KR0168496B1 - Soil resistant composition for paper - Google Patents

Abstract

본 발명은 제지공정 중에서의 오염물 흡착이나 흡착물의 성장을 억제하는데 사용될 수 있는 제지용 오염방지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a papermaking antifouling composition that can be used to inhibit the adsorption of contaminants or the growth of adsorbates in the papermaking process.

본 발명에 따른 제지용 오염방지 조성물은 1 내지 30 중량%의 포스폰산, 1 내지 20 중량%의 알킬페놀에의 에틸렌옥사이드의 부가물 및 3 내지 25 중량%의 음이온성 피치분산제를 주성분으로 하여 이들을 잔여량으로의 물 또는 오일에 혼합, 용해시켜서 조성함을 특징으로 하고 있으며, 이를 워터-인-오일 타입 에멀젼이나 또는 오일-인-워터 타입 에멀젼으로 형성하여 조성함을 특징으로 한다.The papermaking antifouling composition according to the present invention comprises 1 to 30% by weight of phosphonic acid, an adduct of ethylene oxide to 1 to 20% by weight of alkylphenol, and 3 to 25% by weight of anionic pitch dispersant. It is characterized in that the composition by mixing and dissolving in water or oil in the residual amount, it is formed into a water-in-oil type emulsion or an oil-in-water type emulsion.

본 발명에 따른 제지용 오염방지 조성물은 극히 소량의 조성물의 사용으로도 요염물의 침착을 억제하며, 지(紙)표면이나 설비의 표면 등에 오염물이 침착하는 것을 방지하여 생산성을 높임은 물론 종이의 품질을 개량할 수 있는 효과를 제공한다.The anti-pollution composition for papermaking according to the present invention suppresses the deposition of contaminants even with the use of a very small amount of the composition, and prevents the deposition of contaminants on the surface of the paper or the surface of the equipment, thereby increasing productivity and of course, the quality of the paper. It provides an effect that can improve.

Description

제지용 오염방지 조성물Paper antifouling composition

본 발명은 제지용 오염방지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 제지공정 중에서 필연적으로 발생될 수 있는 다양한 오염원으로 인한 장치나 설비에의 여러 가지 유형의 오염물 흡착이나 흡착물의 성장을 억제하여 이들로부터 야기되는 공정상의 장해를 해소하기 위한 제지용 오염방지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an antifouling composition for papermaking, and more particularly, to inhibit various types of contaminant adsorption or growth of adsorbents to devices or facilities due to various contaminants that may inevitably occur during the papermaking process, resulting from them. It relates to a paper-based antifouling composition for eliminating the process obstacles.

특히 본 발명은 포스폰산, 알킬페놀에의 에틸렌옥사이드의 부가물 및 음이온성 피치분산제를 주성분으로 하고, 필요에 따라 소포제를 부가할 수 있는 새로운 조성을 갖는 제지용 오염방지 조성물에 관한 것이다.In particular, the present invention relates to a papermaking antifouling composition having a new composition which is based on phosphonic acid, an adduct of ethylene oxide to alkylphenol, and an anionic pitch dispersant, and can add an antifoaming agent if necessary.

제지공정에 있어서의 오염방지를 위한 화학물질, 조성물 또는 오염방지를 위한 처리방법 등은 종이의 품질 및 생산성 향상은 물론 재생섬유 사용증가에 따라 그 중요성이 증대되고 있다.Chemicals, compositions, or treatment methods for preventing contamination in the papermaking process are increasing in importance as paper quality and productivity are improved, as well as the use of recycled fibers.

통상적으로 오염물은 원료(목재 펄프)나 사용후 폐원료(고지 펄프)의 재생과정을 통하여 또는 로진사이즈제 등 여러 공정 첨가제의 과잉사용 및 용수 등을 통하여 제지공정내로 유입될 수 있다. 일단 공정 내로 유입된 오염물들은 대부분 오일-인-워터 에멀젼(o/w emulsion ; oil-in water emulsion) 상태로 0.2 내지 2㎛정도의 작은 콜로이드 입자형태를 이루며 펄프농도 1%에서 대략 5 내지 70ppm 정도로 공정 내에 잔류된다.In general, contaminants may be introduced into the papermaking process through regeneration of raw materials (wood pulp) or used waste materials (high paper pulp) or through overuse of various process additives such as rosin size and water. The contaminants introduced into the process are mostly in the form of small colloidal particles of about 0.2 to 2 µm in the form of oil-in-water emulsions (o / w emulsions) and at about 5 to 70 ppm at 1% pulp concentration. Remaining in the process.

