KR0130169B1 - 친수성 핫멜트 접착제 - Google Patents

친수성 핫멜트 접착제

Info

Publication number
KR0130169B1
KR0130169B1 KR1019940016693A KR19940016693A KR0130169B1 KR 0130169 B1 KR0130169 B1 KR 0130169B1 KR 1019940016693 A KR1019940016693 A KR 1019940016693A KR 19940016693 A KR19940016693 A KR 19940016693A KR 0130169 B1 KR0130169 B1 KR 0130169B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
styrene
hot melt
plasticizer
weight
adhesive composition
Prior art date
Application number
KR1019940016693A
Other languages
English (en)
Other versions
KR950003406A (ko
Inventor
에프. 카우프만 토마스
레이코비츠 게리
와그너 리디아
샤락 매튜
폴 챨스
Original Assignee
데이비드 엘. 해밀톤
내쇼날 스타치 앤드 케미칼 인베스트멘트 홀딩 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 데이비드 엘. 해밀톤, 내쇼날 스타치 앤드 케미칼 인베스트멘트 홀딩 코포레이션 filed Critical 데이비드 엘. 해밀톤
Publication of KR950003406A publication Critical patent/KR950003406A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0130169B1 publication Critical patent/KR0130169B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J101/00Adhesives based on cellulose, modified cellulose, or cellulose derivatives
    • C09J101/08Cellulose derivatives
    • C09J101/26Cellulose ethers
    • C09J101/28Alkyl ethers
    • C09J101/284Alkyl ethers with hydroxylated hydrocarbon radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28Non-macromolecular organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명의 핫멜트 압감접착제 조성물은 5~10중량%의 히드록시프로필 셀룰로스와, 30중량%까지의 양으로 존재하는 스티렌 블록 코폴리머와, 약 85%는 불용성 가소제로 될 수 있는 5~10중량%의 가소제와, 20~70%의 점착성 수지와, 0~3중량%의 안정화제로 이루어지고, 각 성분의 총량이 100중량%이다.

