KR0178989B1 - 히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산을 함유한 고무 조성물 - Google Patents

히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산을 함유한 고무 조성물 Download PDF

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Abstract

히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산을 함유한 고무 조성물
본 발명은 히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산을 함유한 고무 조성물에 관한 것이다. 히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산으로 개질된 고무는 개선된 고무/충진제 상호작용을 나타낸다. 또한, 히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산은 고무 조성물내의 레조르시놀에 대한 대체물로서 사용할 수 있으며, 종래의 메틸렌 공여체와 반응하기 위한 메틸렌 수용체로서 작용한다.

Description

히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산을 함유한 고무 조성물
공기 타이어는 중합체성 복합체로서, 각각 최대 효율을 위한 특정 성질을 갖고 있는 상호작용하는 구성요소들의 복합 시스템이다. 타이어의 더욱 중요한 구성요소들 중의 하나는 트레드(tread)이다. 타이어의 트레드는 노면과 접촉하므로, 그것은 특히 견인을 위해 각종 충진제 및 고무와 배합되어 있다. 예를 들면, 타이어 트레드에서 양호한 견인력을 성취하기 위하여, 트레드 소재는 히스테리시스(hysteresis)의 증가에 대해 낮은 반발력을 나타내야 한다. 타이어 트레드의 견인력을 개선시키고자 하는 노력이 계속되므로, 향상된 반발력을 나타내는 어떤 고무 조성물이 요구된다.
임의의 타이어 구성요소를 복잡하게 배합하는 것이외에도, 고무 복합체를 제조하는데 일어나는 빈번한 문제는 고무와 강화재 사이에 양호한 접착력을 지속시키는 것이다. 고무와 강화재 사이의 접착력을 증진시키는 종래의 방법은 고무 라텍스와 페놀-포름알데히드 축합 생성물(여기서, 페놀은 거의 항상 레조르시놀임)과의 혼합물로 강화 섬유를 예비처리하는 것이다. 이러한 것을 소위 RFL (레조르시놀-포름알데히드-라텍스) 방법이라고 한다. 이러한 접착력을 증진시키는 또다른 방법은 페놀/포름알데히드 축합 생성물과 가황 고무 원료 조성물을 배합시키므로써 동일 반응계내에서 (가황 고무/텍스타일 매트릭스내에서) 수지를 생성하는 것 (차후에는 동일 반응계 방법 이라고 함)이다. 축합 생성물의 성분들은 메틸렌 수용체와 메틸렌 공여체로 구성되어 있다. 가장 일반적인 메틸렌 공여체로는 N-(치환된 옥시메틸) 멜라민, 헥사메틸렌테트라이민 또는 헥사메톡시메틸멜라민을 들 수 있다. 보편적인 메틸렌 수용체는 레조르시놀과 같은 디히드록시벤젠 화합물이다. RFL 시스템으로 와이어(wire)를 예비처리하는 것은 매우 비효과적인 것으로 알려져 있으므로, 동일 반응계 방법은 강화 물질이 강철 와이어인 경우 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다.
레조르시놀은 각종 메틸렌 공여체와 반응하므로써 고무 종합체 내에 수지 망상 구조를 형성하는 것으로 공지되어 있다. 불행하게도, 레조르시놀의 사용은 원래부터 몇가지 단점을 갖고 있다. 레조르시놀은 고무내에 용이하게 분산되지 않으며, 사실 수지 뿐만 아니라 레조르시놀은 그 어느것도 고무에 화학적으로 결합하지 않는다. 또한, 원료 형태의 레조르시놀은 지나치게 휘발성이 크며, 잠재적으로 덕성이 있으므로, 건강상 위험을 준다. 레조르시놀의 사용시 초래되는 또 다른 단점은 정기적인 공급시장의 부족이다.
레조르시놀을 대체하려는 수많은 노력이 있었지만, 몇 개만 성공을 거두었다. 예를들면, 미합중국 특허 제 4,605,696 호에서는 메틸렌 수용체로서 페놀계 에스테르를 사용하여 강화 물질에 대한 고무의접착력을 향상시키는 방법을 기술하고 있다. 이러한 페놀계 에스테르는 레조르시놀보다 휘발성이 작지만, 수지를 고무에 화학적으로 결합시키는데 용이한 반응 부위를 여전히 제공하지 못한다.
