KR100242395B1 - 질소-함유계면활성제 - Google Patents

질소-함유계면활성제 Download PDF

Info

Publication number
KR100242395B1
KR100242395B1 KR1019920008313A KR920008313A KR100242395B1 KR 100242395 B1 KR100242395 B1 KR 100242395B1 KR 1019920008313 A KR1019920008313 A KR 1019920008313A KR 920008313 A KR920008313 A KR 920008313A KR 100242395 B1 KR100242395 B1 KR 100242395B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin
acid
group
parts
compound
Prior art date
Application number
KR1019920008313A
Other languages
English (en)
Other versions
KR920021621A (ko
Inventor
하인쯔우리히
지그프리트슈베린
디이터슈나이트만
한스-요아힘메츠
Original Assignee
훽스트 아크티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 훽스트 아크티엔게젤샤프트 filed Critical 훽스트 아크티엔게젤샤프트
Publication of KR920021621A publication Critical patent/KR920021621A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100242395B1 publication Critical patent/KR100242395B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/34—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C07C233/35—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/36—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/34—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • C09D5/027—Dispersing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
    • C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
    • C09F1/04—Chemical modification, e.g. esterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/16—Amines or polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/34—Higher-molecular-weight carboxylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/12—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M173/00—Lubricating compositions containing more than 10% water
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/07—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/02—Water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2215/042—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/01—Emulsions, colloids, or micelles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

질소-함유 계면활성제
본 발명은 변형되거나 또는 변형되지 않은 천연 수지산 또는 그로부터 유도된 수지 아민 또는 수지 알콜을 기본으로 하는 옥시알킬레이드를 디카복실산 또는 그의 무수물로 에스테르화시키고 연속해서 알킬렌디아민 또는 알킬렌폴리아민과 반응시킴으로서 수득되는 질소-함유 계면활성제의 혼합물에 관한 것이다. 상기 질소-함유 계면활성제는 커플링 보조제, 유화제, 분산제, 고체 분산제용 제조제, 부식 보호 및 금속공작제로서, 및 습윤제 및 염색 보조제로서 적합하다.

Description

질소-함유 계면활성제
본 발명은 신규한 계면활성 물질, 그의 제조방법 및 용도에 관한 것이다.
비이온계, 음이온계 및 또한 양이온계 계면활성제는 종종 수성 및 유기 매질에 사용하기 위한 착색제, 특히 안료 제제의 제조에 사용된다. 상기 계면활성제의 표면-활성 성질때문에, 상기는 다양한 용도의 매질, 특히 인쇄 분야에서 착색제의 착색 성질에 큰 영향을 미친다. 계면활성제는 대개 아조 안료 및 가용성 아조 염료의 제조에서 커플링 반응을 더 잘 진행시키고 착색제 제제를 수득하는데 또한 사용된다. 상기 아조 안료의 착색 및 유동학적 성질에 부과되는 끊임없이 증가하는 필요조건은, 특히 인쇄 잉크의 분야에서, 인쇄 잉크의 흐름 성질을 개선시키는 제조제의 목표 개발을 필요로 한다.
수지 산 및 변형된 수지 산과 다가알콜, 예를들면 글리세롤, 펜타에리트리톨 및 솔비톨의 에스테르화 생성물을 예를들면 인쇄 잉크의 제조에 사용한다 [Ullmann's Encyklopadie der Technischen Chemie(Ullmann's Encyclopedia of Industria1 Chemistry), 3rd Edition, Volume 8, page 412 및 J. Scheiber, Chemie und Techonologie der Kunstlichen Harze (Chemistry and Technology of Synthetic Resins), 5th Edition, 1943, page 560].
설포숙시네이트 그룹을 함유하고 다가알콜의 수지 산 에스테르를 기본으로 하는 옥시알킬레이트는 미세 분산 및 고형물의 안정화를 위한 분산제로서, 및 습윤제, 유화제 및 균염제, 및 염색 보조제로서 US-A-4,297,270 및 4,312,631 에 공지되어 있다.
응집에 안정하고 옥시알킬화된 지방족, 방향족 또는 지환족 디아민의 블록 중합체의 도움으로 제조된 수성 안료 분산제가 US-A 3,841,888 및 3,947,287 에 개시되어 있다.
음이온계 염료로 모를 염색하는데 사용되고 옥시알킬화된 지방 아민을 말레산 또는 프탈산 무수물로 반-에스테르화시킴으로써 수득되는 염색 보조제가 US-A 4,769,759 에 개시되어 있다.
보조제로서 알킬렌 옥사이드를 사용하여 제조한 에틸렌 디아민 유도체의 블록 중합체들이 더욱 또한 소수성 합성 섬유상에 분산염료를 패딩시키는 것으로 일본 특허 공보 Sho-59-071 486 에 개시되어 있다. 최종적으로, 스티렌으로 변형되고 황산으로 부분 황산화된 옥시알킬화된 알킬렌디아민의 블록 중합체가 또한 합성 물질의 염색에서 균염제로서 사용되는 것으로 일본 특허 공보 Sho-60-024 229 에 공지되어 있다.
그러나, 상술한 공보에 개시된 생성물의 어느 것도 색상, 광택, 색조 및 분산도와 같은 기타의 변수들에 불리한 영향 없이 인쇄 잉크의 흐름 성질을 확실히 개선시키는데 적합하지 않다.
본 발명은 우수한 흐름 성질을 갖는 고형 분산제의 제조, 바람직하게는 옵셋 인쇄용 착색제의 제조에 적합하고 주로 상기 언급한 단점들이 없는 계면활성제를 제공하는 목적을 기본으로 한다.
변형되거나 또는 변형되지 않은 천연 수지 산 또는 그로부터 유도된 수지 아민 또는 수지 알콜을 기본으로 하는 옥시알킬레이트를 디카복실산 또는 그의 무수물로 에스테르화시키고 연속해서 알킬렌디아민 또는 알킬렌폴리아민과 반응시켜 우수한 흐름 성질을 갖는 고형 분산제, 특히 우수한 흐름 성질을 갖는 착색제의 제조에 놀랍게도 적합한 담황색의 포움 형성이 적은 계면활성 물질을 제공한다.
따라서 본 발명은 하기 일반식(I)의 화합물들을 필수적으로 포함하는 혼합물에 관한 것이다:
A[(B)m-T-Z]q(I)
상기 식에서,
A 는 변형되거나 또는 변형되지 않은 천연 수지 산 또는 그로부터 유도된 수지 아민 또는 수지 알콜의 라디칼이거나 ; 상기 언급한 수지 산 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 2개의 단위와 다가 알콜의 에스테르화 생성물, 또는 상기 언급한 수지 산 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 6개의 단위와 하기 일반식 (II)에 따른 화합물인 아미노옥시알킬레이트 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3개의 단위의 에스테르화 생성물(이때, 상기 에스테르화 생성물은 여전히 하나 이상의 유리 하이드록실 그룹을 함유한다)의 라디칼이고 :
상기 식에서,
X 는 구조식 -CH2CH2-,-CH2CH(CH3)- 또는 -CH(CH3)CH2- 의 그룹이거나, 또는 이들의 조합이고,
R 은 수소원자 또는 -(X-O)p-H 의 그룹이며,
R1은 -(X-O)p-H 그룹 또는 -(X-O)p-R2그룹이고, 이때 R2는 도시한 2개의 유리 원자가를 통해 일반식(II) 화합물의 2개의 단위를 에스테르 형태로 연결하는 -OC-E-CO- 의 2가 그룹이며, E 는 탄소수 6 내지 12의 2가 방향족 라디칼 또는 탄소수 1 내지 16의 직쇄, 측쇄 또는 지환족 알킬렌 그룹, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8개의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹이고,
v 는 O 내지 4, 바람직하게는 0 내지 2 의 정수 이며,
r 및 y 는 동일하거나 또는 상이하고, 각각 1 내지 5의 정수이며,
p 는 1 내지 100, 바람직하게는 1 내지 20 의 정수이고 ;
B 는 A 가 일반식(II) 화합물의 하나 이상의 라디칼을 갖는 하나 이상의 상기 언급한 수지 화합물의 에스테르화 생성물인 경우, 직접 결합이거나 또는 일반식 -(X-O)- (이때, X 는 상기 언급한 의미를 갖는다)의 그룹이며 ;
Y 는 일반식 -OC-F-CO- 또는 -OC-F-COO- 의 그룹이고, 이때, F 는 탄소수 6 내지 12의 2가 방향족 라디칼이거나, 또는 각각 탄소수 1 내지 l6의 직쇄, 측쇄 또는 지환족 알킬렌 그룹, 바람직하게는 직쇄 또는 측쇄 C1-C8-알킬렌이고 ;
Z 는 Y 가 -OC-F-CO- 인 경우, 하기 일반식(IIIa)의 그룹 이거나, 또는 Y 가 -OC-F-COO- 인 경우, 하기 일반식 (IIIb)의 양이온 이며 :
상기 식에서,
R4, R5및 R6는 서로 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 2 또는 3 의 하이드록시알킬렌이고,
R7및 R8은 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이며,
u는 동일하거나 또는 상이하고, 1 내지 14, 바람직하게는 2 또는 3 의 정수이고,
w 는 O 내지 25, 바람직하게는 0 내지 5 의 정수 이며;
m 은 1 내지 100, 바람직하게는 5 내지 30 이고;
q 는 1 내지 11, 바람직하게는 1 내지 6 의 정수이다.
