림 25는 두 가지 시판 성분을 혼합하여 제조된 폴리우레탄/폴리우레아 중합체이다(스펙트림 25는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제1 성분은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트계 소프트 세그먼트 초기중합체이며, 이 초기중합체는 스펙트림 25A*로서 시판되는 폴리에테르 폴리올로 제조된다(*스펙트림 25A는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제2 성분은 폴리에테르 폴리올과 스펙트림 25B*로서 시판되는 디에틸톨루엔디아민계 성분을 함유하는 블렌딩된 활성 수소이다(*스펙트림 25B는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제품은 반응 사출성형에 의해 제조된다. C Spectrim 25 is a polyurethane / polyurea polymer made by mixing two commercially available components (Spectrim 25 is a trade name of The Dow Chemical Company). The first component is a methylene diphenyl diisocyanate based soft segment and the prepolymer, the prepolymer is made of a polyether polyol which is commercially available as specifications trim 25A * (* specification trim 25A is a trade name of The Dow Chemical Company). The second component is a blended active hydrogen containing polyether polyol and diethyltoluenediamine-based component sold as Spectrim 25B * ( * Spectrim 25B is a trade name of The Dow Chemical Company). The product is manufactured by reaction injection molding.

D스펙트림 HF85는 두 가지 시판 성분을 혼합하여 제조된 폴리우레탄/폴리우레아 중합체이다(스펙트림 HF85는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제1 성분은 메틸렌 디페닐디이소시아네이트계 소프트 세그먼트 초기중합체이며, 이 초기중합체는 스펙트림 HF85A*로서 시판되는 폴리에테르 폴리올로 제조된다(*스펙트림 HF85A는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제2 성분은 스펙트림 HF85B*로서 시판되는 아민화 폴리에테르 폴리올계 성분을 함유하는 블렌딩된 활성 수소이다(*스펙트림 HF85B는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제품은 반응 사출성형에 의해 제조된다. D Spectrum HF85 is a polyurethane / polyurea polymer made by mixing two commercially available components (Spectrim HF85 is a trade name of The Dow Chemical Company). The first component is a methylene diphenyl diisocyanate based soft segment and the prepolymer, the prepolymer is made of a polyether polyol which is commercially available as specifications stream HF85A * (* Specifications stream HF85A is trade name of The Dow Chemical Company). The second component is blended active hydrogen containing an aminated polyether polyol based component sold as Spectrim HF85B * ( * Spectrim HF85B is a trade name of The Dow Chemical Company). The product is manufactured by reaction injection molding.

ETPU는 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 및 The Dow Chemical Company에 의해 펠라탄(PELLETHANE) 2354-65D로 시판되는 폴리에스테르폴리올계 열가소성 우레탄이다(펠레탄 2354-65D The Dow Chemical Compny의 상품명이다). 첨가제를 TPU를 제조하는 데 사용되는 액체 전구체에 혼합한다. 제품은 사출성형에 의해 제조한다. E TPU is a methylene diphenyl diisocyanate and a polyesterpolyol-based thermoplastic urethane marketed as PELLETHANE 2354-65D by The Dow Chemical Company. The additive is mixed into the liquid precursor used to prepare the TPU. The product is manufactured by injection molding.

F데히콰트 C는 라우릴 피리디늄 클로라이드이며, Henkel Corporation의 상품명이다. F Dehiquat C is lauryl pyridinium chloride and is a trade name of Henkel Corporation.

[실시예 25, 27 내지 29 및 비교실시예 26 및 30][Examples 25, 27 to 29 and Comparative Examples 26 and 30]

샘플 폴리우레탄/폴리우레아 플라크는 표 5에 기재된 중합체와 비휘발성 금속염을 사용하여 제조한다(*스펙트림 50S는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 플라크는 비휘발성 금속염과 조성물의 B면을 혼합하고 플라크를 반응 사출성형시킴으로써 제조한다. 샘플의 물성을 시험하고 결과는 하기 표 5에 기재한다.Sample polyurethane / polyurea plaques are prepared using the polymers listed in Table 5 and nonvolatile metal salts ( * Spectrim 50S is a trade name of The Dow Chemical Company). Plaques are prepared by mixing the B-side of the composition with a nonvolatile metal salt and reacting the plaque. The physical properties of the samples were tested and the results are shown in Table 5 below.

