KR100238837B1 - 케텐 이량체 사이즈와 콜로이드 실리카의 안정한 블렌드 - Google Patents

Abstract

케텐 이량체 사이즈와 콜로이드 실리카의 안정한 블렌드

본 발명은 양하전된 콜로이드 실리카, 양하전된 콜로이드 알루미나, 양하전된 콜로이드 지르코니아의 안정한 수성졸이며 또한 케텐 이량체를 함유하는, 종이를 사이징시키기 위한 케텐 이량체 사이즈 함유 조성물, 및 시이트상 셀룰로즈 섬유를 상기 조성물로 처리함을 포함한 상기 섬유의 제지 제품의 사이징 방법에 관한 것이다.

Description

알킬 케텐 이량체 사이즈와 콜로이드 실리카의 안정한 블렌드 조성물

본 발명은 알칼리성 제지 조건하에 종이를 케텐 이량체 사이즈로 사이징시키는 방법에 관한 것이다.

제지공정에 있어서 사이징제로서 케텐 이량체를 통상 알칼리 pH 수준으로 사용하는 것은 널리 알려져 있다. 케텐 이량체 사이즈는 셀룰로즈와 공유 결합을 형성함으로써 소수성 쇄의 적당한 배향을 제공하며 이를 정착시키는 작용을 한다. 케텐 이량체 및 이들의 가수분해 생성물(스테아론)은 종이 표면의 마찰계수(COF)를 감소시킬 수 있는 밀랍질 고형물이므로, 특히 이들을 많은양(0.15 중량% 이상)으로 내부에 가하거나, 또는 표면 사이즈로서 사용하면, 이들에 의해 미끄러짐성이 나타나게 된다.

마찰계수(COF)가 감소하면, 적층된 평평한 판자 상자들의 미끄러짐 뿐만 아니라, 종이 두루마리의 겹쳐짐을 비롯한 종이 취급 및 변질의 문제점이 일어난다. 또한, 낮은 COF는 증권용지 등급 및 복사지 등급과 같은 섬세한 종이등급에 잠재적인 변질 문제점을 야기시킨다.

알킬 케텐 이량체-사이징된 종이의 COF를 억제하기 위해서는 통상적으로 제지공정 말기에 콜로이드 실리카용액을 종이 시이트 및 종이상자의 표면에 직접 적용한다. 이러한 것은 추가의 제지 공정단계를 필요로 하므로, 생산성이 줄어들고 비용이 증가하게 된다.

씨. 에이. 웨이스게르버(C.A. Weisgerber)의 미합중국 특허 제 2,865,743 호에는 미분된 무정형 실리카를 포함한 캐리어상에 케텐 이량체를 분산시켜, 실리카의 입자가 높은 오일 흡수 수준을 가지며 케텐 이량체의 용착물 또는 피복물을 함유하는 유동이 없는 분말을 형성시킴으로써 종이를 내부 사이징하는 방법이 기술되어 있다. 상기 특허에는 분산제를 사용하지 않고도 분말이 쉽게 분산할 수 있다는 것이 청구되어 있다.

씨. 에이. 웨이스게르버의 영국 특허 제 804,504 호에는 케텐 이량체, 무수물 또는 유기 이소시아네이트와 같은 셀룰로즈의 하이드록실 그룹과 화학적으로 반응하는 사이징 물질 및 활성화된 점토의 첨가를 포함하는 종이의 사이징 방법이 기술되어 있다.

본 발명에 따라서, 종이를 사이징하기 위한 케텐 이량체를 함유한 조성물은 그것이 양하전된 콜로이드 실리카, 양하전된 콜로이드 알루미나 또는 양하전된 콜로이드 지르코니아의 안전한 수성졸이며 또한 케텐 이량체를 함유함을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따라서, 시이트상 셀룰로즈 섬유를 케텐 이량체 사이즈로 처리하는 것을 포함하는 상기 섬유의 제지제품을 사이징하기 위한 방법은 상기 섬유를, 케텐 이량체 사이즈, 및 양하전된 콜로이드 실리카, 양하전된 콜로이드 알루미나 또는 양하전된 콜로이드 지르코니아를 함유한 안정한 수성졸로 처리함을 특징으로 한다.

조성물은 편의상 그것을 제지제품에 가함으로써 내부에 배합되거나 또는 표면 사이즈로서 적용되어 목적으로 사이징 수준을 성취하면서도 COF를 증가시킬 수 있다.

또한, 본 발명에 따라서, 제지제품은 본 발명에 따른 조성물 또는 공정으로 처리된 시이트상 셀룰로즈 섬유를 포함한다.

