KR100215483B1 - Heat resistance adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
본 발명은 내열형 전자렌지의 도어내측의 시일 플레이트에 부착사용되는 점착시이트로서, PET 기재필름상에 적당한 두께로 도포된 보호층을 가지고 있어서 내열성 및 투명성이 향상된 내열성 점착시이트에 관한 것이다. 본 발명에 의한 점착시이트는 보호층이 외부로부터의 열충격으로 인하여 기재필름내의 올리고머가 기재필름에 석출되는 백화현상을 억제함으로써 내열형 전자렌지에 사용하기에 적합한 특성을 지닌다.The present invention relates to a heat-resistant pressure-sensitive adhesive sheet which has a protective layer coated on a PET base film with an appropriate thickness as a pressure-sensitive adhesive sheet used for attaching to a seal plate inside a door of a heat-resistant microwave oven. The adhesive sheet according to the present invention has a property suitable for use in heat-resistant microwave ovens by suppressing the whitening phenomenon in which the oligomer in the base film precipitates on the base film due to the thermal shock from the outside.
Description
본 발명은 내열성 점착시이트에 관한 것으로서, 상세하게는 내열형 전자렌지의 도어 내측의 시일 플레이트에 부착사용되는 내열성 점착시이트에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat resistant adhesive sheet, and more particularly, to a heat resistant adhesive sheet used for being attached to a seal plate inside a door of a heat resistant microwave oven.
종래, 전자렌지의 도어내측의 시일 플레이트에는 보통 내열형 유리를 부착하여 사용하여 왔다. 그러나, 내열형 유리는 내열성 및 투명성 측면에서는 적합한 재료인 반면 전자렌지의 도어에 부착, 사용하기에는 지나치게 무겁다는 문제점이 있었다.Conventionally, heat-resistant glass is usually attached to a seal plate inside a door of a microwave oven. However, while heat-resistant glass is a suitable material in terms of heat resistance and transparency, there is a problem that it is too heavy to be attached and used on the door of the microwave oven.
따라서 경량성, 내열성 및 투명성 모두를 충족시키는 고분자 수지를 점착시이트로 사용하는 방법이 제안되었는데, 이러한 고분자 수지로서는 주로 폴리에스테르 수지가 사용되었다.Therefore, a method of using a polymer resin that satisfies all of light weight, heat resistance and transparency as an adhesive sheet has been proposed. As such a polymer resin, a polyester resin is mainly used.
폴리에스테르 수지중에서도 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate, 이하 PET라 칭함)가 주로 사용되었는데, PET는 대표적인 폴리에스테르 수지로서 화학 및 물리적으로 안정하고 기계적 강도가 높으며, 내열성, 내구성, 내약품성 등이 비교적 우수하므로 각종 산업용품으로 광범위하게 사용되고 있다.Among the polyester resins, polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) was mainly used. PET is a representative polyester resin, which is chemically and physically stable, has high mechanical strength, and is relatively excellent in heat resistance, durability, and chemical resistance. It is widely used as an industrial product.
그러나, 120℃ 이상에서는 필름의 투명성이 저하되므로 내부온도가 일반전자렌지에 비해 훨씬 높은 내열형 전자렌지에는 부적합하였다. 즉, 내열형 전자렌지의 도어 내측의 시일 플레이트에 부착되는 점착시이트로 사용하기 위해서는 기존의 일반형 전자렌지에 사용되는 점착시이트에 비해서 내열성과 투명성이 보다 향상되어야 한다.However, since the transparency of the film is lowered at 120 ° C. or higher, it is unsuitable for a heat-resistant microwave oven having a much higher internal temperature than a general microwave oven. That is, in order to use the adhesive sheet attached to the seal plate inside the door of the heat resistant microwave oven, heat resistance and transparency should be improved more than the adhesive sheets used in the conventional microwave oven.
