JPWO2019112004A1 - 発泡体、及び発泡体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2017年12月6日に、日本に出願された特願2017−234426号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
すなわち、本発明は以下の構成を採用する。
(2)前記針状無機物粒子のアスペクト比の平均が1.5以上100以下の範囲内にある上記(1)に記載の発泡体。
(3)前記針状無機物粒子が、針状塩基性硫酸マグネシウム粒子である上記(1)または(2)に記載の発泡体。
(4)さらに、粒状無機物粒子を含み、前記粒状無機物粒子の含有量が1質量%以上20質量%以下の範囲内にある上記(1)から(3)のうちいずれか1つに記載の発泡体。
(5)密度が80kg/m3以下である(1)から(4)のうちいずれか1つに記載の発泡体。
(7)前記針状無機物粒子のアスペクト比の平均が2以上100以下の範囲内にある上記(6)に記載の発泡体の製造方法。
本実施形態の発泡体は、針状無機物粒子とポリプロピレンとを含む組成物であり、内部に多数の気孔を有する。針状無機物粒子の含有量は、1質量%以上20質量%以下の範囲内にある。本実施形態の発泡体は、さらに、粒状無機物粒子を含有していてもよい。また、本実施形態の発泡体は、密度が80kg/m3以下とされている。
針状無機物粒子は、発泡体の内部に分散して、発泡体の強度を向上させるとともに、後述の発泡体の製造方法においては、発泡剤である水を保持して得られる発泡体の発泡量を向上させる機能を有する。
針状無機物粒子の含有量が少なくなりすぎると、針状無機物粒子による上記の効果を得ることが困難となるおそれがある。一方、針状無機物粒子の含有量が多くなりすぎると、発泡体の密度が高くなり、物理的な衝撃に対する緩衝性や断熱性が低下するおそれがある。以上の理由から、本実施形態では、針状無機物粒子の含有量を1質量%以上20質量%以下の範囲内と設定している。針状無機物粒子の含有量は、3質量%以上15質量%以下の範囲内にあることが好ましい。
ポリプロピレンは、MFR(メルトフローレート、温度:230℃、荷重:2.16kg)が0.1g/10分以上100g/10分以下の範囲内にあることが好ましい。
ポリプロピレンは1種を単独で使用してもよいし、MFRが異なる2種以上のポリプロピレンを併用してもよい。例えば、MFR(温度:230℃、荷重:2.16kg)が0.1g/10分以上20g/10分以下の範囲内にある低MFRのポリプロピレンと、その低MFRのポリプロピレンよりもMFR(温度:230℃、荷重:2.16kg)が10g/10分以上高い高MFRのポリプロピレンの2種を併用してもよい。
本実施形態の発泡体は、さらに、粒状無機物粒子を含有していてもよい。粒状無機物粒子は親水性を有し、後述の発泡体の製造において発泡剤である水を保持する機能を有するものであることが好ましい。
粒状無機物粒子は、アスペクト比の平均が1.5未満、好ましくは1.3以下の無機物粒子である。粒状無機物粒子は、平均径が0.1μm以上100μm以下の範囲内にあることが好ましい。なお、粒状無機物粒子の平均径は、レーザ回折法によって測定した値である。
なお、針状無機物粒子と粒状無機物粒子の合計含有量は、2質量%以上25質量%以下の範囲内にあることが好ましい。
発泡体の密度が高くなりすぎると、発泡体の気孔量が相対的に少なくなり、物理的な衝撃に対する緩衝性や断熱性が低下するおそれがある。このため、発泡体の密度は80kg/m3以下にあることが好ましく、75kg/m3以下にあることがより好ましい。一方、発泡体の密度が低くなりすぎると、発泡体の強度が不足して、用途が限定されてしまう場合がある。このため、発泡体の密度は10kg/m3以上であることが好ましく、15kg/m3以上であることがより好ましい。
