KR0153272B1 - Light-polarizing materials and suspensions thereof - Google Patents

Abstract

본원 발명은 자외선 복사, 고온 또는 높은 습도에서도 높은 안정도를 가지는 광-편광재에 관한 것으로서 요오드 원소, 할로겐화 수소산 또는 암모늄, 알칼리 금속, 또는 알칼리토금속의 할로겐화물 그리고 상세설명에 제기된 일반식을 가지는 화합물을 반응시켜 수득하는 착염을 특징으로 하는 흡착된 요오드 분자를 포함하여 구성된다.The present invention relates to a light-polarizing material having high stability even at ultraviolet radiation, high temperature, or high humidity, and has a compound having a general formula as set forth in the specification and halides of iodine element, hydrofluoric acid or ammonium, alkali metal, or alkaline earth metal. And adsorbed iodine molecules characterized by complex salts obtained by reaction.

Description

광편광재 및 이의 현탁액Optical polarizers and suspensions thereof

본 발명은 광-편광재, 이의 고정현탁액(set suspension) 및 유체현탁액, 그리고 이러한 유체현탁액을 포함하는 광밸브에 관한 것이다.The present invention relates to a light-polarizing material, a set suspension and a fluid suspension thereof, and a light valve comprising such a fluid suspension.

헤라파타이트 및 헤라파타이트형 광-편광 결정의 콜로이드 현탁액과 같은 광-편광재는 각각 미국특허 제 1,951,664 호(Land)와 제 2,178996 호(Land)에 기술되어 있다. 미국특허 제 2,237,567 호(Land)는 분자를 배향시키도록 사전에 신장된 폴리비닐알코올 쉬이트에 요오드 및 요오드화물의 용액을 적용하는 것을 포함하는 여러 가지 방법으로 쉬이트형 광-편광재를 생산하는 것을 발표한다. 광-편광재, 이의 고정현탁액 및 이들에서 유도된 적층물 제품, 그리고 이들의 용도가 예컨대 미국특허 제 2,041,138 (Land), 2,078,254 (Land), 2,168,220 (Land), 2,168,221 (Land), 2,185,018 (Sauer), 2,230,262 (Pollack), 2,246,087 (Bailey et al), 2,256,108 (Blake), 2,263,249 (Rogers), 2,306,108 (Land et al), 2,328,219 (Land), 및 2,375,963호 (Thomas)에 발표된다. 영국특허 제 433,455 호는 광편광체의 형성에 있어서 프루푸레오코발트-클로라이드술페이트퍼아이오다이드(chloridesulphateperiodide)입자의 용도를 발표한다.Light-polarizers, such as colloidal suspensions of herapatite and hepatite-type photo-polarization crystals, are described in US Pat. US Patent No. 2,237,567 (Land) discloses producing sheet-like photo-polarizers in a number of ways, including applying a solution of iodine and iodide to a polyvinyl alcohol sheet previously stretched to orient molecules. do. Photo-polarizers, fixed suspensions thereof, and laminate products derived therefrom, and their use are described, for example, in US Pat. Nos. 2,041,138 (Land), 2,078,254 (Land), 2,168,220 (Land), 2,168,221 (Land), 2,185,018 (Sauer) 2,230,262 (Pollack), 2,246,087 (Bailey et al), 2,256,108 (Blake), 2,263,249 (Rogers), 2,306,108 (Land et al), 2,328,219 (Land), and 2,375,963 (Thomas). British Patent No. 433,455 discloses the use of frequorecobalt-chloridesulfateperiodide particles in the formation of photopolarizers.

편광체판이라 칭하는 광편광재의 적층된 고정현탁액의 중요한 용도는 편광 선글라스용 렌즈, 뒤틀린 네마틱형 액정 디스플레이의 성분 및 광복사 디스플레이와 관련하여 사용하는 콘트라스트 증진 필터를 포함한 각종 형태의 필터를 포함한다. 그러나 이와 같이 사용되는 편광체판은 고열, 자외선 복사 또는 수분으로 인하여 분해되는 것으로 알려진다.Important uses of laminated fixed suspensions of optical polarizers called polarizer plates include filters of various types, including lenses for polarized sunglasses, components of warped nematic liquid crystal displays, and contrast enhancement filters for use in connection with optical radiation displays. However, the polarizer plate used in this way is known to decompose due to high heat, ultraviolet radiation or moisture.

광-편광재의 유체 현탁액은 현탁액을 통한 빛의 투과성을 변화시키도록 전기장이나 자기장에 의해 배향될 수 있는 작은 입자의 유체현탁액을 함유한 전지를 포함하는 광밸브에 사용되었다. 예로서 미국특허 제 3,708,219 (Forlini et al), 3,743,382 (Rosenberg), 4,078,856 (Thompson et al), 4,113,362 (Saxe et al), 4,164,365 (Saxe), 4,407,565 (Saxe) 및 4,422,963 호(Thompson et al)를 참조한다.Fluid suspensions of light-polarizers have been used in light valves that include cells containing small particles of fluid suspension that can be oriented by an electric or magnetic field to change the transmission of light through the suspension. See, eg, US Pat. Nos. 3,708,219 (Forlini et al), 3,743,382 (Rosenberg), 4,078,856 (Thompson et al), 4,113,362 (Saxe et al), 4,164,365 (Saxe), 4,407,565 (Saxe) and 4,422,963 (Thompson et al) do.

미국특허 제 4,131,334 호(Witte et al)는 질소-함유 유기화합물을 수소첨가하고 다음에 적절한 산과 반응시켜 염을 형성시켜 광-편광 입자를 형성하는 방법을 기술한다. 이러한 염은 이후에 요오드 및 무기 요오드화물과 반응되어서 안정된 폴리요오드화물 입자를 생성한다.U. S. Patent No. 4,131, 334 to Witte et al describes a method of hydrogenating nitrogen-containing organic compounds and then reacting with a suitable acid to form salts to form photo-polarized particles. These salts are then reacted with iodine and inorganic iodide to produce stable polyiodide particles.

본 발명의 목적은 자외선복사, 고온 또는 높은 습도에서도 높은 안정도를 가지는 광-편광재를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a light-polarizing material having high stability even in ultraviolet radiation, high temperature or high humidity.

