JPWO2020122258A1 - Radical water production method, production equipment and radical water - Google Patents

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在龍 李
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Abstract

本発明は、ラジカル水の製造方法に関する。水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを含むラジカル水の製造方法であって、水を電気分解して水素水を得るステップ、水を電気分解して電気分解前より水酸化物イオン濃度が増加した水酸化物イオン水を得るステップ、前記水素水と前記水酸化物イオン水を混合するステップ、及び混合した混合水に超音波を印加するステップを含むラジカル水の製造方法。 The present invention relates to a method for producing radical water. A method for producing radical water containing hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals, in which water is electrolyzed to obtain hydrogen water, and water is electrolyzed to increase hydroxide ion concentration compared to before electrolysis. A method for producing radical water, which comprises a step of obtaining product ionized water, a step of mixing the hydrogen water and the hydroxide ionized water, and a step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water.

Description

本発明は、ラジカル水の製造方法、ラジカル水の製造装置、ラジカル水を使用した洗浄及び/又は殺菌方法、並びにラジカル水に関する。 The present invention relates to a method for producing radical water, an apparatus for producing radical water, a washing and / or sterilization method using radical water, and radical water.

近年、農業、医療、工業等の各種分野、あるいは家庭において、洗浄、殺菌の必要性が高まってきている。特に、被洗浄物や被殺菌物である対象物に悪影響を与えずに洗浄や殺菌を行うことが重要となってきている。例えば、プラズマにより水酸基ラジカル(以下、OHラジカルともいう。)を発生させ、これを農産物に照射して農薬等の薬品を使用せずに、農作物に対する殺菌又は害虫等の駆除を行うことが提案されている(特許文献1)。しかしながら、この方法では、プラズマ反応容器が必要であるため、設備が複雑で高価となり、さらに設備を簡易に取り扱うことも難しかった。医療分野においても、医療機器の消毒、殺菌や病室、手術室等の衛生空間の維持、改善が重要となっている。また、工業分野でも、例えば、半導体工業分野では、半導体の構造が超微細構造となってきているため、半導体ウェハの洗浄において、微細な構造に影響を与えることなく、ウェハ表面のレジストなどの有機物、汚染物質、残存薬液等を洗浄し除去することが必要となっている。過酸化水素をベースとした薬液やフッ酸を使用した洗浄が行われているが、最近は、半導体の超微細構造に影響を与えない観点及び環境保護の観点から薬液を使用しない方法の開発が望まれている。さらに、加工食品等の食品工業分野においても、素材に影響を与えずに殺菌を行うことが求められている。また、これら農業、工業等の産業分野だけでなく、家庭においても、野菜等の食材、食器、まな板等の調理用品を簡易に殺菌、洗浄する方法や、室内を簡易に殺菌する方法、室内の空気環境を改善する方法などの開発が望まれている。しかしながら、上記問題点を解決する方法や、そのための洗浄液や殺菌液は開発されていなかった。 In recent years, the need for cleaning and sterilization has increased in various fields such as agriculture, medical care, and industry, or in homes. In particular, it has become important to perform cleaning and sterilization without adversely affecting the object to be cleaned and the object to be sterilized. For example, it has been proposed that hydroxyl radicals (hereinafter, also referred to as OH radicals) are generated by plasma and irradiated to agricultural products to sterilize agricultural products or exterminate pests without using chemicals such as pesticides. (Patent Document 1). However, since this method requires a plasma reaction vessel, the equipment is complicated and expensive, and it is difficult to handle the equipment easily. In the medical field as well, disinfection and sterilization of medical equipment and maintenance and improvement of sanitary spaces such as hospital rooms and operating rooms are important. Further, in the industrial field as well, for example, in the semiconductor industry field, since the semiconductor structure has become an ultrafine structure, organic substances such as a resist on the wafer surface are not affected in cleaning the semiconductor wafer. , Contaminants, residual chemicals, etc. need to be cleaned and removed. Cleaning using a chemical solution based on hydrogen peroxide or hydrofluoric acid is being carried out, but recently, a method that does not use a chemical solution has been developed from the viewpoint of not affecting the ultrafine structure of semiconductors and from the viewpoint of environmental protection. It is desired. Further, in the food industry field such as processed foods, it is required to sterilize without affecting the raw materials. In addition, not only in these industrial fields such as agriculture and industry, but also at home, a method of easily sterilizing and cleaning ingredients such as vegetables, tableware, and cooking utensils such as cutting boards, a method of easily sterilizing the room, and a method of indoors. Development of methods for improving the air environment is desired. However, a method for solving the above problems and a cleaning solution or a sterilizing solution for that purpose have not been developed.

特開2016−185082JP 2016-185082

本発明は、上記問題点を解決するものであり、対象物に悪影響を与えずに洗浄や殺菌を行うことのできる洗浄又は殺菌液、前記洗浄又は殺菌液の製造方法及び製造装置、前記洗浄又は殺菌液を使用した洗浄又は殺菌方法、並びに空気環境の改善方法を提供することを課題とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, and is a cleaning or sterilizing solution capable of cleaning or sterilizing an object without adversely affecting the object, a method and apparatus for producing the cleaning or sterilizing solution, the cleaning or the cleaning or sterilization. An object of the present invention is to provide a cleaning or sterilizing method using a sterilizing solution and a method for improving the air environment.

発明を解決するための手段Means for Solving the Invention

本発明者らは、これまで長年、水素分子を多く含んだ水である水素水の生成装置や利用方法等の水素水に関する開発を行ってきた。水素水の利用方法の検討を行う中で、対象物に悪影響を与えない洗浄又は殺菌への水素水の適用の検討を進めたところ、水素水と水素水の生成時に生成する水酸化物イオン水とを組み合わせることにより、洗浄、殺菌効果が発揮できることを見いだした。そして、更に検討を進めたところ、水を電気分解して得られる水素水と、水を電気分解して得られる水酸化物イオンを多く含む水酸化物イオン水を混合し、この混合水に超音波を印加することにより、対象物に悪影響を与えずに、場合によってはむしろ好ましい影響を与えながら、優れた洗浄、殺菌効果を有する洗浄又は殺菌液が得られることを見いだした。この効果は、前記混合水への超音波印加により生成される水素ラジカルや水酸基ラジカルの働きによるものと考えられる。本発明者らは、さらに検討を進めたところ、前記混合水に単に超音波を印加するだけでなく、超音波を印加して前記混合水をミスト化(霧化)しミスト状にすると、洗浄、殺菌効果が更に向上し、またミスト状であるため通常の液状では適用できない用途や部位に適用できることを見いだした。本発明は、こうして完成したものである。 For many years, the present inventors have been developing hydrogen water such as a hydrogen water generator and a method of using hydrogen water, which is water containing a large amount of hydrogen molecules. While studying how to use hydrogen water, we proceeded with the study of applying hydrogen water to cleaning or sterilization that does not adversely affect the object. As a result, hydrogen water and hydroxide ionized water generated when hydrogen water is generated It was found that the cleaning and bactericidal effects can be exhibited by combining with. Then, as a result of further studies, hydrogen water obtained by electrolyzing water and hydroxide ion water containing a large amount of hydroxide ions obtained by electrolyzing water were mixed, and this mixed water was superimposed. It has been found that by applying sound waves, a cleaning or bactericidal solution having an excellent cleaning and bactericidal effect can be obtained without adversely affecting the object, but rather giving a favorable effect in some cases. It is considered that this effect is due to the action of hydrogen radicals and hydroxyl radicals generated by applying ultrasonic waves to the mixed water. As a result of further studies, the present inventors not only apply ultrasonic waves to the mixed water, but also apply ultrasonic waves to mist (atomize) the mixed water to form a mist for cleaning. It was found that the bactericidal effect is further improved and that it can be applied to applications and sites that cannot be applied with a normal liquid because it is mist-like. The present invention is thus completed.

すなわち、本発明は以下に示す事項により特定されるものである。
(1)水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを含むラジカル水の製造方法であって、水を電気分解して水素水を得るステップ、水を電気分解して電気分解前より水酸化物イオン濃度が増加した水酸化物イオン水を得るステップ、前記水素水と前記水酸化物イオン水を混合するステップ、及び混合した混合水に超音波を印加するステップを含むラジカル水の製造方法。
(2)混合した混合水に超音波を印加するステップが、前記混合した混合水に超音波を印加して前記混合水をミスト化し、前記混合水をミスト状にするステップであることを特徴とする上記(1)記載のラジカル水の製造方法。
(3)水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを含むラジカル水の製造装置であって、少なくとも1つの陽極及び少なくとも1つの陰極を有する水の電気分解部、前記電気分解部の負極側で生成される水素水と正極側で生成される水酸化物イオン水を混合する混合部、及び前記混合部で混合された混合水に超音波を印加する超音波印加機構を備えるラジカル水の製造装置。
(4)陽極と陰極を切り替える切替機構を備え、前記電極の正負を切り替えることにより同じ経路で水素水と水酸化物イオン水を生成することを特徴とする上記(3)記載のラジカル水の製造装置。
(5)超音波印加機構が、混合部中の混合水に超音波を印加して前記混合水をミスト化する超音波ミスト化機構であることを特徴とする上記(3)又は(4)記載のラジカル水の製造装置。
(6)上記(1)又は(2)記載のラジカル水の製造方法により製造されるラジカル水により対象物を処理することを特徴とする洗浄及び/又は殺菌方法。
(7)上記(2)記載のラジカル水の製造方法により製造されるミスト状のラジカル水を空気中に拡散させることを特徴とする空気環境の改善方法。
(8)上記(1)記載のラジカル水の製造方法により製造されるラジカル水。
(9)上記(2)記載のラジカル水の製造方法により製造されるミスト状のラジカル水。
(10)水を電気分解して水素水を得るステップ、水を電気分解して電気分解前より水酸化物イオン濃度が増加した水酸化物イオン水を得るステップ、前記水素水と前記水酸化物イオン水を混合するステップ、混合した混合水に超音波を印加するステップ、及び超音波を印加した混合水で対象物を処理するステップを含む洗浄及び/又は殺菌方法。
(11)混合した混合水に超音波を印加するステップが、前記混合した混合水に超音波を印加して前記混合水をミスト化し、前記混合水をミスト状にするステップであり、前記ステップで生成されたミストで対象物を処理することを特徴とする上記(10)記載の洗浄及び/又は殺菌方法。
That is, the present invention is specified by the following matters.
(1) A method for producing radical water containing hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals, in which water is electrolyzed to obtain hydrogen water, and water is electrolyzed to increase the hydroxide ion concentration compared to before the electrolysis. A method for producing radical water, which comprises a step of obtaining the hydroxide ionized water, a step of mixing the hydrogen water and the hydroxide ionized water, and a step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water.
(2) The step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water is a step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water to mist the mixed water and mist the mixed water. The method for producing radical water according to (1) above.
(3) Hydrogen generated in an electrolyzing part of water having at least one anode and at least one cathode, and a negative side of the electrolyzing part, which is a device for producing radical water containing hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals. A radical water production apparatus including a mixing unit that mixes water and hydroxide ionized water generated on the positive electrode side, and an ultrasonic application mechanism that applies ultrasonic waves to the mixed water mixed in the mixing unit.
(4) Production of radical water according to (3) above, which comprises a switching mechanism for switching between an anode and a cathode, and generates hydrogen water and hydroxide ionized water by the same route by switching the positive and negative electrodes. Device.
(5) The above (3) or (4), wherein the ultrasonic wave applying mechanism is an ultrasonic mist forming mechanism that applies ultrasonic waves to the mixed water in the mixing portion to mist the mixed water. Radical water production equipment.
(6) A cleaning and / or sterilization method comprising treating an object with radical water produced by the method for producing radical water according to (1) or (2) above.
(7) A method for improving an air environment, which comprises diffusing mist-like radical water produced by the method for producing radical water described in (2) above into air.
(8) Radical water produced by the method for producing radical water according to (1) above.
(9) Mist-like radical water produced by the method for producing radical water according to (2) above.
(10) Step of electrolyzing water to obtain hydrogen water, step of electrolyzing water to obtain hydroxide ionized water having a higher hydroxide ion concentration than before electrolysis, said hydrogen water and the hydroxide. A cleaning and / or sterilization method comprising a step of mixing ionized water, a step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water, and a step of treating an object with the mixed water to which ultrasonic waves are applied.
(11) The step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water is a step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water to mist the mixed water and mist the mixed water. The cleaning and / or sterilization method according to (10) above, wherein the object is treated with the generated mist.