本実施形態の発泡体は、針状無機物粒子とポリプロピレンの2成分、あるいは、針状無機物粒子と粒状無機物粒子とポリプロピレンの3成分で形成されていてもよいし、必要に応じて、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、有機系難燃剤、無機系難燃剤、酸化防止剤、発泡助剤などが挙げられる。その他の成分の含有量は、発泡体全体量に対する含有量として、例えば、0.1質量%以上30質量%以下の範囲内とすることができる。なお、その他の成分を含む場合、発泡体全体量に対するポリプロピレンの含有量は35質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましい。
次に、本実施形態の発泡体の製造方法について説明する。
本実施形態の発泡体の製造方法は、針状無機物粒子とポリプロピレンとを混練して、針状無機物粒子を1質量%以上20質量%以下の範囲内で含有する第1混練物を生成させる工程(第1混練物生成工程)と、第1混練物と水とを混練して第2混練物を生成させる工程(第2混練物生成工程)と、前記第2混練物の水分を蒸発させて発泡体を生成させる工程(発泡体生成工程)と、を含む。
原料として用いるポリプロピレンは、ペレット状もしくは粉末状であることが好ましい。ペレット状のポリプロピレンは、例えば、球状、半球状、アーモンド状、円柱状、角柱状、板状、フレーク状などの定形性を有するものである。粉末状のポリプロピレンは、上記のペレット状のポリプロピレンを粉砕して、粉状にしたものである。粉末状のポリプロピレンは、粒子径が2mm以下であることが好ましい。
第2混練物生成工程において、第1混練物と水とを混練する混練装置としては、連続式混練機を用いることが好ましい。連続式混練機の例としては、単軸混練機、2軸混練機が挙げられる。連続式混練機は、シリンダー部の途中に水を導入するための水導入手段を有することが好ましい。
発泡体生成工程では、連続式混練機のダイ部から押し出された第2混練物の水分を蒸発させて発泡体を生成させる。第2混練物の水分の蒸発は大気下で行うことができる。通常は、連続式混練機のダイ部から押し出されるとともに第2混練物の水分が蒸発し、発泡体が生成する。生成した発泡体は、使用用途に応じた長さに切断され、緩衝材、包装材、断熱材などに利用される。
(ポリプロピレン)
A1(ペレット状ポリプロピレン):日本ポリプロ株式会社製、ウェイマックス(登録商標)MFX6、MFR(温度:230℃、荷重:2.16kg):2.5g/10分 A2(ペレット状ポリプロピレン):株式会社プライムポリマー製、プライムポリプロ(登録商標)、J105G、MFR(温度:230℃、荷重:2.16kg):9.0g/10分
B1(粉末状ポリプロピレン):A1(ペレット状ポリプロピレン)を、ブレンダー(ワーリング社製、エクストリームミル MX−1200XTS)を用いて粉砕し、篩(目開き2.0mm、線径0.9mm)を用いて分級し、篩下の粒子を回収して得たもの。
B2(粉末状ポリプロピレン):A2(ペレット状ポリプロピレン)を、ブレンダー(ワーリング社製、エクストリームミル MX−1200XTS)を用いて粉砕し、篩(目開き2.0mm、線径0.9mm)を用いて分級し、篩下の粒子を回収して得たもの。
C1(針状塩基性硫酸マグネシウム粒子):宇部マテリアルズ株式会社製、モスハイジ(登録商標)、P粉状品、平均長径:7.8μm、平均短径:0.7μm、平均アスペクト比:10.8
C2(粗大針状塩基性硫酸マグネシウム粒子):針状塩基性硫酸マグネシウム粒子(C1)を、篩(目開き0.1mm)を用いて分級し、篩上の粒子を回収して得たもの。平均長径:7.8μm、平均短径:1.0μm、平均アスペクト比:8.9