Description

친수성 핫멜트 접착제
핫멜트 접착제는 광범위한 용도에 상업적으로 사용되고 있다. 핫멜트 접착제 시스템의 주된 이점은 캐리어유체가 없다는 것이며, 따라서 접착제필름을 기판에 적층했을 때 이 접착제필름을 건조시킬 필요가 없다. 이건조단계를 생략함으로써 용제사용과 관련된 위험을 피할 수 있고, 생산라인 속도를 신속하게 하고, 운송비용을 낮춘다. 원하는 용도에 따라서, 핫멜트 접착제의 점착도를 광범위하게 변화시켜서 그 특성에 있어서 압감(壓感)접착제로 부터 비압감(非壓感)접착제까지의 다양한 접착제를 제조할 수 있다.
또한, 여러가지 용도를 위하여 핫멜트 접착제에 대하여 경우에 따라서 친수성, 즉 가용성, 감수성(感水性), 또는 물에 대한 활성화가 요구된다. 친수성 접착제는 예를 들면 기저귀 및 생리대를 포함하는 흡수가능한 일회용 제품을 제조하는데 사용되며, 여기서 자기제품 및 배수 파이프에 점착되는 것을 방지할 수 있도록 제조 및 사용 중에 필요한 높은 점착도를 실질적으로 감소시켜야 한다. 물에 대해 활성가능한 접착제는 재흡습 가능한 봉투의 밀봉과 기타 라벨링의 용도에 사용되며, 여기서 차후에 재펄프화 가능한 것도 유익하다. 물에 대해 재펄프와 가능한 접착제는 특히 백의 밀봉, 케이스 및 상자의 밀봉, 제본, 롤포장 및 티슈플라이 본딩(plybonding)을 포함하는 용도에 적합하다.
핫멜트 접착제는 역사적으로 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트, 스티렌블록 코폴리머 및 폴리프로필렌 등과 같은, 석유로 부터 유도되는 폴리머를 기본으로 하여 왔다. 감수성은 또한 비닐 아세테이트/비닐 피롤 리돈 코폴리머를 포함하는 비닐 피롤리돈 폴리머로 부터 제조되어 왔다. 이들 모든 접착제 조성물은 나무, 고무, 톨오일(tall oil)로진 및 터펜 등의 천연원료의 석유로 부터 유도되는 다양한 수지, 오일 및/또는 왁스를 이용하여 더욱 점성화, 가소성화 및/또는 강화된다. 이들의 전통적인 조성물은 오일로 부터 유도되는 모든 물질에 대해 공통적으로 주기적인 가격사이클 때문에 곤란을 받고, 또한 일반적으로 이들을 채용한 제품이 폐기되면 거의 분해되지 않는다.
본 발명은 대량의 석유로 부터 유도되는 원료를 함유하는 접착제의 사용에서 탈피하여 재생 가능한 천연자원으로 부터 유도되고, 어느 정도 분해되는 것으로 밝혀진 원료를 보다 높은 레벨로 함유하는 조성물을 이용하고자 하는 노력으로서 이루어진 것이다. 본 발명은 또한 흡수 가능하고 재펄프화 가능하고 재흡습 가능한 용도를 위한 친수성 핫멜트 접착제에 대한 수요의 증가로 부터 이루어지는 것이다.
발명자가 밝힌 바로는, 다양한 용도에 적합한 친수성 핫멜트 접착제 조성물은 각종 접착제 성분과 히드록 시프로필 셀룰로스를 혼합함으로써 제조될 수 있다. 따라서, 본 발명은 5~50중량%의 히드록시프로필 셀룰로스와, 약 85%까지는 불용성 가소제(나머지는 가용성 가소제)로 될 수 있는 5~40중량%의 가소제와, 20~70중량%의 점착성 수지와, 0~40중량%의 극성 왁스와, 0~3중량%의 안정화제와, 0~30중량%의 융화 가능한 폴리머로 부터 제조되는 핫멜트 접착제 조성물에 관한 것이다. 얻어진 접착제는 사용했을 때 점착도가 높고 젖었을 때에는 점착성을 잃게 되도록 제조될 수 있다. 다른 방법으로서, 접착제는 재펄프화 가능하고 재분산가능하고 또는 습기에 의해 활성화되도록 제조될 수 있다.
히드록시프로필 셀룰로스성분은 본 발명의 접착제에 대하여 독특한 특성을 제공하는 것으로 밝혀 졌다. 접착제, 특히 압감접착제에 상기와 같은 레벨의 비교적 강성의 고융점 재료를 사용할 수 있는 가능성은 폴리머의 비엘라스토머 성질에 비추어 기대할 수 없다.
접착제 조성물에 유용한 점착성 수지는 일반적으로 자연상태에서 극성이며, 60℃ 이상의 링 앤드 볼(Ring and Ball) 연화점을 가지고, 로진 및 로진 유도체, 터펜 페놀, 순수 페놀수지 등을 포함한다. 유용한 점착성 수지는(1) 천연 및 변성 로진, 예를 들면 고무로진, 우드로진, 톨오일로진, 증류된 로진, 수소화된 로진, 이중중합 로진, 중합 로진, (2) 페놀변성된 터펜 수지 및 그 수소화된 유도체, 예를 들면 산성매체에서 이중환식 터펜 및 페놀의 응축으로 부터 얻어지는 수지생성물 등과 같은 임의의 융화 가능한 수지 또는 그 혼합물을 포함한다. 전술한 점착성 수지의 2개 이상의 혼합물은 보다 덜 융화되는 소량(예를 들면, 접착제의 약 10% 이하)의 수지와 상기 수지와의 혼합물과 함께, 일부의 조합물에 대하여 이용될 수 있다. 또한, 소량(즉, %량 이후)의 로진 에스테르 예를 들면 엷은 우드로진의 글리세롤 에스테르, 수소화된 로진의 글리세롤 에스테르, 중합로진의 글리세롤 에스테르, 수소화된 로진의 펜타에리트리톨 에스테르, 로진의 페놀변성된 펜타에리트리톨 에스테르와 같은 천연 및 변성로진의 글리세롤 및 펜타에리트리톨 에스테르가 전술한 점착제와 함께 조합하여 사용될 수 있다. 점착제는 접착제의 약 70%까지 포함될 수 있지만, 일반적으로 약 20~60중량%의 양으로 사용된다.