폴리요오드화물을 포함하는 폴리할로겐화물이 얼마동안 공지되었다. 폴리요오드화물은 요오드 원자와 무기 및 유기 매트릭스와의 착화합물이다. Godina et al 은 J. Gen. Chem. USSR, 20, (1950), Page 1005-1016에서 폴리요오드화물과 폴리할로겐화물에 대해서 상세히 거론한다. 공지된 폴리요오드화물중에는 아황산키니에, 요오드 및 HI 의 반응에 의해 형성된 광-편광 결정물질인 헤라파타이트가 있다. 다른 키니네 알카로이드계열의 염도 요오드와 HI 의 반응에 의해서 아황산 신코니딘과 같은 광편광 폴리요오드화물을 형성한다. 이러한 물질에서 원소 요오드는 폴리요오드화 음이온 형태로 알카로이드산염과 결합하는데, 폴리요오드화 음이온의 경우에 Godina는 I₃ ^-로, Teitelbaum (JACS, 100 (1978) Pages 3215- 3217)는 I₅ ^-로 발표한다. Godina는 폴리요오드화 음이온이 다음과 같이 요오드와 HI 간의 반응으로 형성된다고 보고 있다.Polyhalides, including polyiodes, have been known for some time. Polyiodes are complexes of iodine atoms with inorganic and organic matrices. Godina et al. J. Gen. Chem. In USSR, 20, (1950), polyiodide and polyhalide are discussed in detail. Among the known polyiodes are herapatite, which is a photo-polarization crystal formed by the reaction of kinetic acid with iodine and HI. Salts of other kinine alkaloids also form a light polarized polyiodide such as sulphonic acid ciconidine by reaction of iodine with HI. In such a material to elemental iodine combines with the alkaloid acid salt in the form of poly-iodide anion, in the case of poly-iodide anion Godina is I ₃ ^- is released ^in-a, Teitelbaum (JACS, 100 (1978 ) Pages 3215- 3217) is I ₅ . Godina believes that polyiodinated anions are formed by the reaction between iodine and HI as follows:

마찬가지로 I 폴리요오드화 음이온은 다음 반응으로 형성된다.Likewise I polyiodide anions are formed by the following reaction.

Godina는 광편광 폴리요오드화물이 폴리요오드화 음이온과 양이온으로서 키니네의 산염 및 그 유사체를 포함한다고 설명한다. 그러나 폴리요오드화물은 양이온이 존재하지 않고도 전분-요오드착염과 신장 또는 배향된 폴리비닐알코올-요오드 착염과 같이 형성될 수 있다. Teitelbalum는 전분-요오드 착염이 전분의 아밀라제내에서 요오드 체인형태로 흡착된 요오드를 포함한다고 보고한다. Godina는 헤라파타이트, 전분-요오드 및 배향된 PVA-요오드 착염이 분자 요오드가 폴리요오드화물 체인상의 층에 흡착된 흡착폴리요오드화물이라고 이론화한다.Godina explains that photopolarized polyiodide includes acid salts of kinine and its analogs as polyiodide anions and cations. However, polyiodes can be formed like starch-iodine complex salts and elongated or oriented polyvinyl alcohol-iodine complex salts without the presence of cations. Teitelbalum reports that starch-iodine complex salts contain iodine adsorbed in the form of iodine in the amylase of starch. Godina theorizes that hepatite, starch-iodine and oriented PVA-iodine complex salts are adsorbed polyiodes adsorbed on layers of polyiodide chains with molecular iodine.

본 발명의 광편광 물질은 (i) 원소 요오드, (ii) 할로겐화 수소산 또는 암모늄, 알칼리금속, 또는 알칼리 토금속의 할로겐화물 및 (iii) 다음의 일반식 I-VI 의 화합물을 반응시켜 수득한 착염이다. 이 착염은 흡착된 분자요오드를 포함한다. 이 착염은 폴리요오드화 음이온 Ix^-(x는 3 또는 5)을 포함하는데, 그이유는 Godina 및 Teitelbaum 둘다 폴리요오드화 음이온이 (i) 원소 요오드와 (ii) 요오드화물의 반응으로 형성된다고 보고하기 때문이다. 더욱이 Godina는 흡착된 분자 요오드와 폴리요오드화 음이온을 포함하는 결정이 광-편광성이라고 보고한다.The photopolarizing material of the present invention is a complex salt obtained by reacting (i) an elemental iodine, (ii) a halide or an halide of an ammonium, an alkali metal, or an alkaline earth metal, and (iii) a compound of formula I-VI . This complex salt contains adsorbed molecular iodine. This complex salt is a poly-iodide anion Ix ^- comprises a (x is 3 or 5), since they reported to be formed by Godina and Teitelbaum both poly-iodide anion is (i) elemental iodine and (ii) iodine reaction. Furthermore, Godina reports that crystals containing adsorbed molecular iodine and polyiodide anions are photo-polarized.

아래의 실시예에서 화합물 I-VI를 요오드 및 요오드화물, 브롬화물 또는 염화물과 반응시켜 광편광 물질을 제조할 수 있었다. 이 경우 음이온은 모델로서 Marks 에 의해 밝혀진 구조를 사용하면 다음과 같다.In the examples below, compound I-VI can be reacted with iodine and iodide, bromide or chloride to produce photopolarized materials. In this case, using the structure identified by Marks as a model is as follows.

Godina는 흡착된 분자 요오드를 포함하는 광-편광 착염은 구조식에 의해 화학양론적으로 정의할 수 없다고 보고한다. 지금부터 본 발명의 광편광 물질은 제조방법 형태에 의한 생성물(product-by-process format)로 정의한다.Godina reports that photo-polarized complex salts containing adsorbed molecular iodine cannot be defined stoichiometrically by structural formula. From now on, the light polarizing material of the present invention is defined as a product-by-process format.

본 발명의 광편광물질의 형성에 유용한 화합물 I-VI은 다음과 같다:Compounds I-VI useful in forming the photopolarizers of the present invention are as follows:

이식에서 R¹은 카르복시, 히드록시, 2-피리딜 또는 카르복시나 히드록시로 치환되는 저급알킬이고; A 는 도시된 탄소원자와 탄소고리 링을 형성하는 알킬렌이고; R²는 카르복시, 히드록시 또는 카르복시나 히드록시로 치환되는 저급알킬이고; 그리고 R³및 R⁴는 각각 수소 또는 저급알킬이다.R ¹ in transplant is carboxy, hydroxy, 2-pyridyl or lower alkyl substituted by carboxy or hydroxy; A is alkylene which forms a carbon ring ring with the carbon atom shown; R ² is carboxy, hydroxy or lower alkyl substituted by carboxy or hydroxy; And R ³ and R ⁴ are each hydrogen or lower alkyl.

A로 3 내지 8의 탄소원자로된 알킬렌이 선호되며 3 내지 5의 탄소원자로된 알킬렌이 가장 선호된다.Alkylene having 3 to 8 carbon atoms as A is preferred, and alkylene having 3 to 5 carbon atoms is most preferred.

또한 1 내지 4의 탄소원자로된 저급알킬이 바람직하다.Also preferred are lower alkyls of 1 to 4 carbon atoms.

화합물 I-VI 는 공지된 그 자체이거나 공지된 화합물의 이성질체 또는 유사체이고 이러한 공지된 화합물과 유사하게 제조할 수도 있다.Compounds I-VI are known per se or isomers or analogs of known compounds and may be prepared analogously to these known compounds.

2-피리딜기를 포함하는 화합물 I 및 IV는 2,2'-디피리딜의 형성과 유사하게 형성될 수도 있다.Compounds I and IV comprising a 2-pyridyl group may be formed similarly to the formation of 2,2'-dipyridyl.

일반식 I-VI의 유용한 화합물은 다음을 포함한다:Useful compounds of formula I-VI include:

[화합물][compound]

1-피콜린산1-picolinic acid

2-2-히드록시피리딘2-2-hydroxypyridine

3-글리신무수물(2,5-피페라진디온)3-glycine anhydride (2,5-piperazindione)

4-바르비투르산4-barbituric acid

5-퀴날딘산5-quinaldic acid

6-8-히드록시퀴놀린6-8-hydroxyquinoline

7-시클로루신7-cycloleucine

8-2,2' 피리딜8-2,2 'pyridyl

본 발명의 광편광 물질은 알코올이나 에테르알코올과 같은 적합한 용매에서 일반식 I-VI 의 화합물을 원소 요오드 및 할로겐화 수소산 또는 암모늄, 알칼리금속 또는 알칼리 토금속의 할로겐화물과 반응시켜 형성된다. 미국특허 제 1,951,661, 2,176,516 및 2,289,712 호 참조. 할로겐화물은 통상적으로 요오드화물이지만 브롬화물이나 염화물이 수 있다. 폴리할로겐화물을 형성하는 반응은 1979년 8월 14일 허여된 미국특허 제 4,164,365 호에 개시된 공중합체나 니트로셀룰로오스와 같은 보호 콜로이드의 존재하에 일어난다. 제 1 용액에 화합물 I-VI을 그리고 제 2 용액에 요오드화물과 암모늄, 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 할로겐화물의 혼합물을 제공하는 것이 좋지만, 필요하면 이 할로겐화물은 한 용액 또는 두 용액 모두에 존재할 수 있다. 다음에 용액을 함께 혼합시키면 폴리할로겐화물이 심지어 실온에서도 쉽게 형성된다. 다음에 광-편광 폴리할로겐화물 결정이 여과 및 유사 기술에 의해 회수된다.The photopolarizing material of the present invention is formed by reacting a compound of general formula (I-VI) with elemental iodine and hydrogen halide or halide of ammonium, alkali metal or alkaline earth metal in a suitable solvent such as alcohol or ether alcohol. See US Pat. Nos. 1,951,661, 2,176,516 and 2,289,712. Halides are typically iodides but can be bromide or chloride. The reaction to form the polyhalide occurs in the presence of protective colloids such as copolymers or nitrocellulose as disclosed in U.S. Patent No. 4,164,365, issued August 14,1979. It is advisable to provide compound I-VI in the first solution and a mixture of iodides and halides of ammonium, alkali or alkaline earth metals in the second solution, but this halide may be present in one or both solutions if necessary. have. The next time the solution is mixed together, the polyhalide is easily formed even at room temperature. Photo-polarized polyhalide crystals are then recovered by filtration and similar techniques.

광밸브로 사용하기 위하여 폴리할로겐화물 입자가 액체 현탁매체에 현탁된다. 알려진 것같이 액체현탁매체는 입자를 현탁시키고 고분자 안정제를 용해시키는 한 임의의 전기 저항성 액체일 수도 있다. 액체현탁 매체는 비교적 높은 전기저항과 낮은 증기압을 가지며 현탁액의 입자나 또는 기타 성분을 분해시키거나 공격하지 않는 것이 좋다. Saxe 에게 허여된 미국특허 제 4,270,841 호 및 4,407,565 호 참조.Polyhalide particles are suspended in a liquid suspension medium for use as a light valve. As is known, the liquid suspension medium may be any electrically resistant liquid as long as the particles are suspended and the polymer stabilizer is dissolved. Liquid suspension media have a relatively high electrical resistance and low vapor pressure and do not decompose or attack particles or other components of the suspension. See US Pat. Nos. 4,270,841 and 4,407,565 to Saxe.

고정현탁액으로 사용하기 위하여 폴리할로겐화물 입자는 초산셀룰로오스 또는 폴리비닐알코올 또는 그 유사체와 같은 적합한 필름-형성물질로 형성된 쉬이트에 분산되거나 분배된다. 미국특허 제 2,178,996 호 및 제 2,041,138 호 참조.For use as a fixed suspension, polyhalide particles are dispersed or distributed in sheets formed of suitable film-forming materials such as cellulose acetate or polyvinyl alcohol or the like. See US Pat. Nos. 2,178,996 and 2,041,138.

[실시예 1-7]Example 1-7

대략 1.5g의 화합물 1을 10g 의 2-에톡시에탄올과 3g의 메탄올로 구성된 혼합 용매 13g 에 용해시키고 다음에 이 용액을 1.3g의 요오드와 0.48g의 57% HI 수용액이 용해된 n-프로판올용액 10g 와 혼합시킨다. 청색의 광-편광 결정체가 쉽게 형성되었다. 화합물 1 대신에 화합물 2 및 4-8를 사용하여 같은 절차가 수행되면 같은 결과가 관찰되었다.Approximately 1.5 g of compound 1 was dissolved in 13 g of a mixed solvent consisting of 10 g of 2-ethoxyethanol and 3 g of methanol, and then the solution was n-propanol solution containing 1.3 g of iodine and 0.48 g of 57% HI aqueous solution. Mix with 10 g. Blue photo-polarized crystals readily formed. The same results were observed when the same procedure was performed using compounds 2 and 4-8 instead of compound 1.

[실시예 8-12]Example 8-12

대략 1.5g 의 화합물 1을 10g의 2-에톡시에탄올과 3g의 메탄올로 구성된 용액 13g에 용해시키고 이 용액을 0.22g의 요오드화칼슘과 1.3g의 요오드가 용해되어 있는 10g의 n-프로판올용액과 혼합시켰다. 청색의 광-편광 결정체가 쉽게 형성되었다. 퀴날딘산, 바르비투르산, 시클로루신 및 2,2' 디피리딜에 대해서 같은 방법으로 실시하여 같은 결과가 관찰되었다.Approximately 1.5 g of Compound 1 is dissolved in 13 g of a solution consisting of 10 g 2-ethoxyethanol and 3 g methanol and mixed with 10 g n-propanol solution in which 0.22 g calcium iodide and 1.3 g iodine are dissolved. I was. Blue photo-polarized crystals readily formed. The same results were observed for quinaldic acid, barbituric acid, cycloleucine and 2,2 'dipyridyl in the same manner.

[실시예 13-17]Example 13-17

CaI₂대신에 CaBr₂의 유효량을 사용하여 실시예 8-12를 반복하였다. 약간 다른 청색을 가지는 광-편광 결정체를 쉽게 형성하였다.Examples 8-12 were repeated using an effective amount of CaBr ₂ instead of CaI ₂ . Photo-polarized crystals with slightly different blue color readily formed.

[실시예 18-22]Example 18-22

CaBr₂대신 CaCl₂의 유효량을 사용하여 실시예 13-17을 반복하였다. 약간 다른 청색을 가지는 광-편광 결정체를 쉽게 형성하였다.Instead CaBr ₂ was repeated in Example 13-17 using an effective amount of CaCl _2. Photo-polarized crystals with slightly different blue color readily formed.

[실시예 23-27]Example 23-27

대략 1.5g의 화합물 1을 10g의 2-에톡시에탄올과 3g의 메탄올로 구성된 용액 13g에 용해시키고 다음 이 용액을 0.58g의 물에 0.58g의 요오드화칼륨을 용해시키고 여기에 10g의 n-프로판올에 1.3g의 요오드가 용해된 용액을 첨가시켜 형성시킨 용액과 혼합시켰다. 청색의 광편광 결정체가 쉽게 형성되었다. 퀴날딘산, 바르비투르산, 시클로로이신 및 2,2'-디피리딜에 대해서 같은 방법으로 실시하여 유사한 결과가 관찰되었다. 이러한 실시예는 본 발명의 입자가 물과 수분에 내성이 있음을 보여주는데, 그 이유는 이들이 실제로 물의 존재하에서 만들어져서 분해되지 않고 남기 때문이다.Approximately 1.5 g of compound 1 is dissolved in 13 g of a solution consisting of 10 g of 2-ethoxyethanol and 3 g of methanol, and then this solution is dissolved in 0.58 g of potassium iodide in 0.58 g of water and then in 10 g of n-propanol. 1.3 g of iodine were dissolved and mixed with the solution formed by addition. Blue photopolarized crystals were easily formed. Similar results were observed for quinaldic acid, barbituric acid, cichloroycin and 2,2'-dipyridyl in the same manner. This example shows that the particles of the invention are resistant to water and moisture because they are actually made in the presence of water and remain undecomposed.

[실시예 28-32]Example 28-32

0.58g의 KI 대신에 0.62g 의 CsI를 사용하며 실시예 23-27를 반복하여 유사한 결과를 얻었다.Similar results were obtained by repeating Examples 23-27 using 0.62 g of CsI instead of 0.58 g of KI.

비록 각 할로겐화물이 상기 실시예에서 사용되었지만 할로겐화물의 혼합물, 특히 요오드화물의 혼합물과 요오드화물과 다른 할로겐화물의 혼합물이 위에서 기술한 것같은 반응에 유리하게 사용될 수도 있다. 예를 들면 용액에 녹은 같은 양의 CsI 와 CaI₂가 용액에 녹은 퀴날딘산 및 I₂와 반응하여 미세한 편광결정체를 형성하였다.Although each halide is used in the above examples, mixtures of halides, in particular mixtures of iodides and mixtures of iodides and other halides, may be advantageously used for the reactions described above. For example, the same amount of CsI and CaI ₂ dissolved in the solution reacted with quinaldic acid and I ₂ dissolved in the solution to form fine polarized crystals.

[실시예 33]Example 33

대략 1g의 글리신 무수물을 40g의 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올에 용해시켰다. 다음에 이 용액 1g를 1g의 요오드화칼슘과 2g의 요오드가 용해되어 있는 10g의 n-프로판올로 구성된 용액 1g과 혼합하였다. 작고 청색-자주색의 광-편광하는 바늘모양의 결정체를 용이하게 형성하였다. 이러한 결정체는 안정적이며 초산이소펜틸에 분산시켰을 때 분해하지 않았다.Approximately 1 g of glycine anhydride was dissolved in 40 g of 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol. Next, 1 g of this solution was mixed with 1 g of a solution consisting of 10 g of n-propanol in which 1 g of calcium iodide and 2 g of iodine were dissolved. Small blue-purple light-polarized needle-shaped crystals readily formed. These crystals were stable and did not decompose when dispersed in isopentyl acetate.

[비교 실시예 34]Comparative Example 34

대략 1.5g의 3-히드록시피리딘을 대략 10g의 2-에톡시에탄올과 3g의 메탄올로 구성된 혼합 용매에 용해시켰다. 결과의 용액을 요오드와 요오드화수소산이 실시예 1-7 에서와 같은 양과 방법에 따라서 용해되어 있는 n-프로판올 용액과 혼합시켰다. 광-편광 결정체는 생성되지 않았다.Approximately 1.5 g of 3-hydroxypyridine was dissolved in a mixed solvent consisting of approximately 10 g 2-ethoxyethanol and 3 g methanol. The resulting solution was mixed with an n-propanol solution in which iodine and hydroiodic acid were dissolved according to the same amount and method as in Example 1-7. No photo-polarized crystals were produced.

3-히드록시피리딘이 사용되는 비교 실시예 34 에서 광-편광 결정체 형성의 실패는 유사한 반응조건에서 2-히드록시피리딘을 사용한 경우의 성공과 대조된다. 링의 질소 원자로부터 히드록시기의 위치와 거리는 실시예 34 에서 기술한 실패의 원인을 설명하는 유일하게 중요한 차이이다.The failure of photo-polarized crystal formation in Comparative Example 34 in which 3-hydroxypyridine is used is contrasted with the success of using 2-hydroxypyridine under similar reaction conditions. The position and distance of the hydroxy group from the nitrogen atom of the ring is the only significant difference explaining the cause of the failure described in Example 34.

본 발명의 화합물 I-VI 의 몇몇은 금속염을 형성하거나 금속-킬레이트 화합물이 되는 것으로 알려져 있다. 따라서 본 발명의 광-편광 물질의 형성에 대한 한가지 가능한 설명은 화합물 I-VI 이 요오드 및 할로겐화합물과 반응할 때 할로겐화물과 요오드가 이온형태로 반응에 개입한다는 것이다. 예를 들면 만일 할로겐화물이 요오드화칼슘(CaI₂)이면 요오드는 Ca⁺²(Ix)₂ ^-로 서 반응에 관여하여 양전하를 띤 칼슘이온은 화합물 I-VI 에 의하여 킬레이트되고 (Ix)^-음이온은 양의 칼슘이온에 결합되어서 폴리요오드화물 결정체를 형성한다. 이 설명이 타당한 것으로 보이지만 본인들은 이 이론에 속박당하기를 원하지는 않는다.Some of the compounds I-VI of the present invention are known to form metal salts or become metal-chelate compounds. Thus, one possible explanation for the formation of the photo-polarizing material of the present invention is that when the compounds I-VI react with iodine and halogen compounds, the halides and iodine intervene in the ionic form. For example, If the halide is calcium iodide (CaI ₂₎ Iodine ₂ Ca ⁺² (Ix) ^- positively charged calcium ions to participate in the reaction as a chelating agent is by the compounds I-VI (Ix) ^- anion is It binds to positive calcium ions to form polyiodide crystals. While this explanation seems valid, I do not want to be bound by this theory.

