JPWO2019027021A1

JPWO2019027021A1 - Battery packaging materials and batteries

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Publication number: JPWO2019027021A1
Application number: JP2019534590A
Authority: JP
Inventors: 健太平木; 高萩　敦子; 敦子高萩; 山下　力也; 力也山下; 秀仁畑中
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2017-08-02
Filing date: 2018-08-02
Publication date: 2020-06-18
Anticipated expiration: 2038-08-02
Also published as: WO2019027021A1; JP7294132B2; CN110998892A; JP2023052778A

Abstract

少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体からなる電池用包装材料において、成形性に優れた電池用包装材料を提供する。本発明の電池用包装材料は、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、前記積層体の厚みが、１００μｍ以下であり、前記積層体は、下記試験条件にて引張試験を行った際に計測される、測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量の曲線から算出される単位幅１ｍ当りの破断エネルギーについて、前記積層体の厚み方向とは垂直方向の一方向の前記破断エネルギーＸと、前記一方向及び前記積層体の厚み方向の双方と垂直方向である他方向の前記破断エネルギーＹの合計Ｘ＋Ｙが、２００Ｊ以上である。（試験条件）試験速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ試験片の幅：１５ｍｍ標点間距離：３０ｍｍProvided is a battery packaging material having excellent moldability, which is a packaging material for a battery including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order. The battery packaging material of the present invention is composed of a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order, and the thickness of the laminate is 100 μm or less, The laminate has a breaking energy per unit width of 1 m calculated from a curve of measured load (N/15 mm)-displacement measured when a tensile test is performed under the following test conditions, and the thickness of the laminate. The breaking energy X in one direction perpendicular to the direction and the breaking energy Y in the other direction perpendicular to both the one direction and the thickness direction of the laminated body, X+Y, is 200 J or more. (Test conditions) Test speed: 50 mm/min Width of test piece: 15 mm Gauge distance: 30 mm

Description

本発明は、電池用包装材料及び電池に関する。 The present invention relates to a battery packaging material and a battery.

従来、様々なタイプの電池が開発されているが、あらゆる電池において、電極や電解質などの電池素子を封止するために包装材料が不可欠な部材になっている。従来、電池用包装として金属製の包装材料が多用されていた。 Conventionally, various types of batteries have been developed, but in all batteries, a packaging material has become an indispensable member for sealing battery elements such as electrodes and electrolytes. Conventionally, metal packaging materials have been frequently used as battery packaging.

一方、近年、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話などの高性能化に伴い、電池には、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の電池用包装材料では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。 On the other hand, in recent years, as electric vehicles, hybrid electric vehicles, personal computers, cameras, mobile phones, and the like have become higher in performance, batteries are required to have various shapes, and to be thin and lightweight. However, the metal battery packaging materials that have been widely used in the past have the drawbacks that it is difficult to follow the diversification of shapes and there is a limit to weight reduction.

そこで、近年、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る電池用包装材料として、基材層／バリア層／熱融着性樹脂層が順次積層されたフィルム状の積層体が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。 Therefore, in recent years, as a battery packaging material that can be easily processed into various shapes and can be made thinner and lighter, a film-like laminate in which a base material layer/barrier layer/heat-fusible resin layer is sequentially laminated. A body has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

このような電池用包装材料においては、一般的に、冷間成形により凹部が形成され、当該凹部によって形成された空間に電極や電解液などの電池素子を配し、熱融着性樹脂層同士を熱融着させることにより、電池用包装材料の内部に電池素子が収容された電池が得られる。しかしながら、このようなフィルム状の包装材料は、金属製の包装材料に比べて薄く、成形時にピンホールやクラックが生じ易いという欠点がある。電池用包装材料にピンホールやクラックが生じた場合には、電解液がバリア層にまで浸透して金属析出物を形成し、その結果、短絡を生じさせることになりかねないため、フィルム状の電池用包装材料には、成形時にピンホールなどが生じ難い特性、即ち優れた成形性を備えさせることは不可欠となっている。 In such a battery packaging material, generally, a recess is formed by cold molding, and a battery element such as an electrode or an electrolytic solution is arranged in the space formed by the recess, and the heat-fusible resin layers are bonded to each other. By heat-sealing, a battery in which the battery element is housed inside the battery packaging material is obtained. However, such a film-shaped packaging material is thinner than a metallic packaging material and has a drawback that pinholes and cracks are likely to occur during molding. When pinholes or cracks occur in the battery packaging material, the electrolyte may penetrate into the barrier layer and form metal deposits, which may result in short circuits. It is indispensable for a battery packaging material to have a property that pinholes and the like are unlikely to occur during molding, that is, excellent moldability.

特開２００８−２８７９７１号公報JP 2008-287971 A

近年、電池の小型化、薄型化の要求に伴い、電池用包装材料に対しても、より一層の薄膜化が求められている。しかしながら、前述のフィルム状の積層体により構成された電池用包装材料の厚みが、例えば１００μｍ以下と極めて薄くなると、成形時にクラックやピンホールが発生しやすく、高い成形性を付与することが困難になるという問題がある。 In recent years, with the demand for smaller and thinner batteries, there has been a demand for further thinning of battery packaging materials. However, when the thickness of the battery packaging material composed of the above-mentioned film-like laminate is extremely thin, for example, 100 μm or less, cracks and pinholes are likely to occur during molding, and it becomes difficult to impart high moldability. There is a problem of becoming.

本発明の主な目的は、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体からなる電池用包装材料において、成形性に優れた電池用包装材料を提供することにある。 A main object of the present invention is to provide a battery packaging material having excellent moldability in a battery packaging material including a laminate having at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order. Especially.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体からなる電池用包装材料において、積層体の厚みが１００μｍ以下であり、積層体の下記試験条件にて引張試験を行った際に計測される、「測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量」の曲線から算出される単位幅１ｍ当りの破断エネルギーについて、積層体の厚み方向とは垂直方向の一方向の前記破断エネルギーＸと、前記一方向及び前記積層体の厚み方向の双方と垂直方向である他方向の前記破断エネルギーＹの合計Ｘ＋Ｙが、２００Ｊ以上であることにより、成形性に優れた電池用包装材料となることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。
（試験条件）
試験速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
試験片の幅：１５ｍｍ
標点間距離：３０ｍｍ
試験片の長さは１００ｍｍとする。ただし、長さが１００ｍｍよりも短い試験片しか用意できない場合、標点間距離が確保でき、測定時に試験片の両端をつかめるのであれば、可能な限り長い（可能な限り１００ｍｍに近い）試験片を測定対象とする。The present inventors have diligently studied to solve the above problems. As a result, in a battery packaging material comprising a laminate having at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order, the thickness of the laminate was 100 μm or less, and the following test conditions for the laminate were used. The breaking energy per unit width of 1 m calculated from the curve of “measured load (N/15 mm)-displacement amount” measured when a tensile test is performed with a tensile strength is one direction perpendicular to the thickness direction of the laminate. A battery having excellent formability, because the total X+Y of the breaking energy X in one direction and the breaking energy Y in the other direction that is perpendicular to both the one direction and the thickness direction of the laminate is 200 J or more. It was found that it could be used as a packaging material. The present invention has been completed by further studies based on these findings.
(Test conditions)
Test speed: 50mm/min
Width of test piece: 15mm
Gauge distance: 30 mm
The length of the test piece is 100 mm. However, if only test pieces with a length shorter than 100 mm can be prepared, the test piece as long as possible (as close as possible to 100 mm) can be secured if the gauge length can be secured and both ends of the test piece can be grasped during measurement. Is the measurement target.

