JPWO2019163585A1 - Treatment agents for elastic fibers and their use - Google Patents

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Abstract

捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性と、外層部における捲き崩れ防止性の両方に優れる弾性繊維用処理剤及び該処理剤が付与された弾性繊維を提供する。鉱物油(A1)、シリコーン油(A2)及びエステル油(A3)から選ばれる少なくとも1種のベース成分(A)と、塩基性のアルカリ土類金属スルホネートである成分(B)とを含む、弾性繊維用処理剤。前記成分(B)を構成するスルホン酸が、平均分子量が350g/mol〜700g/molのアルキル芳香族スルホン酸であると好ましい。前記成分(B)の全塩基価が1〜700KOHmg/gであると好ましい。Provided are an elastic fiber treatment agent having excellent fiber sticking prevention properties in the inner layer portion of the wound yarn body and curl collapse prevention properties in the outer layer portion, and elastic fibers to which the treatment agent is applied. Elasticity containing at least one base component (A) selected from mineral oil (A1), silicone oil (A2) and ester oil (A3) and a component (B) that is a basic alkaline earth metal sulfonate. Treatment agent for fibers. The sulfonic acid constituting the component (B) is preferably an alkyl aromatic sulfonic acid having an average molecular weight of 350 g / mol to 700 g / mol. The total base value of the component (B) is preferably 1 to 700 KOHmg / g.

Description

本発明は、弾性繊維用処理剤及び該処理剤が付与された弾性繊維に関する。 The present invention relates to a treatment agent for elastic fibers and elastic fibers to which the treatment agent is applied.

弾性繊維は、紡糸工程において、処理剤を付与した後、チーズ形状に巻き取られ、捲糸体(以下、チーズということもある)となる。弾性繊維は、粘弾性を有するために膠着し易い繊維である。特に捲糸体の内層部においては、巻き取り時にかかる圧力により膠着が経時的に進行する。そのため、弾性繊維捲糸体を使用する際、解舒不良となり糸切れを引き起こす。この解舒不良を改良するために、種々の弾性繊維用処理剤が開発されている。
例えば、特許文献1には、シリコーンレジン(MQレジン)を含有する弾性繊維用処理剤が記載され、特許文献2には、カルボキシアミド変性シリコーンを含有し、高級脂肪酸マグネシウム塩の凝集や沈降を抑えた弾性繊維用処理剤が記載されている。特許文献3には、平均粒子径0.01〜5μmにあり、且つ針状である高級脂肪酸の金属塩を含有した弾性繊維用処理剤が記載されている。
In the spinning process, the elastic fiber is wound into a cheese shape after applying a treatment agent to form a wound body (hereinafter, also referred to as cheese). Elastic fibers are fibers that are easily stuck because they have viscoelasticity. In particular, in the inner layer portion of the wound body, sticking progresses over time due to the pressure applied during winding. Therefore, when the elastic fiber wound body is used, the unwinding is poor and the yarn breaks. Various treatment agents for elastic fibers have been developed in order to improve this unwinding defect.
For example, Patent Document 1 describes a treatment agent for elastic fibers containing a silicone resin (MQ resin), and Patent Document 2 contains a carboxylamide-modified silicone to suppress aggregation and precipitation of higher fatty acid magnesium salts. A treatment agent for elastic fibers is described. Patent Document 3 describes a treatment agent for elastic fibers having an average particle size of 0.01 to 5 μm and containing a metal salt of a higher fatty acid in the form of needles.

しかし、これら従来技術に記載された弾性繊維用処理剤は、捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性には優れるものの、その処理剤の有する繊維/繊維間摩擦の低下作用により、捲糸体の外層部においては捲き崩れが生じたり、綾落ちなどの解舒性不良を生じたりするという問題が発生する場合があった。
基本的に上記捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性と、外層部における捲き崩れ防止性は、一方を重視すると他方が悪化するというトレードオフの関係にあり、従来技術においては両者のバランスを取りつつ適用するというのが実情であり、両者を満足する弾性繊維用処理剤が切望されていた。
However, although the treatment agents for elastic fibers described in these prior arts are excellent in preventing fiber sticking in the inner layer portion of the winding body, the treatment agent has a fiber-to-fiber friction reducing action, so that the winding yarn is wound. In the outer layer of the body, there may be a problem that the roll collapses or the unfoldability such as the twill drop occurs.
Basically, there is a trade-off relationship between the fiber sticking prevention property in the inner layer portion of the wound yarn body and the winding collapse prevention property in the outer layer portion, that the other becomes worse when one is emphasized, and in the prior art, the balance between the two. The actual situation is that it is applied while taking the above, and a treatment agent for elastic fibers that satisfies both of them has been eagerly desired.

日本国特開平09−078460号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-078460 日本国特開平11−12950号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-12950 日本国特開2005−179874号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-179874 日本国特開2006−009221号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-009221

従って、本発明の目的は、捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性と、外層部における捲き崩れ防止性の両方に優れる弾性繊維用処理剤及び該処理剤が付与された弾性繊維を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide an elastic fiber treatment agent having excellent fiber sticking prevention property in the inner layer portion of the wound yarn body and curl collapse prevention property in the outer layer portion, and an elastic fiber to which the treatment agent is applied. To do.

本発明者らは、上記実情に鑑み、捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性と、外層部における捲き崩れ防止性を両立できる弾性繊維用処理剤について鋭意検討した結果、特定のベース成分と、特定の成分(B)を含有する弾性繊維用処理剤であれば上記課題を解決できる事を見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の弾性繊維用処理剤は、鉱物油(A1)、シリコーン油(A2)及びエステル油(A3)から選ばれる少なくとも1種のベース成分(A)と、塩基性のアルカリ土類金属スルホネートである成分(B)とを含む。
In view of the above circumstances, the present inventors have diligently studied a treatment agent for elastic fibers that can both prevent fiber sticking in the inner layer portion of the wound yarn body and prevent rolling collapse in the outer layer portion, and as a result, a specific base component. Then, they found that the above problem could be solved by a treatment agent for elastic fibers containing a specific component (B), and arrived at the present invention.
That is, the treatment agent for elastic fibers of the present invention contains at least one base component (A) selected from mineral oil (A1), silicone oil (A2) and ester oil (A3), and a basic alkaline earth metal. Includes component (B) which is a sulfonate.

前記成分(B)を構成するスルホン酸が、平均分子量が350g/mol〜700g/molのアルキル芳香族スルホン酸であると好ましい。
前記成分(B)の全塩基価が1〜700KOHmg/gであると好ましい。
処理剤に対する前記成分(B)の重量割合が0.1〜20重量%であると好ましい。
The sulfonic acid constituting the component (B) is preferably an alkyl aromatic sulfonic acid having an average molecular weight of 350 g / mol to 700 g / mol.
The total base value of the component (B) is preferably 1 to 700 KOHmg / g.
The weight ratio of the component (B) to the treatment agent is preferably 0.1 to 20% by weight.

本発明の弾性繊維は、弾性繊維本体に、上記処理剤が付与されてなる。 The elastic fiber of the present invention is obtained by applying the above-mentioned treatment agent to the elastic fiber body.

本発明の弾性繊維用処理剤が付与されてなる弾性繊維は、捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性と、外層部における捲き崩れ防止性の両方に優れる。 The elastic fiber to which the treatment agent for elastic fiber of the present invention is applied is excellent in both the anti-sticking property of the fiber in the inner layer portion of the winding body and the anti-rolling property in the outer layer portion.

ループ評価方法の測定方法を説明する模式図。The schematic diagram explaining the measurement method of a loop evaluation method. 繊維間摩擦の測定方法を説明する模式図。The schematic diagram explaining the measuring method of the friction between fibers.

本発明の弾性繊維用処理剤は、弾性繊維を製造する際に用いられ、鉱物油(A1)、シリコーン油(A2)及びエステル油(A3)から選ばれる少なくとも1種のベース成分(A)と、特定の成分(B)を含むものである。以下に詳細に説明する。 The treatment agent for elastic fibers of the present invention is used in producing elastic fibers and contains at least one base component (A) selected from mineral oil (A1), silicone oil (A2) and ester oil (A3). , Contains a specific component (B). This will be described in detail below.