그러므로, 고무의접착력 및 인열력의 증가를 위해 고무/강화재의 상호작용을 동시에 향상시키면서, 동일 반응계 수지 시스템에서 레조르시놀에 대해 적합한 대체물을 개발할 필요가 있다.
본 발명은 가황 고무, 및 하기 구조식의 히드록시-아릴 치환된 말레아미드산 약 0.1 phr 내지 약 10 phr을 포함한 가황 고무 조성물에 관한 것이다.
이외에도, 본 발명은 가황 가능한 고무, 가황제 및 (a) 메틸렌 공여체와 (b) 상기한 바와 같은 히드록시-아릴 치환된 말레아미드산인 메틸렌 수용체와의 반응 생성물을 포함한 가황 가능한 고무 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 양태에 따라서, 고무중의 히드록시-아릴 치환된 말레아미드산의 양은 변화할 수 있다. 예를들면, 히드록시-아릴 치환된 말레아미드산의 양은 고무 100 부당 약 0.1 내지 약 10 중량부 (본문에서 phr로서 언급함)의 범위에 걸쳐 있을 수도 있다. 바람직하게, 히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산의 양은 약 0.5 내지 약 5 phr의 범위에 걸쳐 있다.
본 발명은 가황 고무내에 히드록시-아릴 치환된 말레아미드산을 혼입하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 하나의 장점은 히드록시-아릴 치환된 말레아미드산이 낮은 휘발성을 나타내며, 동일 반응계 수지 방법에서의 레조르시놀의 반응성과 유사하다는 것이다. 또한, 히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산은 디엔 중합체에 결합시키기 위한 말레아미드 꼬리(tail)를 지니고 있다.
또다른 양태에 따라서, 본 발명은 (1) 천연 및/또한 합성 고무, (2) 가황제, (3) 메틸렌 공여체 약 0.5 내지 약 10 phr, 및 (4) 하기 구조식으로 표시되는 히드록시-아릴 치환된 말레아미드산 약 0.5 내지 약 10 phr을 포함한 가황 가능한 고무 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 목적을 위해 상기 일반식의 화합물을 메틸렌 수용체로서 사용한다. 메틸렌 수용체란 용어는 당해 기술분야에 숙련된자들에게 공지되어 있으며, 메틸렌 공여체와 반응하여 메틸을 단량체인 것으로 사료되는 화합물을 형성하는 반응 물질을 기술하기 위해 사용한다. 메틸렌 가교의 형성에 의한 메틸을 단량체의 축합 반응은 수지를 생성한다. 나중에 메틸렌 가교로 형성되는 잔기를 제공하는 초기의 반응물질은 메틸렌 공여체이며, 여기서, 다른 반응 물질은 메틸렌 수용체이다.
상기 일반식의 대표적인 화합물은 N-(3-히드록시페닐) 말레아미드산(3-HPM-A) 및 N-(4-히드록시페닐) 말레아미드산(4-HPM-A)이다. 메틸렌 공여체 대 말레아미드산의 중량 비율은 변화할 수도 있다. 예를 들면, 중량 비율은 약 1 : 10 내지 10 : 1의 범위에 걸쳐 있을 수 있다. 바람직하게, 중량 비율은 약 3 : 1 내지 1 : 3의 범위에 걸쳐 있다.
메틸렌 공여체와 히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산과의 결합은 가황 가능한 엘라스토머 또는 고무의 특징을 개선시킨다. 본문에서, 가황 가능한 엘라스토머 또는 고무란 용어는 각종 합성 고무 뿐만 아니라 천연 생고무 및 각종 생고무 형태와 재생고무 형태의 모든 것을 포함한다. 대표적인 합성 중합체로는 부타디엔 및 그의 유사체와 유도체, 예를들면 메틸-부타디엔, 디메틸부타디엔 및 펜타디엔의 단독중합 생성물 뿐만 아니라, 부타디엔, 또는 그의 유사체 또는 유도체와 가타 불포화 유기 화합물과의 공중합체를 들 수 있다. 상기 불포화 유기 화합물 중에는 아세틸렌, 예를들면 비닐 아세틸렌 ; 올레핀, 예를들면 이소프렌과 공중합하여 부틸 고무를 형성하는 이소부틸렌 ; 비닐 화합물, 예를들면 아크릴산, 아크릴로니트릴 (이것은 부타디엔과 종합하여 NBR을 형성함), 메타크릴산 및 스티렌 (여기서, 스티렌 부타디엔과 중합하여 SBR을 형성함) 뿐만 아니라, 비닐 에스테르 및 각종 불포화 알데히드, 케톤 및 에테르, 예를들면 아크롤레인, 메틸이소프로페닐 케톤 및 비닐에틸 에테르가 있다. 또한, 이소프렌의 단독 중합 및 각종 불포화 유기 화합물내에서 이소프렌과 기타 디올레핀과의 공중합에 의해 제조된 각종 합성 고무도 포함된다. 또한, 1,4-시스-폴리부타디엔 및 1,4-시스-폴리이소프렌 등과 같은 합성 고무 및 유사한 합성 고무도 포함된다.