即ち、本発明は、下記に掲げる態様の電池用包装材料及び電池を提供する。
項１．少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
前記積層体の厚みが、１００μｍ以下であり、
前記積層体は、下記試験条件にて引張試験を行った際に計測される、測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量の曲線から算出される単位幅１ｍ当りの破断エネルギーについて、前記積層体の厚み方向とは垂直方向の一方向の前記破断エネルギーＸと、前記一方向及び前記積層体の厚み方向の双方と垂直方向である他方向の前記破断エネルギーＹの合計Ｘ＋Ｙが、２００Ｊ以上である、電池用包装材料。
（試験条件）
試験速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
試験片の幅：１５ｍｍ
標点間距離：３０ｍｍ
項２．前記一方向が前記積層体のＭＤであり、前記他方向が前記積層体のＴＤである、項１に記載の電池用包装材料。
項３．前記積層体は、ＪＩＳＺ１７０７：１９９５の規定に準拠した方法により、前記基材層側から測定される突刺し強さが、１５Ｎ以上である、項１または２に記載の電池用包装材料。
項４．前記基材層と前記バリア層との間に、接着剤層を備えている、項１〜３のいずれかに記載の電池用包装材料。
項５．前記接着剤層は、着色剤を含んでいる、項４に記載の電池用包装材料。
項６．前記基材層と前記接着剤層との間に、着色層を備えている、項４又は５に記載の電池用包装材料。
項７．前記基材層の前記バリア層とは反対側に、表面被覆層を備えている、項１〜６のいずれかに記載の電池用包装材料。
項８．少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、項１〜７のいずれかに記載の電池用包装材料により形成された包装体中に収容されている、電池。That is, the present invention provides a battery packaging material and a battery having the following aspects.
Item 1. At least, a substrate layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer is composed of a laminate provided in this order,
The thickness of the laminate is 100 μm or less,
The laminate has a breaking energy per unit width of 1 m calculated from a curve of measured load (N/15 mm)-displacement measured when a tensile test is performed under the following test conditions. A total of X+Y of the breaking energy X in one direction perpendicular to the thickness direction and the breaking energy Y in the other direction perpendicular to both the one direction and the thickness direction of the laminate is 200 J or more, Battery packaging material.
(Test conditions)
Test speed: 50mm/min
Width of test piece: 15mm
Gauge distance: 30 mm
Item 2. Item 2. The battery packaging material according to Item 1, wherein the one direction is MD of the laminate and the other direction is TD of the laminate.
Item 3. Item 3. The battery packaging material according to Item 1 or 2, wherein the laminate has a puncture strength of 15 N or more as measured from the base material layer side by a method according to JIS Z1707:1995.
Item 4. Item 4. The battery packaging material according to any one of Items 1 to 3, further comprising an adhesive layer between the base material layer and the barrier layer.
Item 5. Item 5. The battery packaging material according to Item 4, wherein the adhesive layer contains a coloring agent.
Item 6. Item 6. The battery packaging material according to Item 4 or 5, further comprising a colored layer between the base material layer and the adhesive layer.
Item 7. Item 7. The battery packaging material according to any one of Items 1 to 6, further comprising a surface coating layer on a side of the base material layer opposite to the barrier layer.
Item 8. A battery in which a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is housed in a package formed of the battery packaging material according to any one of Items 1 to 7.

本発明によれば、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体からなる電池用包装材料において、積層体の厚みが１００μｍ以下と非常に薄いにも拘わらず、積層体の前記試験条件にて引張試験を行った際に計測される、「測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量」の曲線から算出される単位幅１ｍ当りの破断エネルギーについて、積層体の厚み方向とは垂直方向の一方向の前記破断エネルギーＸと、前記一方向及び前記積層体の厚み方向の双方と垂直方向である他方向の前記破断エネルギーＹの合計Ｘ＋Ｙが、２００Ｊ以上であることにより、成形性に優れた電池用包装材料を提供することができる。 According to the present invention, in a battery packaging material comprising a laminate having at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order, the thickness of the laminate is very thin, 100 μm or less. First, regarding the breaking energy per unit width of 1 m calculated from the curve of “measured load (N/15 mm)-displacement amount” measured when the tensile test was performed on the laminated body under the above-mentioned test conditions, the laminated body The total thickness X+Y of the breaking energy X in one direction perpendicular to the thickness direction and the breaking energy Y in the other direction perpendicular to both the one direction and the thickness direction of the laminate is 200 J or more. As a result, a battery packaging material having excellent moldability can be provided.

本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material for batteries of this invention. 本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material for batteries of this invention. 本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material for batteries of this invention. 本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material for batteries of this invention. 本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material for batteries of this invention. 実施例５の電池用包装材料の引張試験で得られた測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量の曲線（ＭＤ）である。5 is a curve (MD) of measured load (N/15 mm)-displacement amount obtained in a tensile test of the battery packaging material of Example 5. FIG. 測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量の曲線のデータの積分を行った部分を示した模式図である。It is a schematic diagram which showed the part which integrated the data of the curve of a measurement load (N/15mm)-displacement amount. 電池用包装材料の成形によるカールの評価方法を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the curl evaluation method by shaping|molding the packaging material for batteries. 電池用包装材料の成形によるカールの評価方法を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the curl evaluation method by shaping|molding the packaging material for batteries. 実施例における成形後の試験サンプルのバリア層の模式図である。It is a schematic diagram of the barrier layer of the test sample after shaping|molding in an Example.

本発明の電池用包装材料は、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、積層体の厚みが、１００μｍ以下であり、積層体は、下記試験条件にて引張試験を行った際に計測される、測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量の曲線から算出される単位幅１ｍ当りの破断エネルギーについて、積層体の厚み方向とは垂直方向の一方向の前記破断エネルギーＸと、当該一方向及び積層体の厚み方向の双方と垂直方向である他方向の前記破断エネルギーＹの合計Ｘ＋Ｙが、２００Ｊ以上であることを特徴とする。以下、本発明の電池用包装材料について詳述する。
（試験条件）
試験速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
試験片の幅：１５ｍｍ
標点間距離：３０ｍｍThe battery packaging material of the present invention comprises a laminate having at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order, and the thickness of the laminate is 100 μm or less. Is the breaking energy per unit width 1 m calculated from the curve of measured load (N/15 mm)-displacement amount, which is measured when a tensile test is performed under the following test conditions, and is the thickness direction of the laminate. A total X+Y of the breaking energy X in one direction in the vertical direction and the breaking energy Y in the other direction perpendicular to both the one direction and the thickness direction of the laminated body is 200 J or more. Hereinafter, the battery packaging material of the present invention will be described in detail.
(Test conditions)
Test speed: 50mm/min
Width of test piece: 15mm
Gauge distance: 30 mm

なお、本明細書において、「〜」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、２〜１５ｍｍとの表記は、２ｍｍ以上１５ｍｍ以下を意味する。 In addition, in this specification, the numerical range shown by "-" means "more than" and "less than". For example, the notation of 2 to 15 mm means 2 mm or more and 15 mm or less.

１．電池用包装材料の積層構成及び物性
本発明の電池用包装材料は、例えば図１から図５に示すように、少なくとも、基材層１、バリア層３、及び熱融着性樹脂層４が順次積層された積層体から構成される。本発明の電池用包装材料において、基材層１が最外層側になり、熱融着性樹脂層４は最内層になる。即ち、電池の組み立て時に、電池素子の周縁に位置する熱融着性樹脂層４同士が熱融着して電池素子を密封することにより、電池素子が封止される。 1. Laminated Structure and Physical Properties of Battery Packing Material The battery packing material of the present invention includes at least a base material layer 1, a barrier layer 3, and a heat-fusible resin layer 4 in order as shown in FIGS. 1 to 5, for example. It is composed of stacked laminated bodies. In the battery packaging material of the present invention, the base material layer 1 is the outermost layer side and the heat-fusible resin layer 4 is the innermost layer. That is, when the battery is assembled, the heat-fusible resin layers 4 located on the periphery of the battery element are heat-sealed to seal the battery element, thereby sealing the battery element.