(ベース成分(A))
前記ベース成分(A)は、鉱物油(A1)、シリコーン油(A2)及びエステル油(A3)より選ばれる少なくとも1種である。該ベース成分(A)は、上記弾性繊維用処理剤に必須な成分であり、繊維/金属間の摩擦を低減する剤である。
(Base component (A))
The base component (A) is at least one selected from mineral oil (A1), silicone oil (A2) and ester oil (A3). The base component (A) is an essential component for the above-mentioned treatment agent for elastic fibers, and is an agent that reduces friction between fibers and metals.

処理剤に対する鉱物油(A1)の重量割合は、10重量%以上が好ましく、15〜85重量%がさらに好ましく、20〜80重量%が特に好ましい。鉱物油が10重量%未満であると、成分(B)とベース成分との溶解性が極端に低下する場合がある。 The weight ratio of the mineral oil (A1) to the treatment agent is preferably 10% by weight or more, more preferably 15 to 85% by weight, and particularly preferably 20 to 80% by weight. If the amount of mineral oil is less than 10% by weight, the solubility of the component (B) and the base component may be extremely lowered.

処理剤に対するシリコーン油(A2)の重量割合は、0〜90重量%が好ましく、15〜85重量%がさらに好ましく、20〜80重量%が特に好ましい。シリコーン油が90重量%より多いと、塩基性金属スルホネート(B)とベース成分との相溶性が極端に低下する場合がある。 The weight ratio of the silicone oil (A2) to the treatment agent is preferably 0 to 90% by weight, more preferably 15 to 85% by weight, and particularly preferably 20 to 80% by weight. If the amount of silicone oil is more than 90% by weight, the compatibility between the basic metal sulfonate (B) and the base component may be extremely lowered.

鉱物油(A1)としては、特に限定はないが、マシン油、スピンドル油、流動パラフィン等を挙げることができ、1種又は2種以上を使用してもよい。鉱物油の30℃における粘度は、30秒〜350秒が好ましく、35秒〜200秒がより好ましく、40秒〜150秒がさらに好ましい。鉱物油としては、臭気の発生が低いという理由から、流動パラフィンが好ましい。鉱物油の粘度が30秒未満であると、得られる弾性繊維の品質が低下することがある。一方、鉱物油の粘度が350秒を超えると処理剤に配合される他成分の溶解性が悪くなることがある。 The mineral oil (A1) is not particularly limited, and examples thereof include machine oil, spindle oil, and liquid paraffin, and one or more of them may be used. The viscosity of the mineral oil at 30 ° C. is preferably 30 seconds to 350 seconds, more preferably 35 seconds to 200 seconds, still more preferably 40 seconds to 150 seconds. As the mineral oil, liquid paraffin is preferable because it produces less odor. If the viscosity of the mineral oil is less than 30 seconds, the quality of the resulting elastic fibers may deteriorate. On the other hand, if the viscosity of the mineral oil exceeds 350 seconds, the solubility of other components blended in the treatment agent may deteriorate.

シリコーン油(A2)としては、特に限定はないが、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン等を挙げることができ、1種又は2種以上を使用してもよい。シリコーン油の25℃における粘度は、2〜100mm/sが好ましく、5〜70mm/sがより好ましく、5〜50mm/sがさらに好ましい。該粘度が2mm/s未満であるとシリコーン油が揮発する場合があり、100mm/sを超えると、処理剤に配合される他成分の溶解性が悪くなることがある。シリコーン油のシロキサン結合(SiOR:R及びRは、それぞれ独立して、有機基を示す)の平均結合量は、3〜100が好ましく、7〜60がより好ましく、7〜50がさらに好ましい。R、Rの有機基は、炭素数1〜24の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基等を挙げることができ、特に、メチル基、フェニル基が好ましい。The silicone oil (A2) is not particularly limited, and examples thereof include polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, and polymethylalkylsiloxane, and one or more of them may be used. Viscosity at 25 ° C. of the silicone oil is preferably from 2 to 100 mm 2 / s, more preferably 5~70mm 2 / s, more preferably 5 to 50 mm 2 / s. If the viscosity is less than 2 mm 2 / s, the silicone oil may volatilize, and if it exceeds 100 mm 2 / s, the solubility of other components blended in the treatment agent may deteriorate. The average bond amount of the siloxane bond of the silicone oil (SiOR 1 R 2 : R 1 and R 2 each independently represent an organic group) is preferably 3 to 100, more preferably 7 to 60, and 7 to 50. Is even more preferable. The organic groups of R 1 and R 2 are hydrocarbon groups having 1 to 24 carbon atoms, and are methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group and cyclo. Examples thereof include a propyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group and a benzyl group, and a methyl group and a phenyl group are particularly preferable.

エステル油(A3)としては、特に限定はないが、脂肪酸とアルコールとから製造されるエステルを挙げることができる。エステル油(A3)としては、たとえば、下記から選ばれる脂肪酸とアルコールとから製造されるエステルを例示できるが、下記脂肪酸やアルコールを原料としないエステルであってもよい。エステル油(A3)は、1種または2種以上を併用してもよい。 The ester oil (A3) is not particularly limited, and examples thereof include an ester produced from a fatty acid and an alcohol. As the ester oil (A3), for example, an ester produced from a fatty acid selected from the following and an alcohol can be exemplified, but an ester not using the following fatty acid or alcohol as a raw material may be used. The ester oil (A3) may be used alone or in combination of two or more.

脂肪酸は、その炭素数、分岐の有無、価数等について特に制限はなく、高級脂肪酸であってもよく、環状の脂肪酸であってもよく、芳香族環を含有する脂肪酸であってもよい。前記脂肪酸としては、たとえば、カプリル酸、2−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセレン酸、アジピン酸、セバチン酸、安息香酸等が挙げられる。 The fatty acid is not particularly limited in the number of carbon atoms, the presence or absence of branching, the valence, etc., and may be a higher fatty acid, a cyclic fatty acid, or a fatty acid containing an aromatic ring. Examples of the fatty acid include caprylic acid, 2-ethylhexylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, araquinic acid, behenic acid, lignoselenic acid, adipic acid, and sebatic acid. , Oleic acid and the like.

アルコールは、その炭素数、分岐の有無、価数等について特に制限はなく、高級アルコールであっても、環状のアルコールであっても、芳香族環を含有するアルコールであっても良い。前記アルコールとしては、たとえば、カプリルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エチレングリコール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリストール、ソルビトール、ソルビタン等が挙げられる。 The alcohol is not particularly limited in the number of carbon atoms, the presence or absence of branching, the valence, etc., and may be a higher alcohol, a cyclic alcohol, or an alcohol containing an aromatic ring. Examples of the alcohol include capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, ethylene glycol, hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, and the like. Examples include pentaeristol, sorbitol, and sorbitan.

上記1価カルボン酸としては、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、2−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セチロン酸、安息香酸等が挙げられる。 Examples of the monovalent carboxylic acid include valeric acid, caproic acid, enanthic acid, capric acid, 2-ethylhexic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecyl acid, palmitic acid, palmitreic acid, margaric acid, stearic acid and olein. Examples thereof include acids, isostearic acid, baxenoic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoseric acid, cetylonic acid and benzoic acid.

エステル油(A3)の具体例としては、吉草酸ヘプチル、カプロン酸ヘプチル、カプロン酸オクチル、カプリル酸セチル、ラウリン酸イソオクチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ラウリン酸オレイル、ステアリン酸イソトリデシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸トリデシル、ステアリン酸イソブチル、オレイン酸メチル、オレイン酸イソブチル、オレイン酸ヘプチル、オレイン酸オレイル等が挙げられる。 Specific examples of the ester oil (A3) include heptyl valerate, heptyl caproate, octyl caproate, cetyl caprylate, isooctyl laurate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isostearyl palmitate, butyl stearate, stearic acid. Examples thereof include octyl, oleyl laurate, isotridecyl stearate, octyl stearate, isooctyl stearate, tridecyl stearate, isobutyl stearate, methyl oleate, isobutyl oleate, heptyl oleate, and oleyl oleate.