오염물의 이온성은 전기적으로 음성을 나타내며 공정 중 금 속의 양이온(Ca⁺⁺, Mg⁺⁺등)과 만나면 결합하여 결정화되어질 수 있는 것으로서, 이런 오염물들은 초기에는 안정된 에멀젼 상태로 펄프 중에 또는 펄프처리 공정중에 존재할 수 있으나, 제지공정에서의 극심한 기계적 마찰과 온도, 수소이온농도지수(pH)변화 등을 거치면서 계내에서 안정성을 잃어 입자들이 뭉침 현상을 일으키게 되어 더 이상 에멀젼 형태로 잔류할 수 없게 되며, 뭉침 현상의 결과로 보다 큰 크기로 입자화된다. 이렇게 성장된 입자들은 공정 중의 일정부위 즉, 지료의 표면이나 기계의 표면 등에 흡착되어 종이의 품질 및 생산성 향상에 커다란 장해요인으로 작용한다.The ionic nature of the contaminants is electrically negative and can be combined and crystallized when they encounter metal cations (Ca ⁺⁺ , Mg ^++, etc.) in the process.These contaminants are initially in a stable emulsion in the pulp or pulp processing process. However, due to extreme mechanical friction, temperature, and hydrogen ion concentration (pH) change in the papermaking process, stability is lost in the system, causing particles to aggregate, which can no longer remain in emulsion form. As a result of the phenomenon, it is granulated to a larger size. The grown particles are adsorbed to certain parts of the process, such as the surface of the paper or the surface of the machine, and thus act as a major obstacle to improving the quality and productivity of the paper.

오염물의 주성분은 크게 유기물과 무기물로 나누어지는데 대표적 유기물은 목재피치(wood pitch)라 하며 친유성의 지방산이나 수지산 등이 주종을 이루고 있다. 이밖에 고지의 재생공정에서 완전히 제거되지 못한 잉크성분이나 접착제 성분 등이 오염물로 공정 중에 유입될 수 있다. 한편 무기물의 대표적 물질은 백반 또는 알럼(alum)이라고도 불리우는 명반의 과잉사용으로 인한 알루미늄이온(Al⁺⁺⁺)의 오염물(수산화물, 황산화물 등)이 있고, 각종 충진제(filler)나 안료(pigment) 및 백색지의 활제로 쓰이는 활석(talc) 등에 의한 무기물 오염이 주종을 이루고 있다.The main components of contaminants are largely divided into organic and inorganic materials. The representative organic materials are called wood pitch, and are mainly composed of lipophilic fatty acids or resinous acids. In addition, an ink component or an adhesive component, which is not completely removed in a highland recycling process, may be introduced into the process as a contaminant. On the other hand, the representative material of the inorganic material is contaminants of aluminum ions (Al ^{+ + +} ) due to the overuse of alum, also called alum or alum, (hydroxide, sulfur oxide, etc.), and various fillers or pigments And inorganic contamination due to talc, which is used as a lubricant of white paper, is mainly used.

이러한 오염물의 제거와 제어에는 여러 가지 방법이 있다. 그 방법은 크게 기계적 제어, 화학적 제어, 생물 및 생화학적 제어방법으로 나뉘어지며 화학적 제어는 다시 분자량 1,000 내지 100,000 사이의 수용성 양이온 중합체에 의한 보류성 제어제와 계면활성제에 의한 분산법, 무기물 특히 활석 등에 의한 흡착법, 특정 오염부위를 수용성 저분자들로 보호막을 형성하여 오염을 막아주는 부동화법 또는 표면 안정화법이라 불리우는 패시베이션법(passivation method), 세척제나 세제를 사용하여 제거시키는 보일-아웃법(boil-out method)등 다양한 기술이 사용되고 있다.There are many ways to remove and control these contaminants. The method is largely divided into mechanical control, chemical control, biological and biochemical control methods, and chemical control is again carried out by a retention control agent by a water-soluble cationic polymer having a molecular weight of 1,000 to 100,000 and a dispersion method by a surfactant, an inorganic material, especially by talc, etc. Adsorption method, passivation method called a passivation method to prevent contamination by forming a protective film with water-soluble low molecules to prevent contamination, or passivation method called surface stabilization method, and boil-out method using a detergent or a detergent Various techniques such as method are used.

오염물의 제어제로 사용가능한 물질들은 다음과 같다.Substances that can be used as contaminants for control include:

우선, 비이온성 계면활성제와 비이온성 중합체로서, (1) 에틸렌옥사이드(ethylene oxide)와 고급지방산 알코올의 축합물, (2) 알킬페놀과 에틸렌옥사이드의 축합물, (3) 고급지방산 아미드와 에틸렌옥사이드의 축합물 (4) 장쇄(긴사슬)의 지방산과 폴리에틸렌글리콜 에스테르, (5) 노닐페놀과 에틸렌옥사이드의 반응생성물 등을 들 수 있고, 둘째로, 음이온성 계면활성제와 음이온성 중합체로서, (1) 리그닌술포네이트(lignin sulphonate), 폴리나프탈렌술포네이트(Polynaphthalene sulphonate), 탄닌류(tannins), (2) 미리스트산나트륨(sodium myristate), 미리스트산칼륨(potassium myristate), 라우릴산염(laurate), 올레산염(oleate), (3) 황산라우릴나트륨(sodium lauryl sulfate), 황산스테아릴칼륨(potassium stearly sulfate), (4) 라우릴아민히드로클로라이드(lauryl amine hydrochloride), 스테아릴아민히드로클로라이드(stearyl amine hydrochloride), (5) 아크릴산(acrylic acid) 또는 메타크릴산(methacrylic acid)과 스티렌(styrene)의 중합물, (6) 아크릴산(acrylic acid) 또는 메타크릴산(methacrylic acid)과 카르복실산(carboxylic acid)의 중합물, (7) 천연물로 수득할 수 있는 음이온성 당류(saccharide), 녹말(starch) 등을 들 수 있으며, 마지막으로, 양이온성 계면활성제 및 양이온성 중합체로서, (1) 화학식 R₄N⁺의 계면활성제(여기에서, R은 수소, 폴리에틸렌옥사이드(PEO) 또는 폴리페닐렌옥사이드(PPO)가 될 수 있음), (2) 폴리에틸렌이민(polyehtyleneimines), 테트라에틸렌 펜타민(tetraehtylene pentamine), (3) 폴리에틸렌폴리아민(polyethylene polyamine)과 에피클로로히드린(epichlorohydrin)과의 반응물, (4) 개미산(formic acid)과 염화암모늄(ammonium chloride)의 중합물, (5) 비닐피리딘(vinyl pyridine) 및 비닐이미다졸(vinyl imidazole), (6) 디알릴 디메틸암모늄클로라이드(diallyl dimethyl ammonium ahloide), (7) 디알릴아미노메틸아크릴아미드(diallyl aminomethyl acrylamide), (8) 디시안디아미드 포름알데히드(dicyandiamide formaldehyde)의 축합물 등을 예로 들 수 있으며, 특히 이들 양이온성 중합체의 경우 중합체의 분자량이 1,000 내지 100,000이내의 것이 바람직하다.First, nonionic surfactants and nonionic polymers include (1) condensates of ethylene oxide and higher fatty alcohols, (2) condensates of alkylphenols and ethylene oxide, and (3) higher fatty acid amides and ethylene oxide. Condensates of (4) long chain (long chain) fatty acids with polyethylene glycol esters, (5) nonylphenols and reaction products of ethylene oxide, and the like. Second, as anionic surfactants and anionic polymers, (1) Lignin sulphonate, polynaphthalene sulphonate, tannins, (2) sodium myristate, potassium myristate, laurate ), Oleate, (3) sodium lauryl sulfate, potassium stearly sulfate, (4) lauryl amine hydrochloride, stearylamine hydrochlor la Stearyl amine hydrochloride, (5) acrylic acid or polymer of methacrylic acid and styrene, (6) acrylic acid or methacrylic acid and carboxyl Polymers of carboxylic acids, (7) anionic sugars, starches, etc., obtainable as natural products, and finally, as cationic surfactants and cationic polymers, (1) Surfactant of the formula R ₄ N ⁺ , wherein R may be hydrogen, polyethylene oxide (PEO) or polyphenylene oxide (PPO), (2) polyethylenimine, tetraethylene pentamine pentamine, (3) polyethylene polyamine and epichlorohydrin, (4) formic acid and ammonium chloride, (5) vinyl pyridine ) And vinyl imidazole, (6) Examples include diallyl dimethyl ammonium ahloide, (7) diallyl aminomethyl acrylamide, and (8) condensates of dicyandiamide formaldehyde. In the case of these cationic polymers, those having a molecular weight of 1,000 to 100,000 or less are preferable.

이밖에 미생물에 의한 오염물인 스라임(slime)이 있으나 본 발명에서는 스라임과 연관된 제어가 아님을 명시한다.In addition, there is a slime that is a contaminant by microorganisms, but the present invention states that it is not a control associated with slime.

오염물을 제어하기 위한 다양한 기술과 기재들이 있는 반면 현재 대부분의 제지공장에서는 환경오염이 심한 용매(solvent)나 수산화나트륨(sodium hydroxide) 등을 사용하여 오염물을 제거하고 있다.While there are various technologies and substrates for controlling pollutants, most paper mills use pollutants such as solvents or sodium hydroxide to remove pollutants.