本発明の電池用包装材料は、例えば図２から図５に示すように、基材層１とバリア層３との間に、これらの接着性を高める目的で、必要に応じて接着剤層２が設けられていてもよい。また、本発明の電池用包装材料は、例えば図３から図５に示すように、バリア層３と熱融着性樹脂層４との間に、これらの接着性を高める目的で、必要に応じて接着層５が設けられていてもよい。また、図４及び図５に示すように、基材層１の外側（熱融着性樹脂層４とは反対側）には、必要に応じて表面被覆層６を備えていてもよい。また、図５に示すように、基材層１と接着剤層２との間に、必要に応じて着色層７を備えていてもよい。 The battery packaging material of the present invention includes, as shown in, for example, FIGS. 2 to 5, an adhesive layer 2 between the base material layer 1 and the barrier layer 3 for the purpose of enhancing the adhesiveness thereof, if necessary. May be provided. In addition, the battery packaging material of the present invention is, as shown in, for example, FIG. 3 to FIG. 5, if necessary, between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4, for the purpose of enhancing the adhesiveness between them. The adhesive layer 5 may be provided. Further, as shown in FIGS. 4 and 5, a surface coating layer 6 may be provided on the outside of the base material layer 1 (on the side opposite to the heat-fusible resin layer 4), if necessary. Further, as shown in FIG. 5, a coloring layer 7 may be provided between the base material layer 1 and the adhesive layer 2 if necessary.

本発明の電池用包装材料を構成する積層体は、厚みが１００μｍ以下であり、前記試験条件にて引張試験を行った際に計測される、「測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量」の曲線から算出される単位幅１ｍ当りの破断エネルギーについて、積層体の厚み方向（すなわち、積層体の積層方向）とは垂直方向の一方向の破断エネルギーＸと、前記一方向及び前記積層体の厚み方向と双方と垂直方向である他方向（すなわち、他方向は、前記一方向に対して垂直方向であり、かつ、前記積層体の厚み方向に対しても垂直方向である）の破断エネルギーＹの合計Ｘ＋Ｙが、２００Ｊ以上である。電池用包装材料の厚みを薄くしつつ、成形性をさらに向上させる観点から、前記一方向は、積層体のＭＤ（ＭａｃｈｉｎｅＤｉｒｅｃｔｉｏｎ）であり、前記他方向は、積層体のＴＤ（ＴｒａｎｓｖｅｒｓｅＤｉｒｅｃｔｉｏｎ）であることが好ましい。すなわち、前記試験条件にて引張試験を行った際に計測される、「測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量」の曲線から算出される単位幅１ｍ当りの破断エネルギーについて、積層体の流れ方向であるＭＤの破断エネルギーＸと、垂直方向であるＴＤの破断エネルギーＹとの合計Ｘ＋Ｙが、２００Ｊ以上であることが好ましい。なお、本発明において、引張試験とは、引張特性の試験を意味する。 The laminate constituting the battery packaging material of the present invention has a thickness of 100 μm or less, and is measured when a tensile test is performed under the above-mentioned test conditions, “measured load (N/15 mm)-displacement amount” Regarding the breaking energy per unit width of 1 m calculated from the curve, the breaking energy X in one direction perpendicular to the thickness direction of the laminated body (that is, the laminating direction of the laminated body), the one direction and the thickness of the laminated body. Direction and the other direction that is perpendicular to both directions (that is, the other direction is a direction perpendicular to the one direction and is also a direction perpendicular to the thickness direction of the laminate). The total X+Y is 200 J or more. From the viewpoint of further improving the moldability while reducing the thickness of the battery packaging material, the one direction is the MD (Machine Direction) of the laminate, and the other direction is the TD (Transverse Direction) of the laminate. Preferably. That is, the breaking energy per unit width of 1 m calculated from the curve of “measured load (N/15 mm)-displacement amount” measured when the tensile test was performed under the test conditions was in the flow direction of the laminate. The total X+Y of the breaking energy X of MD and the breaking energy Y of TD in the vertical direction is preferably 200 J or more. In the present invention, the tensile test means a test of tensile properties.

また、電池用包装材料の厚みを薄くしつつ、成形性を向上させる観点から、前記破断エネルギーの合計Ｘ＋Ｙは、好ましい上限としては、約７００Ｊ以下、約５００Ｊ以下、約４９５Ｊ以下、約４５０Ｊ以下、約４４５Ｊ以下、約４００Ｊ以下、約４００J未満、約３８０J以下が挙げられ、下限としては、好ましくは約２５０Ｊ以上、より好ましくは約３００Ｊ以上が挙げられる。前記破断エネルギーの合計Ｘ＋Ｙの範囲としては、好ましくは、２００〜７００Ｊ程度、２００〜５００Ｊ程度、２００〜４９５Ｊ程度、２００〜４５０Ｊ程度、２００〜４４５Ｊ程度、２００〜４００Ｊ程度、約２００J以上約４００J未満、２００〜３８０J程度、２５０〜７００Ｊ程度、２５０〜５００Ｊ程度、２５０〜４９５Ｊ程度、２５０〜４５０Ｊ程度、２５０〜４４５Ｊ程度、２５０〜４００Ｊ程度、約２５０J以上約４００J未満、２５０〜３８０J程度、３００〜７００Ｊ程度、３００〜５００Ｊ程度、３００〜４９５Ｊ程度、３００〜４５０Ｊ程度、３００〜４４５Ｊ程度、３００〜４００Ｊ程度、約３００J以上約４００J未満、３００〜３８０J程度が挙げられる。 From the viewpoint of improving moldability while reducing the thickness of the battery packaging material, the total X+Y of the breaking energies has a preferable upper limit of about 700 J or less, about 500 J or less, about 495 J or less, about 450 J or less, Examples include about 445 J or less, about 400 J or less, less than about 400 J, and about 380 J or less, and the lower limit is preferably about 250 J or more, more preferably about 300 J or more. The range of the total of the breaking energy X+Y is preferably about 200 to 700 J, about 200 to 500 J, about 200 to 495 J, about 200 to 450 J, about 200 to 445 J, about 200 to 400 J, about 200 J or more and less than about 400 J. , About 200-380J, about 250-700J, about 250-500J, about 250-495J, about 250-450J, about 250-445J, about 250-400J, about 250J or more and less than about 400J, about 250-380J, about 300- 700J, about 300-500J, about 300-495J, about 300-450J, about 300-445J, about 300-400J, about 300J or more and less than about 400J, about 300-380J.

前記破断エネルギーの合計Ｘ＋Ｙを２００Ｊ以上とする方法としては、積層体を構成する基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層の材料及び厚みなどを調整する。当該破断エネルギーの大きさに最も寄与する層としては、基材層が挙げられる。基材層を構成する素材として、後述のものを用い、さらに、基材層の製造過程において、例えば、製膜法の種類や製膜時の条件（例えば、製膜温度、延伸倍率、冷却温度、冷却速度、延伸後の熱固定温度）を適宜調整する。製膜法としては、例えば、Ｔダイ法、カレンダー法、チューブラー法などが挙げられる。また、破断エネルギーの合計Ｘ＋Ｙを２００Ｊ以上とするためには、各層を積層した後の積層体の加熱工程において、適切な温度、適切な時間の条件で加熱することが好ましい。適切な温度、時間を採用することにより、積層体の特に基材層へのダメージを抑制しつつ各層の密着性を向上することができる。加熱工程における加熱温度の上限としては、好ましくは約１８５℃以下、より好ましくは約１８０℃以下、さらに好ましくは１７８℃以下が挙げられ、加熱温度の下限としては、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１６０℃以上、さらに好ましくは１６５℃以上が挙げられる。加熱工程における加熱温度の好ましい範囲としては、１５０〜１８５℃程度、１５０〜１８０℃程度、１５０〜１７８℃程度、１６０〜１８５℃程度、１６０〜１８０℃程度、１６０〜１７８℃程度、１６５〜１８５℃程度、１６０〜１８０℃程度、１６０〜１７８℃程度が挙げられる。また、加熱工程における加熱時間の上限としては、好ましくは３０分以下、より好ましくは１５分以下、さらに好ましくは１０分以下が挙げられ、下限としては、好ましくは０．１分以上、より好ましくは０．５分以上、さらに好ましくは１分以上が挙げられる。加熱工程における加熱温度と加熱時間は、これらの中から組み合わせることが好ましい。 As a method of setting the total of breaking energy X+Y to 200 J or more, the materials and thicknesses of the base material layer, the barrier layer, and the heat-fusible resin layer forming the laminate are adjusted. A base layer is mentioned as a layer which contributes most to the magnitude of the breaking energy. The materials described below are used as the material forming the base material layer, and in the process of manufacturing the base material layer, for example, the type of film forming method and the conditions during film formation (for example, film forming temperature, draw ratio, cooling temperature , Cooling rate, heat setting temperature after stretching) are adjusted appropriately. Examples of the film forming method include T-die method, calender method, tubular method and the like. Further, in order to make the total of breaking energy X+Y to be not less than 200 J, it is preferable to heat at a suitable temperature and a suitable time in the heating step of the laminated body after laminating each layer. By adopting an appropriate temperature and time, it is possible to improve the adhesion of each layer while suppressing damage to the base material layer of the laminate. The upper limit of the heating temperature in the heating step is preferably about 185° C. or lower, more preferably about 180° C. or lower, further preferably 178° C. or lower, and the lower limit of the heating temperature is preferably 150° C. or higher, more preferably Is 160° C. or higher, more preferably 165° C. or higher. The preferable heating temperature range in the heating step is about 150 to 185°C, about 150 to 180°C, about 150 to 178°C, about 160 to 185°C, about 160 to 180°C, about 160 to 178°C, about 165 to 185. C., about 160 to 180.degree. C., and about 160 to 178.degree. The upper limit of the heating time in the heating step is preferably 30 minutes or less, more preferably 15 minutes or less, further preferably 10 minutes or less, and the lower limit is preferably 0.1 minutes or more, more preferably 0.5 minutes or more, more preferably 1 minute or more. The heating temperature and the heating time in the heating step are preferably combined from these.