본 발명의 폴리할로겐화물 입자의 액체현탁액은 미국특허 제 4,131,334 호의 실시예 2 와 미국특허 제 4,407,565 호의 실시예 1 에 기술된 디히드로신코니딘 술페이트 폴리요오드화물의 액체현탁액 제조방법과 유사한 방법을 사용하지만 디히드로신코니딘술페이트 대신에 본 발명의 화합물 I-VI 이 사용되었고 반응물의 양은 실시예에 기술된 대로 조절되었다.The liquid suspension of the polyhalogenide particles of the present invention uses a method similar to the method for preparing a liquid suspension of dihydrocinconidine sulfate polyiodide described in Example 2 of US Pat. No. 4,131,334 and Example 1 of US Pat. No. 4,407,565. Instead of dihydrocinconidine sulfate, however, compound I-VI of the present invention was used and the amount of reactant was adjusted as described in the examples.

[실시예 35]Example 35

[A. 퀴날딘산 폴리요오드화물(QAI) 니트로셀룰로오스 착염의 제조.][A. Preparation of Quinaldic Acid Polyiodide (QAI) Nitrocellulose Complex Salts.]

용액 A 는 10g 의 2-에톡시에탄올과 3g의 메탄올로 구성된 혼합용매 13g에 1.5g의 퀴날딘산을 용해시켜 제조하였다.Solution A was prepared by dissolving 1.5 g of quinalic acid in 13 g of a mixed solvent consisting of 10 g of 2-ethoxyethanol and 3 g of methanol.

용액 B 는 2-에톡시에탄올에 녹은 40% 니트로셀룰로오스 용액이었다. 이 니트로셀룰로오스는 저점성도(18-25 cps) 형태이다.Solution B was a 40% nitrocellulose solution dissolved in 2-ethoxyethanol. This nitrocellulose is in the form of low viscosity (18-25 cps).

용액 A 와 20g의 용액 B 를 혼합하여 용액 C 를 형성시켰다.Solution A was mixed with 20 g of solution B to form solution C.

용액 D 는 10g의 n-프로판올에 0.22g의 무수 CaI₂를 용해시키고 다음에 (1.06g)의 I₂와 22.0g의 인산트리크레실(TCP)을 첨가하고 그리고 15분간 흔들어서 제조하였다.Solution D was prepared by dissolving 0.22 g of anhydrous CaI ₂ in 10 g of n-propanol, followed by addition of (1.06 g) of I ₂ and 22.0 g of tricresyl phosphate (TCP) and shaking for 15 minutes.

용액 C 를 Waring 혼합기에서 세차게 교반하면서 혼합기의 흐름의 방향과는 역으로 컵의 내부벽을 따라서 폴리에틸렌 주걱으로 저으면서 용액 D와 혼합시킨다. 수초후에 파란색의 점성있는 축축한 반죽이 형성되었다. 축축한 반죽을 유리판상에 8-mil 필름으로 펴고 휘발성 용매에서 나는 냄새가 없을 때까지 공기에서 약 2시간동안 건조하였다.The solution C is mixed with the solution D with vigorous stirring in the Waring mixer while stirring with a polyethylene spatula along the inner wall of the cup in the opposite direction of the flow of the mixer. After a few seconds, a blue, viscous, moist dough formed. The damp dough was spread on an 8-mil film on a glass plate and dried in air for about 2 hours until there was no odor from the volatile solvent.

[B. 액체현탁액의 제조][B. Preparation of Liquid Suspension]

건조된 반죽을 유리판에서 긁어서 100g의 초산이소펜틸(IPA)속으로 분산시키고 잘 흔들어서 반죽이 액체현탁액으로 분산되게 한다. 이 현탁액에 39g의 헥산을 첨가하고 그리고 흔든다. 다음에 이 현탁액을 10시간동안 초음파 교반하고 2시간동안 2,500RPM으로 원심분리하였다. 원심분리 튜브속의 앙금을 버리고 상청액은 다시 40시간동안 2,500RPM에서 원심분리하였다. 다음에 앙금을 IPA 에 재현탁시키고 여기에 유효량의 적합한 고분자 용액을 첨가하는데 예를 들면 네오펜틸네오펜타노에이트에 용해된 네오펜틸 아크릴 레이트/메틸올 아크릴아미드의 96.75%/3.25% 공중합체의 15% 용액 10-15g를 첨가할 수도 있다. 이러한 새로운 현탁액을 대략 5시간동안 진공장치속에 넣어서 거의 전량의 IPA를 증발시킨다. 비점이 그리 높지 않은 어떤 다른 용매도 또한 증발시킬 수도 있다. 다음에 이 현탁액을 Halocarbon Oil type 0.8/100(Manufactured by Halocarbon Products, Hackensack, New Jersey 사제품)과 네오펜틸 네오펜타노에이트와 같은 다른 필요한 용매로 필요한 정도까지 희석시켜서 원하는 오프-스테이트(off-state)의 광밀도와 응답시간을 제공한다. 추가의 중합체를 첨가할 수도 있다.The dried dough is scraped off a glass plate and dispersed into 100 g of isopentyl acetate (IPA) and shaken well to disperse the dough into a liquid suspension. To this suspension 39 g of hexane is added and shaken. The suspension was then ultrasonically stirred for 10 hours and centrifuged at 2,500 RPM for 2 hours. The sediment in the centrifuge tube was discarded and the supernatant was further centrifuged at 2,500 RPM for 40 hours. The sediment is then resuspended in IPA and an effective amount of a suitable polymer solution is added thereto, for example 15 of a 96.75% / 3.25% copolymer of neopentyl acrylate / methylol acrylamide dissolved in neopentyl neopentanoate. 10-15 g of% solution may also be added. This new suspension is placed in a vacuum for approximately 5 hours to evaporate almost the entire amount of IPA. Any other solvent that does not have a high boiling point can also be evaporated. The suspension is then diluted to the required level with other necessary solvents such as Halocarbon Oil type 0.8 / 100 (manufactured by Halocarbon Products, Hackensack, New Jersey) and neopentyl neopentanoate to the desired off-state. Optical density and response time. Additional polymers may be added.

이런 형태의 퀴날딘산 폴리요오드화물 현탁액은 고온에서 시험하여 우수한 결과를 얻었다. 이러한 현탁액 샘플은 이들의 성능에 실질적인 변화없이 85℃에서 66시간동안 유리시험 튜브속에 유지될 수 있다.This type of quinaldic acid polyiodide suspension was tested at high temperatures to obtain good results. These suspension samples can be kept in glass test tubes at 85 ° C. for 66 hours without substantial change in their performance.

