KR0126470B1 - 가죽의 욕 안료 염색법 - Google Patents

가죽의 욕 안료 염색법

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힐버트 마스트 얀
슈뢰써 로타르
빈터 라이너
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베른하르트 벡크, 하인리히 벡커
훽스트 아크티엔게젤샤프트
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Abstract

없음

Description

[발명의 상세한 설명]
본 발명은 웨트블루(wetblue)가죽, 크러스트 가죽(crusted leather) 및 모든 종류의 동물 가죽에 적용할수 있는 안료 염색법에 관한 것이다.
가죽용 안료 염색물은 오랫동안 공지되어 왔다. 이러한 초기의 안료 염색물은 불용성 착색 안료입자(대리석 가루, 카본블랙, 점토)를 가죽에 문지름으로써 수득되었다. 현재에도 안료 염색물은 계속 관심이 집중되고 있으며, 예를 들면, 이산화티타늄은 재태닝(retanning)중에 또는 가죽을 건조시킨 후에 백색 태닝물을 백색화하기 위해 사용된다. 또한, 종종 색조를 어둡게 하기 위해 카본블랙이 사용된다.
요즈음, 통상적인 안료 염색물의 단점은 가죽에 대한 안료의 접착성이 부족하다는 점이다. 이로 인해, 불충분한 고착과 불량한 습식 및 건식 마찰견뢰도(rub fastness)를 초래한다. 보통, 안료 처리된 가죽은 완전히 침염되지 않는다.
이와 유사하게, 가용성 염료를 사용한 가죽의 염색 방법은 일부 경우에 몇가지 단점이 있다. 염료에 따라, 광택, 발한작용 또는 이염 견뢰도 특성(migration fastness property)이 불량하게 수득된다. 또한, 불충분한 습식 및/또는 건식 마찰견뢰도를 포함하는 문제점들이 공지되어 있다.
이러한 단점들은 후술하는 안료 염색법을 이용하여 제거할 수 있다.
모든 종류의 가죽, 특히 약간 드레싱되거나 전혀 드레싱되지 않은 가죽(의복용 가죽, 가죽용 가죽, 완전할결의 구두용 갑피)의 일광견뢰도를 향상시키기 위해 수년 동안 안료를 사용하여 왔다. 이와 유사하게, 안료로 작은 결의 결점을 감추어 외관을 개선시키는 것으로 언급되어지기도 한다. 그러나, 오늘날 가죽 산업에서 사용되는 안료는 상기한 바와 같이 불충분한 접착성, 비균염성 및, 경우에 따라, 가죽 표면상에 안료 외피를 형성함으로써 열등한 외관을 나타낸다.
본 발명에 이르러, 이러한 단점들은 극히 미분된 안료를 사용함으로써 제거할 수 있음이 밝혀졌다. 가죽의 침염이 가능하며, 가죽의 일광견뢰도 값은 염료로 염색한 가죽의 일광견뢰도 값보다 더욱 우수하다. 습식 및 건식 마찰견뢰도는 만족스러우며, 이염견뢰도는 우수하고(비이염), 발한견뢰도는 탁월하며, 가죽에서는 작은 결의 단점이 감추어질 수 있고, 가죽은 균염되며, 이러한 성질은 변하지 않는다. 염색 방법은 통상적인 염색 방법에 상응하기 때문에, 공장에서 당해 방법을 수행하는데 있어서 어떠한 큰 변화도 요구되지 않는다.
이리하여, 본 발명은 가죽을 하기 일반식(I)의 화합물을 함유하며 안료의 평균입자크기가 50 내지 500nm, 바람직하게는 80 내지 300nm인 안료 분산물로 염색시킴을 특징으로 하여, 가죽을 욕(bath) 안료 염색하는 방법을 제공한다.
