KR0123071B1 - 비듬 방지용 샴푸 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 피록톤올아민 0.1 내지 0.5중량%와 4급 암모뉴 에톡실레이트 글루코사이드 유도체 0.1 내지 5중량%를 함유하는 비듬 방지용 샴푸 조성물에 관한 것이다.

Description

비듬 방지용 샴푸 조성물

본 발명은 1-하이드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸펜틸) -2(1H) -피리든 에탄올아민염과 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체를 함유시킴으로써 두발의 비듬 및 가려움증을 치료 및 예방하고 콘디쇼닝 효과가 우수한 비듬 방지용 샴푸 조성물에 관한 것이다.

비듬은 두피의 죽은 세포가 딱딱한 각질 형태로 떨어져 나오면서 두피에서 분비되는 피지 및 땀등과 뭉쳐 커다란 덩어리로 된 것을 말한다. 그리고 통상 비듬은 두피의 가려움증을 수반하게 되는데 이때 두피를 세게 긁게 되면 상처가 나고 결국 염증을 유발시켜 습진, 탈모 현상까지 발생하게 된다. 심한 비듬 발생의 근본적인 원인은 두피에 존재하는 미생물이 청결하지 못한 환경에서 왕성하게 번식하므로써 나타나는 것으로 알려져 있어, 두피의 미생물을 제거할 수 있는 살균 방부제를 사용하면 비듬 문제를 해결할 수 있다고 생각할 수도 있으나 비듬 발생은 미생물이 두피 세포의 대사에 영향을 주므로써 나타나기도 하지만 내분비 호르몬의 불균형, 영양대사의 불균형, 스트레스, 피로 등과 같은 다른 이유에 의해 두피 세포의 신진대사가 지나치게 빨라지면 완전히 각질화가 되기도 전에 죽은 두피 세포가 떨어져 나오면서 여러개로 뭉쳐져 나타나 결국 많은 비듬이 발생하기도 하므로 단순히 살균 방부제를 사용해서만은 비듬 발생을 방지할 수 없다.

따라서, 비듬 및 가려움증을 치료 및 예방하기 위해서는 살균 방부 효과뿐만 아니라 두피 세포의 비정상적인 대사 활동을 정상화시킬 수 있는 효과를 갖는 성분을 함유하는 비듬 방지용 샴푸를 사용하여야 한다. 이러한 성분들중 비듬 방지용 샴푸 조성물에 가장 범용적으로 사용되고 있는 아연피리티온은 수불용성이면서 비중이 매우 높기 때문에 샴푸 용액중에 균일한 분산 상태를 유지하는 것이 매우 어렵고 또한 눈에 대한 자극성도 매우 심하다(참고문헌 : Gene A Hyde 및 Mark M. Auerbach, Formulation Techniques for Zinc Pyrithione Antidandruff Shampoos, Cosmetics and Toiletries, 94, 57-, April 1979 ; Fred H. Snyder 등 'Safety Evaluation of Zinc 2-Pyridiethiol 1-Oxide in a shampoo Formulations', Toxicology and Applied Pharmacology, 7, 425-437, 1965)

이러한 아연 피리티온의 결점인 수불용성 및 눈자극성을 해결하기 위한 대체 성분으로 최근에 개발된 다음 구조식 (I) 의 1-하이드록시-4-메틸-6- (2,4,4,-트리메틸펜틸)-2(1H)-피리돈 에탄올아민염(일 반명 : 피록톤올아민, 이하 일반명으로 언급한다)은 물에는 소량 용해하면서 샴푸의 계면활성제 성분에 의해 쉽게 용해되고 눈에 대한 자극성이 없으며 아연 피리티온과 비교하여 동등 이상의 비듬, 가려움 방지 효과를 갖는 것으로 알려졌다.

(참고문헌 : Eberhard Futterer,'Evaluation of Efficacy of Antidandruff Agent·, J. Soc. Cosmet, Chem. 32. 327-338, Nov. 1981 ; G. Dietrich 등, 'A Practice-Oriented Test Method For Active Ingredients To Control Dandruff', Medical Cosmetology, 10, 34-45, 1980)

그러나, 피록톤올아민이 샴푸에서 비듬, 가려움 방지 효과를 나타내기 위해서는 통상 0.5% 내지 2.0%의 함량으로 사용하여야 하나, 피록톤올아민의 가격이 비싸기 때문에 피록톤올아민을 함유한 비듬 방지용 샴푸는 가격이 일반 샴푸에 비하여 3배 이상 되므로 상품으로서의 시장성이 좋지 않다고 볼 수 있다. 그리고 최근 유럽에서는 피록톤올아민의 인체에 대한 안정성 문제로 그 최대 사용량을 0.5%로 감소시키는 방향으로 규제하려는 움직임이 있다(침고문헌 : Cosmetics and Toiletries, 102, 6, Dec. 1987). 그러나, 피록톤올아민을 0.5% 이하로 사용하면 비듬, 가려움 방지 효과가 현저하게 저하되는 문제점이 있다.