합성 고무의 특정 실례로는 네오프렌(폴리클로로프렌), 폴리부타디엔 (트랜스- 및 시스-1,4-폴리부타디엔을 포함함), 폴리이소프렌 (시스-1,4-폴리이소프렌을 포함함), 부틸 고무, 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트 등과 같은 단량체와 1,3-부타디엔 또는 이소프렌과의 공중합체 뿐만 아니라, 에틸렌/프로필렌/디엔 단량체 (EPDM), 및 특히 에틸렌/프로필렌/디사이클로펜타디엔 3원 공중합체를 들 수 있다. 본 발명에 사용하는데 바람직한 고무는 폴리부타디엔, 폴리이소부틸렌, EPDM, 부타디엔-스티렌 공중합체, 시스-1,4-폴리이소프렌 및 폴리클로로프렌이다.
본 발명의 목적을 위해, 본문중의 가황 고무란 용어는 가황 가능한 엘라스토머 또는 고무에 사용하기 위해 기술된 상기 고무들의 가황 반응 생성물을 의미한다.
본 발명의 가황 가능한 고무 조성물은 메틸렌 공여체를 함유할 수 있다. 메틸렌 공여체란 용어는 히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산과 반응하여 동일 반응계에서 수지를 생성하는 화합물을 의미한다.
본 발명에 사용하기에 적합한 메틸렌 공여체의 실례로는 헥사메틸렌 테트라아민, 헥사에톡시메틸멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 라우릴옥시메틸피리디늄 클로라이드, 에톡시메틸피리디듐 클로라이드, 트리옥산헥사메톡시메틸멜라민(이의 히드록실 그룹은 에스테르화되거나 부분적으로 에스테르화될 수 있다), 및 파라포름알데히드와 같은 포름알데히드의 중합체를 들 수 있다. 이외에도, 메틸렌 공여체는 하기 일반식의 N-치환된 옥시메틸멜라민일 수 있다 :
상기식에서, X는 탄소원자 1 내지 8개를 갖는 알킬이며, R, R1, R2, R3및 R4는 각각 수소, 탄소원자 1 내지 8개를 갖는 알킬, -CH2OX 그룹 또는 그들의 축합 생성물로부터 선택된다.
특정 메틸렌 N,N',N''-공여체로는 헥사키스(메톡시메틸)멜라민, N,N',N''-트리메틸/N,N',N''-트리메틸올멜라민, 헥사메틸올멜라민, N,N',N''-디메틸올멜라민, N-메틸올멜라민, N,N'-디메틸올멜라민, N,N',N''-트리스(메톡시메틸)멜라민 및 N,N',N''-트리부틸-N,N',N''-트리메틸올멜라민을 들 수 있다. 멜라민의 N-메틸을 유도체는 공지된 방법에 의해 제조된다.
메틸렌 공여체 대 히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산의 중량 비율은 변화할 수 있다. 일반적으로 말하자면, 중량 비율은 약 1 : 10 내지 약 10 : 1의 범위에 걸쳐 있다. 상기 중량 비율은 약 1 : 3 내지 3 : 1의 범위가 바람직하다.
본 발명의 가황 가능한 고무 조성물은 가황제를 함유한다. 적합한 가황제의 실례로는 황 원소 (유리 황) 또는 황 공여 가황제, 예를들면 아민 디설파이드, 중합체성 폴리설파이드 또는 황 올레핀 부가물을 들 수 있다. 가황제는 황 원소인 것이 바람직하다. 가황제의 양은 고무의 형태 및 사용되는 가황제의 특정 형태에 따라서 변화한다. 일반적으로 말하자면, 가황제의 양은 약 0.1 내지 약 5 phr, 바람직하게 약 0.5 내지 약 2 phr 범위에 걸쳐 있다.