エステル油(A3)の粘度(25℃)は、5mm/s以上が好ましく、5〜50mm/sがより好ましく、5〜30mm/sがさらに好ましい。粘度(25℃)が5mm/s未満であると、糸を膨潤させることがあり、好ましくない。ベース成分全体に占めるエステル油(A3)の割合は、特に限定はないが、50重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、30重量%以下がさらに好ましい。エステル油(A3)が50重量%超であると、糸の平滑性が不足することがある。The viscosity (25 ° C.) of the ester oil (A3) is preferably at least 5 mm 2 / s, more preferably 5 to 50 mm 2 / s, more preferably 5 to 30 mm 2 / s. If the viscosity (25 ° C.) is less than 5 mm 2 / s, the yarn may swell, which is not preferable. The ratio of the ester oil (A3) to the total base component is not particularly limited, but is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, still more preferably 30% by weight or less. If the ester oil (A3) is more than 50% by weight, the smoothness of the yarn may be insufficient.

(成分(B))
成分(B)は、塩基性のアルカリ土類金属スルホネートである。
成分(B)は、弾性繊維捲糸体の内層部における膠着防止と捲き崩れ抑制の2つの機能を同時に発揮する成分である。
成分(B)は、ベースオイルに溶解、分散する。
(Component (B))
Component (B) is a basic alkaline earth metal sulfonate.
The component (B) is a component that simultaneously exerts two functions of preventing sticking and suppressing rolling collapse in the inner layer portion of the elastic fiber wound body.
The component (B) is dissolved and dispersed in the base oil.

成分(B)は、弾性繊維の表面に効率よく吸着し、弾性繊維同士の直接的な接触を妨げるため、捲糸体の内層部における膠着を防止すると考えられる。成分(B)が弾性繊維の表面に効率よく吸着する理由は定かではないが、高極性であるため、弾性繊維表面に吸着し、被覆するためと推定している。 It is considered that the component (B) efficiently adsorbs to the surface of the elastic fibers and prevents the elastic fibers from directly contacting each other, thereby preventing sticking in the inner layer portion of the wound yarn. The reason why the component (B) is efficiently adsorbed on the surface of the elastic fiber is not clear, but it is presumed that the component (B) is adsorbed on the surface of the elastic fiber and coated because of its high polarity.

入手方法は、特に限定されるものではなく、市販品のそのままの使用や、反応により構造の一部を修飾しての使用も可能である。 The method of obtaining the product is not particularly limited, and a commercially available product can be used as it is, or a part of the structure can be modified by a reaction.

処理剤に対する前記成分(B)の重量割合は、0.01〜20重量%が好ましく、0.5〜10.0重量%がさらに好ましく、1.0〜5.0重量%が特に好ましい。0.01重量%未満であると、十分な膠着防止性が得られない場合があり、20重量%より多くなると、処理剤の粘度が上昇し過ぎて、紡糸および後加工工程で弾性繊維を走行させる際、粘着性によって走行ローラーに糸が巻き付き、糸切れを生じる場合がある。 The weight ratio of the component (B) to the treatment agent is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10.0% by weight, and particularly preferably 1.0 to 5.0% by weight. If it is less than 0.01% by weight, sufficient anti-sticking property may not be obtained, and if it is more than 20% by weight, the viscosity of the treatment agent increases too much and the elastic fiber runs in the spinning and post-processing steps. At the time of making the thread, the thread may wind around the traveling roller due to the adhesiveness, causing thread breakage.

前記成分(B)を構成するスルホン酸はアルキル芳香族スルホン酸であると好ましい。
前記アルキル芳香族スルホン酸の平均分子量は、好ましくは350〜700g/molであり、より好ましくは400〜600g/molである。アルキル芳香族スルホン酸の分子量が350g/mol〜700g/molの範囲から外れる場合、処理剤との相溶性が悪く、安定性が損なわれる場合があったり、十分な均一解舒性が得られなかったりする場合がある。
The sulfonic acid constituting the component (B) is preferably an alkyl aromatic sulfonic acid.
The average molecular weight of the alkyl aromatic sulfonic acid is preferably 350 to 700 g / mol, more preferably 400 to 600 g / mol. When the molecular weight of the alkyl aromatic sulfonic acid is out of the range of 350 g / mol to 700 g / mol, the compatibility with the treatment agent is poor, the stability may be impaired, or sufficient uniform solubilization property cannot be obtained. It may happen.

アルキル芳香族スルホン酸としては、例えば、いわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸が挙げられる。ここでいう石油スルホン酸としては、鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が挙げられる。また、合成スルホン酸の一例としては、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントにおける副生成物を回収すること、もしくは、ベンゼンをポリオレフィンでアルキル化することにより得られる、直鎖状または分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したものを挙げることができる。合成スルホン酸の他の一例としては、ジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したものを挙げることができる。また、これらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては、特に制限はなく、例えば発煙硫酸や無水硫酸を用いることができる。 Examples of the alkyl aromatic sulfonic acid include so-called petroleum sulfonic acid and synthetic sulfonic acid. Examples of the petroleum sulfonic acid referred to here include sulfonated alkyl aromatic compounds in the lubricating oil fraction of mineral oil, so-called mahoganic acid, which is by-produced during the production of white oil. In addition, as an example of synthetic sulfonic acid, linear or branched alkyl obtained by recovering a by-product in an alkylbenzene production plant which is a raw material of a detergent, or by alkylating benzene with polyolefin. A sulfonated alkylbenzene having a group can be mentioned. As another example of the synthetic sulfonic acid, an alkylnaphthalene such as dinonylnaphthalene sulfonated can be mentioned. Further, the sulfonate agent for sulfonated these alkyl aromatic compounds is not particularly limited, and for example, fuming sulfuric acid or anhydrous sulfuric acid can be used.

用語「塩基性」とはスルホン酸とアルカリ土類金属とが反応して塩を生成するのに必要な量よりも過剰にアルカリ土類金属を含んだスルホン酸塩であることを示す。成分(B)の全塩基価は、1〜700KOHmg/gが好ましく、さらに好ましくは1〜650KOHmg/g、特に好ましくは10〜600KOHmg/gである。成分(B)の全塩基価が700KOHmg/gより大きくなった場合、処理剤との相溶性が悪化し、安定性が損なわれる場合があり、全塩基価が1よりも小さい場合は十分な膠着防止性が得られない場合がある。 The term "basic" refers to a sulfonate containing an amount of alkaline earth metal in excess of the amount required for the sulfonic acid to react with the alkaline earth metal to form a salt. The total base value of the component (B) is preferably 1 to 700 KOH mg / g, more preferably 1 to 650 KOH mg / g, and particularly preferably 10 to 600 KOH mg / g. When the total base value of the component (B) is larger than 700 KOHmg / g, the compatibility with the treatment agent may be deteriorated and the stability may be impaired, and when the total base value is less than 1, sufficient stalemate may occur. Preventability may not be obtained.

アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、バリウム、カルシウム、ストロンチウム、ベリリウム等が挙げられ、マグネシウム、バリウムまたはカルシウムが好ましい。
前記成分(B)は、炭酸塩(例えば炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩。)で塩基化されていてもよく、ホウ酸塩(例えばホウ酸カルシウムやホウ酸マグネシウム等のアルカリ土類金属ホウ酸塩。)で塩基化されていてもよい。
炭酸塩で塩基化された金属スルホネートを得る方法は特に限定されるものではないが、例えば、炭酸ガスの存在下で、金属スルホネートの金属の塩基(例えば金属の水酸化物、酸化物等。)と反応させることにより得ることができる。
ホウ酸塩で塩基化された金属スルホネートを得る方法は特に限定されるものではないが、ホウ酸もしくは無水ホウ酸またはホウ酸塩の存在下で、金属スルホネートの中性塩を金属の塩基(例えば金属の水酸化物、酸化物等。)と反応させることにより得ることができる。
Examples of the alkaline earth metal include magnesium, barium, calcium, strontium, beryllium and the like, and magnesium, barium or calcium is preferable.
The component (B) may be basicized with a carbonate (for example, an alkaline earth metal carbonate such as calcium carbonate or magnesium carbonate), or an alkali borate (for example, an alkali such as calcium borate or magnesium borate). It may be basicized with earth metal borate.).
The method for obtaining a carbonate-based metal sulfonate is not particularly limited, but for example, in the presence of carbon dioxide gas, the metal base of the metal sulfonate (for example, metal hydroxide, oxide, etc.). It can be obtained by reacting with.
The method for obtaining a metal sulfonate basicized with a borate is not particularly limited, but in the presence of boric acid or boric anhydride or a borate, a neutral salt of the metal sulfonate is added to a metal base (for example). It can be obtained by reacting with a metal hydroxide, oxide, etc.).