그러므로 최근 연구의 추세는 피록톤올아민을 소량 사용하면서 효과 상승제로서 예를들면 대한민국 특허 제42724호의 경우에서와 같이 염산 알킬아미노에틸글리신 또는 염산에틸글리신과 같은 염산 글리신계 양성 계면활성제를 추가로 함유시킴으로써 피록톤올아민의 비듬 방지 효과를 극대화시키는 쪽으로 진행되고 있다. 그러나 효과 상승제로 사용되고 있는 염산 글리신계 양성 계면활성제는 고가이면서도 샴푸의 중요 기능인 콘디쇼닝 효과가 없어, 이를 보완하기 위해 콘디쇼닝 성분 예를들면 양이온 셀룰로우스 등을 또다시 사용해야 하므로 경제적인 면에서 사용에 한계가 있었다.

따라서 본 발명자들은 콘디쇼닝제로 사용될 수 있는 성분중에서 피록톤올아민의 비듬방지 효과를 상승시킬 수 있는 성분을 연구한 결과, 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체가 비듬, 가려움중 방지 효과는 전혀 없으나 피록톤올아민과 혼합 사용시에는 피록톤올아민의 비듬, 가려움 방지 효과를 현저하게 상승시키고 또한 우수한 콘디쇼닝 효과를 부여한다는 사실을 밝혀내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 피록톤올아민과 하기 구조식(II)의 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체를 혼합 사용함을 특징으로 하는 비듬 방지용 샴푸 조성물에 관한 것이다.

상기 식에서, m은 8 내지 22의 정수이고, n은 1의 정수이며, L은 할로겐 원자이고, w, x, y 및 z는 각각 1 이상의 정수이며, 단 이들의 합계는 5 내지 20의 정수이다.

본 발명의 샴푸 조성물에 사용되는 구조식(II)의 화합물로는 에톡실레이트(15몰) 메틸글루코사이드하이드록시프로필디메틸데실암모늄클로라이드, 에톡실레이트(10몰) 메틸글루코사이드하이드록시프로필 디메틸세틸 암모늄클로라이드 등이 바람직하다. 본 발명의 샴푸 조성물에서는 상기 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체를 1종 또는 2종 이상 혼합하여 0.1 내지 5.0중량% 사용하며 바람직하게는 0.5 내지 2.0중량% 사용한다. 이 화합물은 0.1중량% 이하로 사용하면 효과가 미미하고 5중량% 이상으로 사용할 경우에는 제품 분리 등 제품 안정성에 문제가 있다.

본 발명의 샴푸 조성물에서 피록톤올아민은 약 0.1 내지 0.5중량%, 바람직하게는 약 0.2 내지 0.4중량% 사용된다.

또한, 본 발명은 음이온, 비이온 또는 양성 계면활성제를 5 내지 30중량%(100% 순도일 경우), 피록톤올아민을 0.1 내지 0.5중량%, 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체를 0.1 내지 5중량% 및 나머지는 물을 함유하는 샴푸 조성물을 제공한다 이들외에 임의의 성분들이 사용될 수도 있다.

본 발명에서 계면활성제는 100% 순도일 경우 5 내지 30중량%, 바람직하게는 10 내지 25중량% 사용된다. 이때 사용될 수 있는 계면활성제는 세정 작용 및 기포 안정 작용을 하는 성분들로서 음이온 계면활성제로는 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 라우릴황산마그네슘, 라우릴황산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌라우릴황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴황산암모늄 등이 있고, 비이온 계면활성제로는 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우린산디에탄올아미드, 야자유 지방산 모노에탄올아미드, 코코아미도프로필디메틸아민옥사이드 등이 사용되며, 양성 계면활성제로는 코코암포카르복시글리시네이트, 코코암포카르복시프로피오네이트, 코코아미도프로필베타인, 코코베타인 등이 사용된다. 상기 언급된 계면활성제들은 본 발명의 샴푸 조성물에서 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 임의 성분으로는 샴푸로서의 기본적 물성 및 품질을 유지하기 위하여 샴푸 조성물에 유용하게 통상적으로 사용되는 방부제, 점증제 및 점도조정제, pH 조정제, 향료, 염료 등이 사용된다. 예를들어, 방부제로는 파라옥시안식향산메틸, 메틸글로로이소티아졸리논과 메틸이소티아졸리논의 혼합물(상품명 : Kathon CG), 점증제 및 점도 조정제로서는 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 헥실렌글리콜, pH 조정제로는 구연산, 트리에탄올아민 등이 사용된다.