최종 사용용도에 따라서, 그리고 특히 압감특성을 필요로 하는 용도에 있어서, 융화 가능한 각종 가소제 또는 중량오일을 조성물에 포함시킬 수 있다. 수용성 가소제는 항상 가소제성분 총량의 최소한 약 15%로 포함되고, 잔량은 비수용성 가소제를 포함할 수 있다. 바람직한 융화가능한 가소제로는 디옥틸 프탈레이트 등의 프탈레이트 가소제, 액체 폴리에스테르(예 : Hls 사제의 Dynacol 720), 1,4-시클로헥산 디메탄올 디벤조에이트 등의 벤조에이트 가소제(예 : Velsicol사에서 시판하는 Benzoflex 352), t-부틸페닐 디페닐 포스페이트 등의 포스페이트 가소제(예 : Monsanto 사에서 시판하는 Sancticizer 154), 분자량이 약 1000 이하인 폴리(에틸렌 글리콜)과 폴리(에틸렌 글리콜)의 유도체(예 : ICI사에서 시판하는 Pycol 94, PEG의 페닐에테르), 수소화된 로진의 메틸 에스테르 등의 링 앤드 볼 융점이 약 60℃ 이하인 액체로진 유도체(예 : Hercules 사제의 Hercolyn D), 지방산의 글리세롤 에스테르 등의 식물성 및 동물성 오일 및 그 중합생성물이 있다. 특히 바람직한 희석제로는 폴리에틸렌-글리콜의 페닐 에테르 및 비스페놀 A의 에톡실레이트(예 : PPG사에서 시판하는 Macol 206E)가 있다.
접착제를 종래와 같이 채용하는 다른 용도에서 핫멜트 접착제 조성물의 접착 결합특성을 그다지 많이 감소시키지 않고 그들 접착제에 용해점도 또는 점착특성을 줄이기 위하여 왁스 희석제의 사용을 필요로 할 수 있다. 이들 왁스는 종종 압감특성을 나타내지 않는 접착제에서 사용된다.
접합한 왁스로는 12-히드록시스테아르아미드 왁스, 수소화된 파마자유, 산화된 합성왁스, 평균분자량이 약 1000 이상인 폴리(에틸렌 옥사이드), 에스코머(Escomer) H101(Exxon 사제)을 함유하는 카르보닐 등의 관능화된 합성왁스가 있다.
여기서 알아두어야 할 점은 여기서 기재된 일부 접착제 조성물은 왁스 및 가소재성분을 이들 각각의 존재가 상호 배타적으로 되지 않도록 모두 포함할 수 있다.
여기서 포함될 수 있는 적용 가능한 안정화제 또는 항산화제 중에는 황 및 인 함유 페놀 등과 같은 다관능 페놀 및 고분자량의 힌더드(hindered) 페놀이 있다. 대표적인 힌더드 페놀로서는 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, n-옥타데실 3,5-디-터트-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-터트-부틸페놀), 4,4'-티오비스(6-터트-부틸-0-크레졸), 2,6-디-터트-부틸페놀,6-(4-히드록시페녹시)-2,4-비스(7-옥틸티오-1,3,5-트리아진, 디-7-옥타데실-3,5-디-티트-부틸-4-히드록시-벤질포스포네이트, 2-(n-옥틸티오)-에틸 3,5-디-터트-부틸-4-히드록시벤조에이트 및 소르비톨헥사[3-(3,5-디-터트-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]가 있다. 안정화제를 사용하는 경우에는, 안정화제는 약 0.1~3중량%의 레벨로 존재한다.
특정의 특성을 변성시키기 위하여 핫멜트 접착제에 선택적으로 접착제를 결합시킬 수 있다. 이러한 접착제에는 이산화티탄 등의 착색제, 활석 및 점토 등의 충전제가 포함될 수 있다. 또한, 접착제에는 12~50%의 비닐 아세테이트를 함유하는 에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머, 에티렌 아크릴산, 에틸렌 메틸 아크릴산 및 에틸렌 n-부틸 아클릴산 코폴리머 등의 특정의 열가소성 폴리머와 카프로락톤 폴리머 및 폴리(히드록시부티레이트/히드록시발레레이트)가 소량(예를 들면, 약 30중량% 이하, 바람직하게는 5~20%)으로 존재할 수 있다. 이들 폴리머는 유연성 및 강도(toughness/strength)를 부여하기 위하여 채용된다. 다른 방법으로서 특히 핫멜트 접착제에 20중량%까지의 특정의 친수성 폴리머로서 폴리비닐 알콜, 히드록시에틸 셀룰로스, 폴리비닐 메틸 에테르, 폴리(에틸렌 옥사이드), 또는 변성 또는 유도된 전분 등을 결합시킬 수 있으며, 이들은 일부 용도에 대하여 요구될 수 있는 접착제의 감수성(感水性)을 증가시키는 작용을 한다.
다른 융화가능한 폴리머로는 스티렌함유 블록 코폴리머 등의 엘라스토머 폴리머로서 예를 들면 스티렌-이소프렌-스티렌, 스티렌-부타디엔-스티렌, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌, 스티렌-이소프렌-스티렌 등이 존재할 수 있다. 이들 폴리머 중에서, 스티렌-이소프렌-스티렌이 가장 바람직하다. 이들 폴리머는 일회용 기저귀 구성 접착제로서 제조된 압감접착제에 특히 유용하고, 최소한 약 30중량%까지의 레벨로 사용된다. 기대 이상으로, 이들의 상대적으로 비극성인 엘라스토머는 히드록시프로필셀룰로스를 기본으로 하는 핫멜트에서 유용한 융화가능성을 나타낸다.