Figure kpo00001
상기 식에서, Ar은 벤젠 또는 나프탈렌이고, X는 -CH2-CH2- 및/또는 -CH2-CH(CH3)- 이며, 라디칼 A는 0내지 (m-1)개인 경우 수소이거나, 1내지 m개인 경우 벤조일 및/또는 나프토일이거나 또는 -CO-CH=CH-COOM 및/또는 -CO-CH2-CH(SO3M)-COOM(여기서, M은 양이온이다)이고, R1, R2및 R3은 수소 또는 탄소수 1내지 14의 알킬이며, R은 수소 및/또는 탄소수 1내지 9의 알킬이고, n은 1내지 150이며, m은 2 내지 12이다.
상기 화합물 및 당해 화합물을 함유하는 안료 분산물을 제조하는 방법은 독일연방공화국 특허원 제3,120,697호에 기재되어 있다. R1이 수소이고, R2및 R3이 수소 또는 탄소수 1내지 12, 유리하게는 탄소수 1내지 9의 알킬이며, R이 수소 및/또는 탄소수 1 내지 4의 알킬, 유리하게는 수소이고, n이 2 내지 20, 유리하게는 8 내지 20의 수이며, m이 4 내지 10, 유리하게는 4 내지 8의 수이고, M이 수소, 알칼리 금속, 유리하게는 나트륨, 1당량의 알칼리 토금속 및/또는 저급 알킬 및/또는 저급 하이드록시알킬에 의해 치환될 수 있는 암모늄 그룹, 및 150개 이하, 유리하게는 5 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 단위를 첨가함으로써 암모니아 또는 저급 알킬 아민으로부터 수득된 암모늄 그룹인 화합물이 바람직하다.
이들 화합물은 A가 수소이고, Ar, X, R1, R2, R3, R, n 및 m이 상기 정의한 바와 같이 일반식(I)의 노블락 알콕실레이트를 벤조일 및/또는 나프토일-도입 0-아실화 화합물 1 내지 m mol로 처리하고, 무수 말레산 1내지 mmol로 처리하며, 황산염 또는 아황산염 1 내지 mmol 또는 이황산염 0.5 내지 0.5mmol로 처리하거나 처리하지 않으며, 유리산 그룹을 라디칼 M을 도입한 염기로 중화시킴으로써 제조한다.
또한, 안료 분산액은 상기 일반식(I)의 화합물 이외에, 추가의 분산제로서 레시틴을 함유할 수도 있다.
통상적인 방법에 따라 이들 분산제를 사용하여 안료(예 : 아조 안료, 레이크화 아조 안료, 트리페닐메탄 안료, 티오인디고 안료, 페릴렌테트라카복실산 안료, 디옥사진 안료, 퀴나크리돈 안료, 프탈로시아닌 안료 또는 무기 안료)를 에틸렌 글리콜 및 물의 존재하에서 소량의 다른 분산제를 사용하거나 사용하지 않고 적절한 분산장치[예 : 교반 보어(bore) 분쇄기, 비드 분쇄기 또는 이중 트라프 훈련기(double trough kneader)]속에서 당해 분산제로 분산시켜 수성 안료 분산액을 제조할 수 있다. 안료 분말에 대한 분산제의 비율은 광범위하게 변경할 수 있으나, 일반적으로 무수 안료 분말 1부당 분산제 0.1 내지 0.2중량부이다. 상기 일반식(I)의 화합물은, 분산제로서의 용도 이외에, 커플링 보조제로서도 사용될 수 있다. 레시틴의 양은 안료 분말을 기준으로 하여 0.05 내지 0.25중량%이다. 안료 분말과 일반식(I)의 화합물과의 분산물은 물의 존재하에서 제조하며 본 발명에 따르는 방법에서 사용될 수 있는 반죽 형태로 수득된다. 그러나, 이들 수 함유 분산액은 건조시킬 수도 있다. 이와 같이, 수득된 분말은 본 발명에 따르는 방법의 일부로서 가죽을 염색하는데 적합하다. 본원에서 사용되는 용어 분산물 이란 수 함유 분산액뿐만 아니라 수 비함유 분말을 포함한다.
