KR0174809B1 - 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 및 이를 함유하는 자동차 보수용 도료 조성물 - Google Patents

에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 및 이를 함유하는 자동차 보수용 도료 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR0174809B1
KR0174809B1 KR1019960071914A KR19960071914A KR0174809B1 KR 0174809 B1 KR0174809 B1 KR 0174809B1 KR 1019960071914 A KR1019960071914 A KR 1019960071914A KR 19960071914 A KR19960071914 A KR 19960071914A KR 0174809 B1 KR0174809 B1 KR 0174809B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
acrylate resin
group
epoxy acrylate
resin
Prior art date
Application number
KR1019960071914A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19980052888A (ko
Inventor
박현
이주길
Original Assignee
한영재
대한페인트.잉크주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한영재, 대한페인트.잉크주식회사 filed Critical 한영재
Priority to KR1019960071914A priority Critical patent/KR0174809B1/ko
Publication of KR19980052888A publication Critical patent/KR19980052888A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0174809B1 publication Critical patent/KR0174809B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

자동차 보수용 도료에 사용하기 적합한 불포화 폴리에스테르 수지 조성물을 제조하기 위한 아크릴레이트 수지 조성물이 개시되어 있다. 자동차 보수용 도료 조성물은 옥시란기 함유 에폭시 수지 40 - 55 중량%, 비닐기를 갖는 유기산기 함유 단량체 15 - 30 중량%, 옥시란기 개환 촉매 0.04 - 0.50 중량% 및 방향족계 비관능성 불포화 단량체 20 - 40 중량%로 구성된 단량체 혼합물로부터 수득된 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물, 및 상기 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 10 - 30 중량부와 불포화 폴리에스테르 수지 90 - 70 중량부를 포함한다. 박막에서 공기 경화성이 현저히 향상되고, 연마성도 현저하게 향상된다.