하지만 이러한 방식으로 오염물을 제거하면 오염물 제거를 위하여 조업을 단축해야 하고, 이로 말미암아 생산성이 감소되며 강한 세척제의 빈번한 사용으로 기계의 수명 단축도 가져온다. 특히 용매의 사용은 조업자들의 작업환경을 악화시킬 뿐만 아니라 페수 처리시 많은 장해를 유발시킨다.However, the removal of contaminants in this way requires shortening of operations for the removal of contaminants, thereby reducing productivity and the frequent use of strong detergents, resulting in a shortened machine life. In particular, the use of solvents not only worsens the working environment of operators, but also causes many obstacles in wastewater treatment.

본 발명의 목적은 제지공정 중 원질부분에서 원료와 함께 첨가하여 피치의 침착물 형성을 막아주는 역할을 하는 제지용 오염방지 조성물을 제공함에 있다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an anti-pollution composition for paper making which serves to prevent deposit formation of pitch by adding together with the raw material in the raw material portion of the paper making process.

본 발명에 따른 제지용의 오염방지 조성물은 1 내지 30 중량%의 포스폰산, 1 내지 20 중량%의 알킬페놀에의 에틸렌옥사이드의 부가물 및 3 내지 25 중량%의 음이온성 피치분산제를 주성분으로 하여 이들을 잔여량으로의 물 또는 오일에 혼합, 용해시켜서 조성함을 특징으로 하고 있으며, 이를 워터-인-오일 타입 에멀젼(w/o emulsion ; water-in-oil type emulsion ; 이하 'w/o 형 에멀젼'이라 함)으로 하는 경우에는 7 내지 30 중량%의 포스폰산, 5 내지 20 중량%의 알킬페놀에의 에틸렌옥사이드의 부가물 및 3 내지 15 중량%의 음이온성 피치분산제를 주성분으로 하여 이를 잔여량으로서의 50 내지 85 중량%의 오일에 혼합, 용해시켜 조성하고, 또한 오일-인-워터 타입 에멀젼(o/w emulsion ; oil-in-water type emulsion ; 이하 'o/w 형 에멀젼'이라 한다)으로 하는 경우에는 1 내지 10 중량%의 포스폰산, 1 내지 15 중량%의 알킬페놀에의 에틸렌옥사이드의 부가물 및 3 내지 25 중량%의 음이온성 피치분산제를 주성분으로 하여 이를 잔여량으로서의 60 내지 90 중량%의 물에 혼합, 용해시켜 조성함을 특징으로 한다.The antifouling composition for papermaking according to the present invention is mainly composed of 1 to 30% by weight of phosphonic acid, an adduct of ethylene oxide to 1 to 20% by weight of alkylphenol, and 3 to 25% by weight of an anionic pitch dispersant. They are characterized by mixing and dissolving them in water or oil in a residual amount, and forming them into a water-in-oil type emulsion (w / o emulsion; In the case of 7 to 30% by weight of phosphonic acid, an adduct of ethylene oxide to 5 to 20% by weight of alkylphenol, and 3 to 15% by weight of anionic pitch dispersant as a main component. To an oil-in-water emulsion (o / w emulsion; hereinafter referred to as an 'o / w emulsion') 1 to 10% by weight of force It is prepared by mixing and dissolving phenolic acid, an adduct of ethylene oxide to 1 to 15% by weight of alkylphenol, and 3 to 25% by weight of anionic pitch dispersant as a main component in 60 to 90% by weight of water. It features.

본 발명에 따른 오염방지 조성물에서의 하나의 주성분으로서 사용되어지는 포스폰산은 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP ; 1-hydroxy ethylidene-1,1-diphosphonic acid)등과 같은 포스폰산 또는 그 유도체들이 사용되어질 수 있으며, 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산을 예로 들어 설명하면, 이는 킬레이트화제(chelating agent)로 무기금속이온(Ca⁺⁺또는 Fe⁺⁺⁺등)과 수용성 착화합물을 형성하여 난용성 무기침전물의 형성을 억제하여 배관 내에서의 스케일(scale)의 형성이나 설비의 지료접촉표면 등에의 무기물 침착을 억제하는 역할을 한다.Phosphonic acid to be used as one main component in the antifouling composition according to the present invention is 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP; 1-hydroxy ethylidene-1,1-diphosphonic acid) and the like. The same phosphonic acid or derivatives thereof can be used, and 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid is described as an example, which is an inorganic metal ion (Ca ⁺⁺ or Fe) as a chelating agent. ⁺⁺⁺ etc.) to form a water-soluble complex compound to inhibit the formation of poorly soluble inorganic precipitates, thereby inhibiting the formation of scale in the pipe or the deposition of inorganic materials on the surface of the material contact of the facility.

