JPWO2019188722A1 - 二次電池用バインダー組成物、二次電池機能層用スラリー組成物、二次電池部材、二次電池、および二次電池負極用スラリー組成物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
具体的に、二次電池のセパレータとしては、セパレータ基材の上に、接着性重合体を含む接着層や、接着性重合体と機能性粒子としての非導電性粒子とを含む多孔膜層を備えるセパレータが使用されている。また、二次電池の電極としては、基材としての集電体の上に、接着性重合体と機能性粒子としての電極活物質粒子とを含む電極合材層を備える電極や、集電体上に電極合材層を備える電極基材の上に、さらに上述の接着層や多孔膜層を備える電極が使用されている。基材上に機能層を備えるこれらの電池部材は、例えば、接着性重合体を含むバインダー組成物および任意成分である機能性粒子を分散媒の存在下で分散させてなるスラリー状の組成物(二次電池機能層用スラリー組成物)を基材上に塗布し、乾燥させることにより形成される。
例えば、特許文献1では、疎水性単量体由来の構造単位で形成された疎水性コア部の周囲を、カルボキシル基含有親水性マクロモノマー由来の構造単位で形成された親水性コロナ部が取り囲む構造を有する、コア−コロナ型高分子微粒子を含む負極用バインダーが開示されている。そして特許文献1によれば、所定のコア−コロナ型高分子微粒子を含む負極用バインダーを用いて負極合材層を形成すれば、リチウムイオン二次電池に優れたレート特性を発揮させることができる。
また、本発明は、機能層と基材が良好に接着した二次電池部材、および当該二次電池部材を備える二次電池の提供を目的とする。
なお、本発明において、「5.0質量%バインダー粘度」および「分離後分画粘度」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。
なお、本発明において、「粒子状重合体」は、温度90℃において重合体0.5gを100gの水に溶解した際に、不溶分が90質量%以上となる重合体を指す。また、本発明において、「水溶解型重合体」は、温度90℃において重合体0.5gを100gの水に溶解した際に、不溶分が1.0質量%未満となる重合体を指す。
なお、本発明において、重合体が「単量体単位を含む」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に単量体由来の繰り返し単位が含まれている」ことを意味する。
また、本発明において、重合体に含まれる各単量体単位の「割合(質量%)」は、1H−NMRなどの核磁気共鳴(NMR)法を用いて測定することができる。
なお、本発明において、水溶解型重合体の「水中での慣性半径」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。
なお、本発明において、水溶解型重合体の「重量平均分子量」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。
なお、本発明において、接着性重合体の「表面酸量」とは、接着性重合体の固形分1g当たりの表面酸量をいい、接着性重合体の水相中の酸量とは、接着性重合体を含む水分散液における水相中に存在する酸の量であって、接着性重合体の固形分1g当たりの酸量をいう。
そして、本発明において、接着性重合体の「表面酸量」および「水相中の酸量」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の二次電池負極用スラリー組成物の製造方法は、負極活物質粒子と半天然高分子とを混合して混合液を調製する工程と、前記混合液と上述した何れかの二次電池用バインダー組成物とを混合して二次電池負極用スラリー組成物を得る工程とを含む。上述した工程を経て得られる二次電池負極用スラリー組成物を用いれば、基材としての集電体との接着性に十分に優れる負極合材層を得ることができる。
また、本発明によれば、機能層と基材が良好に接着した二次電池部材、および当該二次電池部材を備える二次電池を提供することができる。
ここで、本発明の二次電池用バインダー組成物は、二次電池の製造用途に用いられるものであり、例えば、本発明の二次電池機能層用スラリー組成物の調製に用いることができる。そして、本発明の二次電池機能層用スラリー組成物は、二次電池内において電子の授受、または補強若しくは接着などの機能を担う、任意の機能層(例えば、電極合材層、多孔膜層、接着層)の形成に用いることができる。さらに、本発明の二次電池部材は、本発明の二次電池機能層用スラリー組成物から形成される機能層を備える。そして、本発明の二次電池は、本発明の二次電池部材を備える。
本発明のバインダー組成物は、溶媒中に、結着材としての接着性重合体を含む組成物である。なお、本発明のバインダー組成物は、接着性重合体と、溶媒以外の成分(その他の成分)を含んでいてもよい。
ここで、接着性重合体および溶媒を含む本発明のバインダー組成物は、所定の粘度特性、即ち以下の(1)および(2):
(1)固形分濃度5.0質量%条件下での粘度(5.0質量%バインダー粘度)が50mPa・s以上、
(2)固形分濃度5.0質量%条件下で遠心分離して得られる、光線透過率が65%以下の分画の粘度(分離後分画粘度)が30mPa・s以上、
の条件を満たす、新規のバインダー組成物である。そして、上述した5.0質量%バインダー粘度および分離後分画粘度がそれぞれ所定の値以上であるバインダー組成物を用いて調製されるスラリー組成物によれば、基材との接着性に優れる機能層を形成することができる。
まず、バインダー組成物の5.0質量%バインダー粘度が50mPa・s以上であるということは、バインダー組成物に含まれる接着性重合体等の固形分(以下、「接着性重合体等」と略記する場合がある。)が、溶媒中において高い粘性を発現し得ることを表す。更に、本発明のバインダー組成物は、分離後分画粘度が30mPa・s以上であるため、接着性重合体等は、高い粘性を発現し得る上、遠心分離により分離されて濁りを生じさせる、即ち、バインダー組成物中である程度の大きさの粒子として分散していると言える(以下、このような成分を「分散成分」という場合がある)。高い粘性付与能を有する分散成分としての接着性重合体等は溶媒中での運動性が乏しく、バインダー組成物を用いたスラリー組成物を基材上で乾燥して機能層を形成する際、熱対流により接着性重合体等が基材と反対側の機能層表面への偏在すること(即ち、「マイグレーション」)が抑制される。そして、接着性重合体等のマイグレーションを抑制すれば、基材と接する面に接着性重合体を密に配置することが可能となり、結果として、基材に対する機能層の接着性を高めることができると考えられる。
まず、本発明のバインダー組成物を用いて得られるスラリー組成物により、基材としての集電体上に機能層としての電極合材層を形成する際、電極合材層の高密度化のためロールプレスにより加圧する場合がある。本発明のバインダー組成物を用いて得られるスラリー組成物から形成される電極合材層は、上述したマイグレーションの抑制によりロールと接する面に接着性重合体が過剰に密集することもなく、ロールプレスにより加圧を行った場合であっても、電極合材層が集電体から剥がれることを抑制することができる。
次いで、本発明のバインダー組成物を用いて得られるスラリー組成物によりセパレータ基材上に機能層としての多孔膜層や接着層を形成して、多孔膜層や接着層を備えるセパレータを形成した場合、運搬や保管のため、セパレータを巻き回す又は複数のセパレータを積層する場合がある。本発明のバインダー組成物を用いて得られるスラリー組成物から形成される多孔膜層および接着層は、上述したマイグレーションの抑制により、基材とは反対側の面に接着性重合体が過剰に密集することもなく、セパレータを巻き回した場合又は積層した場合であっても、隣接するセパレータ同士がブロッキングするのを抑制することができる。
そして、本発明のバインダー組成物を含むスラリー組成物を用いて作製される電池部材(電極およびセパレータ)は、機能層と基材が強固に接着しているため、二次電池に優れた電池特性(特には、サイクル特性)を発揮させることができる。
<<5.0質量%バインダー粘度>>
本発明のバインダー組成物は、上述した通り、固形分濃度5.0質量%の条件下において、粘度が50mPa・s以上であることが必要であり、60mPa・s以上であることが好ましく、70mPa・s以上であることがより好ましく、80mPa・s以上であることが更に好ましく、20000mPa・s以下であることが好ましく、1500mPa・s以下であることがより好ましく、1000mPa・s以下であることが更に好ましく、500mPa・s以下であることが特に好ましい。バインダー組成物の5.0質量%バインダー粘度が50mPa・s未満であると、上述した接着性重合体等のマイグレーションを抑制できないため機能層と基材の接着性を確保することができず、二次電池のサイクル特性が低下する。加えて、バインダー組成物を用いて得られる電極合材層がロールプレス時に剥がれることを抑制できず、またバインダー組成物を用いて得られる多孔膜層または接着層を備えるセパレータの耐ブロッキング性が低下する。一方、バインダー組成物の5.0質量%バインダー粘度が20000mPa・s以下であれば、バインダー組成物を含むスラリー組成物の過度な増粘を抑制して、当該スラリー組成物を基材上へ良好に塗布することができる。
なお、バインダー組成物の5.0質量%バインダー粘度は、バインダー組成物中の接着性重合体等の固形分の種類、性状を変更することにより調整することができる。例えば、接着性重合体が後述する水溶解型重合体と粒子状重合体とが結合してなる複合重合体である場合は、水溶解型重合体の重量平均分子量および/または水中での慣性半径を高めることにより、バインダー組成物の5.0質量%バインダー粘度の値を向上させることができる。
また、本発明のバインダー組成物は、上述した通り、固形分濃度5.0質量%条件下で遠心分離して得られる、光線透過率が65%以下の分画の粘度が、30mPa・s以上であることが必要であり、50mPa・s以上であることが好ましく、80mPa・s以上であることがより好ましく、30000mPa・s以下であることが好ましく、5000mPa・s以下であることがより好ましく、1000mPa・s以下であることが更に好ましく、120mPa・s以下であることが特に好ましい。バインダー組成物の分離後分画粘度が30mPa・s未満であると、上述した接着性重合体等のマイグレーションを抑制できないため機能層と基材の接着性を確保することができず、二次電池のサイクル特性が低下する。加えて、バインダー組成物を用いて得られる電極合材層がロールプレス時に剥がれることを抑制できず、またバインダー組成物を用いて得られる多孔膜層または接着層を備えるセパレータの耐ブロッキング性が低下する。一方、バインダー組成物の分離後分画粘度が30000mPa・s以下であれば、バインダー組成物を含むスラリー組成物の過度な増粘を抑制して、当該スラリー組成物を基材上へ良好に塗布することができる。
なお、バインダー組成物の分離後分画粘度は、バインダー組成物中の接着性重合体等の固形分(特に分散成分)の種類、性状を変更することにより調整することができる。例えば、接着性重合体が後述する水溶解型重合体と粒子状重合体とが結合してなる複合重合体である場合は、水溶解型重合体の重量平均分子量および/または水中での慣性半径を高めることにより、バインダー組成物の分離後分画粘度の値を向上させることができる。