본 발명에서는 상기 필수 성분들과 임의 성분들을 용해시키기 위해 물을 100이 되도록 적당량 사용한다.

이하 본 발명을 실시예 및 비교예로서 상세히 설명한다

[실시에 1 내지 3 및 비교예 1 내지 9]

표 1에 기재된 함량의 성분을 사용하여 다음과 같이 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 9의 조성물을 제조한다. 물 46중량%에 음이온 계면활성제를 가한 후, 45℃까지 가온하고 비듬 방지제와 콘디쇼닝제(비교예 1 및 2에서는 염산 글리신계 양성 계면활성제)를 가하며 30분간 교반하면서 용해시킨후, 염료, 향료, 점증제 및 방부제를 가하고 용해시킨 다음 pH 조정제를 가하여 pH를 6.5로 조정한 후, 물을 적당량 가하여 100이 되도록 한다.

* CTAC : 세틸트리메틸암모늄클로라이드

** Polymer JR 400 : 양이온성 셀룰로우스(폴리쿼터니움 10)

*** Kathon CG : 메틸클로로이소티아졸리논과 메틸이소티아졸리논의 혼합물

다음과 같이 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 9의 비듬 방지용 샴푸 조성물에 대한 효과를 평가하였다.

피록톤올아민 모발 흡착량 평가

모발 100mg을 실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 9의 조성물 용액 5ml에 침적시키고 40℃에서 20분간 진탕 교반시킨 후, 용액을 샘플링하고 HPLC(고압 액체 크로마토그래피)로 정량하여 용액중 피록톤올아민의 농도 저하분으로부터 모발에 흡착한 피록톤올야민의 양을 측정한다.

비듬 방지 성분인 피록톤올아민에 대한 모발 홉착량을 평가하여 비듬 방지 성분인 피록톤올아민의 비듬 방지 효과를 간접적으로 평가할 수 있다. 상기 표 2에 나타난 것과 같이, 피록톤올아민과 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체를 혼합 사용한 경우(실시예 1 내지 3)가 피록톤올아민을 단독 사용한 경우(비교예 6 내지 7)보다 피록톤올아민의 모발 흡착량을 현저하게 증가시켰으며, 염산 글리신계 양성 계면활성제는 피록톤을아민의 모발 흡착량을 증가시키지 못했다(비교예 1 내지 2). 또한 대표적인 양이온성 콘디쇼닝제인 CTAC 또는 Polymer JR 400을 피록톤올아민과 혼합 사용한 경우(비교예 8 내지 9)는 피록톤올아민의 홉착량을 다소 증대시켰으나 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체와 피록톤올아민을 혼합 사용한 경우보다는 현저히 낮아 4급 암모늄 에톤실레이트 글루코사이드 유도체와 피록톤올아민을 혼합 사용한 경우보다는 현저히 낮아 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체가 피록톤올아민의 모발 흡착성을 증가시키며, 따라서 피록톤올아민의 비듬 방지 효과를 현저히 증대시킴을 알 수 있다.

비듬 방지 효과 시험

25 내지 35세의 비듬이 비교적 많은 남성을 선정하여 실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 9의 조성물로 제조된 제품에 대하여 각각 5명씩 총 60명에 대하여 1개월간 시험을 하였다. 보통의 샴푸로 세발하고, 세발 후 3일간에 누적된 비듬을 채집하여 채집된 비듬의 중량을 시험전 비듬의 중량으로 하고, 이 중량을 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 9의 샴푸 조성물로 3일에 한번씩 세발하여 시험 종료후 3일간 누적된 비듬의 중량과 비교하였다. 누적된 비듬은 진공 흡입 장치로 두피로부터 직접 채집하여 감소율을 계산하였다.

이상의 결과에서, 피록톤올아민과 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체를 혼합 사용한 샴푸 조성물, 즉 실시예 1 내지 3은 피록톤올아민을 단독 사용한 샴푸 조성물(비교예 6 내지 7)에 비하여 비듬, 가려움 방지 효과가 현저히 우수하였고, 또한 피록톤올아민과 염산글리신계 양성 계면활성제를 혼합 사용한 경우(비교예 1 내지 2)와, 양이온성 콘디쇼닝제인 CTAC 또는 Polymer JR 400을 피록톤올아민에 혼합 사용한 경우(비교예 8 내지 9)보다도 비듬 방지 효과가 훨씬 우수하였다. 또한 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체만을 단독 사용한 경우(비교예 3 내지 5)에는 비듬 방지 효과는 거의 나타나지 않았다. 이는 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체를 사용하면 피록톤올아민의 비듬 방지 효과를 현저히 향상시킬 수 있음을 나타낸다.