콜로이드 실리카, 알루미나 및 지르코니아의 안정한 양이온성 수성졸은, 예를들면 미합중국 특허 제3,007,878호, 제3,620,978호, 제3,719,607호, 제3,754,126호 및 제3,956,171호에 널리 공지되어 있다. 전형적으로 이러한 졸은 약 20 내지 600㎡/g의 표면적 및 약 5 내지 150㎛의 직경을 갖는 밀집한 미분된 콜로이드 입자, 예를들면 실리카를 함유한다. 이들은 일반적으로 수산화 나트륨과 같은 알칼리 소량으로 안정화된다. 전형적으로 공지되어 있는 수성졸은 니트레이트 이온과 같은 음이온성 반대이온과 함께, 하이드록실 또는 알루미늄과 같은 다가 금속의 기타 산소 화합물로 피복된 밀집된 실리카 코어를 갖는 양하전된 입자를 함유한 것들이다. 바람직한 양이온성 실리카 분산액은 날코 케미칼(Nalco Chemical)사제의 상표명 NALCO-1SJ612 또는 이. 아이. 듀퐁 드 네모아 앤드 캄파니(E. I. du Pont de Nemours ＆ Co)제의 상표명 LUDOX CL 이다. 본 발명에 따른 조성물 및 방법에 사용하기에 적합한 콜로이드 지르코니아의 안정한 수성졸의 실례로는 메사츄세츠아쉬랜드에 소재하는 니아콜 프로덕츠 인코포레이티드(Nyacol Products Inc.) 사제의 상표명 NYACOL Zr-50-20 또는 Zr-100-20으로 시판하는 안정화된 지르코니아-니트레이트를 들수 있으며, 콜로이드 알루미나의 안정한 수성졸의 적합한 실례는 니아콜 프로덕츠 인코포레이티드사제의 상표명 NYACOL A1-20으로 시판하는 콜로이드 알루미나 분산액이다.

본 발명에 따라서 유용한 케텐 이량체 사이즈는 널리 공지되어 있는 셀룰로즈-반응성 사이징 물질이다. 이들로는 알킬(C₁₁내지 C₂₂포함)과 사이클로알킬 케텐 이량체, 아릴과 아르알킬 케텐 이량체, 이들의 혼합물과 같은 양이온성, 음이온성 및 비이온성 물질을 들수 있다. 또한, 본 발명은 케텐 이량체 사이즈와 함께, 양이온성 전분 및 양이온성 중합체와 같은 공지된 안정화제 및 기타 다른 부가물을 사용할 수 있다. 안정화제 및 기타 다른 부가물 뿐만 아니라 전형적인 케텐 이량체 사이즈는 미합중국 특허 제4,240,935호, 제4,522,686호, 제4,861,376호, 제4,919,724호 및 제4,927,496호를 비롯하여 많은 특허 문헌에 기술되어 있다. 안정화제란 용어는 유화제 또는 분산제를 의미하며, 예를 들면 양이온성 전분 및 양이온성 중합체가 생성된 유화액/분산액을 안정화시키는 유화제/분산제로서 사용되는 것은 공지되어 있다. 본원에서는 유화제/안정화제/분산제로서 공지된 양이온성 전분(AMAIZO 2187) 및 나트륨 리그닌 설포네이트(LIGNISOL XD)를 실시예 1 내지 3에서 사용하고 있다.

본 발명에 따라서 종이에 적용되는 케텐 이량체의 양은 사이징될 종이 또는 펄프의 형태, 사용되는 케텐 이량체 사이즈 및 목적하는 사이징양에 따라서 다양하게 변할 수 있다. 내부에 적용되거나 또는 표면 사이즈로서 적용되는 케텐 이량체의 양은 섬유의 건조 중량을 기준으로 바람직하게 약 0.01 내지 약 1.0 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.2 중량% 이다.

케텐 이량체 사이즈를 함유한 졸의 안정성 표준조건은 32℃에서 4 주간 저장한 후 물질의 점도 값이 바람직하게 100cps 미만이라는 조건이다.

사용된 실리카의 양은 사용된 케텐 이량체의 양에 따라서 변화한다. 바람직하게, 케텐 이량체 100 중량부당 미립 실리카 33 중량부 이하를 사용한다.

선택적으로, 안정화를 돕기 위해서는 바람직하게 보다 높은 실리카 수준에서 알룸(alum)을 수성졸에 포함시킨다. 바람직하게, 알룸의 양은 조성물 중의 0.1 내지 2.5 중량%에 걸쳐 변화한다. 알룸의 대체물로서는 폴리알루미늄 클로라이드를 유사한 양으로 사용할 수 있다. 또한, 듀퐁 캄파니에서 상표명 LUDOX HS -30 및 HS-40으로 시판하고 있는 것과 같은 음하전된 콜로이드 실리카의 분산액은 콜로이드 성분들의 전체 블렌드를 양전하로 전환시키기에 충분한 양이온성 물질과 함께 수성졸과 혼합할 수 있다.

하기 실시예에서, 모든 부 및 %는 다른 특별한 언급이 없는 한, 중량을 기준으로 한다.

[실시예 1 내지 3]

물질을 다음과 같이 제조한다. 회분 함량 3 내지 6%, 최대 수분 12%, pH 3.5 내지 5.5, 보통 전분 최대 10%, 아밀로즈 최대 2.5%, 에오신 스타인 최대 5%, 단백질 최소 1.5%, 질소 최소 0.24%, 점도(저온 통풍비 1 내지 2.5, 190/75℃) 45 내지 60 을 갖는 양이온성 전분[인디애나 하몬드에 소재하는 아메리칸 메이즈-프로덕츠 캄파니(American Maize-Products Company)제의 상표명 AMAIZO 2187로 시판] 1.5 부와 나트륨 리그닌 설포네이트 분산제[코넥티컷 그린위치에 소개하는 리그노 테크(Ligno Tech)사제의 LIGNISOL XD로 시판] 0.25 부와의 물 92.17 부의 교반 혼합물을 중성 pH에서 약 95℃에서 약 30 분간 가열한다. 증발에 의한 수손실을 보충하고, 그 용액을 약 65℃로 냉각시킨다. 45% 스테아르산과 55% 팔미트산의 혼합물 상에 산 클로라이드를 형성시킨 다음 상기 산 클로라이드를 3 급과 반응시킴으로써 상기 45% 스테아르산과 55% 팔미트산의 혼합물로 부터 제조된 혼합된 헥사데실-헥사데카닐-케텐 이량체 사이즈 6 부 및 0.06 부의 살생제[스타우퍼 케미칼(Stauffer Chemical)사제의 살생제 N521]를 상기 교반 혼합물에 가하고, 균일하게 될때까지 그 혼합물을 혼련시킨다. 수득된 예비 혼합물을 균질화시킨다(65℃에서의 약 211kg/㎠이고, 냉수 욕조에서 약 21℃로 냉각된 수집된 균질물). 그 다음, 알룸(0.02 부)을 가한다. 사이즈는 등록상표 Aquapel 360XC(미합중국 특허 제4,927,496호)로 헤르큘레스 인코포레이티드 사에서 시판하고 있다.

상기 혼합물을 용기내에서 실온(약 25℃)에서 교반하면서 유지시키고, 그 혼합물에 양이온성 실리카졸 분산액을 서서히 가한다. 양이온성 실리카졸 및 이들의 양은 하기 표 1에 기록되어 있다.

Claims (10)

1. 유화된 알킬 케텐 이량체 사이즈 및 케텐 이량체 유화제를 함유하는, 양하전된 콜로이드 실리카, 양하전된 콜로이드 알루미나 또는 양하전된 콜로이드 지르코니아의 안정한 수성졸을 포함하는 조성물.
2. 제1항에 있어서, 유화된 알킬 케텐 이량체 사이즈를 함유하는 양하전된 콜로이드 실리카의 안정한 수성졸을 포함하는 조성물.
3. 제2항에 있어서, 콜로이드 실리카를 다가-금속 산소 화합물로 피복시킨 조성물.
4. 제1항에 있어서, 유화된 알킬 케텐 이량체 사이즈를 함유하는 양하전된 콜로이드 실리카, 양하전된 콜로이드 알루미나 또는 양하전된 콜로이드 지르코니아의 수성졸이 음하전된 콜로이드 실리카를 추가로 포함하는 조성물.
5. 제1항에 있어서, 수성졸이 알룸을 추가로 함유하는 조성물.
6. 제2항에 있어서, 수성졸이 알룸을 추가로 함유하는 조성물.
7. 유화제를 함유하는 물중에 알킬 케텐 이량체의 유화액을 형성하는 단계 및 상기 유화액에 콜로이드 실리카, 콜로이드 알루미나 또는 콜로이드 지르코니아의 양이온 수성졸을 첨가하는 단계를 포함하는, 제1항의 조성물의 제조방법.
8. 제7항에 있어서, 양이온 수성졸이 콜로이드 실리카의 수성졸인 방법.
9. 제7항에 있어서, 수성졸 첨가전에 유화액을 균질화시키는 방법.
10. 제8항에 있어서, 수성졸 첨가전에 유화액을 균질화시키는 방법.