본 발명에 따르는 제조방법에서, 우선 가죽을 통상적인 방법에 따라, 예를 들면, 가죽의 건조중량을 기준으로 하여 진한 암모니아 용액 약2% 및 습윤제 0.1 내지 2%, 바람직하게는 0.2 내지 0.5%를 사용하여 다시 습윤시킨다. 당해 단계를 위한 적합한 습윤제는, 예를 들면, 분자량이 100 내지 2,000, 바람직하게는 200 내지 1,000인 폴리에틸렌 글리콜, 일반식 R1-COO-(CH2)n-SO3Na의 에스테르(여기서, R1은 C8-C25알킬, 바람직하게는 C12-C18알킬이고 n은 1 내지 12, 바람직하게는 2내지 5의 수이다) 또는 에톡실화 지방알코올, 지방산, 지방산 아미드, 2급 알칸설포네이트, 페놀, 나프톨 및 1 내지 100개, 바람직하게는 3 내지 20개의 옥시에틸렌 단위를 함유하는 알킬 페놀이다.
다시 습윤시킨후, 가죽을 세척하고 새로운 암모니아성 액체에 도입시킨다. 물질을 가죽에 도입시킨 후, 안료 염색물이 고착되도록 처리한다. 이후에는, 이러한 처리를 예비고착화(prefixation)라고 한다.
예비고착화를 위해 수용성 폴리우레탄 및 포름알데히드와 멜라민과의 축합생성물(몰비 ; 3 : 1 내지 12 : 1, 바람직하게는 4 : 1 내지 6 : 1), 디시안디아미드와의 축합 생성물(몰비 ; 1 : 1 내지 3 : 1), 우레아와의 축합 생성물(몰비; 1 : 1 내지 3 : 1, 바람직하게는 1.5 : 1 내지 2.8 : 1), 페놀과의 축합 생성물(몰비; 0.5 : 1 내지 2 : 1), 나프톨과의 축합 생성물(몰비; 0.5 : 1 내지 2 : 1) 및 방향족 설폰산, 바람직하게는 나프탈렌설폰산과의 축합 생성물(몰비; 3 : 1 내지 12 : 1, 바람직하게는 5 : 1 내지 8 : 1)이 적합하다.
유사하게, 예비고착화를 위해 이러한 축합 생성물을 이들의 설폰화 형태로 사용할 수 있다. 이러한 축합 생성물의 양은 셰이빙(shaving)된 가죽의 중량을 기준으로 하여 약 0.2 내지 4%, 바람직하게는 1.5 내지 2.5%이며, 가죽의 건조중량을 기준으로 하여 약0.3내지 5%, 바람직하게는 1 내지 3%이다.
예비고착화는 실제적인 안료 염색 방법에 따라 동일한 염액중에서 수행한다. 당해 단계에서는 가죽상에 안료를 균질하게 염색할 수 있는 물질을 사용할 필요가 있다(균염제).
적절한 균염제는 다시 습윤화시키기 위한 상기 습윤제 이외에, 레시틴 및 분자량이 약 100 내지 10,000, 바람직하게는 300 내지 3,000인 단백질 가수분해물과 C6-C30지방산, 바람직하게는 C8-C18지방산과의 축합 생성물이다. 이들 균염제는 셰이빙된 가죽의 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 3%, 바람직하게는 0.8 내지 1.2%의 양으로, 또한 가죽의 건조 중량을 기준으로 하여 0.5 내지 2%, 바람직하게는 0.8 내지 1.5%의 양으로 사용된다.
염액은, 이들 균염제 이외에, 평균입자크기가 50 내지 500nm, 바람직하게는 80 내지 300nm인 안료가 존재하는 분산물을 제조하기 시작할 때 상기 분산제로 처리한 안료를 함유한다. 안료 분산물의 양은, 가죽의 셰이빙 중량 및 건조 중량을 기준으로 하여, 0.5 내지 3%, 바람직하게는 1 내지 2%이다. 안료의 매우 신속한 염색으로 인한 비균염성 안료 염색을 피하기 위해, 단액비(short liquor ratio)(약 30 내지 300%) 및 20내지 40℃의 온도가 사용된다.
안료선택시, 내지방성이 우수한 안료만을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 삼원색성 안료 염색시에는 각각의 성분이 각각 상이한 속도로 염색될 위험이 있다.
