KR100214349B1 - 전자사진용 폴리에스테르 - Google Patents

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Abstract

(a) 3가 또는 4가 산 성분 및 3가 또는 4가 알콜 중에서 선택된 성분 하나 이상 ; (b) 2가 카복실산 및 이의 저급 알킬 에스테르 중에서 선택된 성분 하나 이상 ; 및 (c) 방향족 디올 및 지환족 디올 중에서 선택된 성분 하나 이상으로부터 유도된 폴리에스테르이고, 전체 산 성분에 대한 (a) 성분의 비율 x(몰%) 및 전체 산 성분에 대한 (c) 성분의 비율 y(몰%)가 하기 일반식 (1) 및 (2)를 충족시킴을 특징으로 하는 전자사진용 폴리에스테르.
[상기식에서, 0y100, 0.5x

Description

[발명의 명칭]
전자사진용 폴리에스테르
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 전자사진법, 정전기록법, 정전인쇄법 등에 있어 정전하 상을 현상하기 위해 사용되는 건식 토너용 폴리에스테르 수지에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 내오프셋(off-setting)성이 우수하고 또한 분쇄성이 우수한 건식 토너용 폴리에스테르 수지에 관한 것이다.
정전하 상으로부터 영구적인 현상을 수득하는 방법에 있어서는, 광전도성 감광체 또는 정전기록체 상에 형성된 정전하 상을 미리 마찰에 의해 하전시킨 토너를 이용하여 현상시킨 다음 정착시킨다.
정착은, 광전도성 감광체 또는 정전기록체상에 현상시킴으로써 수득된 토너상을 직접 융착시키거나, 또는 종이나 필름상에 토너를 전사시킨 후 이를 전사 시트상에 융착시킴으로써 수행한다. 토너상의 융착은 이를 용매 증기와 접촉시키고, 가압 및 가열함으로써 수행한다. 가열 방법에는 전기 오븐을 이용하는 무-접촉 가열 방법 및 가열 로울을 이용하는 압착가열 방법이 있으나, 정착공정의 고속화가 요구되고 있는 최근에는 주로 후자가 이용되고 있다.
건식 현상 방법에 사용되는 토너에는, 1성분계 토너와 2성분계 토너가 있다. 2성분계 토너는, 초기에 수지, 착색제, 정전 제어제 및 기타 필요한 첨가제를 용융 혼련하여 이들을 충분히 분산시킨 후, 혼합물을 조분쇄 및 미분쇄하여 소정의 입자크기 범위로 분류함으로써 제조한다. 1성분계 토너를 상기 2성분계 토너의 각 성분외에 자성 철분을 첨가하여 유사하게 제조한다.
수지는 토너 제형중의 주성분이므로 토너에 요구되는 특성의 대부분을 지배한다. 따라서, 토너용 수지는 토너의 제조에 있어서 용융 혼련 공정시 착색제의 분산성 및 분쇄 공정시 분쇄성이 우수해야 한다. 또한 토너의 사용시에 정착성, 오프셋성, 블로킹성 및 전기적 특성이 우수할 것 등의 다양한 성능이 요구된다.
토너의 제조에 사용되는 수지로서는 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리스티렌계 수지, 메타크릴계 수지 등이 공지되어 있다. 압착가열 정착방법의 경우에는 주로 스티렌과 (메트)아크릴레이트와의 공중합체가 사용되어 왔으나, 보다 낮은 온도에서의 정착가능성 및 정착된 토너 상의 비닐 클로라이드 수지용 가소제에 대한 높은 내성으로 인해 폴리에스테르 수지의 사용이 최근 증가하고 있다.
폴리에스테르 수지는 2가 카복실산 또는 이의 저급 알킬 에스테르와 디올의 직접 에스테르화, 또는 에스테르 교환에 의한 축합 반응에 의해 제조된다. 토너용 폴리에스테르 수지에 있어서는, 정착 공정에 있어 내오프셋성을 부여하기 위하여 상기 언급한 통상의 성분에 3가 이상의 카복실산 또는 알콜을 공중합시켜서 약한 가교 구조를 제공하는 것이 제안되어 있다.
그러나, 3가 이상의 카복실산 또는 알콜을 공중축합하여 수득된 통상의 폴리에스테르 수지를 사용한 토너는 토너 제조시의 분쇄 생산성이 불량하다고 하는 문제가 있으며, 이의 개선이 요망되고 있다.