C3(針状ウォラストナイト粒子):キンセイマテック株式会社製、平均長径:8.3μm、平均短径:2.0μm、平均アスペクト比:4.5
D1(珪藻土):和光純薬工業株式会社製、045−00975、平均径:18μm
D2(タルク):シグマアルドリッチ社製、30−0050−5、平均径:15μm
A1(ペレット状ポリプロピレン)135gと、C1(針状塩基性硫酸マグネシウム粒子)15gを秤量した。秤量したA1とC1とを30個の容器に分取し、各容器ごとに分取したA1とC1とを混合して原料混合物を得た。得られた原料混合物の組成は、A1含有量が90質量%、C1含有量が10質量%である。
(混練条件1)
ダイ部温度Y1:168℃、シリンダー部温度X1/X2/X3/X4:170℃/180℃/180℃/170℃、スクリュー回転数:60rpm
B1(粉末状ポリプロピレン)135gと、C1(針状塩基性硫酸マグネシウム粒子)15gを秤量し、実施例1と同様に混合して原料混合物を得た。得られた原料混合物の組成は、B1含有量が90質量%、C1含有量が10質量%である。
(混練条件2)
ダイ部温度Y1:168℃、シリンダー部温度X1/X2/X3/X4:170℃/180℃/180℃/170℃、スクリュー回転数:90rpm
原料混合物として、B1(粉末状ポリプロピレン)45gと、B2(粉末状ポリプロピレン)45gと、C1(針状塩基性硫酸マグネシウム粒子)10gを秤量し、実施例1と同様に混合して原料混合物を得た。なお、原料混合物の組成は、B1含有量が45質量%、B2含有量が45質量%、C1含有量が10質量%である。
次いで、原料混合物の混練条件を下記の混練条件3とし、冷水の供給速度を5mL/minとしたこと以外は、実施例2と同様にして、断面が円形のストランド状の発泡体を得た。
(混練条件3)
ダイ部温度Y1:168℃、シリンダー部温度X1/X2/X3/X4:168℃/180℃/180℃/170℃、スクリュー回転数:60rpm
原料混合物として、B1(粉末状ポリプロピレン)135gと、C2(粗大針状塩基性硫酸マグネシウム粒子)15gを秤量し、実施例1と同様に混合して原料混合物を得た。なお、原料混合物の組成は、B1含有量が90質量%、C2含有量が10質量%である。
次いで、原料混合物の混練条件を上記の混練条件1とし、冷水の供給速度を2mL/minとしたこと以外は、実施例2と同様にして、断面が円形のストランド状の発泡体を得た。
C2(粗大針状塩基性硫酸マグネシウム粒子)の代わりに、C3(針状ウォラストナイト粒子)15gを用いたこと以外は、実施例4と同様にして、断面が円形のストランド状の発泡体を製造した。なお、原料混合物の組成は、B1含有量が90質量%、C3含有量が10質量%である。
原料混合物として、B1(粉末状ポリプロピレン)135gと、C2(粗大針状塩基性硫酸マグネシウム粒子)4.5gと、D1(珪藻土)10.5gを秤量し、実施例1と同様に混合して得た原料混合物を用いたこと以外は、実施例4と同様にして発泡体を製造した。なお、原料混合物の組成は、B1含有量が90質量%、C2含有量が3質量%、D1含有量が7質量%である。
原料混合物として、B1(粉末状ポリプロピレン)135gと、D2(タルク)15gを秤量し、実施例1と同様に混合して得た混合物を用いたこと以外は、実施例4と同様にして発泡体を製造した。なお、原料混合物の組成は、B1含有量が90質量%、D2含有量が10質量%である。
得られた発泡体について、針状無機物粒子のサイズ(平均長径、平均短径、平均アスペクト比)、密度、熱伝導率、引張比強度を、下記の方法により測定した。その結果を、原料混合物の組成とともに表1に示す。
発泡体から針状無機物粒子を分離して、得られた針状無機物粒子の平均長径、平均短径、平均アスペクト比を測定した。