本発明のラジカル水の製造方法及び製造装置によれば、水の電気分解と超音波印加という簡易な方法により、水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを含むラジカル水を製造することができる。また、本発明のラジカル水の製造方法及び製造装置によれば、水の電気分解と超音波印加によるミスト化という簡易な方法により、ミスト状のラジカル水を製造できる。本発明の洗浄及び/又は殺菌方法によれば、本発明のラジカル水により対象物を処理するので、対象物に悪影響を与えずに洗浄及び/又は殺菌を行うことができる。本発明の製造方法により製造されるラジカル水及びミスト状のラジカル水は、対象物に悪影響を与えずに、対象物を洗浄及び/又は殺菌できる。 According to the method and apparatus for producing radical water of the present invention, radical water containing hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals can be produced by a simple method of electrolysis of water and application of ultrasonic waves. Further, according to the method and apparatus for producing radical water of the present invention, mist-like radical water can be produced by a simple method of electrolyzing water and forming mist by applying ultrasonic waves. According to the cleaning and / or sterilization method of the present invention, the object is treated with the radical water of the present invention, so that the object can be washed and / or sterilized without adversely affecting the object. The radical water and mist-like radical water produced by the production method of the present invention can wash and / or sterilize the object without adversely affecting the object.

図1(a)は、本発明のラジカル水の製造装置の一実施形態を示す模式図である。図1(b)は、本発明のラジカル水の製造装置がノズルを備える場合の一実施形態を示す模式図である。FIG. 1A is a schematic view showing an embodiment of the radical water production apparatus of the present invention. FIG. 1B is a schematic view showing an embodiment in the case where the radical water production apparatus of the present invention includes a nozzle. 図2(a)は、本発明のラジカル水の製造装置における超音波ミスト化機構の一実施形態を示す模式図である。図2(b)は、本発明のラジカル水の製造装置における超音波ミスト化機構の他の一実施形態を示す模式図である。FIG. 2A is a schematic view showing an embodiment of an ultrasonic mist formation mechanism in the radical water production apparatus of the present invention. FIG. 2B is a schematic view showing another embodiment of the ultrasonic mist formation mechanism in the radical water production apparatus of the present invention. 図3は、電極を3枚使用した場合の本発明のラジカル水の製造装置の一実施形態を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic view showing an embodiment of the radical water production apparatus of the present invention when three electrodes are used. 図4は、本発明のラジカル水の製造装置の他の一実施形態を示す模式図である。FIG. 4 is a schematic view showing another embodiment of the radical water production apparatus of the present invention. 図5は、本発明のラジカル水の製造装置の他の一実施形態を示す模式図である。FIG. 5 is a schematic view showing another embodiment of the radical water production apparatus of the present invention.

本発明の製造方法は、水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを含むラジカル水の製造方法であって、水を電気分解して水素水を得るステップ、水を電気分解して電気分解前より水酸化物イオン濃度が増加した水酸化物イオン水を得るステップ、前記水素水と前記水酸化物イオン水を混合するステップ、及び混合した混合水に超音波を印加するステップを含む。本発明の製造方法において、水を電気分解して水素水を得るステップにおける水を電気分解する方法は、電気分解により水素水を得ることができる方法であれば特に制限されるものでなく、例えば、公知の電気分解方法を適宜選択することができる。本発明における水素水とは、水素分子が通常の水より多く溶解した水のことであり、一般に水素水と言われるものであればよいが、溶存水素濃度が300ppb以上が好ましく、500ppb以上がより好ましい。また、ORP(酸化還元電位)が−450〜−800mVが好ましい。同様に、水を電気分解して電気分解前より水酸化物イオン濃度が増加した水酸化物イオン水を得るステップにおける水を電気分解する方法は、電気分解により電気分解前より水酸化物イオン濃度が増加した水(本発明における水酸化物イオン水)を得ることができる方法であれば特に制限されるものでなく、例えば、公知の電気分解方法を適宜選択することができる。本発明において、水酸化物イオン水とは、水の電気分解により水酸化物イオンを生成させ、電気分解前の水よりも水酸化物イオン濃度が増加した水のことをいう。本発明における水酸化物イオン水はORPが+800〜+1300mVが好ましい。本発明において水とは、水道水、天然水、蒸留水、イオン交換水、逆浸透膜で処理した水、純水、超純水等の通常水と言われるものを含み、前記水に電気分解のために塩化ナトリウム等の塩を含有させたものも含む。また、水の温度は、液体状態であれば特に制限されない。前記水素水と前記水酸化物イオン水は、別々の電気分解装置で得てもよく、同じ電気分解装置で得てもよい。同じ電気分解装置で水素水と水酸化物イオン水を得る場合は、水素水と水素水を得るときに副生成される水酸化物イオン水でもよく、水素水を得た後に、電極の陽極、陰極を切り替えて水酸化物イオン水を得てもよく、この逆に水酸化物イオン水を得た後に水素水を得てもよく、水素水の生成と水酸化物イオン水の生成を交互に繰り返してもよい。また、電気分解装置を直列又は並列に連結して電気分解を行ってもよい。直列に連結すると、水素又は水酸化物イオンの濃度をより増加させることができ、並列に連結すると得られる水素水又は水酸化物イオン水の量を増加させることができる。水素水を得るステップと、水酸化物イオン水を得るステップは、どちらが先でもよく、同時でもよい。 The production method of the present invention is a method for producing radical water containing hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals, in which water is electrolyzed to obtain hydrogen water, and water is electrolyzed to obtain hydroxides before electrolysis. It includes a step of obtaining hydroxide ionized water having an increased ion concentration, a step of mixing the hydrogen water and the hydroxide ionized water, and a step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water. In the production method of the present invention, the method of electrolyzing water in the step of electrolyzing water to obtain hydrogen water is not particularly limited as long as it is a method capable of obtaining hydrogen water by electrolysis, for example. , A known electrolysis method can be appropriately selected. The hydrogen water in the present invention is water in which more hydrogen molecules are dissolved than ordinary water, and may be generally called hydrogen water, but the dissolved hydrogen concentration is preferably 300 ppb or more, more preferably 500 ppb or more. preferable. Further, the ORP (oxidation-reduction potential) is preferably −450 to −800 mV. Similarly, the method of electrolyzing water in the step of electrolyzing water to obtain hydroxide ion water having a higher hydroxide ion concentration than before electrolysis is a method of electrolyzing water with a higher hydroxide ion concentration than before electrolysis. The method is not particularly limited as long as it is possible to obtain water having an increased amount (hydroxide ionized water in the present invention), and for example, a known electrolysis method can be appropriately selected. In the present invention, the hydroxide ion water refers to water in which hydroxide ions are generated by electrolysis of water and the hydroxide ion concentration is increased as compared with the water before electrolysis. The hydroxide ion water in the present invention preferably has an ORP of +800 to +1300 mV. In the present invention, the water includes tap water, natural water, distilled water, ion-exchanged water, water treated with a back-penetrating membrane, pure water, ultra-pure water, and other ordinary water, which is electrolyzed into the water. Also includes those containing salts such as sodium chloride. Further, the temperature of water is not particularly limited as long as it is in a liquid state. The hydrogen water and the hydroxide ion water may be obtained by separate electrolyzers or may be obtained by the same electrolyzer. When hydrogen water and hydroxide ionized water are obtained with the same electrolyzer, the hydroxide ionized water produced by the time of obtaining hydrogen water and hydrogen water may be used, and after the hydrogen water is obtained, the anode of the electrode, Hydroxide ionized water may be obtained by switching the cathode, and conversely, hydrogen water may be obtained after obtaining hydroxide ionized water, and hydrogen water and hydroxide ionized water are alternately generated. It may be repeated. Further, the electrolysis apparatus may be connected in series or in parallel to perform electrolysis. When connected in series, the concentration of hydrogen or hydroxide ions can be further increased, and when connected in parallel, the amount of hydrogen water or hydroxide ion water obtained can be increased. Either the step of obtaining hydrogen water or the step of obtaining hydroxide ionized water may come first or may be performed at the same time.

本発明の製造方法は、さらに前記水素水と前記水酸化物イオン水を混合するステップを含む。前記水素水と前記水酸化物イオン水を混合する方法は特に制限されず、例えば、公知の混合方法を適宜使用することができる。本発明の製造方法は、さらに前記ステップで混合した混合水に超音波を印加するステップを含む。超音波の印加は、前記水素水と前記水酸化物イオン水を完全に混合した後に行ってもよく、混合しながら行ってもよい。混合水をノズルから吐出して使用する場合は、ノズル部分、例えばノズルの先端部等で超音波を印加してもよい。超音波の印加方法は特に制限されず、例えば、公知の超音波印加方法を適宜使用することができる。本発明の製造方法では、前記水素水と前記水酸化物イオン水との混合水に超音波を印加することにより、水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルが生成する。本発明の製造方法により製造されるラジカル水には、水素ラジカル及び水酸基ラジカルの少なくとも1種が含まれる。また、本発明の製造方法により製造されるラジカル水には、前記ラジカルの他にラジカル化していない水素及び/又は水酸化物イオンが含まれていてもよい。超音波を印加するステップにおける超音波の周波数及び出力は、水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルが生成する周波数及び出力であれば特に制限されないが、好適にラジカルを生成させる観点から、周波数は1kHz〜5MHzが好ましく、500kHz〜4.5MHzがより好ましく、1.0MHz〜4.0MHzがより好ましく、1.5MHz〜3.0MHzがさらに好ましい。 The production method of the present invention further comprises a step of mixing the hydrogen water and the hydroxide ion water. The method of mixing the hydrogen water and the hydroxide ion water is not particularly limited, and for example, a known mixing method can be appropriately used. The production method of the present invention further includes a step of applying ultrasonic waves to the mixed water mixed in the above step. The application of ultrasonic waves may be performed after the hydrogen water and the hydroxide ion water are completely mixed, or may be performed while mixing. When the mixed water is discharged from the nozzle and used, ultrasonic waves may be applied to the nozzle portion, for example, the tip portion of the nozzle. The method of applying ultrasonic waves is not particularly limited, and for example, a known ultrasonic wave application method can be appropriately used. In the production method of the present invention, hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals are generated by applying ultrasonic waves to the mixed water of the hydrogen water and the hydroxide ion water. The radical water produced by the production method of the present invention contains at least one of a hydrogen radical and a hydroxyl radical. Further, the radical water produced by the production method of the present invention may contain non-radified hydrogen and / or hydroxide ions in addition to the radicals. The frequency and output of the ultrasonic wave in the step of applying the ultrasonic wave are not particularly limited as long as the frequency and output are such that hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals are generated, but the frequency is 1 kHz to 5 MHz from the viewpoint of preferably generating radicals. Is preferable, 500 kHz to 4.5 MHz is more preferable, 1.0 MHz to 4.0 MHz is more preferable, and 1.5 MHz to 3.0 MHz is further preferable.

本発明の製造方法は、混合した混合水に超音波を印加するステップが、前記混合した混合水に超音波を印加して前記混合水をミスト化(霧化)し、前記混合水をミスト状にするステップであってもよい。水素水と水酸化物イオン水の混合水に超音波を印加してミスト化するミスト化方法(霧化方法)やミスト化機構(霧化機構)は、前記混合水中に水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを生成させ、前記混合水をミスト化してミスト状にできる方法や機構であれば特に制限されず、例えば、いわゆる超音波霧化方法や超音波霧化機構として加湿器等に使用される方法や機構等、公知の方法や機構を適宜使用することができる。この方法によれば、水素水と水酸化物イオン水の混合水に超音波を印加して製造したラジカル水を通常の液体状態のままで使用するのではなく、ミスト状にして使用することができる。このミスト状のラジカル水(以下、ラジカルミストということもある。)には、水素ラジカル及び水酸基ラジカルの少なくとも1種が含まれる。また、ミスト中には、水素化物イオン(H)、ラジカル化していない水素及び/又は水酸化物イオンが含まれていてもよい。In the production method of the present invention, the step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water is to apply ultrasonic waves to the mixed mixed water to mist (atomize) the mixed water and mist the mixed water. It may be a step to make. The mistization method (atomization method) and the mistization mechanism (atomization mechanism) in which ultrasonic waves are applied to a mixed water of hydrogen water and hydroxide ionized water to mist are hydrogen radicals and / or hydroxyl groups in the mixed water. There is no particular limitation as long as it is a method or mechanism that can generate a radical and mist the mixed water into a mist, and is not particularly limited. For example, a so-called ultrasonic atomization method or a method used in a humidifier as an ultrasonic atomization mechanism. A known method or mechanism such as a mechanism or a mechanism can be appropriately used. According to this method, radical water produced by applying ultrasonic waves to mixed water of hydrogen water and hydroxide ion water can be used in the form of mist instead of being used in a normal liquid state. can. This mist-like radical water (hereinafter, also referred to as radical mist) contains at least one kind of hydrogen radical and hydroxyl radical. Further, the mist may contain hydride ions (H ), non-radical hydrogen and / or hydroxide ions.

本発明の製造装置は、水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを含むラジカル水の製造装置であって、少なくとも1つの陽極及び少なくとも1つの陰極を有する水の電気分解部、前記電気分解部の陰極側で生成される水素水と陽極側で生成される水酸化物イオン水を混合する混合部、及び前記混合部で混合された混合水に超音波を印加する超音波印加機構を備える。本発明の製造装置における電気分解部は、少なくとも1つの陽極及び少なくとも1つの陰極を有し、陽極と陰極の間で水が電気分解される。陽極及び陰極の数及び配列は、特に制限されない。また、陽極及び陰極の材質及び形状は特に制限されず、材質としては、例えば、チタン、白金等を挙げることができ、形状としては、例えば、正方形、長方形、円形等の板状、角柱、円柱等の柱状、多孔質状などを挙げることができ、例えば、チタン板、白金板、チタン製白金鍍金板等を挙げることができる。多孔質の電極を使用する場合は、電気分解水生成装置に通常使用される多孔質電極を使用することができ、パンチング状の多数の孔のあいた金属板、エキスパンドメタル等のメッシュ状の金属板、格子状金属板、縦又は横のスリット状金属板、金属繊維により形成された金属板などを使用することができる。本発明の製造装置における混合部は、陰極側、すなわち陰極近傍で生成する水素水と、陽極側、すなわち陽極近傍で生成する水酸化物イオン水を混合できる構造であれば、特に制限されない。例えば、同じ収容容器に水素水及び水酸化物イオン水が流入する構造とすれば、前記収容容器中で水素水と水酸化物イオン水が混合される。前記収容容器中に撹拌翼等の混合促進手段を設けてもよい。本発明の製造装置における超音波印加機構は、前記混合部で混合された混合水に超音波を印加できる機構であれば特に制限されず、例えば、超音波発振機を備えた公知の超音波印加機構を適宜使用することができる。超音波の印加は、前記収容容器中の混合水に対して行ってもよく、前記収容容器にノズルを設ける、あるいは前記収容容器とノズルを連結するなどして、本発明の製造装置にノズルを設けて混合水をノズルから吐出して使用する場合は、ノズル部分で、例えばノズルの先端部等で混合水に超音波を印加してもよい。本発明の製造装置は、さらに陽極と陰極を切り替える切替機構を備え、前記陽極と陰極を切り替えることにより同じ経路で水素水と水酸化物イオン水を生成できる装置であってもよい。また、本発明の製造装置は、前記超音波印加機構が、混合部中の混合水に超音波を印加して前記混合水をミスト化(霧化)する超音波ミスト化機構であってもよい。前記超音波ミスト化機構は、前記混合水中に水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを生成させ、前記混合水をミスト化してミスト状にできる機構であれば特に制限されず、例えば、いわゆる超音波霧化機構として加湿器等に使用される機構等、公知の機構を適宜使用することができる。生成されたミストは、そのまま製造装置外に拡散させてもよく、ガスを吐出するノズルを設け前記ガスに前記ミストを混合してガスとともに吐出するようにしてもよい。前記ガス(以下、搬送ガスともいう)としては、特に制限されないが、ミスト中のラジカルと反応し難くする観点から、二酸化炭素(CO)や、窒素(N2)、アルゴン(Ar)等の不活性ガスなどを挙げることができる。前記搬送ガスを使用し、搬送ガスの吐出圧力を調整することにより、前記ミストを被洗浄物、被殺菌物等の対象物に所定の圧力で吹き付けることができる。本発明の製造装置は、前記搬送ガスの供給部、前記ミストと前記搬送ガスの混合部及びノズル等の前記搬送ガスの吐出部を備えてもよく、搬送ガスの圧力調整機構を備えてもよい。The production apparatus of the present invention is an apparatus for producing radical water containing hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals, which is an electrolyzer of water having at least one anode and at least one cathode, on the cathode side of the electrolysis section. It is provided with a mixing section for mixing the generated hydrogen water and hydroxide ion water generated on the anode side, and an ultrasonic application mechanism for applying ultrasonic waves to the mixed water mixed in the mixing section. The electrolyzer in the manufacturing apparatus of the present invention has at least one anode and at least one cathode, and water is electrolyzed between the anode and the cathode. The number and arrangement of anodes and cathodes are not particularly limited. Further, the material and shape of the anode and the cathode are not particularly limited, and examples of the material include titanium, platinum, and the like, and examples of the shape include a plate shape such as a square, a rectangle, and a circle, a prism, and a cylinder. Such as columnar or porous, for example, a titanium plate, a platinum plate, a titanium platinum plating plate, or the like. When a porous electrode is used, a porous electrode usually used in an electrolysis water generator can be used, and a metal plate having a large number of punched holes or a mesh-like metal plate such as expanded metal can be used. , A lattice-shaped metal plate, a vertical or horizontal slit-shaped metal plate, a metal plate formed of metal fibers, and the like can be used. The mixing portion in the manufacturing apparatus of the present invention is not particularly limited as long as it has a structure capable of mixing hydrogen water generated on the cathode side, that is, in the vicinity of the cathode, and hydroxide ion water generated on the anode side, that is, in the vicinity of the anode. For example, if hydrogen water and hydroxide ion water flow into the same storage container, hydrogen water and hydroxide ion water are mixed in the storage container. Mixing promoting means such as a stirring blade may be provided in the storage container. The ultrasonic wave application mechanism in the manufacturing apparatus of the present invention is not particularly limited as long as it is a mechanism capable of applying ultrasonic waves to the mixed water mixed in the mixing unit. For example, a known ultrasonic wave application equipped with an ultrasonic oscillator is provided. The mechanism can be used as appropriate. The application of ultrasonic waves may be performed on the mixed water in the storage container, and the nozzle is provided in the storage container or the nozzle is connected to the storage container to provide the nozzle to the manufacturing apparatus of the present invention. When the mixed water is provided and discharged from the nozzle for use, ultrasonic waves may be applied to the mixed water at the nozzle portion, for example, at the tip of the nozzle. The manufacturing apparatus of the present invention may further include a switching mechanism for switching between the anode and the cathode, and may be an apparatus capable of generating hydrogen water and hydroxide ionized water by the same route by switching between the anode and the cathode. Further, the manufacturing apparatus of the present invention may be an ultrasonic mist making mechanism in which the ultrasonic applying mechanism applies ultrasonic waves to the mixed water in the mixing portion to mist (atomize) the mixed water. .. The ultrasonic mist formation mechanism is not particularly limited as long as it is a mechanism that can generate hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals in the mixed water and mist the mixed water into a mist, for example, so-called ultrasonic atomization. As a mechanism, a known mechanism such as a mechanism used for a humidifier or the like can be appropriately used. The generated mist may be diffused to the outside of the manufacturing apparatus as it is, or a nozzle for discharging gas may be provided to mix the mist with the gas and discharge the mist together with the gas. The gas (hereinafter, also referred to as a transport gas) is not particularly limited, but does not include carbon dioxide (CO 2 ), nitrogen (N2), argon (Ar), etc. from the viewpoint of making it difficult to react with radicals in the mist. Active gas and the like can be mentioned. By using the transport gas and adjusting the discharge pressure of the transport gas, the mist can be sprayed on an object to be cleaned, a sterilized object, or the like at a predetermined pressure. The manufacturing apparatus of the present invention may include the transport gas supply section, the transport gas mixing section of the mist and the transport gas, and the transport gas discharge section such as a nozzle, or may include a transport gas pressure adjusting mechanism. ..

図1(a)は、本発明のラジカル水の製造装置の一実施形態を示す模式図である。製造装置100では、第1電極110と第2電極120が相対して配置され、第2電極120は多孔質の電極である。第1電極110を陽極(プラス極)とし、第2電極120を陰極(マイナス極)とする。第1電極110と第2電極120の間には、第2電極120に接するように陽イオン交換膜130が配置される。電気分解前の水は、流入路1(171)を通って第1電極110と第2電極120の間に形成された陽極室140に導入され、また、流入路2(172)を通って第2電極120の第1電極110と反対側に形成された陰極室150に導入される。陽極室140に導入された水は、電気分解されて水素イオン(H)が生成する。生成した水素イオンは、第2電極120を通り抜けて水素分子となり陰極室150を流れる水中に溶解し、陰極室150から排出された水素水が排出路2(191)を通って混合容器160に流れ込む。また、陽極室140では、水酸化物イオンの濃度が増加し、陽極室140から排出された水酸化物イオン水が排出路1(181)を通って混合容器160に流れ込む。混合容器160に水素水と水酸化物イオン水が流れ込むことにより、混合容器160中で水素水と水酸化物イオン水が混合される。水素水と水酸化物イオン水の混合比率は、陽極室140及び陰極室150にそれぞれ導入する水の量を調整することにより調整してもよく、切替バルブ183、193により排出路1(181)、排出路2(191)をそれぞれ流れる水酸化物イオン水、水素水の量を調整することにより調整してもよい。また、第1電極110を陰極とし、第2電極120を陽極とすれば、陽極室140(この場合は陰極室140)に水素水が生成され、陰極室150(この場合は陽極室150)に水酸化物イオン水が生成される。イオン交換膜130は、陽極と陰極の配置に合わせて陽イオン交換膜又は陰イオン交換膜を使用することができる。これは、後述する本発明の製造装置の実施形態を含む本発明の製造装置において同様である。混合容器160中の混合水に超音波印加機構Uにより超音波を印加する。こうして、混合容器160中に水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを含むラジカル水が製造される。図1(b)は、本発明のラジカル水の製造装置がノズルを備える場合の、混合容器160及びノズルNの部分の一実施形態を示す模式図である。混合容器160とノズルNが混合水の搬送管161で連結され、ノズルN部には超音波印加機構Uが設けられている。流入路1(171)及び流入路2(172)から流入する水の圧力により、混合水をノズルNから吐出してもよく、ポンプ等の送水機構(図示せず)を別途設けてもよい。本実施形態は、製造装置100のみでなく他の本発明の製造装置においても適用できる。FIG. 1A is a schematic view showing an embodiment of the radical water production apparatus of the present invention. In the manufacturing apparatus 100, the first electrode 110 and the second electrode 120 are arranged so as to face each other, and the second electrode 120 is a porous electrode. The first electrode 110 is used as an anode (positive electrode), and the second electrode 120 is used as a cathode (negative electrode). A cation exchange membrane 130 is arranged between the first electrode 110 and the second electrode 120 so as to be in contact with the second electrode 120. The water before electrolysis is introduced into the anode chamber 140 formed between the first electrode 110 and the second electrode 120 through the inflow path 1 (171), and also passes through the inflow path 2 (172). It is introduced into the cathode chamber 150 formed on the opposite side of the two electrodes 120 from the first electrode 110. The water introduced into the anode chamber 140 is electrolyzed to generate hydrogen ions (H + ). The generated hydrogen ions pass through the second electrode 120 to become hydrogen molecules and dissolve in the water flowing through the cathode chamber 150, and the hydrogen water discharged from the cathode chamber 150 flows into the mixing vessel 160 through the discharge path 2 (191). .. Further, in the anode chamber 140, the concentration of hydroxide ions increases, and the hydroxide ion water discharged from the anode chamber 140 flows into the mixing vessel 160 through the discharge path 1 (181). When hydrogen water and hydroxide ion water flow into the mixing container 160, hydrogen water and hydroxide ion water are mixed in the mixing container 160. The mixing ratio of hydrogen water and hydroxide ionized water may be adjusted by adjusting the amount of water introduced into the anode chamber 140 and the cathode chamber 150, respectively, and the discharge passage 1 (181) is adjusted by the switching valves 183 and 193. , The amount of hydroxide ionized water and hydrogen water flowing through the discharge path 2 (191) may be adjusted. If the first electrode 110 is used as a cathode and the second electrode 120 is used as an anode, hydrogen water is generated in the anode chamber 140 (in this case, the cathode chamber 140) and becomes the cathode chamber 150 (in this case, the anode chamber 150). Hydroxide ionized water is produced. As the ion exchange membrane 130, a cation exchange membrane or an anion exchange membrane can be used according to the arrangement of the anode and the cathode. This is the same in the manufacturing apparatus of the present invention including the embodiment of the manufacturing apparatus of the present invention described later. Ultrasonic waves are applied to the mixed water in the mixing container 160 by the ultrasonic wave application mechanism U. In this way, radical water containing hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals is produced in the mixing vessel 160. FIG. 1B is a schematic view showing an embodiment of a mixing container 160 and a nozzle N when the radical water production apparatus of the present invention includes a nozzle. The mixing container 160 and the nozzle N are connected by a mixed water transport pipe 161, and the nozzle N portion is provided with an ultrasonic wave application mechanism U. The mixed water may be discharged from the nozzle N by the pressure of the water flowing in from the inflow path 1 (171) and the inflow path 2 (172), or a water supply mechanism (not shown) such as a pump may be separately provided. This embodiment can be applied not only to the manufacturing apparatus 100 but also to other manufacturing apparatus of the present invention.

図2(a)は、本発明のラジカル水の製造装置における超音波ミスト化機構の一実施形態を示す模式図である。本発明におけるミスト化機構は、図2(a)の機構に限定されるものでなく、公知の機構を適宜使用することができ、また、前記ミスト化機構は、製造装置100のみでなく、製造装置200〜400における混合容器に設置することができる。図2(a)では、混合容器160に送風ファン162が取り付けられ、送風ファン162により作りだされる気流163が混合容器160に送り込まれる。混合容器160では、超音波印加機構Uの振動エネルギーが混合水NWの水面に集中して水柱がたち、水柱の先端部は表面張力が大幅に低下しているため、先端部から混合水の微粒子が飛散する。この微粒子を送風ファン162により形成される気流163によって、筒状のミスト発生部165を通じて外部へ放出する。図2(b)は、本発明のラジカル水の製造装置における超音波ミスト化機構の他の一実施形態を示す模式図である。図2(b)では、搬送ガス管166を流れてくる搬送ガスGにミスト発生部165で発生したミスト164が混合される。ミスト164が混合された搬送ガスGは、ノズルNから吐出される。吐出されるガスの流量や圧力は、ノズルの径や形状、搬送ガス管166中を流す搬送ガスGの流量や圧力により調整することができる。本実施形態は、製造装置100のみでなく他の本発明の製造装置においても適用できる。 FIG. 2A is a schematic view showing an embodiment of an ultrasonic mist formation mechanism in the radical water production apparatus of the present invention. The mist-forming mechanism in the present invention is not limited to the mechanism shown in FIG. 2A, and a known mechanism can be appropriately used, and the mist-forming mechanism is not limited to the manufacturing apparatus 100, but is manufactured. It can be installed in the mixing vessel in the devices 200-400. In FIG. 2A, the blower fan 162 is attached to the mixing container 160, and the airflow 163 created by the blower fan 162 is sent to the mixing container 160. In the mixing container 160, the vibration energy of the ultrasonic wave application mechanism U is concentrated on the water surface of the mixed water NW to form a water column, and the surface tension of the tip of the water column is significantly reduced. Is scattered. The fine particles are discharged to the outside through the cylindrical mist generating portion 165 by the air flow 163 formed by the blower fan 162. FIG. 2B is a schematic view showing another embodiment of the ultrasonic mist formation mechanism in the radical water production apparatus of the present invention. In FIG. 2B, the mist 164 generated by the mist generation unit 165 is mixed with the transport gas G flowing through the transport gas pipe 166. The transport gas G mixed with the mist 164 is discharged from the nozzle N. The flow rate and pressure of the discharged gas can be adjusted by adjusting the diameter and shape of the nozzle and the flow rate and pressure of the transport gas G flowing through the transport gas pipe 166. This embodiment can be applied not only to the manufacturing apparatus 100 but also to other manufacturing apparatus of the present invention.

図3は、電極を3枚使用した場合の本発明のラジカル水の製造装置の一実施形態を示す模式図である。製造装置200では、第1電極210と第2電極221が相対して配置され、第1電極210の第2電極221と反対側に第3電極222が第1電極210と相対して配置される。第2電極221と第3電極222は多孔質の電極である。第1電極110を陽極とし、第2電極221と第3電極222を陰極とする。第1電極210と第2電極221の間には、第2電極221に接するように陽イオン交換膜231が配置され、第1電極210と第3電極222の間には、第3電極222に接するように陽イオン交換膜232が配置される。電気分解前の水は、流入路1(271)を通って第1電極210と第2電極221の間に形成された陽極室241と、第1電極210と第3電極222の間に形成された陽極室242に導入され、また、流入路2(272)を通って第2電極221の第1電極210と反対側に形成された陰極室251に導入される。陽極室241、242のそれぞれに導入された水は、電気分解されて水素イオン(H)が生成する。陽極室241で生成した水素イオンは、第2電極221を通り抜けて水素分子となり陰極室251を流れる水中に溶解する。陰極室251を排出された水素水は連絡路290を通って、第3電極222の第1電極210と反対側に形成された陰極室252に導入される。陰極室252では、陽極室242で電気分解により生成された水素イオンが第3電極222を通り抜けて水素分子となり陰極室252を流れる水中に溶解する。このため、水素濃度の高い水素水を生成することができる。生成された水素水は、排出路2(291)を通って混合容器260に流れ込む。一方、陽極室241及び242では水酸化物イオンの濃度が増加し、陽極室241及び242からは水酸化物イオン水が排出路1(280)通って排出され、排出路1−1(281)を通って混合容器260に流れ込む。混合容器260に水素水と水酸化物イオン水が流れ込むことにより、混合容器260中で水素水と水酸化物イオン水が混合される。水素水と水酸化物イオン水の混合比率は、陽極室241及び242並びに陰極室251にそれぞれ導入する水の量を調整することにより調整してもよく、切替バルブ283、293により排出路1−1(281)、排出路2(291)をそれぞれ流れる水酸化物イオン水、水素水の量を調整することにより調整してもよい。また、第1電極210を陰極とし、第2電極221と第3電極222を陽極とすれば、陽極室241及び242(この場合は陰極室241及び242)に水素水が生成され、陰極室251及び252(この場合は陽極室251及び252)に水酸化物イオン水が生成される。混合容器260中の混合水に超音波印加機構Uにより超音波を印加する。こうして、混合容器260中に水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを含むラジカル水が製造される。FIG. 3 is a schematic view showing an embodiment of the radical water production apparatus of the present invention when three electrodes are used. In the manufacturing apparatus 200, the first electrode 210 and the second electrode 221 are arranged so as to face each other, and the third electrode 222 is arranged so as to face the first electrode 210 on the side opposite to the second electrode 221 of the first electrode 210. .. The second electrode 221 and the third electrode 222 are porous electrodes. The first electrode 110 is used as an anode, and the second electrode 221 and the third electrode 222 are used as cathodes. A cation exchange membrane 231 is arranged between the first electrode 210 and the second electrode 221 so as to be in contact with the second electrode 221 and between the first electrode 210 and the third electrode 222 on the third electrode 222. The cation exchange membrane 232 is arranged so as to be in contact with each other. The water before electrolysis is formed between the anode chamber 241 formed between the first electrode 210 and the second electrode 221 and between the first electrode 210 and the third electrode 222 through the inflow path 1 (271). It is introduced into the anode chamber 242, and is also introduced into the cathode chamber 251 formed on the opposite side of the second electrode 221 from the first electrode 210 through the inflow path 2 (272). The water introduced into each of the anode chambers 241 and 242 is electrolyzed to generate hydrogen ions (H + ). The hydrogen ions generated in the anode chamber 241 pass through the second electrode 221 to become hydrogen molecules and dissolve in the water flowing through the cathode chamber 251. The hydrogen water discharged from the cathode chamber 251 is introduced into the cathode chamber 252 formed on the opposite side of the third electrode 222 from the first electrode 210 through the connecting path 290. In the cathode chamber 252, hydrogen ions generated by electrolysis in the anode chamber 242 pass through the third electrode 222 to become hydrogen molecules and dissolve in the water flowing through the cathode chamber 252. Therefore, hydrogen water having a high hydrogen concentration can be generated. The generated hydrogen water flows into the mixing vessel 260 through the discharge path 2 (291). On the other hand, the concentration of hydroxide ions increases in the anode chambers 241 and 242, and the hydroxide ion water is discharged from the anode chambers 241 and 242 through the discharge passage 1 (280), and the discharge passage 1-1 (281). It flows into the mixing vessel 260 through. When hydrogen water and hydroxide ion water flow into the mixing container 260, hydrogen water and hydroxide ion water are mixed in the mixing container 260. The mixing ratio of hydrogen water and hydroxide ionized water may be adjusted by adjusting the amount of water introduced into the anode chambers 241 and 242 and the cathode chamber 251 respectively, and the discharge passage 1- by the switching valves 283 and 293. It may be adjusted by adjusting the amounts of hydroxide ionized water and hydrogen water flowing through 1 (281) and the discharge path 2 (291), respectively. Further, if the first electrode 210 is used as a cathode and the second electrode 221 and the third electrode 222 are used as anodes, hydrogen water is generated in the anode chambers 241 and 242 (in this case, the cathode chambers 241 and 242), and the cathode chamber 251 Hydroxide ionized water is generated in and 252 (in this case, the anode chambers 251 and 252). Ultrasonic waves are applied to the mixed water in the mixing container 260 by the ultrasonic wave application mechanism U. In this way, radical water containing hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals is produced in the mixing vessel 260.

図4は、本発明のラジカル水の製造装置の他の一実施形態を示す模式図である。製造装置300では、第1電極310と第2電極320が相対して配置され、第1電極310及び第2電極320は貫通孔を有する多孔質の電極である。また、イオン交換膜330は、陽イオン交換膜であり、図4では第1電極310に接し、イオン交換膜330と第2電極320との間に隙間があるが、イオン交換膜330は、第2電極320と第1電極310の両者に接するように配置されていてもよい。水の流入路370を流れてきた水は、第2電極320の貫通孔を通って電気分解部に流入し電気分解される。このように、製造装置300は、電気分解部が二つの電極(第1電極310と第2電極320)を有し、電気分解部への水の流入路370は電気分解部の外側から電極の一方のみ(第2電極320のみ)に接し、水の流入路370が接した第2電極320は貫通孔を有する電極である。電気分解部は、第1電極310、第2電極320、イオン交換膜330及び電極間の隙間から側面に水が漏れない構造となっている。第2電極320を陰極(マイナス極)とし、第1電極310を陽極(プラス極)とすると、水の電気分解により生じた水素イオン(H)は、第2電極320の方に引きつけられ、水素分子となって第2電極320の貫通孔を通って流入路370中の水に溶解する。こうして、水素水が生成され、生成された水素水は、排出路380を通って混合容器360に流れ込む。また、第2電極320と第1電極310の間にイオン交換膜330があるため、電気分解部に流入した水は、第1電極310の下には漏れず、第1電極310の貫通孔からは、オゾンガス(O)が排出される。製造装置300は、陽極及び陰極を切り替える切替機構を備える(図示せず)。切替機構は、電極反転回路等の公知の機構を適宜使用することができる。前記切替機構により、第2電極320を陽極(プラス極)とし、第1電極310を陰極(マイナス極)とする。この場合、電気分解部への水の流入路370を流れてきた水は、第2電極320の貫通孔を通じて電気分解部に流入し電気分解され、電気分解により生じた水酸化物イオン(OH)は、第2電極320の方に引きつけられ、貫通孔を通って流入路370中の水に移動する。こうして、水酸化物イオン(OH)を多く含んだ水酸化物イオン水が生成され、生成された水酸化物イオン水は、排出路380を通って混合容器360に流れ込む。混合容器360に水素水と水酸化物イオン水が流れ込むことにより、混合容器360中で水素水と水酸化物イオン水が混合される。水素水と水酸化物イオン水の混合比率は、水素水を生成する時間と水酸化物イオン水を生成する時間、あるいは水素水を生成するときの水の量と水酸化物イオン水を生成するときの水の量を調整することにより調整できる。混合容器360中の混合水に超音波印加機構Uにより超音波を印加する。こうして、混合容器360中に水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを含むラジカル水が製造される。FIG. 4 is a schematic view showing another embodiment of the radical water production apparatus of the present invention. In the manufacturing apparatus 300, the first electrode 310 and the second electrode 320 are arranged so as to face each other, and the first electrode 310 and the second electrode 320 are porous electrodes having through holes. Further, the ion exchange membrane 330 is a cation exchange membrane, and in FIG. 4, it is in contact with the first electrode 310 and there is a gap between the ion exchange membrane 330 and the second electrode 320. It may be arranged so as to be in contact with both the two electrodes 320 and the first electrode 310. The water flowing through the water inflow path 370 flows into the electrolysis section through the through hole of the second electrode 320 and is electrolyzed. As described above, in the manufacturing apparatus 300, the electrolysis section has two electrodes (first electrode 310 and second electrode 320), and the water inflow path 370 to the electrolysis section is an electrode from the outside of the electrolysis section. The second electrode 320, which is in contact with only one of them (only the second electrode 320) and is in contact with the water inflow path 370, is an electrode having a through hole. The electrolysis unit has a structure in which water does not leak to the side surface through the gap between the first electrode 310, the second electrode 320, the ion exchange membrane 330, and the electrodes. When the second electrode 320 is a cathode (negative electrode) and the first electrode 310 is an anode (positive electrode), hydrogen ions (H + ) generated by electrolysis of water are attracted toward the second electrode 320. It becomes a hydrogen molecule and dissolves in water in the inflow path 370 through the through hole of the second electrode 320. In this way, hydrogen water is generated, and the generated hydrogen water flows into the mixing container 360 through the discharge path 380. Further, since the ion exchange membrane 330 is provided between the second electrode 320 and the first electrode 310, the water flowing into the electrolysis section does not leak under the first electrode 310 and is transmitted through the through hole of the first electrode 310. is ozone (O 3) is discharged. The manufacturing apparatus 300 includes a switching mechanism for switching between the anode and the cathode (not shown). As the switching mechanism, a known mechanism such as an electrode inversion circuit can be appropriately used. By the switching mechanism, the second electrode 320 serves as an anode (positive electrode) and the first electrode 310 serves as a cathode (minus pole). In this case, the water flowing through the water inflow path 370 to the electrolysis section flows into the electrolysis section through the through hole of the second electrode 320 and is electrolyzed, and the hydroxide ion (OH −) generated by the electrolysis is generated. ) Is attracted toward the second electrode 320 and moves to the water in the inflow path 370 through the through hole. In this way, hydroxide ion water containing a large amount of hydroxide ions (OH − ) is generated, and the generated hydroxide ion water flows into the mixing vessel 360 through the discharge path 380. When hydrogen water and hydroxide ion water flow into the mixing container 360, hydrogen water and hydroxide ion water are mixed in the mixing container 360. The mixing ratio of hydrogen water and hydroxide ionized water is the time for producing hydrogen water and the time for producing hydroxide ionized water, or the amount of water when producing hydrogen water and the amount of hydroxide ionized water. It can be adjusted by adjusting the amount of water at the time. Ultrasonic waves are applied to the mixed water in the mixing container 360 by the ultrasonic wave application mechanism U. In this way, radical water containing hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals is produced in the mixing vessel 360.

図5は、本発明のラジカル水の製造装置の他の一実施形態を示す模式図である。製造装置400では、第1電極410と第2電極420が相対して配置され、第1電極410及び第2電極420は貫通孔を有する多孔質の電極である。また、イオン交換膜430は、陽イオン交換膜であり、図5では第1電極410に接し、イオン交換膜430と第2電極420との間に隙間があるが、イオン交換膜430は、第2電極420と第1電極410の両者に接するように配置されていてもよい。混合容器460に投入された水は、第2電極420の貫通孔を通って電気分解部に流入し電気分解される。このように、製造装置400は、電気分解部が二つの電極(第1電極410と第2電極420)を有し、電気分解部は、第1電極410、第2電極420、イオン交換膜430及び電極間の隙間から側面に水が漏れない構造となっている。第2電極420を陰極(マイナス極)とし、第1電極410を陽極(プラス極)とすると、水の電気分解により生じた水素イオン(H)は、第2電極420の方に引きつけられ、水素分子となって第2電極420の貫通孔を通って混合容器460中の水に溶解する。こうして、混合容器460中に水素水が生成される。第2電極420と第1電極410の間にイオン交換膜430があるため、電気分解部に流入した水は、第1電極410の下には漏れず、第1電極410の貫通孔からは、オゾンガス(O)が排出される。製造装置400は、陽極及び陰極を切り替える切替機構を備える(図示せず)。切替機構は、電極反転回路等の公知の機構を適宜使用することができる。前記切替機構により、第2電極420を陽極(プラス極)とし、第1電極410を陰極(マイナス極)とする。この場合、混合容器460中の水は、第2電極420の貫通孔を通じて電気分解部に流入し電気分解され、電気分解により生じた水酸化物イオン(OH)は、第2電極420の方に引きつけられ、貫通孔を通って混合容器460中の水に移動する。こうして、混合容器460中に、水素水と水酸化物イオン水の混合水が生成される。水素水と水酸化物イオン水の混合比率は、水素水を生成する時間と水酸化物イオン水を生成する時間を調整することにより調整できる。混合容器460中の混合水に超音波印加機構Uにより超音波を印加する。こうして、混合容器460中に水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを含むラジカル水が製造される。製造装置400では、混合容器460が製造装置300における流入路370と排出路380の役割も兼ねている。FIG. 5 is a schematic view showing another embodiment of the radical water production apparatus of the present invention. In the manufacturing apparatus 400, the first electrode 410 and the second electrode 420 are arranged so as to face each other, and the first electrode 410 and the second electrode 420 are porous electrodes having through holes. Further, the ion exchange membrane 430 is a cation exchange membrane, and in FIG. 5, it is in contact with the first electrode 410 and there is a gap between the ion exchange membrane 430 and the second electrode 420. It may be arranged so as to be in contact with both the two electrodes 420 and the first electrode 410. The water charged into the mixing container 460 flows into the electrolysis section through the through hole of the second electrode 420 and is electrolyzed. As described above, in the manufacturing apparatus 400, the electrolysis unit has two electrodes (first electrode 410 and second electrode 420), and the electrolysis unit includes the first electrode 410, the second electrode 420, and the ion exchange film 430. The structure is such that water does not leak to the side surface through the gap between the electrodes. When the second electrode 420 is used as a cathode (negative electrode) and the first electrode 410 is used as an anode (positive electrode), hydrogen ions (H + ) generated by electrolysis of water are attracted toward the second electrode 420. It becomes a hydrogen molecule and dissolves in water in the mixing vessel 460 through the through hole of the second electrode 420. In this way, hydrogen water is generated in the mixing container 460. Since the ion exchange membrane 430 is located between the second electrode 420 and the first electrode 410, the water that has flowed into the electrolysis section does not leak under the first electrode 410, and is not leaked from the through hole of the first electrode 410. ozone (O 3) is discharged. The manufacturing apparatus 400 includes a switching mechanism for switching between the anode and the cathode (not shown). As the switching mechanism, a known mechanism such as an electrode inversion circuit can be appropriately used. By the switching mechanism, the second electrode 420 serves as an anode (positive electrode) and the first electrode 410 serves as a cathode (minus pole). In this case, the water in the mixing container 460 flows into the electrolysis section through the through hole of the second electrode 420 and is electrolyzed, and the hydroxide ion (OH ) generated by the electrolysis is directed to the second electrode 420. Attracted to the water in the mixing vessel 460 through the through holes. In this way, mixed water of hydrogen water and hydroxide ionized water is generated in the mixing container 460. The mixing ratio of hydrogen water and hydroxide ion water can be adjusted by adjusting the time for producing hydrogen water and the time for producing hydroxide ion water. Ultrasonic waves are applied to the mixed water in the mixing container 460 by the ultrasonic wave application mechanism U. In this way, radical water containing hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals is produced in the mixing vessel 460. In the manufacturing apparatus 400, the mixing container 460 also serves as an inflow passage 370 and an discharge passage 380 in the manufacturing apparatus 300.

製造装置300及び400は、少なくとも1つの陽極と少なくとも1つの陰極を有して水を電気分解する電気分解部、前記電気分解部への水の導入路、電気分解された水の前記電気分解部からの排出路、排出された水の収容容器、前記収容容器中の水へ超音波を印加する超音波印加機構及び前記電極の陽極と陰極を切り替える切替機構を備え、前記切替機構により電気分解時における前記電極の陽極と陰極を切り替えることにより、水素水と水酸化物イオン水を同じ経路で生成し、前記収容容器中に前記水素水と前記水酸化物イオン水の混合水を生成し、前記混合水に前記超音波印加機構により超音波を印加することにより水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを生成する装置である。前記収容容器は混合部である混合容器となる。ここで、同じ経路で生成するとは、原料水(電気分解前の水)が電気分解部への導入路を通って電気分解部に流入し、電気分解されて水素水が生成し、生成した水素水が電気分解部から排出される経路と、原料水(電気分解前の水)が電気分解部への導入路を通って電気分解部に流入し、電気分解されて水酸化物イオン水が生成し、生成した水酸化物イオン水が電気分解部から排出される経路とが同じことを表す。通常、水を電気分解すると、各電極側から異なった種類の電解水が生成されるが、本発明の製造装置は、電極の陽極と陰極を切り替える切替機構を備えるため、この切替機構により陽極と陰極を切り替えることにより同じ経路で水素水と水酸化物イオン水という異なった種類の水を生成することができる。また、本発明の製造装置は、2つの電極を有して水を電気分解する電気分解部、前記電気分解部への水の導入路、前記電極の正負を切り替える切替機構、及び前記2つの電極の間に配置されたイオン交換膜を備え、前記電極は貫通孔を有する電極であり、前記水の導入路は前記電気分解部の外側から前記電極の一方のみに接し、前記切替機構により電気分解時における前記電極の正負を切り替えることにより、水素水と水酸化物イオン水を同じ経路で生成する装置である。 The manufacturing apparatus 300 and 400 have an electrolysis unit having at least one anode and at least one cathode to electrolyze water, a water introduction path to the electrolysis unit, and the electrolysis unit of the electrolyzed water. Equipped with a discharge path from, a storage container for discharged water, an ultrasonic application mechanism for applying ultrasonic waves to the water in the storage container, and a switching mechanism for switching between the anode and the cathode of the electrode, and during electrolysis by the switching mechanism. By switching between the anode and the cathode of the electrode in the above, hydrogen water and hydroxide ionized water are generated by the same route, and mixed water of the hydrogen water and the hydroxide ionized water is generated in the containing container. It is an apparatus that generates hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals by applying ultrasonic waves to the mixed water by the ultrasonic wave application mechanism. The storage container is a mixing container which is a mixing unit. Here, when it is generated by the same route, the raw material water (water before electrolysis) flows into the electrolysis section through the introduction path to the electrolysis section, and is electrolyzed to generate hydrogen water, and the generated hydrogen. The raw material water (water before electrolysis) flows into the electrolysis section through the path where water is discharged from the electrolysis section and the introduction path to the electrolysis section, and is electrolyzed to generate hydroxide ionized water. However, it means that the path through which the generated hydroxide ionized water is discharged from the electrolysis unit is the same. Normally, when water is electrolyzed, different types of electrolyzed water are generated from each electrode side. However, since the manufacturing apparatus of the present invention includes a switching mechanism for switching between the anode and the cathode of the electrodes, this switching mechanism is used to switch between the anode and the anode. By switching the cathode, different types of water, hydrogen water and hydroxide ionized water, can be produced by the same route. Further, the manufacturing apparatus of the present invention has an electrolysis unit having two electrodes to electrolyze water, a water introduction path to the electrolysis unit, a switching mechanism for switching between positive and negative electrodes, and the two electrodes. The electrode is an electrode having a through hole, and the water introduction path is in contact with only one of the electrodes from the outside of the electrolysis section, and is electrolyzed by the switching mechanism. It is a device that generates hydrogen water and hydroxide ionized water by the same route by switching the positive and negative of the electrode at the time.

本発明の洗浄及び/又は殺菌方法は、本発明の製造方法により製造されるラジカル水により対象物を処理することを特徴とする。また、本発明の洗浄及び/又は殺菌方法は、水を電気分解して水素水を得るステップ、水を電気分解して電気分解前より水酸化物イオン濃度が増加した水酸化物イオン水を得るステップ、前記水素水と前記水酸化物イオン水を混合するステップ、混合した混合水に超音波を印加するステップ、及び超音波を印加した混合水で対象物を処理するステップを含むことを特徴とする。また、本発明の洗浄及び/又は殺菌方法は、混合した混合水に超音波を印加するステップが、前記混合した混合水に超音波を印加して前記混合水をミスト化し、前記混合水をミスト状にするステップであり、前記ステップで生成されたミストで対象物を処理することを特徴とする。ここで、各ステップの内容は、上記本発明のラジカル水の製造方法及びラジカル水の製造装置で述べた内容と同じである。本発明の洗浄及び/又は殺菌方法における対象物としては特に制限されるものでなく、例えば、青果、鮮魚、精肉等の食品やこれらの加工食品、食器、まな板等の調理用品などの家庭で使用される物から、半導体ウェハ等の工業用品まで広く対象とすることができ、その他にも農作物や加工食品一般、切り花、水耕栽培、培養、養殖、畜産等に使用される水、室内の空気などに使用することができる。本発明において、処理するとは、本発明のラジカル水を対象物表面に接触させることをいい、例えば、前記ラジカル水(通常の液状の場合とミスト状の場合を含む)を対象物に吹きかける、噴霧する、塗布する、対象物表面上にラジカル水を流す、これらの処理のそれぞれを続けて行い対象物表面へ新たなラジカル水を所定時間接触させる、対象物をラジカル水に浸漬する、ミスト状のラジカル水が分散した容器あるいは空間中に対象物を置く等の処理を挙げることができる。対象物に通常の液状のラジカル水又はミスト状のラジカル水を吹きかけたり塗布したりする場合は、例えば、上記で述べたノズルを使用することができる。また、切り花、水耕栽培、培養、養殖、畜産等に使用される水に対して処理する場合は、通常の水に対して本発明のラジカル水(通常の液体状態)を添加する又はミスト状態のラジカル水を吹きかけることにより、また、培地に本発明のラジカル水(通常の液状又はミスト状)を添加することにより処理することができる。室内の空気に対しては、本発明のミスト状のラジカル水を空気中に拡散させることにより処理することができる。本発明のミスト状のラジカル水(ラジカルミスト)を空気中に拡散させることを特徴とする空気環境の改善方法においては、空気中への拡散方法は特に制限されるものでなく、公知の拡散方法を使用でき、簡易にはミストを空気中に放出することにより、ミストを空気中に拡散させることができる。本発明のラジカルミストは、空気中の塵や汚染物質と接触してラジカルミスト中のラジカルによりこれらを酸化することにより空気を清浄化することができる。また、霧化する過程でミストから放出されたラジカルやマイナスイオンも、空気中の塵や汚染物質を酸化して空気を清浄化する。本発明の処理においてミスト状のラジカル水(ラジカルミスト)を使用する場合は、ラジカルミストとガスを混合して使用して、前記ガスの流量や圧力を調整することにより、対象物に前記ラジカルミストを噴霧するときの圧力を調整することができる。半導体分野におけるウェハ等の洗浄においては、本発明のラジカルミストによる処理は、液体を流すのではないため、ウェハ表面の微細構造を傷めることなく洗浄ができる。また、前記ガスの使用によりウェハ表面へ吹きかける際の圧力を調整することができる。また、半導体ウェハの加工は、様々な薬液を使用して行われるため、気化したこれらの薬剤等で加工室内が汚染される。そのため、窒素等で加工室内を置換することが行われているが、それでもヒューム(ガス)が汚染物質として加工室内に残存する。本発明のラジカルミストを窒素等の不活性ガスと混合して、あるいはラジカルミスト単独で加工室内に導入することにより、ラジカルがヒュームと反応して汚染物質を除去することができる。 The cleaning and / or sterilization method of the present invention is characterized in that the object is treated with radical water produced by the production method of the present invention. Further, the cleaning and / or sterilization method of the present invention is a step of electrolyzing water to obtain hydrogen water, and electrolyzing water to obtain hydroxide ion water having a higher hydroxide ion concentration than before the electrolysis. It is characterized by including a step of mixing the hydrogen water and the hydroxide ionized water, a step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water, and a step of treating an object with the mixed water to which ultrasonic waves are applied. do. Further, in the washing and / or sterilization method of the present invention, the step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water is to apply ultrasonic waves to the mixed mixed water to mist the mixed water and mist the mixed water. It is a step of forming a shape, and is characterized in that an object is processed with the mist generated in the step. Here, the content of each step is the same as the content described in the above-mentioned method for producing radical water and the device for producing radical water of the present invention. The object in the washing and / or sterilization method of the present invention is not particularly limited, and is used in homes such as foods such as fruits and vegetables, fresh fish and meat, processed foods thereof, tableware and cooking utensils such as cutting boards. It can be widely used for industrial products such as semiconductor wafers, as well as general agricultural products and processed foods, cut flowers, hydroponics, cultivation, cultivation, water used for livestock farming, and indoor air. Can be used for such as. In the present invention, the treatment means bringing the radical water of the present invention into contact with the surface of the object, for example, spraying or spraying the radical water (including a normal liquid case and a mist-like case) on the object. , Applying, flowing radical water on the surface of the object, performing each of these treatments in succession, bringing new radical water into contact with the surface of the object for a predetermined time, immersing the object in radical water, mist-like Treatments such as placing an object in a container or space in which radical water is dispersed can be mentioned. When spraying or applying ordinary liquid radical water or mist-like radical water to the object, for example, the nozzle described above can be used. When treating water used for cut flowers, hydroponics, culture, cultivation, livestock production, etc., the radical water of the present invention (normal liquid state) is added to normal water or in a mist state. It can be treated by spraying the radical water of the present invention or by adding the radical water of the present invention (normal liquid or mist form) to the medium. Indoor air can be treated by diffusing the mist-like radical water of the present invention into the air. In the method for improving the air environment, which comprises diffusing the mist-like radical water (radical mist) in the air of the present invention, the method for diffusing into the air is not particularly limited, and a known diffusion method is used. Can be used, and the mist can be diffused into the air by simply releasing the mist into the air. The radical mist of the present invention can purify the air by coming into contact with dust and pollutants in the air and oxidizing them with the radicals in the radical mist. In addition, radicals and negative ions released from the mist in the process of atomization also oxidize dust and pollutants in the air to purify the air. When mist-like radical water (radical mist) is used in the treatment of the present invention, the radical mist and the gas are mixed and used, and the flow rate and pressure of the gas are adjusted to control the radical mist on the object. The pressure when spraying can be adjusted. In the cleaning of wafers and the like in the semiconductor field, since the treatment with the radical mist of the present invention does not allow a liquid to flow, cleaning can be performed without damaging the fine structure of the wafer surface. Further, the pressure at the time of spraying on the wafer surface can be adjusted by using the gas. Further, since the processing of the semiconductor wafer is performed using various chemicals, the processing chamber is contaminated with these vaporized chemicals and the like. Therefore, although the processing chamber is replaced with nitrogen or the like, fume (gas) still remains as a pollutant in the processing chamber. By mixing the radical mist of the present invention with an inert gas such as nitrogen, or by introducing the radical mist alone into the processing chamber, the radicals can react with the fume to remove contaminants.

本発明のラジカル水の製造方法によれば、水の電気分解により得られる水素水と水酸化物イオン水の混合水に超音波を印加する。混合水中には、水酸化物イオン水中の水酸化物イオンが多く含まれるため、超音波の印加により水酸基ラジカルが生成する。水酸基ラジカルは強い酸化力を有することが知られており、水酸基ラジカルを含む本発明のラジカル水は、洗浄及び/又は殺菌効果に優れる。また、混合水中には、水素水中の水素が多く含まれるため、超音波の印加により水素ラジカルが生成する。水素ラジカルは強い還元力を有することが知られており、水素ラジカルを含む本発明のラジカル水は、酸化防止及び保湿効果に優れる。本発明のラジカル水は、水素水と水酸化物イオン水の混合水に超音波を印加してラジカルを生成しているので、水酸化物イオン水から形成されるラジカル水の特性と、水素水から形成されるラジカル水の特性を併せもつ。水素水と水酸化物イオン水の混合比は、特に制限されないが、例えば、97:3〜3:97とすることができる。混合水において水素水としての作用を重視する場合は、好ましくは97:3〜70:30とすることができ、水酸化物イオン水としての作用を重視する場合は、30:70〜3:97とすることができる。本発明のラジカル水は、強い酸化還元力を有するので、酸化防止及び保湿並びに殺菌効果に優れる。また、本発明のラジカル水は、前記ラジカルの他にラジカル化していない水素及び/又は水酸化イオンが含まれてもよく、この場合、水素及び/又は水酸化イオン由来の効果も併せて得られる。本発明のラジカル水は、水酸基ラジカルによる強い酸化力のみでなく、水素水由来の効果、例えば、野菜、くだもの等を活性化させて生育率や発芽率を向上させたり、鮮度を維持したり、肉類の熟成においてタンパク質の分解を促進させたりする効果を有する。本発明のミスト状のラジカル水の製造方法によれば、水の電気分解により得られる水素水と水酸化物イオン水の混合水に超音波を印加して霧化しミスト状にする。超音波を印加して霧化する過程で、より多くの水素ラジカルや水酸基ラジカルが得られ、より強い酸化還元力が得られる。また、本発明のミスト状のラジカル水においても、上記と同様に前記ラジカルの他にラジカル化していない水素及び/又は水酸化イオンが含まれてもよく、この場合、水素及び/又は水酸化イオン由来の効果も併せて得られる。 According to the method for producing radical water of the present invention, ultrasonic waves are applied to a mixed water of hydrogen water and hydroxide ionized water obtained by electrolysis of water. Since the mixed water contains a large amount of hydroxide ions in hydroxide ion water, hydroxyl radicals are generated by the application of ultrasonic waves. Hydroxyl radicals are known to have strong oxidizing power, and the radical water of the present invention containing hydroxyl radicals is excellent in cleaning and / or bactericidal effect. Further, since the mixed water contains a large amount of hydrogen in hydrogen water, hydrogen radicals are generated by applying ultrasonic waves. Hydrogen radicals are known to have a strong reducing power, and the radical water of the present invention containing hydrogen radicals is excellent in antioxidant and moisturizing effects. Since the radical water of the present invention generates radicals by applying ultrasonic waves to a mixed water of hydrogen water and hydroxide ionized water, the characteristics of the radical water formed from the hydroxide ionized water and the hydrogen water It also has the characteristics of radical water formed from. The mixing ratio of hydrogen water and hydroxide ion water is not particularly limited, but can be, for example, 97: 3 to 3:97. When the action as hydrogen water is emphasized in the mixed water, it can be preferably 97: 3 to 70:30, and when the action as hydroxide ion water is emphasized, it can be 30: 70 to 3:97. Can be. Since the radical water of the present invention has a strong redox power, it is excellent in antioxidant, moisturizing and bactericidal effects. Further, the radical water of the present invention may contain non-radified hydrogen and / or hydroxide ion in addition to the radical, and in this case, the effect derived from hydrogen and / or hydroxide ion can also be obtained. .. The radical water of the present invention not only has a strong oxidizing power due to hydroxyl radicals, but also has effects derived from hydrogen water, for example, it activates vegetables, fruits, etc. to improve the growth rate and germination rate, maintain freshness, and so on. It has the effect of promoting the decomposition of proteins in the aging of meat. According to the method for producing mist-like radical water of the present invention, ultrasonic waves are applied to mixed water of hydrogen water and hydroxide ion water obtained by electrolysis of water to atomize the water into mist-like water. In the process of atomizing by applying ultrasonic waves, more hydrogen radicals and hydroxyl radicals are obtained, and stronger redox power can be obtained. Further, the mist-like radical water of the present invention may also contain non-radified hydrogen and / or hydroxide ion in addition to the radical as described above. In this case, hydrogen and / or hydroxide ion may be contained. The effect of origin is also obtained.

(水素水と水酸化物イオン水の混合水の調製)
図4に示す電極構造の製造装置を使用して水を電気分解し、水素水と水酸化物イオン水を得た。得られた水素水のORPは−650mVであり、得られた水酸化物イオン水のORPは+900mVであった。次に、得られた水素水と水酸化物イオン水を体積で9:1の割合(水素水の体積:水酸化物イオン水の体積=9:1)で混合して混合水を得た。イオンカウンター(NT−C101A、アンデス電気株式会社製)を用いて混合水に含まれる陰イオンを測定したところ250〜290万個/ccであった。
(Preparation of mixed water of hydrogen water and hydroxide ion water)
Water was electrolyzed using the manufacturing apparatus having the electrode structure shown in FIG. 4, and hydrogen water and hydroxide ion water were obtained. The ORP of the obtained hydrogen water was −650 mV, and the ORP of the obtained hydroxide ion water was +900 mV. Next, the obtained hydrogen water and hydroxide ion water were mixed at a volume ratio of 9: 1 (hydrogen water volume: hydroxide ion water volume = 9: 1) to obtain mixed water. Anions contained in the mixed water were measured using an ion counter (NT-C101A, manufactured by Andes Electric Co., Ltd.) and found to be 2.5 to 2.9 million / cc.

[実施例1]
縦2.7m、横3.6m、高さ2.2mの常温の室内に置かれた台の上にブロッコリーを置き、上記で調製した混合水(「以下、単に「混合水」という。」)に超音波を印加してミスト化し前記室内に噴霧した。噴霧開始時、噴霧開始後5日目(4日経過後)、10日目(9日経過後)の全糖とビタミンンCの量を測定した。なお、試験期間中は継続して噴霧を続け、噴霧量は混合水として250mL/hrであった。その結果を表1に示す。
[Example 1]
Broccoli is placed on a table placed in a room at room temperature of 2.7 m in length, 3.6 m in width, and 2.2 m in height, and the mixed water prepared above (hereinafter, simply referred to as "mixed water"). Ultrasonic waves were applied to the mist to form a mist and sprayed into the room. At the start of spraying, the amounts of total sugar and vitamin C were measured on the 5th day (after 4 days) and the 10th day (after 9 days) after the start of spraying. During the test period, spraying was continued, and the spray amount was 250 mL / hr as mixed water. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
実施例1と同じ室内に実施例1と同様にブロッコリーを置き、混合水のミストを噴霧せずに、そのまま放置した。そして、実施例1と同様に全糖とビタミンンCの量を測定した。その結果を表1に示す。実施例1と比較例1の結果から分かるように混合水のミストが拡散した室内に置かれたブロッコリーは全糖及びビタミンCの減少が少なく鮮度が維持されていた。
[Comparative Example 1]
The broccoli was placed in the same room as in Example 1 in the same manner as in Example 1, and left as it was without spraying the mist of the mixed water. Then, the amounts of total sugar and vitamin C were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. As can be seen from the results of Example 1 and Comparative Example 1, the broccoli placed in the room where the mist of the mixed water was diffused had a small decrease in total sugar and vitamin C, and the freshness was maintained.

Figure 2020122258
Figure 2020122258

[実施例2]
空気の出入口を設け、それ以外は密閉された容器中に菌体試料を置き、空気の流れにのせて混合水のミストを流し続けた(混合水として100mL/hr)。試験開始時と試験開始後180分経過後の試料表面の大腸菌と黄色ブドウ球菌を測定した。その結果、大腸菌の菌数は試験開始時に18000個であったが、180分経過後は1200個に減少した。また、黄色ブドウ球菌の菌数は試験開始時に800個であったが、180分経過後は50個に減少した。これらの結果から分かるように、混合水のミストは薬液を使用せずに優れた殺菌効果を示した。
[Example 2]
An air inlet / outlet was provided, and the bacterial cell sample was placed in a container other than that, and the mist of the mixed water was continuously flowed on the air flow (100 mL / hr as the mixed water). Escherichia coli and Staphylococcus aureus on the sample surface were measured at the start of the test and 180 minutes after the start of the test. As a result, the number of Escherichia coli was 18,000 at the start of the test, but decreased to 1200 after 180 minutes. The number of Staphylococcus aureus was 800 at the start of the test, but decreased to 50 after 180 minutes. As can be seen from these results, the mist of mixed water showed an excellent bactericidal effect without using a chemical solution.

[実施例3]
アンモニア濃度が50ppmの空気が入った容器中(容積500L)に混合水のミストを噴霧し(混合水として200mL)、10分経過後のアンモニア濃度を測定したところ25ppmに減少した。また同様に、硫化水素濃度が0.006ppm、メチルメルカプタン濃度が0.007ppmの空気が入った容器中に混合水のミストを噴霧したところ、10分経過後には硫化水素濃度が0.002ppm、メチルメルカプタン濃度が0.001ppmに減少した。これらの結果から分かるように、混合水のミストは優れた消臭効果を示した。
[Example 3]
A mist of mixed water was sprayed into a container (volume 500 L) containing air having an ammonia concentration of 50 ppm (200 mL as mixed water), and the ammonia concentration after 10 minutes was measured and reduced to 25 ppm. Similarly, when a mist of mixed water was sprayed into a container containing air having a hydrogen sulfide concentration of 0.006 ppm and a methyl mercaptan concentration of 0.007 ppm, the hydrogen sulfide concentration was 0.002 ppm and methyl after 10 minutes had passed. The mercaptan concentration decreased to 0.001 ppm. As can be seen from these results, the mist of the mixed water showed an excellent deodorizing effect.

本発明のラジカル水は、農作物や加工食品を、その素材を傷めることなく殺菌できるので、これらの洗浄や殺菌の分野に好適に使用できる。例えば、低温でないと菌が繁殖するため冷蔵で管理、輸送しなければならない農作物や加工食品を、本発明のラジカル水で洗浄又は殺菌することにより、常温で管理、輸送でき、農作物や加工食品の管理、輸送分野で好適に利用できる。また、例えば、野菜の毛穴やキュウリの窪み等には殺菌剤が浸透しにくいが、ミスト状の本発明のラジカル水を使用すれば、このような箇所も薬剤副作用の心配なく短時間に洗浄、殺菌が可能となる。青果、鮮魚、精肉等の生鮮食品は鮮度が重要であるので、本発明のラジカル水は、前記のとおり鮮度維持のために好適に利用できるが、その一方でこれらの食品は、出来立てや採り立てより時間が経過した方が、その食品が持つ酵素による分解によって、アミノ酸に代表される旨味成分が増加して美味しくなり商品価値が上がる。そのため、現在、例えば肉などを低温で時間をかけて熟成している。しかし、本発明のラジカル水を使用すると、薬剤を使用しないで殺菌効果と熟成の促成効果が短時間に得られるので、本発明のラジカル水は発酵食品や熟成食品の分野で好適に利用できる。裁断して出荷する鑑賞植物の管理は、低温に維持しておかないと花が咲き急いでしまったり、外部からの菌の影響を受けて腐敗したり、代謝が多くなりしおれてしまう。本発明のラジカル水を使用すると、薬剤を使用しないで殺菌と代謝量の抑制が可能であるため、前記植物の寿命を延ばすことが可能であり、このような分野に好適に使用できる。水耕栽培や微生物の培養における水の管理は、薬剤を添加することにより衛生面を維持している。水耕栽培に使用する水として、本発明のラジカル水を使用する、あるいは通常の水に本発明のラジカル水(通常の液体状態)を添加したものを使用する又はミスト状態のラジカル水を吹きかけたものを使用することにより、また、培地に本発明のラジカル水(通常の液体状態又はミスト状態)を添加することにより、薬剤副作用の心配なく殺菌効果により害虫や病気などの育成障害要素を抑制して生育促進を可能とし、生産性を上げることが可能となるので、このような分野に好適に使用できる。同様に、養殖業、畜産業等における水の管理は、薬剤を添加することにより衛生面を維持している。本発明のラジカル水を使用することにより、あるいは通常の水に本発明のラジカル水(通常の液体状態)を添加したもの又はミスト状態のラジカル水を吹きかけたものを使用することにより、薬剤を使用しないで殺菌と生育の促進が可能であるため、本発明のラジカル水はこのような分野に好適に使用できる。肌の保湿は、油分等の薬剤を塗布したり、薬剤の蒸気やミストを吹き付けたりすることにより行っている。しかし、本発明のラジカル水を使用すると、通常の液体状態のラジカル水を塗布する、又はミスト状態のラジカル水を吹き付けることにより、薬剤なしで皮膚の雑菌による障害を改善しながら保湿効果を発揮することが可能となるので、このような分野に好適に使用できる。本発明のミスト状のラジカル水によれば、室内にミスト状のラジカル水を拡散させることにより、空気中のイオンを任意に調整できるので、薬剤なく臭気改善ができ、また、活性化状態における健康管理や無菌化状態における健康管理を薬剤なく行うことが可能となるので、空調の分野に好適に使用できる。また、本発明のラジカル水は、例えば、以下に挙げるように医療分野においても好適に利用できる。任意のイオン混合状態を吸気することで、疾病状態を改善できる空気環境を作ることが可能となる。病室、手術室等の衛生空間を任意のイオン状態で作ることが可能となる。医療機器の消毒、殺菌を任意のイオン混合状態で可能にし、洗浄しにくい微小空間も簡易に洗浄できる。半導体分野における洗浄工程は、液体状態でしかできなかったが、本発明のミスト状のラジカル水を使用すると、任意のイオン混合状態のミストを被洗浄面にあてることにより洗浄を行うことが可能となるので、多量の洗浄水と添加薬剤を使用せずに洗浄が行えるようになり、半導体等における洗浄分野で好適に利用できる。本発明の製造方法及び製造装置は、上記のようなラジカル水を簡易に生成することができるので、前記ラジカル水の製造において好適に利用できる。また、本発明の洗浄及び/又は殺菌方法は、上記のような優れた効果を示す洗浄及び/又は殺菌を簡易に行うことができるので、上記各種の洗浄及び/又は殺菌分野において好適に利用できる。 Since the radical water of the present invention can sterilize agricultural products and processed foods without damaging the material thereof, it can be suitably used in the fields of cleaning and sterilization. For example, agricultural products and processed foods that must be managed and transported in a refrigerator because bacteria grow at low temperatures can be controlled and transported at room temperature by washing or sterilizing them with the radical water of the present invention. It can be suitably used in the fields of management and transportation. In addition, for example, the bactericide does not easily penetrate into the pores of vegetables and the dents of cucumber, but if the mist-like radical water of the present invention is used, such parts can be washed in a short time without worrying about side effects of the drug. It can be sterilized. Since freshness is important for fresh foods such as fruits and vegetables, fresh fish, and meat, the radical water of the present invention can be suitably used for maintaining freshness as described above, but on the other hand, these foods are freshly prepared or picked. When more time has passed than when the food is standing, the umami components typified by amino acids increase due to the decomposition of the food by enzymes, making it more delicious and increasing its commercial value. Therefore, at present, for example, meat is aged at a low temperature for a long time. However, when the radical water of the present invention is used, the bactericidal effect and the aging promoting effect can be obtained in a short time without using a chemical, so that the radical water of the present invention can be suitably used in the fields of fermented foods and aged foods. If the ornamental plants that are cut and shipped are not kept at a low temperature, the flowers will bloom quickly, they will rot under the influence of bacteria from the outside, and the metabolism will increase. When the radical water of the present invention is used, it is possible to sterilize and suppress the amount of metabolism without using a drug, so that it is possible to extend the life of the plant, and it can be suitably used in such a field. Water management in hydroponics and culturing of microorganisms maintains hygiene by adding chemicals. As the water used for hydroponic cultivation, the radical water of the present invention is used, or the radical water of the present invention (normal liquid state) is added to ordinary water, or the radical water in a mist state is sprayed. By using the water, and by adding the radical water of the present invention (normal liquid state or mist state) to the medium, the growth disorder factors such as pests and diseases can be suppressed by the bactericidal effect without worrying about the side effects of the drug. This makes it possible to promote growth and increase productivity, so that it can be suitably used in such fields. Similarly, water management in the aquaculture industry, livestock industry, etc. maintains hygiene by adding chemicals. The drug is used by using the radical water of the present invention, or by using normal water to which the radical water of the present invention (normal liquid state) is added or sprayed with the radical water in a mist state. The radical water of the present invention can be suitably used in such a field because it can be sterilized and promoted without growing. The skin is moisturized by applying a chemical such as oil or spraying the vapor or mist of the chemical. However, when the radical water of the present invention is used, by applying the radical water in a normal liquid state or spraying the radical water in a mist state, a moisturizing effect is exhibited while improving the damage caused by various germs on the skin without a drug. Therefore, it can be suitably used in such a field. According to the mist-like radical water of the present invention, the ions in the air can be arbitrarily adjusted by diffusing the mist-like radical water in the room, so that the odor can be improved without chemicals and the health in the activated state. Since it is possible to perform management and health management in a sterilized state without chemicals, it can be suitably used in the field of air conditioning. Further, the radical water of the present invention can be suitably used in the medical field as described below, for example. By inhaling an arbitrary ion mixed state, it is possible to create an air environment that can improve the disease state. It is possible to create a sanitary space such as a hospital room or an operating room in an arbitrary ionic state. It enables disinfection and sterilization of medical equipment in an arbitrary ion-mixed state, and can easily clean even minute spaces that are difficult to clean. The cleaning process in the semiconductor field could only be performed in the liquid state, but by using the mist-like radical water of the present invention, it is possible to perform cleaning by applying mist in an arbitrary ion-mixed state to the surface to be cleaned. Therefore, cleaning can be performed without using a large amount of cleaning water and additive chemicals, and it can be suitably used in the cleaning field in semiconductors and the like. Since the production method and the production apparatus of the present invention can easily generate the radical water as described above, it can be suitably used in the production of the radical water. In addition, the cleaning and / or sterilization method of the present invention can be easily used in the above-mentioned various cleaning and / or sterilization fields because the cleaning and / or sterilization that exhibits the above-mentioned excellent effects can be easily performed. ..

100、200、300、400 ラジカル水製造装置
110、210、310、410 第1電極(陽極)
120、221、320、420 第2電極(陰極)
222 第3電極(陰極)
130、231、232、330、430 イオン交換膜
140、241、242 陽極室
150、251、252 陰極室
160、260、360、460 混合容器
161 搬送管
162 送風ファン
163 気流
164 ミスト
165 ミスト発生部
166 搬送ガス管
171、271 流入路1
172、272 流入路2
370 流入路
380 排出路
181、280 排出路1
281 排出路1−1
282 排出路1−2
182 排出路1−1
183、283 切替バルブ
290 連絡路
191、291 排出路2
192、292 排出路2−1
193、293 切替バルブ
U 超音波印加機構
N ノズル
NW 混合水
G 搬送ガス
100, 200, 300, 400 Radical water production equipment 110, 210, 310, 410 First electrode (anode)
120, 221 and 320, 420 Second electrode (cathode)
222 Third electrode (cathode)
130, 231, 232, 330, 430 Ion exchange membrane 140, 241, 242 Anode chamber 150, 251, 252 Cathode chamber 160, 260, 360, 460 Mixing container 161 Conveyor pipe 162 Blower fan 163 Air flow 164 Mist 165 Mist generator 166 Transport gas pipes 171 and 271 Inflow path 1
172, 272 Inflow path 2
370 Inflow path 380 Discharge path 181, 280 Discharge path 1
281 Discharge channel 1-1
282 Discharge channel 1-2
182 Discharge channel 1-1
183, 283 Switching valve 290 Communication path 191, 291 Discharge path 2
192, 292 Discharge channel 2-1
193, 293 Switching valve U Ultrasonic application mechanism N Nozzle NW Mixed water G Conveyed gas

Claims (11)

水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを含むラジカル水の製造方法であって、
水を電気分解して水素水を得るステップ、
水を電気分解して電気分解前より水酸化物イオン濃度が増加した水酸化物イオン水を得るステップ、
前記水素水と前記水酸化物イオン水を混合するステップ、及び
混合した混合水に超音波を印加するステップ
を含むラジカル水の製造方法。
A method for producing radical water containing hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals.
Steps to electrolyze water to obtain hydrogen water,
Steps to electrolyze water to obtain hydroxide ion water with a higher hydroxide ion concentration than before electrolysis,
A method for producing radical water, which comprises a step of mixing the hydrogen water and the hydroxide ion water, and a step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water.
混合した混合水に超音波を印加するステップが、前記混合した混合水に超音波を印加して前記混合水をミスト化し、前記混合水をミスト状にするステップであることを特徴とする請求項1記載のラジカル水の製造方法。 The claim is characterized in that the step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water is a step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water to mist the mixed water and mist the mixed water. 1. The method for producing radical water according to 1. 水素ラジカル及び/又は水酸基ラジカルを含むラジカル水の製造装置であって、
少なくとも1つの陽極及び少なくとも1つの陰極を有する水の電気分解部、
前記電気分解部の負極側で生成される水素水と正極側で生成される水酸化物イオン水を混合する混合部、及び
前記混合部で混合された混合水に超音波を印加する超音波印加機構
を備えるラジカル水の製造装置。
A device for producing radical water containing hydrogen radicals and / or hydroxyl radicals.
An electrolyzer of water having at least one anode and at least one cathode,
Ultrasonic application that applies ultrasonic waves to the mixing section that mixes hydrogen water generated on the negative electrode side of the electrolysis section and hydroxide ion water generated on the positive electrode side, and the mixed water mixed in the mixing section. A device for producing radical water equipped with a mechanism.
陽極と陰極を切り替える切替機構を備え、前記電極の正負を切り替えることにより同じ経路で水素水と水酸化物イオン水を生成することを特徴とする請求項3記載のラジカル水の製造装置。 The apparatus for producing radical water according to claim 3, further comprising a switching mechanism for switching between an anode and a cathode, and generating hydrogen water and hydroxide ionized water by the same route by switching the positive and negative electrodes. 超音波印加機構が、混合部中の混合水に超音波を印加して前記混合水をミスト化する超音波ミスト化機構であることを特徴とする請求項3又は4記載のラジカル水の製造装置。 The radical water production apparatus according to claim 3 or 4, wherein the ultrasonic wave application mechanism is an ultrasonic mist conversion mechanism that applies ultrasonic waves to the mixed water in the mixing unit to mist the mixed water. .. 請求項1又は2記載のラジカル水の製造方法により製造されるラジカル水により対象物を処理することを特徴とする洗浄及び/又は殺菌方法。 A cleaning and / or sterilization method comprising treating an object with radical water produced by the method for producing radical water according to claim 1 or 2. 請求項2記載のラジカル水の製造方法により製造されるミスト状のラジカル水を空気中に拡散させることを特徴とする空気環境の改善方法。 A method for improving an air environment, which comprises diffusing mist-like radical water produced by the method for producing radical water according to claim 2 into air. 請求項1記載のラジカル水の製造方法により製造されるラジカル水。 Radical water produced by the method for producing radical water according to claim 1. 請求項2記載のラジカル水の製造方法により製造されるミスト状のラジカル水。 A mist-like radical water produced by the method for producing radical water according to claim 2. 水を電気分解して水素水を得るステップ、
水を電気分解して電気分解前より水酸化物イオン濃度が増加した水酸化物イオン水を得るステップ、
前記水素水と前記水酸化物イオン水を混合するステップ、
混合した混合水に超音波を印加するステップ、及び
超音波を印加した混合水で対象物を処理するステップ
を含む洗浄及び/又は殺菌方法。
Steps to electrolyze water to obtain hydrogen water,
Steps to electrolyze water to obtain hydroxide ion water with a higher hydroxide ion concentration than before electrolysis,
The step of mixing the hydrogen water and the hydroxide ionized water,
A cleaning and / or sterilization method comprising the step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water and the step of treating the object with the mixed water to which ultrasonic waves are applied.
混合した混合水に超音波を印加するステップが、前記混合した混合水に超音波を印加して前記混合水をミスト化し、前記混合水をミスト状にするステップであり、前記ステップで生成されたミストで対象物を処理することを特徴とする請求項10記載の洗浄及び/又は殺菌方法。 The step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water is a step of applying ultrasonic waves to the mixed mixed water to mist the mixed water and mist the mixed water, which was generated in the step. The cleaning and / or sterilization method according to claim 10, wherein the object is treated with mist.
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