KR0163820B1 - 니트릴수화용의 구리촉매 및 그 제조방법 - Google Patents

니트릴수화용의 구리촉매 및 그 제조방법

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KR0163820B1 KR1019950022790A KR19950022790A KR0163820B1 KR 0163820 B1 KR0163820 B1 KR 0163820B1 KR 1019950022790 A KR1019950022790 A KR 1019950022790A KR 19950022790 A KR19950022790 A KR 19950022790A KR 0163820 B1 KR0163820 B1 KR 0163820B1
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사토 아키오
미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤
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Abstract

본 발명은 구리 및 알루미늄을 함유하고, 말라카이트 및 수산화알루미늄을 실질적으로 함유하지 않는 전구체를 환원함으로써 얻게되는 구리촉매를 사용하므로서, 니트릴을 수화해서 아미드류를 높은 생산성으로, 또한 높은 선택률로 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것을 특징으로 한 것이다.

Description

니트릴수화용의 구리촉매 및 그 조제방법
제1도는 촉매 1의 전구체, 촉매 10의 전구체 및 수산화알루미늄의 적외흡수 스펙트럼.
제2도는 촉매 1의 전구체의 X선분말회절도.
제3도는 촉매 5의 전구체의 X선분말회절도.
제4도는 촉매 9의 전구체의 X선분말회절도.
본 발명은, 니트릴을 수화(水和)해서 아미드를 제조하기 위해 사용하는 촉매와, 그 조제방법 및 촉매의 존재하, 니트릴류와 물을 반응시켜서, 아미드류를 제조하는 방법에 관한 것이다.
촉매의 존재하, 니트릴류와 물을 반응시켜서, 아미드류를 제조하는 방법은 공지되어 있다. 예를들면, 일본국 특공소53-43924호에는 수소화구리분해촉매, 동특공소 53-39409호에는 환원구리촉매, USP 제 3,920,740호에는 부분전개라네이(Raney)구리촉매, 일본국 특공소 52-41241호에는, Cu이외에, Si,W,Hg,La,Zr,Cd,Al,Pd,Mg,Fe,Mn,Co,Ni,Zn,Y를 함유하는 공침물(共沈物)을 전구체로 하는 환원구리 촉매를 사용하는 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴의 수화에 의한 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 또, 저널 오브 카탈리시스(J.Of Catal.)지의 69권, 44페이지에는, 실리카-마그네시아담체에 담지한 구리를 촉매로서 사용하는, 니트릴류와 물의 반응에 의한 아미드류의 제조방법이 개시되어 있다. 또, 일본국 특개소59-31742호에는, 구리염을 보호콜로이드작용을 가진 고분자의 존재하, 알칼리금속 또는 알칼리토류금속의 하이드로붕산염으로 처리해서 얻게되는 구리콜로이드를 촉매로서 사용하는, 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴의 수호에 의한 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이들 구리촉매는 비교적 높은 활성을 표시하나, 더 높은 고활성, 고선택성의 촉매가 요망되고 있다.
본 발명의 과제는, 니트릴류와 물의 반응에 있어서, 고활성이며 또한 고선택률로 목적으로 하는 아미드류를 합성할 수 있는 촉매를 제공하는 일이며, 또, 니트릴류와 물을 반응시켜서, 목적으로 하는 아미드류를 효율좋고 또한 높은 선택성으로 제조하는 방법을 제공하는 일이다.
본 발명은, 구리 및 알루미늄을 함유하고, 말라카이트 및 수산화알루미늄을 실질적으로 함유하지 않는 전구체를 환원하는 것을 특징으로 하는 니트릴수화용의 구리촉매의 조제방법이다.
또 본 발명은, 구리 및 알루미늄을 함유하고, 말라카이트 및 수산화알루미늄을 실질적으로 함유하지 않는 전구체를 환원함으로써 얻게되는 니트릴수화용의 구리촉매이다.
또 본 발명은, 구리 및 알루미늄을 함유하고, 말라카이트 및 수산화알루미늄을 실질적으로 함유하지 않는 전구체를 환원함으로써 얻게되는, 구리촉매를 사용하는 니트릴의 수화방법이다.
말라카이트는, X선분말회절법에 의해 측정한다. 말라카이트를 실질적으로 함유하지 않은 전구체란, 전구체속에 말라카이트가 0.5중량%이하인 전구체이다. 또, 수산화알루미늄은, 적외흡수스펙트럼법에 의해 측정한다. 제1도(c)에 침전법으로 조제한 수산화알루미늄의 적외흡수스펙트럼을 표시하였다.