ここで、本発明のバインダー組成物の回転速度60rpmでの粘度η60に対する、回転速度6rpmでの粘度η6の比(η6/η60、「粘度比」とも言う。)が、1.30以上であることが好ましく、1.35以上であることがより好ましく、1.40以上であることが更に好ましい。バインダー組成物の粘度比が1.30以上であれば、当該バインダー組成物を含むスラリー組成物のチキソ性が確保される。このようにチキソ性に優れるスラリー組成物は、基材上に塗布される際(高せん断下)においては相対的に低粘度となり塗布が容易となる一方、塗布後(低せん断下)には相対的に高粘度となり接着性重合体等のマイグレーションを抑制することができる。従って、粘度比が1.30以上であれば、スラリー組成物を基材上へ良好に塗布可能としつつ、機能層と基材の接着性を更に向上させて二次電池に一層優れたサイクル特性を発揮させることができる。加えて、ロールプレス時の電極合材層剥がれを十分に抑制すると共に、多孔膜層または接着層を備えるセパレータの耐ブロッキング性を更に向上させることができる。
なお、本発明において、バインダー組成物の「粘度比」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。
また、バインダー組成物の粘度比は、バインダー組成物中の接着性重合体等の固形分の種類、性状を変更することにより調整することができる。例えば、接着性重合体が後述する水溶解型重合体と粒子状重合体とが結合してなる複合重合体である場合は、水溶解型重合体の重量平均分子量を高めることや、粒子状重合体の表面酸量を増加させることにより、バインダー組成物の粘度比の値を向上させることができる。
ここで、本発明のバインダー組成物に含まれる接着性重合体は、バインダー組成物の5.0質量%バインダー粘度および分離後分画粘度がそれぞれ所定の値以上となれば特に限定されないが、例えば、水溶解型重合体と粒子状重合体とが結合してなる複合重合体であることが好ましい。接着性重合体が、水溶解型重合体と粒子状重合体とが物理的または化学的に結合してなる複合重合体であれば、バインダー組成物を用いて調製されるスラリー組成物中で、水溶解型重合体からなる部位が大きく広がるため、熱対流による接着性重合体のマイグレーションが十分に抑制されると考えられる。そのため、接着性重合体として上述した複合重合体を用いることにより、機能層と基材の接着性を更に向上させて二次電池に一層優れたサイクル特性を発揮させることができる。加えて、ロールプレス時の電極合材層剥がれを十分に抑制すると共に、多孔膜層または接着層を備えるセパレータの耐ブロッキング性を更に向上させることができる。
なお、接着性重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
[組成]
ここで、複合重合体を構成する水溶解型重合体は、酸性基含有単量体単位を含むことが好ましい。また、水溶解型重合体は、酸性基含有単量体単位以外の単量体単位を含むことができる。水溶解型重合体は、酸性基含有単量体単位以外の単量体単位として、例えば、アミド基含有単量体単位、水酸基含有単量体単位、カルボン酸エステル単量体単位、およびアルキレンオキシド基含有単量体単位からなる群から選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。
酸性基含有単量体単位を形成し得る酸性基含有単量体としては、例えば、カルボン酸基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、およびリン酸基含有単量体が挙げられる。
モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
モノカルボン酸誘導体としては、2−エチルアクリル酸、イソクロトン酸、α−アセトキシアクリル酸、β−trans−アリールオキシアクリル酸、α−クロロ−β−E−メトキシアクリル酸などが挙げられる。
ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
ジカルボン酸誘導体としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸が挙げられる。
ジカルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられる。
また、カルボン酸基含有単量体としては、加水分解によりカルボン酸基を生成する酸無水物も使用できる。
なお、本発明において、「(メタ)アリル」とは、アリルおよび/またはメタリルを意味する。
なお、本発明において、「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイルおよび/またはメタクリロイルを意味する。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。
また、本発明において、酸性基含有単量体に含まれる単量体は、後述するアミド基含有単量体、水酸基含有単量体、カルボン酸エステル単量体、およびアルキレンオキシド基含有単量体には含まれないものとする。
アミド基含有単量体単位を形成し得るアミド基含有単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシプロピルアクリルアミド、ヒドロキシブチルアクリルアミドが挙げられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。そしてこれらの中でも、機能層と基材との接着性を更に向上させる観点から、(メタ)アクリルアミドが好ましく、アクリルアミドがより好ましい。
なお、本発明において、アミド基含有単量体に該当する単量体は、水酸基含有単量体には含まれないものとする。
水酸基含有単量体単位を形成し得る水酸基含有単量体としては、例えば、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートが挙げられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。そしてこれらの中でも、ヒドロキシエチルアクリレートがより好ましい。
カルボン酸エステル単量体単位を形成し得るカルボン酸エステル単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル単量体が挙げられる。
アルキレンオキシド基含有単量体単位を形成し得るアルキレンオキシド基含有単量体としては、例えば、鎖状エーテル構造を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体、環状エーテル構造を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体が挙げられる。
なお、アルキレンオキシド基含有単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
また、本発明において、アルキレンオキシド基含有単量体に該当する単量体は、カルボン酸エステル単量体には含まれないものとする。
水溶解型重合体は、水中での慣性半径が10nm以上であることが好ましく、20nm以上であることがより好ましく、30nm以上であることが更に好ましく、2000nm以下であることが好ましく、1500nm以下であることがより好ましく、500nm以下であることが更に好ましい。水溶解型重合体の水中での慣性半径が10nm以上であれば、機能層と基材の接着性を更に向上させて二次電池に一層優れたサイクル特性を発揮させることができる。加えて、ロールプレス時の電極合材層剥がれを十分に抑制すると共に、多孔膜層または接着層を備えるセパレータの耐ブロッキング性を更に向上させることができる。一方、水溶解型重合体の水中での慣性半径が2000nm以下であれば、バインダー組成物を用いて調製されるスラリー組成物の過度な増粘および泡立ちを抑制して、当該スラリー組成物を基材上へ良好に塗布することができる。
水溶解型重合体は、重量平均分子量が5.0×104以上であることが好ましく、1.0×105以上であることがより好ましく、3.0×105以上であることが更に好ましく、3.0×107以下であることが好ましく、2.0×107以下であることがより好ましく、1.0×107以下であることが更に好ましい。水溶解型重合体の重量平均分子量が5.0×104以上であれば、機能層と基材の接着性を更に向上させて二次電池に一層優れたサイクル特性を発揮させることができる。加えて、ロールプレス時の電極合材層剥がれを十分に抑制すると共に、多孔膜層または接着層を備えるセパレータの耐ブロッキング性を更に向上させることができる。一方、水溶解型重合体の重量平均分子量が3.0×107以下であれば、バインダー組成物を用いて調製されるスラリー組成物の過度な増粘および泡立ちを抑制して、当該スラリー組成物を基材上へ良好に塗布することができる。
上述した水溶解型重合体と結合して複合重合体を形成する粒子状重合体としては、特に限定されず、既知の粒子状重合体を用いることができる。そして、既知の粒子状重合体としては、例えば、共役ジエン系重合体やアクリル系重合体を挙げることができる。
ここで、共役ジエン系重合体とは、共役ジエン単量体単位を含む重合体を指す。共役ジエン系重合体としては、例えば、スチレンブタジエン系重合体(SBR、少なくともスチレン単位と1,3−ブタジエン単位を含む重合体)やスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)などの、芳香族ビニル単量体単位および脂肪族共役ジエン単量体単位を含む重合体;ポリブタジエンなどの、脂肪族共役ジエン単量体単位のみからなる重合体;アクリルゴム(NBR)(少なくともアクリロニトリル単位および1,3−ブタジエン単位を含む重合体)が挙げられる。
また、アクリル系重合体とは、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位を含む重合体を指す。アクリル系重合体としては、例えば、少なくとも(メタ)アクリル酸エステル単量体単位および酸性基含有単量体単位を含む重合体が挙げられる。
これらの粒子状重合体の中でも、機能層と基材の接着性を更に向上させる観点から、スチレンブタジエン系重合体が好ましい。なお、粒子状重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
なお、複合重合体を構成する水溶解型重合体と粒子状重合体の比率は、特に限定されないが、水溶解型重合体と粒子状重合体の合計量中に占める水溶解型重合体の割合が、30質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましく、70質量%以下であることが好ましく、60質量%以下であることがより好ましい。接着性重合体としての複合重合体中において、水溶解型重合体と粒子状重合体の合計量中に占める水溶解型重合体の割合が上述した範囲内であれば、機能層と基材の接着性を更に向上させて二次電池に一層優れたサイクル特性を発揮させることができる。加えて、ロールプレス時の電極合材層剥がれを十分に抑制すると共に、多孔膜層または接着層を備えるセパレータの耐ブロッキング性を更に向上させることができる。
接着性重合体の調製方法は、特に限定されない。例えば、接着性重合体が上述した複合重合体である場合、接着性重合体は、水を含む反応溶媒中で水溶解型重合体用の単量体を含む単量体組成物を重合して水溶解型重合体の水溶液を得た後、水溶解型重合体の重合活性部位を失活させないまま、水溶解型重合体の水溶液中に粒子状重合体用の単量体を含む単量体組成物を添加し、当該単量体組成物の重合を実施することで調製することができる。このように、水溶解型重合体の調製と粒子状重合体の調製を連続して行うことで、水溶解型重合体に残存した重合活性部位が粒子状重合体用の単量体の重合を開始させて、水溶解型重合体と粒子状重合体が化学結合により一体化した複合重合体を得ることができる。
ここで、水溶解型重合体の調製や粒子状重合体の調製に用いる重合方法は、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などのいずれの方法を用いてもよい。また、重合反応としては、イオン重合、ラジカル重合、リビングラジカル重合などの付加重合を用いることができる。そして、重合に使用され得る重合溶媒、乳化剤、分散剤、重合開始剤、連鎖移動剤などは、一般的なものを使用することができ、その使用量も、一般に使用される量とすることができる。
そして、接着性重合体の表面酸量は、0.20mmol/g以上であることが好ましく、0.70mmol/g以上であることがより好ましく、0.90mmol/g以上であることが更に好ましい。接着性重合体の表面酸量が0.20mmol/g以上であれば、機能層と基材の接着性を更に向上させて二次電池に一層優れたサイクル特性を発揮させることができる。加えて、ロールプレス時の電極合材層剥がれを十分に抑制すると共に、多孔膜層または接着層を備えるセパレータの耐ブロッキング性を更に向上させることができる。更には、バインダー組成物を含むスラリー組成物の過度な増粘を抑制して、当該スラリー組成物を基材上へ良好に塗布することができる。
なお、接着性重合体の表面酸量の上限は特に限定されないが、例えば、5.0mmol/g以下である。
そして、接着性重合体の表面酸量は、接着性重合体として用いる重合体の製造に使用する単量体の種類および量を変更することにより調整することができる。具体的には、例えば、酸性基含有単量体の使用量を増加することにより表面酸量を増大させることができる。また、例えば接着性重合体が上述した複合重合体である場合、複合重合体中において、溶解型重合体と粒子状重合体の合計量中に占める水溶解型重合体の割合を変更することにより表面酸量を調整することもできる。
なお、接着性重合体の表面酸量を粒子状重合体の水相中の酸量で除した値の上限は特に限定されないが、例えば、10以下である。
そして、接着性重合体の表面酸量を接着性重合体の水相中の酸量で除した値は、上述した方法で表面酸量を調整することで、調整することができる。また、水相中の酸量を調整することで、調整することもできる。例えば、接着性重合体の調製に際し、既知の方法で水相中に遊離する酸性基含有単量体単位を含む重合体の量を低減することで、水相中の酸量を低減させることができる。
なお、本発明のバインダー組成物中において、全固形分に占める接着性重合体(特には、上述した複合重合体である接着性重合体)の割合は、95質量%以上であることが好ましく、96質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましく、100質量%以下である。
バインダー組成物中に含まれる溶媒としては、親水性溶媒を挙げることができる。ここで、親水性溶媒としては、例えば、水;ダイアセトンアルコール、γ−ブチロラクトン等のケトン類;メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ノルマルブチルアルコール等のアルコール類;プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールターシャリーブチルエーテル、ブチルセロソルブ、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類;1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキソラン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;が挙げられる。
なお、溶媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。そしてこれらの中でも、溶媒としては水が好ましい。
そして、溶媒中に占める水の割合は、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが更に好ましく、95質量%以上であることが特に好ましく、100質量%であること(即ち、バインダー組成物が水以外の溶媒を含まないこと)が最も好ましい。
また、本発明のバインダー組成物は、上述した成分の他に、任意のその他の成分を含有していてもよい。これらは、電池反応に影響を及ぼさないものであれば特に限られず、公知の成分、例えば国際公開第2012/115096号に記載の成分を使用することができる。また、これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
バインダー組成物の調製方法は、特に限定はされない。例えば、上述した複合重合体などの接着性重合体を、水を含む反応溶媒中で調製した場合は、得られる接着性重合体および水を含む組成物をそのままバインダー組成物としてもよいし、得られる接着性重合体および水を含む組成物に、上述したその他の成分を添加してバインダー組成物としてもよい。
本発明のスラリー組成物は、機能層の形成用途に用いられる組成物であり、上述したバインダー組成物を用いて調製することができる。ここで、スラリー組成物は、少なくとも上述した接着性重合体および溶媒を含有し、任意に、機能性粒子およびその他の成分を更に含有する。
そして、本発明のスラリー組成物は、上述したバインダー組成物を用いて調製されるので、本発明のスラリー組成物を例えば基材上で乾燥することで、基材との接着性に優れる機能層(電極合材層、多孔膜層、又は接着層)を形成することができる。そして、当該機能層を備える電池部材によれば、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。更には、本発明のスラリー組成物を用いれば、ロールプレス時の剥がれが抑制された電極合材層を備える電極や、耐ブロッキング性が向上した、多孔膜層や接着層を備えるセパレータを作製することができる。
バインダー組成物としては、少なくとも接着性重合体および溶媒を含む、上述した本発明のバインダー組成物を用いることができる。
なお、スラリー組成物を調製する際に用いるバインダー組成物の量は、特に限定されない。例えば、本発明のバインダー組成物を用いて電極用スラリー組成物を調製する場合、スラリー組成物中の全固形分に占める接着性重合体の割合が、0.2質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましく、3.0質量%以下であることが好ましく、2.5質量%以下であることがより好ましい。スラリー組成物中の全固形分に占める接着性重合体の割合が0.5質量%以上であれば、電極合材層と集電体との接着性を更に向上させることができ、3.0質量%以下であれば、二次電池の容量を確保しつつ内部抵抗の上昇を抑制することができる。
ここで、機能層に所期の機能を発揮させるための機能性粒子としては、例えば、機能層が電極合材層である場合には電極活物質粒子が挙げられ、機能層が多孔膜層である場合には非導電性粒子が挙げられる。
そして、電極活物質粒子としては、特に限定されることなく、二次電池に用いられる既知の電極活物質よりなる粒子を挙げることができる。具体的には、例えば、二次電池の一例としてのリチウムイオン二次電池の電極合材層において使用し得る電極活物質粒子としては、特に限定されることなく、以下の電極活物質よりなる粒子を用いることができる。
リチウムイオン二次電池の正極の正極合材層に配合される正極活物質としては、例えば、遷移金属を含有する化合物、例えば、遷移金属酸化物、遷移金属硫化物、リチウムと遷移金属との複合金属酸化物などを用いることができる。なお、遷移金属としては、例えば、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Mo等が挙げられる。
具体的には、正極活物質としては、特に限定されることなく、リチウム含有コバルト酸化物(LiCoO2)、マンガン酸リチウム(LiMn2O4)、リチウム含有ニッケル酸化物(LiNiO2)、Co−Ni−Mnのリチウム含有複合酸化物、Ni−Mn−Alのリチウム含有複合酸化物、Ni−Co−Alのリチウム含有複合酸化物、オリビン型リン酸鉄リチウム(LiFePO4)、オリビン型リン酸マンガンリチウム(LiMnPO4)、Li1+xMn2-xO4(0<X<2)で表されるリチウム過剰のスピネル化合物、Li[Ni0.17Li0.2Co0.07Mn0.56]O2、LiNi0.5Mn1.5O4等が挙げられる。
なお、上述した正極活物質は、1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
リチウムイオン二次電池の負極の負極合材層に配合される負極活物質としては、例えば、炭素系負極活物質、金属系負極活物質、および、これらを組み合わせた負極活物質などが挙げられる。
ここで、炭素系負極活物質とは、リチウムを挿入(「ドープ」ともいう。)可能な、炭素を主骨格とする活物質をいう。そして、炭素系負極活物質としては、具体的には、コークス、メソカーボンマイクロビーズ(MCMB)、メソフェーズピッチ系炭素繊維、熱分解気相成長炭素繊維、フェノール樹脂焼成体、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、擬等方性炭素、フルフリルアルコール樹脂焼成体(PFA)およびハードカーボンなどの炭素質材料、並びに、天然黒鉛および人造黒鉛などの黒鉛質材料が挙げられる。
また、金属系負極活物質とは、金属を含む活物質であり、通常は、リチウムの挿入が可能な元素を構造に含み、リチウムが挿入された場合の単位質量当たりの理論電気容量が500mAh/g以上である活物質をいう。そして、金属系活物質としては、例えば、リチウム金属、リチウム合金を形成し得る単体金属(例えば、Ag、Al、Ba、Bi、Cu、Ga、Ge、In、Ni、P、Pb、Sb、Si、Sn、Sr、Zn、Tiなど)およびそれらの酸化物、硫化物、窒化物、ケイ化物、炭化物、燐化物などが挙げられる。さらに、チタン酸リチウムなどの酸化物を挙げることができる。
なお、上述した負極活物質は、1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
そして、例えば、本発明のバインダー組成物を用いて電極用スラリー組成物を調製する場合、スラリー組成物中の全固形分に占める電極活物質粒子の割合が、95質量%以上であることが好ましく、97質量%以上であることがより好ましく、99質量%以下であることが好ましく、98質量%以下であることがより好ましい。スラリー組成物中の全固形分に占める電極活物質粒子の割合が95質量%以上であれば、二次電池の容量を確保することができ、99質量%以下であれば、電極構造が維持され、二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。
また、多孔膜層に配合される非導電性粒子としては、特に限定されることなく、二次電池に用いられる既知の非導電性粒子を挙げることができる。
具体的には、非導電性粒子としては、無機微粒子と有機微粒子との双方を用いることができるが、通常は無機微粒子が用いられる。なかでも、非導電性粒子の材料としては、二次電池の使用環境下で安定に存在し、電気化学的に安定である材料が好ましい。このような観点から非導電性粒子の材料の好ましい例を挙げると、酸化アルミニウム(アルミナ)、水和アルミニウム酸化物(ベーマイト)、酸化ケイ素、酸化マグネシウム(マグネシア)、酸化カルシウム、酸化チタン(チタニア)、BaTiO3、ZrO、アルミナ−シリカ複合酸化物等の酸化物粒子;窒化アルミニウム、窒化ホウ素等の窒化物粒子;シリコン、ダイヤモンド等の共有結合性結晶粒子;硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等の難溶性イオン結晶粒子;タルク、モンモリロナイト等の粘土微粒子;などが挙げられる。また、これらの粒子は必要に応じて元素置換、表面処理、固溶体化等が施されていてもよい。
なお、上述した非導電性粒子は、1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
スラリー組成物に配合し得るその他の成分としては、特に限定することなく、本発明のバインダー組成物に配合し得るその他の成分と同様のものが挙げられる。なお、その他の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
ここで、スラリー組成物は、その他の成分として半天然高分子を含むことができる。半天然高分子としては、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩、カルボキシメチルセルロースのリチウム塩、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースナノファイバーなどが挙げられる。これらの半天然高分子は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩などの半天然高分子は、スラリー組成物の増粘剤として機能する成分であるが、スラリー組成物中でゲル分が溶け残り、塗布不良を引き起こすという問題があった。しかしながら、本発明のスラリー組成物は、高い粘性付与能を有する接着性重合体等を含むバインダー組成物を用いて調製するため、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩などの半天然高分子の量を低減し得るという利点もある。具体的に、スラリー組成物中の接着性重合体の配合量に対する半天然高分子の配合量の比(半天然高分子の配合量/接着性重合体の配合量)は、スラリー組成物の過度な増粘抑制や塗布不良による二次電池のサイクル特性低減低下の観点から、1.70以下とすることが好ましく、1.50以下とすることがより好ましく、1.00以下とすることが更に好ましい。
そして、例えば、本発明のバインダー組成物を用いて電極用スラリー組成物を調製する場合、スラリー組成物中の全固形分に占める半天然高分子の割合が、0.2質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましく、2.0質量%以下であることが好ましく、1.5質量%以下であることがより好ましい。スラリー組成物中の全固形分に占める半天然高分子の割合が0.2質量%以上であれば、電極活物質粒子を良好に分散させることができ、2.0質量%以下であれば、二次電池の容量を確保しつつ内部抵抗の上昇を抑制することができる。
スラリー組成物の調製方法は、特に限定はされない。
例えば、スラリー組成物が電極用スラリー組成物である場合は、バインダー組成物と、電極活物質粒子と、必要に応じて用いられるその他の成分とを、溶媒の存在下で混合してスラリー組成物を調製することができる。
ここで、特にスラリー組成物が負極用スラリー組成物である場合、集電体との接着性に十分に優れる負極合材層を得る観点から、負極活物質粒子と半天然高分子とを混合して混合液を調製する工程と、得られた混合液とバインダー組成物とを混合する工程を経て、負極用スラリー組成物を調製することが好ましい。
また、スラリー組成物が多孔膜層用スラリー組成物である場合は、バインダー組成物と、非導電性粒子と、必要に応じて用いられるその他の成分とを、溶媒の存在下で混合してスラリー組成物を調製することができる。
そして、スラリー組成物が接着層用スラリー組成物である場合は、バインダー組成物をそのまま、または溶媒で希釈してスラリー組成物として使用することもできるし、バインダー組成物と、必要に応じて用いられるその他の成分とを、溶媒の存在下で混合してスラリー組成物を調製することもできる。
なお、スラリー組成物の調製の際に用いる溶媒は、バインダー組成物に含まれていたものも含まれる。また、混合方法は特に制限されないが、通常用いられうる撹拌機や、分散機を用いて混合を行う。
本発明の電池部材は、基材上に機能層を備える部材であり、具体的には、電極又やセパレータが挙げられる。
ここで、機能層は、二次電池内において電子の授受または補強若しくは接着などの機能を担う層であり、機能層としては、例えば、電気化学反応を介して電子の授受を行う電極合材層や、耐熱性や強度を向上させる多孔膜層や、接着性を向上させる接着層などが挙げられる。そして、本発明の電池部材が有する機能層は、上述した本発明のスラリー組成物から形成されたものであり、例えば、上述したスラリー組成物を適切な基材の表面に塗布して塗膜を形成した後、形成した塗膜を乾燥することにより、形成することができる。即ち、本発明の電池部材が有する機能層は、上述したスラリー組成物の乾燥物よりなり、通常、少なくとも、接着性重合体を含有する。なお、機能層中に含まれている各成分は、上記スラリー組成物中に含まれていたものであるため、それら各成分の好適な存在比は、スラリー組成物中の各成分の好適な存在比と同じである。
また、本発明の電池部材は、上述した本発明のスラリー組成物から形成される機能層と、基材以外の構成要素を備えていてもよい。このような構成要素としては、特に限定されることなく、本発明の機能層に該当しない電極合材層、多孔膜層、および接着層などが挙げられる。
ここで、電池部材を構成する要素であり、且つスラリー組成物の塗布対象である基材としては、集電体、セパレータ基材、または電極基材を用いることが好ましい。具体的には、電極合材層を調製する際には、スラリー組成物を、基材としての集電体上に塗布することが好ましい。また、多孔膜層や接着層を調製する際には、スラリー組成物を、セパレータ基材または電極基材上に塗布することが好ましい。
集電体としては、電気導電性を有し、かつ、電気化学的に耐久性のある材料が用いられる。具体的には、集電体としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金などからなる集電体を用い得る。中でも、負極に用いる集電体としては銅箔が特に好ましい。また、正極に用いる集電体としては、アルミニウム箔が特に好ましい。なお、前記の材料は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
セパレータ基材としては、特に限定されないが、有機セパレータ基材などの既知のセパレータ基材が挙げられる。有機セパレータ基材は、有機材料からなる多孔性部材であり、有機セパレータ基材の例を挙げると、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、芳香族ポリアミド樹脂などを含む微多孔膜または不織布などが挙げられ、強度に優れることからポリエチレン製の微多孔膜や不織布が好ましい。
電極基材(正極基材および負極基材)としては、特に限定されないが、上述した集電体上に、電極活物質粒子および結着材(接着性重合体)を含む電極合材層が形成された電極基材が挙げられる。電極基材中の電極合材層に含まれる電極活物質粒子および結着材としては、特に限定されず、既知のものを用いることができる。また、電極基材中の電極合材層として、本発明のバインダー組成物を用いて調製されるスラリー組成物から形成される電極合材層を使用してもよい。
上述した集電体、セパレータ基材、電極基材などの基材上に機能層を形成して電池部材を製造する方法としては、以下の方法が挙げられる。
1)本発明のスラリー組成物を基材の表面(電極基材の場合は電極合材層側の表面、以下同じ)に塗布し、次いで乾燥する方法;
2)本発明のスラリー組成物に基材を浸漬後、これを乾燥する方法;
これらの中でも、前記1)の方法が、機能層の層厚制御をしやすいことから特に好ましい。前記1)の方法は、詳細には、スラリー組成物を基材上に塗布する工程(塗布工程)と、基材上に塗布されたスラリー組成物を乾燥させて機能層を形成する工程(乾燥工程)を含む。
そして、塗布工程において、スラリー組成物を基材上に塗布する方法としては、特に制限は無く、例えば、ドクターブレード法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などの方法が挙げられる。
また、乾燥工程において、基材上のスラリー組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。乾燥法としては、例えば、温風、熱風、低湿風による乾燥、真空乾燥、赤外線や電子線などの照射による乾燥が挙げられる。
本発明の二次電池は、上述した本発明の電池部材を備えるものである。より具体的には、本発明の二次電池は、正極、負極、セパレータ、および電解液を備え、正極、負極、セパレータの少なくとも何れかが、上述した本発明の電池部材である。そして、本発明の二次電池は、サイクル特性などの電池特性に優れる。
本発明の二次電池に用いる正極、負極およびセパレータは、少なくとも一つが、上述した本発明の電池部材である。なお、本発明のバインダー組成物を用いて調製されるスラリー組成物から形成される機能層を備えない正極、負極およびセパレータとしては、特に限定されることなく、既知の正極、負極およびセパレータを用いることができる。
電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。支持電解質としては、例えば、リチウムイオン二次電池においてはリチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiSbF6、LiAlCl4、LiClO4、CF3SO3Li、C4F9SO3Li、CF3COOLi、(CF3CO)2NLi、(CF3SO2)2NLi、(C2F5SO2)NLiなどが挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、LiPF6、LiClO4、CF3SO3Liが好ましい。なお、電解質は1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができる。また、電解液には、既知の添加剤を添加してもよい。
上述した本発明の二次電池は、例えば、正極と負極とをセパレータを介して重ね合わせ、これを必要に応じて、巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することで製造することができる。なお、正極、負極、セパレータのうち、少なくとも一つの部材を、本発明の電池部材とする。また、電池容器には、必要に応じてエキスパンドメタルや、ヒューズ、PTC素子などの過電流防止素子、リード板などを入れ、電池内部の圧力上昇、過充放電の防止をしてもよい。電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など、何れであってもよい。
また、複数種類の単量体を共重合して製造される重合体において、ある単量体を重合して形成される繰り返し単位(単量体単位)の前記重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体の重合に用いる全単量体に占める当該ある単量体の比率(仕込み比)と一致する。
実施例および比較例において、水溶解型重合体の重量平均分子量、水溶解型重合体の水中での慣性半径;重合体(接着性重合体)の表面酸量および水相中の酸量;バインダー組成物の5.0質量%バインダー粘度、バインダー組成物の分離後分画粘度、バインダー組成物の粘度比;スラリー組成物の泡立ち抑制、スラリー組成物の増粘抑制;負極合材層と集電体との接着性、ロールプレス時の負極合材層剥がれ抑制;セパレータの耐ブロッキング性;多孔膜層とセパレータ基材との接着性;二次電池のサイクル特性は、下記の方法で測定および評価した。
水溶解型重合体の重量平均分子量を、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定した。まず、溶離液約5mLに、水溶解型重合体の固形分濃度が約0.5g/Lとなるように加えて、室温で緩やかに溶解させた。目視で水溶解型重合体の溶解を確認後、0.45μmフィルターにて穏やかに濾過を行い、測定用試料を調製した。そして、標準物質で検量線を作成することにより、標準物質換算値としての重量平均分子量を算出した。なお、測定条件は、以下のとおりである。
<<測定条件>>
カラム:昭和電工社製、製品名Shodex OHpak(SB−G,SB−807HQ,SB−806MHQ)
溶離液:0.1M トリス緩衝液 (0.1M 塩化カリウム添加)
流速:0.5mL/分
試料濃度:0.05g/L(固形分濃度)
注入量:200μL
カラム温度:40℃
検出器:示差屈折率検出器RI(東ソー社製、製品名「RI−8020」)
標準物質:単分散プルラン(昭和電工社製)
水溶解型重合体の水中での慣性半径は、Multi angle light scattering(多角度光散乱、以下「MALS」)検出器を接続したField−Flow Fractionation(フィールド・フロー・フラクショネーション、以下、「FFF」)装置を用い、静的光散乱法でZimm Plotを作成することにより特定した。FFF装置とは、100μm以上500μm以下の空隙(チャンネル)に試料溶液を通過させて、チャンネルを通過させる際に場(フィールド)を引加することができる装置である。
水溶解型重合体を含む測定サンプル50μLを、MALS検出器を接続したFFF装置に注入し、流速1.0mL/分で、静的光散乱測定を行った。なお、測定条件は、以下のとおりである。
<<測定条件>>
MALS検出器:Postnova社製、製品名「PN3621 MALS」
FFF装置:Postnova社製、製品名「AF2000」
RI検出器:Postnova社製、製品名「PN3150 RI」
チャンネル:ポリエーテルサルホンメンブラン10kDa
展開液:リン酸緩衝液(1mM)
測定サンプル:イオン交換水で1%に希釈した水溶解型重合体100μLを、pHの7.4リン酸緩衝液(1mM)900μLで希釈して、固形分0.1質量%に調整。
得られた重合体(接着性重合体)を含む水分散液にイオン交換水を加えて固形分濃度を3%に調整した。蒸留水で洗浄した容量150mlのガラス容器に、上述の固形分濃度調製後の水分散液5gおよびイオン交換水45gを入れ測定試料とし、溶液電導率計にセットして攪拌した。なお、攪拌は、後述する塩酸の添加が終了するまで継続した。
測定試料の電気伝導度が2.5〜3.0mS、pHが11.5になるよう、0.1規定の水酸化ナトリウム水溶液を、重合体を含む測定試料に添加した。その後、5分経過してから、電気伝導度を測定した。この値を測定開始時の電気伝導度とした。
さらに、この測定試料に0.1規定の塩酸を0.5ml添加して、30秒後に電気伝導度を測定した。その後、再び0.1規定の塩酸を0.5ml添加して、30秒後に電気伝導度を測定した。この操作を、30秒間隔で、重合体を含む測定試料の電気伝導度が測定開始時の電気伝導度以上になるまで繰り返し行った。
得られた電気伝導度データを、電気伝導度(単位「mS」)を縦軸(Y座標軸)、添加した塩酸の累計量(単位「mmol」)を横軸(X座標軸)としたグラフ上にプロットした。これにより、図1のように3つの変曲点を有する塩酸量−電気伝導度曲線が得られた。3つの変曲点のX座標及び塩酸添加終了時のX座標を、値が小さい方から順にそれぞれP1、P2、P3及びP4とした。X座標が、零から座標P1まで、座標P1から座標P2まで、座標P2から座標P3まで、及び、座標P3から座標P4まで、の4つの区分内のデータについて、それぞれ、最小二乗法により近似直線L1、L2、L3及びL4を求めた。近似直線L1と近似直線L2との交点のX座標をA1(mmol)、近似直線L2と近似直線L3との交点のX座標をA2(mmol)、近似直線L3と近似直線L4との交点のX座標をA3(mmol)とした。
重合体1g当たりの表面酸量及び重合体1g当たりの水相中の酸量は、それぞれ、下記の式(a)及び式(b)から、塩酸換算した値(mmol/g)として、算出した。なお、水中に分散した重合体1g当たりの総酸量は、下記式(c)に表すように、式(a)及び式(b)の合計となる。
(a) 重合体1g当たりの表面酸量=A2−A1
(b) 重合体1g当たりの水相中の酸量=A3−A2
(c) 水中に分散した重合体1g当たりの総酸基量=A3−A1
<<試料の準備>>
本発明においては、以下の要領で5.0質量%バインダー粘度を測定するための試料を準備するものとした。
まず、バインダー組成物の固形分濃度を測定する。ここで、バインダー組成物の固形分濃度は、JIS K 6387-2:2011に準拠して測定することができる。バインダー組成物の固形分濃度が5.0質量%である場合は、当該バインダー組成物をそのまま試料とする。それ以外の場合は、接着性重合体等の固形分に熱変性等の影響が出ない既知の方法で、バインダー組成物の固形分濃度を調整して試料とする。例えば、バインダー組成物の固形分濃度が5.0質量%超である場合は、当該バインダー組成物が含む溶媒と同様の溶媒(例えば、イオン交換水)を添加することで、固形分濃度を5.0%に調整して試料とする。
<<粘度の測定>>
固形分濃度が5.0%である上述の粘度測定用試料の粘度を、B型粘度計を用いて、温度:25℃、スピンドル回転時間:60秒間、スピンドル回転速度:60rpmの条件で測定した。
<<試料の準備>>
「5.0質量%バインダー粘度」と同様の要領で固形分濃度が5.0%の試料を準備する。
<<遠心分離>>
上述のようにして得られた試料を、遠心機を用いて遠心分離する。遠心分離により、試料が上澄み分画および沈殿分画に分離された場合、上澄み分画および沈殿分画の双方を後述の透過率測定の対象とする。なお、過剰な条件(例えば、遠心分離の回転数:150,000rpm、遠心分離時間:6時間)で遠心分離を行った場合であっても、上澄み分画と沈殿分画が分離しない場合は、上記過剰な条件で遠心分離を行った後の試料を透過率測定の対象とする。
ここで、試料が上澄み分画および沈殿分画に分離する際の遠心分離の回転数と遠心分離時間は、遠心分離用サンプル管の底から液面までの距離A(cm)とした場合に上澄み分画、沈殿分画のサンプル管長さ方向の幅が何れも0.3〜0.7×A(cm)となる条件に設定する。
そして、本願明細書の実施例および比較例においては、以下の条件で遠心分離を行った。
遠心機:日立工機株式会社製、製品名「CS150NX」
遠心分離の回転数:110,000rpm
遠心分離時間:3分間
<<透過率測定>>
上述の遠心分離後、上澄み分画および沈殿分画の光線透過率(波長:500nm)を測定する。本願明細書の実施例および比較例においては、以下の条件で透過率を測定した。
遠心分離後のサンプル管より、上澄み分画および沈殿分画をパスツールピペットにて分取し、光路長1cm石英セルに入れ、日立ハイテクサイエンス製「スペクトロフォトメーター U−5100」を用いて光線透過率を測定した。なお、透過率の測定波長は500nmとし、イオン交換水を比較対象とした。
<<粘度測定>>
光線透過率が65%以下の分画の粘度を、B型粘度計を用いて、温度:25℃、スピンドル回転時間:60秒間、スピンドル回転速度:60rpmの条件で測定した。
調製したバインダー組成物の回転速度6rpmでの粘度η6を、B型粘度計を用いて、温度:25℃、スピンドル回転速度:6rpmの条件で測定した。次いで、バインダー組成物の回転速度60rpmでの粘度η60を、B型粘度計を用いて、温度:25℃、スピンドル回転速度:60rpmの条件で測定し、粘度比(η6/η60)を算出した。
調製したスラリー組成物100gを内径6cmの容器に入れた。この容器中のスラリー組成物を、直径3cmの鋸歯ディスクタービン型の羽根を取り付けたディスパーで、2000rpmで5分間混合した。その後、スラリー組成物を加圧対応ケースに入れ、窒素ガスでケース内圧0.1MPaとし、3分間保持した。取り出し後、20倍ルーペを使用し、スラリー組成物液面に存在する直径0.1mm以上の気泡の数を数え、以下の基準で評価した。気泡の数が少ないほど、スラリー組成物の泡立ちが抑制されていることを示す。
A:気泡の数が0個または1個
B:気泡の数が2個以上5個以下
C:気泡の数が6個以上9個以下
D:気泡の数が10個以上
<<負極用スラリー組成物(実施例1〜18、比較例1〜2>>
ディスパー付きのプラネタリーミキサー中で、各実施例および比較例と同様にして負極活物質粒子としての人造黒鉛およびカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩(以下、CMCと略記する場合がある。エーテル化度:1.0、固形分濃度1.0質量%での水溶液粘度:2000mPa・s)を含む混合液を調製し、この混合液の粘度ηAを、B型粘度計を用いて、温度:25℃、スピンドル回転速度:60rpm、スピンドル回転時間:60秒間の条件で測定した。
ついで、この混合液に、二次電池用バインダー組成物を固形分相当で1.5部加え、10分間混合した。混合後、減圧下で脱泡処理を施し、二次電池負極用スラリー組成物を得た。このスラリー組成物の粘度ηBを、粘度ηAと同様にして測定した。そして、バインダー組成物添加後の粘度ηBを添加前の粘度ηAで除した値(ηB/ηA)について、以下の基準で評価した。ηB/ηAの値が1.0に近い程、バインダー組成物の添加によるスラリー組成物の増粘が抑制され、取り扱いが容易であることを示す。
A:ηB/ηAが1.1未満
B:ηB/ηAが1.1以上1.2未満
C:ηB/ηAが1.2以上1.3未満
D:ηB/ηAが1.3以上
<<多孔膜層用スラリー組成物(実施例19)>>
メディアレス分散装置中で、実施例19と同様にして非導電性粒子としての酸化アルミニウム(アルミナ)およびポリカルボン酸アンモニウムを含む混合液を調製し、この混合液の粘度ηCを、E型粘度計を用いて、回転数60rpmで60秒後に測定した。
ついで、この混合液に、二次電池用バインダー組成物を固形分相当で3.0部加え、10分間混合し、二次電池多孔膜層用スラリー組成物を得た。このスラリー組成物の粘度ηDを、粘度ηCと同様にして測定した。そして、バインダー組成物添加後の粘度ηDを添加前の粘度ηCで除した値(ηD/ηC)について、以下の基準で評価した。ηD/ηCの値が1.0に近い程、バインダー組成物の添加によるスラリー組成物の増粘が抑制され、取り扱いが容易であることを示す。
A:ηD/ηCが1.1未満
B:ηD/ηCが1.1以上1.2未満
C:ηD/ηCが1.2以上1.3未満
D:ηD/ηCが1.3以上
作製した負極を、幅1cm×長さ10cmの矩形に切り出して試験片とした。得られた試験片を、負極合材層面を上にして固定した。固定した試験片の負極合材層の表面にセロハンテープを貼り付けた後、試験片の一端からセロハンテープを50mm/分の速度で180°方向に引き剥がしたときの応力を測定した。同様の測定を5回行い、5回の応力の平均値を負極ピール強度とし、以下の基準で評価した。ピール強度が大きいほど、負極合材層が集電体に強固に接着していることを示す。
A:負極ピール強度が5N/m以上
B:負極ピール強度が4N/m以上5N/m未満
C:負極ピール強度が3N/m以上4N/m未満
D:負極ピール強度が3N/m未満
調製した負極用スラリー組成物を集電体としての銅箔上に塗布し、試験用負極(塗布量:13mg/cm2、塗布幅:6cm、銅箔幅:8cm、電極長さ:30cm)を作製した。この試験用負極を、荷重:30t、ロール回転速度:30m/分の条件でロールプレスした。ロールプレス前の負極質量W1(g)と、ロールプレス後の負極質量W2(g)を計測し、負極合材層の剥がれ質量W3(g)=W1−W2を算出した。そして、ロールプレス時の負極合材層剥がれ抑制を、以下の基準で評価した。負極合材層の剥がれ質量W3が小さいほど、負極合材層の剥がれが抑制されていることを示す。
A:負極合材層の剥がれ質量W3が0.001g未満
B:負極合材層の剥がれ質量W3が0.001g以上0.01g未満
C:負極合材層の剥がれ質量W3が0.01g以上0.5g未満
D:負極合材層の剥がれ質量W3が0.5g以上
多孔膜層を有するセパレータおよび多孔膜を有さないセパレータ(即ち、セパレータ基材)を、それぞれ、幅5cm×長さ5cmの正方形に裁断した。得られた正方形片について、多孔膜層を有するセパレータと多孔膜を有さないセパレータとを、多孔膜層を間に挟むように、2枚重ね合わせて、40℃、10g/cm2の加圧下に置いて、測定試料を作製した。さらに得られた測定試料を24時間放置した。24時間放置後の測定試料において、重ね合わせられたセパレータ、片1枚全体を固定し、もう1枚を0.3N/mの力で引っ張り、剥離可能か否かを確認し、接着状態(ブロッキング状態)を下記基準で評価した。接着が観察されないほど耐ブロッキング性が良好であることを表す。
A:重ね合わせられたセパレータ同士が接着していない。
B:重ね合わせられたセパレータ同士が剥がれる。
C:重ね合わせられたセパレータ同士が接着し剥がれない。
作製した多孔膜層を有するセパレータから、長さ100mm×幅10mmの長方形の試験片を切り出した。また、予め試験台にセロハンテープを固定しておいた。このセロハンテープとしては、JIS Z1522に規定されるものを用いた。
そして、セパレータから切り出した試験片を、多孔膜層を下にしてセロハンテープに貼り付けた。その後、セパレータの一端を垂直方向に引張り速度100mm/分で引っ張って剥がしたときの応力を測定した。測定を3回行い、測定した応力の平均値を求めて、セパレータピール強度とし、以下の基準で評価した。セパレータピール強度が大きいほど、多孔膜層がセパレータ基材に強固に接着していることを示す。
A:セパレータピール強度が100N/m以上
B:セパレータピール強度が80N/m以上100N/m未満
C:セパレータピール強度が80N/m未満
ラミネートセル型のリチウムイオン二次電池を、電解液注液後、25℃の環境下で、24時間静置させた後に、0.1Cの定電流法により、セル電圧4.25Vまで充電し、セル電圧3.0Vまで放電する充放電の操作を行い、初期容量C0を測定した。さらに、60℃の環境下で、0.1Cの定電流法によって、セル電圧4.25Vまで充電し、セル電圧3.0Vまで放電する充放電を繰り返し、100サイクル後の容量C2を測定した。そして、容量維持率C3(%)=(C2/C0)×100を算出し、以下の基準で評価した。この値が大きいほど、二次電池がサイクル特性に優れることを示す。
A:容量維持率C3が95%以上
B:容量維持率C3が90%以上95%未満
C:容量維持率C3が80%以上90%未満
D:容量維持率C3が80%未満
<二次電池用バインダー組成物の調製>
攪拌機付き5MPa耐圧容器Aに、イオン交換水789部を投入して、温度40℃に加熱し、流量100mL/分の窒素ガスで容器内を60分間置換した。なお、窒素ガスによる容器内の置換は、後述する水溶解型重合体の重合反応開始から1時間後まで継続した。次いで、酸性基含有単量体としてのアクリル酸25部、アミド基含有単量体としてのアクリルアミド68部、水酸基含有単量体としてヒドロキシエチルアクリレート7部(以上、水溶解型重合体形成用の単量体)を混合して、耐圧容器A内に注入した。その後、重合開始剤としての過硫酸カリウムの2.5%水溶液8.9部をシリンジで耐圧容器A内に添加した。前記過硫酸カリウムの添加から15分後に、重合促進剤としてのテトラメチルエチレンジアミンの2.0%水溶液22.2部をシリンジで添加し、水溶解型重合体の重合反応を開始した。
一方、攪拌機付き5MPa耐圧容器Bに、イオン交換水43部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム0.35部を加え撹拌し、芳香族ビニル単量体としてのスチレン62部、脂肪族共役ジエン単量体としての1,3−ブタジエン36部、その他の単量体としてのメタクリル酸1部およびヒドロキシエチルアクリレート1部(以上、粒子状重合体形成用の単量体)、並びに、連鎖移動剤としてのtert-ドデシルメルカプタン0.25部を添加した。さらに、耐圧容器B内の温度を25℃に調整し、30分間混合した。
耐圧容器Aの上記重合反応開始から60分後に、内容物1.0gを抜き出し、水溶解型重合体の重量平均分子量および水中での慣性半径を測定した。結果を表1に示す。次いで、耐圧容器A内の温度を70℃にして完全密閉した後、耐圧容器B内の混合物を耐圧容器Aへ、180分間かけて添加した。耐圧容器B内の混合物添加終了後、耐圧容器A内を85℃とし、さらに5時間反応させ、重合転化率が98%になった時点で冷却し反応を停止した。得られた重合体を含む混合物に、5%水酸化ナトリウム水溶液を添加して、pH8に調整した。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。さらにその後冷却することで、水溶解型重合体と、粒子状重合体であるスチレンブタジエン系重合体1が結合してなる複合重合体(接着性重合体)および水を含むバインダー組成物を得た。得られたバインダー組成物を用いて、接着性重合体の表面酸量および水相中の酸量、バインダー組成物の5.0質量%バインダー粘度、バインダー組成物の分離後分画粘度、バインダー組成物の粘度比、およびスラリー組成物の増粘抑制を評価した。結果を表1に示す。
なお、バインダー組成物の分離後分画粘度の測定に際し、遠心分離後に得られる沈殿分画の光線透過率(波長:500nm)が65%以下であり、当該沈殿分画を粘度測定の対象とした(実施例2〜19について同じ)。
<二次電池負極用スラリー組成物の調製>
ディスパー付きのプラネタリーミキサーに、負極活物質粒子としての人造黒鉛(比表面積:4m2/g、体積平均粒子径:24.5μm)を97.7部と、CMC(エーテル化度:1.0、固形分濃度1.0質量%での水溶液粘度:2000mPa・s)を固形分相当で0.8部加え、イオン交換水で固形分濃度55%に調整し、室温下で60分混合した。次に、イオン交換水で固形分濃度50%に調整し、さらに15分混合して混合液を得た。この混合液に、上述のようにして得られた二次電池用バインダー組成物を、固形分相当で1.5部(接着性重合体量)加え、10分間混合した。混合後、減圧下で脱泡処理を施し、二次電池負極用スラリー組成物を得た。この二次電池負極用スラリー組成物を用いて、スラリー組成物の泡立ち抑制、ロールプレス時の負極合材層剥がれ抑制を評価した。結果を表1に示す。
<二次電池用負極の作製>
上述のようにして得られた二次電池負極用スラリー組成物を、コンマコーターで、厚さ18μmの銅箔(集電体)の上に、乾燥後の膜厚が150μm程度になるように塗布した。この二次電池負極用スラリー組成物が塗布された銅箔を、0.5m/分の速度で温度75℃のオーブン内を2分間、さらに温度120℃のオーブン内を2分間かけて搬送することにより、銅箔上のスラリー組成物を乾燥させ、負極原反を得た。この負極原反をロールプレスで圧延して、負極合材層の厚みが80μmの負極を得た。この負極を用いて、負極合材層と集電体との接着性を評価した。結果を表1に示す。
<二次電池用正極の作製>
プラネタリーミキサーに、正極活物質粒子としてのスピネル構造を有するLiCoO2を95部、正極合材層用バインダーとしてのPVDF(ポリフッ化ビニリデン)を固形分相当で3部、導電材としてのアセチレンブラック2部、および、溶媒としてのN−メチルピロリドン20部を加えて混合し、二次電池正極用スラリー組成物を得た。
得られた二次電池正極用スラリー組成物を、コンマコーターで、厚さ20μmのアルミニウム箔(集電体)上に、乾燥後の膜厚が100μm程度になるように塗布した。このリチウムイオン二次電池正極用スラリー組成物が塗布されたアルミニウム箔を、0.5m/分の速度で温度60℃のオーブン内を2分間、さらに温度120℃のオーブン内を2分間かけて搬送することにより、アルミニウム箔上の二次電池正極用スラリー組成物を乾燥させ、正極原反を得た。この正極原反をロールプレスで圧延して、正極合材層の厚みが70μmの正極を得た。
<セパレータの用意>
単層のポリプロピレン製セパレータ(幅65mm、長さ500mm、厚さ25μm;乾式法により製造;気孔率55%)を用意した。このセパレータを、5cm×5cmの正方形に切り抜いて、二次電池の製造に使用した。
<二次電池の製造>
電池の外装として、アルミニウム包材外装を用意した。上記のようにして得られた正極を、4cm×4cmの正方形に切り出して、集電体側の表面がアルミニウム包材外装に接するように配置した。次に、正極の正極合材層の面上に、上記のようにして得られた正方形のセパレータを配置した。さらに、上記のようにして得られた負極を、4.2cm×4.2cmの正方形に切り出して、これをセパレータ上に、負極合材層側の表面がセパレータに向かい合うよう配置した。その後、電解液として濃度1.0MのLiPF6溶液(溶媒はエチレンカーボネート(EC)/ジエチルカーボネート(DEC)=1/2(体積比)の混合溶媒、添加剤としてビニレンカーボネート2体積%(溶媒比)含有)を充填した。さらに、アルミニウム包材の開口を密封するために、150℃のヒートシールをしてアルミニウム包材外装を閉口し、ラミネートセル型のリチウムイオン二次電池を製造した。得られた二次電池について、サイクル特性を評価した。結果を表1に示す。
バインダー組成物の調製の際に、水溶解型重合体形成用の単量体を表1(実施例2,3,7〜11)または表2(実施例13〜15)のように変更した以外は、実施例1と同様にして、二次電池用バインダー組成物、二次電池負極用スラリー組成物、二次電池用負極、二次電池用正極、二次電池を製造し、各種評価を行った。結果を表1および表2に示す。
なお、実施例13および14においては、複合重合体である接着性重合体を構成する水溶解型重合体の重量平均分子量および水中での慣性半径が実施例1に比べて低下している。これは、メタクリルアミド(実施例13)、メタクリル酸(実施例14)を用いたことにより、水溶解型重合体の成長反応が抑制されたためと考えられる。
バインダー組成物の調製の際に、耐圧容器Aに投入するイオン交換水の量を789部から389部に変更することで、分子鎖(水溶解型重合体)の成長反応を調整して、得られる水溶解型重合体の重量平均分子量および水中での慣性半径を調整した以外は、実施例1と同様にして、二次電池用バインダー組成物、二次電池負極用スラリー組成物、二次電池用負極、二次電池用正極、二次電池を製造し、各種評価を行った。結果を表1に示す。
バインダー組成物の調製の際に、水溶解型重合体形成用の単量体と同時に、耐圧容器Aにイソプロピルアルコール2.5部を添加することで、分子鎖(水溶解型重合体)の成長反応を調整して、得られる水溶解型重合体の重量平均分子量および水中での慣性半径を調整した以外は、実施例1と同様にして、二次電池用バインダー組成物、二次電池負極用スラリー組成物、二次電池用負極、二次電池用正極、二次電池を製造し、各種評価を行った。結果を表1に示す。
バインダー組成物の調製の際に、粒子状重合体形成用の単量体であるスチレンの量を62部から124部に、1,3−ブタジエンの量を36部から72部に、メタクリル酸の量を1部から2部に、2−ヒドロキシエチルアクリレートの量を1部から2部に変更した以外は実施例1と同様にして、二次電池用バインダー組成物(水溶解型重合体と、粒子状重合体であるスチレンブタジエン系重合体2が結合してなる複合重合体を含む)、二次電池負極用スラリー組成物、二次電池用負極、二次電池用正極、二次電池を製造し、各種評価を行った。結果を表1に示す。
二次電池負極用スラリー組成物の調製の際に、負極活物質粒子としての人造黒鉛の量を97.7部から97.4部に変更し、CMCの量(固形分相当)を0.8部から1.1部に変更した以外は、実施例1と同様にして、二次電池用バインダー組成物、二次電池負極用スラリー組成物、二次電池用負極、二次電池用正極、二次電池を製造し、各種評価を行った。結果を表2に示す。
バインダー組成物の調製の際に、粒子状重合体形成用の単量体として、メチルメタクリレート40部、n−ブチルアクリレート58.5部、アリルメタクリレート0.5部、およびメタクリル酸1部を使用した以外は、実施例1と同様にして、二次電池用バインダー組成物(水溶解型重合体と、粒子状重合体であるアクリル系重合体が結合してなる複合重合体を含む)、二次電池負極用スラリー組成物、二次電池用負極、二次電池用正極、二次電池を製造し、各種評価を行った。結果を表2に示す。
バインダー組成物の調製の際に、粒子状重合体形成用の単量体として、1,3−ブタジエン100部を使用し、そして、耐圧容器Aへの耐圧容器B内の混合物添加終了後の反応時間を5時間から20時間へ変更した以外は、実施例1と同様にして、二次電池用バインダー組成物(水溶解型重合体と、粒子状重合体であるポリブタジエンが結合してなる複合重合体を含む)、二次電池負極用スラリー組成物、二次電池用負極、二次電池用正極、二次電池を製造し、各種評価を行った。結果を表2に示す。
以下のようにして調製した二次電池用バインダー組成物(水溶解重合体と、粒子状重合体であるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が結合してなる複合重合体を含む)を使用した以外は、実施例1と同様にして二次電池負極用スラリー組成物、二次電池用負極、二次電池用正極、二次電池を製造し、各種評価を行った。結果を表2に示す。
<二次電池用バインダー組成物の調製>
攪拌機付き5MPa耐圧容器Aに、イオン交換水789部を投入して、温度40℃に加熱し、流量100mL/分の窒素ガスで容器内を60分間置換した。なお、窒素ガスによる容器内の置換は、後述する水溶解型重合体の重合反応開始から1時間後まで継続した。次いで、酸性基含有単量体としてのアクリル酸25部、アミド基含有単量体としてのアクリルアミド68部、水酸基含有単量体としてヒドロキシエチルアクリレート7部(以上、水溶解型重合体形成用の単量体)を混合して、耐圧容器A内に注入した。その後、重合開始剤としての過硫酸カリウムの2.5%水溶液8.9部をシリンジで耐圧容器A内に添加した。前記過硫酸カリウムの添加から15分後に、重合促進剤としてのテトラメチルエチレンジアミンの2.0%水溶液22.2部をシリンジで添加し、水溶解型重合体の重合反応を開始した。
一方、攪拌機付き5MPa耐圧反応Bに、シクロヘキサン233.3部、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン60.0μmolおよびスチレン24.0部を添加し、40℃で攪拌しているところに、n−ブチルリチウム2000.0μmolを添加し、50℃に昇温しながら1時間重合した。引き続き、55℃を保つように温度制御しながら、反応器にイソプレン76.0部を1時間にわたり連続的に添加した。イソプレンの添加を完了した後、さらに1時間重合した。
次いで、耐圧容器A内の温度を70℃にして完全密閉した後、耐圧容器B内の混合物を耐圧容器Aへ、180分間かけて添加した。耐圧容器B内の混合物添加終了後、耐圧容器A内を85℃とし、さらに2時間反応させ、重合転化率が98%になった時点でカップリング剤としてジクロロジメチルシラン820.0mmolを添加して2時間カップリング反応を行い、スチレン−イソプレンカップリングブロック共重合体を形成させた。その後、メタノール4000.0μmolを添加してよく混合し、活性末端を失活させた。反応を停止させ得られた重合体を含む混合物に、5%水酸化ナトリウム水溶液を添加して、pH8に調整した。以上より、水溶解型重合体と、粒子状重合体であるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が結合してなる複合重合体(接着性重合体)および水を含むバインダー組成物を得た。
<二次電池用バインダー組成物の調製>
実施例1と同様にして、水溶解型重合体と、粒子状重合体であるスチレンブタジエン系重合体1が結合してなる複合重合体(接着性重合体)および水を含むバインダー組成物を調製し、各種評価を行った。結果を表2に示す。
<二次電池多孔膜層用スラリー組成物の調製>
非導電性粒子としての酸化アルミニウム(アルミナ)(体積平均粒子径:0.5μm)を100部、分散剤としてのポリカルボン酸アンモニウム(東亜合成製、アロンA−6114)を1.0部および水を混合した。水の量は、固形分濃度が50%となるように調整した。メディアレス分散装置を用いて混合物を処理し、酸化アルミニウム(アルミナ)を分散させて、分散液を得た。得られた分散液にカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩(エーテル化度:1.0、固形分濃度1.0質量%での水溶液粘度:500mPa・s)2.0部を添加し、混合した。添加したカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩は、混合液中で溶解した。次いで、この混合液に、上述のようにして得られた二次電池用バインダー組成物を、固形分相当で3.0部(接着性重合体量)と、濡れ剤としての脂肪族ポリエーテル型のノニオン性界面活性剤0.2部とを添加し、更に水を固形分濃度が40%になるように添加して、二次電池多孔膜層用スラリー組成物を得た。この二次電池多孔膜層用スラリー組成物を用いて、スラリー組成物の泡立ち抑制を評価した。結果を表1に示す。
<多孔膜層を有するセパレータの作製>
湿式法により製造された、単層のポリエチレン製セパレータ基材(幅250mm、長さ1000m、厚さ12μm)を用意した。そして、再分散させた上記二次電池多孔膜層用スラリー組成物を、セパレータ基材の両方の表面上に、乾燥後の厚さが2.5μmになるようにグラビアコーター(塗布速度:20m/分)で塗布した。次いで、セパレータ塗工用組成物を塗布したセパレータ基材を50℃の乾燥炉で乾燥し、巻き取ることにより、セパレータ基材の両面に多孔膜層を有するセパレータを作製した。このセパレータを、5cm×5cmの正方形に切り抜いて、二次電池の製造に使用した。
得られたセパレータについて、セパレータの耐ブロッキング性および多孔膜層とセパレータ基材との接着性を評価した。結果を表2に示す。
<二次電池用負極の調製>
ディスパー付きのプラネタリーミキサーに、負極活物質粒子としての人造黒鉛(比表面積:4m2/g、体積平均粒子径:24.5μm)を97.7部と、CMC(エーテル化度:1.0、固形分濃度1.0質量%での水溶液粘度:2000mPa・s)を固形分相当で0.8部加え、イオン交換水で固形分濃度55%に調整し、室温下で60分混合した。次に、イオン交換水で固形分濃度50%に調整し、さらに15分混合して混合液を得た。この混合液に、後述の比較例2と同様にして調製した二次電池用バインダー組成物(スチレンブタジエン系重合体1の水分散液)を、固形分相当で1.5部加え、10分間混合した。混合後、減圧下で脱泡処理を施し、二次電池負極用スラリー組成物を得た。
上述のようにして得られた二次電池負極用スラリー組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして負極合材層の厚みが80μmの負極を得た。
<二次電池用正極の作製>
実施例1と同様にして、正極合材層の厚みが70μmの正極を得た。
<二次電池の製造>
セパレータとして、上記のようにして得られた多孔膜層を有するセパレータを用いた以外は、実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を製造した。得られた二次電池について、サイクル特性を評価した。結果を表2に示す。
以下のようにして調製した二次電池用バインダー組成物(水溶解重合体と、粒子状重合体が結合しておらず、水溶解重合体と、粒子状重合体が別個に独立して存在する)を使用した以外は、実施例1と同様にして二次電池負極用スラリー組成物、二次電池用負極、二次電池用正極、二次電池を製造し、各種評価を行った。結果を表1に示す。
<二次電池用バインダー組成物の調製>
<<水溶解型重合体の調製>>
攪拌機付き5MPa耐圧容器Aに、イオン交換水789部を投入して、温度40℃に加熱し、流量100mL/分の窒素ガスで容器内を60分間置換した。なお、窒素ガスによる容器内の置換は、後述する水溶解型重合体の重合反応開始から1時間後まで継続した。次いで、酸性基含有単量体としてのアクリル酸25部、アミド基含有単量体としてのアクリルアミド68部、水酸基含有単量体としてヒドロキシエチルアクリレート7部(以上、水溶解型重合体形成用の単量体)を混合して、耐圧容器A内に注入した。その後、重合開始剤としての過硫酸カリウムの2.5%水溶液8.9部をシリンジで耐圧容器A内に添加した。前記過硫酸カリウムの添加から15分後に、重合促進剤としてのテトラメチルエチレンジアミンの2.0%水溶液22.2部をシリンジで添加し、水溶解型重合体の重合反応を開始した。耐圧容器Aの前記重合反応開始から60分後に冷却し反応を停止させ、水溶解型重合体の水溶液を得た。
<<粒子状重合体の調製>>
攪拌機付き5MPa耐圧容器Bに、イオン交換水43部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム0.35部を加え撹拌し、芳香族ビニル単量体としてのスチレン62部、脂肪族共役ジエン単量体としての1,3−ブタジエン36部、その他単量体としてメタクリル酸1部およびヒドロキシエチルアクリレート1部、並びに、連鎖移動剤としてtert-ドデシルメルカプタン0.25部を添加した。さらに内温25℃とし、30分間混合した。
別途準備した容器Cにイオン交換水25部を入れ、容器C内を完全密閉とした。耐圧容器B内の混合物を、容器Cへ180分間かけて添加した。同添加開始と同時に、重合開始剤として過硫酸カリウム2.5%水溶液10部を容器Cへ添加した。容器B内の混合物添加終了後、容器C内を85℃とし、さらに、5時間反応させ、重合転化率が98%になった時点で冷却し反応を停止させ、粒子状重合体(スチレンブタジエン系重合体1)の水分散液を得た。
<<水溶解型重合体と粒子状重合体の混合>>
上述した水溶解型重合体の水溶液と粒子状重合体の水分散液のそれぞれに対して、5%水酸化ナトリウム水溶液を添加してpH8に調整し、その後加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。
さらにこれらの水溶液と水分散液を冷却した後、水溶解重合体:粒子状重合体=1:1(固形分相当)となるように混合して、二次電池用バインダー組成物を調製した。ここで、比較例1においては、重合体(接着性重合体)を含む水分散液として、このバインダー組成物を用いて、表面酸量および水相中の酸量の測定を行った。
なお、バインダー組成物の分離後分画粘度の測定に際し、遠心分離後に得られる沈殿分画の光線透過率(波長:500nm)が65%以下であり、当該沈殿分画を粘度測定の対象とした。そして、当該沈殿分画の粘度は、実施例1に比して低かった(15mPa・s)これは、バインダー組成物中で、粒子状重合体と水溶解型重合体が結合しておらず別個に存在するため、沈殿分画には粘度付与性能の低い粒子状重合体が、上済み分画には水溶解型重合体がそれぞれ分離されたためと考えられる。
以下のようにして調製した二次電池用バインダー組成物(粒子状重合体を含む)を使用した以外は、実施例1と同様にして二次電池負極用スラリー組成物、二次電池用負極、二次電池用正極、二次電池を製造し、各種評価を行った。結果を表1に示す。
<二次電池用バインダー組成物の調製>
攪拌機付き5MPa耐圧容器Bに、イオン交換水43部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム0.35部を加え撹拌し、芳香族ビニル単量体としてのスチレン62部、脂肪族共役ジエン単量体としての1,3−ブタジエン36部、その他単量体としてメタクリル酸1部およびヒドロキシエチルアクリレート1部、並びに、連鎖移動剤としてtert-ドデシルメルカプタン0.25部を添加した。さらに内温25℃とし、30分間混合した。
別途準備した容器Cにイオン交換水25部を入れ、容器C内を完全密閉とした。耐圧容器B内の混合物を、容器Cへ180分間かけて添加した。同添加開始と同時に、重合開始剤として過硫酸カリウム2.5%水溶液10部を容器Cへ添加した。容器B内の混合物添加終了後、容器C内を85℃とし、さらに、5時間反応させ、重合転化率が98%になった時点で冷却し反応を停止させ、粒子状重合体(スチレンブタジエン系重合体1)の水分散液を得た。
上述した粒子状重合体に対して、5%水酸化ナトリウム水溶液を添加してpH8に調整し、その後加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行い、二次電池用バインダー組成物を得た。
なお、バインダー組成物の分離後分画粘度の測定に際し、遠心分離後に得られる沈殿分画の光線透過率(波長:500nm)が65%以下であり、当該沈殿分画を粘度測定の対象とした。
「AAm」は、アクリルアミドを示し、
「MAAm」は、メタクリルアミドを示し、
「AA」は、アクリル酸を示し、
「MAA」は、メタクリル酸を示し、
「HEA」は、ヒドロキシエチルアクリレートを示し、
「BA」は、n−ブチルアクリレートを示し、
「MEA」は、メトキシエチルアクリレートを示し、
「SBR1」は、スチレンブタジエン系重合体1を示し、
「SBR2」は、スチレンブタジエン系重合体2を示す、
「ACR」は、アクリル系重合体を示し、
「PBD」は、ポリブタジエンを示し、
「SIS」は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を示し、
「CMC」は、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩を示し、
「APC」は、ポリカルボン酸アンモニウムを示す。
なお、分離後分画粘度が所定の値未満である比較例1では、機能層(負極合材層)を基材(集電体)に良好に接着させることができず、また二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができないことが分かる。更に、比較例1では、スラリー組成物が増粘してしまい、またロールプレス時の負極合材層剥がれを抑制できないことが分かる。
また、5.0質量%バインダー粘度および分離後分画粘度が何れも所定の値未満である比較例2では、機能層(負極合材層)を基材(集電体)に良好に接着させることができず、また二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができないことが分かる。更に、比較例2では、ロールプレス時の負極合材層剥がれを抑制できないことが分かる。
また、本発明によれば、機能層と基材が良好に接着した二次電池部材、および当該二次電池部材を備える二次電池を提供することができる。
Claims (13)
- 接着性重合体および溶媒を含む二次電池用バインダー組成物であって、
固形分濃度5.0質量%条件下での粘度が50mPa・s以上であり、且つ、
固形分濃度5.0質量%条件下で遠心分離して得られる、光線透過率が65%以下の分画の粘度が30mPa・s以上である、二次電池用バインダー組成物。 - 前記接着性重合体が、水溶解型重合体と粒子状重合体とが結合してなる複合重合体である、請求項1に記載の二次電池用バインダー組成物。
- 前記水溶解型重合体が、酸性基含有単量体単位を5質量%以上の割合で含む、請求項2に記載の二次電池用バインダー組成物。
- 前記水溶解型重合体の水中での慣性半径が、10nm以上2000nm以下である、請求項2または3に記載の二次電池用バインダー組成物。
- 前記水溶解型重合体の重量平均分子量が、5.0×104以上3.0×107以下である、請求項2〜4の何れかに記載の二次電池用バインダー組成物。
- 前記水溶解型重合体が、アミド基含有単量体単位、水酸基含有単量体単位、カルボン酸エステル単量体単位、およびアルキレンオキシド基含有単量体単位からなる群から選択される少なくとも1つを含む、請求項2〜5の何れかに記載の二次電池用バインダー組成物。
- 前記接着性重合体の表面酸量が0.20mmol/g以上であり、且つ前記接着性重合体の表面酸量を前記接着性重合体の水相中の酸量で除した値が1.0以上である、請求項1〜6の何れかに記載の二次電池用バインダー組成物。
- 請求項1〜7の何れかに記載の二次電池用バインダー組成物を含む、二次電池機能層用スラリー組成物。
- 更に非導電性粒子を含む、請求項8に記載の二次電池機能層用スラリー組成物。
- 更に電極活物質粒子を含む、請求項8に記載の二次電池機能層用スラリー組成物。
- 請求項8〜10の何れかに記載の二次電池機能層用スラリー組成物を用いて形成された二次電池用機能層と、基材とを備える二次電池部材。
- 請求項11に記載の二次電池部材を備える、二次電池。
- 負極活物質粒子と半天然高分子とを混合して混合液を調製する工程と、
前記混合液と請求項1〜7の何れかに記載の二次電池用バインダー組成物とを混合して二次電池負極用スラリー組成物を得る工程と、
を含む、二次電池負極用スラリー組成物の製造方法。
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KR20220033688A (ko) * | 2020-09-10 | 2022-03-17 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 리튬이차전지용 분리막과 이의 제조방법 및 이를 구비한 전기화학소자 |
CN113437435B (zh) * | 2021-06-23 | 2023-05-26 | 江苏星源新材料科技有限公司 | 涂覆浆料、涂覆隔膜及其制备方法 |
CN114614007B (zh) * | 2022-02-17 | 2023-07-21 | 东莞凯德新能源有限公司 | 一种锂离子电池正极浆料及其制备方法 |
CN115926040A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-04-07 | 福建蓝海黑石新材料科技有限公司 | 一种锂离子电池负极浆料的制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006519883A (ja) * | 2003-06-03 | 2006-08-31 | エルジー・ケム・リミテッド | 分散剤が化学結合された電極用複合バインダー重合体 |
WO2011040474A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用多孔膜及び二次電池 |
WO2012115096A1 (ja) * | 2011-02-23 | 2012-08-30 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用負極、二次電池、負極用スラリー組成物及び二次電池用負極の製造方法 |
US20150125747A1 (en) * | 2013-06-18 | 2015-05-07 | Lg Chem, Ltd. | Binder solution for anode, active material slurry for anode comprising the binder solution, anode using the slurry and electrochemical device comprising the anode |
WO2016017066A1 (ja) * | 2014-07-30 | 2016-02-04 | 日本ゼオン株式会社 | 非水系二次電池機能層用組成物、非水系二次電池用機能層付き基材、非水系二次電池用積層体の製造方法および非水系二次電池 |
WO2017077940A1 (ja) * | 2015-11-05 | 2017-05-11 | センカ株式会社 | リチウムイオン二次電池の負極用バインダー、負極用スラリー組成物及び負極並びにリチウムイオン二次電池 |
WO2017183641A1 (ja) * | 2016-04-19 | 2017-10-26 | 日本ゼオン株式会社 | 非水系二次電池機能層用バインダー組成物、非水系二次電池機能層用組成物、非水系二次電池用機能層、非水系二次電池用電池部材および非水系二次電池 |
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Patent Citations (7)
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WO2011040474A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用多孔膜及び二次電池 |
WO2012115096A1 (ja) * | 2011-02-23 | 2012-08-30 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用負極、二次電池、負極用スラリー組成物及び二次電池用負極の製造方法 |
US20150125747A1 (en) * | 2013-06-18 | 2015-05-07 | Lg Chem, Ltd. | Binder solution for anode, active material slurry for anode comprising the binder solution, anode using the slurry and electrochemical device comprising the anode |
WO2016017066A1 (ja) * | 2014-07-30 | 2016-02-04 | 日本ゼオン株式会社 | 非水系二次電池機能層用組成物、非水系二次電池用機能層付き基材、非水系二次電池用積層体の製造方法および非水系二次電池 |
WO2017077940A1 (ja) * | 2015-11-05 | 2017-05-11 | センカ株式会社 | リチウムイオン二次電池の負極用バインダー、負極用スラリー組成物及び負極並びにリチウムイオン二次電池 |
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