なお、電池用包装材料において、後述のバリア層については、通常、その製造過程におけるＭＤとＴＤを判別することができる。例えば、バリア層がアルミニウム箔により構成されている場合、アルミニウム箔の圧延方向（ＲＤ：ＲｏｌｌｉｎｇＤｉｒｅｃｔｉｏｎ）には、アルミニウム箔の表面に、いわゆる圧延痕と呼ばれる線状の筋が形成されている。圧延痕は、圧延方向に沿って伸びているため、アルミニウム箔の表面を観察することによって、アルミニウム箔の圧延方向を把握することができる。また、積層体の製造過程においては、通常、積層体のＭＤと、アルミニウム箔のＲＤとが一致するため、積層体のアルミニウム箔の表面を観察し、アルミニウム箔の圧延方向（ＲＤ）を特定することにより、積層体のＭＤを特定することができる。また、積層体のＴＤは、積層体のＭＤとは垂直方向であるため、積層体のＴＤについても特定することができる。 Regarding the barrier layer described later in the battery packaging material, it is usually possible to distinguish between MD and TD in the manufacturing process. For example, when the barrier layer is made of aluminum foil, linear streaks called so-called rolling marks are formed on the surface of the aluminum foil in the rolling direction (RD: Rolling Direction) of the aluminum foil. Since the rolling mark extends along the rolling direction, the rolling direction of the aluminum foil can be grasped by observing the surface of the aluminum foil. In addition, in the manufacturing process of the laminated body, since the MD of the laminated body and the RD of the aluminum foil generally match, the surface of the aluminum foil of the laminated body is observed to specify the rolling direction (RD) of the aluminum foil. This makes it possible to specify the MD of the laminated body. Further, since the TD of the laminated body is perpendicular to the MD of the laminated body, the TD of the laminated body can be specified.

本発明において、電池用包装材料を構成する積層体の前記一方向及び前記他方向における単位幅１ｍ当りの破断エネルギーＸ，Ｙは、積層体の前記一方向及び前記他方向について、それぞれ、前記試験条件にて引張試験を行った際に計測される、測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量の曲線のデータを取得し、当該データをｃｓｖファイル形式で保存し、表計算ソフト（マイクロソフト社のＥｘｃｅｌ（登録商標））を用いて積層体が破断するまでの当該データの積分を行って算出する。このとき、当該表計算ソフトによって、各電池用包装材料の１ｍ幅当たりの破断エネルギーに変換（０．０１５で除する）して算出する。そして、一方向における単位幅１ｍ当りの破断エネルギーと他方向における単位幅１ｍ当りの破断エネルギーＸ，Ｙを合計する。なお、積層体が破断した時とは、試験片破断時を意味する。なお、測定対象とする電池用包装材料は、それぞれ５つずつ用意し、例えば５つのサンプルについての破断エネルギー値のうち、最大値と最小値を除く３つの値の平均を、積層体の破断エネルギーとする。５つのサンプルが用意できない場合にも、測定可能なサンプル数で測定した平均とすることが好ましい。また、引張試験において、引張試験機としては市販のものを使用することができる。 In the present invention, the breaking energies X and Y per unit width of 1 m in the one direction and the other direction of the laminate constituting the battery packaging material are the test values for the one direction and the other direction of the laminate, respectively. The data of the curve of the measured load (N/15 mm)-displacement amount, which is measured when the tensile test is performed under the conditions, is acquired, the data is saved in the csv file format, and the spreadsheet software (Microsoft Excel) (Registered trademark)) is used to calculate by integrating the data until the laminate is broken. At this time, by the spreadsheet software, the breaking energy per 1 m width of each battery packaging material is converted (divided by 0.015) for calculation. Then, the breaking energy per 1 m unit width in one direction and the breaking energy X, Y per 1 m unit width in the other direction are summed. In addition, when the laminate is broken means when the test piece is broken. For each of the battery packaging materials to be measured, prepare five each, and for example, out of the breaking energy values of the five samples, the average of three values excluding the maximum value and the minimum value is the breaking energy of the laminate. And Even when five samples cannot be prepared, it is preferable to use the average measured with the number of measurable samples. Further, in the tensile test, a commercially available tensile tester can be used.

また、電池用包装材料の厚みを薄くしつつ、成形性を向上させる観点からは、本発明の電池用包装材料を構成する積層体は、ＪＩＳＺ１７０７：１９９５の規定に準拠した方法により、基材層１側から測定される突刺し強さとしては、下限は、好ましくは約１５Ｎ以上、より好ましくは約１８Ｎ以上、さらに好ましくは約１９Ｎ以上が挙げられ、上限は、好ましくは約３０Ｎ以下、より好ましくは約２５Ｎ以下、さらに好ましくは２２Ｎ以下が挙げられる。また、当該突刺し強さの範囲としては、好ましくは、１５〜３０Ｎ程度、１５〜２５Ｎ程度、１８〜３０Ｎ程度、１８〜２５Ｎ程度、１８〜２２Ｎ程度、１９〜３０Ｎ程度、１９〜２５Ｎ程度、１９〜２２Ｎ程度が挙げられる。電池用包装材料の成形によるカールを抑制する観点からは、当該突刺し強さは約２２Ｎ以下であることが好ましい。積層体の突刺し強さの測定方法は、以下の通りである。 Further, from the viewpoint of improving the moldability while reducing the thickness of the battery packaging material, the laminate constituting the battery packaging material of the present invention is a base material according to the method of JIS Z1707:1995. As the puncture strength measured from the layer 1 side, the lower limit is preferably about 15 N or more, more preferably about 18 N or more, further preferably about 19 N or more, and the upper limit is preferably about 30 N or less, It is preferably about 25 N or less, more preferably 22 N or less. The range of the puncture strength is preferably about 15 to 30N, about 15 to 25N, about 18 to 30N, about 18 to 25N, about 18 to 22N, about 19 to 30N, about 19 to 25N, 19-22N is mentioned. From the viewpoint of suppressing curling due to the molding of the battery packaging material, the puncture strength is preferably about 22N or less. The method for measuring the puncture strength of the laminate is as follows.