또한, 이는 금 속의 부식을 억제하는 방식제 역할을 하기도 하는 등 다른 일반적으로 널리 사용되는 무기산과는 다른 역할을 하는 것으로 알려져 있다. 또한, 상기한 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산은 극심한 수소이온농도(pH)의 변화에서도 물질의 안정성이 높아, 변형 또는 변질되지 아니하며, 높은 음이온성(negative charge)을 띠어 음이온성의 피치를 분산시키는 능력 또한 여타의 무기산들에 비하여 현저하게 높은 효율을 나타낸다. 상기 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산은 소량이 사용되는 경우에도 오염물의 표면에 흡착되어 오염물의 큰 입자로의 성장의 원인이 되는 결정성장을 지연시키거나 결정을 일그러뜨리는 역할(distortion of crystal)을 하기 때문에 배관 내에서의 스케일(scale)의 형성이나 설비의 지료접촉표면 등에의 무기물 침착을 억제하는 효과가 특히 우수하다는 장점을 가지고 잇는 것으로 알려졌다.In addition, it is known to play a role different from other commonly used inorganic acids, such as acting as a corrosion inhibitor to inhibit the corrosion of metal. In addition, the 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid has a high stability of the material even under extreme hydrogen ion concentration (pH), does not deform or alter, and has a high negative charge. The ability to disperse anionic pitches also exhibits significantly higher efficiency than other inorganic acids. The 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid is adsorbed on the surface of the contaminant even when a small amount is used to delay crystal growth or distort the crystal which causes growth of the contaminant into large particles. Because of the distortion of crystal, it is known that the effect of suppressing the formation of scale in pipes and the deposition of inorganic materials on the surface of material contact of equipment is particularly excellent.

이러한 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산의 금속이온과의 반응은 다음과 같이 표시될 수 있다.This reaction of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid with metal ions can be expressed as follows.

즉, 말단에 위치하는 PO₃H₂의 관능기내의 히드록시기(-OH)에 수소양이온(H⁺) 대신에 금속이온들이 결합하여 착화합물을 이루게 된다.That is, metal ions are bonded to the hydroxyl group (-OH) in the functional group of PO ₃ H ₂ positioned at the terminal instead of hydrogen cation (H ⁺ ) to form a complex compound.

본 발명에 따른 오염방지 조성물에서의 다른 하나의 주성분으로 사용되어지는 알킬페놀의 에틸렌옥사이드 부가물은 후술되어지는 음이온성 피치분산제로서 계면활성제의 사용에 따라 유발될 수 있는 거품현상(foaming)을 조절하기 위한 거품조절제(defoaming agent) 및 중성세제로서의 역할을 하도록 사용되어진다. 이는 또한 본 발명의 한 형태인 w/o 형 에멀젼 형성시 유화제의 역할을 하기도 한다.Ethylene oxide adducts of alkylphenols, which are used as another main component in the antifouling composition according to the present invention, are anionic pitch dispersants, which will be described later, to control foaming which may be caused by the use of surfactants. It is used to act as defoaming agent and neutral detergent. It also serves as an emulsifier in the formation of w / o type emulsions which are one form of the present invention.

알킬페놀의 에틸렌옥사이드 부가물은 노닐페놀에 5 내지 20몰(M)의 에틸렌옥사이드를 부가한 부가물이 될 수 있으며, 이는 노닐페놀 1몰에 대하여 5 내지 20몰의 에틸렌옥사이드를 부가하여 합성할 수 있는 것이다. 또한, 상기 알킬 페놀에의 에틸렌 옥사이드 부가물은 폴리에틸렌 글리콜계중 에테르화합물인 것이 바람직하다.The ethylene oxide adduct of the alkylphenol may be an adduct of 5 to 20 moles (M) of ethylene oxide added to the nonylphenol, which is synthesized by adding 5 to 20 moles of ethylene oxide per 1 mole of nonylphenol. It can be. Moreover, it is preferable that the ethylene oxide addition product to the said alkyl phenol is an ether compound in a polyethylene glycol system.

본 발명에 따른 오염방지 조성물에서의 또다른 주성분으로 사용되어지는 음이온성 피치분산제는 황산라우릴나트륨(sodium lauryl sulfate)와 같은 음이온성의 계면활성제가 사용되어질 수 있으며, 이는 피치 등의 오염물을 효과적으로 분산시키고, 마이셀(Micell)구조 등의 형성에 의하여 이들을 안정하게 분산시켜 계 내에서 오염물들의 뭉침 및 그에 따른 입자화를 억제하고, 스케일로의 침착 등을 방지하고, 설비 등의 지료접촉표면과 같은 표면들을 세척해내는 역할을 한다.The anionic pitch dispersant used as another main component in the antifouling composition according to the present invention may be an anionic surfactant such as sodium lauryl sulfate, which effectively disperses contaminants such as pitch. By stably dispersing them by forming a micellar structure, the condensation of contaminants in the system and consequent granulation are prevented, deposition on the scale is prevented, and the surface such as the material contact surface of the equipment. It serves to wash them.