도 1은 기존의 점착시이트의 구조를 개략적으로 도시한 단면도인데, PET와 같은 고분자 수지로 된 기재필름(11)상에 점착층(12) 및 이형층(13)이 순차적으로 형성되어 있다. 상기 점착층은 통상 아크릴 수지로 형성되며, 이형층은 실리콘으로 코팅된 PET 수지로 되어 있다.1 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a conventional adhesive sheet, wherein an
상기 종래의 점착시이트가 적용되었던 일반 전자렌지는 그 내부온도가 PET가 투명성을 유지하기 위한 온도한계인 120℃ 이내이기 때문에, 도어 내측의 시일 플레이트에 부착되는 점착시이트로서 PET 기재 필름을 사용할 경우 반복 사용해도 그 투명성이 적절히 유지되므로 사용상 문제가 없었다. 그러나 히터가 설치되어 있는 내열형 전자렌지의 경우는 그 내부온도가 중심부위는 최고 250℃, 도어부위는 200℃에 이르기 때문에 도어 내측에 부착사용되는 필름의 내열성 한계를 넘게 되는 문제가 발생한다.The conventional microwave oven to which the conventional adhesive sheet is applied is repeated when using the PET base film as the adhesive sheet attached to the seal plate inside the door because the internal temperature is within 120 ℃ temperature limit for maintaining the transparency of PET. The transparency was properly maintained even when used, so there was no problem in use. However, in the case of a heat-resistant microwave oven equipped with a heater, since the internal temperature reaches a maximum of 250 ° C. on the center and 200 ° C., the door has a problem of exceeding the heat resistance limit of the film used inside the door.
필름의 내열성 한계를 넘는 경우, 필름의 열적변형이 서서히 일어나기 시작하여 1시간정도 이후부터는 표면이 뿌옇게 오염되어 투명도가 급격히 떨어진다. 이는 PET 소재의 필름내에서 저분자량의 올리고머등이 열에 의해 필름의 표면으로 석출되어 나오는 백화현상 때문이다.When the heat resistance limit of the film is exceeded, thermal deformation of the film starts to occur gradually, and after about an hour, the surface becomes cloudy and the transparency drops sharply. This is because of the whitening phenomenon in which low molecular weight oligomers and the like precipitate on the surface of the film by heat in the PET material film.
또한, 아크릴 수지로 된 점착층 역시 내열성의 한계를 넘게 되면 점착층이 떨어지게 된다.In addition, the pressure-sensitive adhesive layer made of acrylic resin also falls off the adhesive layer when the limit of heat resistance.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 PET 기재필름의 내열성 및 투명성이 우수하여 고온에서도 백화현상이 억제될 수 있는 내열성 점착시이트를 제공하는 데 있다.The technical problem to be achieved by the present invention is to provide a heat-resistant pressure-sensitive adhesive sheet excellent in the heat resistance and transparency of the PET base film can be suppressed whitening phenomenon at high temperature.
도 1은 종래의 점착시이트의 개략적인 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a conventional adhesive sheet.
도 2는 본 발명에 의한 점착시이트의 개략적인 단면도이다.2 is a schematic cross-sectional view of the adhesive sheet according to the present invention.
도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명Explanation of symbols for the main parts of the drawings
11,21 : 기재필름 12,22 : 점착층11,21:
13,23 : 이형층 24 : 보호층13,23: release layer 24: protective layer
상기 과제를 이루기 위하여 본 발명에서는 PET로 된 기재필름상의 일면에 아크릴 수지로 형성된 보호층이 형성되어 있고 다른쪽 면에 점착층 및 이형층이 차례로 형성되어 있는 점착시이트가 제공된다.In order to achieve the above object, in the present invention, a protective layer formed of an acrylic resin is formed on one surface on a base film made of PET, and an adhesive sheet in which an adhesive layer and a release layer are sequentially formed on the other surface is provided.
상기 보호층을 형성하는 아크릴 수지는 투명하며, 유리전이온도가 70℃ 이상인 것이 바람직하다.Acrylic resin forming the protective layer is transparent, the glass transition temperature is preferably 70 ℃ or more.
바람직하기로는, 상기 보호층의 두께를 5 내지 15㎛으로 한다.Preferably, the thickness of the said protective layer shall be 5-15 micrometers.