Description

에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 및 이를 함유하는 자동차 보수용 도료 조성물
본 발명은 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 및 이를 함유하는 자동차 보수용 도료 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 박막에서의 연마성을 향상하여 박막과 후막에서 서로 다른 연마성의 차이를 동일하게 하여 품질을 개선한 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 및 이를 함유하는 자동차 보수용 도료 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 자동차 보수용 도료에 사용되는 수지는 불포화 폴리에스테르 수지이다. 과거에는 수지를 공기 중에서 건조시킬 때 공기에 접한 표면의 불완전 경화에 의한 결함을 막기 위하여 왁스류를 첨가하여 왁스 박막을 수지 표면에 형성시켜서 산소에 의한 영향을 막았었다. 즉, 수지 표면과 산소와의 반응은 우선 수지의 경화 과정에서 과산화물 경화제의 분해로 생성된 라디칼이 반응성 모노머 라디칼로 되어 수지의 생장 반응에 참가한다. 그러나, 공기에 접한 도막 표면에 다량의 산소가 반응하는 반응속도가 라디칼과 모노머가 반응하는 반응 속도보다 100만배나 빠르다. 그러므로, 생장 라디칼은 대부분 산소와 결합하여 과산화물 라디칼이 된다. 이렇게 생성된 과산화물 라디칼은 더 이상 중합할 능력을 상실하고 최종에는 분해되므로 중합 반응으로 생장되는 사슬은 정지되고 저분자량의 중합물이 잔류하게 되어 표면 건조가 늦게 된다. 이외에도 도막 표면의 결함은 반응성 모노머가 휘발하여 모노머가 부족하게 됨으로써 가교 구조의 발달이 불완전하게 되는 것도 생각할 수 있다.
그러므로 이러한 단점을 막기 위해서 0.05∼0.5 중량%정도의 왁스류를 첨가하는 것이 대단히 효과적이었다. 그러나 왁스류를 첨가한 경우, 도막이 건조한 후에 연마 과정에서 표면에 형성된 왁스층을 제거해야 하는 불편함 때문에 현재는 표면 건조가 빠른 논왁스형의 수지가 대부분 사용되고 있다.
한편, 자동차 보수용 도료로 요구되는 수지의 성질은 경화제를 첨가하면 경화되는 2액형으로 도막이 겔화된 후 될수록 빨리 지촉건조되며 연마하기 쉽고, 최종 단계에서는 높은 경도를 갖는 수지이어야 한다. 또한 모재와의 밀착성도 우수하여야 한다.
불포화 폴리에스테르 수지는 실제로 자동차 보수용 도료로 사용할 때 수지의 제조와 성형으로 나뉘어 진다.
불포화 폴리에스테르 수지의 제조는 글리콜류, 불포화산류, 그리고 포화산을 에스테르화하여 합성하고 최종적으로 반응성 모노머로 희석한다.
여기서 사용되는 글리콜류로는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 디프로필렌 글리콜, 1,5-펜탄 디올, 1,6-헥산 디올, 네오 펜틸 글리콜, 펜타에리스리톨알릴 에테르, 알릴 글리시딜 에테르 등이 있다.
불포화산류로는 무수말레인산, 푸마르산, 시트라콘산, 이타콘산 등이 사용되고, 포화산류로는 테트라클로로무수프탈산, 헤트산, 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 프탈산, 아디핀산, 세바신산 등이 사용된다. 그리고 희석제로 사용되는 반응성 모노머류로는 스티렌, 비닐 톨루엔, 클로로스티렌, 알파-메틸 스티렌 등이 사용되나 어느 한 종류에 한정되는 것은 아니다.
상기의 원료중에서 불포화산은 폴리에스테르 수지 중에서 불포화 결합을 하고 경화될 때는 라디칼 반응에 의해 반응성 모노머와의 반응이 진행된다. 이렇게 만들어진 수지를 경화시킬 때, 경화제로는 과산화물이 사용되는데 이들 종류로는 벤조일 퍼옥사이드, 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 시클로 헥사논 퍼옥사이드, 쿠멘 퍼옥사이드, t-부틸 퍼벤조에이트, t-부틸 퍼옥토에이트 등이 있다. 그리고 경화 촉진제로는 나프텐산 코발트, 나프텐산 아닐린, 트리 에탄올 아민, N,N-디메틸 아닐린, 메타톨루이딘과 같은 아민류가 일반적이며, 전자는 케톤 퍼옥사이드 경화제와 함께 사용되고 있으며, 후자는 아실 퍼옥사이드(예를 들면, 벤조일 퍼옥사이드)경화제와 함께 사용된다.
이러한 불포화 폴리에스테르 수지의 공기 경화성을 높이기 위해서 수지 중에 함유되는 글리콜 성분의 함량을 조정하는 방법을 사용하기도 한다.
이 방법은 알릴 에테르기를 갖는 글리콜을 한 성분으로 하여 다른 글리콜과 병용하거나 혹은 단독으로 사용하는 것이다. 여기에 사용되는 글리콜류로는 트리메틸올 프로판 디알릴 에테르, 알릴 글리시딜 에테르, 알릴 아세탈, 메틸올 글리옥살 우레인 등이 있으나 어느 한 종류에 한정되어 있는 것은 아니다.
이들의 알릴 에테르 결합을 포함한 수지가 공기 경화성을 나타내는 이유는 에테르 결합과 이중결합과의 사이에 있는 메틸렌 결합의 산화에 의한 퍼옥사이드의 생성과 분해에 의해 형성되는 가교에 있다고 추정된다.