본 발명의 핫멜트 접착제 조성물은 이 기술분야에서 공지된 기술을 이용하여 제조될 수 있다. 예시적인 절차로서, 약 40%의 총 점착성 수지를 폴리머, 옥스, 가소제 및 안정화제 모두와 함께 로터가 장치되어 있는 재킷으로 덮인 혼합 케틀, 바람직하게는 재킷으로 덮인 헤비듀티 믹서에 넣고, 온도를 약 190℃까지의 범위로 올린다. 수지가 용해된 후, 온도를 150℃~165℃로 낮춘다. 고루 잘 섞인 균질체가 얻어질 때까지 혼합 및 가열을 계속하고, 그 후에 이것과 함께 점착성 수지의 잔여물을 완전히 균일하게 혼합한다.
본 발명의 친수성 핫멜트 접착제를 함유하는 히드록시프로필 세룰로스는 특정의 최종 용도에 따라서 다르게 제조될 수 있다. 일반적으로 압감접착제는 5~50%의 히드록시프로필 셀룰로스와, 5~40%의 가소제와, 20~70%의 점착성 수지와, 0~3%의 안정화제와, 0~30%의 융화가능한 폴리머로 부터 제조될 수 있다. 특히 물에 침지될 때 점착성을 잃게 되는 압감접착제는 10~50%의 히드록시프로필 셀룰로스와, 5~40%의 가소제와, 20~70%의 점착성 수지와, 0~3%의 안정화제와, 0~30%의 융화 가능한 폴리머로 부터 제조될 수 있다. 압감접착제 중 후자의 종류는 일회용 개인제품의 구성에서 뿐만 아니라 재펄프화 또는 재분산 가능성이 중요한 다른 용도에서도 유용하다.
재펄프와, 재분산 및/또는 재흡습 가능한 다른 핫멜트 접착제로서 압감특성을 갖지 않는 것은 10~50%의 히드록시프로필 셀룰로스, 5~40%의 가소제(그 중 85%까지의 수용성 가소제), 20~70%의 점착성 수지, 5~40%의 극성 왁스 및 0~20%의 융화 가능한 폴리머로 부터 제조될 수 있다.
각 종의 최종 용도에 적합한 특정의 핫멜트 접착제는 다음과 같다.
* 이들 조합물에는 스티렌 블록 코폴리머가 특히 바람직하다.
상기한 바와 같이, 얻어진 접착제는 이 기술분야에서 공지된 광범위한 용도에 채용될 수 있다. 접착제는 포장 및 봉투의 밀봉용도에 광범위하게 효과적으로 이용될 수 있다. 비압감접착제는 또한 광범위한 제본작업에 있어서 복수의 종이를 결합시키는데 사용될 수 있다. 이들은 또한 와이퍼, 종이타올, 화장실용 티슈 및 기타 소비자 또는 산업 상의 최종 용도에서와 같이 날개 또는 롤로 사용하는 용도에서 사용하는 바와 같은 적층티슈 및/또는 스크린강화 티슈층에 사용될 수도 있다. 가소제와, 함께 제조된 경우에는, 얻어진 접착제는 각종 일회용 용도의 결합 또는 구성에 사용될 수 있으며, 그 예로는 생리대, 일회용 기저귀, 병원 가운, 베드 패드 등이 있고, 이에 한정되는 것은 아니다. 특히, 접착제는 최소한 1개의 유연성 필름기관을 최소한 1개의 티슈, 비직조물, 폴리올레핀 또는 다른 유연성 폴리머필림기판에 결합시키는 멀티라인, 스프레이 또는 슬롯 코팅 구성기술을 이용하는 일회용품의 결합에 유용하다. 또한, 접착제는 예를 들면, 내신장성(耐伸張性) 수축을 부여하기 위하여 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 비직조물의 기판에 탄성결합시키는데 유용하게 될 수 있다. 이 접착제는 또한 단부 또는 주변의 밀봉 등의 요구가 별로 없는 일회용 구성에도 이용될 수 있다.
다음의 예시적인 예에 있어서, 특기하지 않는 한 부(部)는 모두 중량에 의한 것이고, 온도는 모두 섭씨온도이다.
예 I
다음의 샘플을 제조하는데 있어서, 150~160℃까지 가열되고, 시그마 블레이드를 갖춘 헤비듀티 믹서에 총량의 히드록시프로필 셀룰로스와 12/~2/3의 가소제를 채웠다. 혼합을 개시하고, 이 때 점착성 수지를 천천히 가하고, 그 다음에 왁스 및 잔량의 가소제를 30분에 걸쳐서 천천히 가하였다. 균질체가 얻어질 때까지 가열 및 혼합으로 계속하였다.
샘플를 다음과 같은 절차를 이용하여 시험하였다.
30분 후에 브룩필드 점도계(Spindle 27)를 사용하여 250℉, 275℉, 300℉에서 점도를 측정하였다.
접촉각 : 시험할 핫멜트의 1/2mil 필름을 3×11mm 현미경 슬라이드 상에서 제조한다. 폴라로이드 카메라(모델 100-14)와 마이크로 시린지(모델 100-10)가 부착된 각도계(Rame-Hart Goniometer, 모델 100-06)를 사용하여 접촉각을 측정한다. 마이크로 시린지를 탈이온수로 채우고, 핫멜트의 위에 물방울을 떨어뜨린다. 통상의 필름형성 순서는 다음과 같다.
1. 셔터를 올린다.
2. 물방울 낙하를 지켜본다.
3. 케이블 상에서 셔터 릴리스 메카니즘을 누른다.
폴라로이드 사진 위에서 물방울의 바닥에서 물방울의 옆까지 형성된 각을 측정한다.
접촉각이 작을 수록 접착제는 더욱 친수성, 즉 감수성으로 된다. 이 특성은 흡수가능한 용도에서 또한 초흡수성 폴리머를 결합시키는데 특히 중요하다.
폴리에틸렌 필름의 루프점성도-점성의 손실 :
이 실험은 상대적인 신속한 점착과 물에 침지 후의 점착도의 즉시의 손실을 측정하기 위하여 행한다.
1. 약 300℉로 가열된 롤러를 사용하여 마일라(mylar)에 접착제를 2~2mil 코팅한다.
2. 접착제 적용온도는 300~350℉이어야 한다.
3. 코팅된 마일라로 부터 기계방향으로 1×5 스트립 5개를 자른다. 일정한 온도 및 습도로 24시간 유지 한다.
4. 1 단부에서 루프형으로 접어서 붙이고, 이들을 1 마스킹 테이프와 함께 붙인다.
5. 양면 테이프를 사용하여 폴리에틸렌을 스테인레스강판에 고정한다.