또한, 음이온성 피치분산제로서 바람직하게 사용될 수 있는 황산라우릴나트륨은 비교적 값싼 세정제로 비누보다 좋은 세정성을 가지며 중성용액이므로 세정 후 펠트(felt) 등의 모발을 손상시키지 않고 원상복구시킬 뿐 아니라 다른 기기에도 영향을 미치지 않는다. 그리고 경수에도 쉽게 난용성 침전물을 형성하지 않기 때문에 산업용 및 가정용 세제로도 많이 사용되고 있다. 이밖에 유기물 분산성이 우수하여 그라운드 펄프(ground pulp ; 나무를 분쇄하여 얻는 펄프)의 분산제로 널리 사용되고 있다. 그러나 많이 사용하게 되면 거품이 다량 발생하여 별도의 첨가제를 사용해야 한다. 상기 음이온성 피치 분산제는 탄소수 12 내지 18의 고급 알코올의 술폰산염인 것이 바람직하다.In addition, sodium lauryl sulfate, which can be preferably used as an anionic pitch dispersant, is a relatively inexpensive detergent and has a better detergency than soap, and is a neutral solution. Therefore, it is possible to restore the hair without damage to felt or the like after washing. It does not affect the equipment. In addition, since it does not easily form a poorly soluble precipitate in hard water, it is also widely used as an industrial and household detergent. In addition, it is widely used as a dispersant for ground pulp (pulp obtained by pulverizing wood) due to its excellent organic dispersibility. However, if you use a lot of bubbles are generated a large amount of additives must be used. The anionic pitch dispersant is preferably sulfonate of a higher alcohol having 12 to 18 carbon atoms.

또한, 상기에서 오일이라 함은 상온에서 액상으로 존재하는 유분으로서, 면실유, 파라핀유, 올리브유, 실리콘유, 테레빈유, 등과 석유류중의 오일 등 수성(水性)에 대응되는 개념으로서의 유성(油性)의 액상물질이 사용될 수 있는 것으로 이해되어질 수 있는 것이다.In addition, the term "oil" refers to an oil which is present in a liquid state at room temperature, and is oily as a concept corresponding to water, such as cottonseed oil, paraffin oil, olive oil, silicone oil, terebin oil, and oils in petroleum. It will be understood that liquid materials can be used.

본 발명품의 장점 중 하나는 제품 제조시 제품의 형태를 o/w 형 에멀젼이나 w/o 형 에멀젼 즉, 어느 형태로든 제조가 가능하며 특히 w/o 형 에멀젼의 제품은 현장 적용시 수용액 중에서 쉽게 유효성분을 분산 용해시키고 더 나아가 자체 성분들의 뭉침현상을 막아주어 미세 입자 형태로 쉽게 작용부위에 침투하는 장점이 있다. o/w 형 에멀젼의 경우에는 유효성분의 뭉침 현상으로 인해 현장 적용시 별도의 혼합기를 사용하여 뭉침현상을 막아준 다음 원액에 혼합적용해야 한다. 또한 제품의 제조는 상온에서 황산라우릴나트륨의 분해를 막고 노닐페놀에 6몰의 에틸렌옥사이드를 부가한 부가물의 소수성을 낮출 수 있기 때문에 별도의 가열장치 없이 상온교반이 가능한 것이 본 발명의 장점이다.One of the advantages of the present invention is that it is possible to prepare the product form in the form of o / w emulsion or w / o emulsion, that is, any form, in particular, the product of the w / o emulsion is easily effective in aqueous solution in the field application Dispersing and dissolving the components and further prevents the aggregation of their own components, there is an advantage that easily penetrates into the action site in the form of fine particles. In the case of o / w emulsions, due to agglomeration of the active ingredients, it is necessary to use a separate mixer to prevent agglomeration and apply them to the stock solution. In addition, since the production of the product prevents decomposition of sodium lauryl sulfate at room temperature and lowers the hydrophobicity of an adduct having 6 mol of ethylene oxide added thereto, it is an advantage of the present invention that normal temperature stirring is possible without a separate heating device.

[실시예 1]Example 1

w/o 형 에멀젼으로서 15그램의 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산, 10그램의 노닐페놀에 6몰의 에틸렌옥사이드를 부가한 부가물 및 12그램의 황산라우릴나트륨을 주성분으로 하여 이를 63그램의 물에 혼합, 용해시켜 제지용의 오염방지 조성물을 수득하고, 또한 o/w emulsion으로서 8그램의 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산, 7그램의 노닐페놀에 6몰의 에틸렌옥사이드를 부가한 부가물 및 15그램의 황산라우릴나트륨을 주성분으로 하여 이를 70그램의 오일에 혼합, 용해시켜 제지용의 오염방지 조성물을 수득하였으며, 이들 오염방지 조성물의 성능을 조사하였다.As a w / o emulsion, 15 grams of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, an adduct having 6 moles of ethylene oxide added to 10 grams of nonylphenol, and 12 grams of sodium lauryl sulfate As a main component, it was mixed and dissolved in 63 grams of water to obtain an antifouling composition for papermaking, and 8 grams of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 7 grams as an o / w emulsion. The addition product which added 6 mol of ethylene oxide to the nonylphenol of and 15 grams of sodium lauryl sulfate as a main component was mixed and dissolved in 70 grams of oil, and the antifouling composition for papermaking was obtained, These antifouling compositions The performance of was investigated.