1387cm-1의 예민한 피크와, 1525cm-1에서 볼 수 있는 다소 넓은 피크에 의해, 전구체속에 수산화알루미늄이 함유되어 있는지 어떤지를 판정한다.
구리 및 알루미늄을 함유하고, 말라카이트 및 수산화알루미늄을 실질적으로 함유하지 않는 전구체는, 구리염 및 알루미늄염을 함유하는 금속염수용액과 알칼리를 혼합해서 조제할 수 있다.
금속염은 통상 질산염을 사용하나, 염화물, 황산염, 유기산염 등도 사용할 수 있다.
구리는 Be,Mg,Ni,Co,Zn,Fe,Mn,Cd,Ca등의 2가의 금속이온으로 임의의 비율로 치환할 수가 있다. 알루미늄은 Ga,Ni,Co,Fe,Mn,Cr,V,Ti,In,La등의 3가의 금속 이온으로 임의의 비율로 치환할 수가 있다.
3가의 금속이온과 2가의 금속이온의 원자비를 20/80에서 45/55의 범위로 할 필요가 있다. 바람직하게는 25/75에서 30/70의 범위이다.
예를들면 일본국 특공소 52-41241호 명세서에는, 구리, 알루미늄으로 이루어진 전구체를 환원해서 얻게되는 촉매를 사용하는 니트릴의 수화반응이 개시되어 있다. 그 실시예 7에 기재된 촉매의 알루미늄과 구리의 원자비는 15/85이며, 기재된 조제법으로 얻게되는 전구체는 제 4도(촉매 9의 전구체의 X선분말회절도)에 표시한 바와같이 말라카이트를 함유한 것이며, 이 전구체를 환원해서 얻게되는 촉매를 사용해서 니트릴의 수화반응을 행하여도 충분한 활성과 선택성을 얻을 수는 없다.
알칼리는, 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐 및 세슘으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 알칼리금속의 탄산염 혹은 탄산수소염, 탄산암모늄, 탄산수소암모늄을 사용하는 것이 가능하다. 구리암민복합체의 생성을 방지하기 위해 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐 및 세슘으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 알칼리금속의 탄산염 혹은 탄산수소염이 바람직하다. 알칼리로서, 수산화나트륨 혹은 수산화칼륨을 단독으로, 또는 상기 알칼리금속의 탄산염 혹은 탄산수소염과 혼합해서 사용하면 수산화알루미늄이 생성되기 때문에, 본 발명에서는 수산화나트륨 혹은 수산화칼륨을 사용하는 것은 바람직하지 않다.
예를 들면 솔리드 스테이트 아이오닉스(Solid States Ionics)지의 22권, 138페이지에서는 구리와 알루미늄으로 이루어진 하이드로탈사이트모양의 상을 얻고 있다. 그러나, 알칼리로서 수산화나트륨과 탄산나트륨과 혼합물을 사용함으로써 얻게되는 전구체는 제1도(b)(촉매 10의 전구체의 적외흡수스펙트럼)에 표시한 바와 같이 수산화알루미늄을 함유한 것이며, 이 전구체를 환원해서 얻게되는 촉매를 사용해서 니트릴의 수화반응을 행하여도 충분한 활성과 선택성을 얻을 수는 없다. 또, 액상(液相)의 유통반응을 행하면 반응액과 촉매를 분리하기 위한 필터에 의해 폐쇄를 일으킨다고 하는 문제가 있다.
사용하는 알칼리는, 금속염에 대해서 당량이상 필요하며, 당량이상 2배이하가 바람직하다. 필요이상의 알칼리는, 세정시의 탄산근의 제거속도를 감소시키기 때문에 바람직하지 않다.
알칼리는, 고체의 상태로 사용해도 되나, 알칼리수용액의 상태에서 사용하는 것이 바람직하다.
금속염수용액과 알칼리수용액의 혼합방법은, 금속염수용액에 알칼리수용액을 첨가해도 알칼리수용액에 금속염수용액을 첨가해도 혹은 동시에 금속염수용액과 알칼리수용액을 첨가해도 상관없다.