6. 루프를 기계의 조(jaw)에 놓고 시험한다.
7. 새로운 1×5 스트립을 사용하여 스트립을 실온에서 신속하게 물에 침지시키고, 상기한 바와 같이 즉시 시험한다.
열안정성 :
이 시험의 목적은 조합물 원료의 융화가능성, 보존수명을 검사하고, 조합물이 어플리케이터 노즐에서 막히지 않게 되는 것을 확인하기 위한 것이다.
1. 먼저 핫멜트 샘플의 초기 점도를 측정한다.
2. 100g의 샘플을 80z.의 깨끗한 교트자(short jar)에 넣는다(샘플이 충분하지 않으면 4oz.의 쇼트쟈에서 30g으로 시험한다). 알루미늄호일로 덮고, 원하는 시험온도, 전형적으로 250~350℉에서 통풍 오븐에 넣는다.
3. 시험기간 후에, 쟈에서 꺼내어, 다음 사항에 대한 검사를 한다.
a. 표피
b. 먼지/숯 입자
c. 침전-쟈의 저면 상에 침전 및 낙하하는 일부표피.
d. 휘발성 숯
e. 겔화-내용물을 유리교반봉으로 겔 또는 덩어리가 있는가의 표시를 주의 깊게 검사한다.
f. 색 또는 냄새
g. 생성물 분리-상형성(phasing)으로도 알려진 구분되는 층의 존재.
4. 핫멜트 샘플의 최종 점도를 측정한다. 최종 점도는 표피가 생기거나 분리된 생성물에 대하여는 측정하지 않는다.
예 1
이 예는 본 발명의 조성물의 우수한 열안정성을 예시한다.
상기 나타낸 결과에서와 같이, 수소화된 로진으로 제조한 본원의 접착제 B는 로진 에스테르로 제조한 접착제 A에 비하여 우수한 열안정성특성을 나타낸다.
예 2
이 예는 본 발명에 따른 입감 핫멜트 접착제의 제조를 예시한다.
결과에서 알 수 있는 바와 같이, 접착제 C 및 D가 모두 분명한 압감접착제를 나타낸다(180°박리). 접착제 C는 점착도(루프점착도)가 보다 높고, 접착제 D는 점착강도(유지력)가 보다 높다.
예 3
이 예는 각종 가소제 및 각종 등급의 히드록시프로필 셀룰로스의 사용을 예시한다.
1 비스페놀 A의 에토일레이트(PPG 사제)
2 벤조에이트 에스테르(Velsicol Chemical 사제)
3 폴리에틸렌 글리콜(600MW)(Dow 사제)
예 4
이 예는 재펄프화 가능한 핫멜트 접착제로서 예 2에서 제조한 접착제 C의 사용을 예시한다. 접착제를 다음의 파라미터를 사용하여 TAPPI UM 213의 변성물에 가하였다.
믹서속도 18,000RPM(Household Blender)
물 온도 120℉
유지시간 5분
스크린 사이즈(메시) 200
접착제 두께 1mil
접착제는 우수한 펄프화 가능성을 나타내고, 핸드시트를 재형성한 후의 분산되지 않는 접착제의 증거는 거의 없었다.
예 5
이 예는 재분산 가능한 핫멜트 압감접착제의 제조를 예시한다.
상기 접착제를 TAPPI UM 666으로 시험하여 그 재분산가능성을 측정하였다. 160℉에서 10분 후에 86%가 재분산되었으며, 이에 대하여 종래의 압감 핫멜트 접착제는 20% 이하가 분산되었다.
이 방법(TAPPI UM 666)은 재펄프화 가능성에 대하여 TAPPI UM 213 보다 더욱 정량화 가능한 인디케이터를 제공하기 위한 것이다(예 3 참조).
예 6
이 예는 재펄프화 가능한 핫멜트 함유 왁스의 제조를 예시한다.
케이스 및 상자의 밀봉에 사용되는 것과 같은 맣은 핫멜트 접착제는 자연상태에서는 압감이 아니다. 이들 용도에 있어서, 그들은 신속한 세팅속도와 높은 열저항을 나타내는 것이 요구된다. 이 예는 세팅이 신속하고, 종이 스톡에의 점착이 우수하고, 열저항이 높고, 재펄프화가능성(또는 재분산 가능성)이 있는 포장용(케이스 또는 상자의 밀봉) 핫멜트를 나타낸다.
1 히드록시 스테이르아미드(CasChem 사제)
2 유지 스테아르아미드 왁스(Witco 사제)
예 7
이 예는 재흡습 가능한 핫멜트로서 유사한 조합물의 사용을 나타낸다.
* 셋업되도록 한 종이 위에 코팅된 1mil 필름(건조/경화)
** 젖은 종이타올 재흡습시킨 후 종이에 결합시킴(1b 롤러)
예 8(비교)
이 예는 본 발명에 따라서 제조된 접착제와 다른 셀룰로스 유도체로 제조된 유사한 접착제를 비교함으로써 히드록시프로필 셀룰로스성분의 사용의 임계(臨界)를 예시한다.
* Hercules 사제
모든 접착제 조합물이 혼합시 융화불가능하였다.
예 9
이 예는 전혀 기대하지 않았던 결과로서, 스티렌-이소프렌 블록 코폴리머 등의 소수성 엘라스토머 폴리머가 히드록시프로필 셀룰로스 및 다른 극성 가소제(가용성 및 불용성 모두)와 융화가능한 것을 나타낸다. 이와 같이 함으로써 열안정성 또는 저장안정성이 손상되지 않는 것은 전혀 기대하지 않은 것이다. 엘라스토머 폴리머를 히드록시프로필 셀룰로스와 함께 사용하면 극히 점성의 엘라스토머 핫멜트를 얻고, 이 핫멜트는 물에 접촉(예를 들면, 흡수가능한 용도에서와 같음)되면 점착성을 잃는다. 이것은 또한 재펄프화 가능한 압감 핫멜트를 개발하는데 사용될 수도 있다.
Vector 4111 및 4411는 각 18 및 44%의 스티렌을 함유하는 스티렌 이소프렌 스티렌 코폴리머(Dexco 사제)임.
스티렌 함량이 보다 높은 폴리머를 함유하는 샘플 Q 및 R은 HDPE 시험에서 이동이 없는 것으로 표시된 바와 같이 보다 높은 점착강도를 제공하고, 결국 보다 높은 인장강도를 제공한다.