1스펙트림 50S는 두 가지 시판 성분을 혼합하여 제조된 폴리우레탄/폴리우레아 중합체이다(스펙트림 50S는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제1 성분은 메틸렌 디페닐디이소시아네이트계 소프트 세그먼트 초기중합체이며, 이 초기중합체는 스펙트림 50A*로서 시판되는 폴리에테르 폴리올로 제조된다(*스펙트림 50A는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제2 성분은 폴리에테르 폴리올과 및 스펙트림 50B*로서 시판되는 디에틸톨루엔디아민계 성분을 함유하는 블렌딩된 활성 수소이다(*스펙트림 50B는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제품은 반응 사출성형에 의해 제조된다. 1 Spectrim 50S is a polyurethane / polyurea polymer made by mixing two commercially available components (Spectrim 50S is a trade name of The Dow Chemical Company). The first component is a methylene diphenyl diisocyanate based soft segment and the prepolymer, the prepolymer is made of a polyether polyol which is commercially available as specifications trim 50A * (* specification trim 50A is a trade name of The Dow Chemical Company). The second component is a blended active hydrogen containing polyether polyol and diethyltoluenediamine-based component sold as Spectrim 50B * ( * Spectrim 50B is a trade name of The Dow Chemical Company). The product is manufactured by reaction injection molding.

2스펙트림 25는 두 가지 시판성분을 혼합하여 제조된 폴리우레탄/폴리우레아 중합체이다(스펙트림 25는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제1 성분은 메틸렌 디페닐디이소시아네이트계 소프트 세그먼트 초기중합체이며, 이 초기중합체는 스펙트림 25A*로서 시판되는 폴리에테르 폴리올로 제조된다(*스펙트림 25A는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제2 성분은 폴리에테르 폴리올과 스펙트림 25B*로서 시판되는 디에틸톨루엔디아민계 성분을 함유하는 블렌딩된 활성 수소이다(*스펙트림 25B는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제품은 반응 사출성형에 의해 제조된다. 2 Spectrum 25 is a polyurethane / polyurea polymer made by mixing two commercially available ingredients (Spectrum 25 is a trade name of The Dow Chemical Company). The first component is a methylene diphenyl diisocyanate based soft segment and the prepolymer, the prepolymer is made of a polyether polyol which is commercially available as specifications trim 25A * (* specification trim 25A is a trade name of The Dow Chemical Company). The second component is a blended active hydrogen containing polyether polyol and diethyltoluenediamine-based component sold as Spectrim 25B * ( * Spectrim 25B is a trade name of The Dow Chemical Company). The product is manufactured by reaction injection molding.

3FC-98은 3M으로부터 시판되는 칼륨 퍼플루오로 사이클로헥실알킬설포네이트의 혼합물이다. 3 FC-98 is a mixture of potassium perfluoro cyclohexylalkylsulfonate commercially available from 3M.

FC-98은 3M의 상품명이다.FC-98 is a trade name of 3M.

4리튬 트리플루오로메탄설포네이트. 4 lithium trifluoromethanesulfonate.

A비정련 및 정련된 플라스틱 및 전기 절연 물질의 요곡 특성에 대한 시험방법인 ASTM D-790-86. A ASTM D-790-86, Test Method for Flexural Properties of Unrefined and Refined Plastics and Electrical Insulating Materials.

B대체에 의한 플라스틱의 비중(상대 밀도) 및 밀도에 대한 시험 방법인 ASTM D-792-86.ASTM D-792-86, a test method for specific gravity (relative density) and density of plastics by B substitution.

C마찰 특성에 대한 시험 방법인 ASTM D-624-86- 내인열성. C test method for friction properties of ASTM D-624-86- tear resistance.

D플라스틱의 인장 특성에 대한 시험 방법인 ASTM D-638-89.Test Method for Tensile Properties of Plastics D of ASTM D-638-89.

[실시예 31 및 비교실시예 32 내지 36]Example 31 and Comparative Examples 32 to 36

샘플 플라크를 하기 표 6에 기재된 중합체와 첨가제로 제조한다. 플라크는 하기 방법을 이용하여 분체 도장시킨다:Sample plaques are prepared with the polymers and additives described in Table 6 below. Plaques are powder coated using the following method:

[분체 도료 도포 장치][Powder coating device]