강화 물질과 복합체를 형성하는데 사용하기 위한 가황 가능한 고무 조성물은 타이어, 벨트 또는 호스를 제조하는데 사용한다. 복합체를 형성하기 위해 사용될 가황 가능한 고무는 카본 블랙, 분해 방지제, 산화 아연, 촉진제, 실리카, 가공유 및 연화유 등과 같은 종래의 배합 성분을 함유할 수도 있다.
히드록시-아릴 치환된 말레아미드산은 생산성 또는 비생산성 원료에 배합될 수도 있다. 히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산은 비생산성 원료에 혼합되는 것이 바람직한데, 그 이유는 일반적으로 더욱 균일한 혼합을 성취하기 때문이다. 히드록시-아릴 치환된 말레아미드산을 가황 가능한 고무내에 도입시키는 것은 밴버리 또는 브라벤더 등과 같은 종래의 혼합장치에 의해 성취될 수 있다.
경화 특성은 150℃의 온도 및 11Hz의 주파수에서 작동되는 몬산토(Monsanto) 진동 원판 유동계를 사용하여 측정하였다. 진동 원판 유동계는 Robert O.Babbit에 의해 편집된 Vanderbilt Rubber Handbook (Norwalk, Conn., R.T. Vanderbilt Company, Inc., 1978), 583 내지 591 페이지에 기술되어 있다. 이러한 경화 측정기의 용도 및 곡선으로부터의 표준치 판독은 ASTM D-2084에 상술되어 있다. 진동원판 유동계로 얻은 전형적인 경화 곡선은 Vanderbilt Rubber Handbook의 1978년판의 588 페이지에 나타나 있다.
이러한 진동 원판 유동계에서, 배합된 고무 샘플은 일정한 진폭의 진동 전단 작용을 받는다. 시험 받는 소재내에 매립된 진동 원판의 토오크는 가황 온도에서 로터(rotor)를 진동시키는데 필요하다. 이러한 경화 시험을 사용하여 얻어진 값은 고무 또는 배합비의 변화를 매우 용이하게 검출하므로 대단히 중요하다. 빠른 경화속도를 갖는 것이 일반적으로 유리하다는 것은 명백하다.
하기 표의 일부는 제조된 각종 고무 배합물에 대해 얻어진 경화 곡선으로부터 측정된 경화 특성을 기록하고 있다. 이들 특성은 토오크의 전체 증가 (델타 토오크) 및 90% 토오크 증가에 대한 시간(분) (t90 분)을 포함하고 있다.
박리 접착력 시험은 제조된 각종 고무 배합물들 사이에서의 계면 접착력을 측정하기 위해 수행하였다. 계면 접착력은 인스트론 인장기를 사용하여, 2개의 단부가 서로 180°각도로 인장되어 떨어져 있는 비인열된 시험편에 대해 직각으로 하나의 화합물을 인장시키므로써 측정되었다. 접촉 면적은 경화도중에 화합물 사이에 밀러 시이트(Mylar sheet)를 위치시켜 측정하였다. 밀러내의 윈도우는 경화 및 후속 시험도중에 두 개의 물질을 서로 접촉시킨다.
나일론에 대한 접착력은 타이어 코드(Tire Cord) 접착력 시험(TCAT)을 사용하여 측정하였다. 샘플을 준비하고, D. W. Nicholson, D. I. Livingston, 및 G. S. Fielding-Russel의 문헌 [Tire Science and Technology (1978) 6, 114] ; G. S. Fielding-Russell 및 D. I. Livingston의 문헌 [Rubber Chemistry and Technology (1980) 53, 950] ; 및 R. L Rongone, D. W. Nicholson 및 R. E. Payne의 미합중국 특허 제 4,095,465호 (1978년 6월 20일)에 기술된 방법에 따라서 시험하였다.
하기의 실시예에는 본 발명을 입증하고자 기술하는 것이지 본 발명을 제한하고자 기술하는 것은 아니다.