Claims (9)

  1. 5~50%중량%의 히드록시프로필 셀룰로스와, 30중량%까지의 양으로 존재하는 스티렌 블록 코폴리머와, 약 85%는 불용성 가소제로 될 수 있는 5~40중량%의 가소제와, 20~70중량%의 점착성 수지와, 0~3중량%의 안정화제로 이루어 지고, 각 성분의 총량이 100중량%인 것을 특징으로 하는 핫멜트 압감접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 잠착성 수지는 자연상태에서 극성이고, 링 앤드 볼(Ring and Ball) 연화점이 60℃ 이상이고, 천연 및 변성 로진, 페놀변성된 터펜수지 및 그 수소화된 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 핫멜트 압감접착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 가소제는 프탈레이트 가소제 디옥틸 프탈레이트, 액체 폴리에스테르, 벤조에이트 가소제, 포스페이트 가소제, 분자량이 1000 이하인 폴리리(에틸렌 글리콜)과 그 유도체, 링 앤드 볼 융점이 60℃ 이하인 액체로진 유도체, 식물성 및 동물성 오일 및 그 중합생성물로 이루어 지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 핫멜트 압감접착제 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 가소제는 폴리에틸렌-글리콜의 페닐 에테르 또는 비스페놀 A의 에토일레이트인 것을 특징으로 하는 핫멜트 압감접착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 스티렌 블록 코폴리머는 스티렌-이소프렌-스티렌, 스티렌-부타디엔-스티렌, 스티렌-에틸렌 부틸렌-스티렌 및 스티렌-에틸렌 프로필렌-스티렌으로 이루어 지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 핫멜트 압감접착제 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 20중량%까지의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 핫멜트 압감접착제 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 스티렌 블록 코폴머는 스티렌-이소프렌-스티렌인 것을 특징으로 하는 핫멜트 압감접착제 조성물.
  8. 제5항에 있어서, 블록 코폴리머는 44%의 스티렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 핫멜트 압감접착제 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 히드록시프로필 셀룰로스가 10~50중량%의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 핫멜트 압감접착제 조성물.
KR1019940016693A 1993-07-16 1994-07-12 친수성 핫멜트 접착제 KR0130169B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/093,506 US5356963A (en) 1993-07-16 1993-07-16 Hydrophilic hot melt adhesives
US8/093,506 1993-07-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR950003406A KR950003406A (ko) 1995-02-16
KR0130169B1 true KR0130169B1 (ko) 1998-04-03