투명한 분체 도료를 정전기 분체 도료 도포기(상표명; Nordson NPE CC8 Model 246152H*)를 사용하여 시험 판넬에 정전도장한다. 도포기 건을 이클립스 모델(ECLIPSE MODEL) 50-6528 판넬 분무기 상에서 300in./min(762cm/min)의 랙 속도. 10in.(25.4cm)의 부품에 대한 건 거리 및 3in.(7.6cm)의 건 할줄을 사용하여 배치시킨다. 하기 조건을 분체 도포기 상에서 일정하게 유지시킨다:The clear powder paint is electrostatically coated onto the test panel using an electrostatic powder paint applicator (trade name: Nordson NPE CC8 Model 246152H * ). The applicator gun was racked at 300 in./min (762 cm / min) on an ECLIPSE MODEL 50-6528 panel sprayer. Place with a gun distance of 10 in. (25.4 cm) and a 3 in. (7.6 cm) gun file. The following conditions are kept constant on the powder applicator:

- 분무 공기 = 20psig(138kPa)Atomized air = 20 psig (138 kPa)

- 유동화 0.2psig(1.4kPa) 투입량Fluidization 0.2 psig (1.4 kPa) input

- 유량 30psig(207kPa)Flow rate 30 psig (207 kPa)

- 90kV 정전기 전위90 kV electrostatic potential

[샘플 배치 및 접지][Sample Placement and Grounding]

샘플을 12.5"L x 1.75"W x 0.125"in.(31.75cmL x 4.45cmW x 3.18mm) 조각 4개를 테이프를 부착시켜 제작한 골판지 홀더 상에 접지 클램프를 사용하여 배치한다. 홀더를 이클립스 지지체 로드에 나사로 고정시킨다. 접지 와이어를 시험 부품의 상단에 연결시킨다.Samples are placed using a ground clamp on a cardboard holder fabricated by attaching four pieces of 12.5 "L x 1.75" W x 0.125 "in. (31.75 cmL x 4.45 cmW x 3.18 mm) taped together. Screw on the rod Connect the ground wire to the top of the test part.

[분체 도료 도포 및 배합][Powder coating and formulation]

분체 도료는 1회 도료로 도포한 다음 15분 동안 325℉(163℃)에서 경화시킨다.The powder coating is applied as a single coating and then cured at 325 ° F. (163 ° C.) for 15 minutes.

분체 도료 조성물은, 중량 단위로 하기 성분으로 구성되어 있다: DER 662UH*100부, 에폰(EPON) P-108**4부, 레지플로우(RESIFLOW) P-67***1부(*DER 662UH는 The Dow Chemical Company의 상품명이고,**에폰 P-108은 Shell Chemical Company의 상품명이며,***레지플로우 P-108은 Esrton Chemical Company의 상품명이다).The powder coating composition is composed of the following components by weight: DER 662UH * 100 parts, EPON P-108 ** 4 parts, RESIFLOW P-67 *** 1 part ( * DER 662UH) Is the trade name of The Dow Chemical Company, ** EPON P-108 is the trade name of Shell Chemical Company, and *** Resflow P-108 is the trade name of Esrton Chemical Company).

용융물을 부쓰 컨덕스(Buss Condux) PLX-46 압출기에서 200rpm의 혼련기 속도로 70 ℉(21℃)에서 혼합한다. 압출물을 0.013in. 헤링본체를 사용하는 미크로풀 반탐(Mikropul Bantam) 분쇄기로 분체로 분쇄시킨다. 분체를 150 메쉬 체를 통해 체로 거른다.The melt is mixed at 70 ° F. (21 ° C.) at a kneader speed of 200 rpm on a Buss Condux PLX-46 extruder. 0.013 in. Of extrudate. It is ground into powder using a Mikropul Bantam grinder using a herring body. Sieve the powder through a 150 mesh sieve.

A스펙트림 HF85는 두 가지 시판 성분을 혼합하여 제조된 폴리우레탄/폴리우레아 중합체이다(스펙트림 HF85는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제1 성분은 메틸렌 디페닐디이소시아네이트계 소프트 세그먼트 초기중합체이며, 이 초기중합체는 스펙트림 HF85A*로서 시판되는 폴리에테르 폴리올로 제조된다(*스펙트림 HF85A는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제2 성분은 스펙트림 HF85B*로서 시판되는 아민화 폴리에테르 폴리올계 성분을 함유하는 블렌딩된 활성 수소이다(*스펙트림 HF85B는 The Dow Chemical Company의 상품명이다). 제품은 반응 사출성형에 의해 제조된다. A Spectrim HF85 is a polyurethane / polyurea polymer made by mixing two commercially available components (Spectrim HF85 is a trade name of The Dow Chemical Company). The first component is a methylene diphenyl diisocyanate based soft segment and the prepolymer, the prepolymer is made of a polyether polyol which is commercially available as specifications stream HF85A * (* Specifications stream HF85A is a trade name of The Dow Chemical Company). The second component is blended active hydrogen containing an aminated polyether polyol based component sold as Spectrim HF85B * ( * Spectrim HF85B is a trade name of The Dow Chemical Company). The product is manufactured by reaction injection molding.