본 발명자들은 종래 기술에 있어, 삼관능성 이상의 단량체를 공중축합시킴으로써 우수한 내오프셋성을 갖는 토너가 수득될 수 있는 반면, 상기에 의한 토너 제조시 분쇄 생산성이 약화되는 원인에 대해 검토한 결과, 3가 이상의 산 또는 알콜 단량체와 방향족 디올 또는 지환족 디올의 비율을 적절히 선택함으로써 분쇄 생산성을 양호한 범위내에 유지시킬 수 있음을 밝혀내었다. 즉, 삼관능성 이상의 단량체를 다량으로 사용하는 경우, 분자량 MW가 저하되고 이로써 분쇄 속도가 증가하기는 하였으나 토너로서 사용할 수 없는 직경 5μm이하의 미분이 다량으로 생성되며 이로써 수율이 불량해지고 생산성이 낮아진다. 역으로, 삼관능성 이상의 단량체의 사용량이 적을 경우, 분자량 MW가 증가되고 분쇄 속도가 현저히 저하되며 토너 생산성이 낮아짐을 밝혀내었다.
따라서, 본 발명의 목적은 양호한 내오프셋성 및 우수한 분쇄 특성을 둘다 겸비한 건식 토너용 폴리에스테르 수지를 제공하는데 있다.
상기 언급한 문제를 해결하기 위해, 본 발명은 3가 또는 4가 산 성분 및 3가 또는 4가 알콜 중에서 선택되는 하나 이상의 성분(a), 2가 카복실산 및 이의 저급 알킬 에스테르 중에서 선택되는 하나 이상의 성분(b) 및 방향족 디올 및 지환족 디올 중에서 선택되는 하나 이상의 성분(c)로부터 유도되며, 전체 산 성분중의 성분(a)의 비율 x(몰%) 및 전체 산 성분중의 성분(c)의 비율 y(몰%)가 하기 식(1) 및 (2)를 충족시킴을 특징으로 하는 전자사진용 폴리에스테르를 제공한다.
상기식에서, 0≤y≤100이고, 0.5≤x≤50이며, m은 성분(a) 중의 4가 산 또는 알콜의 비율(몰%)이고, n은 성분(a)중의 3가 산 또는 알콜의 비율(몰%)이며, m+n은 1이다,
3가 또는 4가 산 성분 및 알콜(a)의 예로는 트리멜리트산(1,2,4-벤젠 트리카복실산), 1,2,4-사이클로헥산 트리카복실산, 2,5,7-나프탈렌 트리카복실산, 1,2,4-부탄 트리카복실산, 1,2,5-헥산 트리카복실산, 피로멜리트산 (1,2,4,5-벤젠 테트라카복실산), 1,2,7,8-옥탄 테트라카복실산, 및 이의 무수물 및 알킬 에스테르 ; 및 1,2,4-부탄 트리올, 1,2,5-펜탄 트리올, 글리세롤, 2-메틸 프로판 트리올, 2-메틸-1,2,4-부탄 트리올, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 1,3,5-트리하이드록시 메틸 벤젠 및 펜타에리트리톨이 있다. 이들 산 성분 및 알콜은 단독으로 또는 이의 혼합물로서 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 2가 산 및 이의 저급 알킬 에스테르의 예로는 테레프탈산, 이소프탈산, 세박산, 이소데실 숙신산, 말레산, 푸마르산, 및 이의 모노메틸-, 모노에틸-, 디메틸- 및 디에틸-에스테르가 있으며, 테레프탈산, 이소프탈산 및 이들의 디메틸 에스테르가 내블로킹성 및 가격면에서 특히 바람직하다. 이들 2가 산 및 저급 알킬 에스테르는 토너의 정착성이나 내블로킹성에 크게 영향을 끼친다. 즉, 축합도에 따라, 테레프탈산, 이소프탈산과 같은 방향족 산을 다량으로 사용할 경우, 내블로킹성은 향상되나 정착성이 저하된다. 역으로, 세박산, 이소데실 숙신산, 말레산, 푸마르산 등을 다량으로 사용할 경우, 정착성은 향상되나 내블로킹성이 저하된다. 따라서, 다른 단량체의 조성이나 비율 및 축합도외에 이들 2가 카복실산을 적합하게 선택하여 단독으로 또는 조합하여 사용한다.
본 발명에서 사용되는 방향족 디올 및 지환족 디올의 구체적인 예로서는 폴리옥시에틸렌-(2.0)-2,2-비스-(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(2.0)-폴리옥시 에틸렌-(2.0)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(6)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(2.0)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(2.2)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(2.3)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(2.4)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(3.3)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 사이클로헥산 디메탄올, 수소화 비스페놀 A 등이 있으며, 단독으로 또는 이의 혼합물로서 사용한다.
상기 성분(a) 및 성분(c) 외에, 필요에 따라 다른 알콜 성분, 즉 방향족 및 지환족 디올 이외의 디올을 또한 사용할 수 있다. 이러한 디올의 구체적인 예로는 에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 부탄 디올, 폴리에틸렌 글리콜 등이 있으며, 이들중 에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜 및 부탄 디올이 정착성의 관점에서 바람직하다.
본 발명에 있어서, 가장 중요한 점은 3가 또는 4가 산 성분 또는 알콜[성분(a)]과 방향족 또는 지환족 디올[성분(c)]의 비율이 상기 언급한 식(1) 및 (2)를 충족시키는 것이다. 환언하면, 성분(a)로서 4가 산 성분 및/또는 4가 알콜을 사용하는 경우(즉, 상기 식 (1) 및 (2)에서, m=1이고 n=0이다), 하기 식 (3) 및 (4)가 충족되어야 한다 :
성분(a)로서 3가 산 성분 및/또는 3가 알콜을 사용하는 경우(즉, 상기 식(1) 및 (2)에서, m=0이고 n=1이다, 하기 식(5) 및 (6)이 충족되어야 한다 :
(단, 어떤 식에서든지, y 및 x는 0≤y≤100, 0.5≤x≤50이다)
방향족 디올 및 지환족 디올[성분(c)]은 매우 경질인 중합체를 형성시키며, 3가 또는 4가 단량체[성분(a)]의 비율이 작은 경우, 방향족 디올 또는 지환족 디올을 고비율로 사용하면, 토너용 결합제로서 사용하기에 적합한 점도로 조절할 경우 분자량 MW가 너무 커지고 따라서 너무 경질이 된다. 따라서, 분쇄 속도가 저하되고, 생산성이 또한 낮아진다. 3가 또는 4가 산 성분 또는 알콜[성분(a)]의 비율이 큰 경우, 상기 디올[성분(c)]의 사용량이 적으면, 토너용 결합제로서 사용하기에 적당한 점도로 조절할 경우(일반적으로는 수지의 연화 온도를 100 내지 160。C의 범위로 할 경우), MW가 저하되고, 토너의 정착성은 양호하며 분쇄 속도도 매우 빠르게 되나, 그 반면 토너용 결합제로서 사용할 수 없는 5μm 이하의 미분이 다량 생성되어 수율이 낮아진다.
즉, 전체 산 성분 중의 방향족 디올 및 지환족 디올[성분(c)]의 비율 y(몰%)(0≤y≤100)와 전체 산 성분중의 3가 또는 4가 산 성분 또는 알콜[성분(a)]의 비율 x(몰%)(0.5≤x≤50)와의 관계가 y≥(133m + 51.5n)log x + (60m + 25.4n)일 경우, 분쇄 속도는 느리고 생산성이 저하된다. 역으로, 이 관계가 y≤(253m + 170n)log x - (176m +162n)일 경우, 5μm 이하의 미분이 다량 발생하여 수득량이 저하된다.
즉, 건식 토너용 결합제로서 사용되는 본 발명의 폴리에스테르에 있어, 3가 또는 4가 산 성분 또는 알콜과 방향족 디올 또는 지환족 디올과의 비율은 상기 식(1) 및 (2)를 충족시켜야 한다.
본 발명의 폴리에스테르 수지는 그 자체로 또는 기타 토너용 수지와 혼합하여 건식 토너용 수지로서 사용할 수 있다. 또한, 건식 토너는 기타 다수의 통상적인 수지 결합제에 사용되는 토너와 유사한 방법으로 제조할 수 있다. 더욱이, 토너에 통상 사용되는 첨가제 성분을 가할 수도 있다.
이어서, 본 발명의 실시예에 관해 설명하나, 본 발명의 실시양태는 이에 한정되지 않는다.
실시예에 있어, 각 특성치의 평가는 하기 방법으로 측정한다.