이외에도 공기 경화성을 높이기 위한 방법으로는 불포화 폴리에스테르 수지의 산성분의 변화, 반응성 모노머의 변화, 열가소성 폴리머의 첨가, 건성유 또는 에폭시화유의 첨가 등의 여러 방법이 사용되고 있다.
본 발명자들은 불포화 폴리에스테르 수지의 공기 경화성을 높여, 특히 자동차 보수용 도료 등에 사용하기 적합한 도료 조성물을 개발하고자 연구 노력을 계속하여, 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 자동차 보수용 도료에 사용하기 적합한 불포화 폴리에스테르 수지 조성물을 제조하기 위한 아크릴레이트 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 아크릴레이트 수지 조성물을 포함하는 자동차 보수용 도료 조성물인 불포화 폴리에스테르 조성물을 제공하는 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 의하면, 옥시란기 함유 에폭시 수지 40 - 55 중량%, 비닐기를 갖는 유기산기 함유 단량체 15 - 30 중량%, 옥시란기 개환 촉매 0.04 - 0.50 중량% 및 방향족계 비관능성 불포화 단량체 20 - 40 중량%로 구성된 단량체 혼합물로부터 수득된 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물이 제공된다.
본 발명은 또한 상기 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 10 - 30 중량부; 및 불포화 폴리에스테르 수지 90 - 70 중량부를 포함하는 자동차 보수용 도료 조성물을 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물은 옥시란기 함유 에폭시 수지를 포함한다. 에폭시 수지의 함량이 40중량%미만이면, 박막(60㎛)에서 공기 경화성이 떨어져서 바람직하지 않고, 55중량%를 초과하면 후막(180㎛) 도장시 공기 경화성이 떨어져서 바람직하지 않다. 따라서, 옥시란기 함유 에폭시 수지의 함유량은 40 - 55 중량%, 바람직하게는 45 내지 50중량%이다. 상기 에폭시 수지로서는 에폭시 당량이 50∼300인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 에폭시 당량이 50미만이면, 경화밀도가 높아 연마성이 떨어져서 바람직하지 않고, 300을 초과하면 공기 경화성이 떨어지고 연마성의 저하로 인해서 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물은 비닐기를 갖는 유기산기 함유 단량체를 포함한다. 유기산기 함유 단량체의 함유량이 15중량%미만이면, 경화 밀도가 낮고 도막이 유연해서 바람직하지 않고, 30중량%를 초과하면, 경화 밀도가 높고 도막이 너무 단단해서 바람직하지 않다. 따라서, 유기산기 함유 단량체의 함유량은 15 - 30 중량%, 바람직하게는 18 내지 24중량%이다. 상기 비닐기를 갖는 유기산으로는 아크릴산, 메타 아크릴산, 말레인산, 이타콘산 등을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 특히, 메타 아크릴산을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물은 상기 에폭시 수지 양 말단에 있는 옥시란기를 개환시키는 촉매를 포함한다. 이러한 촉매로서는, 탄산나트륨, 탄산 리튬, 트리에틸 아민, 트리페닐 포스파인, 지르코늄 옥토에이트, 스태너스 옥토에이트, 2-에틸-4-메틸 이미다졸, 2-메틸 이미다졸 등을 들 수 있으며, 사용량은 에폭시 수지에 대하여 0.1∼1.0 중량%(수지 조성물에 대하여는 촉매 0.04 - 0.50 중량%), 바람직하게는 0.3 내지 0.8중량%이다. 촉매의 함량이 에폭시 수지에 대하여 0.1중량% 미만이면, 반응성이 늦고 산가가 높아서 바람직하지 않고, 1.0중량%를 초과하면, 반응에 따른 반응 조절이 어렵고 저장안정성이 저하되서 바람직하지 않다. 특히, 2-메틸 이미다졸을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물은 반응성 모노머로서 방향족계 비관능성 불포화 단량체를 포함한다. 이러한 방향족계 비관능성 불포화 단량체로서는 스티렌, 비닐 톨루엔, 클로로스티렌, 알파-메틸 스티렌 등을 들 수 있다. 상기 단량체의 함량이 20중량%미만이면, 경화밀도가 낮고 도막이 유연해서 바람직하지 않고, 40중량%를 초과하면, 경화밀도가 높고 도막이 너무 단단해서 바람직하지 않다. 따라서, 단량체의 함량은 20 - 40 중량%, 바람직하게는 25 내지 30 중량%이다.
공기 경화성을 높이기 위하여 본 발명에 사용된 에폭시 아크릴레이트 수지는 일명 비닐 에스테르 수지라고도 한다. 상기 에폭시 아크릴레이트 수지는 에폭시 수지와 비닐기를 갖는 유기산을 100∼130℃ 사이에서 부가 중합시킨 에스테르 수지이다.
본 발명의 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물은 상기와 같은 에폭시 수지와 비닐기를 갖는 유기산을 촉매의 존재하에 부가 중합시켜서 에폭시 아크릴레이트 수지를 합성한 후, 반응성 모노머를 첨가하여 제조한다.