(その他の成分)
本発明の弾性繊維用処理剤は、平滑性や解舒性の性能向上という観点から、上記で説明した各成分以外に、アルキル変性シリコーン、エステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、及びメルカプト変性シリコーン、シリコーンレジン(C)、高級脂肪酸金属塩(D)、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、またはアニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも一種のその他成分をさらに含有してもよい。その他成分は、1種または2種以上を使用してもよい。
(Other ingredients)
In addition to the components described above, the treatment agent for elastic fibers of the present invention has an alkyl-modified silicone, an ester-modified silicone, a polyether-modified silicone, an amino-modified silicone, and a carb At least selected from ole-modified silicones, epoxy-modified silicones, carboxy-modified silicones, and mercapto-modified silicones, silicone resins (C), higher fatty acid metal salts (D), nonionic surfactants, cationic surfactants, or anionic surfactants. It may further contain one kind of other component. As the other component, one kind or two or more kinds may be used.

上記変性シリコーンとは、一般には、ジメチルシリコーン(ポリジメチルシロキサン)等のポリシロキサンの両末端、片末端、側鎖、側鎖両末端の少なくとも1ヶ所において、反応性(官能)基または非反応性(官能)基が少なくとも1つ結合した構造を有するものをいう。 The modified silicone is generally a reactive (functional) group or a non-reactive group at at least one of both ends, one end, a side chain, and both ends of a polysiloxane such as dimethylsilicone (polydimethylsiloxane). It has a structure in which at least one (functional) group is bonded.

上記変性シリコーンとしては、より詳細には、長鎖アルキル基(炭素数6以上のアルキル基や2−フェニルプロピル基等)を有する変性シリコーン等のアルキル変性シリコーン;エステル結合を有する変性シリコーンであるエステル変性シリコーン;ポリオキシアルキレン基(たとえば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレンオキシプロピレン基等)を有する変性シリコーンであるポリエーテル変性シリコーン等;アミノプロピル基やN−(2−アミノエチル)アミノプロピル基等を有する変性シリコーンである、アミノ変性シリコーン;アルコール性水酸基を有する変性シリコーンであるカルビノール変性シリコーン;グリシジル基または脂環式エポキシ基等のエポキシ基を有する変性シリコーンであるエポキシ変性シリコーン;カルボキシル基を有する変性シリコーンであるカルボキシ変性シリコーン;メルカプト基を有する変性シリコーンであるメルカプト変性シリコーン等を挙げることができる。 More specifically, the modified silicone is an alkyl-modified silicone such as a modified silicone having a long-chain alkyl group (alkyl group having 6 or more carbon atoms, 2-phenylpropyl group, etc.); an ester which is a modified silicone having an ester bond. Modified silicone; polyether-modified silicone which is a modified silicone having a polyoxyalkylene group (for example, polyoxyethylene group, polyoxypropylene group, polyoxyethyleneoxypropylene group, etc.); aminopropyl group or N- (2-amino) Ethyl) Amino-modified silicone, which is a modified silicone having an aminopropyl group, etc .; Carbinol-modified silicone, which is a modified silicone having an alcoholic hydroxyl group; Epoxy, which is a modified silicone having an epoxy group such as a glycidyl group or an alicyclic epoxy group. Modified silicone; carboxy-modified silicone which is a modified silicone having a carboxyl group; mercapto-modified silicone which is a modified silicone having a mercapto group and the like can be mentioned.

上記シリコーンレジン(C)とは、オルガノポリシロキサン樹脂のことで、3次元架橋構造を有するシリコーンを意味する。シリコーンレジンは、一般に、1官能性構成単位(M)、2官能性構成単位(D)、3官能性構成単位(T)および4官能性構成単位(Q)から選ばれた少なくとも1種の構成単位からなっている。 The silicone resin (C) is an organopolysiloxane resin, and means a silicone having a three-dimensional crosslinked structure. Silicone resins generally have at least one configuration selected from monofunctional building blocks (M), bifunctional building blocks (D), trifunctional building blocks (T) and tetrafunctional building blocks (Q). It consists of units.

上記シリコーンレジンとしては、特に限定されないが、例えば、MQシリコーンレジン、MQTシリコーンレジン、Tシリコーンレジン、DTシリコーンレジン等のシリコーンレジン等を挙げることができ、これらのうちの1種又は2種以上を併用してもよい。 The silicone resin is not particularly limited, and examples thereof include silicone resins such as MQ silicone resin, MQT silicone resin, T silicone resin, and DT silicone resin, and one or more of these may be used. It may be used together.

上記MQシリコーンレジンとしては、たとえば、1官能性構成単位であるRSiO1/2(但し、Ra、およびRはいずれも炭化水素基である。)と、4官能性構成単位であるSiO4/2と含むシリコーンレジン等を挙げることができる。Examples of the MQ silicone resin include R a R b R c SiO 1/2 (where Ra, R b and R c are all hydrocarbon groups), which are monofunctional constituent units, and 4 Examples thereof include silicone resins containing SiO 4/2 , which is a functional structural unit.

上記MQTシリコーンレジンとしては、たとえば、1官能性構成単位であるRSiO1/2(但し、R、RおよびRはいずれも炭化水素基である。)と、4官能性構成単位であるSiO4/2と、3官能性構成単位であるRSiO3/2(但し、Rは炭化水素基である。)と含むシリコーンレジン等を挙げることができる。Examples of the MQT silicone resin include Ra R b R c SiO 1/2 (where Ra , R b and R c are all hydrocarbon groups), which are monofunctional constituent units, and 4 Examples thereof include silicone resins containing SiO 4/2 , which is a functional structural unit, and RSiO 3/2, which is a trifunctional structural unit (where R is a hydrocarbon group).

上記Tシリコーンレジンとしては、たとえば、3官能性構成単位であるRSiO3/2(但し、Rは炭化水素基である。)を含むシリコーンレジン(その末端は炭化水素基のほか、シラノール基やアルコキシ基となっていても良い。)等を挙げることができる。The T-silicone resin includes, for example, a silicone resin containing RSiO 3/2 (where R is a hydrocarbon group) which is a trifunctional constituent unit (the terminal thereof is a hydrocarbon group, as well as a silanol group or an alkoxy. It may be the basis.) Etc. can be mentioned.

上記DTシリコーンレジンとしては、たとえば、2官能性構成単位であるRSiO2/2(但し、R、およびRはいずれも炭化水素基である。)と、3官能性構成単位であるRSiO3/2(但し、Rは炭化水素基である。)等を挙げることができる。As the DT silicone resin, for example, a difunctional structural unit R a R b SiO 2/2 (where, any R a, and R b is a hydrocarbon group.) And, trifunctional structural units RSiO 3/2 (however, R is a hydrocarbon group) and the like.

R、R、RおよびRの炭化水素基としては、炭素数1〜24の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基等を挙げることができ、特に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、フェニル基が好ましい。The hydrocarbon groups of R, R a , R b and R c are hydrocarbon groups having 1 to 24 carbon atoms, and are methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group and pentyl group. Examples thereof include an isopentyl group, a hexyl group, a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group and a benzyl group, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group and a phenyl group are particularly preferable.