점착층 및 이형층을 형성하는 재료는 통상적으로 이와 같은 용도에 사용되는 것이라면 특벌히 제한되지 않는다.The material forming the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer is not particularly limited as long as it is usually used for such a purpose.
이하, 도면을 참조하여 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
도 2를 참조하면, 우선 PET 기재필름(21)의 일면에 점착층(22) 및 이형층(23)이 형성되어 있고 다른쪽 면에 보호층(24)이 형성되어 있다.Referring to FIG. 2, first, an
여기에서, 점착층을 형성하는 재료로서는 실리콘계나 아크릴계 수지, 특히 바람직하기로는 실리콘계 수지가 이용되고, 이형층에는 불소코팅된 PET가 이용되는 것이 바람직하다.Here, as the material for forming the pressure-sensitive adhesive layer, silicone-based or acrylic resins, particularly preferably silicone-based resins are used, and fluorinated PET is preferably used as the release layer.
여기서, 실리콘 점착제는 종래의 아크릴 점착제에 비하여 내열성이 뛰어나 내열형 전자렌지 도어내측에 사용되는 경우에도 시일 플레이트로부터 쉽게 떨어지지 않는 장점을 가진다.Here, the silicone pressure-sensitive adhesive has an excellent heat resistance compared to the conventional acrylic pressure-sensitive adhesive has an advantage that does not easily fall off from the seal plate even when used inside the heat-resistant microwave door.
본 발명의 점착시이트는 아크릴 수지, 경화제 및 경화촉진제를 용매에 용해하여 얻은 혼합액을 PET 기재필름의 일면에 도포하여 보호층을 형성하고 다른 면에는 통상의 방법에 따라 점착층과 이형층을 차례로 형성함으로써 제조된다. 여기에서 경화제 및 경화촉진제로는 이러한 용도로 사용되는 통상의 재료가 이용된다.In the adhesive sheet of the present invention, a mixed solution obtained by dissolving an acrylic resin, a curing agent, and a curing accelerator in a solvent is applied to one surface of a PET base film to form a protective layer, and on the other side, an adhesive layer and a release layer are sequentially formed according to a conventional method. It is manufactured by. Here, as the curing agent and the curing accelerator, conventional materials used for this purpose are used.
상기 아크릴 수지는 투명하며, 유리전이온도가 70℃ 이상인 것이 바람직한데, 그 이유는 유리전이온도가 70℃ 이하일 경우, 이 아크릴 수지의 코팅후 권취할 때 필름끼리 달라붙는 블로킹(blocking)현상이 발생할 가능성이 매우 높기 때문이다.The acrylic resin is transparent and preferably has a glass transition temperature of 70 ° C. or higher. If the glass transition temperature is 70 ° C. or lower, a blocking phenomenon occurs between films when the acrylic resin is wound up after coating. This is because the possibility is very high.