＜積層体の突刺し強さ＞
電池用包装材料を構成する積層体の基材層側からの突刺し強さは、ＪＩＳＺ１７０７：１９９５の規定に準拠した方法により測定する。具体的には、２３±２℃、相対湿度（５０±５）％の測定環境において、中央に１５ｍｍの開口部を有する直径１１５ｍｍの台と押さえ板で試験片を固定し、直径１．０ｍｍ、先端形状半径０．５ｍｍの半円形の針を毎分５０±５ｍｍの速度で突刺し、針が貫通するまでの最大応力を測定する。試験片の数は５個であり、その平均値を求める。なお、試験片の数が足りず５個測定できない場合は測定可能な数を測定し、その平均値を求める。<Pile strength of laminated body>
The puncture strength of the laminate constituting the battery packaging material from the side of the base material layer is measured by a method in conformity with JIS Z1707:1995. Specifically, in a measurement environment of 23±2° C. and relative humidity (50±5)%, a test piece is fixed with a table having a diameter of 115 mm having an opening of 15 mm in the center and a pressing plate, and a diameter of 1.0 mm, A semicircular needle having a tip shape radius of 0.5 mm is pierced at a speed of 50±5 mm/min, and the maximum stress until the needle penetrates is measured. The number of test pieces is 5, and the average value is calculated. When the number of test pieces is insufficient and 5 pieces cannot be measured, the measurable number is measured and the average value is obtained.

また、本発明の電池用包装材料を構成する積層体の基材層１側のぬれ張力としては、特に制限されないが、電池用包装材料の厚みを薄くしつつ、成形性を向上させる観点からは、好ましくは３０〜６０ｍＮ／ｍ程度が挙げられる。ぬれ張力を調整する方法としては、基材層１側の表面に存在する滑剤量を調整する方法や、基材層１側の表面に表面処理（コロナ処理など）を施す方法が挙げられる。ぬれ張力の測定方法は、以下の通りである。 The wet tension on the side of the base material layer 1 of the laminate constituting the battery packaging material of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the formability while reducing the thickness of the battery packaging material. And preferably about 30 to 60 mN/m. Examples of the method of adjusting the wetting tension include a method of adjusting the amount of lubricant present on the surface of the base material layer 1 side and a method of subjecting the surface of the base material layer 1 side to a surface treatment (corona treatment or the like). The method for measuring the wetting tension is as follows.

＜ぬれ張力の測定＞
ＪＩＳ規格に準拠したぬれ試薬を用いて、電池用包装材料を構成する積層体の基材層側のぬれ張力を測定する。試験方法は、ＪＩＳＫ６７６８：１９９９に準拠する。ぬれ張力試験用混合液を使用し、綿棒に含ませた試薬を、電池用包装材料を構成する基材層側の表面に６ｃｍ²ほど線状に塗布し、２秒後に液膜が破れるか否かで判定する。液膜が破れなかった場合は、さらに次に表面張力の高い混合液に進み、破れた場合は次の表面張力の低い混合液に進む。この操作を繰り返し、試験片の表面を２秒間でぬらすことができる混合液を選ぶ。なお、ぬれ張力の測定は、２３℃で相対湿度５０％の環境下で行う。<Measurement of wet tension>
Using a wetting reagent compliant with JIS standard, the wetting tension on the base material layer side of the laminate constituting the battery packaging material is measured. The test method is based on JIS K6768:1999. Using the wet tension test mixed solution, apply the reagent contained in the cotton swab linearly to the surface of the base material layer constituting the battery packaging material by about 6 cm ² , and check whether the liquid film breaks after 2 seconds. To judge. If the liquid film is not broken, the process proceeds to the mixed liquid having the next highest surface tension, and if it is broken, the process proceeds to the next mixed liquid having a low surface tension. This operation is repeated to select a mixed solution that can wet the surface of the test piece in 2 seconds. The wet tension is measured at 23° C. in an environment with a relative humidity of 50%.

また、本発明の電池用包装材料は、後述のバリア層３の厚みが２０μｍとなる成形深さ（すなわち、本発明の電池用包装材料を成形に供した場合に、電池用包装材料のバリア層３の厚みが２０μｍになる時の成形深さ）が、下限については好ましくは４．５ｍｍ以上、より好ましくは５．０ｍｍ以上であり、上限については好ましくは１０.０ｍｍ以下、より好ましくは８．０ｍｍ以下であり、好ましい範囲については４．５〜１０．０ｍｍ程度、４．５〜８．０ｍｍ程度、５．０〜１０．０ｍｍ程度、５．０〜８．０ｍｍ程度が挙げられる。当該成形深さは、具体的には、実施例に記載の方法により測定される値である。 In addition, the battery packaging material of the present invention has a molding depth such that the thickness of the barrier layer 3 described later is 20 μm (that is, when the battery packaging material of the present invention is used for molding, the barrier layer of the battery packaging material is formed). As for the molding depth when the thickness of 3 is 20 μm), the lower limit is preferably 4.5 mm or more, more preferably 5.0 mm or more, and the upper limit is preferably 10.0 mm or less, more preferably 8. It is 0 mm or less, and preferable ranges include about 4.5 to 10.0 mm, about 4.5 to 8.0 mm, about 5.0 to 10.0 mm, and about 5.0 to 8.0 mm. The molding depth is specifically a value measured by the method described in the examples.

また、本発明の電池用包装材料の限界成形深さは、下限については好ましくは４．０ｍｍ以上、より好ましくは５．５ｍｍ以上であり、上限については好ましくは１２．０ｍｍ以下、より好ましくは１０．０ｍｍ以下であり、好ましい範囲については４．０〜１２．０ｍｍ程度、４．０〜１０．０ｍｍ程度、５．５〜１２．０ｍｍ程度、５．５〜１０．０ｍｍ程が挙げられる。当該限界成形深さは、具体的には、実施例に記載の方法により測定される値である。 The lower limit of the molding depth of the battery packaging material of the present invention is preferably 4.0 mm or more, more preferably 5.5 mm or more, and the upper limit is preferably 12.0 mm or less, more preferably 10 mm. It is less than or equal to 0.0 mm, and a preferable range is about 4.0 to 12.0 mm, about 4.0 to 10.0 mm, about 5.5 to 12.0 mm, and about 5.5 to 10.0 mm. The critical forming depth is specifically a value measured by the method described in the examples.

本発明の電池用包装材料を構成する積層体の厚みとしては、１００μｍ以下であれば、特に制限されないが、優れた成形性を担保しつつ、可能な限り厚みを薄くする観点から、上限は、好ましくは約９５μｍ以下、より好ましくは約８９μｍ以下、さらに好ましくは約７５μｍ以下が挙げられ、下限は、好ましくは約３５μｍ以上、より好ましくは約４５μｍ以上が挙げられる。また、当該積層体の厚みの範囲としては、好ましくは、３５〜１００μｍ程度、３５〜９５μｍ程度、４５〜９５μｍ程度、３５〜８９μｍ程度、４５〜８９μｍ程度、３５〜７５μｍ程度、４５〜７５μｍ程度が挙げられる。本発明の電池用包装材料を構成する積層体の厚みが、１００μｍ以下と薄いにも拘わらず、本発明によれば、優れた成形性を発揮し得る。このため、本発明の電池用包装材料は、電池のエネルギー密度の向上に寄与することができる。 The thickness of the laminate constituting the battery packaging material of the present invention is not particularly limited as long as it is 100 μm or less, but from the viewpoint of making the thickness as thin as possible while ensuring excellent moldability, the upper limit is: It is preferably about 95 μm or less, more preferably about 89 μm or less, still more preferably about 75 μm or less, and the lower limit is preferably about 35 μm or more, more preferably about 45 μm or more. The thickness range of the laminate is preferably about 35 to 100 μm, about 35 to 95 μm, about 45 to 95 μm, about 35 to 89 μm, about 45 to 89 μm, about 35 to 75 μm, about 45 to 75 μm. Can be mentioned. According to the present invention, excellent moldability can be exhibited even though the thickness of the laminate constituting the battery packaging material of the present invention is as thin as 100 μm or less. Therefore, the battery packaging material of the present invention can contribute to the improvement of the energy density of the battery.

２．電池用包装材料を形成する各層
［基材層１］
本発明の電池用包装材料において、基材層１は、最外層側に位置する層である。基材層１を形成する素材については、絶縁性を備えるものであることを限度として特に制限されるものではない。基材層１を形成する素材としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール樹脂、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリカーボネート、及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられる。 2. Each layer forming the battery packaging material [base material layer 1]
In the battery packaging material of the present invention, the base material layer 1 is a layer located on the outermost layer side. The material forming the base material layer 1 is not particularly limited as long as it has an insulating property. As a material for forming the base material layer 1, for example, polyester, polyamide, epoxy resin, acrylic resin, fluororesin, polyurethane, silicon resin, phenol resin, polyetherimide, polyimide, polycarbonate, or a mixture or copolymer thereof. Etc.

ポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル等が挙げられる。また、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてエチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムスルホイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／フェニル−ジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）等が挙げられる。また、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてブチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。これらのポリエステルは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。ポリエステルは、耐電解液性に優れ、電解液の付着に対して白化等が発生し難いという利点があり、基材層１の形成素材として好適に使用される。 Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, copolymerized polyesters containing ethylene terephthalate as the main repeating unit, and butylene terephthalate as the main repeating unit. And the like. Further, the copolymerized polyester containing ethylene terephthalate as a main repeating unit includes, specifically, a copolymer polyester obtained by polymerizing ethylene terephthalate with ethylene isophthalate as a main repeating unit (hereinafter, polyethylene (terephthalate/isophthalate)). Abbreviated), polyethylene (terephthalate/isophthalate), polyethylene (terephthalate/adipate), polyethylene (terephthalate/sodium sulfoisophthalate), polyethylene (terephthalate/sodium isophthalate), polyethylene (terephthalate/phenyl-dicarboxylate) , Polyethylene (terephthalate/decanedicarboxylate) and the like. The copolymerized polyester mainly containing butylene terephthalate as a repeating unit is specifically a copolymer polyester that is polymerized with butylene terephthalate as a main repeating unit (hereinafter referred to as polybutylene (terephthalate/isophthalate)). Abbreviated), polybutylene (terephthalate/adipate), polybutylene (terephthalate/sebacate), polybutylene (terephthalate/decanedicarboxylate), polybutylene naphthalate, and the like. These polyesters may be used alone or in combination of two or more. Polyester is excellent in electrolytic solution resistance and has the advantage that whitening or the like is less likely to occur due to adhesion of the electrolytic solution, and is preferably used as a material for forming the base material layer 1.

また、ポリアミドとしては、具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６とナイロン６６との共重合体等の脂肪族系ポリアミド；テレフタル酸及び／又はイソフタル酸に由来する構成単位を含むナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ、ナイロン６ＩＴ、ナイロン６Ｉ６Ｔ（Ｉはイソフタル酸、Ｔはテレフタル酸を表す）等のヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸−テレフタル酸共重合ポリアミド、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等の芳香族を含むポリアミド；ポリアミノメチルシクロヘキシルアジパミド（ＰＡＣＭ６）等の脂環系ポリアミド；さらにラクタム成分や、４，４’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート等のイソシアネート成分を共重合させたポリアミド、共重合ポリアミドとポリエステルやポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体であるポリエステルアミド共重合体やポリエーテルエステルアミド共重合体；これらの共重合体等が挙げられる。これらのポリアミドは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。延伸ポリアミドフィルムは延伸性に優れており、成形時の基材層１の樹脂割れによる白化の発生を防ぐことができ、基材層１の形成素材として好適に使用される。 Specific examples of the polyamide include nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 46, and aliphatic polyamides such as copolymers of nylon 6 and nylon 66; terephthalic acid and/or isophthalic acid. Hexamethylenediamine-isophthalic acid-terephthalic acid copolymerized polyamides such as Nylon 6I, Nylon 6T, Nylon 6IT, Nylon 6I6T (I represents isophthalic acid, T represents terephthalic acid) containing a constitutional unit derived from Polyamides containing aromatics such as pamide (MXD6); alicyclic polyamides such as polyaminomethylcyclohexyl adipamide (PACM6); further copolymerized with lactam components and isocyanate components such as 4,4′-diphenylmethane-diisocyanate Polyamides, polyesteramide copolymers and polyetheresteramide copolymers which are copolymers of copolyamides and polyesters and polyalkylene ether glycols; and these copolymers. These polyamides may be used alone or in combination of two or more. The stretched polyamide film has excellent stretchability, can prevent whitening due to resin cracking of the base material layer 1 during molding, and is suitably used as a material for forming the base material layer 1.

基材層１は、１軸又は２軸延伸された樹脂フィルムで形成されていてもよく、また未延伸の樹脂フィルムで形成してもよい。中でも、１軸又は２軸延伸された樹脂フィルム、とりわけ２軸延伸された樹脂フィルムは、配向結晶化することにより耐熱性が向上しているので、基材層１として好適に使用される。また、基材層１は、上記の素材をバリア層３上にコーティングして形成されていてもよい。 The base material layer 1 may be formed of a uniaxially or biaxially stretched resin film, or may be formed of an unstretched resin film. Among them, a uniaxially or biaxially stretched resin film, especially a biaxially stretched resin film has improved heat resistance due to oriented crystallization, and thus is suitably used as the base material layer 1. In addition, the base material layer 1 may be formed by coating the above-mentioned materials on the barrier layer 3.

これらの中でも、基材層１を形成する樹脂フィルムとして、好ましくはナイロン、ポリエステル、更に好ましくは２軸延伸ナイロン、２軸延伸ポリエステル、特に好ましくは２軸延伸ナイロンが挙げられる。 Among these, the resin film forming the base material layer 1 is preferably nylon or polyester, more preferably biaxially stretched nylon, or biaxially stretched polyester, particularly preferably biaxially stretched nylon.

基材層１は、耐ピンホール性及び電池の包装体とした時の絶縁性を向上させるために、異なる素材の樹脂フィルム及びコーティングの少なくとも一方を積層化（多層構造化）することも可能である。具体的には、ポリエステルフィルムとナイロンフィルムとを積層させた多層構造、ナイロンフィルムを複数積層させた多層構造、ポリエステルフィルムを複数積層させた多層構造などが挙げられる。基材層１が多層構造である場合、２軸延伸ナイロンフィルムと２軸延伸ポリエステルフィルムの積層体、２軸延伸ナイロンフィルムを複数積層させた積層体、２軸延伸ポリエステルフィルムを複数積層させた積層体が好ましく、具体例としては２軸延伸ナイロンフィルムを２層積層させた積層体などが好ましい。また、２軸延伸ポリエステルは、例えば電解液が表面に付着した際に変色し難いことなどから、基材層１が２軸延伸ナイロンフィルムと２軸延伸ポリエステルフィルムの積層体の多層構造である場合、基材層１は、バリア層３側から２軸延伸ナイロンと２軸延伸ポリエステルをこの順に有する積層体であることが好ましい。基材層１を多層構造とする場合、各層の厚みとして、好ましくは３〜２５μｍ程度が挙げられる。 The base material layer 1 can be formed by stacking at least one of a resin film and a coating of different materials (multi-layer structure) in order to improve pinhole resistance and insulation when used as a battery package. is there. Specific examples thereof include a multilayer structure in which a polyester film and a nylon film are laminated, a multilayer structure in which a plurality of nylon films are laminated, and a multilayer structure in which a plurality of polyester films are laminated. When the base material layer 1 has a multilayer structure, a laminate of a biaxially oriented nylon film and a biaxially oriented polyester film, a laminate of a plurality of biaxially oriented nylon films, and a laminate of a plurality of biaxially oriented polyester films. The body is preferable, and as a specific example, a laminated body in which two biaxially stretched nylon films are laminated is preferable. In addition, since biaxially stretched polyester is unlikely to discolor when an electrolytic solution adheres to the surface, for example, when the base material layer 1 has a multilayer structure of a laminate of a biaxially stretched nylon film and a biaxially stretched polyester film. The base material layer 1 is preferably a laminate having biaxially stretched nylon and biaxially stretched polyester in this order from the barrier layer 3 side. When the base material layer 1 has a multilayer structure, the thickness of each layer is preferably about 3 to 25 μm.

基材層１を多層構造にする場合、各樹脂フィルムは接着剤を介して接着してもよく、また接着剤を介さず直接積層させてもよい。接着剤を介さず接着させる場合には、例えば、共押出し法、サンドイッチラミネート法、サーマルラミネート法等の熱溶融状態で接着させる方法が挙げられる。また、接着剤を介して接着させる場合、使用する接着剤は、２液硬化型接着剤であってもよく、また１液硬化型接着剤であってもよい。更に、接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型、紫外線硬化型や電子線硬化型等のいずれであってもよい。接着剤の具体例としては、接着剤層２で例示した接着剤と同様のものが挙げられる。また、接着剤の厚みについても、接着剤層２と同様とすることができる。 When the base material layer 1 has a multi-layer structure, the resin films may be adhered via an adhesive or may be directly laminated without an adhesive. In the case of adhering without using an adhesive, for example, a coextrusion method, a sandwich laminating method, a thermal laminating method or the like may be used. When the adhesive is used for the adhesion, the adhesive to be used may be a two-component curing type adhesive or a one-component curing type adhesive. Further, the adhesive mechanism of the adhesive is not particularly limited, and may be any of chemical reaction type, solvent volatilization type, heat melting type, heat pressure type, ultraviolet ray curing type, electron beam curing type and the like. Specific examples of the adhesive include the same adhesives as those exemplified for the adhesive layer 2. Further, the thickness of the adhesive can be the same as that of the adhesive layer 2.

本発明において、電池用包装材料の成形性を高める観点からは、基材層１の表面には、滑剤が付着していることが好ましい。滑剤としては、特に制限されないが、好ましくはアミド系滑剤が挙げられる。アミド系滑剤の具体例としては、例えば、飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、置換アミド、メチロールアミド、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミドなどが挙げられる。飽和脂肪酸アミドの具体例としては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミドなどが挙げられる。不飽和脂肪酸アミドの具体例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドなどが挙げられる。置換アミドの具体例としては、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミドなどが挙げられる。また、メチロールアミドの具体例としては、メチロールステアリン酸アミドなどが挙げられる。飽和脂肪酸ビスアミドの具体例としては、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミドなどが挙げられる。不飽和脂肪酸ビスアミドの具体例としては、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどが挙げられる。脂肪酸エステルアミドの具体例としては、ステアロアミドエチルステアレートなどが挙げられる。また、芳香族系ビスアミドの具体例としては、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどが挙げられる。滑剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, a lubricant is preferably attached to the surface of the base material layer 1 from the viewpoint of enhancing the moldability of the battery packaging material. The lubricant is not particularly limited, but preferably an amide lubricant is used. Specific examples of the amide-based lubricant include saturated fatty acid amides, unsaturated fatty acid amides, substituted amides, methylolamides, saturated fatty acid bisamides, unsaturated fatty acid bisamides, and the like. Specific examples of the saturated fatty acid amide include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, and hydroxystearic acid amide. Specific examples of unsaturated fatty acid amides include oleic acid amide and erucic acid amide. Specific examples of the substituted amide include N-oleylpalmitic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-stearyl oleic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, and N-stearyl erucic acid amide. Specific examples of methylolamide include methylolstearic acid amide. Specific examples of the saturated fatty acid bisamide include methylenebisstearic acid amide, ethylenebiscapric acid amide, ethylenebislauric acid amide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebishydroxystearic acid amide, ethylenebisbehenic acid amide, and hexamethylenebisstearic acid amide. Examples thereof include acid amide, hexamethylene bisbehenic acid amide, hexamethylene hydroxystearic acid amide, N,N′-distearyl adipic acid amide, and N,N′-distearyl sebacic acid amide. Specific examples of the unsaturated fatty acid bisamide include ethylene bisoleic acid amide, ethylene bis erucic acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, N,N′-dioleyl adipate amide, N,N′-dioleyl sebacic acid amide. And so on. Specific examples of the fatty acid ester amide include stearoamide ethyl stearate. Further, specific examples of the aromatic bisamide include m-xylylenebisstearic acid amide, m-xylylenebishydroxystearic acid amide, N,N'-distearylisophthalic acid amide and the like. The lubricant may be used alone or in combination of two or more.

基材層１における滑剤の含有量としては、特に制限されず、電子包装用材料の成形性及び絶縁性を高める観点からは、好ましくは０．０１〜０．２質量％程度、より好ましくは０．０５〜０．１５質量％程度が挙げられる。 The content of the lubricant in the base material layer 1 is not particularly limited, and from the viewpoint of enhancing the moldability and insulating properties of the electronic packaging material, it is preferably about 0.01 to 0.2 mass%, more preferably 0. About 0.05 to 0.15% by mass.

基材層１の厚さとしては、電池用包装材料の厚みを薄くしつつ、成形性に優れた電池用包装材料とする観点からは、下限としては、好ましくは約８μｍ以上、より好ましくは約１０μｍ以上が挙げられ、上限としては、好ましくは約２５μｍ以下、より好ましくは約２０μｍ以下が挙げられる。また、基材層１の厚さの範囲としては、好ましくは、８〜２５μｍ程度、８〜２０μｍ程度、１０〜２５μｍ程度、１０〜２０μｍ程度が挙げられる。なお、本発明において、基材層１が、接着剤により接着された多層構造である場合、基材層１の厚さには、当該接着剤の厚みは含まれない。 The thickness of the base material layer 1 is preferably about 8 μm or more, more preferably about 8 μm or less, from the viewpoint of reducing the thickness of the battery packaging material and making it a battery packaging material having excellent moldability. The thickness is 10 μm or more, and the upper limit is preferably about 25 μm or less, more preferably about 20 μm or less. The thickness range of the base material layer 1 is preferably about 8 to 25 μm, about 8 to 20 μm, about 10 to 25 μm, and about 10 to 20 μm. In addition, in this invention, when the base material layer 1 has a multilayer structure adhere|attached with the adhesive agent, the thickness of the base material layer 1 does not include the thickness of the said adhesive agent.

［接着剤層２］
本発明の電池用包装材料において、接着剤層２は、基材層１とバリア層３を強固に接着させるために、これらの間に設けられる層である。[Adhesive layer 2]
In the battery packaging material of the present invention, the adhesive layer 2 is a layer provided between the base material layer 1 and the barrier layer 3 in order to firmly bond them.

接着剤層２は、基材層１とバリア層３とを接着可能である接着剤によって形成される。接着剤層２の形成に使用される接着剤は、２液硬化型接着剤であってもよく、また１液硬化型接着剤であってもよい。更に、接着剤層２の形成に使用される接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよい。 The adhesive layer 2 is formed of an adhesive that can bond the base material layer 1 and the barrier layer 3 together. The adhesive used for forming the adhesive layer 2 may be a two-component curable adhesive or a one-component curable adhesive. Further, the bonding mechanism of the adhesive used for forming the adhesive layer 2 is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a hot pressing type and the like.

接着剤層２の形成に使用できる接着成分としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、共重合ポリエステル等のポリエステル系樹脂；ポリエーテル系接着剤；ポリウレタン系接着剤；エポキシ系樹脂；フェノール系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ポリアミド等のポリアミド系樹脂；ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂；セルロース系接着剤；（メタ）アクリル系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリカーボネート；尿素樹脂、メラミン樹脂等のアミノ樹脂；クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等のゴム；シリコーン系樹脂等が挙げられる。これらの接着成分は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの接着成分の中でも、好ましくはポリウレタン系接着剤が挙げられる。 Specific examples of the adhesive component that can be used to form the adhesive layer 2 include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, and copolyester; polyether. -Based adhesives; polyurethane-based adhesives; epoxy-based resins; phenol-based resins; polyamide-based resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 12, copolyamides; polyolefin-based resins such as polyolefins, carboxylic acid-modified polyolefins, metal-modified polyolefins, etc. , Polyvinyl acetate-based resin; cellulose-based adhesive; (meth)acrylic-based resin; polyimide-based resin; polycarbonate; amino resin such as urea resin and melamine resin; chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene rubber and other rubber; silicone Examples include resin based resins. These adhesive components may be used alone or in combination of two or more. Among these adhesive components, polyurethane adhesives are preferable.