가죽을 글래이징(glazing) 처리할 경우, 사용된 모든 안료가 충분한 내열성을 확실히 지닐 수 있도록 주의하여야 한다. 이로 인해, 글래이징시 색상변화를 방지할 수 있다. 욕 안료 염색시킨 가죽을 120℃ 이상의 온도에서 핫 프레스(hot press)하에 드레싱 처리하지 않은 경우조차도, 안료의 내열성을 점검하여야 한다. 또한, 이것은 구두 제조시 임의의 가황처리에도 적용한다.
따라서, 피염 가죽을 통상적인 방법에 따라 지방첨가 처리(fatliquoring)할 수 있다. 지방첨가처리후 또는 안료 염색직후, 안료를 고착 및 후고착시킨다. 고착 및 후고착은 가죽을 통상적인 방법에 따라 유기산(예 : 포름산 또는 아세트산) 또는 글리콜 디포르메이트로 처리하여 수행한다. 이들 산의 양은 가죽의 셰이빙 중량을 기준으로 하여 약 2 내지 5%, 바람직하게는 2 내지 4%, 가죽의 건조 중량을 기준으로 하여 5 내지 8%, 바람직하게는 4 내지 6%이다.
또한, 가죽을 추가로 후안료 염색 처리할 수 있다. 당해 후안료 염색 단계에서는, 가죽 결의 결점을 보완함으로써 가죽의 품질을 개선하기 위해 가죽의 표면에 단지 안료만을 침착 시킨다. 당해 후안료 염색은 통상 거칠게 분쇄된 안료 또는 초벌의 안료 염색을 위해 앞서 사용한 미분 안료를 사용하여 수행한다.
후안료 염색 단계를 미분 안료를 사용하여 수행하는 경우, 당해 안료를 사용하기 전에 가죽에 매우 특별한 전처리[프라이밍(priming)]를 수행할 필요가 있다. 당해 전처리는 하기 단량체로들로부터 다양한 혼합비로 중합될 수 있는 폴리우레탄 또는 중합체를 사용하여 수행할 수 있다 : 아크릴산 및 이의 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실,메틸헥실 또는 옥타데실 에스테르 ; 메타크릴산 및 이의 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 메틸헥실 또는 옥타데실 에스테르 ; 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, 에틸렌, 스티렌, 무수말레산, 말레산, 말레산 모노 에스테르 및 디에스테르, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, 아크릴아미도메틸렌, 프로필설포네이트, 비닐포름아미드, 글리시딜 메타크릴레이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드.
이들 중합체의 분자량은 100 내지 10,000, 바람직하게는 150 내지 3,000의 범위이다. 비닐 아세테이트(50 내지 80%)와 에틸렌(20 내지 50%) 또는 스티렌(30 내지 60%)과 무수 말레산(40 내지 70%) 또는 하이드록시스티렌의 중합체가 바람직하다. 이들 보조제의 양은, 가죽의 셰이빙 중량을 기준으로 하여, 1 내지 4%, 바람직하게는 1.5 내지 2.5%이며, 가죽의 건조 중량을 기준으로 하여 1 내지 6%, 바람직하게는 2 내지 3%이다. 실제적인 후안료 염색은 초벌의 상기 안료 염색과 동일한 방법에 따라, 가죽의 셰이빙 중량을 기준으로 하여 0.5 내지 4%, 바람직하게는 1,5 내지 3%의 안료를 사용하여 수행하거나, 가죽의 건조중량을 기준으로 하여 1 내지 4%, 바람직하게는 1.5 내지 3%의 안료를 사용하여 수행한다. 이러한 후안료 염색을 수행하기 위해, 초벌의 상기 안료 염색에서와 동일한 균염제를 동일한 양으로 사용된다. 상기와 같이 후안료 염색후, 고착 및 후고착을 수행한다.
상기 방법은 크러스트 가죽에 관한 것이다. 셰이빙 가죽에 대한 욕 안료 염색에서는 다시 습윤시키지 않는다. 대신, 가죽을 세척하고, 중화시킨후, 재세척하고, 욕 안료 염색한다. 욕 안료 염색후, 그러나 지방 첨가 처리전에, 가죽을 다시 태닝한다. 모든 처리 공정에서, 통상적인 방법에 따라 가죽을 가용성 염료로 추가로 염색시킬 수 있다. 당해 공정은 욕 안료 염색전, 욕 안료 염색후 또는 고착 단계후에 수행할 수 있다.