그 성능은 티에이피피아이 알씨-324(TAPPI RC-324) 시험방법에 의해 인공피치에 대한 오염방지능력을 평가하였다. 성능 평가시 사용된 유기인공피치는 산성지에서 흔히 발생될 수 있는 로진(rosin)에 의한 오염물질로 선정하여 사용하였고, 무기피치는 염화칼슘(calcium chloride)을 탄산칼슘(calcium carbonate)으로 환산하여 투입하였다.The performance was evaluated by the TAPPI RC-324 test method to prevent contamination of artificial pitches. The organic artificial pitch used in the performance evaluation was selected as a contaminant caused by rosin, which can be commonly generated in acidic paper, and the inorganic pitch was converted into calcium carbonate and converted to calcium carbonate. It was.

하기의 표 1은 대조실험으로서의 공실험(제어제를 투입하지 않은 상태에서 동일한 조건으로 하는 실험)과 본 발명에 따른 오염방지제로서의 o/w 형 에멀젼 및 w/o 형 에멀젼의 투입량 변화에 따른 플레이트 상에 침착되는 오염물의 양으로 나타내었다.Table 1 below is a blank experiment (control experiment under the same condition without a control agent) as a control experiment and the plate according to the change of the input amount of the o / w emulsion and w / o emulsion as the antifouling agent according to the present invention Shown as the amount of contaminants deposited on the phase.

표 1 로진의 글리세롤에스테르에 대한 오염방지 조성물의 오염방지 효과Table 1 Antifouling Effects of Antifouling Compositions on Glycerol Esters of Rosin

상기의 실험결과로부터 본 발명의 오염방지제는 w/o 형 에멀젼이나 o/w 형 에멀젼의 형태에 관련 없이 일정량(100ppm) 이상 투입되면 피치 침착량이 급격히 줄어듦을 알 수 있었다. 그러나, w/o 형 에멀젼이 o/w 형 에멀젼 보다 성능이 다소 우세함을 확인할 수 있었다. 이러한 결과는 앞서 설명한 대로 o/w 형 에멀젼 이 분산력과 침투력이 더 좋기 때문이다.From the above experimental results, it can be seen that the amount of pitch deposition is drastically reduced when a certain amount (100 ppm) is added regardless of the form of the w / o emulsion or the o / w emulsion. However, it was confirmed that the w / o type emulsion was slightly superior to the o / w type emulsion. This is because o / w emulsions have better dispersion and penetration as described above.

[실시예 2]Example 2

중성지에서 발생되는 톨유(tall oil)의 칼륨염 형태인 또 다른 형태의 유기인공피치를 사용하여 상기와 같은 방법으로 본 발명의 오염 방지제 성능을 평가하였다.The antifouling agent performance of the present invention was evaluated in the same manner as described above using another form of organic artificial pitch, which is a potassium salt form of tall oil generated in neutral paper.

하기의 표 2는 공실험과 2가지 형태의 오염방지제에 대한 성능시험결과표이다.Table 2 below shows the performance test results for the experiments and the two types of antifouling agents.

전체적인 실험결과의 경향성은 앞서의 실험결과와 유사하며 본 발명의 제저제는 산성지에서보다 중성지에서 발생되는 오염물 처리에 더 효과적임을 이상의 실험결과로부터 확인할 수 있었다.The overall tendency of the experimental results is similar to the previous experimental results, it can be confirmed from the above experimental results that the agent of the present invention is more effective in treating contaminants generated in neutral paper than in acidic paper.

상기한 바와 같이 본 발명에 따른 제지용의 오염방지 조성물은 극히 소량의 오염방지 조성물의 사용에 의하여도 적어도 사용된 조성물의 양에 대하여 중량으로 5 내지 20배의 오염물의 침착을 억제하는 효과를 나타낸다. 따라서, 제지공정에서 적량의 오염방지 조성물의 사전 투입 등의 방법으로 매우 효과적으로 생산되는 지표면이나 설비의 표면 등에 오염물이 침착하는 것을 방지하여 생산성을 높임은 물론 종이의 품질을 개량할 수 있는 효과를 제공하고 있으며, 또한 설비 중의 배관내에 스케일 등이 형성되는 것을 억제하여 설비의 수명을 연장시키고, 설비의 유지보수를 간편하게 할 수 있는 효과를 제공한다.As described above, the antifouling composition for papermaking according to the present invention exhibits the effect of inhibiting the deposition of contaminants by 5 to 20 times by weight relative to the amount of the composition used, even by the use of an extremely small amount of the antifouling composition. . Therefore, in the papermaking process, it is possible to prevent contamination of deposits on the surface of the earth or the surface of the facility, which is produced very effectively by the pre-injection of an appropriate amount of the antifouling composition, thereby increasing the productivity and improving the quality of the paper. In addition, it is possible to suppress the formation of scales and the like in the pipes in the facility to prolong the life of the facility and to simplify the maintenance of the facility.

