KR0162097B1 - 용기뚜껑 - Google Patents
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Abstract
지지체에 부착된 밀봉제층의 뚜껑은 밀봉제층이 에틸렌/불포화 에스테르 공중합체와 에틸렌 /불포화산/불포화 에스테르 삼원 공중합체의 블렌드이고, 밀봉제층은 광범위한 여러 가지 용기 물질에 대해 500 내지 2200g/㎠ 의 박리 강도를 제공하며, 박리 강도는 밀봉 온도에서 조작 변화에 실질적으로 둔감성이며 밀봉제층은 용기 물질에 대해 그의 밀봉 박리 강도 보다 높은 응집 강도를 갖는다.
Description
제1도는 본 발명의 뚜껑으로 밀봉된 대표적인 용기를 측입면도로 개략적으로 나타낸 것이다.
제2,3 및 4도 각각은 여러 가지 용기 물질에 대하여, 열밀봉(압반) 온도의 함수로서 본 발명 뚜껑의 박리강도의 변화그래프를 나타낸다.
제5도는 여러 가지 용기 물질에 대하여, 열밀봉(압반)온도의 함수로서 본 발명의 범위 외에서 뚜껑의 박리 강도의 변화 그래프를 나타낸다.
제6도 및 7도 각각은 여러 가지 용기 물질에 대하여, 밀봉재 조성물로서 중합체 블렌드보다는 개개의 공중합체를 사용하여, 본 발명 범위외에서 뚜껑의 박리 강도의 변화 그래프를 나타낸다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
2 : 용기 4 : 가장자리
6 : 뚜껑 8 : 지지체
10 : 밀봉체 12 : 압반
본 발명은 용기 뚜껑에 관한 것이다.
본 출원은 동일 발명자에 의해 1990년 2월 27일에 출원된 특허 출원 제 07/485, 591호의 부분 연속출원이다.
포장 기술이 발달하고 사람의 취수를 위해 포장된 제품의 안전성과 위생성에 대한 요구가 증가되어 왔으므로, 지지체 및 용기에 열밀봉되는 밀봉제로 구성되는 개선된 용기 뚜껑이 개발되어왔다. 이 밀봉은 일반적으로 용기 위에 뚜껑을 놓아 개구를 덮고 뚜껑을 통해 열 및 압력을 가하여 용기의 개구주위에서 용기의 뚜껑과 가장자리 사이에 밀봉을 형성하기에 충분하도록 밀봉제를 연화시킴으로써 수행된다. 불행하게도, 밀봉은 종종 너무 강해서 뚜껑을 제거하기가 어렵고, 적어도 뚜껑의 중심부를 찢어낼 수 있는 날카로운 도구로 뚜껑을 천공해야하고, 종종 용기 개구 주위의 가장 자리에 여전히 부착된 뚜껑 부분을 남긴다.
이상적으로는, 뚜껑이 용기에 안전 밀폐를 제공하기에 충분히 강하나 동시에 용기로부터 쉽게 제거될 정도로 약하여 용기 가장자리에 잔류물이 남지 않는 용기에서의 밀봉을 제공해야 한다.
이러한 이상적인 조건을 달성함에 있어서 난점은 용기 밀봉 방법의 성질과 이 방법에서 현재의 뚜껑 밀봉제, 특히 비닐 아세테이트 또는 메틸 아크릴레이드 같은 불포화 에스테르와 에틸렌과의 공중합체의 반응으로부터 기인된다. 현재의 밀봉재의 밀봉 강도는 많은 일반적인 용기 물질에 관하여 너무 낮거나, 밀봉 온도에 너무 민감하다. 후자의 경우에, 밀봉온도가 증가할 때, 밀봉 강도가 급격히 증가하여 뚜겅박리성의 손실 원인이 된다. 밀봉 온도를 일정하게 감소시킴으로써 밀봉 강도를 감소시키려는 시도는 밀봉의 완전성을 위태롭게 한다.
밀봉 강도 문제를 해결할 때, 온도 민감성은 밀봉 방법에서 본래부터 갖고 있는 밀봉 온도 변화의 문제점이다.
일반적이 밀봉의 조작유형에서, 접촉영역은 가열된 바아 또는 압반에 뚜껑 물질외부를 노출시켜 가열된다. 접촉영역에서 온도는 가열된 압반의 온도, 뚜껑의 두께 및 뚜껑의 열전도 능력 및 압반의 뚜껑에 접촉하는 시간의 정도에 달려있다. 가능한 빠르게 용기에 뚜껑을 밀봉하는 시도가 경제적으로 유익하다. 따라서, 밀봉 조작은 매우 뜨거운 압반과 매우 짧은 접촉시간을 사용하는 것이 일반적인 것으로 나타난다. 접촉시간은 작은 변화 또는 뚜껑 두께의 변동은 접촉 영역의 온도 및 따라서 결과의 밀봉 강도에 극적인 영향을 미친다. 압반 온도의 변화 또는 밀봉 강도에 영향을 미칠 수 있다. 기술이 발달되어 압반 온도를 정확하게 조절할수 있지만, 노후되거나 잘 관리되지 않은 장치는 압반 온도의 실질적인 변화를 초래한다. 압반은 밀봉을 실현하기 위해 열을 제공하는 한편, 뚜껑에 압력을 가하여 밀봉제와 용기사이를 긴밀하게 접촉시킨다.