이와 같이 제조된 에폭시 아크릴레이트 수지의 중량 평균 분자량은 700 - 1000, 분자량 분포도가 1.5이하이며, 산가 10 - 0.1 mg KOH/g, 25℃에서 가드너 점도가 G - J의 범위이고 불휘발분이 60%이상인 것이 바람직하다.
상기한 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 10 - 30 중량부와 불포화 폴리에스테르 수지 90 - 70 중량부를 혼합하여, 자동차 보수용 도료 조성물을 제조한다. 상기 에폭시 아크릴레이트 수지를 불포화 폴리에스테르 수지와 일정 비율, 즉 10 : 90 내지 30 : 70의 비율, 더욱 바람직하게는 약 20 : 80의 비율로 혼합하는 경우에 공기 경화성과 도막의 박막에서의 연마성이 향상될 수 있다.
이와 같은 효과는 적절하게 제조된 에폭시 아크릴레이트 수지와 불포화 폴리에스테르 수지의 적절한 혼합비가 경화 시간을 단축시키기 때문인 것으로 생각된다.
본 발명에 의하면, 에폭시 당량이 50∼300인 에폭시를 사용하여 메타 아크릴산과 반응시켜 이와 같이 합성한 에폭시 아크릴레이트 수지를 불포화 폴리에스테르 수지와 일정 비율, 즉 10 : 90 - 30 : 70로 혼합하여 제조된 수지는 박막에서 공기 경화성이 현저히 향상되고, 연마성도 현저하게 향상된다.
이하에 상기한 바와 같은 에폭시 아크릴레이트 수지의 합성 및 응용에 관한 실시예를 기재하지만, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
온도계, 콘덴서, 적하 깔대기, 교반기를 갖춘 4구 플라스크를 반응장치로 사용하였다.
실시예 1은 2ℓ의 플라스크에 에폭시 당량이 50∼300인 에폭시 수지 47.55 ｇ과 반응 촉매 2-에틸-4-메틸 이미다졸 0.20 ｇ과 반응 억제제로 하이드로퀴논 0.01 ｇ을 넣고 천천히 교반시키면서 92±2 ℃로 승온시켰다.
그 후 메타 아크릴산 21.80 ｇ과 반응 촉매 2-메틸 이미다졸 0.20 ｇ을 혼합한 용액을 0.18 ｇ/min 으로 적하한 후 115 ℃로 승온시켰다.
이 온도에서 산가 0.5 ㎎ KOH/ｇ이하 그리고 25 ℃에서 가드너 점도가 G∼J로 될 때까지 유지 반응을 시킨 후 100 ℃ 이하로 냉각시켰다. 그리고 반응성 모노머인 스티렌 모노머 30.00 ｇ과 반응 억제제인 하이드로퀴논 0.04 ｇ을 넣고 1시간 동안 교반시켰다. 이와 같이 합성하여 수득된 수지의 고형분은 수지 샘플을 1.00∼1.50 ｇ 채취하여 105 ℃에서 3시간 동안 반응성 모노머를 휘발시킨 후 고형분의 양을 정량하여 백분율로 나타내었을 때 69.80 %와 산가 0.30 ㎎ KOH/ｇ 그리고 25℃에서 가드너 점도는 H이었다. 중량 평균 분자량은 700∼1000이고 분자량 분포도는 1.15이었다.
[실시예 2]
실시예 1에서 제조한 수지 20 중량%와 불포화 폴리에스테르 수지 80 중량%를 혼합하여 제조하고 경화 촉진제로 코발트 유기산염 0.57 ｇ과 경화 보조 촉진제로 아세틸 아세톤 0.03 ｇ을 첨가하였다.
[실시예 3]
실시예 1에서 제조한 수지 30 중량%와 불포화 폴리에스테르 수지 70 중량%를 혼합하였고, 여기에 경화 촉진제로 코발트 유기산염 0.47 ｇ과 경화 보조 촉진제로 아세틸 아세톤 0.03 ｇ을 첨가하여 제조하였다.
[실시예 4]
실시예 1에서 제조한 수지 10 중량%와 불포화 폴리에스테르 수지 90 중량%룰 혼합하고, 경화 촉진제로 코발트 유기산염 0.47 ｇ과 경화 보조 촉진제로 아세틸 아세톤 0.03 ｇ을 넣어 수지를 제조하였다.
[비교예]
실시예 1에서 제조한 수지를 사용하지 않고, 불포화 폴리에스테르 수지만을 사용하였다.
[겔화 시간 및 연마성 시험]
실시예 2-4및 비교예에서 제조된 수지 100 ｇ에 퍼옥사이드 경화제 2 ｇ을 혼합하여 유리판 위에 도막 제조기(요시미쓰 세이키사 제품)로 60 ㎛의 도막을 만들어 자연 건조시켰다. 수득한 도막에 대하여 25℃ 가드너 점도, 겔화 시간 및 연마성을 검사하였다. 그 결과 하기 표 1에 나타낸다.
1) 겔화 시간은 수지에 퍼옥사이드 경화제(메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드)를 첨가한 후 겔이 될 때(30 ℃부근)까지 걸리는 시간을 나타낸 것이다.
2) 연마성은 #220 연마지를 사용하여 동일한 힘을 주어 연마 할 때, 표면으로부터 연마되어 나온 부분의 양과 연마지에 끼임 정도로 나타내었다. ◎은 그 상태가 매우 양호한 것이다.
상기 표 1에서 나타낸 바와 같이 실시예 2에 따른 아크릴레이트 수지의 겔화 시간은 5분 36초로 비교예 1인 불포화 폴리에스테르 수지만의 겔화 시간인 6분 10초보다 빨랐다. 또한 연마성도 비교예의 수지보다 우수하였다.
실시예 3에 따른 수지의 겔화 시간은 6분 5초로 비교예와 비슷하였고 25 ℃에서의 점도는 가드너 점도로 비교예보다 3단계 낮았다.
실시예 4에 따른 수지의 겔화 시간은 5분 36초로 비교예의 수지의 경우보다 24초 빨랐으며, 25 ℃에서의 점도는 가드너 점도로 1단계 낮았다. 실시예 2-4에서 에폭시 아크릴레이트 수지인 실시예 1의 20중량%와 불포화 폴리에스테르 수지 80 중량%를 혼합하여 만든 실시예 2의 수지의 연마성이 가장 우수함을 나타내었다.