침전조제시의 슬러리농도는 특히 제한은 없으나 통상 1에서 5wt%의 범위가 사용된다. 온도는, 통상 30℃이하에서 행한다. 고온에서의 침전조제는 말라카이트가 생성되기 때문에, 저온에서의 침전조제가 바람직하다.
금속염수용액과 알칼리수용액을 혼합해서 생성한 침전을 신속히 여과, 세정하고, 불필요한 탄산근을 가급적 빨리 제거하는 일이 말라카이트 및/또는 수산화알루미늄을 실질적으로 함유하지 않는 침전물을 얻는 데 있어서 중요하다. 통상 세정은, 리펄프해서 여과하는 조작을 반복하고, 세정액의 pH가 중성부근이 될 때까지 행한다.
하이드로탈사이트모양의 상(phase)을 성장시키는 데는 침전조제후, 불필요한 탄산근을 가급적 빨리 제거한 후에 숙성을 실시한다. 숙성은, 60℃~200℃, 바람직하게는 80℃~120℃의 온도에서 실시한다. 숙성기간은, 10분이상, 바람직하게는 30분이상이다.
하이드로탈사이트모양의 상은, 전구체의 X선분말회절법에 의해 식별한다. 제3도에 숙성에 의해 발달한 하이드로탈사이트모양의 상을, 제2도에 미발달의 하이드로탈사이트모양의 상을 X선분말회절도를 표시하였다.
구리 및 알루미늄을 함유하고, 말라카이트 및 수산화알루미늄을 실질적으로 함유하지 않는 전구체는, 하이드로탈사이트모양의 상의 것인 것이 바람직하다.
구리 및 알루미늄을 함유하고, 말라카이트 및 수산화알루미늄을 실질적으로 함유하지 않고, 3가의 금속이온과 2가의 금속이온의 원자비가 20/80에서 45/55의 범위에 있는 전구체는, 구리 및 알루미늄을 함유하고, 3가의 금속이온과 2가의 금속이온의 원자비가 20/80에서 45/55의 범위에 있는 수용액과, 알칼리를 혼합해서 침전을 생성시켜서 제조할 수 있다.
또 구리 및 알루미늄을 함유하고, 말라카이트 및 수산화알루미늄을 실질적으로 함유하지 않고, 3가의 금속이온과 2가의 금속이온의 원자비가 25/75에서 30/70의 범위에 있는 전구체는, 구리 및 알루미늄을 함유하고, 3가의 금속이온과 2가의 금속이온의 원자비가 25/75에서 30/70의 범위에 있는 수용액과, 알칼리를 혼합해서 침전을 생성시켜서 제조할 수 있다.
본 발명에서는 전구체를 환원해서 촉매로 하나, 환원은 액상 혹은 기상의 어느 것이라도 실시할 수 있다. 환원제로는 통상 수소가 사용되나, 일산화탄소, 암모니아, 저급알칸, 저급알칸올, 하이드라진, 차아인산염, 수소화붕소나트륨, 수소화리튬알루미늄을 사용할 수도 있다. 환원온도는, 기상에서는 통상 100~500℃의 범위, 바람직하게는 150~300℃의 범위에서 행한다. 환원시간은 1분~30시간이며, 특히 10분~15시간이 바람직하다. 또, 액상에서는 통상 10~300℃의 범위, 바람직하게는 25~100℃의 범위에서 행한다. 액상에서의 환원시간은, 사용하는 환원제의 종류에도 따르지만, 통상 30초~30시간, 바람직하게는 1분~15시간에서 행한다. 환원제농도에는 제한은 없으나, 구리의 신터링을 억제하기 위해서는 저농도인 것이 바람직하다.
전구체를 환원할때의 압력은, 특히 제한은 없고, 환원반응은, 감압, 상압 또는 가압하에서 실시할 수 있다.
본 발명에 의한 수화반응은 액상에서 배치(batch)반응으로나 유통(flow)반응으로도 실시할 수 있다.
액상에서 유통반응을 행하는 경우, 숙성을 행하지 않은 전구체를 환원해서 얻게되는 촉매는, 반응액과 촉매를 분리하기 위한 필터부분에서 폐쇄를 일으키기 쉽지만, 실질적으로 말라카이트와 수산화알루미늄상을 함유하지 않는 성장한 하이드로탈사이트모양의 상을 환원해서 얻게되는 촉매는, 필터에서 폐쇄를 일으키는 일이 없다고 하는 장점을 가진다.