[실시예 1]
가구용 가죽의 욕 안료 염색
재료 : 크러스트 가죽
습윤화: 2시간
물 1000%(50℃)
25% 암모니아 2%
노닐페놀 에톡실레이트(15개의 에틸렌 옥사이드 단위) 0.5%
세척 : 10분
물(20℃)
예비고착화 : 10분
물 500%(20℃)
설폰화 멜라민 - 포름알데히드 축합생성물(몰비 ; 1: 4) 2%
안료 염색 : 40분
안료혼합물I 1%
25% 암모니아 4%
노닐페놀 에톡실레이트(15개의 에틸렌 옥사이드 단위) 0.15%
단백질 가수분해물과 지방산의 축합생성물 2%
지방첨가처리 : 40분
가죽 지방염액제 5%
산성화(souring off) : 20분
물 500%(60℃)(욕 온도 : 40℃)
85% 포름산 5%
후고착화 : 20분
포름알데히드-디시안디아미드 축합생성물(몰비 ; 3 : 1) 1%
통상적인 방법에 따라 가죽을 후처리한다.
[실시예 2]
가구용 가죽의 욕 안료 염색
재료 : 크러스트 가죽
습윤화: 2시간
물 1000%(50℃)
25% 암모니아 2%
옥타데실 알코올+에틸렌 옥사이드 10mol 0.5%
침지,세척 : 10분
물50%
염색 : 40분
물 500%(50℃)
산 브라운(Acid Brown) 270(수용성 염료) 2%
폴리에틸렌 글리콜(분자량 500) 0.3%
산성화 : 20분
85% 포름산 3%
세척 : 10분
물 (20℃)
예비 고착화 : 10분
물 500%(20℃)
25% 암모니아 4%
설폰화 멜라민 - 포름알데히드 (몰비 ; 1: 4) 축합생성물 2%
카젤 브라운(Cassel Brown) 3%
욕 안료 염색 1 : 40분
안료혼합물II 2%
노닐페놀 에톡실레이트(15개의 에틸렌 옥사이드 단위) 0.15%
단백질 가수분해물/스테아르산 축합생성물 (분자량 ; 2,000) 2%
산성화 : 20분
85% 포름산 4%
세척 : 10분
물(20℃)
욕 안료 염색 2 : 40분
물 500%(20℃)
안료 혼합물 III 1%
안료 페이스트 IV(거칠게 분쇄된) 2%
옥틸페놀+에틸렌 옥사이드 15mol 1%
지방첨가처리 : 40분
가죽 지방염액제 5%
산성화 : 20분
물 500%(60℃)(욕 온도 : 40℃)
85% 포름산 3%
재염색 : 30분
산브라운 270(수용성 염료) 0.8%
산성화 : 20분
85% 포름산 1%
후고착화 : 20분
포름알데히드-디시안디아미드 축합생성물(몰비 ; 3 : 1) 0.7%
통상적인 방법에 따라 가죽을 후처리한다.
[실시예 3]
구두 갑피용 가죽의 욕 안료 염색
재료 : 셰이빙 웨트블루
세척 : 10분
물(35℃)
중화 : 40분
물 150%(35℃)
Na 아세테이트 1%
중탄산나트륨 0.5%
세척 : 10분
물(20℃)
예비고착화 : 10분
물 100%(20℃)
25% 암모니아 2%
설폰화 멜라민 - 포름알데히드 축합생성물(몰비 ; 1: 3) 2%
욕 안료 염색 : 40분
안료 혼합물 V 1%
포름알데히드-우레아 축합생성물(몰비 ; 1: 1) 2%
재태닝 : 40분
식물성 태닝계 4%
지방첨가처리 : 40분
가죽 지방염액제 8%
산성화 : 20분
물 100%(60℃)(욕 온도 : 40℃)
85% 포름산 4%
후고착화 : 10분
포름알데히드-멜라민 축합생성물(몰비 ; 2.5 : 1) 1%
통상적인 방법에 따라 가죽을 후처리한다.