콘디쇼닝 효과 실험

본 실험 방법은 모발의 콘디쇼닝 효과를 부여하는 양이온 콘디쇼닝 성분의 모발 흡착성을 개량된 루빈-다이 방법(참고문헌 : J. Soc. Cosmet., 31, 273-278(Setptember/October 1980))을 이용하여 측정함으로써 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 9의 콘디쇼닝 효과를 평가하였다. 실험방법을 간단히 설명하면 상기 표 1의 조성물 수용액 10중량부에 실험포(Wool 포)를 2분간 침적 교반한 후, 미온수로 5회 씻어내고 음이온 염료 용액 0.1중량부에 1분간 침적 교반한 후 미온수로 5회 씻어내고 자연 건조시킨다. 이를 색차계를 이용하여 표준백판과 염색된 포의 색상차(△ E)로서 양이온 성분의 흡착량을 측정한다. 이때 측정된 △ E의 값이 크면 클수록 콘디쇼닝 효과가 우수함을 나타낸다.

표 4에 나타난 결과에서 알 수 있듯이 콘디쇼닝 효과를 나타내는 콘디쇼닝 성분의 모발 흡착량을 비교하여 보면 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체를 피록톤올아민과 혼합 사용한 경우(실시예 1 비교예 3)도 통상적인 양이온성 콘디쇼닝제인 CTAC 또는 Polymer JR 400을 피록톤올아민에 흔합 사용한 경우(비교예 8 내지 9)와 마찬가지로 높은 모발 흡착성을 나타내 콘디쇼닝 효과가 우수함을 알 수 있다. 그러나, 피록톤올아민을 단독 사용한 경우(비교예 6 내지 7)와 염산 글리신계 양성 계면활성제를 혼합 사용한 경우(비교예 1 내지 2)는 모발 흡착성이 아주 낮아 콘디쇼닝 효과가 거의 없음을 알 수 있다. 또한 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체를 단독 사용한 경우(비교예 3 내지 5)는 높은 모발 흡착성을 나타내 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체가 우수한 콘디쇼닝 효과를 부여하는 화합물임을 나타낸다.

결론적으로 피록톤올아민과 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체를 혼합 사용한 실시예 1 내지 3은 비듬 방지 효과가 우수할 뿐만 아니라 콘디쇼닝 효과도 우수한 반면, 피록톤올아민과 염산 글리신계 양성 계면활성제를 흔합 사용한 비교예 1 내지 2는 비듬 방지 효과는 다소 있으나 콘디쇼닝 효과가 거의 없었고, 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체를 단독 사용한 비교예 3 내지 5는 콘디쇼닝 효과는 우수하나 비듬 방지 효과는 전혀 없었으며, 피록톤올아민과 대표적인 콘디쇼닝제인 CTAC 또는 Polymer JR 400을 혼합 사용한 경우는 콘디쇼닝 효과는 우수하나 비듬 방지 효과는 미미했다.

따라서 피록톤올아민과 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체를 흔합 사용하면 비듬 억제제인 피록톤올아민의 효과를 극대화시키므로 비듬 방지 효과가 우수하고 또한 콘디쇼닝 효과도 뛰어난 비듬 방지용 샴푸 조성물을 얻을 수 있다.

Claims (5)

1. 피록톤올아민 0.1 내지 0.5중량% 및 다음 구조식(II)을 가진 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체 0.1 내지 5.0중량%를 함유함을 특징으로 하는 비듬 방지용 샴푸 조성물.

   상기 식에서, m은 8 내지 22의 정수이고, n은 1의 정수이며, L은 할로겐 원자이고, w, x, y 및 z는 각각 1 이상의 정수이며, 단 이들의 합계는 5 내지 20의 정수이다.
2. 제1항에 있어서, 피록톤올아민이 0.2 내지 0.4중량% 함유함을 특징으로 하는 비듬 방지용 샴푸 조성물.
3. 제1항에 있어서, 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체가 0.5 내지 2.0중량% 함유함을 특징으로 하는 비등 방지용 샴푸 조성물.
4. 제1항에 있어서, 4급 암모늄 에톡실레이트 글루코사이드 유도체가 에톡실레이트(15몰) 메틸글루코사이드하이드록시 프로필디메틸데실암모늄클로라이드 또는 에톡실레이트(10몰) 메틸글루코사이드하이드록시 프로필디메틸세틸암모늄클로라이드인 비듬 방지용 샴푸 조성물.
5. 제1항에 있어서 음이온, 비이온 또는 양성 계면활성제 5 내지 30중량%(100%의 순도일 경우)를 추가로 함유하는 비듬 방지용 샴푸 조성물.