연화 온도는 시마즈 코포레이션(Shimazu Corporation)이 시판중인 CFT-500 유동 시험기를 사용하여 1mm x 10mm의 노즐, 하중 30kgf, 승온 속도 3。C/분의 등속 승온하에 측정한 경우 샘플 1g의 절반이 유출되는 온도를 지칭한다.
분쇄성의 평가는 니폰 뉴매틱 고교 캄파니 리미티드 (Nippon Pneumatic Kogyo Co., Ltd)의 초음속 제트 분쇄기 LABOJET (모델 LJ)을 이용하여 수행하며, 여기서 분류점을 25μm에 설정하고, 투입량을 변화시킴으로써 체적 평균 입경을 11μm로 조절하고, 30분간의 수득량을 토대로 분쇄성의 정도를 평가한다. 이 경우, LABOJET에 투입하는 수지의 초기 입경은 초퍼 밀을 이용하여 3mm이하로 조절한다. 즉, 분쇄 속도에 관하여, 30분 동안의 수득량이 50g 이상인 수지의 분쇄성은 양호하다고 판단할 수 있다. 반면, 미분의 생성에 관하여, 수득된 분쇄물을 풍력 분류기를 사용하여 분류점 5μm에서 분류하고, 각각의 수득량을 중량%로 계산하여 5μm 이하의 분류점에서 10중량% 이하인 수지는 분쇄성이 양호하다고 판단할 수 있다.
[실시예 1]
표 1에 기록된 조성에 따라, 테레프탈산, 이소프탈산, 피로멜리트산, 에틸렌 글리콜, 비스페놀 유도체 및 펜타에리트리톨을 증류 컬럼이 장착된 반응 용기에 투입한다.
추가로, 전체 산 성분을 기준으로 반응 용기에 디부틸 주석 옥사이드 0.03중량%를 가한다. 내부 온도를 220。C에 유지시키고 200rpm으로 회전 교반시키면서 에스테르화 반응을 정상 압력하에 수행하며, 이 기간중 4.5시간후 반응 시스템은 투명해진다. 이어서, 내부 온도를 235。C에 유지시키고 200rpm으로 회전 교반시키면서 반응 시스템 내부를 감압시키고, 중축합 반응은 교반 토크(torque)가 3.0kg-cm에 도달하는 경우 종결시킨다.
수득된 수지 R1내지 R5를 초퍼 밀을 사용하여 입경 3mm 이하로 조절하고, 분류점을 25μm에 설정한 제트 분쇄기를 사용하여 분쇄성을 평가한다. 분쇄성 평가의 결과를 표 1에 나타내었다. 표 1의 결과에 의해, 수지 R1내지 R5의 수득량이 100g 이상이고, 5μm 이하의 미분이 소량 생성되는 것으로 부터, 수지 R1내지 R5는 분쇄성이 양호함을 알 수 있다.
[실시예 2]
혼입시킬 조성을 표 2에 나타낸 것처럼 변화시켜서 실시예 1과 동일한 조작을 수행하여 수지 R내지 R을 수득한다. 이들 특성의 평가 결과를 표 2에 나타내었다.
표 2에 나타낸 바와 같이, 수득량이 50g 이상이고, 소량의 미분만이 형성되는데, 이로부터 수지 R내지 R의 분쇄성이 우수함을 알 수 있다.
[비교실시예]
혼입시킬 조성을 표 3에 나타낸 바와 같이 변화시켜서 실시예 1과 동일한 조작을 수행하여 수지 R내지 R을 수득한다. 이들 특성의 평가 결과를 표 3에 나타내었다.
표 3의 결과로부터 수지 R, R, R및 R은 분쇄성이 매우 우수하지만, 토너로서 사용할 수 없는 입경 5μm 이하의 미분이 다량 생성됨을 알 수 있다. 수지 R, R, R및 R에서는, 미분의 생성이 적음에도 불구하고 분쇄 속도가 저하됨을 알 수 있다.
본 발명의 건식 토너용 폴리에스테르 수지는 우수한 내오프셋성과 우수한 분쇄 특성(높은 분쇄 속도 및 감소된 미분 함량)을 겸비하고 있다.

Claims (6)

  1. 3가 산 성분으로부터 선택된 하나 이상의 성분과 배합될 수 있는 4가 산 성분 및 3가 또는 4가 알콜 중에서 선택되는 하나 이상의 성분(a), 2가 카복실산 및 이의 저급 알킬 에스테르 중에서 선택되는 하나 이상의 성분(b) 및 방향족 디올 및 지환족 디올 중에서 선택되는 하나 이상의 성분 (c)로부터 유도되며, 전체 산 성분 중의 성분 (a)의 비율 x(몰%)와 전체 산 성분 중의 성분(c)의 비율 y(몰%)가 하기 식(1) 및 (2)를 충족시킴을 특징으로 하는 전자사진용 폴리에스테르.
    상기식에서, 0y≤100이고, 0.5≤x≤50이며, m은 성분(a) 중의 4가 산 및 4가 알콜의 비율(몰%)이고, n은 성분(a) 중의 3가 산 및 3가 알콜의 비율(몰%)이며, m+n은 1이다.
  2. 제1항에 있어서, 성분(a)가 트리멜리트산(1,2,4-벤젠 트리카복실산) ; 1,2,4-사이클로헥산 트리카복실산, 2,5,7-나프탈렌 트리카복실산, 1,2,4-부탄 트리카복실산, 1,2,5-헥산 트리카복실산, 피로멜리트산(1,2,4,5-벤젠 테트라카복실산), 1,2,7,8-옥탄 테트라카복실산, 및 이의 무수물 및 알킬 에스테르 ; 및 1,2,4-부탄 트리올, 1,2,5-펜탄 트리올, 글리세롤, 2-메틸프로판 트리올, 2-메틸-1,2,4-부탄 트리올, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 1,3,5-트리하이드록시메틸 벤젠 및 펜타에리트리톨 중에서 선택되는 폴리에스테르.
  3. 제1항에 있어서, 성분(b)가 테레프탈산, 이소프탈산, 세박산, 이소데실 숙신산, 말레산, 푸마르산, 및 이의 모노메틸-, 모노에틸-, 디메틸- 및 디에틸-에스테르 중에서 선택되는 폴리에스테르.
  4. 제1항에 있어서, 성분(c)가 폴리옥시에틸렌-(2.0)-2,2-비스-(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(2.0)-폴리옥시에틸렌-(2.0)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(6)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(2.0)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(2.2)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(2.3)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(2.4)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌-(3.3)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 사이클로헥산 디메탄올 및 수소화 비스페놀 A 중에서 선택되는 폴리에스테르.
  5. 제1항에 있어서, 방향족 및 지환족 디올 이외의 디올로부터 유도된 단위를 추가로 포함하는 폴리에스테르.
  6. 제5항에 있어서, 방향족 및 지환족 디올 이외의 디올이 에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 부탄 디올 및 폴리에틸렌 글리콜 중에서 선택되는 폴리에스테르.
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CA (1) CA2043658C (ko)
DE (1) DE69130931T2 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5357057A (en) * 1982-10-12 1994-10-18 Raychem Corporation Protected electrical connector
AU645104B2 (en) * 1990-08-17 1994-01-06 Mitsubishi Rayon Company Limited Polyester resin for toner
US6007958A (en) * 1995-06-27 1999-12-28 Mitsubishi Rayon Company Ltd. Polyester resin for full color toner
KR100461574B1 (ko) * 1996-12-30 2005-09-26 고려화학 주식회사 공중합 폴리에스테르 수지
KR19980059116A (ko) * 1996-12-30 1998-10-07 김충세 도료용 공중합 폴리에스테르 수지의 제조방법
AUPR300301A0 (en) * 2001-02-09 2001-03-08 Cagemaker Equipment Pty Ltd A former associated with an apparatus for making cages
US7365150B2 (en) 2001-06-20 2008-04-29 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for producing polyester resin for toner
US6881527B2 (en) 2002-03-26 2005-04-19 Canon Kabushiki Kaisha Toner, and process cartridge
US7250485B2 (en) * 2002-12-20 2007-07-31 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Polyester resin composition for toner and toner

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4533614A (en) * 1982-06-01 1985-08-06 Canon Kabushiki Kaisha Heat-fixable dry system toner
JPS63280729A (ja) * 1987-05-13 1988-11-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd トナ−用ポリエステル樹脂の製造方法
JP2592266B2 (ja) * 1987-10-19 1997-03-19 三菱レイヨン株式会社 トナー用ポリエステル樹脂及びその製造法
CA1331070C (en) * 1988-03-17 1994-07-26 Noriyuki Tajiri Crosslinked polyester for toner and process for preparation thereof

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