シリコーンレジン(C)を含有する場合、シリコーンレジン(C)の処理剤全体に対する配合比率は、0.1〜9が好ましく、0.2〜5がより好ましく、0.3〜3がさらに好ましい。前記配合比率が、0.1未満の場合、シリコーンレジン(C)の添加による、膠着防止性の向上効果が十分に得られない場合がある。前記配合比率が、9より大きい場合は、膠着防止性には優れるものの、外層部における捲き崩れが発生しやすくなる場合がある。 When the silicone resin (C) is contained, the blending ratio of the silicone resin (C) with respect to the entire treatment agent is preferably 0.1 to 9, more preferably 0.2 to 5, and even more preferably 0.3 to 3. If the blending ratio is less than 0.1, the effect of improving the anti-glutination property by adding the silicone resin (C) may not be sufficiently obtained. When the compounding ratio is larger than 9, although the anti-sticking property is excellent, rolling collapse in the outer layer portion may easily occur.

上記高級脂肪酸金属塩(D)としては、炭素数8〜22の脂肪酸の2価又は3価の金属塩を挙げることができる。高級脂肪酸金属塩(D)としては、例えば、ラウリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ミリスチン酸バリウム、パルミチン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、2−エチルヘキシル酸マグネシウム、ベヘニン酸亜鉛、トリベヘニン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、2−エチルヘキシル酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、カプリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等を挙げることができる。 Examples of the higher fatty acid metal salt (D) include divalent or trivalent metal salts of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms. Examples of the higher fatty acid metal salt (D) include calcium laurate, calcium palmitate, barium myristate, magnesium palmitate, magnesium laurate, magnesium myristate, magnesium stearate, magnesium 2-ethylhexylate, zinc behenate, and tribehenin. Examples thereof include aluminum acetate, calcium stearate, calcium 2-ethylhexylate, aluminum stearate, aluminum palmitate, barium stearate, zinc caprate, zinc stearate and the like.

上記高級脂肪酸金属塩(D)の平均粒子径について、特に限定はないが、0.01〜5μmが好ましく、0.02〜3μmがさらに好ましく、0.05〜2μmが特に好ましい。高級脂肪酸金属塩(D)の平均粒子径が0.01μm未満であると、添加による効果が見られないことがある。一方、高級脂肪酸金属塩(D)の平均粒子径が5μm超であると、繊維表面から脱落しやすく、紡糸後の工程でスカムの原因となる場合がある。 The average particle size of the higher fatty acid metal salt (D) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.02 to 3 μm, and particularly preferably 0.05 to 2 μm. If the average particle size of the higher fatty acid metal salt (D) is less than 0.01 μm, the effect of the addition may not be seen. On the other hand, if the average particle size of the higher fatty acid metal salt (D) is more than 5 μm, it easily falls off from the fiber surface and may cause scum in the post-spinning process.

上記高級脂肪酸金属塩(D)の形状について、特に限定はないが、針状が好ましい。高級脂肪酸金属塩の形状が針状の場合、その縦方向と横方向との比は、解舒性の観点から、10:1〜2:1が好ましく、8:1〜3:1がさらに好ましい。 The shape of the higher fatty acid metal salt (D) is not particularly limited, but a needle shape is preferable. When the shape of the higher fatty acid metal salt is needle-shaped, the ratio between the vertical direction and the horizontal direction is preferably 10: 1 to 2: 1 and more preferably 8: 1-3: 1 from the viewpoint of solvability. ..

上記ノニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、炭素数8〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル(EO1〜20モル)、炭素数8〜22のアルキル基を有するポリオキシプロピレンアルキルエーテル(PO1〜20モル)、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルのEO付加物(EO1〜20モル)、ソルビタン脂肪酸エステルのPO付加物(PO1〜20モル)、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルフェノール、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルフェノールのEO付加物(EO1〜20モル)、脂肪酸ポリオキシエチレングリコールエステル(EO1〜20モル)、脂肪酸ポリオキシプロピレングリコールエステル(PO1〜20モル)等が挙げられる。 The nonionic surfactant is not particularly limited, and is, for example, a polyoxyethylene alkyl ether (EO 1 to 20 mol) having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, or a polyoxypropylene having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms. Alkyl ether (PO 1 to 20 mol), sorbitan fatty acid ester, EO adduct of sorbitan fatty acid ester (EO 1 to 20 mol), PO adduct of sorbitan fatty acid ester (PO 1 to 20 mol), alkyl group having 6 to 22 carbon atoms. Alkylphenol having, EO adduct of alkylphenol having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms (EO 1 to 20 mol), fatty acid polyoxyethylene glycol ester (EO 1 to 20 mol), fatty acid polyoxypropylene glycol ester (PO 1 to 20 mol) And so on.

上記カチオン界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、1級アミン、2級アミンや3級アミン等のアルキルアミン又はその塩、及び4級アンモニウム塩がある。具体的には、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、ジステアリルアミン、メチルステアリルアミン、ポリオキシプロピレン付加ラウリルアミン、ポリオキシエチレン付加ラウリルアミン、ポリオキシエチレン付加ステアリルアミン、ポリオキシエチレン付加オレイルアミン、モノエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、ラウリルエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、トリオクチルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジデシルジメチルアンモニウム塩、デシルトリメチルアンモニウム塩、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、オクチルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。 The cationic surfactant is not particularly limited, and examples thereof include alkyl amines such as primary amines, secondary amines and tertiary amines or salts thereof, and quaternary ammonium salts. Specifically, laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine, diethylamine, dioctylamine, distearylamine, methylstearylamine, polyoxypropylene-added laurylamine, polyoxyethylene-added laurylamine, and polyoxyethylene-added stearyl. Amine, polyoxyethylene-added oleylamine, monoethanolamine, diethylethanolamine, dibutylethanolamine, triethanolamine, laurylethanolamine, oleylpropylenediamine, trioctylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylstearylamine, didecyl Examples thereof include dimethylammonium salt, decyltrimethylammonium salt, dioctyldimethylammonium salt and octyltrimethylammonium salt.

上記アニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アルカンスルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、アルキルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、またはこれらの成分の塩、アルキルカルボン酸、ポリオキシエチレンアルキルカルボン酸、またはこれらの成分の塩がある。具体的には、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルカンスルホン酸及び/またはそのアルカリ金属塩、炭素数6〜22のアルキル基を有するジアルキルスルホコハク酸及び/またはそのアルカリ金属塩、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸及び/又はそのアルカリ金属塩、炭素数1〜20のアルキル基を有するアルキル硫酸及び/またはその塩、炭素数6〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸及び/またはその塩、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルリン酸、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルリン酸のアルカリ金属塩及び/またはアルカリ土類金属塩、炭素数が6〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、炭素数が6〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸のアルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩、炭素数が6〜22のアルキル基を有するアルキルカルボン酸、炭素数が6〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸のアルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩等が挙げられる。上述したアニオン界面活性剤の中でも、アルキルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、またはこれらの成分の塩を含有すると、平滑性や解舒性の性能バランスが良くなり好ましい場合がある。 The anionic surfactant is not particularly limited, but for example, alkane sulfonic acid, dialkyl sulfosuccinic acid, alkylbenzene sulfonic acid, alkylnaphthalene sulfonic acid, alkyl sulfuric acid, polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid, alkyl phosphoric acid, polyoxyethylene alkyl. There are ether phosphoric acid, or salts of these components, alkylcarboxylic acids, polyoxyethylene alkylcarboxylic acids, or salts of these components. Specifically, an alkane sulfonic acid having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms and / or an alkali metal salt thereof, a dialkyl sulfosuccinic acid having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms and / or an alkali metal salt thereof, having 6 carbon atoms. Alkylbenzene sulfonic acid having an alkyl group of ~ 22 and / or an alkali metal salt thereof, alkyl sulfate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and / or a salt thereof, polyoxyethylene alkyl having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms Ether sulfate and / or its salt, alkyl phosphate having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt of alkyl phosphate having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, carbon number Alkyl metal salt and / or alkaline earth metal salt of polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid having an alkyl group of 6 to 22 and polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid having an alkyl group of 6 to 22 carbon atoms. Examples thereof include an alkylcarboxylic acid having an alkyl group of 6 to 22, an alkali metal salt of a polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, and / or an alkaline earth metal salt. Among the above-mentioned anionic surfactants, the inclusion of alkylphosphoric acid, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid, or salts of these components may improve the performance balance of smoothness and solubilization and may be preferable.