発泡体からの針状無機物粒子の分離は、次のようにして行った。発泡体50mgをオルトキシレン20mLに添加したのち加熱還流させ溶解させて、発泡体溶液を得た。得られた発泡体溶液をオムニポアメンブレンフィルター(メルクミリポア製、JHWP04700)にてろ過し、固形分を回収した。回収した固形物を、再度オルトキシレン20mLに添加したのち加熱還流させ、得られた溶液をろ過し、固形物を回収した。得られた固形物をN−メチルピロリドンに添加し、超音波処理を5分間行い、得られた分散液をオムニポアメンブレンフィルター(メルクミリポア製、JHWP04700)にてろ過して、針状無機物粒子を取得した。
発泡体の密度ρ(kg/m3)は、下記式(1)によって求めた。ストランド状の発泡体を切断して、密度測定用の試験サンプルを作製した。試験サンプルの質量M(kg)は大気下で測定し、試験サンプルの体積V(m3)は水中置換法によって測定した。
M:試験サンプルの質量(kg)、V:試験サンプルの体積(m3)
発泡体の熱伝導率は、迅速熱伝導率計(京都電子工業株式会社製、QTM−500)を用いて測定した。迅速熱伝導率計のプローブには、ニードル型プローブ(京都電子工業株式会社製、PD−N0)を使用した。
試験サンプルは、ストランド状の発泡体を切断して、各3本作製した。試験サンプルを、室温23℃、相対湿度55%の恒温恒湿環境下で、12時間静置した後、その恒温恒湿環境下で、試験サンプルの切断面の中心からニードル型プローブを挿入し、熱伝導率を測定した。次いで、リファレンスサンプルの発泡ポリエチレンについても試験サンプルと同様に熱伝導率を測定した。そして、発泡体の熱伝導率λ(W/mK)を、下記式(2)よって算出した。なお、表1には、3本の試験サンプルでそれぞれ算出した熱伝導率の平均値を記載した。
λS:試験サンプルの熱伝導率の測定値(W/mK)、λR0:リファレンスサンプルの熱伝導率の既定値(W/mK)、λR1:リファレンスサンプルの熱伝導率の測定値(W/mK)
引張比強度は、下記式(3)に示すように、引張強度を密度で除することによって算出した。
σr=σb/ρ・・・(3)
σr:引張比強度(Nm/kg)、σb:引張強度(N/m2)、ρ:密度(kg/m3)
発泡体の引張強度は、万能試験機(株式会社島津製作所製、EZ−LX)を用い、つかみ具間距離を50mm、制御速度を5mm/minの条件で測定した。試験サンプルは、ストランド状の発泡体を8cmずつ切断して、各3本作製した。なお、表1には、3本の試験サンプルでそれぞれ算出した引張比強度の平均値を記載した。
Claims (7)
- 針状無機物粒子とポリプロピレンとを含み、前記針状無機物粒子の含有量が1質量%以上20質量%以下の範囲内にある発泡体。
- 前記針状無機物粒子のアスペクト比の平均が1.5以上100以下の範囲内にある請求項1に記載の発泡体。
- 前記針状無機物粒子が、針状塩基性硫酸マグネシウム粒子である請求項1または2に記載の発泡体。
- さらに、粒状無機物粒子を含み、前記粒状無機物粒子の含有量が1質量%以上20質量%以下の範囲内にある請求項1から3のうちいずれか1項に記載の発泡体。
- 密度が80kg/m3以下である請求項1から4のうちいずれか1項に記載の発泡体。
- 針状無機物粒子とポリプロピレンとを混練して、針状無機物粒子を1質量%以上20質量%以下の範囲内で含有する第1混練物を生成させる工程と、
前記第1混練物と水とを混練して第2混練物を生成させる工程と、
前記第2混練物の水分を蒸発させて発泡体を生成させる工程と、を含む発泡体の製造方法。 - 前記針状無機物粒子のアスペクト比の平均が2以上100以下の範囲内にある請求項6に記載の発泡体の製造方法。
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