본 발명에 의한 수화반응에 사용되는 니트릴류에는 특히 제한은 없으나, 예를들면, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 포화지방족니트릴류, 아크릴로니트릴, 메타크릴니트릴 등의 불포화지방족니트릴류, 벤조니트릴, 니코티노니트릴등의 방향족 니트릴류 등이 대상이 된다.
본 발명에서 제조할 수 있는 화합물은, 니트릴류에 물이 부가한, 니트릴류에 대응하는 아미드류이다.
본 발명에 의한 니트릴류의 수화반응은 실온 또는 실온이하의 온도에서 진행되나, 반응온도를 높임으로써 반응속도를 크게 할 수 있다. 바람직한 온도범위는 50~300℃이며, 특히 50~150℃의 범위가 바람직하다. 배치반응에서의 반응시간은 10분~20시간, 바람직하게는 30분~10시간에서 행한다. 유통반응에서의 체류 시간은, 10분~20시간, 바람직하게는 30분~10시간에 행한다.
본 발명에 의한 수화반응에서 사용하는 물의 양에는 특히 제한은 없으나, 니트릴류 1몰에 대하여, 통상 수배몰 내지 수십배몰의 범위가 바람직하다.
본 발명에 의한 수화반응은 대기압하에서도 용이하게 진행되나, 가압하에서 행하는 것도 가능하다.
다음에 실시예에 의해 본 발명을 더 상세히 설명한다.
[I. 촉매의 조제]
[촉매 1]
0.14mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.06mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O를 물에 용해해서 전체용량을 300ml로 하였다. 0.345mol의 탄산나트륨을 물에 용해해서 전체용량을 300ml로 하였다. 금속염수용액과 알칼리수용액을, 각각 정량펌프를 사용해서 동일량씩 교반용기에 송액해서 침전물을 조제하였다. 첨가완료후 즉시 침전물을 여과하여, 모액(母液)과 분리하였다. 계속해서 즉시 리펄프를 반복하고, 세정액이 중성이 될 때까지 세정하였다. 세정에 요한 시간은 2시간이었다. 세정후, 110℃에서 5시간 건조하였다. 얻게된 침전물의 조성은 X선분말회절측정의 결과, 제2도에 표시한 바와 같이 미발달의 하이드로탈사이트모양의 상이었다. 적외흡수스펙트럼 측정의 결과, 제1도 (a)에 표시한 바와같이 수산화알루미늄은 존재하지 않았다. 건조한 전구체를 노(爐)속으로 옮기고, 수소 10% 및 질소 90%의 기류속에서 서서히 승온해서 5시간 200℃에서 환원해서 촉매를 얻었다.
[촉매 2]
상기 촉매 1의 제조법에 있어서, 0.14mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.06mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O 대신에 0.16mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.04mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O를, 0.345mol의 탄산나트륨 대신에 0.33mol의 탄산나트륨을 사용하는 이외는 마찬가지로 해서 촉매를 조제하였다. 얻게된 전구체조성은 미발달의 하이드로탈사이트모양의 상이었다. 적외흡수스펙트럼측정의 결과, 수산화알루미늄은 존재하지 않았다.
[촉매 3]
상기 촉매 1의 제조법에 있어서, 0.14mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.06mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O 대신 0.11mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.09mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O를, 0.345mol의 탄산나트륨 대신 0.37mol의 탄산나트륨을 사용하는 이외는 마찬가지로 해서 촉매를 조제하였다. 얻게된 전구체조성은 미발달의 하이드로탈사이트모양의 상이었다. 적외흡수스펙트럼측정의 결과, 수산화알루미늄은 존재하지 않았다.
[촉매 4]
상기 촉매 1의 제조법에 있어서, 탄산나트륨대신에 탄산칼륨을 사용한 이외는 마찬가지로 해서 촉매를 조제하였다. 건조후의 전구체조성은 미발달의 하이드로탈사이트모양의 상이었다. 적외흡수스펙트럼측정의 결과, 수산화알루미늄은 존재하지 않았다.
[촉매 5]
상기 촉매 1의 제조법에 있어서, 세정후에 얻게된 슬러리를 100℃, 2시간 숙성하는 이외는 마찬가지로 해서 촉매를 조제하였다. 숙성후의 전구체조성은, X선분말회절측정의 결과, 제3도에 표시한 바와 같이 성장한 하이드로탈사이트모양의 상이었다. 적외흡수스펙트럼측정의 결과, 수산화알루미늄은 존재하지 않았다.