본 발명은 이상과 같이 기재된 구체예에 대하여만 상세히 설명되었지만 본 발명의 사상과 범위내에서 변경이나 변형할 수 있음은 본 발명이 속하는 분야의 당업자에게는 명백한 것이며 이러한 변경이나 변형은 첨부된 특허청구범위에 의하여 제한되어져야 한다.Although the present invention has been described in detail only with respect to the above-described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that the present invention may be changed or modified within the spirit and scope of the present invention, and such changes or modifications are attached to the appended claims. Should be limited by

Claims (7)

1 내지 30 중량%의 포스폰산, 1 내지 20 중량%의 알킬페놀에의 에틸렌옥사이드의 부가물 및 3 내지 25 중량%의 음이온성 피치분산제를 주성분으로 하여 이들을 잔여량으로의 물 또는 오일에 혼합, 용해시켜서 조성함을 특징으로 하는 제지용 오염방지 조성물.1 to 30% by weight of phosphonic acid, adducts of ethylene oxide to 1 to 20% by weight of alkylphenols and 3 to 25% by weight of anionic pitch dispersants are mixed and dissolved in water or oil in residual amounts. The anti-fouling composition for paper making, characterized in that the composition. 제1항에 있어서, 7 내지 30 중량%의 포스폰산, 5 내지 20 중량%의 알킬페놀에의 에틸렌옥사이드의 부가물 및 3 내지 15 중량%의 음이온성 피치분산제를 주성분으로 하여 이를 잔여량으로서의 50 내지 85 중량%의 물에 혼합, 용해시켜 조성함을 특징으로 하는 상기 제지용 오염방지 조성물.The method according to claim 1, which is based on 7 to 30% by weight of phosphonic acid, an adduct of ethylene oxide to 5 to 20% by weight of alkylphenol, and 3 to 15% by weight of an anionic pitch dispersant as a residual component. The papermaking anti-fouling composition, characterized in that the composition by mixing and dissolving in 85% by weight of water. 제1항에 있어서, 1 내지 10 중량%의 포스폰산, 1 내지 15 중량%의 알킬페놀에의 에틸렌옥사이드의 부가물 및 3 내지 25 중량%의 음이온성 피치분산제를 주성분으로 하여 이를 잔여량으로서의 60 내지 90 중량%의 오일에 혼합 용해시켜 조성함을 특징으로 하는 상기 제지용 오염방지 조성물.The method according to claim 1, comprising from 1 to 10% by weight of phosphonic acid, an adduct of ethylene oxide to 1 to 15% by weight of alkylphenol and 3 to 25% by weight of an anionic pitch dispersant as a residual component, from 60 to The papermaking anti-fouling composition, characterized in that the composition by mixing and dissolving in 90% by weight of oil. 제1항에 있어서, 사이 포스폰산이 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스포닉산, 아미노트리메틸 포스폰산 및 그의 나트륨염 등의 포스폰산이나 그 유도체로 이루어진 그룹 중에서 선택되어짐을 특징으로 하는 상기 제지용 오염방지 조성물.The method of claim 1, wherein the phosphonic acid is selected from the group consisting of phosphonic acids such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotrimethyl phosphonic acid and sodium salts thereof or derivatives thereof. The papermaking anti-fouling composition. 제1항에 있어서, 상기 알킬페놀에의 에틸렌옥사이드의 부가물이 폴리에틸렌글리콜계중 에테르 화합물임을 특징으로 하는 조성물.The composition according to claim 1, wherein the adduct of ethylene oxide to the alkylphenol is an ether compound in polyethylene glycol. 제5항에 있어서, 상기 알킬페놀에의 에틸렌옥사이드의 부가물이 노닐페놀에 5 내지 20몰 이상의 에틸렌옥사이드를 부가시킨 부가물임을 특징으로 하는 조성물.The composition according to claim 5, wherein the adduct of ethylene oxide to the alkylphenol is an adduct of 5 to 20 moles or more of ethylene oxide added to the nonylphenol. 제1항에 있어서, 상기 음이온성 피치분산제가 탄소수 12 내지 18의 고급알코올의 술폰산염임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1, wherein the anionic pitch dispersant is a sulfonate of a higher alcohol having 12 to 18 carbon atoms.