〔弾性繊維用処理剤〕
本発明の弾性繊維用処理剤の30℃における粘度は、好ましくは5〜50mm/s、より好ましくは5〜40mm/s、さらに好ましくは6〜20mm/sである。粘度が低すぎると、紡糸及び後加工工程で弾性繊維を走行させる際に処理剤が霧状に飛散し、周辺を汚したり作業者が吸入したりする場合がある。また、粘度が高すぎると、紡糸および後加工工程で弾性繊維を走行させる際、粘着性によって走行ローラーに糸が巻き付き、糸切れを生じる場合がある。
[Treatment agent for elastic fibers]
The viscosity of the treatment agent for elastic fibers of the present invention at 30 ° C. is preferably 5 to 50 mm 2 / s, more preferably 5 to 40 mm 2 / s, and further preferably 6 to 20 mm 2 / s. If the viscosity is too low, the treatment agent may be scattered in the form of mist when the elastic fiber is run in the spinning and post-processing steps, and the surrounding area may be soiled or the operator may inhale. On the other hand, if the viscosity is too high, when the elastic fiber is run in the spinning and post-processing steps, the thread may wind around the running roller due to the adhesiveness, causing thread breakage.

本発明の弾性繊維用処理剤の製造方法については、特に限定はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、いくつかの成分を予め配合していて、それ以外の成分と混合する方法でもよく、全成分を一挙に混合する方法でもよい。また、本発明の弾性繊維用処理剤が高級脂肪酸金属塩を含有する場合、既に粉砕された高級脂肪酸金属塩をベース成分等と混合して製造してもよく、ベース成分等に高級脂肪酸金属塩を混合し、従来公知の湿式粉砕機を用いて、所定の平均粒子径になるように粉砕して製造してもよい。 The method for producing the treatment agent for elastic fibers of the present invention is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, a method in which some components are mixed in advance and mixed with other components may be used, or a method in which all the components are mixed at once may be used. When the treatment agent for elastic fibers of the present invention contains a higher fatty acid metal salt, it may be produced by mixing an already pulverized higher fatty acid metal salt with a base component or the like, and the higher fatty acid metal salt may be used as the base component or the like. May be mixed and pulverized using a conventionally known wet pulverizer so as to have a predetermined average particle size.

弾性繊維用処理剤に対するベース成分(A)の重量割合としては50〜99.99重量%が好ましく、55〜99.9重量%がより好ましく、60〜99重量%がさらに好ましく、65〜98重量%が特に好ましい。ベース成分(A)の割合が少なすぎると平滑性が低下し、布製品の品位低下を引き起こす場合がある。 The weight ratio of the base component (A) to the treatment agent for elastic fibers is preferably 50 to 99.99% by weight, more preferably 55 to 99.9% by weight, further preferably 60 to 99% by weight, and 65 to 98% by weight. % Is particularly preferable. If the proportion of the base component (A) is too small, the smoothness may be lowered, which may cause a deterioration in the quality of the cloth product.

弾性繊維用処理剤がその他成分を含有する場合、処理剤を使用する際の流動性を維持するという見地から、弾性繊維用処理剤全体に占めるその他成分の重量割合は、好ましくは0.01〜15重量%、より好ましくは0.1〜13重量%が好ましく、さらに好ましくは0.5〜10重量%である。 When the treatment agent for elastic fibers contains other components, the weight ratio of the other components to the total treatment agent for elastic fibers is preferably 0.01 to, from the viewpoint of maintaining the fluidity when the treatment agent is used. It is preferably 15% by weight, more preferably 0.1 to 13% by weight, still more preferably 0.5 to 10% by weight.

〔弾性繊維〕
本発明の弾性繊維は、弾性繊維本体に、本発明の弾性繊維用処理剤が付与されたものである。弾性繊維全体に占める弾性繊維用処理剤の付着割合は特に限定は無いが、0.1〜15重量%が好ましく、0.5〜10重量%がさらに好ましい。弾性繊維本体に本発明の弾性繊維用処理剤を付与する方法としては、特に限定はなく、公知の方法を採用できる。
[Elastic fiber]
The elastic fiber of the present invention is obtained by applying the treatment agent for elastic fiber of the present invention to the elastic fiber main body. The adhesion ratio of the elastic fiber treatment agent to the entire elastic fiber is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight. The method for applying the treatment agent for elastic fibers of the present invention to the elastic fiber main body is not particularly limited, and a known method can be adopted.

本発明の弾性繊維(弾性繊維本体)は、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテルエステルエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリアミドエラストマー等を使用した弾性を有する繊維であり、その伸度は通常300%以上である。 The elastic fiber (elastic fiber main body) of the present invention is a fiber having elasticity using a polyether polyurethane, a polyester polyurethane, a polyether ester elastomer, a polyester elastomer, a polyethylene elastomer, a polyamide elastomer, etc., and its elongation is usually It is 300% or more.

本発明の弾性繊維としては、PTMGやポリエステルジオールと有機ジイソシアネートを反応させ、次いで、1,4ブタンジオール、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ペンタンジアミンなどで鎖延長した、ポリウレタンあるいはポリウレタンウレアから構成されるものが挙げられる。例えば、ポリウレタンウレア弾性繊維は、分子量1000〜3000のポリテトラメチレングリコール(PTMG)とジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)とを用意し、PTMG/MDI=1/2〜1/1.5(モル比)でジメチルアセトアミドやジメチルホルムアミド等の溶媒中で反応させ、エチレンジアミン、プロパンジアミン等のジアミンで鎖延長して得られるポリウレタンウレアポリマーの20〜40%溶液を乾式紡糸で、紡糸速度400〜1200m/minで紡糸することにより製造できる。弾性繊維本体の適応繊度は、特に制限はない。 The elastic fiber of the present invention is composed of polyurethane or polyurethane urea, which is obtained by reacting PTMG or polyesterdiol with organic diisocyanate and then extending the chain with 1,4-butanediol, ethylenediamine, propylenediamine, pentandiamine or the like. Can be mentioned. For example, for polyurethane urea elastic fibers, polytetramethylene glycol (PTMG) having a molecular weight of 1000 to 3000 and diphenylmethane diisocyanate (MDI) are prepared, and dimethyl at PTMG / MDI = 1/2 to 1 / 1.5 (molar ratio). A 20-40% solution of a polyurethane urea polymer obtained by reacting in a solvent such as acetoamide or dimethylformamide and extending the chain with a diamine such as ethylenediamine or propanediamine is spun by dry spinning at a spinning speed of 400 to 1200 m / min. Can be manufactured by. The adaptive fineness of the elastic fiber body is not particularly limited.

本発明の弾性繊維本体は、酸化チタン、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、二価の金属石鹸等の無機物を含有してもよい。二価の金属石鹸としては、2−エチルヘキシル酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、カプリン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。無機物は、1種又は2種以上を用いてもよい。 The elastic fiber body of the present invention may contain an inorganic substance such as titanium oxide, magnesium oxide, hydrotalcite, zinc oxide, and divalent metal soap. Examples of the divalent metal soap include calcium 2-ethylhexylate, calcium stearate, calcium palmitate, magnesium stearate, magnesium palmitate, magnesium laurate, barium stearate, zinc caprate, zinc behenate, zinc stearate and the like. Can be mentioned. As the inorganic substance, one kind or two or more kinds may be used.

弾性繊維本体が無機物を含有する場合、均一解舒性が不良になる場合があるが、弾性繊維本体に本発明の処理剤を付与することにより、均一解舒性を良好にすることができる。従って、本発明の弾性繊維用処理剤は、弾性繊維本体が無機物を含有する場合に好適に使用できる。弾性繊維本体に占める無機物の含有量は特に限定は無いが、0.01〜5重量%が好ましく、0.1〜3重量%がさらに好ましい。 When the elastic fiber main body contains an inorganic substance, the uniform unrollability may be poor, but by applying the treatment agent of the present invention to the elastic fiber main body, the uniform unfoldability can be improved. Therefore, the treatment agent for elastic fibers of the present invention can be suitably used when the elastic fiber main body contains an inorganic substance. The content of the inorganic substance in the elastic fiber body is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight.

本発明の弾性繊維の用途として、CSY、シングルカバリング、PLY、エアーカバリング等のカバリング糸等の加工糸や、丸編み、トリコット等により、布帛として使用することができる。また、これらの加工糸、布帛を使用してストッキング、靴下、下着、水着等の伸縮性が必要とされる製品や、ジーンズ、スーツ等のアウターウェア等に快適性のために伸縮性を付与させる目的でも使用される。さらに最近では、紙おむつにも適用される。 As an application of the elastic fiber of the present invention, it can be used as a cloth by processing yarns such as covering yarns such as CSY, single covering, PLY, and air covering, circular knitting, and tricots. In addition, these processed threads and fabrics are used to impart elasticity to products that require elasticity such as stockings, socks, underwear, and swimwear, and outerwear such as jeans and suits for comfort. Also used for purposes. More recently, it has also been applied to disposable diapers.

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はここに記載した実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例に示される「パーセント(%)」及び「部」は、特に限定しない限り、「重量%」及び「重量部」を示す。なお、実施例及び比較例において、弾性繊維用処理剤の各特性の評価は次の方法に従って行った。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the Examples described here. In addition, "percent (%)" and "part" shown in the following Examples indicate "% by weight" and "part by weight" unless otherwise specified. In the examples and comparative examples, the evaluation of each property of the elastic fiber treatment agent was carried out according to the following method.

(解舒速度比)
図1において、解舒速度比測定機の解舒側に処理剤を付与した繊維のチーズ(1)をセットし、巻き取り側紙管(2)をセットする。巻取速度を一定速度にセットした後、ローラー(3)および(4)を同時に起動させる。この状態では糸(5)に張力はほとんどかからないため、糸はチーズ上で膠着して離れず、解舒点(6)は図1に示す状態にある。解舒速度を変えることによって、チーズからの糸(5)の解舒点(6)が変わるので、この点がチーズとローラーとの接点(7)と一致するように解舒速度を設定する。解舒速度比は下記式(1)によって求める。この値が小さいほど、解舒性が良いことを示す。
解舒速度比(%)=((巻取速度−解舒速度)/解舒速度)×100(1)
経時後の解舒速度比とは、20℃65%RHの条件下で、6ヶ月経時後の解舒速度比を示す。
(Unwinding speed ratio)
In FIG. 1, the fiber cheese (1) to which the treatment agent is applied is set on the unwinding side of the unwinding speed ratio measuring machine, and the take-up side paper tube (2) is set. After setting the take-up speed to a constant speed, the rollers (3) and (4) are started at the same time. In this state, almost no tension is applied to the thread (5), so that the thread sticks on the cheese and does not separate, and the unwinding point (6) is in the state shown in FIG. Since the unwinding point (6) of the thread (5) from the cheese changes by changing the unwinding speed, the unwinding speed is set so that this point coincides with the contact point (7) between the cheese and the roller. The unwinding speed ratio is calculated by the following equation (1). The smaller this value is, the better the solvability is.
Unwinding speed ratio (%) = ((winding speed-unwinding speed) / unwinding speed) x 100 (1)
The unwinding rate ratio after aging indicates the unwinding rate ratio after 6 months under the condition of 20 ° C. and 65% RH.

(繊維間摩擦係数(F/FμS))
図3において、処理剤が付与されたポリウレタン弾性繊維のモノフィラメントを50〜60cm程取り、一方の端に荷重T1(20)を吊り、ローラー(19)を介して、Uゲージ(18)にもう一方の端を掛けて定速(例えば、3cm/分)で引っ張り、そのときの2次張力T2をUゲージ(18)で測定し、下式(2)により、繊維間摩擦係数を求める。
摩擦係数(F/FμS)=1/θ・ln(T2/T1)式(2)
(式(2)において、θ=2π、ln=自然対数、T1は22dtex当り1g)
(Friction coefficient between fibers (F / FμS))
In FIG. 3, a monofilament of polyurethane elastic fiber to which a treatment agent is applied is taken about 50 to 60 cm, a load T1 (20) is suspended at one end, and the other is attached to a U gauge (18) via a roller (19). The end of the fiber is hung and pulled at a constant speed (for example, 3 cm / min), the secondary tension T2 at that time is measured with a U gauge (18), and the coefficient of friction between fibers is obtained by the following equation (2).
Friction coefficient (F / FμS) = 1 / θ · ln (T2 / T1) equation (2)
(In equation (2), θ = 2π, ln = natural logarithm, T1 is 1 g per 22 dtex)

(指標)
(膠着防止性)
○:内層部の解舒速度比が100未満である場合。
×:内層部の解舒速度比が100以上である場合。
(捲き崩れ防止性)
○:外層部の解舒速度比が20以上かつ、繊維間摩擦係数が0.22以上。
×:外層部の解舒速度比が20未満または繊維間摩擦係数が0.22未満。
(index)
(Agglutinative property)
◯: When the unwinding speed ratio of the inner layer is less than 100.
X: When the unwinding speed ratio of the inner layer is 100 or more.
(Prevention of rolling down)
◯: The unwinding speed ratio of the outer layer portion is 20 or more, and the friction coefficient between fibers is 0.22 or more.
X: The unwinding speed ratio of the outer layer is less than 20, or the coefficient of friction between fibers is less than 0.22.

[実施例1〜11及び比較例1〜13]
(紡糸原液の調整)
数平均分子量2000のポリテトラメチレンエーテルグリコールと4,4’―ジフェニルメタンジイソシアネートをモル比率1:2で反応させ、次いで1,2−ジアミノプロパンのジメチルホルムアミド溶液を用いて鎖延長し、ポリマー濃度27%のジメチルホルムアミド溶液を得た。30℃での濃度は1500mPaSであった。
[Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 13]
(Adjustment of spinning stock solution)
Polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 2000 and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate were reacted at a molar ratio of 1: 2, and then chain-extended with a dimethylformamide solution of 1,2-diaminopropane to achieve a polymer concentration of 27%. Dimethylformamide solution was obtained. The concentration at 30 ° C. was 1500 mPaS.

ポリウレタン紡糸原液を190℃のN気流中に吐出して乾式紡糸した。紡糸中走行糸に
表2及び表3に記載の成分を用いて作製した表2及び表3記載の処理剤(表中の配合量は重量部)をオイリングローラーにより繊維に対して6重量%付与した後、毎分500mの速度でボビンに巻き取り、44dtexモノフィラメントチーズ(巻き量400g)を得た。得られたチーズを35℃、50%RHの雰囲気中に48時間放置して評価に供した。油剤性能の評価結果を表2及び表3に示した。なお、表1及び表2中の使用した成分は次の通りである。
塩基性金属スルホネート成分(B)の全塩基価の測定方法については、まず処理剤に対してゴム膜透析法にて塩基性金属スルホネート成分(B)を分離し、分離した塩基性金属スルホネート成分(B)に対しJIS K2501(塩酸法)で全塩基価を測定した。
平均分子量については液体クロマトグラフィー質量分析法(LC/MS)によって測定した。
(成分(A))
流動パラフィン60秒:コスモピュアセイフティー10(コスモ石油株式会社製)
ジメチルシリコーン10mm/s:DOW CORNING TORAY SH200 FLUID 10 CS(東レダウコーニング製)
(成分(B))
塩基性Ba石油スルホネート(全塩基価=9KOHmg/g、スルホン酸化合物の平均分子量=392g/mol、アルキル芳香族スルホネート)
塩基性Ca石油スルホネート(全塩基価=23KOHmg/g、スルホン酸化合物の平均分子量=510g/mol、アルキル芳香族スルホネート)
塩基性Mg石油スルホネート(全塩基価=612KOHmg/g、スルホン酸化合物の平均分子量=654g/mol、アルキル芳香族スルホネート)
(成分(C))
シリコーンレジン(MQレジン)(500mm/s(25℃))
シリコーンレジン(Tレジン)(300mm/s(25℃))
(成分(D))
ステアリン酸マグネシウム:平均粒子径0.5μm、針状(1:5)
(その他成分)
中性Naドデシルベンゼンスルホネート(全塩基価=0KOHmg/g、スルホン酸化合物の分子量=324g/mol、アルキル芳香族スルホネート)
中性Caドデシルベンゼンスルホネート(全塩基価=0KOHmg/g、スルホン酸化合物の分子量=324g/mol、アルキル芳香族スルホネート)
中性NaC15アルカンスルホネート(全塩基価=0KOHmg/g、スルホン酸化合物の分子量=262g/mol、非アルキル芳香族スルホネート)
イソステアリルアルコール:ファインオキソコール180T(日産化学工業製)
イソステアリルリン酸エステル
イソトリデシルリン酸エステル
ポリオキシエチレン(3)モル付加ドデカノール
アミノ変性シリコーン(70mm/s(25℃))
It was dry-spun by discharging the N 2 in a stream of a polyurethane spinning dope 190 ℃. 6% by weight of the treatment agent shown in Tables 2 and 3 (the amount blended in the table is a part by weight) prepared by using the components shown in Tables 2 and 3 to the running yarn during spinning is applied to the fiber by an oiling roller. After that, the cheese was wound on a bobbin at a speed of 500 m / min to obtain 44 dtex monofilament cheese (rolling amount 400 g). The obtained cheese was left in an atmosphere of 35 ° C. and 50% RH for 48 hours for evaluation. The evaluation results of the oil agent performance are shown in Tables 2 and 3. The components used in Tables 1 and 2 are as follows.
Regarding the method for measuring the total base value of the basic metal sulfonate component (B), first, the basic metal sulfonate component (B) was separated from the treatment agent by a rubber membrane dialysis method, and the separated basic metal sulfonate component (B) was separated. The total base value of B) was measured by JIS K2501 (hydrochloric acid method).
The average molecular weight was measured by liquid chromatography-mass spectrometry (LC / MS).
(Component (A))
Liquid paraffin 60 seconds: Cosmo Pure Safety 10 (manufactured by Cosmo Oil Co., Ltd.)
Dimethyl Silicone 10mm 2 / s: DOWN CORNING TORAY SH200 FLUID 10 CS (manufactured by Toray Dow Corning)
(Component (B))
Basic Ba petroleum sulfonate (total base value = 9 KOHmg / g, average molecular weight of sulfonic acid compound = 392 g / mol, alkyl aromatic sulfonate)
Basic Ca petroleum sulfonate (total base value = 23 KOHmg / g, average molecular weight of sulfonic acid compound = 510 g / mol, alkyl aromatic sulfonate)
Basic Mg petroleum sulfonate (total base value = 612 KOHmg / g, average molecular weight of sulfonic acid compound = 654 g / mol, alkyl aromatic sulfonate)
(Component (C))
Silicone resin (MQ resin) (500mm 2 / s (25 ° C))
Silicone resin (T resin) (300 mm 2 / s (25 ° C))
(Component (D))
Magnesium stearate: average particle size 0.5 μm, needle-shaped (1: 5)
(Other ingredients)
Neutral Na dodecylbenzene sulfonate (total base value = 0 KOHmg / g, molecular weight of sulfonic acid compound = 324 g / mol, alkyl aromatic sulfonate)
Neutral Ca dodecylbenzene sulfonate (total base value = 0 KOHmg / g, molecular weight of sulfonic acid compound = 324 g / mol, alkyl aromatic sulfonate)
Neutral NaCl15 alkane sulfonate (total base value = 0 KOHmg / g, molecular weight of sulfonic acid compound = 262 g / mol, non-alkyl aromatic sulfonate)
Isostearyl alcohol: Fineoxocol 180T (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
Isostearyl Phosphate Ester Isotridecyl Phosphate Ester Polyoxyethylene (3) Molly Added Dodecanol Amino Modified Silicone (70 mm 2 / s (25 ° C))

Figure 2019163585
Figure 2019163585

Figure 2019163585
Figure 2019163585

Figure 2019163585
Figure 2019163585

表1〜3から分かるように、実施例1〜11の場合は鉱物油(A1)、シリコーン油(A2)及びエステル油(A3)から選ばれる少なくとも1種のベース成分(A)と、塩基性のアルカリ土類金属スルホネートである成分(B)を含む弾性繊維用処理剤を用いているので、捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性、外層部における捲き崩れ防止性に優れる。
比較例1〜13の場合はチーズの内層部の解舒速度比が大きい、内外層差が大きく均一解舒性が不足している、繊維間摩擦係数が小さいなどの理由から、本願の課題である捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性、外層部における捲き崩れ防止性のいずれかが解決できていない。比較例9〜13については特許文献4に記載のスルホン酸塩系のアニオン界面活性剤を用いているが、いずれも中性の金属スルホネートであり、成分(B)を用いていないために内外層差が大きく均一解舒性が不足している。
As can be seen from Tables 1 to 11, in the case of Examples 1 to 11, at least one base component (A) selected from mineral oil (A1), silicone oil (A2) and ester oil (A3) and basicity. Since the treatment agent for elastic fibers containing the component (B) which is an alkaline earth metal sulfonate is used, it is excellent in the fiber sticking prevention property in the inner layer portion of the winding body and the rolling collapse prevention property in the outer layer portion.
In the case of Comparative Examples 1 to 13, the problem of the present application is that the unwinding rate ratio of the inner layer portion of the cheese is large, the difference between the inner and outer layers is large, the uniform unwinding property is insufficient, and the coefficient of friction between fibers is small. Either the fiber sticking prevention property in the inner layer portion of a certain wound body or the winding collapse prevention property in the outer layer portion has not been solved. In Comparative Examples 9 to 13, the sulfonate-based anionic surfactant described in Patent Document 4 is used, but since they are all neutral metal sulfonates and the component (B) is not used, the inner and outer layers are used. The difference is large and the uniform unsolvability is insufficient.

1チーズ
2巻き取り用紙管
3ローラー
4ローラー
5走行糸条
6解舒点
7チーズとローラーの接点
8Uゲージ
9ローラー
10荷重
1 Cheese 2 Winding paper tube 3 Roller 4 Roller 5 Running thread 6 Unraveling point 7 Cheese and roller contact 8U gauge 9 Roller 10 Load

Claims (5)

鉱物油(A1)、シリコーン油(A2)及びエステル油(A3)から選ばれる少なくとも1種のベース成分(A)と、塩基性のアルカリ土類金属スルホネートである成分(B)とを含む、弾性繊維用処理剤。 Elasticity containing at least one base component (A) selected from mineral oil (A1), silicone oil (A2) and ester oil (A3) and a component (B) which is a basic alkaline earth metal sulfonate. Treatment agent for fibers. 前記成分(B)を構成するスルホン酸が、平均分子量が350g/mol〜700g/molのアルキル芳香族スルホン酸である、請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。 The treatment agent for elastic fibers according to claim 1, wherein the sulfonic acid constituting the component (B) is an alkyl aromatic sulfonic acid having an average molecular weight of 350 g / mol to 700 g / mol. 前記成分(B)の全塩基価が1〜700KOHmg/gである請求項1又は2に記載の弾性繊維用処理剤。 The treatment agent for elastic fibers according to claim 1 or 2, wherein the total base value of the component (B) is 1 to 700 KOH mg / g. 処理剤に対する前記成分(B)の重量割合が0.1〜20重量%である、請求項1〜3のいずれかに記載の弾性繊維用処理剤。 The treatment agent for elastic fibers according to any one of claims 1 to 3, wherein the weight ratio of the component (B) to the treatment agent is 0.1 to 20% by weight. 弾性繊維本体に、請求項1〜4のいずれかに記載の処理剤が付与されてなる、弾性繊維。 An elastic fiber obtained by applying the treatment agent according to any one of claims 1 to 4 to the elastic fiber main body.
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