이것은 불포화 폴리에스테르 수지에 비해 실시예 2의 수지가 도막이 형성된 후 30분 이내에서의 초기 경도가 높아서 연마지에 끼임 현상이 줄어들기 때문에 연마성을 향상시킨 것으로 생각된다.
실시예 1의 수지 20 중량%와 불포화 폴리에스테르 수지 80 중량%를 혼합한 실시예 2 수지의 경시 변화에 따른 연필 경도를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
1) 연필 경도는 경도를 측정할 때 사용하는 미쓰비시사의 연필로 측정하였다.
2) 지촉 건조는 도막 제조기(요시미쓰 세이키사 제품)로 도막을 만든 후 표면을 손가락으로 눌러 보았을 때 끈적임이 느껴지지 않을 때까지 걸리는 시간을 측정한 것이다.
3) 고화 건조는 도막 제조기로 도막을 만든 후 손으로 도막을 세게 눌렀을 때 표면에 지문이 찍히지 않을 때까지 걸리는 시간을 측정한 것이다.
표 2에서 연필 경도의 측정 기준은 불포화 폴리에스테르 수지 100 ｇ에 경화 촉진제로 코발트 유기산염 2.2 ｇ과 경화 보조 촉진제로 아세틸 아세톤을 0.21 ｇ을 첨가하여 제조한 수지에 퍼옥사이드류의 경화제 1 ｇ을 첨가하여 경화시킬 때의 수지의 겔화 시간을 9분 20초로 하였다.
경시 변화에 따른 연필 경도 측정은 두께 60 ㎛로 조정된 도막 제조기(요시미쓰 세이키사 제품)로 도막을 만들고 30분 간격으로 도막의 연필 경도를 측정하였다. 후막은 도막 제조기의 두께를 180 ㎛로 조정하여 도막을 만든 후 박막에서와 같은 방법으로 측정하였다.
한편 후막에서의 연필 경도 측정은 실시예 2와 비교예 1의 지촉 건조 시간과 고화 건조 시간은 서로 유사하며, 도막을 만든 후 30분이 지났을 때의 초기 경도는 박막과 후막 모두 실시예 2의 수지가 비교예 1인 것에 비하여 모두 1단계씩 높게 나타났다.
따라서 실시예 2의 수지가 비교예에 비하여 60 ㎛의 박막에서 연마성이 향상된 이유는 상기 표 2에서 살펴본 바와 같이 초기 경도가 높기 때문에 연마지에 끼임 현상이 줄어들기 때문인 것으로 생각된다.
상기에서 설명한 실시예 2-4와 비교예의 수지의 시험 결과를 토대로 최종 자동차 보수용 도료 배합에 응용하여 도막의 연마성을 평가하였다.
[시험예 1-4]
도막의 연마성 시험은 일반적으로 도막 물성 평가 방법에 따라 평가하였다. 실시예 2-4와 비교예의 수지를 도료에 응용한 도료 표준 배합을 표 3에 나타낸다
상기에서 설명한 실시예 2-4의 수지와 비교예의 수지에 대한 도료 특성을 알아보기 위하여 다음과 같이 도료를 제조하였다. 즉, 불포화 폴리에스테르 수지 (상품명 (대한페인트사제품):K7-3236) 70∼100 중량%, 에폭시 아크릴레이트 수지 10∼30 중량%, 백색 안료(상품명(한국티타늄사제품):KA-100) 1∼5 중량%, 체질 안료(상품명(일신 산업):탈크#325) 35∼45 중량%, 분산제(상품명(독일 비와이케이사제품):BYK-W980) 0.1∼2.0 중량%와 용제로서 스티렌 모노머 8∼15 중량%, 그리고 경화 촉진제로 코발트 유기산염(상품명(신일화학제품):코발트 나프테네이트) 0.1∼1.0 중량%, 경화 보조 촉진제로 아세틸 아세톤(상품명(일본 다이셀화학제품): 아세틸 아세톤) 0.01∼0.1 중량% 등을 혼합하여 분산한 후, 여기에 도막 외관의 평활성이나 핀홀 방지를 위하여 소포제를 사용하였다. 제조한 도료의 점도는 일본 라이온사 제품 점도계로 25 ℃에서 600 poise로 조절하였다. 그 후 예비 처리된 0.5T-틴판에 박막인 경우 60 ㎛되도록 도포하고 후막인 경우에는 180 ㎛가 되도록 도포하여 상온에서 자연 건조시켰다.
상기에서 수득된 도막의 연마성 시험을 측정하였다. 결과를 하기 표 4에 나타낸다.
1) 도료의 점도는 일본 라이온사의 점도계(상품명 : 브이티-04)를 사용하여 측정하였다.
2) 겔화시간은 도료에 퍼옥사이드 경화제(시클로헥사논 퍼옥사이드)를 첨가한 후 겔이 될 때(30 ℃부근)까지 걸리는 시간이다.
3) 연마성은 #220 연마지로 동일한 힘을 주어 연마하였을 때, 연마되는 양과 연마지에 끼이는 정도로 측정하였다. ◎은 매우 양호한 상태이다.
도료의 연마성은 #220 연마지로 도막을 연마하였을 때 상기 표 1의 실시예 2의 수지를 사용한 경우인 시험예 1의 수지가 박막에서 연마성이 가장 우수함을 나타내었다. 그 이유는 앞서 서술한 표 2에서 살펴보았듯이 비교예 1의 수지보다 실시예 2의 수지의 초기 경도가 높기 때문인 것으로 생각된다.
본 발명에 따른 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물을 사용하여 도막을 형성하는 경우 종래의 불포화 폴리에스테르 수지에 비해, 도막이 형성된 후 30분이내에서의 초기 경도가 높다. 따라서, 연마성이 향상된다. 또한, 상기한 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물을 사용하여 제조된 자동차 보수용 도료 조성물의 경우, 불포화 폴리 에스테르 수지를 단독으로 사용한 종래의 도료 조성물에 비하여 두께 60㎛의 박막에서 향상된 연마성을 갖는다.