또한, 상기 보호층의 두께는 5 내지 15㎛로 하는 것이 바람직하다. 즉, PET 기재필름상에 아크릴 수지로 된 보호층을 형성하여 내열성 및 투명성을 향상시키기 위해서는 그 두께가 매우 중요하다. 보호층의 두께가 5㎛ 미만이면 외부에서 가해오는 열충격을 충분히 방어하지 못하여 PET 필름내의 올리고머가 필름표면으로 석출되는 백화현상을 막을 수 없고, 반면에 보호층의 두께가 15㎛를 초과하면 건조, 경화가 충분치 못하여 내마모성이 떨어진다.Moreover, it is preferable that the thickness of the said protective layer shall be 5-15 micrometers. That is, the thickness is very important in order to form a protective layer of acrylic resin on the PET base film to improve heat resistance and transparency. If the thickness of the protective layer is less than 5㎛, the thermal shock applied from the outside is not sufficiently protected, so that the whitening phenomenon in which the oligomer in the PET film precipitates to the film surface cannot be prevented, whereas if the thickness of the protective layer exceeds 15㎛, it is dried, Not enough hardening and wear resistance is inferior.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명의 특성을 설명하기로 한다. 단, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the characteristics of the present invention will be described through Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예1Example 1
아크릴 수지(분자량 15,000, 유리전이온도 80℃, ROHM HAAS사 제품) 1000g과 멜라민 포름알데히드계 경화제 100g을 혼합하였다. 여기에 용매로서 메틸에틸케톤 1000g 및 톨루엔 1000g을 투입하여 2시간동안 고속교반기내에서 교반용해시켰다. 다음에 경화촉진제 TFA(TriFluoric Acid) 1g을 넣은 후에 고속교반기로 1시간동안 추가로 고속교반 용해하여 혼합액을 얻었다.1000 g of an acrylic resin (molecular weight 15,000, glass transition temperature of 80 ° C., manufactured by ROHM HAAS) and 100 g of melamine formaldehyde-based curing agent were mixed. 1000 g of methyl ethyl ketone and 1000 g of toluene were added thereto as a solvent, and the mixture was dissolved by stirring in a high speed stirrer for 2 hours. Next, 1 g of a hardening accelerator TFA (TriFluoric Acid) was added thereto, followed by further high speed stirring and dissolving for 1 hour using a high speed stirrer to obtain a mixed solution.
얻어진 혼합액을 PET 필름상에 5.0㎛두께로 단면도포한 후 150℃에서 건조,경화시킨 후 여기에 실리콘 점착액을 보호층이 도포되지 않은 PET면에 35㎛두께로 도포하였다.The resulting mixed solution was cross-sectionally coated on a PET film with a thickness of 5.0 μm, dried and cured at 150 ° C., and then a silicone adhesive was applied on a PET surface without a protective layer applied thereon at a thickness of 35 μm.
상기 실리콘 점착액은 실리콘 점착제(실록산 수지와 실록산 검의 혼합물로서 DOW CORNING사 제품), 경화제(벤조일퍼옥사이드) 및 톨루엔을 100:2:50의 비율로 혼합하여 제조한 것이다. 도포된 실리콘 점착액을 150℃에서 건조,경화시키고 그 위에 이형층을 형성함으로써 점착시이트를 완성하였다.The silicone pressure sensitive adhesive is prepared by mixing a silicone pressure sensitive adhesive (manufactured by DOW CORNING as a mixture of siloxane resin and siloxane gum), a curing agent (benzoyl peroxide), and toluene in a ratio of 100: 2: 50. The pressure-sensitive adhesive sheet was completed by drying and curing the applied silicone pressure-sensitive adhesive at 150 ° C. and forming a release layer thereon.
이와 같이 완성된 점착시이트에 대하여 내열성, 투명성 및 내마모성을 측정하여 표 1에 나타내었다.Thus, the heat-resistance, transparency, and abrasion resistance of the completed adhesive sheet are shown in Table 1 below.
상기 내열성, 투명성 및 내마모성의 평가는 다음과 같은 방법으로 실시하였다.The heat resistance, transparency and wear resistance were evaluated in the following manner.
(1) 내열성(1) heat resistance
시료를 상온에서 전자렌지의 시일 플레이트에 부착하고 항온조에 넣은 후 200℃에서 6시간동안 방치한 후에 시료의 표면에 석출되는 백분 즉 올리고머의 발생여부를 육안으로 판별한다.The sample is attached to the seal plate of the microwave oven at room temperature, placed in a thermostat, and left for 6 hours at 200 ° C., and then visually discriminating whether a white powder, or oligomer, is deposited on the surface of the sample.
우수 : 백분이 전혀 발생치 않음Excellent: No powder occurs at all
보통 : 백분이 부분적으로 발생함Normal: Percentage partially occurs
불량 : 백분이 전체적으로 발생함Poor: 100% total occurrence
(2) 투명성(2) transparency
전자렌지의 시일 플레이트에 시료를 부착하고 80℃, 습도 95%, 72시간 경과후 시료의 부착상태에서 시료로부터 300mm 떨어진 곳에서 육안으로 시료를 통하여 시료뒷쪽으로 0.9m 떨어진 곳에 있는 높이 3mm(흰색바탕,검정문자)의 아라비아 숫자를 관찰한다.After attaching the sample to the seal plate of the microwave oven, after 80 ℃, 95% humidity and 72 hours, the height of 3mm (white background) is 0.9m away from the back of the sample through the sample with the naked eye. Observe the Arabic numerals (black characters).
우수 : 숫자 판독이 분명하게 되는 경우Excellent: When the numeric reading becomes clear
보통 : 숫자 판독이 약간 희미하게 되는 경우Normal: The numeric readings are slightly blurred
불량 : 숫자 판독이 거의 불가능한 경우Poor: When numbers are almost impossible to read
(3) 내마모성(3) wear resistance
직경 6.2mm, 무게 10g의 구리 원통에 연마 테이프를 감고 보호층이 도포된 필름 표면을 40mm/초의 주행속도로 돌린후 필름표면의 마모정도를 육안으로 판별한다.Abrasive tape is wound around a 6.2 mm diameter, 10 g copper cylinder, the surface of the protective layer applied is turned at a traveling speed of 40 mm / sec, and then the degree of abrasion of the film surface is visually determined.
우수 : 마모가 전혀 발생하지 않음Excellent: no wear at all
보통 : 마모가 부분적으로 발생함Medium: Partial wear occurs
불량 : 마모가 전체적으로 발생함Poor: wear occurs overall
실시예2Example 2
상기 보호층을 PET 필름에 10㎛ 두께로 단면도포하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착시이트를 완성하여 내열성, 투명성 및 내마모성을 측정하여 표 1에 나타내었다.The adhesive sheet was completed in the same manner as in Example 1 except that the protective layer was cross-sectionally coated on a PET film with a thickness of 10 μm, and heat resistance, transparency, and abrasion resistance were measured.
실시예3Example 3
상기 보호층을 PET 필름에 15㎛ 두께로 단면도포하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착시이트를 완성하여 내열성, 투명성 및 내마모성을 측정하여 표 1에 나타내었다.The adhesive sheet was completed in the same manner as in Example 1 except that the protective layer was cross-sectionally coated on a PET film with a thickness of 15 μm, and heat resistance, transparency, and abrasion resistance were measured.
비교예1Comparative Example 1
상기 보호층을 PET 필름에 1.0㎛ 두께로 단면도포하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착시이트를 완성하여 내열성, 투명성 및 내마모성을 측정하여 표 1에 나타내었다.The adhesive sheet was completed in the same manner as in Example 1 except that the protective layer was coated with a PET film in a thickness of 1.0 μm, and the heat resistance, transparency, and abrasion resistance were measured and shown in Table 1.
비교예2Comparative Example 2
상기 보호층을 PET 필름에 3.0㎛ 두께로 단면도포하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착시이트를 완성하여 내열성, 투명성 및 내마모성을 측정하여 표 1에 나타내었다.The adhesive sheet was completed in the same manner as in Example 1 except that the protective layer was cross-sectioned to a PET film with a thickness of 3.0 μm, and the heat resistance, transparency, and abrasion resistance were measured and shown in Table 1 below.
비교예3Comparative Example 3
상기 보호층을 PET 필름에 20㎛ 두께로 단면도포하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착시이트를 완성하여 내열성, 투명성 및 내마모성을 측정하여 표 1에 나타내었다.Except that the protective layer is a cross-sectional view of the PET film in a thickness of 20㎛, the adhesive sheet was completed in the same manner as in Example 1, and the heat resistance, transparency and wear resistance were measured and shown in Table 1 below.
[표 1]TABLE 1
이상에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 의해 기재필름상에 보호층을 가지고 있는 점착시이트는 내열성,투명성이 뛰어나 내열형 전자렌지에도 적절하게 사용될 수 있다.As can be seen from the above, the adhesive sheet having a protective layer on the base film according to the present invention is excellent in heat resistance and transparency, and can be suitably used also in heat-resistant microwave ovens.
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