[실시예 1]
B-(3-히드록시페닐)말레아미드 산의 제조
3ℓ의무수 3구 둥근 플라스크에 교반기 및 열전도쌍 장치를 장착하고, 그 플라스크를 질소로 플러쉬(flush)하고, 크실렌 120㎖ 중의 말레산 무수물 294g(3 몰)을 충진시켰다. 말레산 무수물은 50℃에서 교반하면서 가열되어 용액을 형성하였다. 그 다음, 3-아미노페놀 (330g, 3.0몰)을 약 5분간 세차게 교반하면서 상기 용액에 그대로 서서히 가하였다. 플라스크를 다시 질소로 플러쉬하고, 질소 밸룬(balloon)하에서 밀봉시켰다. 플라스크를 4시간 동안 세차게 교반하면서 50 내지 55℃로 유지하고, 4시간 말기에서, 교반을 지속시키고, 플라스크 및 그의 속의 내용물을 수돗물/웨트 아이스(wet ice)로 10℃로 냉각하였다. 엷은 황색의 슬러리를 플라스크의 주둥이로부터 용이하게 따라 버리고, 4번 필터 페이퍼를 통해 진공여과 하여 습윤 필터 케이크 646g을 얻었다. 그 생성물을 드레프트 후드(draft hood)에서 50℃ 이하의 온도에서 건조하여 무수 생성물 548g을 얻었다. 황색 생성물은 융점 115℃ 및 비중 1.210의 분말이었다. 목적하는 생성물을 적외선(IR) 및 nmr 분석에 의해 확인하였다.
[실시예 2]
N-(4-히드록시페닐)말레아미드 산의 제조
3ℓ의 무수 3구 둥근 플라스크에 교반기 및 열전도쌍 장치를 장착하고, 그 플라스크를 질소로 플러쉬하고, 크실렌 800㎖ 중의 말레산 무수물 196g (2몰)을 충진시켰다. 말레산 무수물은 50℃에서 교반하면서 가열되어 용액을 형성하였다. 그 다음, 4-아미노페놀 (218g, 2.0몰)을 약 5분간 세차게 교반하면서 상기 용액에 그대로 서서히 가하였다. 상기 반응은 발열반응이어서, 포트(pot) 온도를 약 54℃에서 71℃로 증가시켰다. 플라스크를 다시 질소로 플러쉬하고, 질소 밸룬하에서 밀봉시켰다. 플라스크를 4시간 동안 세차게 교반하면서 50 내지 55℃로 유지하고, 4시간 말기에서, 교반을 지속시키고, 플라스크 및 그 속의 내용물을 수돗물/웨트 아이스로 10℃로 냉각하였다. 녹색 내지 엷은 황색의 슬러리를 플라스크의 주둥이로부터 용이하게 따라버리고, 4번 필터 페이퍼를 통해 진공여과하여 습윤 필터 케이크를 얻었다. 그 생성물은 드레프트 후드에서 50℃ 이하의 온도에서 건조하여 생성물 330g을 얻었다. 황생 생성물은 융점 150 내지 156℃ 및 비중 1.210의 분말이었다. 목적하는 생성물은 적외선(IR) 및 nmr 분석에 의해 확인하였다.
[실시예 3]
물성 시험
하기 표 1은 실시예에서 사용된 기본 고무 화합물을 나타낸다. 고무 화합물을 3단계 밴버리 혼합기에서 제조하였다. 다른 특별한 언급이 없는 한, 모든 부 및 %는 중량부 및 중량%를 나타낸다.
하기 표 2에 기록된 수지의 양(phr)을 각각 사용하여 각종 샘플을 제조하였다. 또한, 각 샘플에 대한 물성 데이터도 표 2에 기록하였다.