[실시예 4]
구두 갑피용 가죽의 안료 염색
재료 : 셰이빙 웨트블루
세척 : 10분
물(35℃)
중화 : 40분
물 150%(35℃)
Na 아세테이트 1%
중탄산나트륨 0.5%
세척 : 10분
물(50℃)
예비염색 : 20분
물 100%(50℃)
산 브라운 408(수용성 염료) 1%
산성화 : 20분
85% 포름산 1%
세척 : 10분
물(20℃)
예비 고착화 : 10분
물 100%(20℃)
25% 암모니아 4%
포름알데히드-멜라민 축합생성물(몰비 ; 2.5 : 1) 2%
욕안료 염색 1 : 40분
안료혼합물VI 1%
노닐페놀 에톡실레이트(20개의 에틸렌 옥사이드 단위) 0.2%
설폰화 옥틸스테아레이트 2%
재태닝 : 40분
식물성/합성 태닝제 4%
지방첨가처리 : 40분
가죽 지방염액제 8%
산성화 : 20분
85% 포름산 4%
세척 : 10분
물(20℃)
프라이밍 : 20분
물 100%(20℃)
비닐 아세테이트 70% 및 에틸렌 30%의 공중합체 2%
욕안료 염색 2 : 40분
안료혼합물VI 1%
안료 페이스트 VII(거칠게 분쇄된) 1.5%
에톡실화 옥타데실 알코올(15개의 에틸렌 옥사이드 단위) 0.2%
단백질 가수분해물/스테아르산 축합생성물(분자량 : 약 2,000) 2%
산성화 : 20분
85% 포름산 4%
후고착화 : 10분
포름알데히드-멜라민 축합생성물(몰비 ; 2.5 : 1) 0.75%
통상적인 방법에 따라 가죽을 후처리한다.
[실시예 5]
야생 악어 가죽의 욕 안료 염색
재료 : 글래이징 후처리를 위해 크러스트되고 강하게 합성/식물성-재태닝한 야생 악어의 가죽
습윤화 : 2시간
물 1500%(40℃)
25% 암모니아 2%
에톡실화 옥타데실 알코올(10개의 에틸렌 옥사이드 단위) 0.2%
에톡실화 페놀(12개의 에틸렌 옥사이드 단위) 0.2%
세척 : 10분
물(20℃)
예비고착화 : 10분
물 500%(20℃)
25% 암모니아 2%
설폰화 멜라민 - 포름알데히드 축합생성물(몰비 ; 1: 3) 2%
욕 안료 염색 : 40분
안료VIII 1%
지방산의 설폰화 지방 알코올 에스테르 2%
지방첨가처리 : 40분
가죽 지방염액제 8%
산성화 : 20분
물 500%(60℃)(욕 온도 : 40℃)
85% 포름산 5%
후고착화 : 10분
포름알데히드-우레아 축합생성물(몰비 ; 2.5 : 1) 1%
통상적인 방법에 따라 가죽을 후처리한다.
[실시예 6]
의복용 가죽의 욕 안료 염색
재료 : 크러스트 가죽
습윤화 : 10분
물 1000%(50℃)
25% 암모니아 2%
에톡실화 노닐페놀 (23개의 에틸렌 옥사이드 단위) 0.5%
에톡실화 지방 알코올 0.5%
세척 : 10분
물(40℃)
욕 안료염색 : 90분
물 500%(40℃)
안료 혼합물 II 분말 2%
레시틴 0.5%
고착화 : 30분
폴리우레탄 분산물 40%(Plastoderm E1513) 3%
산성화 :
글리콜 디포르메이트 3%(30분)
85% 포름산 4%(60분)
간단히 냉각세척시킨 후, 통상적인 방법에 따라 후처리한다.