Family

ID=22239337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019940016693A KR0130169B1 (ko) 1993-07-16 1994-07-12 친수성 핫멜트 접착제

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5356963A (ko)
EP (1) EP0634466A3 (ko)
JP (1) JPH07145361A (ko)
KR (1) KR0130169B1 (ko)
AU (1) AU664142B2 (ko)
CA (1) CA2127865A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100860675B1 (ko) * 2006-11-28 2008-09-26 주식회사 이피씨 고화속도가 빠르고 환경 친화형인 핫 잉크 롤용 핫 멜트잉크

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69427476T2 (de) * 1993-07-20 2002-04-25 Findley Adhesives Inc Wasserempfindliche schmelzklebstoffzusammensetzung
US5532306A (en) * 1994-08-31 1996-07-02 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Water-sensitive rubber-based hot melt adhesives
US5541246A (en) * 1994-10-24 1996-07-30 Arizona Chemical Company Repulpable hot melt adhesives
SE503798C2 (sv) * 1994-10-27 1996-09-09 Moelnlycke Ab Absorberande produkt såsom en blöja, ett inkontinensskydd, en dambinda eller liknande med ingående hydrofilt lim
US5574076A (en) * 1995-05-03 1996-11-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Sucrose benzoate as a tackifier for water sensitive or biodegradable hot melt adhesives
US5583187A (en) * 1995-05-03 1996-12-10 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hot melt adhesives based on hydroxy-functional polyesters
US5750605A (en) * 1995-08-31 1998-05-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hot melt adhesives based on sulfonated polyesters
FR2739103B1 (fr) * 1995-09-26 1998-08-28 Ceca Sa Composition thermofusible auto-adhesive a base de copolymere ethylene-acrylate d'alkyle et son utilisation dans le domaine de l'hygiene
US5670577A (en) * 1995-09-29 1997-09-23 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Waterproof hot melt composition for stitched seams
US6010972A (en) * 1996-04-15 2000-01-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Oil-resistant disposable absorbent product
US6380292B1 (en) 1996-06-21 2002-04-30 Bostik Findley, Inc. Hydrophilic hot melt adhesive
US5945375A (en) * 1997-03-31 1999-08-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermal dye diffusion coating and substrate
ATE308600T1 (de) * 1997-12-02 2005-11-15 Henkel Kgaa Klebstoff und dessen verwendung in verbundwerkstoffen
US6281166B1 (en) 1998-02-20 2001-08-28 Kimberly-Clark Worldwide Thermal dye diffusion coating and substrate
US6348679B1 (en) 1998-03-17 2002-02-19 Ameritherm, Inc. RF active compositions for use in adhesion, bonding and coating
US6534572B1 (en) * 1998-05-07 2003-03-18 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Compositions comprising a thermoplastic component and superabsorbent polymer
US6579570B1 (en) 2000-05-04 2003-06-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6423804B1 (en) 1998-12-31 2002-07-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor
US6713414B1 (en) 2000-05-04 2004-03-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6710099B2 (en) * 1999-02-02 2004-03-23 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles with improved adhesive for attachment to the skin to facilitate water adhesion stability with low pain level removal
US6428878B1 (en) * 1999-03-18 2002-08-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Heat transfer material having a fusible coating containing cyclohexane dimethanol dibenzoate thereon
US6653522B1 (en) 1999-04-09 2003-11-25 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hot melt adhesives based on sulfonated polyesters comprising wetness indicator
US6410627B1 (en) 1999-04-09 2002-06-25 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Use of high hydroxyl compounds for water sensitive hot melt adhesives
US6001910A (en) * 1999-04-09 1999-12-14 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Use of anionic or cationic plasticizers with sulfonated polyesters in hot melt formulations
US6455627B1 (en) * 1999-06-25 2002-09-24 Kraton Polymers Us Llc Hot melt pressure sensitive positions adhesive (II)
EP1219272A4 (en) * 1999-09-21 2004-12-15 Kao Corp DISPOSABLE LAYER
US6649888B2 (en) 1999-09-23 2003-11-18 Codaco, Inc. Radio frequency (RF) heating system
US6815502B1 (en) 2000-05-04 2004-11-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersable polymers, a method of making same and items using same
US6835678B2 (en) 2000-05-04 2004-12-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion sensitive, water-dispersible fabrics, a method of making same and items using same
US6429261B1 (en) 2000-05-04 2002-08-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6683143B1 (en) 2000-05-04 2004-01-27 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6537663B1 (en) 2000-05-04 2003-03-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor
US6548592B1 (en) 2000-05-04 2003-04-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6444214B1 (en) 2000-05-04 2002-09-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6653406B1 (en) 2000-05-04 2003-11-25 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6599848B1 (en) 2000-05-04 2003-07-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6593414B2 (en) * 2000-08-09 2003-07-15 Penford Corporation Pressure sensitive adhesives
US6417270B1 (en) 2001-01-09 2002-07-09 Firestone Polymers, Llc Means of producing high diblock content thermoplastic elastomers with functional termination
US6359075B1 (en) 2001-01-09 2002-03-19 Bridgestone/Firestone, Inc. Means of producing high diblock content thermoplastic elastomers via chain transfer
US6586529B2 (en) 2001-02-01 2003-07-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6828014B2 (en) 2001-03-22 2004-12-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
WO2003040715A1 (en) * 2001-11-05 2003-05-15 Irm, Llc. Sample preparation methods for maldi mass spectrometry
US20040068247A1 (en) * 2002-10-08 2004-04-08 Trudy Connor Garment liner
US20050069574A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 The Procter & Gamble Company Fibrous structure product comprising a discrete non-verbal cue
FR2863618B1 (fr) * 2003-12-11 2006-03-10 Arkema Procede d'obtention de copolymeres a blocs et leurs utilisations dans les compositions adhesives
US20060258249A1 (en) * 2005-05-11 2006-11-16 Fairbanks Jason S Elastic laminates and process for producing same
EP1767506A1 (de) * 2005-09-27 2007-03-28 Elotex AG In Wasser redispergierbares Pulver, Herstellverfahren und Verwendung
JP5505403B2 (ja) * 2011-12-12 2014-05-28 大日本印刷株式会社 接着壁紙及び壁紙用接着剤組成物
CN106170517B (zh) * 2014-03-28 2019-05-28 荒川化学工业株式会社 增粘树脂、压敏胶粘剂组合物、热熔型压敏胶粘剂用增粘树脂、热熔型压敏胶粘剂组合物
WO2022200974A1 (en) * 2021-03-24 2022-09-29 Stora Enso Oyj Biobased adhesive mixture and the use of said adhesive mixture