BGTX는 General Electric Company로부터 시판되는 폴리디메틸페닐렌 옥사이드와 나일론과의 블렌드계 공업용 열가소성 물질인 노릴(NORYL) GTX 910-A*이다(*노릴 GTX 910-A는 General Electric Company의 상품명이다). 첨가제를 먼저 플라스틱과 고농도로 혼합하여 농축물을 형성시킨다. 다음에, 농축물을 미사용 플라스틱과 비로 혼합하여 지시된 농도를 수득한다. 제품은 사출성형에 의해 제조한다. B GTX is NORYL GTX 910-A * , a blended industrial thermoplastic material commercially available from Polydimethylphenylene oxide and nylon ( * Noryl GTX 910-A is a trade name of General Electric Company). The additive is first mixed with plastics in high concentration to form a concentrate. The concentrate is then mixed with unused plastics in ratio to obtain the indicated concentrations. The product is manufactured by injection molding.

CFC-98은 3M으로부터의 칼륨 퍼플루오로 사이클로헥실 알킬설포네이트의 혼합물이다. FC-98은 3M의 상품명이다. C FC-98 is a mixture of potassium perfluoro cyclohexyl alkylsulfonate from 3M. FC-98 is a trade name of 3M.

Claims (18)

우레아 그룹, 우레탄 그룹 또는 이들의 혼합물을 포함하거나 형성하는 물질(1)과 비휘발성 금속염(여기서, 비휘발성 금속염은 티오시아네이트의 금속염을 배제한다) 전도성 유도 물질(2)을 포함하는 중합체 조성물(여기서, 중합체 조성물은 전도성 증강제를 포함하지 않는다)로부터 경화된 중합체를 제조하는 단계(A), 중합체를 성형품으로 성형하는 단계(B) 및 성형품을 정전도장하는 단계(C)를 포함[여기서, (a) 성형품은 효율적으로 정전도장될 수 있고, (b) 중합체는 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질이 중합체 중에 포함되지 않으면 비전도성이다]하여, 우레아 중합체, 우레탄 그룹 함유 중합체 또는 이들의 혼합물을 정전도장하는 방법.A polymer composition comprising a material (1) comprising or forming a urea group, a urethane group, or a mixture thereof and a nonvolatile metal salt, wherein the nonvolatile metal salt excludes a metal salt of thiocyanate) Wherein the polymer composition does not comprise a conductive enhancer) (A) preparing a cured polymer, shaping the polymer into a molded article (B) and electrostatic coating the molded article (C) a) the molded article can be efficiently electrostatically coated, and (b) the polymer is non-conductive unless a non-volatile metal salt conductive inducer is included in the polymer], thereby electrostatically coating urea polymers, urethane group-containing polymers or mixtures thereof. Way. 제1항에 있어서, 중합체의 물성이, 본 발명의 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질의 부재하에 제조된 다른 동일한 중합체와 실질적으로 유사한 방법.The method of claim 1 wherein the physical properties of the polymer are substantially similar to other identical polymers prepared in the absence of the nonvolatile metal salt conductivity inducing materials of the present invention. 제1항에 있어서, 중합체가 사출성형 또는 반응 사출성형에 의해 성형품으로 성형되는 방법.The method of claim 1 wherein the polymer is molded into the molded article by injection molding or reaction injection molding. 제3항에 있어서, 중합체가 반응 사출성형에 의해 성형품으로 성형되는 방법.The method of claim 3, wherein the polymer is molded into the molded article by reaction injection molding. 제1항에 있어서, 비휘발성 금속염이 양이온 Li, Na, K 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 양이온을 함유하는 방법.The method of claim 1 wherein the nonvolatile metal salt contains a cation selected from the group consisting of cations Li, Na, K and mixtures thereof. 제5항에 있어서, 비휘발성 금속염이 퍼플루오로알킬 설포네이트, 테트라페닐보론 음이온, 헥사플루오로포스페이트 음이온 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 음이온을 함유하는 방법.6. The method of claim 5 wherein the nonvolatile metal salt contains an anion selected from the group consisting of perfluoroalkyl sulfonates, tetraphenylborone anions, hexafluorophosphate anions, and mixtures thereof. 제1항에 있어서, 비휘발성 금속염이 0.02 내지 1.5%로 중합체 조성물에 존재하는 방법.The method of claim 1 wherein the nonvolatile metal salt is present in the polymer composition at 0.02 to 1.5%. 