"라디칼"은 각각의 경우에 모 화합물에서 하나 이상의 수소원자를 감하는 의미로 이해된다.
특히 중요한 화합물은 A 가 천연 수지 산, 할로겐화 또는 불균화된 수지 산, 또는 그로부터 유도된 수지 아민 또는 수지 알콜의 라디칼 ; 또는 상기 수지 산 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 2개의 단위와 2- 내지 6가 알콜의 에스테르화, 또는 상기 수지 산 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 6개의 단위와 일반식(II)의 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3개의 단위를 포함하는 아미노옥시알킬레이트의 에스테르화에 의해 수득되는 에스테르화 생성물 (이는 하나 이상의 유리 하이드록실 그룹을 함유한다)의 라디칼인 일반시(I)의 화합물들이다.
특히 중요한 화합물들은 또한 B가, A가 하나 이상의 상기 언급한 수지 화합물과 적어도 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3개의 일반식(II)에 따른 화합물 단위를 포함하는 아미노옥시알킬레이트로 부터 제조된 에스테르화 생성물인 경우, 직접 결합인 일반식(I)의 화합물들이다.
특히 중요한 화합물들은 더욱 또한 B 가 일반식 -(X-O)- (여기에서, X 는 구조식 -CH2CH2-,-CH2CH(CH3)- 및 -CH(CH3)-CH2- 이다)이거나, 또는 이들의 조합인 일반식(I)의 화합물들이다.
특히 중요한 화합물들은 추가로 Y 가 일반식 -OC-F-CO- 또는 -OC-F-COO- (여기에서, F 는 바람직하게는 각각의 경우에 탄소수 1 내지 8, 특히 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹이거나, 또는 탄소수 6 내지 8 의 2가 방향족 라디칼이다)인 일반식(I)의 화합물들이다.
중요한 화합물들은 또한 Z 가, R4및 R5가 각각 수소 원자이고, R6가 수소 원자 또는 탄소수 2 또는 3 의 하이드록시알킬렌이며, u 및 w 가 상기 언급한 의미를 갖는 일반식(IIIa) 또는 (IIIb)의 그룹인 일반식(I)의 화합물들이다.
특히 중요한 화합물들은 마찬가지로 Z 가, R4, R5및 R6가 각각 수소원자이고, u 가 동일하거나 또는 상이하며 2 또는 3 의 수이고, w 가 0 내지 5 의 정수인 일반식(IIIa) 또는 (IIIb)의 그룹인 일반식(I)의 화합물들이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 화합물의 제조방법에 관한 것이다. 상기는 하기 al) 내지 c)에 의해 수득된다 :
a1) 천연 수지 산, 이로부터 유도된 수지 알콜 또는 수지 아민, 불균화되거나 또는 수소화된 수지 산 또는 언급한 수지 산과 다가 알콜의 에스테르화 생성물(이때, 상기 생성물은 여전히 하나 이상의 유리 하이드록실 그룹을 함유한다)을 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 또는 상기 두 에폭사이드로 연속해서, 또는 상기 두 에폭사이드의 혼합물(이때, 사용된 수지 화합물에서 반응성 수소 원자당 1 내지 100몰의 에폭사이드가 사용된다)로 옥시알킬 화시키거나, 또는
a2) 언급한 수지 산을 일반식(II)의 아미노옥시알킬레이트로 에스테르화시키고,
b) a1) 또는 a2)에서 수득된 생성물을 말단 하이드록실 그룹에서 디카복실산 또는 디카복실산 무수물로 반-에스테르화시키고,
c) 후속단계로, 주로 형성된 카복실산 화합물 A[(B)m-CO-F-COOH]q의 유리 카복실 그룹을 일반식 Z 를 기본으로 하는 하나 이상의 디아민 또는 폴리아민과 반응시켜 특정 아미드 형태 또는 염 형태로 전환시킨다.
출발 화합물내의 다수의 반응 중심 때문에, 순수하고 균일한 최종 생성물은 아니지만 주성분으로서 일반식(I)에 따른 화합물을 50 중량% 이상, 바람직하게는 90 중량% 이상 정도로 함유 하는 혼합물을 본 발명에 따른 화합물의 제조에서 수득한다.
상기 개시한 반응 단계 a) 및 b)에서의 전환정도는 제조 실시예에서 하이드록실가 및 산가를 특징으로 하며, 최종 생성물로 전환 정도는 아민가를 특징으로 한다.
본 발명에 따른 화합물의 분자량은 광범위하게 다양할 수 있으며 800 내지 50000, 바람직하게는 1000 내지 10000, 특히 1000 내지 3000 일 수 있다.
라디칼 A 를 기본으로 하는 하기의 수지 화합물은 예를들면 본 발명에 따른 화합물의 제조에 적합하다 :
a) 천연 수지 산 및 그의 수소화 또는 불균화 생성물, 이때 언급한 수지 화합물은 바람직하게는 시판용 콜로포니(colophony) 형태이거나 또는 그로부터 수득된 형태이다 ;
b) 수지 산 니트릴로의 전환 및 연속적인 수소화에 의해서 a)항에 언급한 수지 산으로부터 수득되는 수지 아민 ;
c) 환원, 특히 수소화에 의해서 a)항에 언급한 수지 산으로부터 형성되는 수지 알콜 ;
d) a)항에 언급한 바와 같은, 변형되지 않았거나 또는 변형된 천연 수지 산을 2- 내지 6가 알콜 또는 일반식(II)의 아미노 옥시알킬레이트로 에스테르화시킴으로써 수득되는 에스테르화 생성물(이때, 1 내지 11, 바람직하게는 2 내지 6개의 유리 하이드록실 그룹이 상기 에스테르화 생성물에 여전히 존재해야 할 필요가 있다).
적합한 출발 물질로는 바람직하게는 천연 수지 산, 예를들면 시판용 콜로포니 형태로 존재하는 아비에트산, 데하이드로 아비에트산, 디하이드로아비에트산, 테트라하이드로아비에트산, 레보피마르산, 덱스트로피마르산 및 이소덱스트로피마르산이 있다. 더욱 바람직하게 적합한 기타의 물질로는 불균화되고, 수소화되고, 이합체화된 수지 산, 수지 알콜, 예를들면 아비에틸 알콜 및 하이드로아비에틸 알콜이 있으며, 데하이드로아비에틸, 디하이드로아비에틸 및 테트라하이드로아비에틸 알콜(공업용 하이드로아비에틸 알콜)의 시판용 혼합물이 또한 적합하고, 상기 언급한 수지 산으로 부터 유도된 수지 아민, 특히 데하이드로아비에틸아민이 있다.
다가 알콜, 예를들면 d)항에 언급한 수지 화합물의 제조에서 수지 산의 에스테르화에 적합한 다가 알콜은 하기와 같다 : 1,2-에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,2- 및 1,4-부탄디올, 1,2,4-부탄 트리올, 1,1,1-트리메틸롤프로판, 글리세롤, 폴리글리세롤, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리메틸롤에탄, 네오펜틸글리콜, 2,4-디하이드록시-3-메틸롤펜탄, 1,2,6-헥산트리올, 솔비톨, 무수솔비톨, 헥시톨 및 만니톨, 바람직하게는 글리세롤 및 폴리 글리세롤.
일반식(II)의 아미노옥시알킬레이트가 또한 d)항에 언급한 수지 화합물의 제조에서 수지 산의 에스테르화에 적합하다. 일반식 (II)의 아미노옥시알킬레이트는 문헌 [K. Lindner, Tenside, Textilhilfsmittel, Waschrohstoffe(Surfactants, Textile Auxiliaries, Detergent Bases), Springer-Verlag, 1964, pages 1055 내지 1056]에 개시되어 있다. 일반식(II)의 아미노옥시알킬레이트는 상응하는 디아민 또는 폴리아민을 2 내지 8 bar, 바람직하게는 3 내지 5 bar의 압력하에 80 내지 160℃, 바람직하게는 110 내지 140℃ 의 온도에서 유리하게는 알칼리 촉매를 가하여 에틸렌 옥사이드, 프로필렌옥사이드 또는 이들의 혼합물로 옥시알킬화시킴으로써 통상적인 방법으로 제조할 수 있다. 일반식 (II)의 2개 이상의 아미노옥시알킬레이트 단위들은 하나 이상의 반응 단계에서 2:1 내지 5:4, 바람직하게는 2:1 내지 3:2 의 아미노옥시알킬레이트 대 디카복실산(무수물)의 몰비로 아미노옥시알킬레이트를 하나 이상의 디카복실산 무수물 또는 디카복실산 무수물로 에스테르화시킴으로써 연결시킬 수 있다.