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2943071A (en) * 1954-12-08 1960-06-28 Swift & Co Non-tear case sealing adhesive
US3736281A (en) * 1968-06-25 1973-05-29 Flintkote Co Method of making pressure-sensitive hot-melt adhesives
US3899439A (en) * 1973-03-12 1975-08-12 Hercules Inc Method of preparing aqueous dispersions of hydroxypropyl cellulose
US5459184A (en) * 1985-04-02 1995-10-17 H. B. Fuller Company Moisture-actuated hot melt adhesive
US4781794A (en) * 1986-04-28 1988-11-01 Betz Laboratories, Inc. Detackification of adhesive materials contained in secondary fiber
SU1693012A1 (ru) * 1989-01-04 1991-11-23 Предприятие П/Я А-7210 Клеева композици
JP3276188B2 (ja) * 1993-01-08 2002-04-22 積水化学工業株式会社 貼付剤及びその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100860675B1 (ko) * 2006-11-28 2008-09-26 주식회사 이피씨 고화속도가 빠르고 환경 친화형인 핫 잉크 롤용 핫 멜트잉크

Also Published As

Publication number Publication date
CA2127865A1 (en) 1995-01-17
AU664142B2 (en) 1995-11-02
KR950003406A (ko) 1995-02-16
JPH07145361A (ja) 1995-06-06
AU6618894A (en) 1995-01-27
US5356963A (en) 1994-10-18
EP0634466A3 (en) 1996-03-06
EP0634466A2 (en) 1995-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0130169B1 (ko) 친수성 핫멜트 접착제
US5532306A (en) Water-sensitive rubber-based hot melt adhesives
CA2079535C (en) Poly hydroxybutyrate/hydroxy-valerate based hot melt adhesive
CA2126849C (en) Polylactide containing hot melt adhesive
US5312850A (en) Polylactide and starch containing hot melt adhesive
US5252646A (en) Polylactide containing hot melt adhesive
EP1123361B1 (en) Hot melt adhesive composition including surfactant
DE60104834T2 (de) Sulfonierter copolyester auf basis von wasser-dispergierbarem heissschmelzkleber
DE69821526T2 (de) Konstruktions-schmelzhaftkleber für wegwerfartikel
US5583187A (en) Hot melt adhesives based on hydroxy-functional polyesters
EP1141162B1 (en) Hot melt adhesive having controllable water solubility
DE102011086845A1 (de) PSA enthaltend Olefinblockcopolymeren und Styrolblockcopolymere
EP2092033A1 (de) Schmelzhafklebstoffe mit einer haftung zu flexiblen substraten
EP0699800A2 (en) Hot melt coatings for paper and paperboard
JPS6227482A (ja) 再湿性ホツトメルト接着剤
JP2021503538A (ja) 接着剤配合物
DE69218238T2 (de) Thermoplastische klebestoff-zusammensetzung und entsprechender artikel
CN116635499A (zh) 热熔性粘合剂组合物
JPH08232150A (ja) 不織布を結合する方法
WO2001096491A1 (en) Pressure sensitive adhesive having high heat resistance and low complex viscosity
MXPA01004092A (en) Hot melt adhesive having controllable water solubility

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20011023

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee