KR100231518B1 - Fungicidal compositions for agricultural and horticultural use - Google Patents

Abstract

본 발명은 활성 성분으로써, (1) 일반식(Ⅰ)의 살진균 카복스 아미드 및 (2) 공지의 살진균 활성물질의 배합물을 함유하는 살진균 활성 혼합 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a fungicidal active mixed composition containing as a active ingredient a combination of (1) fungicidal carboxamides of the general formula (I) and (2) known fungicidal active substances.

상기 식에서, R¹은 탄소수 1 내지 4의 알킬을 나타내고, R²는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내며, R³는 수소 또는 메틸을 나타내고, Z 은 할로겐을 나타내며, 단, 비대칭 탄소원자 C^*는 R-배위(절대)를 나타낸다.Wherein, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 4, R ² denotes a hydrogen, methyl or ethyl, R ³ represents hydrogen or methyl, Z represents a halogen, with the proviso that the asymmetric carbon atom C ^* is R -Represents coordination (absolute).

본 발명에 따른 살진균 활성 혼합 조성물은 저용량에서 진균에 의한 식물병, 특히 도열병에 대해 탁월한 방제 작용을 나타낸다.The fungicidally active mixed composition according to the present invention exhibits excellent control against plant diseases caused by fungi, in particular blasts at low doses.

Description

농원예용 살진균 조성물Agrohorticultural Fungicide Composition

본 발명은 공지의 살진균 활성 카복스아미드 또는 이들의 광학 이성체와 공지의 살진균 활성 화합물의 배합물을 함유하는 신규한 살진균 활성 혼합 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to novel fungicidally active mixed compositions containing known fungicidally active carboxamides or optical isomers thereof and known combinations of fungicidally active compounds.

본 발명에서 사용되는 살진균 활성 카복스아미드 및 이들의 광학 이성체는 일본국 특허 공개 제 15867-1986호, 제 201855-1987호 및 제 11550-1990호에 공지되어 있다. 공지의 살진균 활성 화합물 The British Crop protection Council에 의해 발간된 1991년도, 제9판, "The pesticide Manual" 및 Nisshokubo (the Japanese plant protection Council)에 의해 발간된 1989년도 "Noyaku Handbook" (Pesticide Handbook)에도 기술되어 있다.Fungicidal active carboxamides and optical isomers thereof used in the present invention are known from Japanese Patent Laid-Open Nos. 15867-1986, 201855-1987 and 11550-1990. Known fungicidally active compounds "Noyaku Handbook" (Pesticide Handbook) published by the British Crop protection Council, 9th edition, 1991, "The pesticide Manual" and 1989 by Nisshokubo (the Japanese plant protection Council) Is also described.

논 벼의 경작에 있어서는 어린모 이양기를 사용한 기계 이양법이 널리 수행되어 왔는데, 논 작물의 질병의 방제와 함께 모판에 살진균제를 적용함으로써 농작물병을 방제할 뿐만 아니라 살진균제 적용을 위한 노동력을 절감시키는 것이 강력하게 요구되어 왔다.In rice cultivation, mechanical hand-carrying methods have been widely carried out using young mothers. In addition to controlling diseases of paddy crops, by applying fungicides to the mother bed, not only can we control crop diseases but also save labor for applying fungicides. Has been strongly demanded.

생물학적 안전성 및 환경보호를 위해서는 살진균제의 사용량 뿐만 아니라 적용횟수에 있어서의 실질적인 감소가 강력하게 요구되며, 이러한 상황은 더 나아가 적용량을 감소시키기 위한 광범위한 연구를 필요로 하고 있다.For biosafety and environmental protection, a substantial reduction in the number of applications as well as the use of fungicides is strongly required, and this situation further requires extensive research to reduce the application.

특히, 논 벼의 경작시에 방제되어야 하는 매우 중요한 질병인 도열병과 관련하여 도열병의 원인 진균의 방제, 방제작업시의 노동력 절감, 및 훨씬 더 개선된 생물학적 안전성이 강하게 요구되어 있다.In particular, there is a strong demand for control of the causative fungus of the blast disease, labor reduction in the control work, and even more improved biological safety in relation to the blast disease, which is a very important disease to be controlled during the cultivation of rice.

본 발명의 목적은 저용량에 유효한 살진균제를 사용함으로써 논 벼 경작시의 식물질병의 방제를 실현하고자 하는 것이다.An object of the present invention is to realize the control of plant diseases during rice cultivation by using fungicides effective at low doses.

본 발명은 활성 성분으로써(1) 하기 일반식(Ⅰ)의 살진균 활성 카복스아미드 및 O-에틸-S,S-디페닐 디티오포스페이트, 4,5,6,7-테트라클로로프탈리드, 1-(4-클로로벤질)-1-사이클로펜틸-3-페닐우레아, 3-(3,5-디클로로페닐)-N-이소프로필-2,4-디옥소-이미다졸리딘-1-카복스아미드, 3,4,5,6-테트라클로로-N-(2,3-디클로로페닐)프탈아민산, 발리다마이신 A, 3′-이소프로폭시-2-메틸벤즈아닐리드, α,α,α-트리플루오로-3′-이소프로폭시-O-톨루아닐리드, 6-(3,5-디클로로-4-메틸페닐)-3(2H)-피리다지논, 3-히드록시-5-메틸-이소옥사졸, 테트라클로로-이소프탈로니트릴, 디이소프로필 1,3-디티올란-2-일리덴-말로네이트, 폴리옥신 및 메틸-N-(2-메톡시아세틸)-N-(2,6-크실릴)-DL-알라니네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 활성물질의 배합물을 함유하며 탁월한 살진균 활성을 나타내는 신규한 혼합 조성물에 관한 것이다.The present invention provides (1) fungicidally active carboxamide and O-ethyl-S, S-diphenyl dithiophosphate, 4,5,6,7-tetrachlorophthalide as active ingredients , 1- (4-chlorobenzyl) -1-cyclopentyl-3-phenylurea, 3- (3,5-dichlorophenyl) -N-isopropyl-2,4-dioxo-imidazolidine-1- Carboxamide, 3,4,5,6-tetrachloro-N- (2,3-dichlorophenyl) phthalamic acid, validamycin A, 3′-isopropoxy-2-methylbenzanilide, α, α, α-trifluoro-3′-isopropoxy-O-toluanilide, 6- (3,5-dichloro-4-methylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone, 3-hydroxy-5-methyl- Isoxazole, tetrachloro-isophthalonitrile, diisopropyl 1,3-dithiolane-2-ylidene-malonate, polyoxine and methyl-N- (2-methoxyacetyl) -N- (2,6 Excellent fungicide containing a combination of at least one active substance selected from the group consisting of -xylyl) -DL-alanineate A novel mixed composition exhibiting activity.

상기 식에서, R¹은 탄소수 1 내지 4의 알킬을 나타내며, R²는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내며, R³는 수소 또는 메틸을 나타내며, Z은 할로겐을 나타내고, 단 비대칭 탄소원자 C^*는 (R)-배위(절대)를 나타낸다.Wherein, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 4, R ² is a hydrogen, methyl or ethyl, R ³ represents hydrogen or methyl, Z represents a halogen, with the proviso that the asymmetric carbon atom C ^* is (R )-Represents coordination (absolute).

놀랍게도, 일반식(Ⅰ)로 표시되는 살진균 활성 카복스아미드(1) 및 공지의 살진균 활성 화합물(2)의 배합물을 함유하는 본 발명에 따르는 살진균 활성 혼합물은 저용량에서, 두 종류의 활성 성분의 혼합물의 협동적이고 상승적인 효과로 인하여, 두 종류의 활성 화합물들을 각각 단독으로 사용함으로써 창출되는 기술적 효과로부터는 기대할 수 없었던 현저히 우수한 살진균 효과를 나타낸다. 특히, 본 발명의 살진균 혼합 조성물은 벼에 가장 유해한 질병으로 알려진 도열병에 대하여 탁월한 작용을 나타낸다.Surprisingly, the fungicidal active mixture according to the present invention, which contains a combination of the fungicidal active carboxamide (1) and the known fungicidal active compound (2) represented by the general formula (I), has two types of activity at low doses: Due to the cooperative and synergistic effects of the mixture of components, they exhibit a significantly superior fungicidal effect that could not be expected from the technical effects created by the use of the two active compounds alone. In particular, the fungicidal mixed composition of the present invention exhibits excellent action against blasts known as the most harmful diseases for rice.

본 발명의 살진균 활성 혼합 조성물에서 사용되는 카복스아미드(1)에서 각 치환체는 바람직하게는 다음과 같이 정의될 수 있다 : R¹은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소프로필을 나타내고, R²수소 또는 메틸을 나타내며, R³는 수소 또는 메틸을 나타내고, Z 은 염소를 나타낸다Each substituent in the carboxamide (1) used in the fungicidally active mixed composition of the present invention may preferably be defined as follows: R ¹ represents methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl, and R ² Hydrogen or methyl, R ³ represents hydrogen or methyl, Z represents chlorine

일반식(1)로 표시되는 화합물의 예로는 하기의 화합물들이 언급될 수 있다 : N-(R)-[1-(4-클로로페닐)에틸]-2,2-디클로로-1-에틸-3t-메틸-1r-사이클로 프로판 카복스아미드의 부분입체이성체 혼합물, N-(R)-[1-(4-클로로페닐)에틸]-2,2-디클로로-1-이소프로필사이클로 프로판 카복스아미드의 부분입체 이성체 혼합물, N-(R)-[1-(4-클로로페닐)에틸]-(1S)-2,2-디클로로-1-에틸-3t-메틸-1r-사이클로프로판 카복스아미드, 및 N-(R)-[1-(4-클로로페닐)-에틸]-(1S)-2,2-디클로로-1-이소프로필사이클로 프로판 카복스아미드.As examples of the compound represented by formula (1), the following compounds may be mentioned: N- (R)-[1- (4-chlorophenyl) ethyl] -2,2-dichloro-1-ethyl-3t Of a diastereomeric mixture of -methyl-1r-cyclopropane carboxamide, of N- (R)-[1- (4-chlorophenyl) ethyl] -2,2-dichloro-1-isopropylcyclo propane carboxamide Diastereomeric mixtures, N- (R)-[1- (4-chlorophenyl) ethyl]-(1S) -2,2-dichloro-1-ethyl-3t-methyl-1r-cyclopropane carboxamide, and N- (R)-[1- (4-Chlorophenyl) -ethyl]-(1S) -2,2-dichloro-1-isopropylcyclo propane carboxamide.

본 발명에 있어서, 개개 혼합 조성물 각각에 함유된 활성 성분들 사이의 중량비는 비교적 넓은 범위내에서 변화될 수 있다. 일반적으로, 일반식(Ⅰ)로 표시되는 살진균 활성 카복스아미드(Ⅰ) 1중량부당 약 0.02 내지 50중량부, 바람직하게는 약 0.1 내지 10중량부의 공지된 살진균 활성 물질(2)이 사용될 수 있다.In the present invention, the weight ratio between the active ingredients contained in each of the individual mixture compositions can be varied within a relatively wide range. Generally, about 0.02 to 50 parts by weight, preferably about 0.1 to 10 parts by weight of the known fungicidally active substance (2) per 1 part by weight of the fungicidally active carboxamide (I) represented by the general formula (I) is used. Can be.

살진균 활성 카복스아미드(1) 및 공지의 살진균 활성물질(2)의 배합물을 함유하는 본 발명에 따르는 살진균 활성 혼합 조성물은 탁월한 살진균 활성을 나타내며, 따라서 이 조성물은 원치않는 식물병원성 진균을 방제하는데 실제적으로 적용시킬 수 있다.A fungicidally active mixed composition according to the invention containing a combination of fungicidally active carboxamides (1) and known fungicidal actives (2) exhibits excellent fungicidal activity and therefore the composition is an unwanted phytopathogenic fungus. Can be practically applied to control the

활성 화합물들의 배합물을 함유하는 본 발명에 따르는 조성물은 일반적으로 플라스모디오포로마이세테스(Plasmodiophoromycetes), 난균류(Oomycetes), 키트리디오마이세테스(Chytridiomycetes) 접합균류(Zygomycetes), 자낭균류 (Ascomycetes), 담자균류(Basidiomycetes) 및 불완전균류(Deuteromycetes)등과 같은 다양한 식물병원성 진균의 방제를 위한 살진균제로 사용될 수 있으며, 또한 슈도모나세(Pseudomonaceae), 리조비아세(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세 (Enterobacteriaceae), 코리네박테리아세(Corynebacteriaceae), 스트렙토마이세타세(Streptomycetaceae) 등과 같은 다양한 식물병원성 박테리아의 방제를 위한 살균제로도 사용될 수 있다.Compositions according to the invention containing a combination of the active compounds are generally Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Hytridiomycetes Zygomycetes, Ascomycetes ), Can be used as a fungicide for the control of various phytopathogenic fungi such as Basidiomycetes and Deuteromycetes, and also Pseudomonaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae ), Corynebacteriaceae, Streptomycetaceae (Streptomycetaceae) can be used as a fungicide for the control of various phytopathogenic bacteria.

특히, 본 발명에 따른 활성 혼합 조성물은 도열병의 원인진균(피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae)) 및 문고병의 원인진균 (펠리쿨라리아 사사끼(pellicularia sasakii))에 대하여 탁월한 방제 작용을 나타내며, 또한 엽고병의 원인진균(코클리오볼루스 미야베아누스(Cochliobolus miyabeanus))에 대하여도 추가의 방제작용을 나타낸다.In particular, the active mixed composition according to the present invention exhibits excellent control against the causative fungus (Pyricularia oryzae) and the causative fungus (pellicularia sasakii) of fibroblasts. Additional control is also shown against the causative fungus of colic (Cochliobolus miyabeanus).

식물병원성 진균의 방제에 필요한 농도에서, 본 발명에 따른 살진균 활성 혼합 조성물은 식물에 대해 우수한 화합성(compatibility)을 갖는다. 따라서, 본 발명의 조성물은 사용시에 식물의 지상부의 처리, 및 종자 및 줄기의 처리를 수행할 수 있으며, 또한 토양처리를 수행할 수도 있다.At the concentrations necessary for the control of phytopathogenic fungi, the fungicidally active mixed composition according to the present invention has excellent compatibility with plants. Thus, the composition of the present invention can perform the treatment of the above-ground part of the plant and the treatment of seeds and stems in use, and may also carry out soil treatment.

본 발명에 따르는 활성 혼합 조성물은 온혈동물에 대해 매우 낮은 수준의 독성을 가지므로 이조성물은 안전하게 사용될 수 있다.Since the active mixed composition according to the present invention has a very low level of toxicity for warm-blooded animals, this composition can be used safely.

본 발명에 따르는 활성 혼합 조성물은 살진균 카복스아미드(1)과 공지의 살진 활성물질(2)의 혼합물로 제형화시킬 수 있다. 또한, 이와는 달리 활성성분(1)을 함유하는 제제 및 활성성분(2)을 함유하는 또다른 제제를 각각 제조하고 이렇게 제조된 두 종류의 제제를 사용전에 그 자리에서 서로 혼합시킬 수도 있다.The active mixed compositions according to the invention can be formulated with a mixture of fungicidal carboxamides (1) and known fungicidal active substances (2). Alternatively, preparations containing the active ingredient (1) and another preparation containing the active ingredient (2) may be prepared, respectively, and the two types of preparations thus prepared may be mixed with each other in place before use.

그러한 제제로서는 용액제, 수화제, 유제, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 입제, 에어로졸, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성 물질, 마이크로캡슐, 증자용 피복 조성물, 및 훈증 카트리지, 훈증 캔 및 훈증코일과 같은 연소장치와 함께 사용되는 제제 및 ULV 냉무제 및 온무제가 언급될 수 있다.Such formulations include solutions, hydrating agents, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, natural and synthetic materials impregnated with the active compounds, microcapsules, coating compositions for steaming, and fumigation cartridges, fumigation cans and fumigation Mention may be made of formulations used with combustion apparatus such as coils and ULV coolants and warmers.

이 제제들은 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면 활성제, 즉 유화제, 분산제 및 / 또는 포움 형성제를 사용하여, 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 또는 액화가스 또는 고체 희석제 또는 담체와 함께 혼합함으로써 제조될 수 있다. 물을 증량제로서 사용하는 경우에는, 유기 용매들이, 예를들어 보조 용매로서 역시 사용될 수 있다.These formulations are prepared by known methods, for example by optionally using surfactants, ie emulsifiers, dispersants and / or foam formers, by mixing the active compounds with extenders, ie liquid or liquefied gases or solid diluents or carriers. Can be. When water is used as the extender, organic solvents can also be used, for example as auxiliary solvents.

액체 희석제 또는 담체로서는 일반적으로 크실렌, 톨루엔 및 알킬나프탈렌류와 같은 방향족 탄화수소류, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 및 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화 수소류, 시클로헥산 또는 파라핀(예를 들어 광유 분류물)과 같은 지방족 또는 지환족 탄화수소류, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알코올류 뿐만 아니라 그들의 에테르류 및 에스테르류, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥산온 같은 케톤류, 또는 디메틸포름아미드 및 디메틸술폭시드와 같은 강한 극성 용매류 및 물이 언급될 수 있다.Liquid diluents or carriers are generally aromatic hydrocarbons such as xylene, toluene and alkylnaphthalenes, chlorinated aromatic or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzene, chloroethylene and methylene chloride, cyclohexane or paraffin (e.g. mineral oil fractions). Aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons such as), alcohols such as butanol or glycols, as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, or dimethylformamide and dimethyl sulfoxide Strong polar solvents such as seeds and water may be mentioned.

액화가스 희석제 또는 담체란 정상 온도 및 정상 압력하에서 기체상인 액체, 예를들어, 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소 뿐만 아니라 할로겐화 탄화수소류와 같은 에어로졸 추진제를 의미한다.Liquefied gas diluent or carrier means an aerosol propellant, such as a liquid that is gaseous at normal temperature and normal pressure, such as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide, as well as halogenated hydrocarbons.

고체 희석제로서는 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트(attapulgite), 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물류, 및 고분산 규산, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물류가 사용될 수 있다.As solid diluents, ground natural minerals such as kaolin, clay, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals such as highly dispersed silicic acid, alumina and silicates can be used.

입제용 고체 담체로서는 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석 뿐만 아니라 무기 및 유기 분말의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배 줄기와 같은 유기 물질의 과립이 사용될 수 있다.Solid carriers for granulation include pulverized and classified natural rocks such as calcite, marble, pumice, calcite and dolomite, as well as synthetic granules of inorganic and organic powders, and granules of organic materials such as sawdust, coconut husks, corn cobs and tobacco stems. Can be used.

유화제 및 /또는 포움-형성제로서는 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를들어 폴리옥시에틸렌-지방산 에스테르류, 알킬아릴폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 -지방 알코올 에테르류, 알킬술포네이트류, 알킬술페이트류, 아릴술포네이트류 뿐만 아니라 알부민 가수분해 생성물이 사용될 수 있다. 분산제로서는, 예를 들어 리그닌술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 포함된다.As emulsifiers and / or foam-forming agents, nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene-fatty acid esters, polyoxyethylene-fatty alcohol ethers such as alkylarylpolyglycol ethers, alkylsulfonates, alkylsulfonates Pates, arylsulfonates as well as albumin hydrolysis products can be used. As a dispersing agent, lignin sulfite waste liquid and methylcellulose are contained, for example.

카르복시메틸세룰로오즈 및 천연 및 합성 중합체(예를들어, 아라비아고무, 폴리비닐알코올 및 폴리비닐아세테이트)와 같은 접착제가 분제, 입제 또는 유화성 농축물 형태의 제제에 사용될 수 있다.Adhesives such as carboxymethylcellulose and natural and synthetic polymers (eg, gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinylacetate) can be used in formulations in the form of powders, granules or emulsifiable concentrates.

산화 철, 산화 티탄 및 프루시안 블루 등의 무기 안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기 염료와 같은 발색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염들과 같은 미량 원소를 사용할 수 있다.Trace amounts such as inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide and prussian blue, and coloring agents such as alizarin dyes, azo dyes and organic dyes such as metal phthalocyanine dyes and salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc You can use elements.

제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.The formulations generally contain 0.1 to 95% by weight, preferably 0.5 to 90% by weight of active compound.

본 발명에 따른 활성 화합물들은 상기 언급된 제제중에 또는 그외의 사용 형태중에 임의로 살충제, 살비제, 살선충제, 제초제, 조류 기피제, 생장조절제, 비료 및 / 또는 토양 구조 개선제와 같은 그밖의 공지 활성물질과 함께 존재할 수 있다.The active compounds according to the invention may optionally be used in combination with other known active substances such as insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, algal repellents, growth regulators, fertilizers and / or soil structure improvers, in the formulations mentioned above or in other forms of use. Can exist together.

활성 화합물들이 본 발명에 따라 사용되는 경우에, 이들 활성 화합물은 그대로 사용하거나, 그들의 제제형태로, 또는 즉시 사용형 용액제, 유제, 현탁제, 분제, 페이스트 및 입제와 같은 그들로부터 제조된 사용형으로 적용될 수 있다. 이들은 액제산포, 침지, 스프레이, 분무, 살포, 증기화, 관주(drenching), 현탁형성, 도포, 산분, 산포, 건조 드레싱(dressing), 습식드레싱, 습윤드레싱, 슬러리드레싱 또는 외피형성(encrusting)등과 같은 통상적인 방법으로 사용될 수 있다.When the active compounds are used according to the invention, these active compounds are used as such or in the form of their preparations or ready-to-use forms prepared from them such as ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. Can be applied as These include liquid dispersion, dipping, spraying, spraying, spraying, vaporization, drenching, suspension forming, application, powdering, dispersion, dry dressing, wet dressing, wet dressing, slurry dressing or encrusting. The same conventional method can be used.

식물의 각 부분 처리시에, 사용형중의 활성 화합물의 농도는 상당히 넓은 범위내에서 변화될수 있다. 활성 화합물의 농도는 일반적으로 0.0001 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.5 중량% 이다.In the treatment of each part of the plant, the concentration of active compound in the use form can be varied within a fairly wide range. The concentration of the active compound is generally from 0.0001 to 1% by weight, preferably from 0.0001 to 0.5% by weight.

종자 처리시의 활성 화합물의 양은 일반적으로 종자 ㎏당 0.001 내지 50g, 바람직하게는 0.01 내지 10g 일 수 있다.The amount of active compound in seed treatment may generally be from 0.001 to 50 g, preferably from 0.01 to 10 g per kg of seed.

토양의 처리시, 활성 화합물을 일반적으로 0.00001 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.02 중량%의 활성 화합물 농도로 토양에 적용시킬 수 있다.In the treatment of the soil, the active compound may be applied to the soil at an active compound concentration of generally 0.00001 to 0.1% by weight, preferably 0.0001 to 0.02% by weight.

본 발명은 이하의 실시예를 참고로 하여 더 구체적으로 설명될 것이나, 이들 실시예들은 어떤 방식으로든 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 않된다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but these examples should not be construed as limiting the scope of the invention in any way.

[생물학적 시험예]Biological test example

[시험 화합물:][Test Compound:]

(1-a) : N-(R)-[1-(4-클로로페닐)-에틸]-2,2-디클로로-1-에틸-3t-메틸-1r-사이클로프로판 카복스아미드의 부분입체 이성체 혼합물,(1-a): diastereomer of N- (R)-[1- (4-chlorophenyl) -ethyl] -2,2-dichloro-1-ethyl-3t-methyl-1r-cyclopropane carboxamide mixture,

(1-b) : N- (R)-[1-(4-클로로페닐)-에틸]-2,2,-디클로로-1-이소프로필-사이클로프로판 카복스아미드의 부분입체 이성체 혼합물,(1-b): diastereomeric mixture of N- (R)-[1- (4-chlorophenyl) -ethyl] -2,2, -dichloro-1-isopropyl-cyclopropane carboxamide,

(1-c) : N- (R) -[1-(4-클로로페닐)-에틸]-(1S)-2,2-디클로로-1-에틸-3t-메틸-1r-사이클로프로판 카복스아미드, 및(1-c): N- (R)-[1- (4-Chlorophenyl) -ethyl]-(1S) -2,2-dichloro-1-ethyl-3t-methyl-1r-cyclopropane carboxamide , And

(2-A) : O-에틸-S,S-디페닐 디티오포스페이트,(2-A): O-ethyl-S, S-diphenyl dithiophosphate,

(2-B) : 4,5,6,7-테트라클로로프탈리드,(2-B): 4,5,6,7-tetrachlorophthalide,

(2-C) : 1-(4-클로로벤질)-1-사이클로펜틸-3-페닐우레아,(2-C): 1- (4-chlorobenzyl) -1-cyclopentyl-3-phenylurea,

(2-D) : 3 - (3,5-디클로로페닐)-N-이소프로필-2,4-디옥소-이미다졸리딘-1-카복스아미드(2-D): 3-(3,5-dichlorophenyl) -N-isopropyl-2,4-dioxo-imidazolidine-1-carboxamide

(2-E) : 3,4,5,6-테트라클로로-N-(2,3-디클로로페닐)프탈아민산,(2-E): 3,4,5,6-tetrachloro-N- (2,3-dichlorophenyl) phthalamine acid,

(2-F) : 발리다마이신 A,(2-F): validamycin A,

(2-G) : 3´-이소프로폭시-2-메틸벤즈아닐리드,(2-G): 3'-isopropoxy-2-methylbenzanilide,

(2-H) : α,α,α-트리플루오로-3´-이소프로폭시-O-톨루아닐리드,(2-H): α, α, α-trifluoro-3'-isopropoxy-O-toluanilide,

(2-I) : 6-(3,5-디클로로-4-메틸페닐)-3(2H)-피리다지논(2-I): 6- (3,5-dichloro-4-methylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone

(2-J) : 3-히드록시-5-메틸-이소옥사졸,(2-J): 3-hydroxy-5-methyl-isoxazole,

(2-K) : 테트라클로로-이소프탈로니트릴,(2-K): tetrachloro-isophthalonitrile,

(2-L) : 디이소프로필 1,3-디티올란-2-일리덴-말로네이트,(2-L): diisopropyl 1,3-dithiolane-2-ylidene-malonate,

(2-M) : 폴리옥신, 및(2-M): polyoxine, and

(2-O) : 메틸 N-(2-메톡시아세틸)-N-(2,6-크실릴)-DL-알라니네이트.(2-O): Methyl N- (2-methoxyacetyl) -N- (2,6-xylyl) -DL-alanine.

[실시예 1]Example 1

[벼 도열병 시험/줄기 및 잎 처리][Paddy Blast Test / Stem and Leaf Treatment]

활성 화합물의 제제Preparation of Active Compounds

활성 화합물 : 30내지 40 중량부Active compound: 30 to 40 parts by weight

담체 : 규조토/카올린 혼합물(1:5 혼합물) 55 내지 65 중량부Carrier: 55-65 parts by weight of diatomaceous earth / kaolin mixture (1: 5 mixture)

유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 5 중량부Emulsifier: 5 parts by weight of polyoxyethylene alkylphenyl ether

적합한 제제를 제조하기 위하여, 상기 지정된 양의 활성 화합물, 상기양의 담체 및 상기양의 유화제를 분쇄하고 혼합하여 수화제를 형성한 후, 예정양의 수화제를 물로 희석시킨다.To prepare a suitable formulation, the specified amount of active compound, the amount of carrier and the amount of emulsifier are ground and mixed to form a wetting agent, after which the desired amount of wetting agent is diluted with water.

[시험방법][Test Methods]

벼식물(쿠사부에(Kusabue)품종)을 직경 12㎝의 자기 포트에서 재배한다. 3 내지 4 엽기의 벼에 소정 농도의 활성 화합물 용액을 3 포트당 50㎖ 양으로 스프레이한다.Rice plants (Kusabue varieties) are grown in magnetic pots with a diameter of 12 cm. Spray a predetermined concentration of the active compound solution to 3 to 4 leafy rice in an amount of 50 ml per 3 pots.

다음날, 식물에 벼 도열병의원인 진균인 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae)의 포자 현탁액(인공적으로 배양)을 2회 스프레이하고 온도 25℃ 및 상대 대기 습도 100%의 온실에 위치시켜 감염시킨다.The next day, the plants are infected by spraying twice a spore suspension (artificially incubated) of Pyricularia oryzae, a fungus of rice blast, and placing it in a greenhouse at a temperature of 25 ° C. and a relative atmospheric humidity of 100%.

접종한지 7일후에 포트당 벼의 감염도를 측정하여 하기의 평가등급에 따라 기록한다. 또한, 활성 화합물의 식물독성에 대해서도 관찰을 수행한다.After 7 days of inoculation, the infectivity of rice per pot is measured and recorded according to the following evaluation grade. Observation is also made about the phytotoxicity of the active compounds.

방제가 백분율은 하기 공식을 사용하여 계산한다.The control value percentage is calculated using the following formula.

상기 식에서In the above formula

A는 대조(미처리)군에서의 감염도를 나타내고, B는 처리군에서의 감염도를 나타낸다.A represents the degree of infection in the control (untreated) group, B represents the degree of infection in the treated group.

이 시험에서, 각 시험군은 3개의 포트로 구성된다.In this test, each test group consists of three ports.

이 시험의 결과를 표 1에 나타내었다.The results of this test are shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

[실시예 2]Example 2

[벼에 대한 적용시험/모판의 처리][Applied Test / Plating of Rice]

이 시험에서는 크기가 30 x 60 x 3㎝인 모판을 사용하였다. 모의 재배용 토양을 라이조푸스(Rhizopus)진균이 배양된 등겨 배지 약 2%와 혼합하다. 진균으로 접종한 토양을 모판에 넣는다.In this test a bed of size 30 x 60 x 3 cm was used. The simulated cultivation soil is mixed with about 2% of bran medium cultured with Rhizopus fungi. Place the fungus inoculated soil on the bed.

실시예 1과 유사한 방식으로 제조된 소정농도의 액상 살진균 제제를 관주 포트를 사용하여 각 모판에 균일하게 관주시킨다. 사용된 액상제제의 양은 모판 1개당 500㎖이다.A predetermined concentration of the liquid fungicidal formulation prepared in a manner similar to Example 1 is uniformly irrigated onto each mother plate using an irrigation port. The amount of liquid formulation used is 500 ml per bed.

그후에, 소정량의 벼(쿠사부에(Kusabue)품종)의 발아 종자를 상기 언급한 토양에 파종한 다음, 파종된 종자를 토양으로 덮는다. 그 다음에 모를 재배하는 통상적인 작업을 수행한다.Thereafter, germinated seeds of a predetermined amount of rice (Kusabue cultivar) are sown in the soil mentioned above, and then the seeded seeds are covered with soil. Then carry out the usual work of raising the seedlings.

파종한지 5일후에, 관찰을 행하여 하기에 나타낸 평가도에 따라서 라이조푸스 진균에 의해 야기된 모잘록병의 발생을 조사한다. 그 다음에 모는 더 성장시킨다.Five days after sowing, observations are made to investigate the occurrence of Mozolox disease caused by Lyzopus fungi according to the degree of evaluation shown below. Then drive more growth.

파종한지 20일후에, 어린 식물은 구보타 사(Kubota co. Ltd.)가 제작한 4줄형 모 이양기를 사용하여 통상의 방식으로 6월 3일에 논에 이양하였다.Twenty days after sowing, the young plants were transferred to the rice fields on June 3 in a conventional manner using a four-row seedling machine manufactured by Kubota co. Ltd.

제제(1-a), (1-b), (1-c) 및 (2-j)로 처리한 어린식물에 대하여는, 이들이 라이조푸스에 의해 야기된 모잘록병에 심하게 감염된 것으로 밝혀졌고, 이에 따라 라이조푸스로 접종시키지 않은 상용하는 어린 식물을 사용하여 논에 이양하였다.For young plants treated with formulations (1-a), (1-b), (1-c) and (2-j), it was found that they were severely infected with Mozolox disease caused by Lyzopus, and accordingly Paddy fields were transferred using commercially available young plants that were not inoculated with push.

7월 10일경에, 잎 도열병의 발생에 대한 최초 징후가 관찰된 다음, 도열병의 확산 정도는 점차적인 증가를 나타내었다.Around July 10, after the first signs of development of leaf blasts were observed, the degree of spread of blasts showed a gradual increase.

8월 5일에, 벼의 감염상태를 실시예1의 경우에서와 같이 관찰하였고, 방제가(%)는 하기에 표시된 방식으로 기록하였다. 또한, 살진균 제제의 식물독성도 관찰하였다.On August 5, the infection status of rice was observed as in the case of Example 1, and the% control was recorded in the manner indicated below. In addition, the phytotoxicity of the fungicidal preparations was also observed.

이 시험에서, 식물의 감염도는 모판의 전표면적을 100으로 기준하여, 라이조푸스에 의해 야기된 모잘록병이 걸린 식물이 차지하는 모판(30 x 60㎝)의 표면적의 백분율을 계산함으로써 측정하였다. 비처리 식물의 경우에서, 감염도는 약 80%였다.In this test, the degree of infection of the plants was determined by calculating the percentage of the surface area of the mother bed (30 × 60 cm) occupied by plants suffering from Mozolox disease caused by Lysopus, based on the total surface area of the mother bed by 100. In the case of untreated plants, the degree of infection was about 80%.

방제가(%)는 다음식을 사용하여 계산하였다.The control value (%) was calculated using the following formula.

상기 식에서,Where

A는 대조(미처리)군에서의 감염도를 나타내고, B는 처리군에서의 감염도를 나타낸다.A represents the degree of infection in the control (untreated) group, B represents the degree of infection in the treated group.

시험의 결과는 표2에서 나타내었다.The results of the test are shown in Table 2.

[표 2]TABLE 2

[실시예 3]Example 3

[벼에 대한 적용시험/모판의 처리][Applied Test / Plating of Rice]

이 시험에서는 크기가 30× 60× 3㎝인 모판을 사용하였다. 모의 재배용 토양을 피티움(Pythium) 진균이 배양된 등겨 배지 약 2%와 혼합한다. 진균으로 접종한 토양을 모판에 넣는다.In this test, a bed of 30 × 60 × 3 cm was used. The simulated cultivation soil is mixed with about 2% of bran medium cultured with Pythium fungi. Place the fungus inoculated soil on the bed.

실시예 1과 유사한 방식으로 제조된 소정농도의 액상 살진균 제제를 관주 포트를 사용하여 각 모판에 균일하게 관주시킨다. 사용된 액상 제제의 양은 모판 1개당 500㎖이다.A predetermined concentration of the liquid fungicidal formulation prepared in a manner similar to Example 1 is uniformly irrigated onto each mother plate using an irrigation port. The amount of liquid formulation used is 500 ml per bed.

그후에, 소정량의 벼(쿠사부에 품종)의 발아 종자를 상기 언급한 토양에 파종한 다음, 파종된 종자를 토양으로 덮는다. 그 다음에 모를 재배하는 통상적인 작업을 수행하였다.Thereafter, the germinated seeds of a predetermined amount of rice (cultivar Kusabu) are sown in the soil mentioned above, and then the seeded seeds are covered with the soil. Then the usual work of raising the seedlings was carried out.

벼가 1.6 엽기가 되면, 피티움의 감염을 촉진시키기 위하여 벼를 5℃항온의 챔버에서 하룻밤동안 유지시킨다.Once the rice leaves 1.6, the rice is kept overnight in a chamber at 5 ° C. to promote infection of phytium.

파종한지 20일후에, 관찰을 행하여 피티움진균에 의해 야기된 모잘록병의 발생을 조사하고, 실시예2에서와 같은 방식으로 방제가(%)를 계산하였다.Twenty days after sowing, observation was made to investigate the occurrence of Mozolox disease caused by Pitium fungi, and the control value (%) was calculated in the same manner as in Example 2.

그후 5월 10일에 어린 식물은 구보타 사(Kubota C0., Ltd.)가 제작한 4줄형 모 이양기를 사용하여 통상의 방식으로 논에 이양하였다.Then, on May 10, the young plants were transferred to rice fields in a conventional manner using a four-row seedling machine manufactured by Kubota C0., Ltd.

비처리되었거나 방제가(%)가 70% 미만으로 파티움에 의해 야기된 모 잘록병에 의해 심하게 감염된 어린 식물에 대해서는, 논으로의 이식용으로 피티움으로 접종시키지 않은 상응하는 어린 식물을 사용하였다.For young plants that were untreated or severely infected by hairpinal disease caused by patium with less than 70% control, the corresponding young plants were not inoculated with phytium for transplantation into the rice fields.

7월 10일에, 잎 도열병에 발생에 대한 최초의 징후가 관찰된 다음, 도열병의 확산정도는 점차적인 증가를 나타내었다.On July 10, after the first signs of development in leaf blasts were observed, the spread of blasts showed a gradual increase.

8월 5일에, 벼의 감영상태를 실시예1의 경우에서와 같이 관찰하였고, 방제가(%)는 실시예2에서와 동일한 방식으로 계산하였다.On August 5, the sensitized state of rice was observed as in the case of Example 1, and the control value (%) was calculated in the same manner as in Example 2.

이 시험의 결과는 표3에서 나타내었다.The results of this test are shown in Table 3.

[표 3]TABLE 3

실시예에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 살진균 활성 혼합 조성물은 유해 진균에 대하여 탁월한 방제 작용을 나타낸다. 또한, 본 혼합 조성물은 2종류의 활성 화합물을 각각 단독으로 사용하는 경우 보다 더 저농도에서 만족스러운 살진균 효과를 나타낸다.As shown in the examples, the fungicidally active mixed composition according to the present invention exhibits excellent control against harmful fungi. In addition, the present mixed composition exhibits satisfactory fungicidal effect at a lower concentration than when two kinds of active compounds are used alone.