실시예 1 내지 6에서는, 하기 안료 또는 안료 혼합물을 사용한다 :
안료 I 안료 레드 112 47%
안료 옐로우 83 50%
안료 블루 15 : 3 3%
안료 II 안료 레드 184 40%
안료 옐로우 83 50%
안료 블랙 7 10%
안료 III 안료 레드 184 40%
안료 옐로우 83 50%
안료 블랙 7 10%
안료 IV 안료 레드 101 100%
안료 V 안료 레드 184 40%
안료 옐로우 83 50%
안료 블루 15 : 3 5%
안료 블랙 7 5%
안료 VI 안료 레드 112 47%
안료 옐로우 83 50%
안료 블랙 7 3%
안료 VII 안료 레드 101 66.7%
안료 옐로우 42 20%
안료 블랙 11 13.3%
안료VIII 안료 브라운 1 100%
안료 또는 안료 혼합물(I), (II), (III), (V), (VI) 및 (VIII)은 본 발명에 따르는 안료를 매우 미분된 형태로 함유하는데, 이들은 DE-A 제3,120,697호의 실시예 3.5.1에 기술된 화합물로 처리하였다. 안료 및 안료 화합물(IV) 및 (VII)는 통상적으로 안료를 더욱 거칠게 분쇄된 형태로 함유한다.

Claims (8)

  1. 가죽을 일반식(I)의 화합물을 함유하는 평균 입자 크리 50 내지 500nm의 안료 분산물로 염색시킴을 특징으로 하여, 가죽을 욕 안료 염색시키는 방법.
    Figure kpo00002
    상기 식에서, Ar은 벤젠 또는 나프탈렌이고, X는 -CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)- 이며, 라디칼 A는 0내지 (m-1)개인 경우 수소이거나, 1내지 m개인 경우 벤조일 또는 나프토일이거나 또는 -CO-CH=CH-COOM 및/또는 -CO-CH2-CH(SO3M)-COOM(여기서, M은 양이온이다)이고, R1, R2및 R3은 수소 또는 탄소수 1내지 14의 알킬이며, R은 수소 및/또는 탄소수 1내지 9의 알킬이고, n은 1내지 150이며, m은 2 내지 12이다.
  2. 제 1항에 있어서, 가죽이, R1이 수소이고, R2및 R3이 수소 또는 탄소수 1내지 12의 알킬이며 R이 수소 또는 탄소수 1내지 4의 알킬이고 n이 2 내지 20의 수이며 m이 4 내지 10의 수이고 M이 수소, 알칼리 금속, 1당량의 알칼리 토금속, 저급 알킬 또는 저급 하이드록시알킬로 치환될 수 있는 암모늄 그룹 또는 암모니아 또는 저급 알킬아민에 150개 이하의 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 단위를 첨가하여 수득한 암모늄 그룹인 일반식(I)의 화합물을 함유하는 안료 분산물로 염색되는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 가죽이, R이 수소이고 M이 수소, 나트륨, 저급알킬 또는 하이드록시알킬로 치환될 수 있는 암모늄 그룹 또는 암모니아 또는 저급알킬 아민에 5 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 단위를 첨가하여 수득한 암모늄 그룹인 일반식(I)의 화합물을 함유하는 안료 분산물로 염색되는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 가죽이, Ar이 벤젠이고 R2및 R3이 수소 또는 탄소수 1내지 9의 알킬이며 n이 8 내지 20의 수이고 m이 4 내지 8의 수인 일반식(I)의 화합물을 함유하는 안료 분산물로 염색되는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 가죽이, Ar이 나프탈렌이고 R2및 R3이 수소 또는 탄소수 1내지 9의 알킬이며 n이 8 내지 20의 수이고 m이 4 내지 8의 수인 일반식(I)의 화합물을 함유하는 염료 분산물로 염색되는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 가죽이, 평균 입자 크기가 80 내지 300nm인 안료를 함유하는 안료 분산물로 염색되는 방법.
  7. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 가죽이, 가죽의 중량을 기준으로 하여, 안료 분산물 0.5내지 2중량%로 염색되는 방법.
  8. 제6항에 있어서, 가죽이, 가죽의 중량을 기준으로 하여, 안료 분산물 0.5내지 2중량%로 염색되는 방법.
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