KR100186842B1 - A treating agent for hides, furs, natural fibers and textile goods comprising said natural fiber as a major component, and a treating method using said agent - Google Patents

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이쿠미 오누키
가부시키가이샤알로타
나가타 신이치로
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Abstract

피혁, 모피 등과 양모, 새털, 견, 목면, 마등의 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로서 합성섬유를 혼방한 직물, 편직물, 부직포 등의 섬유제품을 개질하기 위한 처리제와 당해 처리제에 기초하는 처리방법을 제공한다.Leather, fur, wool, wool, silk, cotton, hemp and other natural fibers and processing agents for modifying textile products such as woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics mixed with synthetic fibers mainly as the natural fibers and processing methods based on the processing agents To provide.

폴리옥시알킬렌폴리올, 수용성 및/또는 수분산성의 폴리우레판, 방향족 및/또는 지방족의 이소시아네이트, 계면활성제 및 필요에 따라 가하는 다가 금속염으로 이루어진 처리제와 당해 처리제로 피혁, 모피, 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품을 처리하여 내세탁성, 치수 안정성, 흡수성 등의 성질을 부여하고 필요에 따라 이들을 항균 처리하고 또한 피혁, 모피에 대해 방수 및 발수 처리한다.Polyoxyalkylene polyols, treatment agents consisting of water-soluble and / or water-dispersible polyurepans, aromatic and / or aliphatic isocyanates, surfactants, and polyvalent metal salts added as needed, and the treatment agents include leather, fur, natural fibers and the natural Textile products mainly made of fibers are treated to impart the properties of washing resistance, dimensional stability, water absorption, etc., and if necessary, antibacterial treatment, and waterproof and water repellent treatment for leather and fur.

Description

[발명의 명칭][Name of invention]

피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리제 및 이를 사용하는 처리방법Treatment agents for leather, fur and natural fibers and textile products mainly comprising the natural fibers and methods of using the same

[발명의 상세한 설명]Detailed description of the invention

본 발명은 피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품에 내수세탁성을 부여하기 위한 처리제, 및 당해 처리제를 사용하여 내수세탁성을 부여하는 처리방법, 이러한 처리방법으로 내수세탁성을 부여하는 피혁, 모피에 방수성을 부여하기 위한 방수 처리방법, 처리제를 사용하는 처리방법으로 내수세탁성을 부여한 피혁, 모피 및 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품에 항균성을 부여하기 위한 항균 처리방법에 관한 것이다.The present invention provides a treatment agent for imparting water-washing resistance to leather, fur and natural fibers, and textile products mainly composed of the natural fiber, and a treatment method for imparting water-washing resistance using the treatment agent, and washing with water. To impart antimicrobial properties to leather, fur and natural fibers that impart water-washing resistance, and to textile products mainly made of the natural fiber. It relates to an antibacterial treatment method.

상세하게는 피혁, 모피와 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품을 수세탁해도 유연성을 유지하고 우수한 치수 안정성(수축 방지성)을 가지며 섬유의 흡수도를 높일 수 있는 내수세탁성의 처리물을 수득하기 위한 처리제, 및 당해 처리제를 사용하는 처리방법, 당해 처리제로 처리한 피혁, 모피의 처리물에 우수한 방수성, 발수성을 부여하기 피혁, 모피의 방수 처리방법, 상기한 처리제로 처리한 피혁, 모피와 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리물에 우수한 항균성을 부여하기 위한 항균 처리방법에 관한 것이다.Specifically, even after washing the leather, fur and natural fibers and textile products mainly made of the natural fibers, water-washing treatments that maintain flexibility, have excellent dimensional stability (shrinkage resistance) and can increase the absorbency of the fibers. A treatment agent for obtaining the scavenger, and a treatment method using the treatment agent, leather treated with the treatment agent, to impart excellent water resistance and water repellency to the treated material of fur, leather waterproof treatment method, leather treated with the above treatment agent, The present invention relates to an antimicrobial treatment method for imparting excellent antimicrobial properties to processed products of fur and natural fibers and textile products mainly comprising the natural fibers.

본 발명에서 천연섬유란 양모 등의 짐승털이나 견, 새털 등의 천연 동물성 섬유 및 목면, 마등의 천연 식물성 섬유를 지칭하고 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품이란 천연섬유 또는 천연섬유를 주성분으로 하고 합성섬유 등의 천연섬유 이외의 섬유를 혼방한 직물, 편직물 및 부직포 등을 지칭하는 것이다.In the present invention, the natural fiber refers to natural animal fibers such as animal hair such as wool, silk or bird hair, and natural vegetable fibers such as cotton and hemp, and the fiber product mainly composed of natural fiber is composed of natural fiber or natural fiber It refers to woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics in which fibers other than natural fibers such as fibers are mixed.

일반적으로 피혁이나 모피는 물로 세탁함에 따라 경화되고 수축하므로 수세탁이 곤란하다고 되어 있다.In general, leather or fur hardens and shrinks when washed with water, so it is said that washing is difficult.

피혁이나 모피는 수세탁을 가능하게 하기 위해 원피의 단계에서 재차 석회침지나 효소 처리를 충분히 실시한 다음에 무두질하고 황산화유 등을 가하는 방법이 시도되고 있지만 1회 내지 수회의 물세탁으로 경화되거나 수축하므로 이러한 결점을 해소시킬 수 없었다. 따라서 세탁은 드라이클리닝법이나 파우더법 등으로 세정하지만 수용성 오염물의 제거가 곤란하다.In order to enable water washing, leather or fur has been tried again in the step of raw skin, and then the method of adding tanning and sulfated oil after sufficient immersion or enzymatic treatment has been attempted. This shortcoming could not be eliminated. Therefore, washing is performed by dry cleaning, powder, or the like, but it is difficult to remove water-soluble contaminants.

한편, 천연섬유 및 천연섬유를 주체로하는 섬유제품 등도 동일하게 물로 세탁함에 따라 경화되고 수축한다.On the other hand, natural fibers and fiber products mainly composed of natural fibers and the like also harden and shrink as washed with water.

이중에서도 양모를 위시해서 각종 짐승털의 표면에는 큐티클(Cuticle)이라 칭하는 스케일이 존재하고 이것이 교락하여 펠트화되어 복원하기 어려워진다는 문제가 있으며 특히 수중에 침지되는 어떤 곳의 큐티클에 의해 물세탁한 다음의 건조한 때에 한층 펠트화가 진행되어 수축이 발생한다.Among them, there are scales called cuticles on the surface of various animal hairs, including wool, which is difficult to recover due to entanglement and felt, especially after washing by cuticles immersed in water. Further felting progresses when drying, and shrinkage occurs.

또한 견, 목면, 마등도 물에 침지되면 팽창하고 신장되지만 건조할 때에 보다 수축되는 성질이 있다.In addition, silk, cotton, and horses are expanded and stretched when immersed in water, but shrink when dried.

이러한 수축을 방지하는 방법으로서 양모 등에서 표면의 스케일(싱가한 큐티클)을 제거하기 위해 효소 처리법이나 염소 처리법이 실시되고 또한 마찰 계수의 이방향성을 감소시키고 섬유끼리 교락을 방지하는 다일란(Dylan) 법이나 FTC법, DCCA법, 프로틴법 등이 실시되고 있으며 이에 따라 역으로 섬유 사이가 미끄러지기 쉬우며 흐트러지기 쉬워지는 문제점이 있다.As a method of preventing such shrinkage, an enzyme treatment or a chlorine treatment is carried out to remove the surface scale (single cuticle) from wool, etc., and also the Dilan method which reduces the bidirectionality of the friction coefficient and prevents the fibers from interweaving. And the FTC method, the DCCA method, the protein method, etc. are being performed, and conversely, there is a problem in that the fibers are easily slippery and distractable.

또한 특정한 합성수지로 섬유끼리 접착시키고 스케일(큐티클)을 피복하는 수지법이 있으며 IWS의 염소화법, 크로이/수지법, 실로란 BAP법, DC-109법, 레이저 광선 조사법이 있다.In addition, there is a resin method that bonds fibers to specific scales and coats scales (cuticles), and there are chlorination methods of IWS, CRO / resin method, silane method, DC-109 method, and laser beam irradiation method.

그러나 이들 방법에 따르면 섬유가 굳어지고 태깔이 저하되므로 목면 등의 셀룰로스 섬유에서 머세라이즈 가공 및 뜨거운 물에 통과시킴으로써 형태 안정화를 도모하고 있다.However, according to these methods, the fibers are hardened and the deterioration is reduced, so that the cellulose fibers such as cotton and the like are processed by mercurizing and passing through hot water to stabilize the shape.

피혁이나 모피류는 백선균이나 황색 포도상구균 등의 세균류와 곰팡이류의 발육을 억제하는 효과가 없거나 매우 미약하므로 표면에 항균제를 도포하지만 이렇게 도포함으로써 마찰이나 물세탁으로 간단하게 이탈되고 물세탁을 반복하면 피혁이 경화 및 수축되어 항균성이 저하된다.Since leather and furs have no or very weak effect of inhibiting the growth of bacteria and fungi such as Staphylococcus aureus and Staphylococcus aureus, an antimicrobial agent is applied to the surface.However, by applying this method, the leather is easily removed by friction or water washing. Curing and shrinking reduce antimicrobial activity.

또한 일반적으로 서브미크론 내지 몇 미크론의 입자 직경을 갖는 무기계 항균제를 피혁 내층부에 침투시켜 항균성을 부여 시킨다고 해도 피혁 섬유 사이의 공극이 적으므로 항균제의 고착이 곤란해지고 동일하게 항균성을 유지하면서 물세탁을 반복할 수 없었다.In addition, even if the inorganic antimicrobial agent having a particle diameter of submicron to several microns penetrates into the inner layer of the leather to impart antimicrobial properties, there are few pores between the leather fibers, which makes it difficult to fix the antimicrobial agent and maintains the same antimicrobial properties. Could not repeat

또한 일반적으로 천연섬유의 항균 처리방법으로서 유기계의 항균제를 결합제 수지로 부착시키지만 일반 가정에서 취급이 곤란하고 처리 후 항균 지속성이 열악하며 수 세탁한 후 섬유의 수축 방지효과도 결핍된다.In addition, as an antimicrobial treatment method of natural fiber, organic antimicrobial agent is attached with a binder resin, but it is difficult to handle at home, poor antimicrobial persistence after treatment, and lack of anti-shrinkage effect after washing.

특히 전처리를 전혀 실시하지 않은 양모를 위시해서 짐승털 등에 수지처리를 실시하는데는 비교적 다량의 유기용제에 용해시킨 수지를 부착시키는 경우 태깔이 떨어지고 경화되는 경우가 많으며 이들을 변화시키지 않고 항균성을 부여하기가 곤란하다.In particular, in the treatment of resins on animal hairs, including wool without any pretreatment at all, when the resins dissolved in relatively large amounts of organic solvents are attached, they are often hardened and hardened. It is difficult.

이러한 문제를 해결하기 위해 본 발명의 발명자는 이전에 일본국 특허 제1783854호[참조 : 일본국 특허공보 제(평) 4-68360호]에 특성이 개량된 돈피혁의 발명을 개시했다.In order to solve this problem, the inventor of the present invention has previously disclosed the invention of pig leather with improved properties in Japanese Patent No. 1783854 (Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 4-68360).

또한 일본국 특허 제1825016호[참조 : 일본국 특허공보 제(평)5-28280호]에서 상기한 돈피혁의 개량을 포함하는 각종 피혁의 처리제를 제안하고 다시 일본국 특허공보 제(평) 4-108170호에 섬유물질의 처리제를 제안했다.In addition, Japanese Patent No. 1825016 (Reference: Japanese Patent Publication No. Hei 5-28280) proposes a treatment agent for various leathers including the improvement of the above-described pig leather, and again Japanese Patent Publication No. -108170 proposed a treatment agent for textile materials.

본 발명은 상기한 일본국 특허 제1783854호를 위시해서 피혁 및 섬유물질의 개량 기술을 다시 개선하여 피혁, 모피, 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로하는 섬유제품에 대해 물세탁 후의 치수 안정성, 흡수성과 유연성 및 활성, 팽윤성, 탄력성 등의 종합적인 태깔을 광범위하게 발현시킬 수 있는 처리제와 이의 처리방법 및 당해 처리방법으로 수득한 피혁, 모피에 방수, 발수성을 부여하기 위한 방수 처리방법 및 피혁, 모피, 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품에 항균성을 부여하기 위한 항균 처리방법에 관해 예의 연구 시험한 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The present invention further improves the technology for improving leather and textile materials, including Japanese Patent No. 1783854 described above, and the dimensional stability and water absorption after washing with water for leather, fur, natural fibers and textile products mainly comprising the natural fibers. And a treatment agent capable of expressing a broad range of general characteristics such as flexibility, activity, swelling, and elasticity, a treatment method thereof, and a waterproofing method for providing waterproofing and water repellency to leather, fur obtained by the treatment method, and leather, fur As a result of intensive research and testing on antimicrobial treatment methods for imparting antimicrobial properties to natural fibers and textile products mainly composed of the natural fibers, the present invention has been completed.

본 발명의 목적은 종래의 피혁이나 모피에는 물세탁하면 경화되거나 치수 수축이 발생하는 것에 기인하여 구두, 지갑, 의류 등의 각종 용도에서 커다란 제한을 받는다는 문제 및 동일한 치수 수축성 등의 문제를 해결하여 피혁, 모피, 천연섬유 및 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품을 일반 가정에서 물을 사용하는 세탁에 대해 내구성이 충분한 처리제를 제공하려는 것이다.It is an object of the present invention to solve the problems of being subject to great limitations in various applications such as shoes, wallets, clothing, etc. due to hardening or dimensional shrinkage of water in conventional leather or fur, and solving problems such as dimensional shrinkage and the like. It is intended to provide a durable treatment agent for washing with water, fur, natural fibers and textile products mainly made of natural fibers in the home.

본 발명의 다른 목적은 상기한 처리제로 피혁이나 모피, 천연섬유 및 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품을 처리하여 물을 사용하는 반복 세탁을 할 수 있게 하기 위한 처리방법을 제공하는 것이다.It is another object of the present invention to provide a treatment method for treating a textile product mainly made of leather or fur, natural fibers and natural fibers with the aforementioned treatment agent, thereby enabling repeated washing using water.

본 발명의 다른 목적은 상기한 처리방법으로 처리한 물을 사용하는 세탁을 할수 있게 하는 피혁, 모피, 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품에 대해 다시 지속성이 있는 우수한 항균성을 부여하기 위한 항균 처리방법을 제공하려는 것이다.Another object of the present invention is to provide excellent antimicrobial properties that are durable for leather, fur, natural fiber and textile products mainly made of the natural fiber, which enables washing using water treated by the above-described treatment method. To provide an antibacterial treatment.

본 발명의 또다른 목적은 상기한 처리제를 사용하여 처리한 물을 사용하는 세탁을 할수 있게 하는 피혁, 모피류에 대해 방수성과 발수성을 부여하기 위한 방수 처리방법을 제공하려는 것이다.It is another object of the present invention to provide a waterproof treatment method for imparting waterproofness and water repellency to leather and furs, which enables washing using water treated with the above treatment agent.

상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명의 피혁, 모피, 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리제는 하기 성분(a) 내지 (d)를 함유함을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the treatment agent of the leather, fur, natural fiber of the present invention and the textile product mainly containing the natural fiber contains the following components (a) to (d).

성분(a) : 2 내지 6개의 작용기를 갖는 폴리옥시알킬렌폴리올Component (a): polyoxyalkylene polyol having 2 to 6 functional groups

성분(b) : 수용성 폴리우레탄 및/또는 수분산성 폴리우레탄Component (b): Water Soluble Polyurethane and / or Water Dispersible Polyurethane

성분(c) : 방향족(폴리)이소시아네이트 및/또는 지방족(폴리)이소시아네이트Component (c): aromatic (poly) isocyanate and / or aliphatic (poly) isocyanate

성분(d) : 계면활성제Component (d): surfactant

상기한 처리제는 각 성분 (a), (b), (c) 및 (d)의 합계량을 기준으로 하여, 바람직하게는 5 내지 94.5중량%의 성분(a), 5 내지 90중량%의 성분(b), 0.1 내지 5.0중량%의 성분(c) 및 0.1 내지 20중량%의 성분(d)의 조성으로 배합한다.The above-mentioned treating agent is preferably 5 to 94.5% by weight of component (a) and 5 to 90% by weight of the component (a), based on the total amount of each component (a), (b), (c) and (d). b), 0.1 to 5.0% by weight of component (c) and 0.1 to 20% by weight of component (d).

또한 이러한 피혁, 모피, 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리제에서 다른 발명은 하기 성분(a) 내지 (e)를 함유함을 특징으로 한다.In addition, other inventions in the treatment agents for such leathers, furs, natural fibers and textile products mainly comprising the natural fibers are characterized by containing the following components (a) to (e).

성분(a) : 2 내지 6개의 작용기를 갖는 폴리옥시알킬렌폴리올Component (a): polyoxyalkylene polyol having 2 to 6 functional groups

성분(b) : 수용성 폴리우레탄 및/또는 수분산성 폴리우레탄Component (b): Water Soluble Polyurethane and / or Water Dispersible Polyurethane

성분(c) : 방향족(폴리)이소시아네이트 및/또는 지방족(폴리)이소시아네이트Component (c): aromatic (poly) isocyanate and / or aliphatic (poly) isocyanate

성분(d) : 계면활성제Component (d): surfactant

성분(e) : 2 내지 4가의 금속염Component (e): 2-4 tetravalent metal salt

상기한 다른 발명에서 각 성분 (a), (b), (c), (d) 및 (e)의 합계량을 100중량%로 하여, 바람직하게는 5 내지 94.5중량%의 성분(a), 5 내지 90중량%의 성분(b), 0.1 내지 5.0중량%의 성분(c), 0.1 내지 20중량%의 성분(d) 및 0.01 내지 7.0중량%의 성분(e)의 조성으로 배합한다.In the above-mentioned other invention, the total amount of each of the components (a), (b), (c), (d) and (e) is 100% by weight, preferably 5-94.5% by weight of the components (a), 5 To 90% by weight of component (b), 0.1 to 5.0% by weight of component (c), 0.1 to 20% by weight of component (d) and 0.01 to 7.0% by weight of component (e).

본 발명의 피혁, 모피와 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리방법은 피혁, 모피와 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품을 상기한 각 성분(a) 내지 (d)로 이루어진 처리제 또는 상기한 (a) 내지 (e)로 이루어진 처리제로 처리함을 특징으로 한다.Leather, fur and natural fibers of the present invention and the treatment method of the fiber product mainly made of the natural fiber is characterized in that each component (a) to (d) Treatment with a treatment agent consisting of) or a treatment agent consisting of (a) to (e) described above.

본 발명에서 피혁, 모피의 방수 처리방법을 상기한 각 성분(a) 내지 (d)로 이루어진 처리제 또는 상기한 성분(a) 내지 (e)로 이루어진 처리제로 처리한 다음에 수득된 피혁, 모피 및 이들의 피하 조직층에 접하는 망상층 섬유의 여수도가 580ml 이상인 피혁, 모피에 대해 알킬기의 탄소수가 8 내지 22인 모노알킬인산에스테르로 이루어진 유기 가공제를 피혁, 모피에 대해 5 내지 25중량%의 범위로 함침시킴을 특징으로 한다.Leather, fur obtained by treating the leather, fur waterproofing method in the present invention with a treatment agent composed of the above-mentioned components (a) to (d) or a treatment agent composed of the above-mentioned components (a) to (e); 5 to 25% by weight of an organic processing agent comprising a leather having a degree of freedom of 580 ml or more of the reticular fibers in contact with these subcutaneous tissue layers, and an organic processing agent consisting of monoalkyl phosphate esters having 8 to 22 carbon atoms in alkyl groups for furs. It is characterized by impregnation with.

본 발명의 피혁, 모피와 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 항균 처리방법은 상기한 각 성분(a) 내지 (d)로 이루어진 처리제 또는 상기한 각 성분(a) 내지 (e)로 이루어진 처리제로 처리한 피혁, 모피와 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품에 대해 0.05 내지 8.0중량%의 항균성을 갖는 무기계 미분말 및/또는 0.02 내지 5.0중량%의 유기계 방부제로 이루어진 항균 처리방법를 함침 또는 부착시킴을 특징으로 한다.Leather, fur and natural fibers of the present invention and the antimicrobial treatment method of the fiber product mainly composed of the natural fibers is a treatment agent consisting of each of the components (a) to (d) or each of the components (a) to (e) Leather, fur and natural fiber treated with a treatment agent consisting of an inorganic fine powder having an antimicrobial activity of 0.05 to 8.0% by weight and / or 0.02 to 5.0% by weight of an organic preservative based on a fiber product mainly composed of the natural fiber Impregnating or attaching the method.

본 발명의 피혁, 모피와 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 항균 처리방법의 다른 발명은 상기한 항균 처리방법에 항균 처리제가 수용성 폴리우레탄, 수분산성 폴리우레탄, 수용성 아크릴계 공중합체 및 수분산성 아크릴계 공중합체에서 선택된 하나 이상의 결합제 수지를 항균 성분에 대해 0.5 내지 40중량%를 함유함을 특징으로 한다.Leather, fur and natural fibers of the present invention and another invention of the antimicrobial treatment method of the textile product mainly made of the natural fiber is an antimicrobial treatment agent is water-soluble polyurethane, water-dispersible polyurethane, water-soluble acrylic copolymer and At least one binder resin selected from the water-dispersible acrylic copolymer is characterized by containing 0.5 to 40% by weight relative to the antimicrobial component.

하기에 본 발명의 피혁, 모피와 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리제(이하, 본 처리제라고 한다)와 이에 따른 각종 처리방법에 대해 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the treatment agent (hereinafter referred to as the present treatment agent) of the leather, fur and natural fibers of the present invention, and textile products mainly composed of the natural fibers, and various treatment methods according thereto will be described in detail.

[본 처리제][This processing agent]

본 처리제를 구성하는 각 성분(a) 내지 (e)는 하기와 같다.Each component (a)-(e) which comprises this processing agent is as follows.

(1) 본 처리제의 성분(a)(1) Component (a) of this treatment agent

본 처리제의 성분(a)인 2 내지 6개의 작용기를 갖는 폴리옥시알킬렌폴리올은 바람직하게는 분자량 300 내지 10,000, 보다 바람직하게는 400 내지 8,000, 가장 바람직하게는 600 내지 5,000이며 이중에서도 3 내지 4작용성 폴리옥시알킬렌폴리올, 특히 3작용성 폴리옥시알킬렌폴리올이 보다 적절하게 사용된다.The polyoxyalkylenepolyols having 2 to 6 functional groups as component (a) of the present treatment agent are preferably 300 to 10,000 molecular weight, more preferably 400 to 8,000, most preferably 600 to 5,000, among which 3 to 4 Functional polyoxyalkylenepolyols, in particular trifunctional polyoxyalkylenepolyols, are used more suitably.

이러한 2 내지 6개의 작용기를 갖는 폴리옥시알킬렌폴리올의 원료인 알킬렌옥사이드는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드가 바람직하며 이러한 알킬렌옥사이드로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 1,2-부틸렌옥사이드, 2,3-부틸렌옥사이드 및 이들의 조합이 사용된다.The alkylene oxide which is a raw material of the polyoxyalkylene polyol having 2 to 6 functional groups is preferably an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms. As the alkylene oxide, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide and combinations thereof are used.

이러한 성분(a)의 폴리옥시알킬렌폴리올로서 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등의 폴리에테르류, 폴리프로필렌옥사이드-트리메틸올프로판 트리올, 폴리프로필렌옥사이드-헥산트리올·트리올, 폴리프로필렌옥사이드-글리세린트리올, 랜덤 또는 블록 공중합 프로필렌옥사이드/에틸렌옥사이드-글리셀린트리올, 랜덤 또는 블록 공중합 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드-에틸렌디아민테트라올, 프로필렌옥사이드-솔비톨 헥산올 등을 열거할 수 있다.As polyoxyalkylene polyol of such a component (a), polyethers, such as polyethyleneglycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, a polypropylene oxide trimethylol propane triol, a polypropylene oxide hexane triol triol, Polypropylene oxide-glycerine triol, random or block copolymerization propylene oxide / ethylene oxide-glyceline triol, random or block copolymerization ethylene oxide / propylene oxide-ethylenediamine tetraol, propylene oxide-sorbitol hexanol, etc. can be mentioned. .

이들의 바람직한 배합량은 5 내지 94.5중량%이며 보다 바람직하게는 15 내지 90중량%, 가장 바람직하게는 25 내지 70중량%이다.The preferred compounding amount thereof is 5 to 94.5% by weight, more preferably 15 to 90% by weight, most preferably 25 to 70% by weight.

이의 양이 94.5중량%를 초과해도 특별한 효과가 없으며 또한 5중량% 미만의 미소량인 경우, 처리물이 유연성을 상실하므로 어느 것도 바람직하지 않다.If the amount thereof exceeds 94.5% by weight, there is no particular effect, and if the amount is less than 5% by weight, none of the treatments is preferable since the treatment loses flexibility.

이러한 2 내지 6개의 작용기를 갖는 폴리옥시알킬렌폴리올은 둘 이상을 병용할 수 있다.Such polyoxyalkylenepolyols having 2 to 6 functional groups may use two or more in combination.

[본 처리제의 성분(b)][Component (b) of this treatment agent]

성분(b)의 수용성 폴리우레탄 및/또는 수분산성 폴리우레탄은 하기의 제조법으로 수득된 각종 양태의 폴리우레탄의 단독 또는 이들 둘 이상을 병용한 것이다.The water-soluble polyurethane and / or water-dispersible polyurethane of component (b) are used alone or in combination of two or more of the polyurethanes of various embodiments obtained by the following preparation method.

1) 수용성 폴리우레탄(비반응형)1) Water Soluble Polyurethane (Non-Reactive)

폴리올로서 에틸렌옥사이드를 다량으로 함유하는 폴리올을 사용하고 여기에 디이소시아네이트를 반응시켜 수득한 폴리우레탄은 수용성이며 예를들면, 폴리에틸렌글리콜에 톨릴렌디이소시아네이트(TDI)를 반응시켜 물에 용해시킨다.Polyurethanes obtained by using polyols containing a large amount of ethylene oxide as polyols and reacting with diisocyanates are water-soluble and, for example, tolylene diisocyanate (TDI) react with polyethylene glycol and dissolved in water.

2) 수분산형(에멀젼) 폴리우레탄(비반응형, 강제유화형)2) Water Dispersion (Emulsion) Polyurethane (Non-Reactive, Forced Emulsification)

폴리올과 디이소시아네이트를 반응시킨 폴리우레탄을 유기용매에 용해시킨 폴리우레탄 용액 또는 유기 용제속에서 폴리올과 디이소시아네이트를 반응시키고 필요에 따라 유기 용매로 희석한 폴리우레탄의 용액을 물 또는 물과 계면활성제를 혼합한 액속에 서서히 첨가하여 상전이 유화시킨다. 유화제(계면활성제)로서 음이온성(알킬벤젠설폰산나트륨 등), 양이온성(4급 암모늄염 등), 비이온성(장쇄 알콜의 에틸렌 옥사이드 부가물 등)이 사용되고 유화 안정제로서 젤라틴, 카복시메틸셀룰로즈나트륨염, 폴리비닐알콜 등이 병용된다.Polyurethane solution containing polyol and diisocyanate reacted in an organic solvent or a solution of polyurethane diluted with an organic solvent in a polyol and diisocyanate reaction in an organic solvent, and water or water and surfactant The phase transition is emulsified by gradually adding to the mixed liquid. As an emulsifier (surfactant), anionic (sodium alkylbenzenesulfonate, etc.), cationic (quaternary ammonium salts, etc.), nonionic (such as ethylene oxide adducts of long-chain alcohols) are used, and gelatin, carboxymethyl cellulose sodium salts as emulsifiers And polyvinyl alcohol and the like are used in combination.

3) 수분산형(에멀젼) 폴리우레탄(비반응형, 자기유화형)3) Water Dispersion (Emulsion) Polyurethane (Non-Reactive, Self-Emulsifying)

디이소시아네이트와 디올 및 카복시기를 갖는 디올 또는 카복시기를 갖는 디아민을 우레탄화 반응시키고 초기 중합체를 조제한다.Diisocyanate and a diol having a diol and a carboxyl group or a diamine having a carboxyl group are urethane-reacted to prepare an initial polymer.

이러한 초기 중합체를 다음의 두가지 방법으로 자기 유화형의 에멀젼을 만들 수 있다.This initial polymer can be made into a self-emulsifying emulsion in two ways.

초기 중합체의 제조시에는 N-알킬디알칸올아민과 같은 3급 아민 화합물을 쇄연장제로서 사용한다. 이것은 상기한 용매로 희석하고 산의 수용액 또는 디에틸황산이나 요오드화 메틸과 같은 4급 화제를 사용하여 3급 아민의 부분을 4급화(친수화)한다.In preparing the initial polymer, tertiary amine compounds such as N-alkyldialkanolamines are used as chain extenders. It is diluted with the solvent described above and quaternized (hydrophilized) a portion of the tertiary amine using an aqueous solution of acid or a quaternizing agent such as diethylsulfate or methyl iodide.

4) 초기 중합체의 말단에 약간의 이소시아네이트 함유 디메틸프로피온산 등을 반응시키고 염기성 수용액을 가하면 음이온형의 폴리우레탄이 생성된다. 이들은 폴리우레탄의 분자내에 친수기를 갖게 할 수 있으므로 강제 유화형과 같이 저분자량의 유화제를 병용하지 않는 특징을 갖는 수분산형 폴리우레탄이 생성된다.4) An anionic polyurethane is produced by reacting some isocyanate-containing dimethylpropionic acid at the end of the initial polymer and adding a basic aqueous solution. Since these can have a hydrophilic group in the molecule | numerator of a polyurethane, the water-dispersion type polyurethane which has the characteristics which do not use a low molecular weight emulsifier like a forced emulsion type is produced.

5) 반응형 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄(강제 유화형, 자기 유화형)5) Responsive water-soluble or water-dispersible polyurethane (forced emulsified, self-emulsified)

이소시아네이트기는 어떤 특정한 활성 수소 함유 화합물과 반응시키면 일시적으로 결합되고 열을 가하거나 pH를 변경시키는 등의 조건을 변경시키면 원래의 이소시아네이트를 유리시킨다. 이소시아네이트와 중아황산나트륨으로 반응시킨 카바모일설포네이트는 강력한 친수기로 되고 유화제를 사용하지 않아도 폴리우레탄은 수용성 또는 수분산성 형태가 될 수 있다.Isocyanate groups are temporarily bound when reacted with any particular active hydrogen-containing compound and release the original isocyanate by changing conditions such as applying heat or changing the pH. Carbamoylsulfonates reacted with isocyanates and sodium bisulfite are strong hydrophilic groups and polyurethanes can be in water-soluble or water-dispersible forms without the use of emulsifiers.

이들 1) 내지 5)의 폴리우레탄 중에서도 1)의 수용성 폴리우레탄(비반응형) 및 3)의 수분산형(에멀젼) 폴리우레탄(비반응형, 자기 유화형)이 적절하게 사용된다.Among these polyurethanes 1) to 5), water-soluble polyurethanes (non-reactive type) of 1) and water-dispersed (emulsion) polyurethanes (non-reactive type, self-emulsifying type) of 3) are suitably used.

상기 1) 내지 5)의 제법으로 제조한 폴리우레탄은 피혁 등의 대상물의 용도에 따라 이의 물성이 표 1에 기재된 범위의 것이며 어느 제법에도 따를 수 있으며 사용 목적에 따라 적용할 수 있다.Polyurethane prepared by the production method of the above 1) to 5) has a physical property of the range shown in Table 1 according to the use of the object, such as leather, can be applied to any manufacturing method and can be applied according to the purpose of use.

표 1에서 경도는 JIS-K-7215에 규정된 D 듀로미터를 사용하여 측정한다. 또한 100% 모듈러스 및 신장율은 0.3mm의 막을 제조하고 온도 23℃에서 측정한다(측정 방법은 JIS-6301에 준거).In Table 1, the hardness is measured using the D durometer specified in JIS-K-7215. In addition, 100% modulus and elongation rate produce a film of 0.3 mm and measure it at a temperature of 23 ° C. (the measuring method is based on JIS-6301).

이러한 수용성 폴리우레탄 및/또는 수분산성 폴리우레탄의 바람직한 배합량은 5 내지 90중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 70중량%, 가장 바람직하게는 15 내지 60중량%이다.The preferred blending amount of such water-soluble polyurethanes and / or water-dispersible polyurethanes is 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, most preferably 15 to 60% by weight.

이의 양이 90중량%를 초과하는 경우 처리물의 유연성이 저하되므로 바람직하지 않으며 또한 5중량% 미만에서는 치수 안정성이 저하되므로 바람직하지 않다.If the amount thereof exceeds 90% by weight, the flexibility of the treated material is lowered, which is not preferable, and at less than 5% by weight, the dimensional stability is lowered, which is not preferable.

(3) 본 처리제의 성분(c)(3) Component (c) of this treatment agent

성분(c)의 방향족 (폴리)이소시아네이트 및/또는 지방족 (폴리)이소시아네이트로서 톨릴렌디이소시아네이트(2,4- 또는 2,6-의 이성체 혼합비 80 : 20인 것을 포함한다), 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트(조 제품, 정제 제품, 변성 제품을 포함한다), m-페닐렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 나프탈렌 1,5-디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트, 트리메틸올프로판에 대한 톨릴렌디이소시아네이트 부가물 등의 방향족 디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 4,4'-디사이클로헥실메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트 등을 열거할 수 있다.Tolylene diisocyanates (including those having an isomeric mixture ratio of 80:20 of 2,4- or 2,6-) as aromatic (poly) isocyanates and / or aliphatic (poly) isocyanates of component (c), 4,4-diphenyl Methane diisocyanate (including crude, purified and modified products), m-phenylenedi isocyanate, xylene diisocyanate, naphthalene 1,5-diisocyanate, polymethylenepolyphenylpolyisocyanate, tolylene diisocyanate for trimethylolpropane And aliphatic isocyanates such as aromatic diisocyanates such as adducts, tetramethylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexyl methane isocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate and the like. .

이의 바람직한 배합량은 0.1 내지 5.0중량%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 3.5중량%, 가장 바람직하게는 0.3 내지 3.0중량%이다.Its preferred compounding amount is 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.2 to 3.5% by weight, most preferably 0.3 to 3.0% by weight.

상기한 배합량이 5.0중량%를 초과하면 액의 점도가 커지므로 취급이 어려우며 0.1중량% 미만에서는 내수세탁성이 저하되므로 바람직하지 않다.When the above compounding amount exceeds 5.0% by weight, the viscosity of the liquid is increased, so handling is difficult, and when less than 0.1% by weight, water washing resistance is lowered, it is not preferable.

(4) 본 처리제의 성분(d)(4) Component (d) of this treatment agent

성분(d)의 계면활성제는 비이온성 계면활성제가 바람직하며 또한 비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제를 병용하거나 비이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 병용도 바람직하며 양쪽성 계면활성제도 사용할 수 있다.The surfactant of component (d) is preferably a nonionic surfactant, and a combination of a nonionic surfactant and an anionic surfactant or a combination of a nonionic surfactant and a cationic surfactant is also preferable, and an amphoteric surfactant may also be used. .

비이온성 계면활성제로서 알킬페놀의 에틸렌옥사이드 부가물이 특히 바람직하다. 평균 탄소수 6 내지 12의 알킬기를 가지며 1 내지 20몰의 에틸렌옥사이드를 부가시킨 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르, 고급 지방산 알칼올아미드 또는 이의 에틸렌옥사이드 부가물, 자당지방산에스테르, 알킬 사카로이드, 지방산 글리세린모노에스테르, 평균탄소 10 내지 20의 알킬기 또는 알케닐기를 가지며 1 내지 20몰의 에틸렌 옥사이드를 부가시킨 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르 등을 예시할 수 있다.Particular preference is given to ethylene oxide adducts of alkylphenols as nonionic surfactants. Polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, having an average alkyl group having 6 to 12 carbon atoms and added 1 to 20 mol of ethylene oxide, higher fatty acid alkalolamide or ethylene oxide thereof Examples of the adducts, sucrose fatty acid esters, alkyl sakaroids, fatty acid glycerin monoesters, polyoxyethylene alkyls or alkenyl ethers having an alkyl group or alkenyl group having an average carbon of 10 to 20 and to which 1 to 20 mol of ethylene oxide is added are exemplified. Can be.

또한 음이온성 계면활성제로서 하기를 열거할 수 있다.Moreover, the following can be mentioned as anionic surfactant.

(1) 고급 지방산의 알칼리 금속염(비누), (2) 평균 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 측쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 가지며 한 분자내에 평균 0.5 내지 8몰의 에틸렌 옥사이드를 부가시킨 알킬기 또는 알케닐 황산염, (3) 평균 탄소수 10 내지 16의 알킬기를 갖는 알킬벤젠설폰산염, (4) 평균 탄소수 10 내지 20의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알킬 또는 알케닐 황산염, (5) 평균 10 내지 20개의 탄소원자를 한분자내에 갖는 올레핀 설폰산염, (6) 평균 10 내지 20개의 탄소원자를 한분자내에 갖는 알칸 설폰산염, (7) 설포석시네이트나트륨염, (8) 에테르카복실산염, (9) 아실-N-메틸타우레이트설폰산나트륨염, (10) 사르코시네이트나트륨염, (11) N-아실글루타메이트, (12) 알킬에테르설페이트, (13) 알킬폴리글루코사이드, (14) 모노알킬포스페이트, (15) 지방산알칸올아미드, (16) 고급 알콜의 에톡실레이트, (17) 고급 알콜의 설페이드 등이다.(1) Alkali metal salts (soaps) of higher fatty acids, (2) Alkyl sulfates or alkenyl sulfates having a linear or branched alkyl or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 and an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide added in one molecule. (3) alkylbenzenesulfonates having alkyl groups having an average of 10 to 16 carbon atoms, (4) alkyl or alkenyl sulfates having alkyl groups or alkenyl groups having an average of 10 to 20 carbon atoms, and (5) an average of 10 to 20 carbon atoms per minute Olefin sulfonate in the jar, (6) Alkanesulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule, (7) Sulfosuccinate sodium salt, (8) Ethercarboxylic acid salt, (9) Acyl-N-methyl Sodium taurate sulfonic acid salt, (10) sodium sarcosinate salt, (11) N-acylglutamate, (12) alkyl ether sulfate, (13) alkyl polyglucoside, (14) monoalkyl phosphate, (15) fatty acid alkanes Olamide, (16) Ethoxylate of an alcohol rate (17) of the instrument fading of higher alcohols and the like.

양이온성 계면활성제로서 하기를 예시할 수 있다.The following can be illustrated as a cationic surfactant.

(1) 지방족 1급, 2급, 3급 아민염 및 지방족 4급 암모늄염, (2)지방족 4급 암모늄염, (3) 복소환 4 급 암모늄염, (4) 염화벤제토늄, (5) 피리디늄염 및 (6) 이미다졸리늄염, 또한 양쪽성 계면활성제로서 하기 등이 있다.(1) aliphatic primary, secondary, tertiary amine salts and aliphatic quaternary ammonium salts, (2) aliphatic quaternary ammonium salts, (3) heterocyclic quaternary ammonium salts, (4) benzetonium chloride, (5) pyridinium salts And (6) imidazolinium salts and the following as amphoteric surfactants.

(1) 알킬베타인형 및 (2) 아미드베타인형.(1) alkylbetaine and (2) amidebetaine.

상기한 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제 각각을 둘 이상 병용할 수 있다.Two or more of the aforementioned nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants may be used in combination.

이러한 계면활성제의 바람직한 배합량은 0.1 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 18중량%, 가장 바람직하게는 0.8 내지 15중량%이다.The preferred compounding amount of such surfactant is 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 18% by weight, most preferably 0.8 to 15% by weight.

이의 양이 20중량%를 초과해도 특별한 효과가 없으며 또한 0.1중량% 미만으로 미소한 경우에 침투성이 떨어지고 본 처리제의 안정성도 저하되므로 모두 바람직하지 않다.Even if the amount thereof exceeds 20% by weight, there is no particular effect, and when the amount is less than 0.1% by weight, the permeability is poor and the stability of the present treatment agent is also lowered.

(5) 본 처리제의 성분(e)(5) Component (e) of this treatment agent

성분(e)의 2 내지 4개의 금속염은 성분(a) 내지 (d)에 대해 필요에 따라 가하며 이러한 2 내지 4가의 금속염은 무기산 또는 유기산의 금속염이고 바람직하게는 3 내지 4가의 금속염, 보다 바람직하게는 3가의 금속염이다.2 to 4 metal salts of component (e) are added as necessary for components (a) to (d) and such di-4 tetravalent metal salts are metal salts of inorganic or organic acids, preferably 3-4 tetravalent metal salts, more preferably Is a trivalent metal salt.

구체적으로는 구리염, 아연염, 칼슘염, 마그네슘염 등의 2가 금속염, 알루미늄염, 크롬염, 철염, 란타늄염, 세륨염 등의 3가 금속염, 지르코늄염, 규산염등의 4가 금속염을 열거할 수 있다.Specific examples include tetravalent metal salts such as divalent metal salts such as copper salts, zinc salts, calcium salts and magnesium salts, trivalent metal salts such as aluminum salts, chromium salts, iron salts, lanthanum salts and cerium salts, zirconium salts and silicates. can do.

알루미늄염으로서 알루민산나트륨, 황산알루미늄, 황산알루미늄암모늄, 황산칼륨알루미늄, 질산알루미늄, 아세트산알루미늄, 플루오르화알루미늄, 염화알루미늄, 옥살산알루미늄, 락트산알루미늄 등이며 지르코늄염으로서 황산지르코늄 등이고 크롬염으로서 황산크롬, 염기성 황산크롬 등을 각각 예시할 수 있다.Examples of aluminum salts include sodium aluminate, aluminum sulfate, aluminum ammonium sulfate, potassium aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum acetate, aluminum fluoride, aluminum chloride, aluminum oxalate, aluminum lactate, zirconium salts such as zirconium sulfate, chromium salts, chromium sulfate, Basic chromium sulfate etc. can be illustrated, respectively.

이중에서도 황산알루미늄, 황산지르코늄이 적절하며 기타 금속염과의 병용도 또한 적절하다.Of these, aluminum sulfate and zirconium sulfate are appropriate, and coexistence with other metal salts is also appropriate.

2 내지 4의 금속염인 성분(e)의 배합량은 성분(a) 내지 (d)를 함유하는 합계량에 대해 0.01 내지 7.0중량%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 5.0중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 4.0중량%이다. 이의 양이 7.0중량%를 초과하면 액의 안정성이 나빠지고 침전물을 발생시키고 또한 0.01중량% 미만에서는 피혁이나 섬유에 대한 부착성이 저하되므로 바람직하지 않다.The compounding quantity of component (e) which is a metal salt of 2-4 is 0.01-7.0 weight% with respect to the total amount containing components (a)-(d), More preferably, it is 0.2-5.0 weight%, Most preferably, 0.5-4.0 Weight percent. If the amount exceeds 7.0% by weight, the stability of the liquid is deteriorated and precipitates are generated, and if it is less than 0.01% by weight, the adhesion to leather or fibers is not preferable.

또한 이러한 성분(e)의 2 내지 4가의 금속염은 피혁, 모피에 대해서 이의 코라겐에 결합된 성분(a)의 2 내지 6개의 작용기를 갖는 폴리옥시알킬렌폴리올의 이탁을 방지하여 이의 결합을 높이는 무두질 기능을 발휘하고 또한 양모나 새털 등의 천연섬유에 대해서도 케라틴질 기초부분의 코르텍스와의 결합을 높이는 기능을 갖기 위해 필요하며 견, 목면 등의 섬유에 대해서는 특별히 가하지 않아도 그 효과를 발휘하는 경우가 있다.In addition, the divalent to tetravalent metal salts of component (e) prevent the condensation of polyoxyalkylene polyols having 2 to 6 functional groups of component (a) bonded to its collagen to leather and fur to increase their binding. It is necessary to have a function of tanning and to increase the binding of the keratin base to the cortex of natural fibers such as wool and bristles, and to exert the effect without special addition to fibers such as silk and cotton. There is.

이들 각 성분(a) 내지 (d) 또는 각 성분(a) 내지 (e)는 다음과 같이 배합된다.Each of these components (a) to (d) or each component (a) to (e) is blended as follows.

우선 (a)성분인 2 내지 6개의 작용기를 갖는 폴리옥시알킬렌 폴리올과 성분(c)인 방향족(폴리)이소시아네이트 및/또는 지방족 (폴리)이소시아네이트 및 성분(d)인 계면활성제의 소정량을 배합하여 온도 60℃에서 소정 시간 동안 교반하고 여기에 성분(b)인 수용성 폴리우레탄 및/또는 수분산성 폴리우레탄의 일정량을 가하여 일정시간 동안 교반함으로써 본 처리제를 수득할 수 있다.First, a predetermined amount of a polyoxyalkylene polyol having 2 to 6 functional groups as component (a) and an aromatic (poly) isocyanate and / or aliphatic (poly) isocyanate as component (c) and a surfactant as component (d) are blended. By stirring at a temperature of 60 ° C. for a predetermined time and adding a certain amount of the water-soluble polyurethane and / or the water-dispersible polyurethane as the component (b) thereto to stir for a predetermined time.

또한 본 처리제에는 이외에도 세제, 발수제, 가교제, 유기용제, 자외선 흡수제, 향료, 착색료, 소포제, 기포제 등의 보조 성분을 적절한 양으로 함유시킬 수 있다.In addition to this treatment agent, auxiliary components such as detergents, water repellents, crosslinking agents, organic solvents, ultraviolet absorbers, fragrances, colorants, antifoaming agents, foaming agents and the like can be contained in appropriate amounts.

[본 처리제를 사용하여 처리하는 방법][How to process using this treatment]

본 처리제로 피혁, 모피를 처리하여 내수세탁성을 발현시키는 경우에 대상으로 되는 원료피혁은 무두질 공업에서 사용되는 원료 피이며 무피, 양피, 마피, 산양피, 돈피, 녹피, 캉가루 가죽 및 악어 가죽, 도마뱀 가죽 등의 수서 동물피 등과 이들의 모피를 열거할 수 있으며 이중에서도 우피, 양피, 산양피, 돈피를 적절하게 처리할 수 있다.The raw material leather used in the treatment of leather and fur with this treatment agent to develop water-washing resistance is the raw material skin used in the tanning industry, and it is made from skin, sheepskin, skin, goat skin, pork skin, green skin, kangaroo leather, crocodile skin, and lizard. It is possible to enclose aquatic animal skins such as leathers and their furs, and among them, cow skins, sheepskins, goat skins, and pig skins can be properly disposed.

이들 피혁, 모피의 양태에는 특별한 제한이 없으며 원피, 나피, 산침지피, 무두질 가죽, 염색 가죽, 유지가공 가죽이 적절하며 이중에서도 무두질 가죽, 염색가죽, 유지가공 가죽이 보다 적절하게 처리되며 기타 이들의 편제품, 봉제품, 압착 가공제품 등도 처리할 수 있으며 일반 가정에서도 용이하면서 또한 충분하게 처리할 수 있다.There are no particular limitations on the aspects of these leathers and furs, and raw skins, napis, pickled leathers, tanned leathers, dyed leathers and oiled leathers are suitable, and tanned leathers, dyed leathers and oiled leathers are more appropriately treated. Knitted products, sewing products, crimped products, etc. can be processed, and can be easily and sufficiently processed in a general household.

또한 본 처리제는 상기한 피혁, 모피 뿐만 아니라 동물성 및 식물성의 천연섬유(양모 등의 짐승 털, 견, 마, 목면 등)와 이러한 천연섬유를 주체로 하는 합성섬유와의 혼방에 의한 직물, 편직물, 부직포 등을 대상으로하여 여기에 내수세탁성을 부여할 수 있다.In addition, the treatment agent is a combination of the above-mentioned leather, fur, animal and vegetable natural fibers (wool hair such as wool, silk, hemp, cotton, etc.) and the woven fabric, knitted fabric, Non-woven fabrics and the like can be imparted with washing resistance.

본 처리제를 사용하는 피혁, 모피와 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로하는 섬유제품(이하, 이들을 피처리물이라고 한다)의 처리방법은 피처리물에 대한 무수 환산량으로서 산출된 본 처리제의 소정량(통상적으로는 피처리물의 중량에 대해 거의 0.5 내지 5중량%의 범위)을 물로 희석하여 처리액으로서 당해 액속에 피혁을 투입하여 일정시간 동안 교반하면서 침지함으로써 처리한다.The treatment method of the leather, fur and natural fibers using the present treatment agent, and the textile product mainly hereinafter referred to as the article to be treated is a cow of the present treatment agent calculated as anhydrous conversion amount to the object to be treated. Quantification (typically in the range of approximately 0.5 to 5% by weight relative to the weight of the object to be treated) is diluted with water and treated by adding leather to the liquid as a treatment liquid and immersing for a predetermined time while stirring.

다음에 피혁을 액에서 끌어 올리면서 물로 세정하고 탈수(약 50%의 수분을 함유하는 상태)하여 매달아 말리면서 그대로 건조시킨 다음, 무두질 풀림(스테이킹)을 실시하거나(주로 피혁, 모피의 경우) 적정 온도하에서 다리미질 가공함으로써(섬유 제품의 경우) 처리한다.Next, the leather is washed with water while being pulled out of the liquid, dehydrated (containing about 50% moisture), suspended, dried and dried as it is, then tanned (staking) (usually in the case of leather or fur). Processing is done by ironing (in the case of textile products) at an appropriate temperature.

또한 본 처리제는 착색료, 향료, 방수제, 발수제, 항균제 등의 정착 결합제로서 효과적으로 기능한다.In addition, the treatment agent functions effectively as a fixing binder such as coloring agents, flavoring agents, waterproofing agents, water repellents, and antibacterial agents.

[본 처리제로 처리한 피혁, 모피의 방수 처리방법][Waterproofing method of leather, fur treated with this treatment agent]

본 처리제로 상기한 바와 같이 처리한 피혁, 모피는 흡습성이 높으며 여과용 피혁, 흡음재, 내의 등의 용도로서 특히 유용하며 종래의 피혁, 모피의 용도로서 방수, 발수성을 요구하는 아우터웨어 등에 대해 방수 처리하는 것이 필요하다.Leathers and furs treated as described above with this treatment agent are highly hygroscopic and are particularly useful for filtration leathers, sound absorbing materials, undergarments, etc., and are waterproofing for outerwear requiring waterproofing and water repellency as conventional leathers and furs. It is necessary to do

이러한 방수처리는 알킬기의 탄소수 8 내지 22의 모노알킬인산에스테르계 반응성 유지가공제를 피혁 제조시에 유지 가공하면 피혁내의 크롬 무두질 제제속의 크롬산과 결합하여 물세탁을 반복해도 이탈되지 않으며 방수 및 발수 효과를 지속시킬 수 있다.This waterproofing treatment is carried out by maintaining the C8-22 monoalkyl phosphate ester-based reactive fats and oils of the alkyl group at the time of leather manufacture. Can continue.

이러한 모노알킬인산에스테르계 반응성 유지가공제의 알킬기의 탄소수가 8미만에서 방수 및 발수 효과가 약하며 탄소수가 22를 초과하여 처리액이 고상화되어 취급이 곤란해진다. 바람직한 알킬기의 탄소수는 12 내지 18이다.The water-repellent and water-repellent effects of the alkyl group of the monoalkyl phosphate ester-based reactive fat and oil treatment agent are less than 8, and the water-repellent effect is weak. Preferable alkyl group has 12 to 18 carbon atoms.

예를들면, 알킬기의 탄소수가 14인 모노알킬인산 에스테르계 반응성 유지 가공제를 사용하여 처리한 피혁은 수천회의 내굴곡 시험을 실시해도 투수되지 않는다. 피혁에 대한 함침량은 5 내지 25중량%이며 바람직하게는 10 내지 20중량%이다.For example, a leather treated with a monoalkyl phosphate ester-based reactive fat or oil processing agent having 14 carbon atoms in an alkyl group is not permeable even after thousands of bending tests are performed. The impregnation amount to the leather is 5 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight.

[본 처리제로 처리한 피혁, 모피와 천연섬유 및 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 항균 처리방법][Antibacterial treatment method of leather, fur and natural fiber treated with this treatment agent and textile products mainly composed of natural fiber]

당해 항균 처리방법에 사용하는 항균 처리제는 항균성을 갖는 무기계 미분말 및/또는 항균성을 갖는 유기계 방부제로 이루어진다.The antimicrobial treatment agent used for the said antimicrobial treatment method consists of the inorganic fine powder which has antimicrobial property, and / or the organic antiseptic | preservative which has antimicrobial property.

항균성을 갖는 무기계 미분말로서 은 이온 함유 인산 화합물, 예를 들면, 하기 일반식(Ⅰ)의 항균제를 사용할 수 있다.As an inorganic fine powder which has antimicrobial property, a silver ion containing phosphate compound, for example, the antimicrobial agent of following General formula (I) can be used.

M1aAbM2c(PO4)d nH2O (Ⅰ)M 1 aAbM 2 c (PO 4 ) d nH 2 O (Ⅰ)

상기식에서, M1은 은, 구리, 아연, 주석, 수은, 납, 철, 코발트, 니켈, 망간, 비소, 안티온, 비스무트, 바륨, 카드뮴 또는 크롬에서 선택된 하나 이상의 금속이며,Wherein M 1 is one or more metals selected from silver, copper, zinc, tin, mercury, lead, iron, cobalt, nickel, manganese, arsenic, anti-ion, bismuth, barium, cadmium or chromium,

A는 알칼리 금속이온, 알칼리 토금속이온, 암모늄이온 또는 수소 이온에서 선택된 하나 이상의 이온이며, M2는 4가 금속이며, n은 0≤n≤6을 만족시키는 수이며, a 및 b는 모두 정수이며, c 및 d는 1a+mb=1일 때에 c=2, d=3이며 1a+mb=2일 대에 c=1, d=2이다(단, 1은 M1의 원자가이며 m은 A의 원자가이다).A is one or more ions selected from alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium ions or hydrogen ions, M 2 is a tetravalent metal, n is a number satisfying 0 ≦ n ≦ 6, a and b are both integers , c and d are c = 2, d = 3 when 1a + mb = 1 and c = 1, d = 2 in 1a + mb = 2, provided 1 is the valence of M 1 and m is Valence).

이들 화합물로서 은 이온 함유 인산삼 칼슘 인산삼 칼슘과 은 화합물의 혼합물을 온도 1000℃ 이상에서 고온으로 소성시킨 세라믹(예 : 산기가부시키가이샤제 「아파사이더」), 동일하게 은이온 함유 인산지르코늄 세라믹분말(평균 입자직경 0.5㎛)(도아고세이가부시키가이샤제 「노바론」), 아연, 은, 구리 등의 금속이온을 무기질계의 담체(제올라이트, 다공질 세라믹, 몬몰리나이트, 유리 등에 담지시킨 무기금속계 항균제, 구리 미분말, 아연화 등을 예시할 수 있다.These compounds include silver ion-containing tricalcium phosphate ceramics (for example, `` apacider '' made by Acid Chemical Co., Ltd.) of a mixture of tricalcium phosphate and a silver compound at a high temperature of 1000 ° C or higher; Metal ions such as ceramic powder (average particle diameter: 0.5 µm) (" Novalon " manufactured by Toagosei Co., Ltd.), zinc, silver, and copper are supported on inorganic carriers (zeolite, porous ceramic, montmolite, glass, etc.). The inorganic metal type antimicrobial agent, the fine copper powder, and zincation which were made can be illustrated.

이들 중에서도 은 이온을 담지시킨 인산지르코늄, 은 이온을 담지시킨 인산삼칼슘, 은, 구리 이온을 담지시킨 무기금속계 향균제 및 구리미분말 등이 바람직하며 이들 둘 이상을 병용하는 것도 바람직하다.Among these, zirconium phosphate carrying silver ions, tricalcium phosphate carrying silver ions, silver, an inorganic metal antibacterial agent carrying copper ions, fine copper powder, etc. are preferable, and these two or more are also used together.

이들의 적절한 입자직경은 5㎛ 이하이며 또한 2㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.It is more preferable that these suitable particle diameters are 5 micrometers or less, and 2 micrometers or less.

상기한 항균성을 갖는 무기계 미분말의 적절한 첨가량은 처리 피혁 중량당 0.05중량% 이상이며, 보다 바람직하게는 0.05 내지 8.0중량%, 가장 바람직하게는 0.2 내지 5.0중량%이다.An appropriate amount of the inorganic fine powder having the above antibacterial property is 0.05% by weight or more, more preferably 0.05 to 8.0% by weight, most preferably 0.2 to 5.0% by weight of the treated leather.

또한 항균성 성분을 갖는 유기계 방부제로서 곰팡이류에 대해 효과적이며 동시에 인체에 대해 독성이 적은 것이 바람직하며 하기의 유기계 방부제를 열거할 수 있으며 이들 유기계 방부제는 이의 둘 이상을 병용할 수 있다.In addition, as an organic antiseptic having an antimicrobial component, it is preferable to be effective against molds and at the same time less toxic to the human body. The following organic preservatives may be listed, and these organic preservatives may use two or more thereof.

(1) 디-요오도메틸-p-톨릴설폰, (2) 혼합 페놀릭, 헤테로사이클릭 화합물, (3) p-클로로-m-크레졸, (4) 2,4-디클로로벤질알콜, (5) 2-(티오시아노메틸티오)벤조티아졸 : (TCMTB), (6) 2-하이드록시에틸 2,3-디브로모프로피오네이트, (7) 2-브로모-4-하이드록시아세토페논, (8) 메틸렌비스티오시아네이트, (9) 나트륨오르토페닐페네이트, (10) 염소화 지방족 아미노 화합물, (11) β-나프톨 트리클로로페놀, (12) 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-원, (13) 디클로로펜, (14) 메틸렌비스티오시아네이트등이다.(1) di-iodomethyl-p-tolylsulfone, (2) mixed phenolic, heterocyclic compound, (3) p-chloro-m-cresol, (4) 2,4-dichlorobenzyl alcohol, (5 ) 2- (thiocyanomethylthio) benzothiazole: (TCMTB), (6) 2-hydroxyethyl 2,3-dibromopropionate, (7) 2-bromo-4-hydroxyaceto Phenone, (8) methylenebisthiocyanate, (9) sodium orthophenylphenate, (10) chlorinated aliphatic amino compound, (11) β-naphthol trichlorophenol, (12) 2-n-octyl-4-isothia Sleepin-3-one, (13) dichlorophene, (14) methylenebisthiocyanate, and the like.

이들 중에서 경우 독성의 안정성을 고려하면 유기 질소 유황 화합물인 2-(트리시아노메필티오)벤조티아졸(TCMTB)이 가장 바람직하다.Among them, 2- (tricyanomefilthio) benzothiazole (TCMTB), which is an organic nitrogen sulfur compound, is most preferable in consideration of stability of toxicity.

유기계 방부제는 균의 내성이 발생하고 방부 효과가 미소하게 저하되는 경우가 있으며, 이러한 내성이 발생하기 어려운 요오도메틸-p-톨릴설폰 또는 2-n 옥틸-4-이소티아졸린-3-온(프로필렌글리콜 속에 9% 존재시킨다)이 바람직하게 사용된다.Organic preservatives may be resistant to bacteria and the antiseptic effect may be slightly reduced, and iodomethyl-p-tolylsulfone or 2-n octyl-4-isothiazolin-3-one (which is difficult to generate such resistance) 9% in propylene glycol) is preferably used.

이러한 유기계 방부제의 적절한 첨가량은 처리물 중량당 0.02중량% 이상이며, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5중량%이며, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 3.0중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 3.0중량%이다.Suitable amounts of such organic preservatives are at least 0.02% by weight per weight of the treatment, more preferably 0.05 to 5% by weight, still more preferably 0.2 to 3.0% by weight and most preferably 0.5 to 3.0% by weight.

이들 항균성을 갖는 무기 미분말과 유기계 방부제는 병용도 바람직하며, 유기 미분말/유기계 방부제를 중량비로 하여 1/6 내지 6/1의 범위로 첨가하는 경우에는 합계로서 0.7중량% 이상을 첨가하여 바람직한 항균효과를 나타낸다.Inorganic fine powders and organic preservatives having these antimicrobial properties are also preferably used in combination. When the organic fine powder / organic preservative is added in the range of 1/6 to 6/1 by weight ratio, 0.7 wt% or more is added in total to provide a desirable antibacterial effect. Indicates.

이러한 무기 미분말과 유기계 방부제를 본 처리제로 처리한 피혁, 모피와 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품에 적용하는 경우, 접착성을 증가시키고 내수세탁성을 향상시키기 위해 결합제 수지를 병용하는 것이 바람직하다.When the inorganic fine powder and the organic preservative are applied to leather, fur and natural fiber treated with the present treatment agent, and textile products mainly composed of the natural fiber, a binder resin is used together to increase adhesiveness and improve water washing resistance. It is preferable.

이러한 결합제 수지로서 상기한 본 처리제를 사용할 수 있으며 또한 본 처리제의 구성 성분인 성분(f)의 수용성 폴리우레탄, 수분산성의 폴리우레탄 및 수용성 아크릴계 중합체, 수분산성의 아크릴계 중합체에서 선택된 하나 이상을 사용할 수 있으며 이들의 첨가량은 항균성 성분에 대해 0.5 내지 40중량%이며, 보다 바람직하게는 1.0 내지 10중량%이다.As the binder resin, the above treatment agent may be used, and at least one selected from water-soluble polyurethane, water-dispersible polyurethane and water-soluble acrylic polymer, and water-dispersible acrylic polymer of component (f) which are components of the treatment agent may be used. And the amount thereof is 0.5 to 40% by weight based on the antimicrobial component, more preferably 1.0 to 10% by weight.

이러한 결합제 수지의 바람직한 조성과 배합량을 구체적으로 예시하면 다음과 같다.Specific examples of preferred compositions and blending amounts of such binder resins are as follows.

(1) 카복실기 함유 비닐계 단량체, 예를 들면, (메타) 아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸말산 등을 50 내지 20중량% 및 (2) 카복실기 함유 비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 하기의 비닐계 단량체를 50 내지 80중량%이고 (2)의 화합물은 예를들면, 하기 일반식(Ⅱ)의 화합물 및 아세트산비닐, 스티렌, 아크릴로니트릴, 부타디엔계 고무 등을 열거할 수 있다.(1) carboxyl group-containing vinyl monomers, for example, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and the like which can be copolymerized with 50 to 20% by weight and (2) carboxyl group-containing vinyl monomers The vinyl monomer of 50 to 80% by weight and the compound of (2), for example, the compound of the general formula (II) and vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, butadiene rubber and the like can be listed.

CH2=CR1-COOR2------ (Ⅱ)CH 2 = CR 1 -COOR 2 ------ (Ⅱ)

상기식에서, R1은 H 또는 CH3이며, R2는 탄소수 1 내지 22의 알킬기이고 직쇄상 또는 측쇄상 중의 하나일 수 있다.Wherein R 1 is H or CH 3 , and R 2 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms and may be either linear or branched.

이러한 결합제 수지는 항균성 성분과 함께 피처리물에 함침시키거나 부착시킨 다음, pH를 변화시킴으로써 응집 또는 석출시키기 위해 피처리물에 항균제를 강하게 접착시키는 작용을 한다.Such binder resin functions to strongly adhere the antimicrobial agent to the object to be coagulated or precipitated by impregnating or attaching the object with the antimicrobial component and then changing the pH.

[작용][Action]

본 처리제를 사용하여 피처리물의 내수세탁성을 부여하는 작용은 하기와 같다고 추측된다.It is presumed that the action of imparting water-washing resistance of the object to be treated using this treatment agent is as follows.

피혁(모피도 동일)에 대해 피혁속의 뮤코이드나 지방이 예를 들면, 1.0중량% 이하, 바람직하게는 0.1중량% 이하로도 효과적으로 제거된다.Mucoid and fat in the leather are effectively removed, for example, 1.0 wt% or less, preferably 0.1 wt% or less with respect to the leather (the fur is also the same).

이러한 뮤코이드 등을 제거함으로써 망상층내의 불순물이 거의 제거되어 존재하지 않게 되므로 공극이 커지고 이상한 냄새도 없으며 망상층의 피혁 섬유의 여수도(JIS-P-8121로 규정된 카나다 표준형에 따른다)가 580ml 이상으로 되어 흡수성이 비약적으로 향상된다.By removing these mucoids, almost no impurities in the reticular layer are eliminated and there are no voids, there is no strange smell, and the degree of freedom of the leather fibers in the reticular layer (according to the Canadian standard defined by JIS-P-8121) is 580ml. It becomes the above and water absorption improves dramatically.

피혁을 본 처리제로 처리한 뒤의 함수 상태에서 본 처리제의 성분이 피혁섬유에 약하게 부착되어 견고한 접착 상태로 되지 않으므로 활제로서 작용한다고 추정되고 이에 따라 딥 드로잉(deep drawing) 성형을 할 수 있는 신정성이 생긴다.Since the components of the treatment agent are weakly adhered to the leather fibers in the water-containing state after the treatment with the treatment agent and do not become a firm adhesive state, they are believed to act as lubricants, and therefore, the deep drawing molding can be performed. This occurs.

또한 함수 상태로 피혁을 인장하고 토글 건조기로 건조하면 종래 제법의 가죽 건조로 발생되는 피혁의 수축이 억제되어 신장됨으로써 면적이 증가되는 이른바 넓이 신장을 발생시켜 제품 피혁의 수율이 미처리에 피혁에 대해 평균적을 약 5%이상 증가한다.In addition, when the leather is stretched in a water-containing state and dried in a toggle dryer, the shrinkage of the leather generated by the leather drying of the conventional manufacturing method is suppressed and elongated to generate a so-called area elongation, which increases the area, so that the yield of the product leather is untreated and averaged over the leather. Increase by about 5% or more.

처리할 때에 피혁의 망상층내의 침투한 본 처리제의 성분은 건조 단계에서 피혁 섬유에 견고하게 접착되어 3차원 구조를 이루고 피혁 섬유의 신장 및 수축을 방해하고 가정용 재봉틀로도 봉제할 수 있는 상태로 된다.The component of the treatment agent that penetrated into the reticular layer of the leather at the time of treatment is firmly adhered to the leather fibers in the drying step to form a three-dimensional structure, hinders the stretching and contraction of the leather fibers, and can be sewn even with a home sewing machine. .

한편 본 처리제로 처리한 다음에 건조시킨 피혁은 물세탁후의 수분을 다량으로 함유하는 피혁을 빛에 노출시켜 말려도 굳어지지 않으며 유연한 치수 안정성이 있으며 흡수성이 높고 슬립하기 어려우며 수척해지지도 않는다.On the other hand, leathers treated with this treatment and then dried do not harden after exposure to light containing a large amount of water after washing, they have flexible dimensional stability, high absorbency, are difficult to slip, and do not bleed.

즉 피혁으로서 우수한 각종 특성(감촉, 태깔, 인장강도, 인열강도, 내굴곡성, 신장성 등)을 조장하여 물을 사용하는 반복 세탁을 할 수 있다.That is, it is possible to repeat washing using water by promoting various characteristics (feel, texture, tensile strength, tear strength, flex resistance, elongation, etc.) excellent as leather.

본 처리제를 사용하여 처리한 피혁은 상기한 이점으로 인해 의류, 갑옷, 백스킨 가죽, 지갑, 구두, 보따리, 자루, 상자류, 모자, 깔개, 슬리퍼, 샌달등에 유용성이 있으며 가죽 한 장을 사용하는 압착 성형품, 치수 정밀도와 내굴곡성이 우수한 혁지 이외에 피혁 섬유를 풀어 펄프상으로 분쇄해도 수중에서 균일하게 분산되므로 습식법으로 초조하여 용이하게 내세탁성의 피혁지를 만들 수 있다.Leather treated with this treatment is useful for clothing, armor, back skins, wallets, shoes, packs, bags, boxes, hats, rugs, slippers, sandals, etc. In addition to press-molded products, leather with excellent dimensional accuracy and flex resistance, even after releasing the leather fibers and pulverizing them into pulp, they can be uniformly dispersed in water, making it easy to wet-wash leather.

또한 이것을 결합제로 결합하여 판상의 피혁 보드, 매트상 제품, 피혁천등의 내수세탁성을 갖는 제품으로 할 수 있다.Moreover, it can be combined with a binder and it can be set as the product which has water-washing resistance, such as a plate-shaped leather board, a mat-like product, and a leather cloth.

또한 이렇게 처리된 피혁에 본 발명에 따른 방수 처리 방법을 적용함으로써 방수 및 발수성을 부여할 수 있으며 또한 본 발명의 항균 처리방법으로 항균성을 부여할 수 있다.In addition, by applying the waterproof treatment method according to the present invention to the treated leather can be imparted waterproof and water repellency and also can be given antibacterial by the antibacterial treatment method of the present invention.

본 처리제를 사용하는 천연섬유 또는 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리에 대해서도 피혁, 모피의 경우와 거의 동일하게 작용하며 물로 희석한 본 처리제액 속에 천연섬유 및 당해 천연섬유를 주체로하는 섬유제품을 침지하면 천연섬유는 함수 팽윤되어 신장하고 이와 같이 신장된 섬유에 본 처리제 성분의 미소한 함수 겔상물 또는 미셀이 부착된다.The treatment of natural fibers using the present treatment agent or textile products mainly made of the natural fibers acts almost the same as in the case of leather and fur, and the fibers mainly containing natural fibers and the natural fibers in the treatment solution diluted with water. When the product is immersed, the natural fiber swells and stretches, and the microfibers or micelles of the present treatment component adhere to the stretched fibers.

이러한 적시는 단계에서 단순히 부착된데 지나지 않는다고 생각되며 강력한 원심탈수나 물을 짜냄으로써 함수율이 상당히 저하되면 천연섬유로부터 박리되어 수축 방지효과의 발현이 약하다.In this timely step, it is thought that it is simply attached. If the water content is significantly reduced by squeezing strong centrifugal dehydration or water, it is peeled from the natural fiber, and the expression of anti-shrinkage effect is weak.

그러나 이를 건조하면 수분의 증발에 따라 미소한 함수 겔이나 미셀이 파괴되어 본 처리제의 성분이 석출되어 함수 팽윤되어 신장한 섬유에 견고하게 접착된다.However, when it is dried, micro water-containing gel or micelles are destroyed by evaporation of water, and the components of the treatment agent are precipitated, and water-swells and firmly adheres to elongated fibers.

또한 건조전에 함수된 섬유제품(직물, 편물, 부직포등)을 주름을 펴면서 인장하면 착용으로 인해 수축된 섬유제품은 신장되어 원래의 길이까지 복원될 수 있게 된다.In addition, when the fiber products (woven fabrics, knitted fabrics, non-woven fabrics, etc.), which are functioned before drying, are stretched and stretched, the textile products contracted due to the wear can be stretched and restored to their original lengths.

섬유의 수축을 방지시키는 효과는 섬유에 접착된 본 처리제 성분이 3차원 구조를 형성하며 미처리된 종래의 섬유가 탈수 및 건조할 때에 생기는 수축을 본 처리제로 인해 억제된다고 생각한다.It is believed that the effect of preventing shrinkage of the fiber is that the present treatment agent component adhered to the fiber forms a three-dimensional structure and the shrinkage that occurs when the untreated conventional fiber is dehydrated and dried is suppressed by the present treatment agent.

또한 본 처리제를 양이온성으로 하면 천연섬유의 OH기와의 결합이 빨라지지만 섬유에 접착된 본 처리제 성분은 유연한 수지이고 섬유의 태깔을 손상시키지 않는다.In addition, when the treatment agent is cationic, the binding of the natural fiber to the OH group is accelerated, but the treatment agent component bonded to the fiber is a flexible resin and does not damage the fiber.

이와 같이 수득된 처리물을 상기와 동일하게 항균 처리제를 사용하여 처리함으로써 항균성이 우수한 처리물을 수득할 수 있다.The treated material thus obtained can be treated with an antibacterial treatment agent in the same manner as above to obtain a treated product having excellent antimicrobial properties.

[실시예]EXAMPLE

이하, 실시예 및 비교예를 기재하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 이 실시예 및 비교 실시예에서 수행하는 각종의 시험방법은, 실시예 45, 비교 실시예 12, 실시예 46 및 비교 실시예 13을 제외하고는 이하대로이다.Hereinafter, although an Example and a comparative example are described and this invention is demonstrated further more concretely, the various test methods performed by this Example and a comparative example are Example 45, the comparative example 12, the Example 46, and the comparative implementation. Except Example 13, it is as follows.

[피혁의 시험방법][Test Method of Leather]

인장강도; JIS-K-6552 의류용 가죽 시험방법에 따라 실시.The tensile strength; Conducted according to JIS-K-6552 garment leather test method.

신도; JIS-K-6552 의류용 가죽 시험방법에 따라 실시.Shinto; Conducted according to JIS-K-6552 garment leather test method.

흡수도(30분후); JIS-K-6550 가죽 시험방법에 따라 실시.Absorbance (after 30 minutes); Conducted according to JIS-K-6550 leather test method.

여수도; JIS-P-8121 펄프의 여수도 시험 방법 캐나다 표준형에 따라 실시.Yeosu-do; JIS-P-8121 Pulp Freeness Test Method Performed according to Canadian Standard.

(주) 비교예의 미처리 가죽은, 선상으로 되어서 수면에 뜨고, 수중으로의 분산성이 극단적으로 나빠서, 표준 이해기에 걸어(75000 회전×25분간) 수중에 분산시킨 직후에 시험에 사용했다.Co., Ltd. The untreated leather of the comparative example floated in water and floated on the surface of the water, and the dispersibility into the water was extremely bad, and was used for the test immediately after dispersing in water according to a standard understanding (75000 revolutions x 25 minutes).

세탁방법; JIS-L-0217, No.104법에 따라서 세탁의 조작을 수행하고, JIS-C-9060(전기세탁기)의 규격에 적합한 원심 탈수 장치 부착의 표준 세탁용량, 표준수량의 가정용 전기세탁기를 사용했다.Washing method; Washing operation was performed according to JIS-L-0217 and No. 104, and a standard washing capacity with a centrifugal dehydrating device conforming to the standard of JIS-C-9060 (electric washing machine) and a standard amount of household electric washing machine were used. .

내수세탁성; 피혁을 상기 방법에 의하여 세탁을 반복한 경우, 당초의 유연성을 잃어버려, 딱딱한 감촉이 나타나기 시작하든가, 치수변화(면적)가 10% 이상 생길 때까지의 세탁회수로 나타냈다.Water resistance; When the leather was washed repeatedly by the above method, the original flexibility was lost and the number of washings until hard texture appeared or dimensional change (area) of 10% or more occurred.

피혁섬유의 수중으로의 침투분산성 : 피혁을 분쇄기로 분쇄하고, 1 내지 3mm로 피혁 섬유를 풀은 것 3g을, 300cc의 비이커 중에 물 150cc를 넣고, 자기식 교반기(magnetic stirrer)에서 30rpm으로 천천히 교반하고 있는 상부에 투입하여 완전히 수중에 투입하여 완전히 수중에 침강하기 까지의 시간으로 나타냈다.Penetration and Dispersibility of Leather Fibers into Water: 3 g of the leather was crushed by a grinder, and the leather fibers were loosened to 1 to 3 mm, and 150 cc of water was put in a 300 cc beaker, and slowly stirred at 30 rpm in a magnetic stirrer. It was shown as time to input into the stirring upper part, to fully in water, and to fully settle in water.

세탁후의 치수안정성; 15cm×15cm의 피혁을 사용하여, 세탁을 5회 반복한 후의 치수변화를 하기식 1로 산출했다.Dimensional stability after washing; Using a leather of 15 cm x 15 cm, the dimensional change after washing was repeated five times was calculated by the following formula (1).

단, 식 1에서 L은 세탁전의 값을 L'는 세탁후의 값을 나타낸다.However, in Formula 1, L represents a value before washing and L 'represents a value after washing.

×100 × 100

평(면적)신장도; 본 처리제로 피혁(웨트 블루)을 처리한 후 통상의 방법에 의해 건조후의 면적의 변화를 하기식 2로 산출했다. 단, 식중에서 M은 처리전의 면적(cm2), M'는 처리후의 면적(cm2)을 나타낸다.Elongation; After treating leather (wet blue) with this treatment agent, the change of the area after drying was computed by the following formula 2 by the conventional method. In the formula, M represents an area before treatment (cm 2 ) and M ′ represents an area after treatment (cm 2 ).

×100 × 100

방수(발수성); 피혁의 은면측 및 육면측에, 주사기로 물방울 0.3cc를 적하하고, 증산하기 까지의 시간으로 나타냈다. n=3의 평균치Waterproof (water repellent); 0.3 cc of water droplets were dripped at the silver surface side, and the flesh side of a leather with the syringe, and it showed by time to evaporate. mean of n = 3

동적내수도(투수시간, 투수시의 흡수율); IPU-10법, 부츠 및 구두의 딱딱한 가죽에 대한 동적방수시험에 따랐다. BALLY 사제품인 PENETROMETER을 사용하여 육면을 물속에 침지했다. 가죽편(가죽조각)의 수축율 10%, 굴곡회수 53회/분Dynamic water resistance (permeability, water absorption rate); IPU-10 method, dynamic waterproof test on hard leather of boots and shoes was followed. The meat was immersed in water using PENETROMETER, manufactured by BALLY. 10% of shrinkage of leather piece (leather pieces), flexion number of times 53 times / min

[천연섬유의 시험방법(표 5, 표 7 및 표 8에 관련)][Test method of natural fiber (related to Table 5, Table 7 and Table 8)]

[세탁방법][Laundry method]

세탁기; JIS-L-1042-1986 및 JIS-L-0217-1976-No.104법(단, 목면은 No.105법)에 따랐다.washer; JIS-L-1042-1986 and JIS-L-0217-1976-No. 104 methods (however, the surface was No. 105 method) were followed.

손세탁; JIS-L-1042-1986 및 JIS-L-0217-1976-No.106법에 따랐다.Hand washing; JIS-L-1042-1986 and JIS-L-0217-1976-No. 106 were followed.

시험포목; JIS-L-1042-1986의 세탁 수축을 시험 E법에 따라서, 25cm×25cm(폭×길이)로 하고, 시험편은 각각 3매로 했다. 조작후 시험편을 표준 상태로 한 후, 편평한 받침대 위에 놓고, 부자연스런 주름이나 장력을 제거하여, 세로실 방향 및 가로실 방향 각각의 3개의 측정구간의 길이(mm)를 측정했다(정수위치까지 측정).Test items; Washing shrinkage of JIS-L-1042-1986 was made into 25 cm x 25 cm (width x length) according to the test E method, and the test piece was made into 3 sheets, respectively. After the operation, the test piece was brought to the standard state, placed on a flat base, and the unnatural wrinkles and tensions were removed to measure the length (mm) of the three measurement sections in the longitudinal direction and the transverse direction respectively (measured to the constant position). ).

수축율의 계산; 세로실 방향 및 가로실 방향 각각 3개의 측정 구간의 길이의 평균치를 구하고, 다음식으로 수축율을 산출하고, 세로실 방향 및 가로실 방향 각각 시험편 3매의 평균치를 구하고, 하기 식 3에 의하여 계산했다(소수점 이하 1자리까지 산출).Calculation of shrinkage; The average value of the lengths of the three measurement sections in each of the vertical thread direction and the horizontal thread direction was obtained, the shrinkage ratio was calculated by the following equation, the average value of three test pieces in each of the vertical thread direction and the horizontal thread direction was calculated and calculated by the following equation (3). (Calculated to one decimal place).

×100 × 100

상기식 3에서, 식중 L은 처리전의 측정구간의 길이(mm)(주1)이고, L'는 처리후의 측정구간의 길이(mm)이고, 수축율이 마이너스인 경우는 신장을 나타낸다.In the above formula (3), L is the length (mm) of the measurement section before the treatment (Note 1), L 'is the length (mm) of the measurement section after the treatment, and when the shrinkage is negative, it represents elongation.

(주 1) 물세탁을 반복한 경우의 수축율의 계산의 기초로 되는, 세탁전의 측정구간의 길이는, 본 처리제로 섬유포목을 처리하기 전의 수치를 사용하여 계산했다.(Note 1) The length of the measurement section before washing, which is the basis of the calculation of the shrinkage rate when water washing was repeated, was calculated using the numerical value before treating the fiber cloth with the present treatment agent.

변화율의 계산; 본 처리제로 섬유포목을 처리함에 의해 생긴 길이의 변화를 변화율로서 표기했다. 이 계산 방법은, 상기 수축율의 시험방법의 시험포목에 따른다.Calculation of the rate of change; The change of the length which resulted from treating fiber cloth with this processing agent was described as a change rate. This calculation method is based on the test item of the test method of the said shrinkage rate.

인장강도 및Tensile strength and

신도 시험; JIS-L-1096-1990 일반직물 시험 방법 6, 12 (A)법(스트립법)에 따라, 정속 신장형 시험기 사용, 인장속도 29cm/min, 시험폭 5cm, 거는 간격 20cmElongation test; According to JIS-L-1096-1990 general fabric test method 6, 12 (A) method (strip method), using a constant-speed elongation tester, tensile speed 29cm / min, test width 5cm, hanging interval 20cm

굴곡 시험;KES-FB2순굴곡 시험기 사용, SENS 2×1 시험치수 20cm×20cm(세로×가로)Flexural test; using KES-FB2 forward bending tester, SENS 2 x 1 test size 20 cm x 20 cm (vertical × horizontal)

압축시험; KES-FB3 압축 시험기 사용, SENS 2×5 가압판의 하강속도 1mm/50sec, 가압판의 면적 2cm2(원형) 최대 변형량 5mmCompression test; Using KES-FB3 compression tester, descending speed of SENS 2 × 5 pressure plate 1mm / 50sec, area of pressure plate 2cm 2 (round) Maximum deformation 5mm

태깔 판정; 손의 촉감에 의한다. 태깔이 좋은 것의 순으로 우양열로 나타냈다.Tack determination; By the touch of the hand. In the order of the good things in the order of the appearance of Wooyang.

[편물, 봉제품류의 세탁시험(표 6에 관련)][Washing test of knitted fabrics and sewing products (related to Table 6)]

쉐타, 양복상하, 모포, T셔츠, Y셔츠, 잠옷 등의 양모·수모제품, 양모와 합성섬유등의 혼방제품등을 물세탁했다.Sheta, top and bottom, wool, T-shirts, Y-shirts, pajamas and other wool and hair products, and wool and synthetic products such as synthetic fibers were washed.

[항균성 시험(표 3 및 표 7에 관련)][Antibacterial test (related to Table 3 and Table 7)]

(1) 백선균; 트리코피톤 멘타그로파이트(IFO-6202)(1) ringworm; Trichophyton mentagroite (IFO-6202)

평가법; 항균성을 발육저지의 폭(mm)으로 판정하는 JIS-L1902에 따랐다. 할로테스트법.Evaluation method; JIS-L1902 which judged antibacterial property as the width | variety (mm) of development inhibition was followed. Halo test method.

(2) 황색 포도상 구균; 스타플로코쿠스 아우렌스 ATCC 6538P(IFO-12732)(2) Staphylococcus aureus; Staphylococcus aures atcc 6538p (ifo-12732)

평가법; 시료를 1g을 저울에 달아 취하고, 1 내지 2cm 정도의 정방형으로 잘게 절단한 것을 시험품으로 했다. 삼각 플라스크 중의 인산 완충액 15ml에 시험품을 넣고, 또한 황색 포도상구균을 약 105개/1ml로 되도록 균액을 첨가했다. 온도 270℃로 1시간 진탕한 후 시험액을 1ml 채취하고, 표준 한천배지에 의한 혼석 평판 배양법(온도 36℃, 1일간)에 의해 생균수를 측정했다.Evaluation method; A sample was weighed into 1 g of a weighing scale and chopped into squares of about 1 to 2 cm as a test product. The test product was put into 15 ml of phosphate buffer in an Erlenmeyer flask, and the bacteria solution was added so that Staphylococcus aureus was about 105 / ml. After shaking for 1 hour at a temperature of 270 ° C, 1 ml of the test solution was collected, and the number of viable cells was measured by a mixed plate culture method (temperature 36 ° C, 1 day) using a standard agar medium.

(3) 공팜이 저항성; JIS-Z-2911, 6, 2, 2(습식법)에 따름. 시험개시 1주간후에 하기 1 내지 3의 레벨에 기초하여 판정.(3) the ball palm is resistant; According to JIS-Z-2911, 6, 2, 2 (wet method). 1 week after the start of the test, the determination was made based on the following levels 1 to 3.

(주) 시료는 전처리하지 않고 그대로 시험에 제공했다.(Note) The sample was used for a test as it was, without pretreatment.

판정-1 : 시료표면에 균사의 발육이 1/3을 넘게 인정된 것.Decision-1: More than one-third of mycelial growth is recognized on the sample surface.

판정-2 : 시료표면에 균사의 발육이 1/3이내로 인정된 것.Decision-2: The mycelial growth is within 1/3 of the sample surface.

판정-3 : 시료표면에 발육이 인정되지 않은 것.Decision-3: Development is not recognized on the sample surface.

곰팡이류 : 아스페르길루스 니거(FERM S-1)Mold: Aspergillus niger (FERM S-1)

페니실륨 시트륨(FERM S-5)Penicillium Citrium (FERM S-5)

마이소테슘, 버루카리아(FERM S-13)Mysotesium, Berukaria (FERM S-13)

채토뮴 글로보섬(FERM S-11)Chathamium Globosum (FERM S-11)

[실시예 1]Example 1

(내수세탁성 처리)(Water-resistant washing treatment)

1) 시험 피혁의 제조1) Preparation of Test Leather

일상법에 따라서 원피(소, 양, 돼지)를 수세→탈지→수세→탈모→석회담금→탈회→수세→피클(절임)→크롬유연처리(나피 중량당 크롬량 5%)→중화→수세공정을 경유하여 웨트 블루로 하고, 이것을 시험피혁으로서 사용한다.According to the daily law, raw skin (cow, sheep, pig) is washed, washed, degreased, washed, depilated, limed, dehydrated, washed, pickled (pickled), chrome softened (5% of chromium per weight of bark), neutralized, and washed. Wet blue is used, and this is used as test leather.

이 시험피혁을 두부로부터 미부에 걸쳐서 절단하여 2등분하고, 그 1편을 실시예를 위한 처리제의 시험에 사용하고, 다른 1편을 비교예를 위한 시험편으로 한다.This test leather is cut from the head to the tail and divided into two parts, one of which is used for the test of the treatment agent for the example, and the other of which is used as the test piece for the comparative example.

또한, 피혁의 부위(어깨, 몸통, 배, 엉덩이 부위)에 의한 차이를 피하기 위해, 실시예와 비교예의 시험편은 거의 동일한 부위를 사용한다.In addition, in order to avoid the difference by the site | part of a leather (a shoulder, a trunk, a stomach, a buttocks area), the test piece of an Example and a comparative example uses substantially the same site | part.

2) 본 처리제의 제조2) Preparation of this treatment agent

성분(a)로서 폴리옥시에틸렌/폴리프로필렌트리올(산요카세이 고교사제품, 상품기호 FA) 40.0중량% 및 질소함유 특수폴리올(산요카세이 고교사제품 상품기호 CA) 0.5중량%와, 성분(c)의 4,4' 디페닐메탄디이소시아네이트(PMDI) 1.0중량% 및, 성분(d)의 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르(에틸렌옥사이드 부가물 9몰) 3.0중량%를 첨가하고, 온도 60℃로 약 2시간 동안 교반했다. 계속해서 성분(e)의 황산 알루미늄(10% 수용액으로서 첨가한다) 26.0중량%를 첨가하여 동일하게 하여 약 2시간 동안 교반한다. 이것에 성분(a)의 질소함유 특수폴리올(산요카세이 고교사제품, 상품기호 CA) 1.5중량%를 첨가하여 교반한 후에 성분(b)의 수분산성 폴리우레탄(토아고세이샤 제품 상품기호 UE, 음이온성 에멀죤)을 NV(불휘발성성분; 이하 동일)=100%로 환산하여 41.4중량%와, 성분(d)의 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 10.0중량%를 첨가하고, 2시간 교반한 후에 본처리제로서 꺼낸다.As the component (a), 40.0% by weight of polyoxyethylene / polypropylene triol (manufactured by Sanyokasei Co., Ltd., product symbol FA) and 0.5% by weight of a nitrogen-containing special polyol (manufactured by Sanyokasei Co., Ltd. product symbol CA), and component (c 1.0 weight% of 4,4 'diphenylmethane diisocyanate (PMDI) and 3.0 weight% of polyoxyethylene nonylphenyl ether (9 mol of ethylene oxide adducts) of component (d) were added, and the temperature was approximately 60 ° C. Stir for 2 hours. Subsequently, 26.0% by weight of aluminum sulfate (added as a 10% aqueous solution) of component (e) is added, and the mixture is stirred for about 2 hours. 1.5 wt% of a nitrogen-containing special polyol (product of Sanyo Kasei Co., Ltd., product symbol CA) was added thereto, followed by stirring, followed by stirring of the water-dispersible polyurethane of component (b). 41.4% by weight and 10.0% by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether of component (d) were converted to NV (non-volatile component; the same as below) = 100%, followed by stirring for 2 hours. Take it out as.

3) 본 처리제에 의한 피혁의 처리3) Treatment of leather by this treatment agent

상기한 웨트블루(무수 환산량)에 대하여, 각 실시예의 처리제를 피혁중량에 대하여 3중량%와 물을 피혁중량의 3배량(중량)을 가하여 교반하고, 수득한 피혁처리액중에 시험피혁을 투입하고, 15분간 회전시켜 45분간 휴지하는 방법으로, 이것을 4회 반복하고, 4시간 침지처리를 수행한다.To the wet blue (anhydrous equivalent), 3% by weight of the treatment agent of each example and 3 times the weight of the leather (water) were added to the leather weight and stirred, and the test leather was added to the obtained leather treatment solution. Then, this was repeated four times by rotating for 15 minutes and resting for 45 minutes, and immersion treatment was performed for 4 hours.

이 침지처리후 탈액하고, 10분간의 유수세척을 수행한 후에 꺼내어 말걸이 탈수(주물러서 탈수하는 것)→신장건조(쫙늘려서 건조하는 것), 토글걸이 건조(쫙늘려 끝에 못을 꽂아 말림)를 수행했다.After this immersion treatment, the solution is dehydrated, and after 10 minutes of running water washing, it is taken out and dehydrated on a hanger (dehydrated by rubbing) → kidney drying (dried by stretching), and drying of a toggle hanger (squeezed into a nail at the end). Performed.

또한 스테이킹을 수행하여 피혁섬유를 부드럽게 하고, 그 다음 네트 땅김을 수행하여, 상기 피혁의 시험방법에 의한 각종 시험에 제공했다.In addition, staking was performed to soften the leather fibers, and then net knitting was performed to provide various tests by the test method of the leather.

시험에 사용한 피혁은 두께 0.6mm의 돼지의 웨트블루이다.The leather used for the test was a wet wet blue pig of 0.6 mm thickness.

[실시예 2]Example 2

실시예 1에 있어서, 성분(a)을 55.0중량%, 성분(b)을 NV=100%로 환산하여 30.0중량%, 성분(c)을 0.3중량%, 성분(d)을 14.6중량%, 성분(e)을 10% 수용액으로서 1.0중량%로 한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 시험한다.In Example 1, 55.0 wt% of component (a), 30.0 wt% of component (b) in terms of NV = 100%, 0.3 wt% of component (c), 14.6 wt% of component (d), and component The test was carried out in the same manner as in Example 1 except that (e) was 1.0% by weight as a 10% aqueous solution.

[실시예 3]Example 3

실시예 1에 있어서, 성분(a)을 70.0중량%, 성분(b)을 NV=100%로 환산하여 15.0중량%, 성분(c)을 2.0중량%, 성분(d)을 9.0중량%, 성분(e)을 10% 수용액으로서 40.0중량%로 한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 시험한다.In Example 1, 15.0% by weight of component (a), 75.0% by weight of component (b) in terms of NV = 100%, 2.0% by weight of component (c), 9.0% by weight of component (d), components The test was carried out in the same manner as in Example 1 except that (e) was 40.0% by weight as a 10% aqueous solution.

[실시예 4]Example 4

실시예 1에 있어서, 성분(a)을 90.0중량%, 성분(b)을 NV=100%로 환산하여 5.0중량%, 성분(c)을 3.0중량%, 성분(d)을 0.8중량%, 성분(e)을 10% 수용액으로서 12.0중량%로 한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 시험한다.In Example 1, 5.0 weight% of component (a), 90.0 weight% of component (b) in terms of NV = 100%, 3.0 weight% of component (c), 0.8 weight% of component (d), component The test was carried out in the same manner as in Example 1 except that (e) was 12.0% by weight as a 10% aqueous solution.

[실시예 5]Example 5

실시예 1에 있어서, 성분(a)을 5.0중량%, 성분(b)을 NV=100%로 환산하여 90.0중량%, 성분(c)을 0.1중량%, 성분(d)을 4.4중량%, 성분(e)을 10% 수용액으로서 5.0중량%로 한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 시험한다.In Example 1, 90.0% by weight of component (a) in terms of 5.0% by weight, component (b) in terms of NV = 100%, 0.1% by weight of component (c), 4.4% by weight of component (d), components The test was carried out in the same manner as in Example 1 except that (e) was 5.0% by weight as a 10% aqueous solution.

[실시예 6]Example 6

실시예 1에 있어서, 성분(a)을 25.0중량%, 성분(b)을 NV=100%로 환산하여 55.0중량%, 성분(c)을 0.3중량%, 성분(d)을 19.6중량%, 성분(e)의 황산알루미늄을 황산 지르코늄의 10% 수용액에 대신하여 1.0중량%로 한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 시험한다.In Example 1, 55.0 wt% of component (a) and 25.0 wt% of component (b) in terms of NV = 100%, 0.3 wt% of component (c), 19.6 wt% of component (d), and component The test was carried out in the same manner as in Example 1 except that the aluminum sulfate of (e) was 1.0% by weight in place of a 10% aqueous solution of zirconium sulfate.

[실시예 7]Example 7

실시예 1에 있어서, 성분(a)을 42.0중량%, 성분(b)을 NV=100%로 환산하여 41.4중량%, 성분(c)을 1.0중량%, 성분(d)을 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 6.5중량%와 음이온성 계면활성제(알킬 벤젠설폰산염) 6.5중량%, 성분(e)의 황산알루미늄을 10% 수용액으로서 26.0중량%로한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 시험한다.In Example 1, 41.4 weight% of component (a), 41.4 weight% of component (b) in terms of NV = 100%, 1.0 weight% of component (c), and component (d) polyoxyethylene nonylphenyl The test was carried out in the same manner as in Example 1, except that 6.5% by weight of ether, 6.5% by weight of anionic surfactant (alkyl benzenesulfonate) and 26.0% by weight of aluminum sulfate of component (e) were used as a 10% aqueous solution.

[실시예 8]Example 8

실시예 1에 있어서, 성분(a)의 수분산성 폴리우레탄(토아고세이 UE. 음이온성 에멀젼)에 대신하여, 수분산성 폴리우레탄(산요카세이고교 UC-20 양이온성 에멀젼)을 NV=100%로 환산하여 42.0중량%로 한 이외는 실시예 1과 동일하게 한다.In Example 1, in place of the water dispersible polyurethane (Toagosei UE. Anionic emulsion) of component (a), the water dispersible polyurethane (Sanyo Kasei Bridge UC-20 cationic emulsion) was converted into NV = 100%. In the same manner as in Example 1 except that 42.0% by weight.

[비교 실시예 1]Comparative Example 1

동일한 돼지 웨트블루 두께 0.6mm를 사용하여, 본 처리제를 첨가하지 않고 물만을 사용하여 처리한 이외는 실시예 1과 동일하게 처리하여 시험한다.Using the same pork wet blue thickness of 0.6 mm, the test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the present treatment agent was not added and treated only with water.

이상, 실시예 1 내지 8 및 비교 실시예 1의 시험결과를 표 2에 기재했다. 또한, 표에서 △는 신장을 나타낸다.In the above, the test result of Examples 1-8 and Comparative Example 1 was described in Table 2. In the table, Δ represents elongation.

[실시예 9]Example 9

(내수세탁성 처리+항균처리)(Water wash treatment + antibacterial treatment)

실시예 1에서 처리한 돼지가죽을 사용하여, 처리후에 탈액하고, 10분간의 유수세척을 수행하여 꺼내어 건조처리를 수행하지 않은 내수세탁처리 완료된 피혁을 사용하고, 이것을 처리조에 투입하여, 피혁중량에 대하여, 바람직하게는 0.5 내지 3.0배의 중량, 보다 바람직하게는 0.8 내지 1.5배의 중량의 물을 주입하고, 그 중에 하기와 같이 제조한 항균처리제를 투입한다.Using the pig leather treated in Example 1, the liquid was removed after the treatment, washed with 10 minutes of running water, taken out of the domestically treated leather which was not subjected to the drying treatment, and was put into a treatment tank, whereby it was added to the leather weight. With respect to the water, preferably 0.5 to 3.0 times the weight, more preferably 0.8 to 1.5 times the weight of water, and the antimicrobial agent prepared as described below is added thereto.

항균처리제는, 은 이온을 담지한 인산 칼슘세라믹스(산기(주). 아파사이더)들 0.5중량%와, 유기황산화합물 [2-(티오시아노 메틸 티오)벤조티졸 : TCMTB]을 0.2중량% 및 결합제 수지로서 실시예 1의 본 처리제 3중량%를 혼합한 수분산액을 첨가하고, 교반하면서 액의 pH가 5.5 내지 7.5로 되도록 암모니아수 또는 중탄산나트륨 등의 알카리를 첨가하여 항균처리제를 조정한다.The antimicrobial treatment agent contained 0.5 wt% of calcium phosphate ceramics (acid group Co., Ltd. apaside) carrying silver ions, 0.2 wt% of an organic sulfuric acid compound [2- (thiocyano methyl thio) benzothiazole: TCMTB] and As a binder resin, the aqueous dispersion which mixed 3 weight% of this processing agents of Example 1 is added, and alkali, such as aqueous ammonia or sodium bicarbonate, is adjusted so that pH of a liquid may be 5.5-7.5, stirring, and an antimicrobial treatment agent is adjusted.

이 항균처리제를 처리시킨 피혁을 넣은 상기 처리조내 투입하여, 60 내지 90분간 교반회전하여 항균성분과 함께 결합제 수지를 피혁 망상층내로 침투시킨다.Into the treatment tank containing the leather treated with this antimicrobial treatment agent, stirred for 60 to 90 minutes to penetrate the binder resin with the antimicrobial component into the leather network layer.

계속해서, 항균성을 가진 2 내지 4가의 금속염 수용액 및 포름산등의 유기산 또는 무기산을 소량첨가하여 처리액의 pH를 4 이하로 저하시켜서 약 30분간 교반하여 항균성분과 결합제 수지를 석출 또는 응집시켜서 피혁내부에 정착시킨다.Subsequently, a small amount of an aqueous solution of a divalent or tetravalent metal salt having an antimicrobial property and an organic acid or an inorganic acid such as formic acid is added thereto, the pH of the treatment solution is lowered to 4 or less, and stirred for about 30 minutes to precipitate or agglomerate the antimicrobial component and the binder resin into the leather. Settle down.

이것을 탈액후, 유수세척을 10분간 실시하고, 피혁을 꺼내어 일상법에 따라서 말걸이(주무르는것)·신장건조(쫙늘려서 건조)·공타(허공에서 때리는 것)을 수행하여 시험에 제공했다.After the liquid was removed, running water washing was performed for 10 minutes, and the leather was taken out and subjected to horse hooks (kneading), kidney drying (kneading and drying), and batting (beating in the air) according to a routine method.

상기 2 내지 4가 금속염 수용액의 바람직한 첨가량은, 처리되는 피혁 100중량%당 항균성을 가진 2 내지 4가 금속염이 2 내지 9중량%로 되는 비율이다.The preferable addition amount of the said 2-4 tetravalent metal salt aqueous solution is the ratio which will be 2-9 weight% of 2-4 tetravalent metal salts which have antimicrobial per 100 weight% of processed leather.

[실시예 10]Example 10

(내수세탁성 처리+방수 발수처리)(Water wash treatment + waterproof water repellent)

실시예 1에 있어서, 성분(d)인 4,4' 디페닐메탄디이소시아네이트를 대신하여 이소포론디이소시아네이트를 사용하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 처리한다. 단, 건조후의 처리를 수행하지 않고, 계속해서 방수, 발수처리를 수행한 것이고, 그 처리는 이하대로 실시한다.In Example 1, it processes similarly to Example 1 except using isophorone diisocyanate instead of the 4,4 'diphenylmethane diisocyanate which is component (d). However, without carrying out the drying treatment, the waterproofing and water repellent treatment were carried out. The treatment is carried out as follows.

즉, 처리조에 2배 중량의 30℃ 온수와 중탄산수소 나트륨을 소량씩 첨가하고, 처리시킨 피혁을 투입하여 30분간 회전하여 액의 pH 6.5를 확인하고나서 액을 제거하고, 5분간 유수 세척하여 꺼낸다.In other words, add twice the weight of 30 ℃ hot water and sodium bicarbonate in small amounts to the treatment tank, add the treated leather and rotate for 30 minutes to check the pH 6.5 of the liquid, remove the liquid, and wash with running water for 5 minutes .

다음에, 처리조에 50℃ 온수 2배 중량과 모노알킬인산 에스테르계 반응성 유지 가공제(아사이부쯔산; 리아크롤 No. 1014-40)을 18중량%를 첨가하여 회전후, 퍼처리피혁을 투입하고, 90분간 회전시킨다. 포름산을 첨가하여 액의 pH 3.8로서 10분 회전한 후 탈액한다. 유수세척을 10분간 수행한 후 피혁을 꺼내고, 실시예 1과 동일하게 건조이후의 공정을 계속하여 시험에 사용한다.Next, 18 wt% of a 50 ° C. hot water twice the weight of hot water and a monoalkyl phosphate ester-based reactive fats and oils processing agent (Asaibutsu acid; lyacrol No. 1014-40) were added to the treatment tank, followed by rotation. , Rotate for 90 minutes. Formic acid is added, the solution is rotated to pH 3.8 for 10 minutes and then deaerated. After 10 minutes of running water washing, the leather is taken out, and the process after drying is used in the same manner as in Example 1.

[비교 실시예 2]Comparative Example 2

상기한 실시예 10에 사용된 반편의 미처리피혁을 내수세탁 처리제도 항균처리제도 첨가하지 않고 물만으로 처리한다.The untreated leather of the half used in Example 10 is treated with water alone without addition of the washing agent and the antibacterial agent.

[실시예 11]Example 11

(내수세탁성 처리+염색+방수발수처리+항균처리)(Water wash treatment + dyeing + water repellent treatment + antibacterial treatment)

실시예 1의 처리한 돼지가죽을 사용한다. 단, 상술한 내수세탁성 처리시에, 건조이후의 처리를 수행하지 않고, 계속 염색·가지방수·발수처리후에 항균처리를 수행한다.The treated pigskin of Example 1 is used. However, at the time of the above-mentioned water-washing treatment, the antibacterial treatment is carried out after the dyeing, lipophilic water, and water repellent treatment without continuing the treatment after drying.

즉, 피처리 피혁중량에 대하여 온도 50℃의 온수 2배 중량을 처리조에 주입한 후 암모니아수 1.5중량%를 첨가하여 교반한다.That is, two times the weight of hot water at a temperature of 50 ° C is injected into the treatment tank with respect to the weight of the leather to be treated, and then 1.5% by weight of ammonia water is added and stirred.

이 중에 피처리가죽을 투입하여 30분 회전하고, 계속해서 염색을 위한 모노인산알킬에스테르계염료(아사이부쯔산 제품; 리아크타드 RCR 브라운 No.21)을 3중량% 첨가하여 90분 회전하고, 포름산소량을 가하여 pH 3.9로 한후에 탈액, 유수세척한다.Into this, the treated leather was added and rotated for 30 minutes, followed by adding 90% of a monophosphate alkyl ester dye (manufactured by Asaibutsu; Liactard RCR Brown No. 21) for 3 minutes, and rotating for 90 minutes. After adding formic acid to pH 3.9, it is dehydrated and washed with running water.

다음에, 피혁의 크롬 유연처리제(견화도 33%) 1.5중량%와 포름산 0.5중량%를 첨가하여, 통상의 방법에 의해 재재차 무두질을 수행한 후에 중탄산수소나트륨을 첨가하여 pH6.5로 한후에 꺼냈다.Next, 1.5% by weight of a chrome softening agent (33% hardening degree) and 0.5% by weight of formic acid were added, and after tanning again by a conventional method, sodium bicarbonate was added thereto to pH 6.5, and then taken out. .

방수·발수 유지가공을 위해, 모노알킬인산에스테르계 반응성 유지가공제(아사이부쯔산; 리아크를 No.1014-40)을 17중량%와 50℃ 온수 2배 중량을 첨가한 중에 처리시킨 피혁을 투입하여 90분 회전시킨다.For waterproofing and water-repellent fat and oil processing, leather treated with 17 wt% of monoalkyl phosphate ester-based reactive fat and oil (Asaibutsusan; Riak No.1014-40) and twice the weight of hot water at 50 ° C was added. Rotate for 90 minutes.

그 다음 포름산을 소량 첨가하여 pH3.8로서 10분간 교반후 탈액, 유수세척을 수행한다.Then, a small amount of formic acid is added, followed by stirring for 10 minutes at pH 3.8, followed by dehydration and washing with running water.

다음에, 항균처리를 위해, 처리조에 1.5배 중량의 물과 항균처리제[결합제 수지로서 아크릴산에스테르계 공중합체 에멀젼(닛폰준야쿠; LF-103) 2.0중량%, 은 이온을 담지한 인산 지르코늄 세라믹스 미분말(평균입자직경 0.5㎛ : 토아고세이; 노바론) 1.0중량%, 비이온성 계면활성제(노닐페닐에테르) 0.2중량%를 혼합한 수분산액]을 가하고, 그 중에 피처리피혁을 투입하여 60분간 회전시킨다.Next, for the antibacterial treatment, a 1.5-fold weight of water and an antimicrobial agent [2.0 wt% of an acrylic ester copolymer copolymer emulsion (Nippon Junyaku; LF-103) as a binder resin, zirconium phosphate ceramic powder carrying silver ions (Average particle diameter: 0.5 µm: Toagosei; Novaron) 1.0 wt%, 0.2 wt% of nonionic surfactant (nonylphenyl ether)] is added to the aqueous dispersion], and the treated leather is added and rotated for 60 minutes. .

계속해서, 포름산을 첨가하여 pH 3.9로 하고나서 30분간 회전하여, 액을 제거시킨 후, 유수세척을 10분간 수행하고 나서 피혁을 꺼내고, 일상법에 따라 건조·공타를 수행하여 시험에 사용한다.Subsequently, after adding formic acid to pH 3.9 and rotating for 30 minutes to remove the liquid, washing with running water for 10 minutes, taking out the leather, drying and batting according to the usual method is used for the test.

[실시예 12]Example 12

(소가죽에 의한 내수세탁성처리+방수·발수처리)(Water-resistant laundry treatment + waterproofing / water repellent treatment by cowhide)

실시예 10에 있어서, 시험피혁의 돼지 웨트블루를 소 웨트블루 두께 1.2mm에 대신하여 처리하여 시험에 제공한다.In Example 10, the pig wet blue of the test leather was treated in place of the small wet blue thickness of 1.2 mm to provide the test.

[비교 실시예 3]Comparative Example 3

실시예 12와 동일한 시험피혁·소의 웨트블루의 반편을 사용하여, 실시예 12와 동일하게 내수세탁성 처리까지를 실시하고, 방수, 발수성처리를 수행하지 않고, 건조이후의 처리를 실시예 12와 동일하게 하여 수득한 피혁을 시험에 제공한다.Using the same test leather wet cow half as in Example 12, the same procedure as in Example 12 was carried out until the water-resistant washing treatment, and the treatment after drying was carried out without performing waterproof and water repellent treatment. The leather obtained in the same manner is provided for the test.

[실시예 13]Example 13

(양가죽에 의한 내수세탁성처리)(Washing resistance by sheep leather)

실시예 1에 있어서 시험피혁의 돼지 웨트블루를 양 웨트블루 두께 1.2mm에 대신하여 처리하여 시험한다.In Example 1, pig wet blue of the test leather was tested in place of both wet blue thicknesses of 1.2 mm.

[비교 실시예 4]Comparative Example 4

실시예 13과 동일한, 시험피혁, 양의 웨트블루의 반편을 사용하여, 내수세탁성 처리제를 첨가하지 않고, 물만을 사용하여 실시예 13과 동일하게 처리한다.Using the same test leather as the one in Example 13, the same amount of wet blue was used, and the same treatment as in Example 13 was carried out using only water without adding a water-resistant washing agent.

[실시예 14]Example 14

(양가죽에 의한 내수세탁성 처리+항균처리)(Water wash resistance + antibacterial treatment by lambskin)

실시예 13에서 수득된 양의 내수세탁성 처리가죽을 사용했다. 단, 내수세탁처리에 있어서, 건조이후의 처리를 수행하지 않고, 다음의 항균처리를 수행했다.The water-washed leather treated in the amount obtained in Example 13 was used. However, in the domestic washing treatment, the following antibacterial treatment was performed without performing the treatment after drying.

즉, 실시예 9의 은 이온을 담지한 인산 3칼슘세라믹스에 대신하여 구리미분말 3.0중량%와, 산화아연 3.0중량%, TCMTB에 대신하여 OiTZO를 0.2중량%, 결합제 수지로서, 폴리우레탄에멀젼 수지(토아고세이(주) : 네오탄 UE-2102, NV=40중량%)로 이루어진 항균 처리제를 10중량%를 첨가한 이외는, 실시예 9와 동일하게 처리했다.That is, 3.0 wt% copper fine powder, 3.0 wt% zinc oxide, 0.2 wt% OiTZO in place of TCMTB, instead of silver calcium-containing tricalcium phosphate ceramics of Example 9, as a binder resin, a polyurethane emulsion resin ( Toagosei Co., Ltd .: It processed similarly to Example 9 except adding 10 weight% of the antimicrobial processing agent which consists of Neotan UE-2102, NV = 40 weight%.

[실시예 15]Example 15

(양모피의 내수세탁성 처리)(Washing resistance of wool)

처리한 모피 : 크롬무두질을 수행한 양의 모피(머튼)을 두부로부터 미부에 걸쳐서 절단, 2등분하고, 그 1편을 사용한다.Treated fur: The amount of chrome tanned fur (merton) is cut and divided into two parts from the head to the tail, and one piece thereof is used.

처리방법 : 처리조에 모피중량의 3배중량의 물과 실시예 3의 본처리제 4.0중량%를 첨가하여 회전시킨중에 피처리모피를 투입했다. 5분간 회전하여 55분간 휴지하는 방법으로, 이것을 6회 반복하고, 6시간의 침지, 처리를 수행한다.Treatment method: The to-be-processed fur was thrown into the treatment tank while rotating by adding water three times the weight of fur and 4.0 weight% of this treatment agent of Example 3. By rotating for 5 minutes and resting for 55 minutes, this is repeated 6 times, and immersion and treatment for 6 hours are performed.

침지처리후, 탈액하고, 10분간의 유수세척을 수행한 후에 꺼내고 말걸이탈(주물러서 탈수)한후, 햇빛에 쬐어서 널어말려 건조를 수행한다. 건조후, 모(털)의면을 블러싱(솔질)하여 시험에 사용한다.After immersion treatment, the solution is dewatered, washed with 10 minutes of running water, taken out, and after the horse hook is removed (dehydrated by rubbing), it is dried in the sun and dried to perform drying. After drying, the surface of the hair is brushed and used for the test.

[비교 실시예 5]Comparative Example 5

실시예 15에 사용한 반편의 양의 모피(머튼)을 사용하여, 내수세탁성 처리를 하지않고 중성세제의 세탁액에 침지하고, 수세후 시험에 사용한다.Using the amount of fur (merton) in the amount used in Example 15, it was immersed in the wash solution of the neutral detergent without the wash-resistant treatment, and used for the test after washing.

이들 실시예 9 내지 15 및 비교 실시예 2 내지 5의 시험결과를 표 3에 기재한다.The test results of these Examples 9 to 15 and Comparative Examples 2 to 5 are shown in Table 3.

[실시예 16]Example 16

(섬유포목에 대한 내수세탁성 및 신축방지)(Waterproofing and expansion prevention for textile fabrics)

1) 사용한 처리제는 실시예 1의 본 처리제를 사용한다.1) The used processing agent uses this processing agent of Example 1.

2) 시험포목은 양모 100% 죠제트지생지를 사용한다.2) The test items shall be 100% wool jojet paper.

3) 시험포목의 처리방법은 이하대로 실시한다.3) The test items should be treated as follows.

즉, 원단을 늘린다거나 축소한다거나 하지않고, 그대로의 형태로 JIS-L-10421986G법을 측정할 수 있도록, 크게 재단하고, 치수마크를 기입한다.In other words, the JIS-L-10421986G method can be measured in its original form without increasing or decreasing the fabric, and the dimension mark is written.

천중량에 대하여 본 처리제를 3중량% 첨가하고 온수(약 40℃)를 가하고, 약 2.0% 농도의 처리제용액으로 하고, 이 액의 온도를 35 내지 40℃로서 가정용 전기세탁기로 처리한 천과 함께 투입하여 운전을 개시한다.3% by weight of the treatment agent was added to the weight of the cloth, hot water (approx. 40 ° C.) was added, and a treatment solution solution of about 2.0% was used, and the temperature of the solution was 35-40 ° C. with a cloth treated with a household electric washing machine. Start operation by starting.

약회전으로, 5분간 정지침지 15분의 요령으로 처리했다. 탈액후 상온의 새로운 물로 교체하여 2분간의 헹굼세탁을 수행하여 가볍게 탈수(약 50% 함수시킨 상태로 물기를 뺌)하고, 널어 말리기를 하고나서, 섬유의 적정온도로 드라이다리미 마무리를 수행한다.At low rotation, the treatment was carried out in the manner of 15 minutes of stop immersion. After dehydration, replace with fresh water at room temperature, perform rinsing for 2 minutes, and lightly dehydrate (squeeze water in a state of about 50% water), dry, and finish dry iron at the proper temperature of the fiber.

본 처리제의 사용량은, 통상, 섬유질물의 중량에 대하여 0.5 내지 5중량%의 첨가로 사용된다. 본 처리제의 섬유포목에 대한 부착량은, 특히 명시하지 않는 한은, 0.2g/m2이상으로서 시험에 사용한다.The usage-amount of this processing agent is normally used by addition of 0.5-5 weight% with respect to the weight of a fibrous material. The amount of adhesion of the treatment agent to the fiber cloth is used in the test as 0.2 g / m 2 or more, unless otherwise specified.

[비교 실시예 6]Comparative Example 6

실시예 16에 사용한 시험포목과 동일한 직물포목을, 온수(30℃)만으로 동일하게 처리한 이외는 모든 시험방법은, 실시예 16과 동일하게 한다.All test methods were the same as in Example 16, except that the same fabric as the test fabric used in Example 16 was treated with hot water (30 ° C) in the same manner.

[실시예 17]Example 17

실시예 2에서 사용한 본 처리제를 사용한 이외는, 모두 실시예 16과 동일하게 하여 처리한다.All of the treatments were carried out in the same manner as in Example 16 except that the present treatment agent used in Example 2 was used.

[실시예 28]Example 28

사용처리제로서 실시예 3에서 사용된 본 처리제를 사용하는 것 이외는, 모두 실시예 16과 동일하게 하여 처리한다.The treatment was carried out in the same manner as in Example 16 except that the present treatment agent used in Example 3 was used as the treatment agent.

[실시예 19]Example 19

사용처리제로서 실시예 4의 본 처리제를 사용하는 것이외는, 모두 실시예 16과 동일하게 하여 처리한다.The treatment was carried out in the same manner as in Example 16 except that the present treatment agent of Example 4 was used as the treatment agent.

[실시예 20]Example 20

사용처리제로서 실시예 5의 본 처리제를 사용하는 것이외는, 모두 실시예 16과 동일하게 하여 처리한다.The treatment was carried out in the same manner as in Example 16 except that the present treatment agent of Example 5 was used as the treatment agent.

[실시예 21]Example 21

사용처리제로서 실시예 6의 본 처리제를 사용하는 것이외는, 모두 실시예 16과 동일하게 하여 처리한다.The treatment was carried out in the same manner as in Example 16 except that the present treatment agent of Example 6 was used as the treatment agent.

[실시예 22]Example 22

사용처리제로서 실시예 7의 본 처리제를 사용하는 것이외는, 모두 실시예 16과 동일하게 하여 처리한다.The treatment was carried out in the same manner as in Example 16 except that the present treatment agent of Example 7 was used as the treatment agent.

[실시예 23]Example 23

사용처리제로서 실시예 8의 본 처리제를 사용하는 것이외는, 모두 실시예 16과 동일하게 했다.Except having used this treatment agent of Example 8 as a used treatment agent, it carried out similarly to Example 16.

이들 실시예 16 내지 23 및 비교 실시예 6의 결과를 표 4에 기재한다.The results of these Examples 16-23 and Comparative Example 6 are shown in Table 4.

[실시예 24]Example 24

실시예 16에 사용한 시험포목(양포 100% 조제트 지생지) 대신에(양모 100%, 니트편물포목)을 사용하는 것이외는 실시예 16과 동일하게 처리한다.The same procedure as in Example 16 was carried out except that (100% wool, knitted knitted fabric) was used instead of the test fabric used in Example 16 (100% wool fabric).

[비교 실시예 7]Comparative Example 7

실시예 24에 사용한 시험포목과 동일한 소재의 편물 포목을 본 처리제를 첨가하지 않고, 물만을 사용하는 것이외는 모든 시험방법은 실시예 24와 동일하게 한다.All test methods were the same as in Example 24 except that the knitted fabric of the same material as the test fabric used in Example 24 was used without adding this treatment agent and only water was used.

[실시예 25]Example 25

실시예 16에 사용한 시험포목(양모 100% 츠이드 지생지) 대신에(목면 100%, 40번쌍사, 편물 포생기)를 사용하는 것이외는 실시예 16과 동일하게 처리한다.The same procedure as in Example 16 was carried out except that (100% cotton, twin yarn No. 40, knitted knitting respirator) was used instead of the test fabric (100% wool teid paper wool) used in Example 16.

[비교 실시예 8]Comparative Example 8

실시예 25에 사용한 시험포목과 동일한 소재의 목면포를, 본 처리제를 첨가하지 않고, 물만을 사용하여 처리하는 것이외는, 모든 시험방법은, 실시예 25와 동일하게 하여 처리한다.All test methods are treated in the same manner as in Example 25 except that the cotton cloth having the same material as that used in Example 25 was treated using only water without adding the present treatment agent.

[실시예 26]Example 26

실시예 25에 사용한 시험포목(목면 100%, 40번쌍사, 편물 포목)을 면 메리야스 생기(테트론 30/코튼 70)에 대신하는 것이외에 모든 처리방법을 실시예 25와 동일하게 하여 처리한다.All treatment methods were treated in the same manner as in Example 25 except that the test fabric (100% cotton, No. 40 yarn, knitted fabric) used in Example 25 was substituted for cotton Meriya's bristles (Tetron 30 / cotton 70).

[비교 실시예 9]Comparative Example 9

실시예 26에 사용한 시험포목과 동일소재의 면 메리야스 생기를, 본 처리제를 첨가하지 않고, 물만을 사용하여 처리하는 것이외는, 실시예 26과 동일하게 하여 처리한다.The cotton meriyasu raw material of the same material as the test piece used in Example 26 is treated in the same manner as in Example 26 except that only the water is treated without adding the present treatment agent.

[실시예 27]Example 27

실시예 25에 사용한 시험포목(면 메리야스 생기)을 면 메리야스표백(테트론 30/코튼 70)에 대신하는 것이외에 모든 처리는 실시예 26과 동일하게 하여 처리한다.All treatments were carried out in the same manner as in Example 26 except that the test piece used in Example 25 (cotton Meriyasu raw) was replaced with cotton Meriyasu bleaching (Tetron 30 / cotton 70).

[비교 실시예 10]Comparative Example 10

실시예 27에 사용한 시험포목과 동일소재의 면 메리야스 표백을, 본 처리제를 첨가하지 않고, 물만을 사용하여 처리하는 것이외는, 실시예 27과 동일하게 한다.The surface meriyas bleaching of the same material as the test fabric used in Example 27 was carried out in the same manner as in Example 27 except that only the water was treated without adding the present treatment agent.

이상, 실시예 24 내지 27 및 비교 실시예 7 내지 10의 결과를 표 5에 기재한다. 또한, 표에서 △는 신장을 나타낸다.In the above, the result of Examples 24-27 and Comparative Examples 7-10 is shown in Table 5. In the table, Δ represents elongation.

[실시예 28]Example 28

(편물, 봉제품류에 대한 내세탁처리)(Wash-resistant treatment of knitted fabrics and sewing products)

1) 사용처리제로서 실시예 1의 본 처리제를 사용한다.1) The present treating agent of Example 1 is used as the treating agent.

2) 양모 100% 캐시미어 편물 쉐타를 사용하여 세탁을 수행한다.2) Washing is performed using a 100% wool cashmere knitted sheath.

3) 처리 방법은 이하 대로이다.3) The treatment method is as follows.

즉, 처리해야할 봉제품류, 편물의 중량을 계산하고, 그 제품 중량에 대하여 본 처리제를 3중량% 및 거의 동량의 의류용 합성세제를 혼입 첨가하고, 약 1.0중량% 농도의 수용액(40℃ 전후)로 한다.That is, the weight of sewing products and knitted fabrics to be treated is calculated, and 3% by weight of this treating agent and almost the same amount of synthetic detergent for clothing are added to the weight of the product, and an aqueous solution of about 1.0% by weight (about 40 ° C) is used. Shall be.

세척해야할 제품이 용기중에서, 수면하에 잠기는 정도로 눌러 가라앉히고 가볍게 주물러 세척(세탁기의 경우는 망(net)에 넣어 5분간 회전(하고 나서 15분간 침지방치한다.The product to be washed is pressurized to the extent that it is submerged in the container, and then lightly rubbed and washed for 5 minutes in a washing machine (net), followed by immersion for 15 minutes.

탈액후 1분식 2회 헹굼세탁을 수행하고, 수분 함유량이 약 30 내지 50% 정도로 되도록 탈수하여 널어말리기를 수행하고, 계속해서 즉시 주름등을 펴기위해 가볍게 잡아당겨서 햇빛에 건조한다.After dehydration, rinse washing is performed twice a minute, dehydration is carried out so that the moisture content is about 30 to 50%, and the drying is carried out. Then, it is pulled lightly to straighten wrinkles and dried in the sun immediately.

그 다음, 섬유의 적정온도로 다림질을 수행했다. 처리전후의 치수는 그 때마다 계측하여 기록한다.Then ironing was carried out to the proper temperature of the fibers. The dimensions before and after the treatment are measured and recorded each time.

[실시예 29]Example 29

양모 100%의 양복을 사용하여 실시예 28과 동일하게 하여 처리한다.The treatment was carried out in the same manner as in Example 28 using 100% wool clothes.

[실시예 30]Example 30

양모와 폴리에스테르의 혼방모포를 사용하여 실시예 28과 동일하게 하여 처리했다.It processed similarly to Example 28 using the mixed wool of wool and polyester.

[실시예 31]Example 31

양모 100%의 직물모포를 사용하여 실시예 28과 동일하게 하여 처리한다.It is treated in the same manner as in Example 28 using 100% wool fabric wool.

[실시예 32]Example 32

목면 100%의 T셔츠(편물니트)를 사용하여 실시예 28과 동일하게 하여 처리한다.The treatment was carried out in the same manner as in Example 28 using a 100% cotton T-shirt (knitting knit).

[실시예 33]Example 33

견 100%의 직물, 넥타이를 사용하여 실시예 28과 동일하게 하여 처리한다.The treatment was carried out in the same manner as in Example 28 using a 100% silk fabric and a tie.

[실시예 34]Example 34

견 100%의 Y셔츠를 사용하여 실시예 28과 동일하게 하여 처리한다.The same procedure as in Example 28 was carried out using a 100% silk Y-shirt.

[실시예 35]Example 35

마 100%직물의 T셔츠를 사용하여 실시예 28과 동일하게 하여 처리한다.The treatment was carried out in the same manner as in Example 28 using a 100% cotton t-shirt.

[실시예 36]Example 36

캐시미어 머플러를 사용하여 실시예 28과 동일하게 하여 처리한다. 이들 실시예 28 내지 36의 결과를 표 6에 기재한다.Processing was carried out in the same manner as in Example 28 using a cashmere muffler. The results of these Examples 28 to 36 are shown in Table 6.

[실시예 37]Example 37

(섬유포, 편물에 대한 내수세탁성+항균성)(Water wash resistance + antibacterial against fiber cloth, knitted fabric)

실시예 16에 사용한 섬유포를 사용한다.The fiber cloth used in Example 16 is used.

실시예 16의 내수세탁성(수축방지) 처리제로, 실시예 1의 항균처리제를 첨가하여, 실시예 16과 동일한 처리방법으로 양모 직물포목을 처리한다.As the water-resistant washing (anti-shrinkage) treatment agent of Example 16, the antibacterial treatment agent of Example 1 is added, and wool fabric fabric is treated in the same treatment method as in Example 16.

이 처리방법은 이하 대로이다.This treatment method is as follows.

상술한 섬유포의 처리방법, 봉제품류, 편물의 세탁 처리 방법과 동일하게 한다.It is the same as the processing method of the above-mentioned fiber cloth, the sewing products, and the washing processing method of knitted fabric.

단, 본 처리제에 추가하여 결합제 수지 및 항균제를 첨가했다(또한 세탁후에는, 피혁의 항균처리의 시기에 수행한 pH를 변화시키는 처리는 수행하지 않았다). 또한, 피처리 섬유질 물에 대하여, 순분으로 0.4g/m2이상의 부착량으로 되도록 가공한다.However, in addition to the present treatment agent, a binder resin and an antibacterial agent were added (also after washing, no treatment was performed to change the pH performed at the time of the antibacterial treatment of the leather). Furthermore, it is processed so that it may become 0.4 g / m <2> or more of adhesion amounts with respect to the to-be-processed fibrous water.

[실시예 38]Example 38

실시예 37의 섬유포를 실시예 25의 목면 100%, 40번쌍사, 편물포를 사용한 이외는 실시예 37과 동일하게 한다.The fibrous fabric of Example 37 was the same as in Example 37 except that 100% cotton, 40 double yarn, and knitted fabric of Example 25 were used.

[실시예 39]Example 39

실시예 38에 있어서, 실시예 16의 내수세탁성(수축방지) 처리제로 실시예 11의 항균처리제 대신의 항균제로서 항균성을 가진 무기계 미분말인 은 이온을 담지한 인산 지르코늄세라믹스 미분말 0.05중량%, 비이온계 계면활성제(노닐 페닐에테르) 0.1중량%를 혼합한 수분산액을 가한 이외는 실시예 38과 동일하게 한다.0.05% by weight of zirconium phosphate fine powder containing silver ions, which is an inorganic fine powder having antibacterial activity, as an antibacterial agent instead of the antimicrobial treatment agent of Example 11 as a water laundering (shrinkage-resistant) treatment agent of Example 16 It carried out similarly to Example 38 except adding the aqueous dispersion which mixed 0.1 weight% of system type surfactant (nonyl phenyl ether).

[실시예 40]Example 40

실시예 38에 있어서, 내수세탁성(수축방지) 처리제로서, 실시예 16의 처리제에 대신하여, 실시예 10의 처리제를 사용한다. 또한 실시예 9의 항균처리제를 사용하는 것이외는, 실시예 38과 동일하게 한다. 이들 실시예 37 내지 40의 시험 결과를 표 7에 기재했다.In Example 38, the treatment agent of Example 10 is used instead of the treatment agent of Example 16 as the water washing resistance (anti-shrinkage) treatment agent. In addition, it is the same as Example 38 except using the antibacterial treatment agent of Example 9. The test results of these Examples 37 to 40 are shown in Table 7.

[수축방지처리를 수행한 섬유포의 제물성 시험][Productivity Test of Textile Fabrics Treated with Shrinkage Prevention]

[실시예 41]Example 41

시험에 사용한 섬유직물로서 모100% 갸바딘 지생기를 사용한다. 수축방지처리에 사용한 처리제로서 실시예 1의 처리제를 사용한다. 수축방지 처리방법은 실시예 16과 동일하게 한다.As the fabric used for the test, 100% Gyabadin basin is used. The treating agent of Example 1 is used as the treating agent used for the shrinkage preventing treatment. Shrinkage prevention treatment method is the same as Example 16.

[실시예 42]Example 42

실시예 41에 있어서, 처리제를 실시예 2의 처리제를 사용하는 것이외는, 실시예 41과 동일하게 한다.In Example 41, the treatment agent is the same as in Example 41 except that the treatment agent of Example 2 is used.

[실시예 43]Example 43

실시예 41에 있어서, 처리제를 실시예 3의 처리제를 사용하는 것이외는, 실시예 41과 동일하게 한다.In Example 41, the treatment agent is the same as in Example 41 except that the treatment agent of Example 3 is used.

[실시예 44]Example 44

실시예 41에 있어서, 처리제를 실시예 5의 처리제를 사용하는 것이외는, 실시예 41과 동일하게 한다.In Example 41, the treatment agent is the same as in Example 41 except for using the treatment agent of Example 5.

[비교 실시예 11]Comparative Example 11

실시예 41에 사용한 섬유 직물을 여하한 처리를 하지 않고 사용한다. 이들 실시예 41 내지 44 및 비교 실시예 11의 시험결과를 표 8에 기재한다.The fiber fabric used in Example 41 is used without any treatment. Table 8 shows the test results of Examples 41 to 44 and Comparative Example 11.

[실시예 45 및 비교 실시예 12]Example 45 and Comparative Example 12

양모 100%의 직물포를, 실시예 1에서 제조한 본 처리제를 사용하여, 실시예 1에 준하여 처리하고, 그 특성을 미처리의 비교 실시예 12의 직물포와 비교한다. 그 결과를 표 9에 기재한다.The fabric fabric of 100% wool is treated according to Example 1 using the present treatment agent prepared in Example 1, and its characteristics are compared with that of the nonwoven fabric of Comparative Example 12. The results are shown in Table 9.

[실시예 46 및 비교 실시예 13]Example 46 and Comparative Example 13

양모 100%의 편물포를, 실시예 1에서 제조한 본 처리제를 사용하여, 실시예 1에 준하여 처리하고, 그 특성을 미처리의 비교 실시예 12의 편물과 비교한다. 그 결과를 표 10에 기재한다.The knitted fabric of 100% wool is treated in accordance with Example 1 using the present treatment agent prepared in Example 1, and the characteristics thereof are compared with those of untreated comparative Example 12. The results are shown in Table 10.

또한, 상기 실시예 45, 46 및 비교 실시예 12, 13에 대하여 세탁후의 수축율 기타 성능시험을 수행한 결과를 표 11에 기재한다.In addition, the results of performing the shrinkage rate and other performance tests after washing with respect to Examples 45, 46 and Comparative Examples 12, 13 are shown in Table 11.

또한, 표 12는, 상기 표 9 및 표 10에 게재한 각 특성치의 판단의 참고사항을 한데 모은 것이다.In addition, Table 12 puts together the reference of the judgment of each characteristic value shown in the said Table 9 and Table 10 together.

또한, 표 9 내지 11의 경우 시험방법은 하기에 근거한 것이다.In addition, in the case of Tables 9 to 11, the test method is based on the following.

인장; 인장·전단시험기(KES-FB1)를 사용하여, 시폭 : 20cm, 시험회수 3회로 한다.Seal; Using tensile / shear tester (KES-FB1), the test width is 20cm and 3 test times.

굴곡; 순굴곡 시험기(KES-FB2)를 사용하여, 시폭 : 20cm, 시험회수 3회로 한다.curve; Using a forward bending tester (KES-FB2), the test width is 20cm and 3 test times.

전단; 인장·전단시험기(KES-FB1)를 사용하여, 시폭 : 20cm, 시험회수 3회로 한다.shear; Using tensile / shear tester (KES-FB1), the test width is 20cm and 3 test times.

표면; 표면시험기(KES-FB4)를 사용하여, 시폭 : 20cm, 시험회수 3회로 한다.surface; Using a surface tester (KES-FB4), the test width is 20cm and 3 test times.

압축; 압축시험기(KES-FB3)를 사용하여, 시험회수 3회로 한다.compression; Using a compression tester (KES-FB3), the test is repeated three times.

태깔치; KES 남성용 겨울 자켓천의 태깔식(KN-101-WINTER)에 의해 산출.Tactiles; Calculated by KN-101-WINTER.

총합 태깔치; KES 남성용 겨울 자켓천의 태깔식(KN-301-JACKET)에 의해 산출.Total threshing; Calculated by the KES-301-JACKET for KES Men's Winter Jacket.

수축율(1회 세탁후); JIS-L-0217-1976 섬유제품의 취급에 관한 표시 기호 및 그 표시 방법(106법), 중성세제; 아크론Shrinkage (after one wash); JIS-L-0217-1976 Indications concerning the handling of textile products, the marking method thereof (106 method), a neutral detergent; Akron

수축율(2, 3회 세탁후); JIS-L-0217-1976 섬유제품의 취급에 관한 표시 기호 및 그 표시 방법(104법)Shrinkage (after 2 and 3 washes); JIS-L-0217-1976 Indication sign about the handling of textile products and the indication method (104 method)

필링(pilling); JIS-L-1076-1992 직물 및 편물의 필링시험방법 6.1A법, ICI형 시험기사용.Peeling; JIS-L-1076-1992 Filling test method for woven and knitted fabrics 6.1A method, ICI type tester used.

인장강도 및 신장율; JIS-L-1096-1990 일반직물시험방법 6.12.1(1)A법(스트립법), 정속신장형 시험기를 사용.Tensile strength and elongation; JIS-L-1096-1990 General textile test method 6.12.1 (1) A method (strip method), constant speed extension tester is used.

이 발명의 피혁, 모피 및 천연섬유 및 이 천연섬유를 주체로 한 섬유제품의 처리를 위한 본 처리제는, 성분(a)으로서, 2 내지 6개의 작용기를 가진 폴리옥시알킬렌폴리올 성분(b)으로서, 수용성 폴리우레탄 및/또는 수분산성 폴리우레탄 성분(c)으로서, 방향족(폴리) 이소시아네이트 및/또는 지방족 (폴리)이소시아네이트 및 성분(d)으로서, 계면활성제 및 필요에 따라 성분(e)으로서 2 내지 4가의 금속염을 소정량 배합하여 이루어진 것으로,The present treatment agent for the treatment of leather, fur and natural fibers of the present invention and textile products mainly composed of these natural fibers is as component (a) and as polyoxyalkylene polyol component (b) having 2 to 6 functional groups. As the water-soluble polyurethane and / or water dispersible polyurethane component (c), as aromatic (poly) isocyanate and / or aliphatic (poly) isocyanate and component (d), as a surfactant and as necessary component (e) It is made by mixing a predetermined amount of tetravalent metal salt,

피혁, 모피 및 천연섬유 및 이 천연섬유를 주체로 한 섬유제품을 본 처리제로 처리함에 의해, 인장 강도가 향상되고, 유연성이 증가할 뿐 아니라, 수세탁을 반복하여도 치수안정성(수축 방지성)이 손상되지 않고, 흡수성이 높고, 태깔(미끈미끈함, 부푼정도, 탄력성)이 향상되는 각종의 우수한 성질을 부여할 수 있는 것이다.By treating leather, fur and natural fibers and textile products mainly composed of these natural fibers with this treatment agent, not only the tensile strength is improved, the flexibility is increased, but the dimensional stability (washing resistance) even after repeated washing It is possible to impart various excellent properties without being damaged and having high water absorbency and improving tackiness (slipiness, swelling degree, elasticity).

본 발명의 피혁, 모피 및 천연섬유 및 이 천연섬유를 주체로 한 섬유제품의 처리방법은, 피혁, 모피에 대하여는 상기 본 처리제에 의하여 피혁, 모피의 망상 층의 여수도와 흡수성을 현저하게 향상시킬 수 있는 것으로, 이것에 의하여 인장강도, 유연성, 내수세탁성 및 치수안정성(수축방지성) 및 태깔등의 제반성질을 우수하게 할 수 있다.The treatment method of the leather, fur and natural fibers of the present invention and the fiber product mainly composed of the natural fibers can remarkably improve the freeness and absorbency of the reticular layer of leather and fur by the present treatment agent for leather and fur. As a result, excellent properties such as tensile strength, flexibility, water-laundering resistance, dimensional stability (shrinkage resistance), and tack can be obtained.

또한, 본 처리제로 처리된 피혁, 모피는, 망상층의 여수도와 흡수성이 향상하고 있기 때문에, 편평한 찌꺼기, 청상 찌꺼기, 구멍을 뚫은후의 찌꺼기, 면도후의 찌꺼기, 트리밍 찌꺼기, 재단 찌꺼기 등의 반성품, 반제품 및 제품의 찌꺼기의 유효이용이 가능하게 된다.In addition, since leather and fur treated with this treatment agent improve the degree of freedom and water absorption of the reticular layer, semi-finished products such as flat debris, clean debris, debris after punching, debris after shaving, trimming debris, and cutting debris, and semi-finished products And it is possible to effectively use the residue of the product.

따라서, 이들 피혁 찌꺼기를 기계나 약품으로 풀어서 펄프상으로 하고, 이것을 습식 초조법이나 부직포와 동일한 제조방법으로, 지상, 판상, 매트상의 제품으로서, 흡음재, 단열재, 흡방습재, 여과재, 완충재, 피혁보드, 피혁지, 벽재료 등의 많은 용도에 적용할 수 있다.Therefore, these leather wastes are loosened with a machine or chemicals to form pulp, which is the same manufacturing method as the wet wetting method or nonwoven fabric, and is a ground, plate-like, mat-like product, which is a sound absorbing material, a heat insulating material, a moisture absorption and moisture absorbing material, a filter material, a buffer material and a leather board. It can be applied to many uses such as, leather, wall material, etc.

이 발명의 경우 피혁, 모피의 방수처리방법은, 상기한 본 처리제로 처리한 피혁, 모피에 대하여, 용도에 의하여 방수성이나 발수성을 부여할 필요가 있는 경우에, 특정한 모노알킬인산 에스테르로 이루어진 방수처리제로 처리함에 의해, 상기 본 처리제에 의하여 부여된 제성질에 추가하여 방수, 발수성을 장기간에 걸쳐서 확실하게 부여할 수 있는 것이다.In the case of the present invention, the waterproofing method of leather and fur is a waterproofing treatment made of a specific monoalkyl phosphate ester when it is necessary to impart waterproofness or water repellency to the leather and fur treated with the present treatment agent. By zero-processing, in addition to the agent quality provided by the said processing agent, waterproofing and water repellency can be provided reliably over a long period of time.

또한, 이 발명의 피혁, 모피 및 천연섬유 및 이 천연섬유를 주체로 한 섬유제품의 항균처리방법은, 본 처리제로 처리한 피혁, 모피 및 천연섬유 및 천연섬유를 주체로 한 섬유제품에 대하여, 항균성을 가진 무기계 미분말 및/또는 유기방부제로 이루어진 특정의 항균처리제로 처리함에 의해, 상기 본처리제에 의하여 부여된 제성질에 추가하여 백선균, 황색포도상구균등의 세균류 및 곰팡이류의 발육억제를 장기간에 걸쳐서 지속시킬 수 있는 지속성이 있는 우수한 항균성을 부여할 수 있는 것이다.In addition, the antibacterial treatment method of the leather, fur and natural fibers of the present invention, and the textile products mainly composed of the natural fibers, is applied to the textile products mainly composed of leather, fur and natural fibers and natural fibers treated with the present treatment agent, By treatment with a specific antimicrobial agent consisting of inorganic fine powder and / or organic preservatives having antimicrobial properties, it is possible to inhibit the growth of bacteria and fungi such as ringworm, Staphylococcus aureus, in addition to the composition imparted by the present agent for a long time. It is possible to give excellent antimicrobial properties that can be sustained.

Claims (8)

2 내지 6개의 작용기를 갖는 폴리옥시알킬렌폴리올 성분(a), 수용성 폴리우레탄 및/또는 수분산성 폴리우레탄 성분(b), 방향족 (폴리)이소시아네이트 및/또는 지방족 (폴리)이소시아네이트 성분(c) 및 계면활성제 성분(d)를 함유하여 이루어짐을 특징으로 하는, 피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리제.Polyoxyalkylenepolyol component (a) having 2 to 6 functional groups, water-soluble polyurethane and / or water dispersible polyurethane component (b), aromatic (poly) isocyanate and / or aliphatic (poly) isocyanate component (c) and A treatment agent for leather, fur and natural fibers and textile products mainly comprising the natural fibers, characterized by containing a surfactant component (d). 제1항에 있어서, 성분(a), (b), (c) 및 (d)의 합계량을 기준으로 하여, 성분(a) 5 내지 94.5중량%, 성분(b) 5 내지 90중량%, 성분(c) 0.1 내지 5.0중량% 및 성분(d) 0.1 내지 20중량%의 범위로 배합한 것임을 특징으로 하는, 피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리제.A component according to claim 1, based on the total amount of components (a), (b), (c) and (d), 5 to 94.5% by weight of component (a), 5 to 90% by weight of component (b), component (c) 0.1 to 5.0% by weight and component (d) in the range of 0.1 to 20% by weight, characterized in that the treatment agent for leather, fur and natural fibers and textile products mainly comprising the natural fibers. 2 내지 6개의 작용기를 갖는 폴리옥시알킬렌폴리올 성분(a), 수용성 폴리우레탄 및/또는 수분산성 폴리우레탄 성분(b), 방향족 (폴리)이소시아네이트 및/또는 지방족 (폴리)이소시아네이트 성분(c) 및 계면활성제 성분(d), 2 내지 4가의 금속염 성분(e)를 함유하여 이루어짐을 특징으로 하는, 피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리제.Polyoxyalkylenepolyol component (a) having 2 to 6 functional groups, water-soluble polyurethane and / or water dispersible polyurethane component (b), aromatic (poly) isocyanate and / or aliphatic (poly) isocyanate component (c) and A treatment agent for leather, fur and natural fibers and textile products mainly comprising the natural fibers, characterized by containing a surfactant component (d) and a divalent to tetravalent metal salt component (e). 제3항에 있어서, 성분(a), (b), (c), (d) 및 (e)의 합계량을 기준으로 하여, 성분(a) 5 내지 94.5중량%, 성분(b) 5 내지 90중량%, 성분(c) 0.1 내지 5.0중량%, 성분(d) 0.1 내지 20중량% 및 성분(e) 0.01 내지 7.0중량%의 범위로 배합한 것임을 특징으로 하는, 피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리제.The method according to claim 3, wherein 5 to 94.5 wt% of component (a) and 5 to 90 of component (b) based on the total amount of components (a), (b), (c), (d) and (e). Leather, fur and natural fibers, characterized in that blended in the range of 0.1% to 5.0% by weight of component (c), 0.1 to 20% by weight of component (d) and 0.01 to 7.0% by weight of component (e). Treatment agent for textile products mainly made from natural fibers. 피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품을 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 따른 처리제로 처리함을 특징으로 하는 피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리방법.Leather, fur and natural fibers and textile products mainly composed of the natural fibers are treated with the treatment agent according to any one of claims 1 to 4 Process for processing textile product 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 따르는 처리제로 처리한 피혁 및 모피와 이들의 피하 조직층에 접하는 망상층 섬유의 여수도(濾水度)가 580ml 이상인 피혁 및 모피에 대하여 알킬기의 탄소수가 8 내지 22인 모노알킬 인산 에스테르로 이루어진 유지 가공제를 피혁 및 모피에 대해 5 내지 25중량%의 범위로 함침시킴을 특징으로 하는, 피혁 및 모피의 방수 처리방법.The number of carbon atoms in the alkyl group for leathers and furs treated with the treatment agent according to any one of claims 1 to 4, and for the leathers and furs having a freeness of 580 ml or more in contact with the subcutaneous tissue layer. A process for waterproofing leather and fur, characterized by impregnating a fat or oil processing agent consisting of monoalkyl phosphate ester of 8 to 22 in the range of 5 to 25% by weight relative to leather and fur. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 따르는 처리제로 처리한 피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품에 대하여 항균성을 갖는 무기계 미분말 0.05 내지 8.0중량% 및/또는 유기계 방부제 0.02 내지 5.0중량%의 이루어진 항균 처리제를 함침 또는 부착시킴을 특징으로 하는 피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 항균처리방법.Inorganic fine powder 0.05 to 8.0% by weight and / or organic preservative having antimicrobial properties to leather, fur and natural fibers treated with the treatment agent according to any one of claims 1 to 4 and textile products mainly composed of the natural fibers. An antimicrobial treatment method for leather, fur and natural fibers and textile products mainly comprising the natural fibers, characterized by impregnating or adhering 0.02 to 5.0% by weight of an antimicrobial agent. 제7항에 있어서, 항균 처리제가 수용성 폴리우레탄, 수분산성 폴리우레탄, 수용성 아크릴계 공중합체 및 수분산성 아크릴계 공중합체로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 결합제 수지를 항균 성분에 대하여 0.5 내지 40중량% 함유한 것임을 특징으로 하는 피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 항균 처리방법.8. The antimicrobial agent according to claim 7, wherein the antimicrobial treatment agent contains 0.5 to 40 wt% of one or two or more binder resins selected from water-soluble polyurethanes, water-dispersible polyurethanes, water-soluble acrylic copolymers, and water-dispersible acrylic copolymers. Leather, fur and natural fibers, characterized in that the antimicrobial treatment method of textile products mainly made of the natural fibers.
KR1019950010892A 1994-12-12 1995-04-29 A treating agent for hides, furs, natural fibers and textile goods comprising said natural fiber as a major component, and a treating method using said agent KR100186842B1 (en)

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