Claims (6)

활성 성분으로서(1) 하기 일반식(Ⅰ)의 살진균 활성 카복스아미드 및 (2) O-에틸-S,S-디페닐 디티오포스페이트, 4,5,6,7-테트라클로로프탈리드, 1-(4-클로로벤질)-1-사이클로펜틸-3-페닐우레아, 3,4,5,6-테트라클로로-N-(2,3-디클로로페닐)프탈아민산, 3´-이소프로폭시-2-메틸벤즈아닐리드, α,α,α-트리플루오로-3´-이소프로폭시-O-톨루아닐리드, 6-(3,5-디클로로-4-메틸페닐)-3(2H)-피리다지논, 3-히드록시-5-메틸-이소옥사졸, 테트라클로로-이소프탈로니트릴, 디이소프로필 1,3-디티올란-2-일리덴-말로네이트, 폴리옥신 및 메틸-N-(2-메톡시아세틸)-N-(2,6-크실릴)-DL-알라니네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 활성물질의 배합물을 함유하는 농원예용 살진균 조성물.As active ingredients (1) fungicidally active carboxamides of the following general formula (I) and (2) O-ethyl-S, S-diphenyl dithiophosphate, 4,5,6,7-tetrachlorophthalide , 1- (4-chlorobenzyl) -1-cyclopentyl-3-phenylurea, 3,4,5,6-tetrachloro-N- (2,3-dichlorophenyl) phthalamine acid, 3′-isopro Foxy-2-methylbenzanilide, α, α, α-trifluoro-3′-isopropoxy-O-toluanilide, 6- (3,5-dichloro-4-methylphenyl) -3 (2H) -pyri Dazinone, 3-hydroxy-5-methyl-isoxazole, tetrachloro-isophthalonitrile, diisopropyl 1,3-dithiolane-2-ylidene-malonate, polyoxine and methyl-N- (2 Agrohorticultural fungicide composition containing a combination of at least one active substance selected from the group consisting of -methoxyacetyl) -N- (2,6-xylyl) -DL-alanineate. 상기 식에서, R¹은 에틸 또는 이소프로필을 나타내고, R²는 수소를 나타내며, R³은 수소 또는 메틸을 나타내고, Z 는 염소를 나타내며, 단 비대칭 탄소원자 C^*는 (R)-배위(절대)를 나타낸다.Wherein R ¹ represents ethyl or isopropyl, R ² represents hydrogen, R ³ represents hydrogen or methyl, Z represents chlorine, provided that asymmetric carbon atoms C ^* are (R) -coordinated (absolute) Indicates. 제1항에 있어서, 일반식 (Ⅰ)의 살진균 활성 카복스아미드(1)가 N-(R)-[1-(4-클로로페닐)에틸]-2,2-디클로로-1-에틸-3t-메틸-1r-사이클로프로판 카복스아미드의 부분 입체이성체 혼합물, N-(R)-[1-(4-클로로페닐)에틸]-2,2-디클로로-1-이소프로필사이클로프로판 카복스아미드의 부분 입체이성체 혼합물, N-(R)-[1-4-클로로페닐)에틸]-(1S)-2,2-디클로로-1-에틸-3t-메틸-1r-사이클로프로판 카복스아미드, 및 N-(R)-[1-(4-클로로페닐)-에틸]-(1S)-2,2-디클로로-1-이소프로필사이클로프로판 카복스아미드로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 농원예용 살진균 조성물.The fungicidally active carboxamide (1) of the general formula (I) according to claim 1, wherein N- (R)-[1- (4-chlorophenyl) ethyl] -2,2-dichloro-1-ethyl- Diastereomeric Mixture Of 3t-Methyl-1r-Cyclopropane Carboxamide, N- (R)-[1- (4-chlorophenyl) ethyl] -2,2-dichloro-1-isopropylcyclopropane carboxamide Diastereomeric mixtures of N- (R)-[1-4-chlorophenyl) ethyl]-(1S) -2,2-dichloro-1-ethyl-3t-methyl-1r-cyclopropane carboxamide, and Agrohorticultural fungicide composition selected from the group consisting of N- (R)-[1- (4-chlorophenyl) -ethyl]-(1S) -2,2-dichloro-1-isopropylcyclopropane carboxamide. 제1항에 있어서, 활성물질 배합물 중의 (1)과 (2)의 중량비가 1:0.02 내지 1:50임을 특징으로 하는 살진균 조성물.The fungicidal composition according to claim 1, wherein the weight ratio of (1) and (2) in the active substance combination is 1: 0.02 to 1:50. 제1항 또는 제2항에 따른 활성물질 배합물을 진균 또는 그들의 서식처에 작용시킴을 특징으로 하여, 진균을 방제하는 방법.A method for controlling fungi, characterized in that the active compound combinations according to claim 1 or 2 act on the fungi or their habitat. 제1항 또는 제2항에 따른 활성 물질 배합물을 증량제 및 계면활성제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 성분과 혼합함을 특징으로 하는, 살진균 조성물의 제조 방법.A process for preparing a fungicidal composition, characterized in that the active substance combination according to claim 1 is mixed with at least one component selected from the group consisting of extenders and surfactants. 제3항에 있어서, 활성물질 배합물 중의 (1)과 (2)의 중량비가 1 : 0.1 내지 1 : 10임을 특징으로 하는 살진균 조성물.The fungicidal composition according to claim 3, wherein the weight ratio of (1) and (2) in the active substance blend is 1: 0.1 to 1:10.