Claims (6)

  1. 옥시란기 함유 에폭시 수지 45 - 50 중량%, 비닐기를 갖는 유기산기 함유 단량체 18 - 24 중량%, 옥시란기 개환 촉매 0.04 - 0.50 중량% 및 방향족계 비관능성 불포화 단량체 25 - 30 중량%로 구성된 단량체 혼합물로부터 수득된 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 옥시란기 함유 에폭시 수지의 에폭시 당량이 50 ∼ 300의 범위인 것을 특징으로 하는 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 비닐기를 갖는 유기산기 함유 단량체로는 아크릴산, 메타아크릴산, 말레인산, 이타콘산 및 이들의 무수물로 구성된 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 단량체를 사용하고, 상기 옥시란기 개환 촉매로는 탄산 나트륨, 탄산 리튬, 트리에틸 아민, 트리페닐 포스파인, 지르코늄 옥토에이트, 스태너스 옥토에이트, 2-에틸-4-메틸 이미다졸 및 2-메틸 이미다졸로 구성된 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 사용하는 것을 특징으로 하는 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 산가가 10∼0.1 ㎎ KOH/ｇ, 25℃에서 가드너 점도가 G∼J의 범위이고, 불휘발분이 60 %이상인 것을 특징으로 하는 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 에폭시 아크릴레이트 수지의 중량 평균 분자량이 700∼1000이고 분자량 분포도가 1.5이하인 것을 특징으로 하는 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물.
  6. 옥시란기 함유 에폭시 수지 45 - 50 중량%, 비닐기를 갖는 유기산기 함유 단량체 18 - 24 중량%, 옥시란기 개환 촉매 0.04 - 0.50 중량% 및 방향족계 비관능성 불포화 단량체 25 - 30 중량%로 구성된 단량체 혼합물로부터 수득된 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 10 - 30 중량부; 및 불포화 폴리에스테르 수지 90 - 70 중량부를 포함하는 자동차 보수용 도료 조성물.
KR1019960071914A 1996-12-24 1996-12-24 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 및 이를 함유하는 자동차 보수용 도료 조성물 KR0174809B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960071914A KR0174809B1 (ko) 1996-12-24 1996-12-24 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 및 이를 함유하는 자동차 보수용 도료 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960071914A KR0174809B1 (ko) 1996-12-24 1996-12-24 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 및 이를 함유하는 자동차 보수용 도료 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19980052888A KR19980052888A (ko) 1998-09-25
KR0174809B1 true KR0174809B1 (ko) 1999-03-20