또한 이러한 현탁액이 강력한 자외선 복사를 받을때도 우수한 결과가 얻어졌다. 자외선 램프로부터 약 1피트 거리에서 약 1개월간 후에도 퀴날딘산 폴리요오드화물의 현탁액을 포함하는 테스트 셀은 실질적인 성능 변화를 보이지 않았다.Excellent results were also obtained when these suspensions received strong ultraviolet radiation. Even after about one month at about one foot from the ultraviolet lamp, the test cell containing the suspension of quinaldic acid polyiodide showed no substantial performance change.

위에서 기술한 형태의 액체현탁액은 전술한 현탁액내의 입자를 배향시키기 위해 AC 전기장을 사용하는 광밸브에 사용되어서 현탁액을 통한 빛의 투과성을 변화 또는 조절할 수 있다. 이러한 광밸브는 예를 들면 가변적 투과창, 필터, 거울 및 전자식 문자숫자와 그래픽 영상 디스플레이로서 사용될 수 있다.Liquid suspensions of the type described above can be used in light valves using an AC electric field to orient particles in the suspension described above to change or control the transmission of light through the suspension. Such light valves can be used, for example, as variable transmission windows, filters, mirrors and electronic alphanumeric and graphical image displays.

그러나 현탁액의 조성을 변화시켜 위에서 기술한 광밸브에서 사용가능한 유체 현탁액이나 액체 현탁액이 아닌 고정현탁액으로서 본 기술분야에 공지된 것을 만들 수 있다. 본 발명의 입자의 고정현탁액은 예를 들면 전술한 입자가 다른 물질과 함께 포함되는 광편광체판이나 필름이나 포함한다.However, the composition of the suspension can be varied to make what is known in the art as a fixed suspension rather than a fluid suspension or liquid suspension usable in the light valve described above. The fixed suspension of the particles of the present invention includes, for example, an optical polarizer plate or film in which the above-mentioned particles are contained together with other substances.

본 기술분야에는 광-편광 쉬이트와 필름을 만드는 많은 방법이 공지되어 있다. 예를 들면 미국특허 제 2,178,996 호는 광편광입자를 형성하고 전술한 입자을 초산셀룰로오스를 포함할 수도 있는 분산 매체에 혼합시키고 입자의 분산물을 흐르게 하거나 압출하거나 신장 또는 압연시켜서 분산된 편광 결정체의 바늘축이 실질적으로 평행하고 얇은 쉬이트형 편광체로 배향되게 하는 방법을 발표한다. 미국특허 제 2,041,138 호는 편광체가 현탁매체와 그속에 분산된 작은 입자를 포함하는 비교적 얇은 쉬이트나 필름의 형태로 제조될 수 있음을 보여준다. 만일 필요하면 편광체 그자체는 예를 들면 유리판이나 또는 셀룰로이드 쉬이트와 같은 투명한 지지물에 영구적으로나 착탈식으로 부착될 수도 있다. 이러한 지지물은 편광몸체 그자체가 어떤 형태의 보호를 필요로 하는 경우에 바람직할 수도 있다. 상기 특허는 또한 비대칭 입자의 사용을 발표하는데, 전술한 입자를 포함한 매체 흐름이 가장자리를 통과하고 전술한 매체를 응고 또는 경화시켜 배향된 위치에 전술한 입자를 유지시킨다.Many methods are known in the art for making light-polarizing sheets and films. For example, U.S. Patent No. 2,178,996 discloses the needle axis of polarized crystals dispersed by forming optically polarized particles and mixing the aforementioned particles into a dispersion medium that may include cellulose acetate and flowing, extruding, stretching or rolling the dispersion of particles. We present a method for orientating this substantially parallel and thin sheet-shaped polarizer. U. S. Patent No. 2,041, 138 shows that a polarizer can be prepared in the form of a relatively thin sheet or film comprising a suspension medium and small particles dispersed therein. If desired, the polarizer itself may be permanently or detachably attached to a transparent support such as, for example, a glass plate or a celluloid sheet. Such a support may be desirable if the polarizing body itself requires some form of protection. The patent also discloses the use of asymmetric particles, in which a media flow comprising the aforementioned particles passes through the edges and solidifies or cures the aforementioned media to maintain the aforementioned particles in the oriented position.

미국특허 제 2,168,220 호는 Polaroid 라는 상표로서 시판되는 편광물질에 관련하는 정보를 개시한다. 가소제, 접착제 및 여러 형태의 적층물의 용도 및 전술한 적층물을 형성하는 방법이 발표된다. 여러 가지 형태의 편광필름 그리고 예컨대 바람막이, 창문, 안경, 가글, 색안경, 카메라 렌즈, 현미경 및 3차원 영화와 관련된 용도를 포함하는 편광제의 용도가 미국특허 제 2,246,087 호에 개시되어 있다.U.S. Patent No. 2,168,220 discloses information relating to commercially available polarizing materials under the trademark Polaroid. Uses of plasticizers, adhesives and various types of laminates and methods of forming the laminates described above are disclosed. Polarizers of various types and the use of polarizers, including those associated with windshields, windows, glasses, goggles, sunglasses, camera lenses, microscopes and three-dimensional films, are disclosed in US Pat. No. 2,246,087.

하나의 지지체로부터 다른 지지체로의 광-편광 필름의 전달과정과 이와 관련하여 사용하는 각종 물질이 미국특허 제 2,256,108 호에 개시되어 있다.The process of transferring a light-polarizing film from one support to another is described in US Pat. No. 2,256,108.

상기 한 특허와 본 기술분야에 공지된 많은 다른 특허와 기타 공급원으로부터 얻을 수 있는 정보를 실질적으로 평행으로 배향된 입자를 포함한 광-편광 고정현탁액, 필름 및 쉬이트와 광편광체 및 이로부터 제조한 제품 제조에 사용된다.Information obtainable from the foregoing patents and many other patents known in the art and from other sources may be prepared from optically-polarized fixed suspensions, films and sheets and optical polarizers and particles comprising substantially parallel oriented particles. Used to manufacture products.

그러나 현재 상용되는 많은 광편광제는 그속에 평행으로 배향된 고체산란 입자를 가지는 필름이나 쉬이트를 포함하지 않으며 오히려 미국특허 제 2,237,567 호 및 제 2,376,963 호 그리고 본 기술분야에서 공지된 기타 공급원에 기술된 것같이 쉬이트의 평면에 광축을 가지고 실질적으로 흡수가 없이 이 광축에 대해서 실질적으로 직각으로 진동하는 광만을 투과하는 폴리비닐알코올 폴리요오드화물 쉬이트를 사용한다. 시판되는 편광제는 고온, 고습도, 자외선복사, 특히 이러한 조건들의 조합과 같은 혹독한 환경조건에 장기간 노출될 때 분해되기 쉬운 것으로 알려져 있다.However, many commercially available photopolarizers do not include films or sheets with solid scattering particles oriented parallel therein, but rather described in US Pat. Nos. 2,237,567 and 2,376,963 and other sources known in the art. As such, a polyvinyl alcohol poly iodide sheet is used which has an optical axis in the plane of the sheet and transmits only light that vibrates substantially perpendicular to this optical axis without being substantially absorbed. Commercially available polarizers are known to be prone to degradation upon prolonged exposure to harsh environmental conditions such as high temperature, high humidity, ultraviolet radiation, and especially combinations of these conditions.