[촉매 6]
상기 촉매 5의 제조법에 있어서, 0.14mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.06mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O대신 0.12mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.04mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O를, 0.345mol의 탄산나트륨 대신 0.27mol의 탄산나트륨을 사용하는 이외는 마찬가지로 해서 촉매를 조제하였다. 숙성후의 전구체조성은, X선분말회절측정의 결과, 성장한 하이드로탈사이트모양의 상이었다. 적외흡수스펙트럼측정의 결과, 수산화알루미늄은 존재하지 않았다.
[촉매 7]
상기 촉매 1의 제조법에 있어서, 0.14mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O대신 0.12mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.02mol의 Zn(NO3)2의 혼합물을 사용하는 이외는 마찬가지로 해서 촉매를 조제하였다. 건조후의 전구체조성은, X선분말회절측정의 결과, 미발달의 하이드로탈사이트모양의 상이었다. 적외흡수스펙트럼측정의 결과, 수산화알루미늄은 존재하지 않았다.
[촉매 8]
상기 촉매 1의 제조법에 있어서, 탄산나트륨 대신 탄산암모늄을 사용한 이외는 마찬가지로 해서 촉매를 조제하였다. 건조후의 전구체조성은 미발달의 하이드로탈사이트모양의 상이었다. 적외흡수스펙트럼측정의 결과, 수산화알루미늄은 존재하지 않았다.
[촉매 9]
0.17mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.03mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O를 물 400ml에 용해하였다. 0.215mol의 탄산암모늄을 물 400ml에 용해하였다. 금속염수용액과 알칼리수용액을 동시에 교반용기에 첨가하였다. 첨가를 완료한 후, 약 30분간 계속해서 교반하였다. 얻게된 침전을 여과하고, 리펄프를 반복해서 세정액이 중성이 될 때까지 세정하였다. 세정에 요한 시간은 2시간이었다. 세정후 110℃에서 5시간 건조하였다. 건조후의 공침물조성은 X선분말회절측정의 결과, 제4도에 표시한 바와같이 미발달의 하이드로탈사이트모양의 상과 말라카이트였다. 적외흡수스펙트럼 측정의 결과, 수산화알루미늄은 존재하지 않았다. 건조후의 공침물을 280℃에서 소성해서 방냉한 후, 수소 20% 및 질소 80%의 기류속에서 서서히 승온해서 175℃에서 4시간 환원해서 촉매를 얻었다.
[촉매 10]
상기 촉매 1의 제조법에 있어서 알칼리로서 0.345mol의 탄산나트륨대신 0.03mol의 탄산나트륨과 0.4mol의 수산화나트륨의 혼합물을 사용하는 이외는 마찬가지로 해서 촉매를 조제하였다. 건조후의 전구체조성은, X선분말회절측정의 결과, 하이드로탈사이트모양의 상이었다. 적외흡수스펙트럼측정의 결과, 제1도(b)에 표시한 바와같이 수산화알루미늄이 존재하고 있었다.
[촉매 11]
상기 촉매 1의 제조법에 있어서, 0.14mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.06mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O 대신 0.10mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.10mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O 를, 0.345mol의 탄산나트륨 대신 0.37mol의 탄산나트륨을 사용하는 이외는 마찬가지로 해서 촉매를 조제하였다. 얻게된 전구체조성은 미발달의 하이드로탈사이트모양의 상이었다. 적외흡수스펙트럼측정의 결과, 수산화알루미늄이 존재하고 있었다.
[촉매 12]
상기 촉매 1의 제조법에 있어서, 0.14mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.06mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O 대신 0.18mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.02mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O를, 0.345mol의 탄산나트륨대신 0.315mol의 탄산나트륨을 사용하는 이외는 마찬가지로 해서 촉매를 조제하였다. 얻게된 전구체조성은 미발달의 하이드로탈사이트모양의 상과 말라카이트였다. 적외흡수스펙트럼측정의 결과, 수산화알루미늄이 존재하지 않았다.
[촉매 13]
상기 촉매 1의 제조법에 있어서, 0.14mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.06mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O 대신 0.06mol의 Cu(NO3)2ㆍ3H2O와 0.04mol의 Al(NO3)3ㆍ9H2O를, 0.345mol의 탄산나트륨대신 0.40mol의 탄산나트륨을 사용하는 이외는 마찬가지로 해서 촉매를 조제하였다. 얻게된 전구체조성은 미발달의 하이드로탈사이트모양의 상이었다. 적외흡수스펙트럼측정의 결과, 수산화알루미늄이 존재하고 있었다.