경화된 우레아 그룹, 우레탄 그룹 또는 이들의 혼합물을 함유하는 중합체(당해 중합체는 성형품으로 성형되고, 전도성 예비 물질로 도포된 다음, 정전도장된다)를 정전도장하는 방법에 있어서, 중합체를 우레아 그룹, 우레탄 그룹 또는 이들의 혼합물을 포함하거나 형성하는 물질(1)과 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질(2)을 포함하는 중합체 조성물로부터 제조하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 방법.A process for electrostatic coating of polymers containing cured urea groups, urethane groups, or mixtures thereof, wherein the polymer is molded into a molded article, applied with a conductive preliminary material, and then electrostatically coated, the polymer is urea group, urethane Preparing from a polymer composition comprising a material (1) comprising or forming a group or mixture thereof and a non-volatile metal salt conductive inducing material (2). 2개 이상의 층을 포함하고, 이중 제1 층이 우레아 그룹, 우레탄 그룹 또는 이들의 혼합물을 포함하거나 형성하는 물질(1)과 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질(2)을 포함하는 중합체 조성물로부터 제조된 중합체[여기서, 중합체는 (a) 효율적으로 정전도장될 수 있고, (b) 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질이 중합체 중에 포함되지 않으면 비전도성이다]층이고, 제2 층이 정전도장된 도막층인 정전도장된 제품.A polymer made from a polymer composition comprising at least two layers, wherein the first layer comprises a material (1) and a non-volatile metal salt conductive inducing material (2) comprising or forming a urea group, a urethane group or a mixture thereof Wherein the polymer is (a) efficiently electrostatically coated, and (b) non-conductive metal salt conductive inducer is nonconductive if it is not included in the polymer] layer and the second layer is an electrostatically coated coating layer. Product. 제9항에 있어서, 중합체의 물성이, 본 발명의 비휘발성 금속염 전도성 유도 물질의 부재하에 제조된 다른 동일한 중합체와 실질적으로 유사한 정전도장된 제품.The electrocoated article of claim 9, wherein the properties of the polymer are substantially similar to other identical polymers prepared in the absence of the nonvolatile metal salt conductivity inducing materials of the present invention. 제9항에 있어서, 비휘발성 금속염이 양이온 Li, Na, K 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 양이온을 함유하는 정전도장된 제품.The electrostatically coated article of claim 9, wherein the nonvolatile metal salt contains a cation selected from the group consisting of cations Li, Na, K, and mixtures thereof. 제11항에 있어서, 비휘발성 금속염이 퍼플루오로알킬설포네이트, 테트라페닐보론 음이온, 헥사플루오로포스페이트 음이온 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 음이온을 함유하는 정전도장된 제품.The electrostatically coated article of claim 11, wherein the nonvolatile metal salt contains an anion selected from the group consisting of perfluoroalkylsulfonates, tetraphenylborone anions, hexafluorophosphate anions, and mixtures thereof. 제9항에 있어서, 비휘발성 금속염이 0.02 내지 1.5%로 중합체에 존재하는 정전도장된 제품.The electrostatically coated article of claim 9, wherein the nonvolatile metal salt is present in the polymer at 0.02 to 1.5%. 제9항에 있어서, 정전도장된 도막층과 중합체 층이 인접해 있는 정전도장된 제품.The electrostatically coated article of claim 9 wherein the electrostatically coated coating layer and the polymer layer are adjacent. 제9항에 있어서, 정전도장된 도막층과 중합체 층 사이에 배치된 추가의 층을 포함하는 정전도장된 제품.The electrostatic coated article of claim 9, further comprising an additional layer disposed between the electrocoated coating layer and the polymer layer. 제15항에 있어서, 추가의 층이 전도성 하도제(primer) 또는 전도성 예비 도료인 정전도장된 제품.The electrostatically coated article of claim 15, wherein the additional layer is a conductive primer or conductive prepaint. 제9항에 있어서, 중합체가 사출성형 또는 반응 사출성형에 의해 성형된 제품인 정전도장된 제품.The electrostatically coated article of claim 9, wherein the polymer is an article molded by injection molding or reaction injection molding. 제17항에 있어서, 중합체가 반응 사출성형에 의해 성형된 제품인 정전도장된 제품.18. The electrostatically coated article of claim 17 wherein the polymer is a molded article by reaction injection molding.
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