본 발명에 따른 화합물의 제조에 적합한 디카복실산은 바람직하게는 탄소수 3 내지 12 의 지방족 디카복실산, 특히 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 1,5-펜탄디카복실산, 1,6-헥산디카복실산 및 1,10-데칸디카복실산 및 또한, 예를들면 사이클로헥산-1,4-디카복실산 뿐만 아니라 프탈산 및 테레프탈산 이다. 적합한 무수물은 특히, 말레산 무수물, 숙신산 무수물, 글루타르산 무수물 및 프탈산 무수물이다.
아미노옥시알킬레이트는 그 자체로서 통상적인 에스테르화 방법에 의해서 언급된 디카복실산 또는 그의 무수물과 결합시킬 수 있다. 이때 반응 온도는 에스테르화 방법에 따라서 0℃내지 240℃, 바람직하게는 130 내지 180℃ 이다. 에스테르화는 수율을 증가시키기 위해서, 반응수를 제거하기 위한 공유제로서 적합한 불활성 유기 용매중에서 수행하는 것이 바람직하다. 예를들면, 에스테르화를 130 내지 220℃, 바람직하게는 140 내지 170℃ 에서 산 촉매의 존재하에 유기 용매로서 크실렌중에서 수행할 수 있는 반면, 말레산 무수물, 숙신산 무수물 또는 프탈산 무수물을 사용한 에스테르화는 말레산 무수물의 경우 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 40 내지 80℃ 에서 수행하고, 숙신산 무수물 및 프탈산 무수물의 경우 바람직하게는 90 내지 120℃ 에서 수행 한다.
적합한 산 촉매는 유기 및 무기산, 예를들면 벤젠설폰산, p-톨루엔설폰산, 붕산 및 황산, 루이스산, 예를들면 염화 아연 또는 주석 가루 및 이들의 혼합물, 또는 산 이온 교환체이다. 각각의 경우에 에스테르화 되는 옥시알킬레이트를 기준으로 유기 및 무기산과 루이스산은 0.05 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 1 중량% 의 농도로 사용하고, 주석 가루는 2 내지 5 중량%, 바람직하게는 3 내지 4 중량% 의 농도로 사용하며, 산 이온 교환체는 3 내지 10 중량%, 바람직하게는 5 내지 7 중량% 의 농도로 사용하는 것이 유리하다.
변형되지 않았거나 또는 변형된 천연 수지 산은 특정 에스테르화 생성물이 여전히 1 내지 11, 바람직하게는 2 내지 6개의 유리 하이드록실 그룹을 함유하도록 하는 몰비로 다가 알콜 또는 일반식(II) 화합물 1 내지 5개의 단위를 갖는 아미노옥시알킬레이트로 에스테르화시킨다. 수지 산 대 다가 알콜 또는 아미노옥시알킬레이트의 몰비는 1:1 내지 3:1 로 사용하는 것이 바람직하다. 에스테르화 반응은 약 100 내지 300℃, 바람직하게는 160 내지 270℃ 에서, 필요에 따라 공유제, 예를들면 방향족 탄화수소 또는 클로로탄화수소를 가하고, 또한 필요에 따라 촉매, 예를들면 벤젠설폰산, p-톨루엔설폰산, 붕산, 황산, 염산 및 주석 가루를 상기 개시한 농도로 가하여 통상적인 방법에 의해 수행할 수 있다.
일반식(I)에서 라디칼 A 가 유도된 변형되지 않았거나 또는 변형된 천연 수지 산, 수지 알콜, 수지 아민 및 수지 산 에스테르의 옥시알킬화는 통상적인 방법에 의해 수행할 수 있다. 바람직하게, 특정 수지 물질은 촉매로서 수산화물 또는 알콕실레이트, 바람직하게는 알칼리 금속 수산화물, 예를들면 수산화 칼륨 또는 특히 수산화 나트륨, 또는 알칼리 금속 알콕실레이트, 예를들면 나트륨 메틸레이트 또는 나트륨 에틸레이트의 존재하에 100 내지 200℃, 바람직하게는 120 내지 160℃ 에서 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 또는 상기 두 에폭사이드(교대로 또는 혼합물로서)와 반응시킨다. 사용되는 에폭사이드 또는 에폭사이드 혼합물의 양은 특정 수지 물질의 유리 카복실 그룹, 하이드록실 그룹 및 아미노 그룹의 반응성 수소 원자당 1 내지 100몰, 바람직하게는 2 내지 20몰의 사용되는 에폭사이드 또는 에폭사이드들이 부가되도록 선택한다. 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 금속 알콕실레이트 촉매의 농도는 바람직하게는 옥시알킬화 반응의 출발시 수지 물질을 기준으로 0.05 내지 1.0 중량% 이어야 한다. 옥시알킬화는 통상의 압력하에서 또는 압력 용기에서 프로필렌 옥사이드 또는 바람직하게는 에틸렌 옥사이드 또는 상기 두 에폭사이드의 혼합물(이때, 알킬렌 옥사이드는 기체 또는 액체 형태로 가할 수 있다)을 사용하여 수행할 수 있다. 작동 압력은 대개 1 내지 10 bar, 바람직하게는 2 내지 8 bar이다. 부가되는 알킬렌 옥사이드의 양은 변화시킬 수 있으며 목적하는 용도 및 옥시알킬화 생성물로부터 생성된 일반식(I)의 아민 축합물 또는 아민염의 필요한 친수성 정도에 따라 최적화시킬 수 있다.
일반식 Z 를 기본으로 하는 아민과 선행 반응 단계에서 제조된 옥시알킬화 수지 물질의 반응은 옥시알킬화 수지 물질의 말단 하이드록실 그룹을 적합한 디카복실산 또는 그의 무수물로 반-에스테르화시킨 후에 수행한다. 하기는 예를들면 에스테르화에 적합한 산 또는 그의 무수물이다 : 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 프탈산, 프탈산 무수물, 이소프탈산, 테레프탈산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 숙신산 무수물, 글루타르산, 글루타르산 무수물, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산 및 세바크산. 옥시알킬레이트는 상기 언급한 농도의 무기 또는 유기산, 또는 루이스산, 예를들면 염화아연, 벤젠설폰산, p-톨루엔설폰산, 붕산, 주석 가루 또는 황산의 존재하에 130 내지 220℃, 바람직하게는 150 내지 180℃ 에서 통상적인 방법에 의해 언급한 디카복실산으로 반-에스테르화 시킨다. 형성된 반응수는 필요에 따라 공유제, 예를들면 탄화 수소 또는 클로로탄화 수소를 가하여 증류에 의해 제거한다. 디카복실산 무수물을 사용하는 경우에, 반-에스테르화는 이미 필요에 따라 알칼리 금속 수산화물의 존재하에 0 내지 150℃, 바람직하게는 40 내지 120℃ 에서 수행하며, 이때 상기 알칼리 금속 수산화물의 농도는 전체 혼합물을 기준으로 0.1 내지 1.0 중량% 이어야 한다. 말레산 무수물, 숙신산 무수물 및 프탈산 무수물의 경우에, 상기 물질들의 승화하려는 경향 때문에 반응을 질소 또는 공기 0.2 내지 1.0 bar의 증가된 압력하에 압력 용기에서 수행하고, 용융된 무수물은 반응의 시작에서 단지 적은 정도로만 옥시알킬화 수지 화합물과 혼화되므로 격렬하게 혼합하는 것이 유리하다.
이어서 카복실 그룹을 사용하여 제공된 옥시알킬화 생성물을 Z 를 기본으로 하는 아민과 반응시켜 특정 반-에스테르의 유리 카복실 그룹당 사용되는 아민과 대략 동몰량의 아미드 또는 아민염을 제공한다. 아미드화의 경우에, 관찰되는 반응 온도는 대개 아미드화 방법에 따라 20 내 240℃, 바람직하게는 130 내지 180℃ 이다. 아미드화는 바람직하게는 수율을 중가시키기 위해서 반응수를 제거하는데 적합한 공유제인 불활성 유기 용매중에서 수행한다. 예를들면, 아미드화를 130 내지 220℃ 의 온도에서 산 촉매의 존재하에 유기 용매로서 크실렌중에서 수행할 수 있다. 적합한 산 촉매는 예를들면 산 및 루이스산, 예를들면 벤젠설폰산, p-톨루엔설폰산, 붕산, 주석 가루, 염화아연 또는 황산이다. 대조적으로, 상기 아민 염은 20 내지 130℃, 바람직하게는 40 내지 90℃, 특히 70 내지 90℃ 에서 제조된다.
아미드화 및 아민염의 제조에서 상기 두 최종 생성물의 수율은 이론치의 90% 이상이다.