현경적 분해와 관련하여 시판되는 편광판의 문제점에도 불구하고 제도의 관점에서 앞에서 기술한 것같이 복수의 개개의 편광 결정체를 사용하기 보다는 광-편광 착염을 형성하기 위하여 신장된 고분자 쉬이트를 염료나 착색제 또는 요오드 및 요오드화물과 반응시키는 것이 바람직하거나 또는 필요하다. 이를 위하여 또한 본 발명의 유용한 구체예는 각 분자가 중합가능한 불포화기를 부착한 본 발명의 화합물 I-VI을 포함하는 화합물을 포함한다. 이러한 화합물은 예컨대 공지기술로 중합하여 폴리비닐알코올에 유사한 쉬이트 형태로 만들고 다음에 선행기술에서처럼 폴리요오드화물이나 또는 다른 형태의 광-편광제를 형성하기 위하여 적합한 염료나 또는 착색제 또는 요오드와 할로겐화물과 반응시킬 수 있는 4-비닐피콜린산 및 4-비닐-2-히드록시피리딘과 같은 모노머이다.Despite the problems of commercially available polarizers in connection with phenomenal decomposition, as described earlier in the context of drawing, rather than using a plurality of individual polarized crystals, the stretched polymer sheet can be used as a dye or colorant to form photo-polarized complex salts. Or reacting with iodine and iodide is preferred or necessary. To this end also useful embodiments of the invention include compounds comprising compounds I-VI of the invention wherein each molecule is attached a polymerizable unsaturated group. Such compounds can be polymerized by known techniques, for example, in the form of sheets similar to polyvinyl alcohol, and then suitable dyes or colorants or iodine and halides to form polyiodes or other forms of photo-polarizers as in the prior art. Monomers such as 4-vinylpicolinic acid and 4-vinyl-2-hydroxypyridine which can be reacted with.

그러나 본 발명의 입자와 기타물질의 응결 현탁액으로 만든 편광제는 앞에서 기술한 것같이 고열과 자외선 조사에 대해서 안정하고 물에 대한 내성이 유수하다. 따라서 본 발명은 광-편광체 이러한 물질을 포함한 제품의 품질의 실질적 향상이 가능케 한다.However, polarizers made from the condensation suspension of particles and other materials of the present invention are stable against high heat and ultraviolet radiation and have excellent water resistance as described above. The present invention thus makes it possible to substantially improve the quality of the product comprising such materials.

비록 본 발명의 특이한 구체예를 기술하였지만 본 발명의 요지와 범위내에서 본 기술분야의 통상의 지식을 가진자는 많은 변경을 만들 수 있음을 알 수 있다.Although specific embodiments of the invention have been described, it will be apparent to those skilled in the art that many modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention.

Claims (12)

(i) 요오드 원소, (ii) 할로겐화 수소산 또는 암모늄, 알칼리금속, 또는 알칼리토금속의 할로겐화물 (iii) 다음의 일반식을 가지는 화합물을 반응시켜 수득하는 착염을 특징으로 하는 흡착된 요오드 분자를 포함하는 광-편광재(light-polarizing material):(i) an iodine element, (ii) a halide or a halide of ammonium, an alkali metal, or an alkaline earth metal. (iii) an adsorbed iodine molecule characterized by a complex salt obtained by reacting a compound having the general formula Light-polarizing material:

이식에서 R¹는 카르복시, 히드록시, 2-피리딜 또는 카르복시나 히드록시로 치환되는 저급알킬이고; A 는 표시된 탄소원자와 탄소고리를 형성하는 알킬렌이고; R²는 카르복시, 히드록시 또는 카르복시나 히드록시로 치환되는 저급알킬이고; 그리고 R³및 R⁴는 각각 수소 또는 저급알킬이다.R ¹ in transplant is carboxy, hydroxy, 2-pyridyl or lower alkyl substituted with carboxy or hydroxy; A is alkylene which forms a carbon ring with the indicated carbon atom; R ² is carboxy, hydroxy or lower alkyl substituted by carboxy or hydroxy; And R ³ and R ⁴ are each hydrogen or lower alkyl. 제1항에 있어서, 전술한 할로겐화수소산 또는 암모늄, 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 할로겐화물이 염화물, 브롬화물 또는 요오드화물인 것을 특징으로 하는 광-편광재.The light-polarizing material according to claim 1, wherein the halide of the aforementioned hydrofluoric acid or ammonium, alkali metal or alkaline earth metal is chloride, bromide or iodide. 제1항에 있어서, 전술한 화합물이 피콜린산(picolinicacid), 2-히드록시피리딘, 글리신 무수물, 바르비투르산(barbituric acid), 퀴날딘산(quinaldic acid), 8-히드록시퀴놀린, 시클로루신 또는 2,2'-디피리딜인 것을 특징으로 하는 광-편광재.The compound according to claim 1, wherein the aforementioned compound is picolinic acid, 2-hydroxypyridine, glycine anhydride, barbituric acid, quinaldic acid, 8-hydroxyquinoline, cycloleucine or It is a 2,2'- dipyridyl light-polarizing material. 전기저항성 액체 현탁매체, 상기 매체에 분산된 작고 비등축(anisometric)인 입자 및 현탁액에 상기 입자를 분산시키기 위해 상기 매체에 용해된 분산제를 포함하는 광밸브용 액체 현탁액에 있어서, 상기 입자가 (i) 요오드원소, (ii) 할로겐화 수소산 또는 암모늄, 알칼리금속, 또는 알칼리토금속의 할로겐화물, (iii) 다음의 일반식을 가지는 화합물을 반응시켜 수득하는 착염을 특징으로 하는 흡착된 요오드 분자를 포함하는 광-편광재(light-polarizing material)로 제조됨을 특징으로 하는 액체현탁액:In a liquid suspension for a light valve comprising an electrically resistive liquid suspension medium, small and anisotropic particles dispersed in the medium and a dispersant dissolved in the medium to disperse the particles in a suspension, the particles comprise (i A light comprising adsorbed iodine molecules characterized by a complex salt obtained by reacting a iodine element, (ii) a halide or an halide of ammonium, an alkali metal, or an alkaline earth metal, and (iii) a compound having the general formula Liquid suspension characterized in that it is made of a light-polarizing material:

이식에서 R¹는 카르복시, 히드록시, 2-피리딜 또는 카르복시나 히드록시로 치환되는 저급알킬이고; A 는 표시된 탄소원자와 탄소고리를 형성하는 알킬렌이고; R²는 카르복시, 히드록시 또는 카르복시나 히드록시로 치환되는 저급알킬이고; 그리고 R³및 R⁴는 각각 수소 또는 저급알킬이다.R ¹ in transplant is carboxy, hydroxy, 2-pyridyl or lower alkyl substituted with carboxy or hydroxy; A is alkylene which forms a carbon ring with the indicated carbon atom; R ² is carboxy, hydroxy or lower alkyl substituted by carboxy or hydroxy; And R ³ and R ⁴ are each hydrogen or lower alkyl. 캐리어에 분산된 입자를 포함하며 상기 입자의 편광축이 상기 캐리어에 의해 평행하게 배향되어서 고정 유지되는 광편광체에 있어서, 상기 입자가 (i) 요오드원소, (ii) 할로겐화 수소산 또는 암모늄, 알칼리금속, 또는 알칼리토금속의 할로겐화물, (iii) 다음의 일반식을 가지는 화합물을 반응시켜 수득하는 착염을 특징으로 하는 흡착된 요오드 분자를 포함하는 광-편광재(light-polarizing material)로 제조됨을 특징으로 하는 광편광체:An optical polarizer comprising particles dispersed in a carrier, the polarization axis of the particles being oriented in parallel by the carrier and fixedly maintained, wherein the particles comprise (i) an iodine element, (ii) a hydrohalide or an ammonium, an alkali metal, Or a light-polarizing material comprising a halide of an alkaline earth metal, and (iii) an adsorbed iodine molecule characterized by a complex salt obtained by reacting a compound having the following general formula: Photopolarizer:

이식에서 R¹는 카르복시, 히드록시, 2-피리딜 또는 카르복시나 히드록시로 치환되는 저급알킬이고; A 는 표시된 탄소원자와 탄소고리를 형성하는 알킬렌이고; R²는 카르복시, 히드록시 또는 카르복시나 히드록시로 치환되는 저급알킬이고; 그리고 R³및 R⁴는 각각 수소 또는 저급알킬이다.R ¹ in transplant is carboxy, hydroxy, 2-pyridyl or lower alkyl substituted with carboxy or hydroxy; A is alkylene which forms a carbon ring with the indicated carbon atom; R ² is carboxy, hydroxy or lower alkyl substituted by carboxy or hydroxy; And R ³ and R ⁴ are each hydrogen or lower alkyl. 액체 현탁매체에 현탁된 광편광 입자 현탁액을 담고 있는 셀을 포함하는 광밸브에 있어서, 상기 입자가 (i) 요오드원소, (ii) 할로겐화 수소산 또는 암모늄, 알칼리금속, 또는 알칼리토금속의 할로겐화물, (iii) 다음의 일반식을 가지는 화합물을 반응시켜 수득하는 착염을 특징으로 하는 흡착된 요오드 분자를 포함하는 광-편광재(light-polarizing material)로 제조됨을 특징으로 하는 광밸브:A light valve comprising a cell containing a suspension of optically polarized particles suspended in a liquid suspension medium, wherein the particles comprise (i) an iodine element, (ii) a halide or an halide of an ammonium, an alkali metal, or an alkaline earth metal, iii) a light valve comprising a light-polarizing material comprising adsorbed iodine molecules characterized by complex salts obtained by reacting a compound having the general formula:

이식에서 R¹는 카르복시, 히드록시, 2-피리딜 또는 카르복시나 히드록시로 치환되는 저급알킬이고; A 는 표시된 탄소원자와 탄소고리를 형성하는 알킬렌이고; R²는 카르복시, 히드록시 또는 카르복시나 히드록시로 치환되는 저급알킬이고; 그리고 R³및 R⁴는 각각 수소 또는 저급알킬이다.R ¹ in transplant is carboxy, hydroxy, 2-pyridyl or lower alkyl substituted with carboxy or hydroxy; A is alkylene which forms a carbon ring with the indicated carbon atom; R ² is carboxy, hydroxy or lower alkyl substituted by carboxy or hydroxy; And R ³ and R ⁴ are each hydrogen or lower alkyl. 제4항에 있어서, 상기 할로겐화수소산 또는 암모늄, 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 할로겐화물이 염화물, 브롬화물 또는 요오드화물인 것을 특징으로 하는 광밸브용 액체현탁액.The liquid suspension for a light valve according to claim 4, wherein the halide of hydrofluoric acid or ammonium, alkali metal or alkaline earth metal is chloride, bromide or iodide. 제4항에 있어서, 상기 화합물이 피콜린산(picolinic acid), 2-히드록시피리딘, 글리신 무수물, 바르비투르산(barbituric acid), 퀴날딘산(quinaldic acid), 8-히드록시퀴놀린, 시클로루신 또는 2,2'-디피리딜인 것을 특징으로 하는 광밸브용 액체 현탁액.5. The compound of claim 4 wherein the compound is picolinic acid, 2-hydroxypyridine, glycine anhydride, barbituric acid, quinaldic acid, 8-hydroxyquinoline, cycloleucine or It is 2,2'- dipyridyl liquid suspension for light valves. 제5항에 있어서, 상기 할로겐화수소산 또는 암모늄, 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 할로겐화물이 염화물, 브롬화물 또는 요오드화물인 것을 특징으로 하는 광편광체.6. The photopolarizer of claim 5, wherein the halide of the hydrofluoric acid or the ammonium, alkali metal or alkaline earth metal is chloride, bromide or iodide. 제5항에 있어서, 상기 화합물이 피콜린산(picolinic acid), 2-히드록시피리딘, 글리신 무수물, 바르비투르산(barbituric acid), 퀴날딘산(quinaldic acid), 8-히드록시퀴놀린, 시클로루신 또는 2,2'-디피리딜인 것을 특징으로 하는 광편광체.6. The compound of claim 5 wherein the compound is picolinic acid, 2-hydroxypyridine, glycine anhydride, barbituric acid, quinaldic acid, 8-hydroxyquinoline, cycloleucine or It is a 2,2'- dipyridyl optical polarizer. 제6항에 있어서, 상기 할로겐화수소산 또는 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속의 할로겐화물이 염화물, 브롬화물 또는 요오드화물인 것을 특징으로 하는 광밸브.7. The light valve according to claim 6, wherein the halide of hydrofluoric acid or ammonium, alkali metal or alkaline earth metal is chloride, bromide or iodide. 제6항에 있어서, 상기 화합물이 피콜린산(picolinic acid), 2-히드록시피리딘, 글리신 무수물, 바르비투르산(barbituric acid), 퀴날딘산(quinaldic acid), 8-히드록시퀴놀린, 시클로루신 또는 2,2'-디피리딜인 것을 특징으로 하는 광밸브.7. The compound of claim 6 wherein the compound is picolinic acid, 2-hydroxypyridine, glycine anhydride, barbituric acid, quinaldic acid, 8-hydroxyquinoline, cycloleucine or 2,2'-dipyridyl light valve characterized in that.