Family

ID=19490873

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960071914A KR0174809B1 (ko) 1996-12-24 1996-12-24 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 및 이를 함유하는 자동차 보수용 도료 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR0174809B1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030013879A (ko) * 2001-08-09 2003-02-15 최동훈 광반응성 디아크릴레이트 및 디메타아크릴레이트 유도체와그 제조방법
KR20030035514A (ko) 2001-10-31 2003-05-09 삼성전자주식회사 카트리지를 임의로 장착할 수 있는 잉크젯프린터 및장착된 카트리지 인식방법
KR100762501B1 (ko) * 2001-12-29 2007-10-04 주식회사 케이씨씨 저온경화형 에폭시-아크릴계 무광 분체도료 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR19980052888A (ko) 1998-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3376033B2 (ja) 放射線によるキュアの可能な組成物およびその使用
JPH06248229A (ja) コーティング媒体及び耐酸性コーティングの製造のためのその使用
US5068125A (en) Process for the production of coatings based on unsaturated polyester resins by hardening under infra-red radiation
JPS5991157A (ja) 粉末コ−テイング剤およびポリエステル成形体の製法
GB2108987A (en) In-mold coating composition and method of in-mold coating
JP2000212515A (ja) 柔らかな感触の塗料用のバインダ―
TW313581B (ko)
CA2480711C (en) Low volatile organic compound, low tack gel coat resin
KR0174809B1 (ko) 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 및 이를 함유하는 자동차 보수용 도료 조성물
US4980414A (en) Plastic body filler
EP2215136A1 (en) Styrene-free unsaturated polyester resin composition
US4529757A (en) Thermosetting resin patching compound
Dizman et al. Preparation of rapid (chain-stopped) alkyds by incorporation of gum rosin and investigation of coating properties
JP2000504362A (ja) 塗膜のための低放出性バインダー
JPS5981124A (ja) 粉末被覆剤及び不飽和ポリエステルを硬化させることにより成形体を製造する方法
Wu et al. Effect of siloxane functionalized caprolactone polyols on photocurable epoxy coatings
US5198528A (en) Diallyl ether high solids alkyd
KR100369840B1 (ko) 변성 알키드수지의 제조방법 및 그 제조방법에 의해제조된 변성 알키드수지를 함유하는 우드실라용 도료
JPS63305163A (ja) 塗料組成物
JPH09227668A (ja) ポリエステル樹脂の製造法及び塗料の製造法
KR950006939B1 (ko) 개량된 공극저항을 갖는 피복조성물
JPS58176209A (ja) 紫外線硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物
KR100193392B1 (ko) 도료용 열경화형 수지의 제조방법 및 이를 함유한 도료 조성물
JPH0160515B2 (ko)
JPH01249828A (ja) パテ用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130902

Year of fee payment: 16

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140904

Year of fee payment: 17

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150910

Year of fee payment: 18

EXPY Expiration of term