헥사메틸렌테트라아민(샘플 D) 또는 헥사메톡시메틸멜라민(셈플 E)과 결합하여 레조르시놀을 N-(30히드록시페닐)-말레아미드 산으로 대체하면 상응하는 대조물(샘플 A 및 B)과 유사한 300% 탄성율을 제공한다. 이러한 것은 보편적으로 레조르시놀 및 아민 화합물과 관계되는 바와 같이 수지 조직을 나타낸다. 또한, N-(3-히드록시페닐)말레아미드 산 및 아민 화합물을 함유한 화합물 (샘플 D 및 E)은 나일론 및 Flexten 코드에 대한 양호한 접착력 및 우수한 관통된 그루브 플렉스를 나타낸다. N-(3-히드록시페닐)말레아미드 산만을 함유하고 수지 형성 아민을 함유하지 않은 화합물 (샘플 C)은 약간 특이한 성질을 나타낸다. 이러한 화합물은 시험된 다른 샘플보다 낮은 고변형 탄성율(300%) 및 높은 저변형 탄성율(레오비브론)을 나타낸다. 또한, 상기 화합물은 가장 높은 자체 박리 접착력, 가장 좋은 관통된 그루브 플렉스 및 나일론 및 Flexten 코드에 대한 우수한 접착력을 갖고 있다. 이러한 예기치 않은 결과는 N-(3-히드록시페닐) 말레아미드 산이 경화된 화합물내에서 디엔 고무와 반응한다는 것을 나타내는 것으로 보인다.
[실시예 4]
물성 시험
하기 표 3는 본 실시예에서 사용된 기본 고무 화합물을 나타낸다. 고무 화합물을 2단계 밴버리 혼합기에서 제조하였다. 다른 특별한 언급이 없는 한, 모든 부 및 %는 중량부 및 중량%를 나타낸다.
하기 표 4에 기록된 수지 성분의 양(phr)을 각각 사용하여 각종 샘플을 제조하였다. 또한, 각 샘플에 대한 기타 물성 데이터 뿐만 아니라 경화 데이터도 표 4에 기록하였다.
상기 데이터로부터 알 수 있는 바와 같이 본 발명은 히스테리시스의 증가에 대한 감소된 반발력 및 경도값을 유지하면서 증가된 박리접착력을 제공한다.

Claims (10)

  1. 가황 고무, 및 하기 구조식의 히드록시-아릴 치환된 말레아미드 산약 0.1 내지 약 10phr을 특징으로 하는 가황 고무 조성물 :
  2. 제1항에 있어서, 상기 고무가 천연 고무, 폴리클로로프렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 부틸 고무, EPDM, 스티렌/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 3원 공중합체, 및 그의 블렌드로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  3. 가황 가능한 고무, 가황제, 및 (a) 메틸렌 공여체와 (b) 하기 구조식의 말레아미드 산인 메틸렌 수용체와의 반응 생성물을 특징으로 하는 가황 가능한 고무 조성물 :
  4. 제3항에 있어서, 상기 고무가 천연 고무, 폴리클로로프렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 부틸 고무, EPDM, 스티렌/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 3원 공중합체, 및 그의 블렌드로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제3항에 있어서, 상기 메틸렌 공여체가 헥사메틸렌 테트라아민, 헥사메톡시메틸멜라민, 라우릴옥시메틸 피리디늄 클로라이드, 에틸옥시메틸 피리디늄 클로라이드, 트리옥산헥사메틸올멜라민 및 파라포름알데히드로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제3항에 있어서, 상기 메틸렌 공여체가 하기 일반식으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물 :
    상기식에서, X는 탄소원자 1 내지 8개를 갖는 알킬이며, R, R1, R2, R3및 R4는 각각 수소, 탄소원자 1 내지 8개를 갖는 알킬, -CH2OX 그룹 또는 그의 축합 생성물로 구성된 군으로부터 선택된다.
  7. 제3항에 있어서, 상기 메틸렌 공여체가 헥사키스(메톡시메틸)멜라민, N,N', N''-트리메틸/N,N',N''-트리메틸올멜라민, 헥사메틸올멜라민, N,N',N''-디메틸올멜라민, N-메킬올멜라민, N,N'-디메틸올멜라민, N,N',N''-트리스(메톡시메틸)멜라민 및 N,N',N''-트리부틸-N,N',N''-트리메틸올멜라민으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제3항에 있어서, 메틸렌 공여체 대 말레아미드 산의 중량 비율이 약 1 : 10 내지 약 10 : 1의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제3항에 있어서, 상기 가황제가 황원소, 아민 디설파이드, 중합체성 폴리설파이드 또는 황 올레핀 부가물로 구성된 군으로부터 선택됨으로 특징으로 하는 조성물.
  10. 제3항에 있어서, 가황 가능한 고무에 함유되는 말레아미드 산의 양이 약 0.1 내지 약 10 phr 범위에 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
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