언급한 일반식(IIIa) 또는 (IIIb)의 Z 를 기본으로 하는 아민의 예로는 알킬렌디아민 및 일반식 H[-NH-(CR7R8)u]w-NH2(여기에서 R7, R8, u 및 w 는 일반식(IIIa) 및 (IIIb)에 대해 주어진 의미들을 갖는다)의 폴리아민이 있다. 이러한 화합물은 예를들면 1,2-디아미노에탄, 1,3-디아미노프로판, 1,2-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄, 1,6-디아미노헥 산, 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄, 1,9-디아미노노난, 1,10-디아미노데칸, 1,12-디아미노도데칸, 디에틸렌트리아민, 디프로필렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 디프로필렌테트라민,테트라에틸렌펜타민, 테트라프로필렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민, 펜타프로필렌헥사민, 헥사에틸렌헵타민, 헥사프로필렌헵타민, 헵타에틸렌옥다민, 헵타프로필렌옥타민, 1,3-디아미노 -2,2-디메틸-프로판, 1,2-디아미노-2-메틸-프로판, 1,3-디아미노-2-메틸-프로판, 2,5-디아미 노-2,5-디메틸헥산, N-(2-아미노에틸)-1,3-프로필렌디아민 및 N, N' -비스(3-아미노프로필 )에틸렌디아민이다.
더욱더 적합한 아민은 일반식 H[-NH-(CH2)u-]w-NH-CH2CH2OH (여기에서, u 및 w 는 일반식(IIIa) 및 (IIIb)에 대해 주어진 의미를 갖는다)의 화합물, 예를들면 알킬롤아민, 예를들면 N-(2-하이드록시에틸 )-1,2-디아미노에탄, N-(2-하이드록시에틸)디에틸렌트리아민, N-(2-하이드록시에틸)트리에틸렌테트라민 및 2-아미노-에탄올이다.
본 발명은 또한 계면활성제로서 본 발명에 따른 화합물의 용도에 관한 것이다. 상기 화합물의 다양한 표면-활성 성질 때문에, 본 발명에 따른 물질들은 광범위한 용도 범위를 갖는다. 이들은 DIN 53 900 에 따른 계면 활성 화합물의 부류에 속하며, 환 제거(ring pull-off) 방법(DIN 53 914)에 의해 표면 장력이 감소되며, 변형된 로쓰-마일즈(Ross-Miles) 시험(DIN 53 902)의 결과로부터 포움이 형성되지 않거나 또는 포움이 적게 형성되는 계면활성 물질로서 개시되어 있다 적합한 정도의 친수력으로, 이들은 DIN 53 504 에 따른 우수한 균염 성질과, 침지-습윤 방법(DIN 53 901)에 의해 면에 대해 탁월한 습윤력을 나타낸다. 따라서 습윤 및 균염제 및 염색 보조제로서 이들의 사용은 유리하다. 이들은 또한 안료 및 염료에 대해 매우 우수한 응집-방지력(DIN 53 908)을 가지며 또한 보존제로서 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 물질은 고체 분산제에 대한 유화제 또는 분산제로서 사용할 수 있다. 이들은 무엇보다도 아조 화합물, 바람직하게는 아조 착색제, 특히 옵셋 인쇄용 아조 안료의 제조에서 커플링 보조제 또는 제조제로서, 약간 가용성이거나 또는 불용성인 착색제의 미세 분산액 및 안정화를 위한 분산제로서 사용 되며 우수한 흐름 성질을 갖는 안료 분산제의 제조에 사용된다.
본 발명에 따른 물질은 또한 지방 및 무기 오일 유화제의 제조를 위한 첨가제 및 유화제, 예를들면 부식 보호 첨가제로서 적합하며, 금속 공작 산업에서 냉각 윤활유 및 냉간 압연 오일의 제조를 위한 첨가제로서 적합하다.
본 발명에 따른 화합물은 개별적으로 또는 혼합물로서 뿐만 아니라 다른 비이온계 또는 양이온계 계면활성제 또는 이들의 혼합물과 함께 사용할 수 있다. 이들은 또한 유화 및 분산제 배합물에서 통상적인 양의 매트릭스 물질 또는 기타 통상적인 첨가제 또는 보조제와 함께 사용할 수 있다.
하기의 실시예들에서, "부" 및 퍼센트 데이타는 중량과 관련되며 중량부는 킬로그램과 리터의 관계와 같이 부피부와 동일한 관계를 갖는다. 압력 데이타는 달리 언급하지 않는한 대기압에 비해 "증가된 압력''이다. 산가(AN)는 DIN 53 402 에 따라서 측정한다. 산가는 1g 의 반응 생성물을 중화시키는데 소비되는 수산화 칼륨의 mg 양을 나타낸다. 하이드록실가는 DIN 53 240 에 따라서 측정하며 1g 의 반응 생성물을 반응시키는데 소비되는 수산화 칼륨의 mg 양을 나타낸다. 아민가는 DIN 53 176 에 따라서 측정하며 물질 1g 의 아민 함량과 동등한 수산화 칼륨의 mg 양이다.
[제조 실시예 1]
a) 수지 산 옥시에틸레이트의 제조 :
콜로포니 302부를, 나트륨 메틸레이트 2.2부를 가한 후에, 150 내지 160℃, 4 내지 6 bar의 압력으로 유지된 압력 용기 에서 교반하고 에틸렌 옥사이드 440부를 가하면서 옥시알킬화 시킨다. 모든 에틸렌 옥사이드가 부가되었을때 상기 혼합물을 연속적으로 150 내지 160℃ 에서 1시간동안 교반한다. 이와같이 수득한 수지 산 부가물은 갈색이고 점성이며 DIN 53 240 에 따른 하이드록실가 75.0 에서 분자당 평균 10개의 에틸렌옥시 단위를 함유한다.
b) 말론산 에스테르의 제조 :
수지 산 옥시에틸레이트 a) 300부를 말론산 42.0부와 함께 70 내지 80℃ 로 가열하고 혼합물을 1시간동안 질소 가스하에서 교반한다. p-톨루엔설폰산 1.5부 및 크실렌 150부를 가한 후에, 혼합물을 150 내지 160℃ 에서 16시간동안 가열하고, 반응수를 수 분리기를 사용하여 순환물로부터 제거한다. 이어서 크실렌을 증류시키고 산가를 DIN 53 402 에 따라 측정한다. 생성물은 72.3 의 산가를 갖는다.
c) 수지 아민 축합물의 제조 :
말론산 에스테르 b) 300부를 초기에 반응 용기에 도입하고 60 내지 70℃ 에서 상기 산가에 상응하는 N-(2-하이드록시에틸)-1,2-디아미노에탄 40.2부와 완전히 혼합한다. p-톨루엔설폰산 0.5부 및 크실렌 150부를 가한 후에, 에스테르화 b)와 유사하게 20 미만의 산가로 아미드화를 수행한다. 115 내지 120 의 아민가 갖는 암갈색의 왁스형 연질 생성물을 수득한다.
[제조 실시예 2]
a) 수지 알콜 옥시에틸레이트의 제조 :
공업용 하이드로아비에틸 알콜(Hercules, USA) 292부를, 수산화 칼륨 1부를 가한 후에, 150 내지 160℃, 약 1.5 내지 2 bar의 압력으로 유지된 압력 용기에서 교반하고 에틸렌 옥사이드 528부를 가하면서 옥시알킬화시킨다. 모든 에틸렌 옥사이드가 부가되었을때, 혼합물을 연속적으로 150 내지 160℃ 에서 1시간동안 교반한다. 생성된 수지 알콜 부가물은 분자당 평균 12개의 에틸렌옥시 단위를 함유하며 65 내지 70 의 하이드록실가를 갖는다.
b) 숙신산 반-에스테르의 제조 :
수지 알콜 옥시에틸레이트 a) 300부를 50 내지 60℃ 로 가열하고 숙신산 무수물 36.76부를 나누어 도입시킨다. 반응온도를 100 내지 120℃ 로 증가시킨 후에, 혼합물을 연속적으로 3 내지 4시간동안 교반하고, 이러는 동안 질소층으로 덮힌다. 생성된 숙신산 반-에스테르는 분자당 평균 1개의 카복실 그룹을 함유하며 63 의 평균 산가를 갖는다.
c) 디에틸렌트리아민 염의 제조 :
숙신산 반-에스테르 b) 300부를 처음에 60 내지 70℃ 에서 출발하여 1 내지 2시간동안 디에틸렌트리아민 34.7부 및 탈이온수 502.1 부 용액을 20 내지 25℃ 로 반응 온도를 낮추면서 가함으로써 아민염으로 전환시킨다. 부가된 물의 양은 최종 생성물의 50 내지 85% 양일 수 있다. 수성 아민염은 고형물을 기준으로 약 164 의 아민가 및 8.6 의 pH 를 갖는다.
[제조 실시예 3]
a) 수지 산 모노글리세롤 에스테르의 제조 :
콜로포니 302부를 8 내지 10시간동안 230 내지 250℃ 에서 적합한 교반 용기에서 주석 가루 4부의 존재하에 반응수를 증류시키고 동시에 질소를 통과시키면서 글리세롤 92부를 사용하여 20 의 산가(DIN 53 402)로 에스테르화시킨다.
b) 수지 산 글리세롤 에스테르 옥시에틸레이트의 제조 :
a)에 따른 수지 산 모노글리세롤 에스테르 356부를, 나트륨 메틸레이트(메탄올중의 30% 농도) 2.7부를 가한 후에, 150 내지 160℃, 2 내지 8 bar의 압력으로 유지된 압력 용기에서 교반하고 에틸렌 옥사이드 440부를 가하면서 옥시알킬화시킨다. 모든 에틸렌 옥사이드가 부가되었을 때 혼합물을 추가로 1시간 동안 150 내지 160℃ 에서 교반한다. 생성된 수지 산 글리세롤 에스테르 옥시에틸레이트는 분자당 평균 10개의 에틸렌옥시 단위를 함유하며 135 내지 140 의 하이드록실가를 갖는다.
c) 디-말레산 반-에스테르의 제조 :
수지 산 글리세롤 에스테르 옥시에틸레이트 b) 300부를 제조실시예 2b)와 유사하게 3 내지 4시간동안 75 내지 80℃에서 말레산 무수물 72.0부를 사용하여 108 내지 112 의 산가로 에스테르화시킨다.
d) 수지 아민 축합물의 제조 :
디-말레산 반-에스테르 c) 300부를 제조실시예 1c)와 유사하게 약 10시간동안 155 내지 165℃ 에서 크실렌 150부중의 p-톨루엔설폰산 1.5부를 사용하여, 산가에 상응하도록 N-(2-하이드록시에틸렌)-1,2-디아미노에탄 61.4부로 아미드화시킨다. 185 내지 195 의 아민가를 갖는 갈색의 왁스형-연질 생성물을 수득한다.
[제조 실시예 4]
a) 수지 산 옥시에틸레이트의 제조 :
콜로포니 302부를, 분말 가성 소다 0.5부를 가한 후에, 제조 실시예 1a) 에 따라서 에틸렌 옥사이드 1320부와 반응시킨다. 생성물은 분자당 평균 30개의 에틸렌옥시 단위를 함유하며 30 내지 35 의 하이드록실가를 갖는다.
b) 프탈산 반-에스테르의 제조 :
수지 산 옥시에틸레이트 a) 500부를 약 50℃ 로 가열 하고, 존재하는 하이드록실가에 상응하는 프탈산 43.0부를 나누어 도입시키고 혼합물을 3 내지 4시간동안 질소하에 100 내지 120℃ 에서 교반한다. 32 의 산가를 갖는 황갈색의 점성 프탈산 반-에스테르를 수득한다.
c) 트리에틸렌테트라민 염의 제조 :
프탈산 반-에스테르 300부를 50 내지 60℃ 로 가열하고, 트리에틸렌테트라민 25부를 도입시키고 반응 온도를 65 내지 75℃ 로 증가시킴으로써 약 1시간동안 산가에 따라서 아민염으로 전환시킨다. 90 내지 100 의 아민가를 갖는 황갈색 아민 생성물을 수득한다.
[제조 실시예 5]
a) 수지 아민 옥시에틸레이트의 제조 :
나트륨 메틸레이트(메탄올중의 30% 농도) 4.5부를 압력 용기중의 공업용 데하이드로아비에틸아민(Amine D, Hercules, USA) 286부에 가하고, 과량의 메탄올을 제거한 후에, 120 내지 140℃ 에서 1.5 내지 2.5바의 압력을 유지시키면서 에틸렌 옥사이드 440 를 공급함으로써 혼합물을 반응시킨다. 모든 양의 에틸렌옥사이드가 부가되었을 때, 혼합물을 추가로 1시간동안 130 내지 140℃ 에서 교반한다. 분자당 평균 10개의 에틸렌 옥사이드 단위 및 155 의 하이드록실가를 갖는 점성의 갈색 생성물을 수득한다.
b) 디-말레산 반-에스테르의 제조 :
수지 아민 옥시에틸레이트 a) 300부를 제조 실시예 2b)와 유사하게 75 내지 80℃ 에서 3 내지 4시간동안 말레산 무수물 81.2부와 반응시킨다. 약 122 의 산가를 갖는 황색의 왁스형-연질 디-말레산 반-에스테르를 수득한다.
c) 수지 아민 축합물의 제조 :
디-말레산 반-에스테르 b) 300부를 p-톨루엔설폰산 1.5부 및 크실렌 150부를 가한 후에, 제조실시예 1c)에 따라서 155 내지 165℃ 에서 산가에 따라 N-(2-하이드록시에틸)-1,2-디아미노에탄 136부로 아미드화시킨다. 약 200 의 아민가를 갖는 갈색 왁스형-연질 아민 축합물을 수득한다.
[제조 실시예 6]
a) 수지 산 모노펜타에리트리톨 에스테르의 제조 :
콜로포니 302부를 제조 실시예 3a)에 따라서 붕산 4.5부의 존재하에 15 의 산가로 펜타에리트리톨 136부를 사용하여 에스테르화시킨다.
b) 수지 산 모노펜타에리트리톨 에스테르 옥시에틸레이트의 제조 :
수지 산 모노펜타에리트리톨 에스테르 a) 420부를, 나트륨 메틸레이트(메탄올중의 30% 농도) 3.1부를 가한 후에 제조실시예 3b)에 따라서 에틸렌 옥사이드 660부와 반응시킨다. 생성된 수지 산 모노펜타에리트리톨 에스테르 옥시에틸레이트는 분자당 평균 15개의 에틸렌옥시 단위를 함유하며 153 의 하이드록실가를 갖는다.
c) 트리-말레산 반-에스테르의 제조 :
153 의 하이드록실가를 갖는 수지 산 모노펜타에리트리톨에스테르 옥시에틸레이트 b) 300부를 제조 실시예 2b)에 따라서 4시간동안 75 내지 80℃ 에서 말레산 무수물 80부를 사용하여 에스테르화시킨다. 120 내지 125 의 산가를 갖는 황색의 왁스형 에스테르화 생성물을 수득한다.
d) 트리-1,2-에틸렌디아민 염의 제조 :
트리-말레산 반-에스테르 c) 300부를, 1 내지 l.5시간동안 60 내지 70℃ 에서 1,2-에틸렌디아민 39부(산가에 관해서 계산)를 나누어 가함으로써 반응시킨다. 195 내지 210 의 아민가를 갖는 황갈색의 왁스형 생성물을 수득한다.
[제조 실시예 7]
a) 수지 아민 옥시에틸레이트의 제조 :
공업용 데하이드로아비에틸아민(Amine D, Hercules, USA) 386부를 처음에 반응 용기로 도입시키고 3 내지 4 bar의 압력하에 120 내지 140℃ 에서 프로필렌 옥사이드 232부와 반응시킨다. 연속 교반시간 1시간, 및 나트륨 메틸레이트 6부(메탄올중의 30% 농도)의 부가 및 메탄올 제거 후에, 에틸렌 옥사이드 264부를 동일한 온도 및 동일한 압력 조건하에서 공급하고 혼합물을 연속적으로 1시간동안 3 내지 4 bar의 압력하에 140 내지 145℃에서 재교반한다. 분자당 평균 4개의 프로필렌 옥사이드 단위 및 6개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하는 점성의 황갈색 수지 아민 옥시알킬레이트를 수득한다. 상기 옥시알킬레이트의 하이드록실가는 140 내지 150 이다.
b) 디-말레산 반-에스테르의 제조 :
수지 아민 옥시알킬레이트 a) 300부를 제조 실시예 2b)와 유사하게, 3 내지 4시간동안 75 내지 80℃ 에서 143.5 의 하이드록실가에 따라서 말레산 무수물 75.2부로 에스테르화시킨다. 115 의 산가를 갖는 황색 반-에스테르 생성물을 수득한다.
c) 디에틸렌트리아민 염의 제조 :
디-말레산 반-에스테르 b) 300부를 제조 실시예 6d)에 따라서 1 내지 1.5시간동안 디에틸렌트리아민 63.9부와 반응 시킨다. 생성된 아민 생성물은 8.9 내지 9.3 의 pH 및 약 286 의 아민가를 갖는다.
[제조 실시예 8]
a) 디아미노프로판 옥시알킬레이트의 제조 :
1,3-디아미노프로판 50부를 90 내지 110℃ 에서, 교반하고 프로필렌 옥사이드 162부를 가하면서 반응시키고, 나트륨 메틸레이트 3부(메탄올중의 30% 농도)를 가하고 감압하에서 메탄올을 제거한 후에, 생성물을 3 내지 5 bar의 압력하에 120 내지 140℃ 에서 에틸렌 옥사이드 982.8부로 옥시에틸화시킨다. 생성된 옥시알킬레이트는 분자당 4개의 프로필렌 옥사이드 단위 및 20개의 에틸렌옥사이드 단위를 함유한다. 상기 옥시알킬레이트는 191.5 의 하이드록실가를 갖는다.
b) 디-수지 산 에스테르의 제조 :
1,3-디아미노프로판 옥시알킬레이트 a) 300부를 제조 실시예 3a)에 따라서 10시간동안 155 내지 165℃ 에서, 주석 가루 6부 및 p-톨루엔설폰산 1.5부의 존재하에 불균화된 콜로포니 155부로 에스테르화시킨다. 생성된 갈색의 점성 수지 에스테르는 64.4 의 하이드록실가를 갖는다.
c) 디-말레산 반-에스테르의 제조 :
디-수지 산 에스테르 b) 400부를 제조 실시예 3a)와 유사하게 3 내지 4시간동안 75 내지 80℃ 에서 하이드록실가에 따라서 말레산 무수물 44.9부를 사용하여 57 의 산가로 에스테르화시킨다.
d) 디에틸렌트리아민 염의 제조 :
디-말레산 반-에스테르 c) 300부를 제조실시예 2c)에 따라서 1 내지 1.5시간동안 산가에 따라서 디에틸렌트리아민 31.7부 및 탈이온수 487.5부 용액과 반응시킨다. 부가된 물의 양은 최종 생성물의 50 내지 85% 양일 수 있다. 존재하는 아민 염은 8.2 의 pH 및 약 210 의 아민가를 갖는다.
[제조 실시예 9]
a) 1,2-디아미노에탄 옥시알킬레이트의 제조 :
1,2-디아미노에탄 50부를 90 내지 110℃ 에서, 교반하고 프로필렌 옥사이드 195부를 가하면서 옥시프로필화시키고, 나트륨 에틸레이트 3부(메탄올중의 30% 농도)를 가하고 감압하에서 메탄올을 제거한 후에, 생성물을 3 내지 5 bar의 압력하에 120 내지 140℃ 에서 에틸렌 옥사이드 880부와 반응시킨다. 생성된 옥시알킬레이트는 분자당 4개의 프로필렌 옥사이드 단위 및 24개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하며 약 163 의 하이드록실가를 갖는다.
b) 3개의 결합을 갖는 아미노옥시알킬레이트의 제조 :
1,2-디아미노에탄 옥시알킬레이트 a) 600부를 163 의 하이드록실가에 따라서 가열하고, 10시간동안 155 내지 165℃에서 말론산 30.9부와 함께 공유제로서 p-톨루엔설폰산 3부 및 크실렌 200부를 부가한 후에, 반응수를 순환물로부터 제거한다. 크실렌을 증류시킨 후에, 생성물은 10 미만의 산가, 약 106 의 하이드록실가, 및 분자당 12개의 프로필렌 옥사이드 및 72개의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는다.
c) 4-배 수지 에스테르의 제조 :
3개의 결합을 갖는 아미노옥시알킬레이트 b) 400부를 제조 실시예 3a)에 따라서 불균화된 콜로포니 114부와 함께, 53 의 하이드록실가에 따라 약 10 의 산가로 에스테르화시킨다.
d) 4-배 말레산 반-에스테르의 제조 :
수지 산 아미노옥시알킬레이트 에스테르 c) 200부를 3 내지 4시간동안 75 내지 85℃ 에서 18.5부의 말레산 무수물과 함께 여전히 존재하는 26 의 하이드록실가에 따라 반-에스테르화시키고 이어서 생성물을 1시간 내지 1.5시간동안 60℃ 를 20 내지 25℃ 로 강하시키는 온도에서 76.6 의 산가에 따라 디에틸렌트리아민 31부 및 물 374.3부의 용액과 반응시킨다. 약 8.5 의 pH 및 약 200 의 아민가를 갖는 황갈색 아민염 용액을 수득한다. 물의 양은 바람직하게는 생성물의 완성 용액의 50 내지 80% 양으로 가한다.
[제조 실시예 10]
a) 디에틸렌트리아민 옥시알킬레이트의 제조 :
디에틸렌트리아민 50부를 프로필렌 옥사이드 281.3부와 반응시키고 나트륨 메틸레이트 2.5부(메탄올중의 30% 농도)를 가하고 감압하에서 메탄올을 제거한 후에, 생성물을 제조 실시예8a)와 유사하게 에틸렌 옥사이드 853.3부와 반응시킨다. 담황색 옥시알킬레이트는 약 115 의 하이드록실가에서 분자당 10개의 프로필렌 옥사이드 단위 및 40개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유한다.
b) 2배 수지 에스테르의 제조 :
디에틸렌트리아민 옥시알킬레이트 a) 300부를 제조 실시예 3a)와 유사하게, 불균화된 콜로포니 73.6부를 사용하여 10 미만의 산가로 에스테르화시킨다. 생성물의 하이드록실가는 55 이다.
c) 트리-말레산 반-에스테르의 제조 :
2배 수지 에스테르 b) 300부를 제조 실시예 3c)에 따라서 3 내지 4시간동안 75 내지 80℃ 에서 하이드록실가에 따라 말레산 무수물 29.2부로 에스테르화시킨다. 생성된 갈색의 점성 반-에스테르는 약 170 의 산가를 갖는다.
d) 1,2-에탄디아민염의 제조 :
트리-말레산 반-에스테르 c) 400부를 제조 실시예 8d)와 유사하게 산가에 따라서 탈이온수 709부중의 1,2-에탄디아민 72.7부 용액과 반응시킨다. 부가하는 물의 양은 생성물의 최종 용액의 50 내지 85% 양일 수 있다. 수성 아민염은 약 143 의 아민가 및 8.8 의 pH 를 갖는다.
[제조 실시예 11]
수지 아민 축합물의 제조 :
제조 실시예 8a)에 따른 수지 아민 옥시알킬레이트 500부를 3.5 내지 4시간동안 75 내지 80℃ 에서 말레산 무수물 125.3부를 사용하여 143.5 의 하이드록실가에 따라 118 의 산가로 에스테르화시킨다. 이어서 산가에 관해 계산된, N-(2-하이드록시에틸)-1,2-디아미노에탄 136.8부를 혼합하고 30 내지 60분동안 동일한 온도에서 완전히 교반한다. p-톨루엔설폰산 1.5부 및 크실렌 200㎖ 을 가하고 반응 온도를 155 내지 165℃ 로 증가시킨후에, 반응수를 8 내지 12시간동안 순환물로부터 제거한다. 그 후에, 크실렌을 진공하에서 증류시킨다. 25 미만의 산가 및 238 의 아민가를 갖는 암갈색의 왁스형 연질 생성물을 수득한다.
[사용예 1]
1-아세토아세틸아미노-2,4-디메틸벤젠 60.2부 및 1-아세토아세틸아미노-2,5-디메톡시-4-클로로벤젠 6.1부를 물 900부 및 33% 농도의 수산화 나트륨 용액 31부피부중에 용해 시키고, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 1.5부를 가한 후에, 아세트산 22 부피부의 도움으로 침전물을 수득한다. 제조 실시예 7 로 부터의 생성물 2.5부를 가한 후에, 침전물을 테트라아조화된 4,4'-디아미노-3,3'-디클로로디페닐 용액(이때, 테트라아조늄염 용액은 4,4'-디아미노-3,3'-디클로로디페닐 38부피부, 5노르말 염산 183부피부 및 물 520부의 혼합물에 5노르말 질산 나트륨 수용액 60부피부를 가함으로써 제조한다)과 커플링시킨다. 커플링이 완료되면, 데하이드로아비에틸아민 2.5부를 안료 현탁액에 가하고, 상기 현탁액을 알칼리성으로 만들고, 이어서 디메틸-코코넛 지방 아민 옥사이드 1.8부 및 부분적으로 수소화된 콜로포니 36부를 함유하는 용액을 가하고, 혼합물을 30분간 98℃ 에서 가열한다. 그 후에, pH 를 염산을 사용하여 4 로 조절하고 혼합물을 추가로 30분간 98℃ 에서 가열한다. 이어서 상기를 여과하고 생성물을 세척하고 건조시킨다. 활판인쇄기 및 옵셋 인쇄용 인쇄 잉크 니스에 혼입시 매우 우수한 사용 성질을 갖는 인쇄 잉크를 생성하는 안료 제제를 수득한다. 제조 실시예 7 의 생성물을 부가하지 않고 제조한 인쇄 잉크에 비해, 상기 인쇄 잉크는 개선된 흐름 성질을 특징으로 한다.
[사용예 2]
사용예 1 에서 사용된 제조 실시예 7 의 생성물을 제조 실시예 8 의 생성물로 대체한다. 사용예 1 에 개시한 바와 유사하게 우수한 성질을 갖는 안료 제제를 수득한다.
[사용예 3]
사용예 1 에서 사용된 제조 실시예 7 의 생성물을 제조 실시예 3 의 생성물로 대체한다. 사용예 1 에 개시한 바와 유사하게 우수한 성질을 갖는 안료 제제를 수득한다.
[사용예 4]
사용예 1 에서 사용된 제조 실시예 7 의 생성물을 제조 실시예 11 의 생성물로 대체한다. 사용예 1 에 개시한 바와 유사하게 우수한 성질을 갖는 안료 제제를 수득한다.
[사용예 5]
1-아세토아세틸아미노-2,4-디메틸벤젠 32.3부 및 1-아세토아세틸아미노-2-메틸벤젠 30.1부를 물 750부 및 33% 농도의 수산화 나트륨 용액 31부피부중에 용해시키고, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 1.5부를 가한 후에, 아세트산 22 부피부를 사용하여 침전물을 수득한다. 제조 실시예 7 의 생성물 2.5부를 가한 후에, 침전물을 사용예 1 과 유사하게 제조된 테트라아조화된 4,4'-디아미노-3,3'-디클로로디페닐 38부 용액과 커플링시킨다. 이어서 안료 현탁액을 알칼리성으로 만들고, 발삼 수지 28부 용액을 가하고 혼합물을 98℃ 에서 1시간동안 가열한다. 이어서 pH를 염산을 사용하여 4 로 조절하고 혼합물을 98℃ 에서 추가로 1시간 동안 가열한다. 이어서 상기를 여과하고 생성물을 세척하고 건조 시킨다. 사용예 1 내지 4 와 유사하게 제조된 인쇄 잉크는 비교적 우수한 인쇄 성질, 특히 제조 실시예 7 의 화합물을 가하지 않고 제조한 인쇄 잉크에 비해 개선된 흐름 성질을 갖는다.
[사용예 6]
사용예 5 에서 사용된 제조 실시예 7 의 생성물을 제조 실시예 11 의 생성물로 대체한다. 사용예 5 에 개시된 바와 유사 하게 우수한 성질을 갖는 안료 제제를 수득한다.
[사용예 7]
적색 안료 12(색 지수 번호 12370) 520부를 점성 형태로 약 1시간 동안 트윈-보울 반죽기에서 제조 실시예 8 에 따른 디에틸렌트리아민 염 72부, 1,2-프로판디올 35부 및 물 140부와 반죽한다. 안료가 미분된 후에, 혼합물을 추가의 1,2-프로판디올 125부 및 물 109부를 가함으로써 희석한다. 52% 농도의 안료 제제는 우수한 흐름 성질을 가지며 수성 도료를 착색시키고 및 종이 펄프를 염색하는데 대단히 적합하다.
[사용예 8]
황색 안료 16(색 지수 번호 20040) 400부를 필요한 미세 분산액이 수득될 때까지 제조 실시예 8 에 따른 디에틸렌트리아민 염 52부, 1,2-프로판디올 200부 및 물 110부와 1mm 실리쿼자이트(Siliquarzite) 유리 비이드를 갖는 교반된 비이드 밀에서 분쇄한다. 이어서 물 238부를 분쇄된 물질에 가하고 묽은 액체 안료 분산액을 체를 사용하여 분쇄 몸체로부터 분리 시킨다. 40중량% 농도의 안료 분산액을 임의의 비율의 물로 추가로 희석할 수 있으며, 상기는 특히 수성 또는 알콜-함유 플렉소인쇄 및/또는 그라비야 인쇄 잉크의 착색에 적합하다.
[사용예 9]
제조실시예 8 에 따른 디에틸렌트리아민 염 171부 대신에 제조 실시예 9 에 따른 4-배 말레산 반-에스테르 52부를 사용함으로써 유사하게 우수한 성질을 갖는 안료 분산액을 수득한다.
[사용예 10]
메틸나프탈렌 75부를 제조 실시예 7 에 따른 디에틸렌트리아민 염 25부와 균질하게 교반한다. 이어서 농축물을 물을 사용하여 1000부피부로 만든다. 대개 사용되는 희석비(1:10)에서 현저한 안정성을 가지며 비교적 장기간동안 사용할 수 있는 미분된 담체 현탁액을 수득한다.
[사용예 11]
방향족 화합물-함유 무기 오일 70부를 제조 실시예 8 에 따른 디에틸렌트리아민염 20부 및 제조 실시예 11 에 따른 수지 아민 축합물 10부와 균질하게 교반하고 이어서 혼합물을 물을 사용하여 900부피부로 희석한다. 1:9 로 희석한 후에, 비교적 장기간에 걸쳐 현저한 안정성을 가질 뿐만 아니라 추가로 DIN 51 360 에 따른 부식 보호 성질을 갖는, 투명한 무기 오일에 미분된 현탁액을 수득한다.

Claims (15)

  1. 하기 일반식(I)의 화합물 :
    A[(B)m-Y-Z]q(I)
    상기 식에서, A 는 변형되거나 또는 변형되지 않은 천연 수지 산 또는 그로부터 유도된 수지 아민 또는 수지 알콜의 라디칼이거나, 또는 상기 언급한 수지 산 1 내지 6개의 단위와 다가 알콜의 에스테르화 생성물, 또는 상기 언급한 수지 산 1 내지 12개의 단위와 하기 일반식(II)에 따른 화합물인 아미노옥시알킬레이트 1 내지 5개의 단위의 에스테르화 생성물(이때, 상기 에스테르화 생성물은 여전히 하나 이상의 유리 하이드록실 그룹을 함유한다)의 라디칼이고 :
    상기식에서, X 는 구조식 -CH2CH2-,-CH2CH(CH3)- 또는 -CH(CH3)CH2- 의 그룹이거나 또는 이들의 조합이고, R 은 수소원자 또는 -(X-O)p-H 의 그룹이며, R1은 -(X-O)p-H 그룹 또는 -(X-O)p-R2그룹이고, 이때 R2는 나타낸 2개의 유리 원자가를 통해 일반식(II) 화합물의 2개의 단위를 에스테르 형태로 연결하는 -OC-E-CO- 의 2가 그룹이며, E 는 탄소수 6 내지 12개의 2가 방향족 라디칼 또는 탄소수 1 내지 16개의 직쇄, 측쇄 또는 지환족 알킬렌 그룹이고, v 는 0 내지 4 의 정수이며, r 및 y 는 동일하거나 또는 상이하고, 각각 1 내지 5 의 정수이며, p 는 1 내지 100 의 정수이고 ; B 는 A 가 일반식(II) 화합물의 라디칼을 하나 이상 갖는 하나 이상의 상기 언급한 수지 화합물의 에스테르화 생성물인 경우, 직접 결합이거나 또는 일반식 -(X-O)-(이때, X 는 상기 언급한 의미를 갖는다)의 그룹이며; Y 는 일반식 -OC-F-CO- 또는 -OC-F-COO- 의 그룹이고, 이때, F 는 탄소수 6 내지 12개의 2가 방향족 라디칼이거나, 또는 각각 탄소수 1 내지 16개의 직쇄, 측쇄 또는 지환족 알킬렌 그룹이고; Z 는 Y 가 -OC-F-CO- 인 경우, 하기 일반식(IIIa)의 그룹이거나, 또는 Y 가 -OC-F-COO - 인 경우, 하기 일반식(IIIb)의 양이온이며:
    상기식에서, R4, R5및 R6는 서로 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6개 의 하이드록시알킬렌이고, R7및 R8은 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이며, u 는 동일하거나 또는 상이하고, 1, 내지 14 의 정수이며, w 는 0 내지 25 의 정수이고; m 은 1 내지 100 이며; q 는 1 내지 11 의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 일반식(IIIa) 또는 (IIIb)의 그룹 z에서 R4및 R5가 각각 수소원자이고, R6가 수소원자 또는 탄소수 2 또는 3의 하이드록시알킬렌인 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 일반식(IIIa) 또는 (IIIb)의 그룹 Z에서 R4, R5및 R6가 각각 수소이고, u 가 동일하거나 또는 상이하며, 2 또는 3 이고, w 가 0 내지 5 의 정수인 화합물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, Y 가 일반식 -OC-F-CO- 또는 -OC-F-COO- 의 그룹이고, 이때 F 가 탄소수 6 내지 8의 2가 방향족 라디칼이거나 또는 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹인 화합물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, B 가 일반식 -(X-O)- 의 그룹이고, 이때 X 가 식 -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)- 또는 -CH(CH3)-CH22- 의 그룹이거나 또는 이들의 조합인 화합물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, B 가, A 가 하나 이상의 제 1 항에서 언급한 수지 화합물과 일반식(II)에 따른 화합물인 아미노옥시알킬레이트 1 내지 5의 단위로부터 제조된 에스테르화 생성물인 경우, 직접 결합인 화합물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, A 가 천연 수지산, 수소화되거나 또는 불균화된 수지 산 또는 그로부터 유도된 수지 아민 또는 수지 알콜의 라디칼이거나, 또는 상기 언급한 수지산 1 내지 6의 단위를 2 내지 6가 알콜을 사용하여 에스테르화시킴으로써 수득되는, 하나 이상의 유리 하이드록실 그룹을 함유하는 에스테르화 생성물의 라디칼인 화합물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, A 가 천연 수지산, 수소화되거나 또는 불균화된 수지산 1 내지 12의 단위를 일반식(II)의 1 내지 5의 단위를 포함하는 아미노옥시알킬레이트로 에스테르화시킴으로써 수득한, 하나 이상의 유리 하이드록실 그룹을 함유하는 에스테르화 생성물인 화합물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 일반식(I)에서 m 이 5 내지 30 의 정수인 화합물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 라디칼 A 를 기본으로 하는 수지 화합물이 시판되는 콜로포니(colophony) 유형인 화합물.
  11. al) 천연 수지산, 이로부터 유도된 수지 알콜 또는 수지 아민, 불균화되거나 또는 수소화된 수지산 또는 언급한 수지산과 다가 알콜의 에스테르화 생성물(이때, 상기 생성물은 여전히 하나 이상의 유리 하이드록실 그룹을 함유한다)을 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드, 상기 두 에폭사이드로 연속해서, 또는 상기 두 에폭사이드의 혼합물로 옥시알킬화시키거나(이때, 사용된 수지 화합물중 반응성 수소 원자당 1 내지 100몰의 에폭사이드가 사용된다),또는
    a2) 언급한 수지산을 제 1 항에 따른 일반식(II)의 아미노옥시알킬레이트로 에스테르화시키고,
    b) al) 또는 a2)에서 수득된 생성물을 말단 하이드록실 그룹에서 디카복실산 또는 디카복실산 무수물로 반-에스테르화시키고,
    c) 후속단계로, 주로 형성된 카복실산 화합물 A[(B)m-CO-F-COOH]q의 유리 카복실 그룹을 제 1 항에 따른 일반식 Z 를 기본으로 하는 하나 이상의 디아민 또는 폴리아민과 반응시켜 특정 아미드 형태 또는 염 형태로 전환시킴을 포함하는, 제 1 항에 청구된 화합물의 제조방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 수지 화합물로서, 천연 수지산, 그로부터 유도된 수지 알콜 또는 수지 아민 또는 언급한 수지산과 2- 내지 6가 알콜의 에스테르화 생성물(이때 에스테르화 생성물은 여전히 하나 이상의 유리 하이드록실 그룹을 함유한다)을 사용하는 방법.
  13. 제 11 항에 있어서, 수지 화합물로서, 제 11 항에 언급한 수지산과 제 1 항에 언급한 일반식(II)의 아미노옥시알킬레이트의 에스테르화 생성물(이때 에스테르화 생성물은 여전히 하나 이상의 유리 하이드록실 그룹을 함유한다)을 사용하는 방법.
  14. 제 11 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 있어서, 형성된 상기 카복실산 화합물 A[(B)m-CO-F-COOH]q을 라디칼 Z 를 기본으로 하는 하나 이상의 아민으로 아미드화시키는 방법.
  15. 제 11 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 있어서, 형성된 상기 카복실산 화합물 A[(B)m-CO-F-COOH]q을 라디칼 Z 를 기본으로 하는 하나 이상의 아민과 반응시켜 아민염을 제공하는 방법.
KR1019920008313A 1991-05-17 1992-05-16 질소-함유계면활성제 KR100242395B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4116111A DE4116111A1 (de) 1991-05-17 1991-05-17 Stickstoffhaltige grenzflaechenaktive mittel
DEP4116111.4 1991-05-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR920021621A KR920021621A (ko) 1992-12-18
KR100242395B1 true KR100242395B1 (ko) 2000-03-02

Family

ID=6431836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920008313A KR100242395B1 (ko) 1991-05-17 1992-05-16 질소-함유계면활성제

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5266682A (ko)
EP (1) EP0513782B1 (ko)
JP (1) JP3408825B2 (ko)
KR (1) KR100242395B1 (ko)
BR (1) BR9201857A (ko)
CA (1) CA2068825C (ko)
DE (2) DE4116111A1 (ko)
DK (1) DK0513782T3 (ko)
ES (1) ES2072044T3 (ko)
MX (1) MX9202278A (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5596032A (en) * 1994-05-27 1997-01-21 Westvaco Corporation Slow-setting bituminous emulsions
DE10110596A1 (de) 2001-03-06 2002-09-12 Clariant Gmbh Diarylgelbpigmentpräparationen
KR100678340B1 (ko) * 2004-12-09 2007-02-07 한국기초과학지원연구원 특정 금속이온에 대해 선택적 발색성을 갖는 화합물
US20060180794A1 (en) * 2005-02-15 2006-08-17 Goddard Richard J Polyamine-based corrosion inhibitors
DE102005051375A1 (de) * 2005-10-27 2007-05-03 Construction Research & Technology Gmbh Carbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
CN111171306A (zh) * 2020-02-29 2020-05-19 江苏斯德瑞克化工有限公司 一种双子嵌段聚醚的制备方法
KR102505033B1 (ko) * 2021-05-28 2023-03-02 영진산업 주식회사 섬유용 일욕 정련제 조성물 및 이의 제조 방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2236906C3 (de) * 1972-07-27 1979-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Wäßrige Pigmentdispersionen
US3841888A (en) * 1971-11-15 1974-10-15 Basf Ag Aqueous pigment dispersions
US3947287A (en) * 1971-11-15 1976-03-30 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft Aqueous pigment dispersions
DE2840113A1 (de) * 1978-09-15 1980-03-27 Hoechst Ag Grenzflaechenaktive verbindungen auf basis natuerlicher harzsaeuren
DE2962236D1 (en) * 1978-09-15 1982-04-01 Hoechst Ag Non-ionic compounds based on modified natural resins, their manufacture and their use as surface-active agents
JPS6024229A (ja) * 1983-07-19 1985-02-06 Amada Co Ltd 金型ラツク
JPS5971486A (ja) * 1983-09-16 1984-04-23 三菱レイヨン株式会社 疎水性繊維からなる繊維材料の連続染色法
US4778919A (en) * 1986-02-25 1988-10-18 Ciba-Geigy Corporation Maleic or phthalic acid half esters of alkoxylated fatty amines
US4769759A (en) * 1986-06-16 1988-09-06 Allied-Signal Inc. Method for developing air data for use in flight control systems
DE3720982A1 (de) * 1987-06-25 1989-01-05 Hoechst Ag Stickstoffhaltige kondensationsprodukte auf basis unmodifizierter oder modifizierter naturharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3816126A1 (de) * 1988-05-11 1989-11-23 Hoechst Ag Modifizierte blockpolymerisate, ihre herstellung und verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
BR9201857A (pt) 1993-01-05
JPH07292322A (ja) 1995-11-07
MX9202278A (es) 1992-11-01
US5266682A (en) 1993-11-30
ES2072044T3 (es) 1995-07-01
KR920021621A (ko) 1992-12-18
JP3408825B2 (ja) 2003-05-19
DE4116111A1 (de) 1992-11-19
CA2068825A1 (en) 1992-11-18
EP0513782A2 (de) 1992-11-19
EP0513782B1 (de) 1995-03-22
DK0513782T3 (da) 1995-08-07
EP0513782A3 (en) 1993-03-17
CA2068825C (en) 2002-11-26
DE59201705D1 (de) 1995-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5420315A (en) Surface-active compounds based on modified castor oil fatty substances
JPS6111660B2 (ko)
EP0192160A2 (en) Pigment composition
US5182326A (en) Rosin and fatty acid based pigment grinding aids for water-based ink formulations
JPH0357889B2 (ko)
KR100242395B1 (ko) 질소-함유계면활성제
US4415705A (en) Rosin derivatives used as dispersants
US4369270A (en) Pigment dispersions and use thereof
JP2997272B2 (ja) 変性ブロック重合体、その製造方法およびその用途
US5008442A (en) Surface-active compounds on the basis of arylated fatty substances and their use
JPH0259134B2 (ko)
US5124412A (en) Block copolymer from carboxy terminated polyamide and polyol
EP0549968A1 (de) Grenzflächenaktive Verbindungen auf Basis modifizierter Novolakoxalklylate, ihre Herstellung und ihre Verwendung
JPS6326742B2 (ko)
AU659336B2 (en) Surface-active compounds based on alkoxylated fatty amines
FI64055C (fi) Polymert dispergeringsmedel foerfarande foer dess framstaellning och dispergeringsmedel innehaollande dispersion
US4939238A (en) Nitrogen-containing condensation products based on unmodified or modified natural resins, process for the preparation thereof and the use thereof
KR100837178B1 (ko) 에폭사이드 및 아민으로부터 제조된 옥스알킬화 생성물,및 안료 제제에서 그의 용도
USRE32411E (en) Rosin derivatives used as dispersants
US4711927A (en) Aqueous ink composition
US5587007A (en) Modified dicyclopentadiene resins
EP0198994A1 (en) Polymeric diamino triazine dispersing agent
JPS601342B2 (ja) アゾ顔料の製造法
EP0594900A1 (en) Rosin and fatty acid based pigment grinding aids for water-based ink formulations

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20091110

Year of fee payment: 11

LAPS Lapse due to unpaid annual fee