[II. 니트릴의 수화반응]
[실시예 1~8]
100ml의 유리제 반응기에 촉매 1,2,3,4,5,6,7 또는 8을 3g, 15.4%의 아크릴로니트릴수용액을 65ml 넣고 항온조속에서 교반하면서 70℃에서 2시간 반응을 행하였다. 액상 크로마토그래피에 의해 생성물의 식별을 행하였다. 그 결과를 표 1에 표시하였다.
[비교예 1~5]
실시예 1의 방법에 있어서, 촉매 1대신 촉매 9,10,11,12 또는 13을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지 방법으로 반응을 행하였다. 결과를 표 1에 표시하였다.
이상, 본 발명에 의하면, 구리 및 알루미늄을 함유하고, 말라카이트 및 수산화알루미늄을 실질적으로 함유하지 않는 전구체를 환원함으로써 얻게되는 구리촉매를 사용하는 것에 의해서, 니트릴류와 물의 반응에 있어서, 높은 생산성으로 또한 높은 선택률로 목적으로 하는 아미드류를 합성할 수 있다.
또한, 본 발명에 의하면, 구리 및 알루미늄을 함유하고, 말라카이트 및 수산화알루미늄을 실질적으로 함유하지 않는 하이드로탈사이트모양상의 전구체를 환원함으로써 얻게되는 구리촉매를 사용하는 것에 의해서, 니트릴류와 물의 반응에 있어서, 높은 생산성으로 또한 높은 선택률로 목적으로 하는 아미드류를 합성할 수 있다.

Claims (12)

  1. 구리 및 알루미늄을 함유하고, 말라카이트 및 수산화알루미늄을 실질적으로 함유하지 않는 전구체를 환원하는 것을 특징으로 하는 니트릴수화용의 구리촉매의 조제방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 전구체는, 3가의 금속이온과 2가의 금속이온의 원자비가 20/80에서 45/55의 범위에 있는 구리이온 및 알루미늄이온을 함유하는 수용액과, 알칼리를 혼합해서 제조한 것을 특징으로 하는 니트릴수화용의 구리촉매의 조제방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 알칼리가, 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐 및 세슘으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 알칼리금속의 탄산염 혹은 탄산수소염, 탄산암모늄 또는 탄산수소암모늄인 것을 특징으로 하는 니트릴수화용의 구리촉매의 조제방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 전구체는, 그 속에 함유되는 3가의 금속이온과 2가의 금속이온의 원자비가 20/80에서 45/55의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 니트릴수화용의 구리촉매의 조제방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 전구체가, 하이드로탈사이트모양의 상인 것을 특징으로 하는 니트릴수화용의 구리촉매의 조제방법.
  6. 제2항에 있어서, 상기 전구체가, 하이드로탈사이트모양의 상인 것을 특징으로 하는 니트릴수화용의 구리촉매의 조제방법.
  7. 제3항에 있어서, 상기 전구체가, 하이드로탈사이트모양의 상인 것을 특징으로 하는 니트릴수화용의 구리촉매의 조제방법.
  8. 제4항에 있어서, 상기 전구체가, 하이드로탈사이트모양의 상인 것을 특징으로 하는 니트릴수화용의 구리촉매의 조제방법.
  9. 제2항에 있어서, 상기 전구체가 되는 침전물을 생성시킨 후에, 60℃~200℃의 온도에서 숙성시킴으로써 하이드로탈사이트모양의 상을 얻는 것을 특징으로 하는 니트릴수화용의 구리촉매의 조제방법.
  10. 제3항에 있어서, 상기 전구체가 되는 침전물을 생성시킨 후에, 60℃~200℃의 온도에서 숙성시킴으로써 하이드로탈사이트모양의 상을 얻는 것을 특징으로 하는 니트릴수화용의 구리촉매의 조제방법.
  11. 청구범위 제1항기재의 방법에 의해 얻게되는 것을 특징으로 하는 니트릴수화용의 구리촉매.
  12. 청구범위 제1항기재의 방법에 의해 얻게되는 구리촉매를 사용하는 것을 특징으로 하는 니트릴의 수화방법.
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