현재의 밀봉제의 또 다른 단점은 여러 가지 물질의 용기, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리스티렌 용기에서 박리 강도는 이들 여러물질에 부착되는 밀봉제의 변화는 능력 때문에 바로 변하는 것이다. 따라서, 여러 가지 조성물의 밀봉제가 싸여지는 용기물질에 따라 필요하였다.
따라서, 밀봉제가 보다 큰 적용의 다방면성을 가지며, 즉 광범위한 여러 가지 물질에 부착되고, 박리 강도가 열밀봉 온도 변화에 관련되는 한에 있어서 비교적 영향을 받지 않고 밀봉 특성을 제공하여 밀봉이 용기 내용물을 보호하는 완전성과 용이한 박리성을 모두 가지는 밀봉제가 존재하는 것이 분명히 바람직하다.
수많은 중합체 기재의 점착물은 서로다른 물질의 두층을, 이 층들의 필름을 집중시킴으로써 형성된 닙(nip)에 용융된 점착물을 밀어냄으로써 결합시키는데 유용하다. 이 닙을 형성하는 롤은 용융된 점착물을 양쪽 필름에 대하여 밀어넣고 이로써 점착물을 통해 그들을 서로 결합시킨다. 이 결합을 형성하는데 필요한 열은 점착물을 용융시키고 이를 필름사이의 닙에 밀어넣는 압출기의 온도 조절을 통해 조절할수 있는 용융된 점착물에 의해 제공된다. 이러한 유형의 점착물 결합을 압출 적층이라 부르고 이 결합의 목적은 박리성을 방지하는 것, 즉, 한 필름이 다른 필름으로부터 분리되는 것을 방지하는 것이다. 이 결과는, 부분적으로, 용융된 점착물에 의해 확립되는 바와 같이, 뚜껑 밀봉 방법에 비교하여, 압출 적층에서 사용된 고온에 의하여 달성된다. 일반적으로 뚜껑 밀봉 방법은 동일한 조성물의 수지에 대하여 전형적인 압출 용융온도보다 보통 10℃(50℉) 이상 낮은 압반 온도에서 수행될 것이다.
연구 발표 27 770 ( 1987년 5월 )은 알루미늄 호일이나 폴리 염화비닐리덴 필름에 대한 폴리프로필렌의 압출 적층에 사용되는 각종 중합체 및 그의 블렌드를 개시한다. 아크릴레이트 공중합체와 삼원 공중합체와의 블렌드는 알루미늄 호일과 다른 기재에 에틸렌/산 공중합체와의 블렌드 보다 양호한 동시 결합성 조합물을 제공물로서 개시한다. 뚜껑과 용기 사이의 밀봉을, 밀봉이 완전성 및 박리성을 가지는 점착물의 압출 용융온도보다 실질적으로 낮은 밀봉 온도 범위에서 달성하기 위한 필요조건을 포함하여, 이러한 임의의 압출적층 점착물을 사용하는 이 참고 문헌에서, 뚜껑 유용성 또는 전술한 바와 같은 이 유용성에 독특한 특별한 조건 및 문제점에 관한 언급은 없다.
미합중국 특허 4,680,340은 밀봉제가 용융흐름 지수 50이하의 이오노머 또는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 같은 중합체와 LDPE, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 및 용융흐름 지수 20 이상을 갖는 듀퐁( Du Pont ) 사 시판의 BYNEL같은 산 변형 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체와의 블렌드로 구성시킴으로써 밀봉 완전성 및 용이한 박리성에 필요한 문제점을 해결하는 방법을 개시한다. 블렌드를 위한 성분의 선택과 함께 블렌드의 두 중합체 성분의 용융 흐름지수의 이 변화는 밀봉제의 낮은 응집 강도를 초래한다. 이 밀봉제의 용이한 박리 특성은 밀봉제의 점성 결핍에 의해 발생한다. 점성 결핍 방법의 단점은 뚜껑이 제거될 때 매끈하고 깨끗하게 보이는 용기 가장자리 표면을 남기기보다는 용기의 개구 가장자리에 잔류물이 남을 수 있다.
본 발명은 용기의 밀폐를 위한 뚜껑을 제공하며, 뚜껑은 지지체와 상기 지지체로 지지되는 밀봉제층으로 구성되며, 상기 밀봉제는 뚜껑이 열밀봉되는 용기에 대해 밀봉 및 상기 용기가 밀봉제가 남지않도록 하기 위해 상기 밀봉제와 상기 용기사이에 점착성 결핍에 의해 용이한 박리성을 제공할 수 있으며, 상기 층은 필수적으로 (a) 비닐 아세테이트 및 C1- C4알릴 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 불포화 에스테르, 공중합체 중량을 기준으로, 12 내지 40중량%와 에틸렌의 공중합체 50 내지 97중량% 및, (b) 보충적으로, (a) 더하기 (b) 총 100%로, 삼원 공중합체 중량 기준으로 불포화산 또는 그의 무수물 1 내지 18중량%와 비닐 아세테이트와 C1- C4알릴 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 군으로부터 선택되는 불포화 에스테르를 삼원 공중합체 중량 기준으로 3 내지 40중량%와 에틸렌의 삼원 공중합체 3 내지 50중량%와의 블렌로 구성되며, 상기 블렌드의 성분 (a)와 (b)는 상기 밀봉제 및 상기 용기사이에 밀봉의 박리 강도보다 큰 응집강도를 갖기에 충분한 양립성을 가지며, 상기 밀봉제의 블렌드는 밀봉 온도에 실질적으로 둔감성인 박리 강도를 나타내는 밀봉을 상기 용기에 제공할 수 있다.
제7도에서 수직선 눈금은, 명확성을 위해 제2도 내지 6도에 나타낸 수직선 눈금에 비해 확대된 것이다.
제1도에서, 용기 2는 바깥쪽을 돌출되는 가장자리 4에 의해 한정되는 최상부 개구를 가짐을 나타낸다. 용기는 나타낸 바와 같이 지지체 8과 지지체에 의해 지지되며 용기의 가장자리에 밀봉되는 밀봉제 10의 층으로 구성되는 뚜껑 6에 의해 밀폐된다. 가열 압반 12는 가장자리의 외면과 접촉되도록 나타내서 밀봉제 10과 용기의 가장자리 4 사이의 접촉 영역에서 밀봉을 수행하기 위한 열원을 설명하였다. 제1도에서 가장자리 4와 밀봉제층 10의 두께는 시작적 명확성을 위해 과대하게 했고 압반 12는 식었을 때 밀봉될 수 있도록 보통 가장자리에서 제거된다. 본 발명은 제1도에서 나타낸 용기 또는 그의 돌출된 플렌지 또는 립의 기하학적 형태에 의해 제한되지 않는다. 모양과 관계없이, 용기는 뚜껑이 밀봉될 수 있는 용기의 개구 주위에 외면을 갖는 것이 필요하다.
제2도는 제1도에 나타낸 바와같은 뚜껑을 광범위한 여러 가지 용기물질로 박리시험한 결과를 나타낸다. 제2도에 나타낸 결과를 얻기 위해 사용된 밀봉제는 실시예 1의 밀봉제이다. 상승하는 압반 온도에 따른 박리 강도의 증가는 주어진 밀봉 조작 내에서 밀봉 온도 변화보다 더 넓은 범위로 구성되는, 점진적인 속도 측정 온도 범위, 예컨대 37.8℃(100℉)에서만 일어나는 것으로 나타난다. 주어진 밀봉 조작에서 밀봉 온도 변화는 10.0℃( 50℉ ) 범위내 일 것이다. 제3도는 또한 부가의 용기 물질에 대해서 실시예 1에서 사용되며, 비교적 용이한 박리성의 원하는 범위, 즉, 500 내지 2200 g / 2.53 ㎝ 로 광범위한 여러 가지 용기 물질에서 실현될 수 있는 밀봉제에 대한 박리 강도 결과를 나타낸다.
1000 내지 2000 g / 2.54 ㎝ 의 바람직한 박리 강도 범위는 제2 - 5도에서, 각각 점선 14와 16으로 나타내며 제6도와 7도에서 나타낸 점선 14는 바람직한 범위의 저단에 해당된다. 제4도는 본 발명의 뚜껑을 위해 다른 밀봉제, 즉 실시예 2의 것을 사용하는 유사하게 양호한 박리강도 성능을 나타낸다.
제5도는 본 발명의 뚜껑에서 사용된 밀봉제 조성물의 삼원공중합체 성분 대신 이오노머와 에틸렌산 공중합체를 사용하여 박리 강도에 미치는 영향을 나타낸 것이다. 이것은 하기의 비교실시예A 이하에서 사용된 밀봉제 조성물이다.
글리콜-변형 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG), 폴리스티렌(PS), 및 무정형 폴리에틸렌 테레프탈레이트(APET)에 대해서는, 10℃ (50℉)온도 범위에 걸쳐서 실질적인 균등함의 의미에서 및 측정된 절대 강도의 의미에서, 만족스러운 박리 강도는 보호범위이나 박리 가능한 결합 범위내에서 얻어진다.
그러나 다른 용기 물질에 대해서는, 결과가 일반적으로 박리 강도가 너무 낮거나 너무 높거나, 또는 여러 밀봉 온도에 따라 큰 변화를 나타내므로 만족스럽지 않다. 용기 물질로서 HDPE 에 대해서는, 165℃ (330℉)에서 제로 박리 강도의 표시는 아마도 실제는 아니지만, 127℃(260°F)내지 176℃(350°F)로 증가하는 열밀봉온도로부터 기인되는 급격히 증가하는 박리강도의 경향은 명백하고, 박리 강도에 있어서 바람직하기 않은 변화이다.
제6도와 7도는 각각 밀봉제 조성물로서 본 발명에 따른 이들 중합체의 블렌드 대신 개개의 중합체를 사용하여 박리 강도에 미치는 영향을 나타낸 것이다. 특히, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(EVA)와 에틸렌/이소부틸아크릴레이트/메타크릴산(E/iBA/MAA) 삼원 공중합체 각각에 대한 박리 강도 곡선을 각각 제6도와 7도에 나타낸다.
이 데이터를 얻기 위해 사용된 실험상의 세부 사항을 비교 실시예 B에 나타낸다. EVA 공중합체에 대해서는, 제6도에 나타낸 바와 같이, 박리 강도는 일반적으로 실질적으로 균등하나 전반적인 경향이 있다. 예컨대, 1000g/2.54㎝ 이상의 박리 강도는 용기 물질이 HDPE 일 때 204.4℃ (400℉) 밀봉 온도에서를 제외하고는, 임의의 용기 물질에 대한 밀봉제 조성물로서 EVA 단독으로 사용해서는 거의 실현될 수 없다.
밀봉제 조성물로서 사용된 E/IBA/MAA 삼원 공중합체에 대해서는, 제7도에 나타낸 바와같이, 박리 강도는 용기 물질로서 HDPE에 대한 것을 제외하고는 결함이 있고, 여기에서 박리 강도는 149℃(300℉)를 초과하는 열밀봉 온도에서 너무 급격히 증가한다.
본 발명의 뚜껑은 지지체와 지지체에 의해 지지되는 밀봉제 층으로 구성된다. 지지체 물질의 예는 알루미늄 호일, 종이 및 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)과 폴리아미드 단독 중합체 및 공중합체와 같은 중합체 물질을 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이러한 지지체 물질은 배향 또는 비배향 상태로 사용될 수 있고 동시 압출 또는 점착성 라미네이션 같은 일반적으로 이용되는 방법으로 서로 조합시킬 수 있다. 전형적으로, 지지체는 중합체물질로부터 제조될 때 10 내지 50 마크론 차수의 두께를 갖는 필름일 수 있다.
또한 지지체는 통상의 취급 동안에 천공이나 파괴를 견디기에 충분한 강도를 가질 수 있다. 가능하다면 장벽이나 점착성 층의 최상부에 밀봉제층의 형성과 동시에 또는 그전에 지지체위에 형성되 장벽층(들) 및/또는 점착성층(들)과 같은 다른 층들이 뚜껑에 존재할 수 있다.
밀봉제층은 전술한 공중합체 및 삼원공중합체 성분이다.
각 성분은 보통 0.1 내지 100g/10분의 용융 지수 (ASTM D 1238, 조건 190/2.16)를 가진 것이다.
바람직하게는, 에틸렌 공중합체 성분의 불포화에스테르 함량은 공중합체 중량의 16 내지 30중량%를 함유하고 이 성분의 용융 지수는 바람직하게는 0.8 내지 40g/10분의 범위이다.
이들 공중합체는 통상의 중합 기술에 의해 제조된다. 이 성분의 시판예는 비닐 아세테이트 25중량%를 함유하는 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체와 메틸 아크릴레이트 20중량%를 함유하는 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체를 포함한다.
삼원 공중합체 성분에서, 바람직한 산 또는 무수물 단량체 함량은 삼원공주합체 중량 기준으로 3 내지 15 중량%이고, 바람직한 불포화 에스테르 함량은 삼원공중합체 중량 기준으로 4 내지 25 중량%이다. 이 삼원공중합체에 대한 바람직한 용융 지수는 1 내지 50g/10분이다. 불포화산 또는 무수물 단량체의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 말레이산, 이타콘산, 푸마르산, 무수 말레인산 및 무수 메틸 나드산을 포함한다.
불포화 에스테르의 예는 메틸아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 노말 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 노말 부틸 메타크릴레이트, 및 비닐 아세테이트를 포함한다.
삼원공중합체는, 중합체를 제조하기 위해 일반적으로 이용되는 임의의 중합 방법에 의해 제조될 수 있다. 방법들은 고압 중합 방법, 수정 중합 방법 및 그라프트 중합 방법을 포함한다.
삼원 공중합체의 특정한 예는 에틸렌/이소부틸 아크릴레이트(10중량%)/메타크릴산(10중량%) 삼원공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 (28중량%)/메타크릴산(1중량%) 삼원공중합체, 에틸렌/무수 말레인산(3중량%)/n-부틸 또는 에틸 아크릴레이트(6중량% 또는 9중량%) 삼원공중합체를 포함한다.
이들 성분 각각에서 공중합체와 삼원공중합체 성분의 비율 및 코모노머 비율은 여기에 기술된 바의 본 발명의 뚜껑에 대해 유익한 결가를 제공하도록 선택된다. 바람직하게는, 블렌드에서, 즉, 밀봉제층에서 공중합체의 비율은 이들 성분의 조합된 중량 총100%에서, 95 내지 60중량%일 수 있고 삼원공중합체의 비율은 5 내지 40중량%일 수 있다.
밀봉제층은 공중합체와 삼원공중합체 성분의 성형 과립을 함께 용융 블렌딩하여 제조할 수 있다. 블렌드에는 아미드슬립제, 실리카, 미결정 왁스, 페놀 및 다른 항산화제와 같은 통상의 첨가제 및 /또는 표면 개질에 필요한 층에 다른 개질을 하기 위해 다른 첨가제가 포함될 수 있다. 이들 첨가제의 선택 및 양은 여기에 기술된 밀봉관계를 방해하지 않는 것이 될 수 있다.
슬립 및 점착 방지제는 이들이 중합체 필름과 층에서 사용되어 표면 접착성과 접촉 면적을 각각 일시적인 접촉면으로 감소시킨다는 의미에서 통상적인 것이다. 이러한 효과는 본 발명의 뚜껑 유용성에서 역생산적인 것으로 보인다. 그럼에도 불구하고, 본 발명에서 사용되는 밀봉제층은 표면 개질제, 보통 슬립 및 점착방지제의 유효량을 함유하여 뚜껑이 보관 및 취급시 둥글게 감긴 다음 이것들이 서로 달라붙지 안고 풀려 여기에 기술된 밀봉 능력을 여전히 달성할 수 있도록 한다. 일반적으로, 각각의 시약에 대한 유효량은 공중합체 및 삼원공중합체 성분 총량 기준으로 약 0.05 내지 2.5% 일 수 있고, 층에 존재하는 표면 개질제 총량은 약 0.1 내지 4.0중량%이다. 밀봉제층에 존재하는 슬립 및 점착 방지제의 바람직한 양은 각 시약의 약 0.1 내지 2.0 중량%이다.
블렌드를 위해 선택되는 특정한 공중합체와 삼원공중합체 및 이들 각각의 용융 지수는 블렌드의 용융 및 사출시, 결과의 밀봉제층이 높은 응집 강도로 표시되는 이들 중합체 성분들 사이에 상용성을 갖도록 하여, 최종의 뚜껑 유용성에서, 이로써 밀봉된 용기로부터 뚜껑의 박리는 밀봉제층과 용기사이에 점착성 결핍을 생기게 하여, 용기 가장자리에 뚜껑의 잔류물을 남기지 않도록 할 것이다.
따라서, 용기에 사용되고, 박리될 때, 본 발명의 뚜껑은 다음의 관계를 나타낸다. 밀봉제층의 응집 강도는 용기(용기 물질)에 대한 밀봉제층의 박리 강도보다 더 크다.
직접 또는 간접 결합에 의한, 지지체에 대한 밀봉제층의 점성강도는 용기에 대한 밀봉제층의 박리 강도보다 크다. 따라서, 기술되는 응집 강도와 점착강도는 모두 여기에 기술된 범위내의 박리 강도를 초과하지 않을 것이다. 바람직하게는 응집강도와 접착강도가 각각 2000g/2.54㎝의 박리 강도를 초과할 것이고, 보다 바람직하게는 2200g /2.54㎝ 의 박리 강도를 초과할 것이므로 뚜껑은 일반적으로 원하는 결과를 얻는데 유용할 것이다.
밀봉제 블렌드를 지지체에 사용하기 위해서, 블렌드는 지지체의 표면상에, 직접 또는 동시압출성 접착층으 사용과 함께 및/또는 지지체상에서 통상의 프라이머(primer)아 접착제의 사용과 함께 지지체의 한 표면상에 용융 피복될 수 있다.
밀봉제피복의 두껜느 미시분석 또는 기본 중량 계산과 같은 당분야에 숙련되 기술을 가진 사람에게 잘 알려진 임의의 기술에 의해 확정될 수 있다 일반적으로, 밀봉제층은 10 내지 75 미크론 두께일 수 있다. 대안적으로, 뚜껑은 단일압출 조작에서, 동시압출성 접착층, 저비용 폴리올레핀 벌킹층 또는 물, 산소 또는 이산화탄소 같은 기체의 침투를 최소화하기 위해 고안된 층 같은 지지체와 밀봉제 사이에 선택되는 지지체, 밀봉제층 물질과 임의의 다른 층을 동시압출에 의해 형성시킬 수 있다.
본 발명의 뚜껑으로 밀봉될 수 있는 용기는 열성형 유입성 형판, 사출성형 또는 압출 흡입 성형 같은 통상적 기술에 의해 단일층 또는 다층으로 제조할 수 있다. 밀봉되는 용기의 표면에서, 즉, 용기 가장자리에서 제공되는 구성 물질은 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌중합체(ABS), 결정 폴리에틸렌 테레프탈레이트(CPET), 고점도 폴리에틸렌(HDPE), 저점도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저점도 폴리에틸렌(LLDPE), 고충격성 폴리스티렌(HIPS), 폴리아미드, 글리콜 변형 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG), 폴리프로필렌(PP), 폴리스티렌(PS), 무정형 폴리에틸렌 테레프랄레이트(APET), 또는 폴리 염화 비닐 같은 임의의 통상적인 용기 물질을 포함할 수 있다. 이들 중합체는 개질되고/또는 통상의 방법으로 다른 공중합체와 조합되어 용기 강도 및/또는 차폐 또는 다른 성질을 개선시킬 수 있다. 따라서, 이들 용기 물질은 LLDPE의 경우에 1-부렌 또는 1-옥텐 및 PP의 경우에 에틸렌 같은, 코모노머 적은 부분을 함유할 수 있다.
본 발명의 뚜껑은 전술한 바와같은 통상의 방법에 의해 사용되고 용기에 밀봉될 수 있다. 결과는 제2도, 3도 및 4도에 도시한 박리 강도에 의해 전형화되며, 광범위한 여러 가지 용기물질에 부착되는 밀봉제층을 나타내며, 바람직한 발리 영역에서 박리 강도를 제공한다. 본 발명의 뚜껑, 즉 용기에 대한 밀봉제층에 의해 달성될 수 있는 바람직한 박리강도는 1000 내지 2000g/2.54㎝이다.
제2,3도 및 4도에 나타낸 바와같이, 본 발명의 뚜껑 박리 강도는 시험되는 넓은 온도 범위내에서 상당한 밀봉 온도 범위에 걸쳐서 비교적 균일하다. 일반적으로 박리 강도는 압반 온도 증가에 따라 증가하나, 이 증가는 시험되는 온도 범위의 선택된 부분에 걸쳐서 점진적이고, 본 발명 뚜껑의 밀봉제층의 실질적인 밀봉온도 둔감성을 나타낸다. 사용할 때, 밀봉 조각에서 발생하는 온도변화에도 불구하고, 바람직하나 비교적 균일한 박리 강도를 나타내는 전체적인 밀봉 온도 범위의 그 부분내에서 밀봉(압반)온도를 선택하는 것이 좋다. 제2도에 나타낸 바와같이, 126.7-165.6℃(260-330℉)범위내에서, 박리 강도 변화는 범위의 처음 내지 마지막으로 비교적 작다.
따라서 PVC 에 대해서, 박리 강도 변화는 약 200g/2.54㎝이다. 변화는 강성 폴리스티렌과 APET에 대한 것보다 훨씬 작다. 가장 큰 변화를 나타내는 것으로 보이는 HDPE도 사실상 1000 g/2.54㎝ (126℃ : 260℉) 내지 800g/2.54㎝ (148.9℃ : 300℉) 내지 165.6℃ (330℉)에서 1100의 비교적 작은 변화를 나타낸다.
제3도는 PETG 폴리프로필렌 및 결정 폴리에스테르로 제조된 용기물질에 대해서 110.0 내지 165.6℃ (230℉ 내지 330℉) 범위내에서, 이 전체 범위에 걸쳐 20% 이하의 변화를 갖는 유사한 결과를 나타낸다. 고충격성 폴리스티렌에 대해서, 바람직한 범위는 126.7-148.9℃ (260-300℉)이고, 반면 ABS에 대해서는, 126.7-182.2℃ (260°내지 360℉)가 가장 바람직한 압반 온도 범위일 것이다.
바람직하게는, 밀봉제층의 박리 강도는 전체적인 밀봉 온도 범위로부터 선택되는 4.4℃ (40℉)범위에 걸쳐서 원하는 박리 강도가 얻어지는 그 범위내에서 250 g/2.54㎝ 이상으로 변화되어서는 안된다. 보다 바람직하게는, 박리 강도에서 이 변화는 이렇게 선택된 10.0℃ (50℉) 범위 동안에 발생되어서는 안된다. 일반적으로 밀봉 장치는 장치의 온도 고정을 포함하여 10.0℃ (50℉)의 온도범위내에서 변동되지 않도록 고작될 수 있고, 보통 더 좋은 장치는 4.4℃ (40℉)의 온도 범위내에서 조작할 수 있다. 따라서, 본 발명 뚜껑의 밀봉제층의 실질적인 온도 둔감성 범위는 밀봉계층과 용기사이에 비교적 균일한 밀봉(박리 강도)이 연장된 밀봉장치 조작동안에 얻어질 수 있도록 한다.
본 발명 뚜껑은 일반적인 밀봉 적용성은 제2도 및 3도에서 나타내며, 여기에서 바람직한 박리 강도는 시험되는 9개의 여러 가지 용기 물질 중에서 7개에 대하여 10.0℃ (50℉)온도 범위 동안에 250 g/2.54㎝ 의 범위 내로 유지된다.
제4도에서 시험되는 뚜껑은 시험한 8개의 용기 물질중에서 8개에 대해서 균일성 기준을 만족시킨다. 바람직하게는, 본 발명의 뚜껑은 여기에 기술한 9개의 용기 물질중 6개 이상에 대하여 균일성 기준을 만족시킨다. 반대로, 제5도에서 시험된 뚜껑은 시험된 9개 용기 물질 중에서 단지 4개에 대하여 이 균일성 기준으로 만족시킨다.
다음은 본 발명의 실시예이다(부와 퍼센트는 특별한 표시가 없는 한 중량에 의한다).
[실시예 1]
뚜껑은 밀봉제층 조성물 1의 건조 블렌딩을 하여 제조하였다. 이 조성물은 28% 공중합된 비닐 아세테이트와 용융 흐름 속도 6을 갖는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 79%, 에틸렌, 이소부틸 아크릴레이트 10%, 및 용융 흐름 속도 35를 갖는 메타크릴산 10%의 삼원공중합체 16중량%, 메타크릴산 9%와 용융 흐름 속도 10을 갖는 에틸렌 메타크릴산 공중합체를 기재로한 실리카 12.5%를 함유하는 첨가제 농축물 1중량%, 및 동일 수지를 기재로한 N-올레일 팔미트아미드 20%를 하유하는 첨가제 농축물 1중량%의 혼합물로 구성된다. 실리카와 팔미트아미드는 각각 밀봉제 층에 점착방지 및 슬립 성질을 제공한다. 혼합물은 회전 드럼에서 혼련시켜 건조 블렌드하였다.
그런 다음 블렌드 25.4미크론(1mil)을 238℃ (460℉)의 용융 온도에서 통상적인 혼합 스크류인, 길이/직경 비율 28/1을 갖는 직경 11.43㎝ (4.5인치)의 압출기를 사용하여 50.8미크론(2.0mil)알루미늄 호일 상에 압출 피복하였다. 호일속도는 분당 121.92m(400feet)였다. 8.33℃ (47℉)온도에서 매트 냉각 로울을 결과의 뚜껑상에 사용하였다. A습식 알루미늄 호일을 압출 피복 전에 전방에서 3개의 화염과 후방에서 3개의 화염으로 화염 처리하였다.
뚜껑이 제조된 후, 시료를 절단하고 제2도와 제3도에 나타낸 시판 용기 물질에 열밀봉하였다. 텔러 열밀봉기(Theller Heat Seale)는 가열된 상부구를 사용하여 뚜껑의 호일면을 상부구에 접촉하였다. 시험된 압반 온도 범위는 93-204℃ (200-400℉)였다. 또한 6.4516㎠(평방인치) 당 (PSI) 18.1436㎏(40파운드)의 압력과 1.0초의 체류 시간을 적용하였다. 1회의 열 밀봉을 수행하고, 박리 강도를 다음과 같이 측정하였다. 밀봉된 물질을 2.54㎝(1.0인치)폭의 스트립으로 절단하고 4개의 밀봉을 박리 강도를 판독하기 위하여 인스트론(Instron)장력 시험기에서 측정하였다. 시료를 분당 30.48㎝(12인치)의 속도로 잡아찢고 최고 강도는 밀봉을 잡아떼는 필요한 박리 강도로서 기록하였다. 이 시험의 결과는 제2도와 제3도에 나타낸다.
[실시예 2]
뚜껑을 제조하고 실시예 1에서 설명한 바와 같은 방법으로 시험하였고, 단 고찰된 밀봉제층 조성물은 (a) 28% 공중합된 메틸 아크릴레이트와 용융 흐름 속도(용융 지수)8을 갖는 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체 64중량%(b) 에틸렌, 이소부틸 아크릴레이트 10%, 와 용융 흐름 속도 10을 갖는 메타크릴산 10%의 삼원 공중합체 27중량%, (c) 메타크릴산 9%와 용융 흐름 속도 10을 갖는 에틸렌 메타크릴산 공중합체를 기재로 한 실리카 12.5%를 함유하는 첨가제농축물 5중량%, 및 (d) 동일수지를 기재로 한 N-올레일 팔미트아미드 20%를 함유하는 첨가제 농축물 4중량%의 혼합물로 구성된다. 실리카와 팔미트아미드는 각각 밀봉제층에 점착 방식 및 슬립 성질을 제공한다. 조성물의 (c)와 (d) 성분에 대해서, 공중합체는 슬립 및 점착 방지제를 조성물에 혼입하기 위하여 담체로서 작용한다.
이 밀봉제층 조성물의 알루미늄 호일 상에의 압출 피복은 실시예 1 조성물에 비하여 이 실시예 조성물보다 높은 용융 온도 때문에 200℃ (570℉)의 용융 온도에서 수행되었다.
이 실시예의 뚜껑에 대한 박리 강도는 제4도에 나타내었다.
[실시예 3]
뚜껑은 실시예 1에서와 같이 제조하되, 단 밀봉제 조성물을 (a) 28% 공중합된 비닐 아세테이트와 용융 흐름 속도 6을 갖는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 64중량%, (b) 에틸렌, 이소부틸 아크릴레이트 10%, 와 용융 흐름 속도 35를 갖는 메타크릴산 10%의 삼원 공중합체 16중량%, (c) 용융 흐름 속도 10을 갖는 동일한 삼원 공중합체 18%, (d) 메타크릴산 9%와 용융 흐름 속도 10을 갖는 실리카 12.5%를 함유하는 에틸렌 메타크릴산 공중합체를 기재로한 첨가제 농축물 1중량%, 및 (e) 동일 수지를 기재로 한 N-올레일 팔미트 아미드 20%를 함유하는 첨가제 농축물 1중량%의 혼합물로 구성된다. 이 실시예의 뚜껑을 위한 박리강도 결과는 실시예 1의 것과 유사하되, 단 박리 강도는 일반적으로 이 실시예의 뚜껑에 관하여 약간 더 크고, 단 ABS의 경우에 1000 g/2.54㎝ 이하의 박리 강도가 얻어졌다.
실시예 1,2 및 3의 뚜껑에 대하여, 밀봉제 층과 지지체 사이의 결합의 접착 강도와 밀봉제층의 응집 강도는 모두 시험된 모든 밀봉 온도에 대하여 밀봉제층과 용기 물질 사이에서 밀봉의 박리 강도를 초과한다.
[비교 실시예]
A. 뚜껑은 (a) 28% 공중합된 비닐 아세테이트와 용융 흐름 속도 25를 갖는 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 72중량%, (b) 용융 흐름 속도 1.5를 갖는 이오노머 16중량%, (c) 메타크릴산 15%와 용융 흐름 속도 25를 갖는 에틸레 메타크릴산 공중합체 6중량%, (d) 메타크릴산 9%와 용융 흐름 속도 10을 갖는 에틸렌 메타크릴산 공중합체를 기재로한 N-올레일 팔미트아미드 20%를 함유하는 첨가제 농축물 4중량%, 및 (e) 동일 수지를 기재로하는 실리카 12.4%를 함유하는 첨가제 농축물 3중량%로 구성되는 밀봉제층 조성물을 혼련 드럼에서 1회 건조 블렌딩에 의해 제조하였다. 실리카와 팔미트아미드 각각은 밀봉제층에 점착방지 및 슬립 성질을 제공한다.
그런다음 블렌드 25.4미크론(1mil)을 237.8℃ (460℉)의 용융 온도에서 알루미늄 호일 50.8미크론(2.0mil)상에 에틸렌, 삼원 공중합체 중량 기준으로 이소부틸 아크릴레이트 10중량%, 및 메타크릴산 10 중량%의 삼원 공중합체로 구성되며 용융 흐름 속도 10을 갖는 결속층 (50.8 미크론 두께) 으로 동시압출 피복하였다. 이 실시예의 다른 모든 점들은 이전의 실시예에서와 같다. 전술한 바와 같이, 이 비교 실시예의 뚜껑에 대한 박리 강도 결과는 제5도에 나타내며, 이러한 결과는 이 뚜껑이 본 발명의 뚜껑과 동일한 효과가 있는 것이 아님을 나타낸다.
B. 뚜껑은 밀봉제 조성물이 비닐 아세테이트 함량 18중량%와 용융 지수 2.5g/10분을 갖는 EVA 공중합체 또는 IBA 함량 10중량%와 MAA 함량 10중량%를 가지며, 용융지수 10g/10분을 갖는 E/IBA/MAA 삼원 공중합체 단독으로 제조되는 것을 제외하고는 상기 A에 기술된 것과 같이 수행되었다. 어떠한 슬립 또는 점착방지 첨가물이 밀봉제 층에 포함되지 않았으며, 개개의 공중합체와 삼원 공중합체에 실시예 1의 용기 물질에 대한 접착에 있어 가장 좋은 기회를 제공한다. 박리 시험 결과는 각각 제6도 및 7도에 나타내었고, 개개로 사용된 이러한 밀봉제층의 성분은 일반적으로 뚜껑 밀봉제층으로서 적합하지 않음을 나타낸다.
본 발명의 많은 다양한 구체예가 본 발명의 정신 및 범위를 벗어남이 없이 수행될 수 있으므로, 본 발명은 첨부된 청구 범위에 한정되는 것을 제외하고는 본 발명의 특정한 구체예에 한정되지 않는다.
Claims (1)
- 지지체와 상기 지지체에의해 지지되는 밀봉제 층으로 구성되는 용기 밀폐 뚜껑으로서, 상기 밀봉제는 밀봉제가 열 밀봉되는 상기 용기에대한 밀봉 및 상기 용기에 밀봉제가 잔류하지 않도록 상기 밀봉제와 상기 용기사이에 접착성 결핍에의해 용이한 박리성을 제공할 수 있고, 상기 층은 필수적으로 (a) 공중합체 중량을 기준으로, 비닐 아세테이트와 C1-C4알킬 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 불포화 에스테르 12 내지 40중량 %와 에틸렌 공중합체 50 내지 97중량%와 (b) 보충적으로, (a) + (b) 총 100%로, 삼원 공중합체 중량 기준으로 불포화산 또는 그의 무수물 1 내지 18 중량% 및 삼원 공중합체 중량을 기준으로 불포화 에스테르 3 내지 40 중량%와 에틸렌 삼원 공중합체 3 내지 50중량%와의 블렌드로 구성되며, 상기 블렌드의 성분 (a)와 (b)는 상기 밀봉제와 상기 용기 사이 밀봉의 박리강도보다 큰 응집 강도를 갖게 하기 위해 충분한 상용성을 가지며, 상기 밀봉제의 블레드는 밀봉 온도에 실질적으로 민감하지 않은 박리 강도를 나타내는 밀봉을 상기 용기에 제공할 수 있는 뚜껑.
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