また、接着剤層２は、着色剤を含んでいてもよい。接着剤層２が着色剤を含んでいることにより、電池用包装材料を着色することができる。着色剤としては、顔料、染料などの公知のものが使用できる。また、着色剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 In addition, the adhesive layer 2 may include a coloring agent. Since the adhesive layer 2 contains the coloring agent, the battery packaging material can be colored. Known colorants such as pigments and dyes can be used. Further, the colorant may be used alone or in combination of two or more.

例えば、無機系の顔料の具体例としては、好ましくはカーボンブラック、酸化チタンなどが挙げられる。また、有機系の顔料の具体例としては、好ましくはアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料などが挙げられる。アゾ系顔料としては、ウォッチングレッド、カーミン６Ｃなどの溶性顔料；モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾ口ンオレンジ、ピラゾ口ンレッド、パーマネントレッド等の不溶性アゾ顔料が挙げられ、フタロシアニン系顔料としては、銅フタロシアニン顔料、無金属フタロシアニン顔料としての青系顔料や緑系顔料が挙げられ、縮合多環系顔料としては、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンバイオレットなどが挙げられる。また、顔料としては、パール顔料や、蛍光顔料なども使用できる。 For example, specific examples of the inorganic pigment preferably include carbon black and titanium oxide. Specific examples of organic pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments and condensed polycyclic pigments. Examples of the azo pigments include soluble pigments such as Watching Red and Carmine 6C; insoluble azo pigments such as Monoazo Yellow, Disazo Yellow, Pyrazone Orange, Pyrazone Red, and Permanent Red. The phthalocyanine pigments include copper phthalocyanine. Examples thereof include blue pigments and green pigments as pigments and metal-free phthalocyanine pigments, and examples of condensed polycyclic pigments include dioxazine violet and quinacridone violet. Further, as the pigment, a pearl pigment, a fluorescent pigment or the like can be used.

着色剤の中でも、例えば電池用包装材料の外観を黒色とするためには、カーボンブラックが好ましい。 Among the colorants, for example, carbon black is preferable for making the appearance of the battery packaging material black.

顔料の平均粒子径としては、特に制限されず、例えば、０．０５〜５μｍ程度、好ましくは０．０８〜２μｍ程度が挙げられる。なお、顔料の平均粒子径は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置で測定されたメジアン径とする。 The average particle diameter of the pigment is not particularly limited and may be, for example, about 0.05 to 5 μm, preferably about 0.08 to 2 μm. The average particle size of the pigment is the median size measured by a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device.

接着剤層２における顔料の含有量としては、電池用包装材料が着色されれば特に制限されず、例えば５〜６０質量％程度が挙げられる。 The content of the pigment in the adhesive layer 2 is not particularly limited as long as the battery packaging material is colored, and examples thereof include about 5 to 60 mass %.

接着剤層２の厚みについては、接着する層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば、１〜１０μｍ程度、好ましくは２〜５μｍ程度が挙げられる。 The thickness of the adhesive layer 2 is not particularly limited as long as it functions as an adhesive layer, but is, for example, about 1 to 10 μm, preferably about 2 to 5 μm.

［着色層７］
着色層７は、基材層１と接着剤層２との間に必要に応じて設けられる層である。着色層７を設けることにより、電池用包装材料を着色することができる。[Coloring layer 7]
The colored layer 7 is a layer provided between the base material layer 1 and the adhesive layer 2 as needed. By providing the colored layer 7, the battery packaging material can be colored.

着色層７は、例えば、着色剤を含むインキを基材層１の表面に塗布することにより形成することができる。着色剤としては、顔料、染料などの公知のものが使用できる。また、着色剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 The coloring layer 7 can be formed, for example, by applying an ink containing a coloring agent to the surface of the base material layer 1. Known colorants such as pigments and dyes can be used. Further, the colorant may be used alone or in combination of two or more.

着色層７に含まれる着色剤の具体例としては、［接着剤層２］の欄で例示したものと同じものが例示される。 Specific examples of the coloring agent contained in the coloring layer 7 are the same as those exemplified in the section of [Adhesive layer 2].

着色層７を形成するインキとしては、特に制限されず、公知のインキを使用することができる。インキの具体例としては、例えば、着色剤、ジアミン、ポリオール、及び硬化剤を含むインキが挙げられる。なお、インキに含まれる溶媒としては、公知のものが使用でき、例えば、トルエンなどが挙げられる。 The ink forming the colored layer 7 is not particularly limited, and known ink can be used. Specific examples of the ink include an ink containing a colorant, a diamine, a polyol, and a curing agent. A known solvent can be used as the solvent contained in the ink, and examples thereof include toluene.

前記ジアミンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレンジアミン、ダイマージアミン、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン等が挙げられる。中でも、前記ジアミンとして、エチレンジアミン、ダイマージアミン、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン及びジシクロヘキシルメタンジアミンからなる群より選ばれる１種または２種以上のジアミンを用いるのが好ましい。 The diamine is not particularly limited, but examples thereof include ethylenediamine, dimerdiamine, 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine, dicyclohexylmethanediamine, and 2-hydroxyethylpropylenediamine. Above all, it is preferable to use one or more diamines selected from the group consisting of ethylenediamine, dimerdiamine, 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine and dicyclohexylmethanediamine as the diamine.

ジアミンは、ポリオールより硬化剤（イソシアネート等）との反応速度が速く、短時間での硬化を実現できる。即ち、ジアミンは、ポリオールと共に硬化剤と反応し、インキの架橋硬化を促進する。 A diamine has a faster reaction rate with a curing agent (isocyanate or the like) than a polyol, and can realize curing in a short time. That is, the diamine reacts with the polyol together with the curing agent to accelerate the crosslinking and curing of the ink.

ポリオールとしては、特に限定されるものではないが、ポリウレタン系ポリオール、ポリエステル系ポリオール及びポリエーテル系ポリオールからなる群より選ばれるポリオールの１種または２種以上を用いるのが好ましい。 The polyol is not particularly limited, but it is preferable to use one kind or two or more kinds of polyols selected from the group consisting of polyurethane-based polyols, polyester-based polyols and polyether-based polyols.

ポリオールの数平均分子量は、１０００〜８０００程度の範囲であるのが好ましい。１０００以上であることで硬化後の接着強度を増大させることができると共に、８０００以下であることで硬化剤との反応速度を増大させることができる。 The number average molecular weight of the polyol is preferably in the range of about 1000 to 8000. When it is 1000 or more, the adhesive strength after curing can be increased, and when it is 8000 or less, the reaction rate with the curing agent can be increased.

硬化剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、イソシアネート化合物等が挙げられる。イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族系、脂肪族系、脂環族系の各種イソシアネート化合物を使用できる。具体例としては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。 The curing agent is not particularly limited, but examples thereof include isocyanate compounds. As the isocyanate compound, for example, various aromatic, aliphatic, and alicyclic isocyanate compounds can be used. Specific examples include toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate, and the like.

着色層７において、着色剤の含有量としては、電池用包装材料を着色できれば特に制限されず、例えば、５〜６０質量％程度が挙げられる。例えば、着色剤がカーボンブラックである場合、カーボンブラックの含有量は、２０〜５０質量％程度であることが好ましい。また、前記ジアミン、ポリオール、及び硬化剤の合計の含有量は、４０〜８５質量％程度が好ましい。また、硬化剤は、着色剤、ジアミン及びポリオールの合計量１００質量部に対して、２〜２０質量部程度であることが好ましい。 In the colored layer 7, the content of the colorant is not particularly limited as long as the battery packaging material can be colored, and examples thereof include about 5 to 60 mass %. For example, when the colorant is carbon black, the content of carbon black is preferably about 20 to 50% by mass. Moreover, the total content of the diamine, the polyol, and the curing agent is preferably about 40 to 85 mass %. Further, the curing agent is preferably about 2 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the colorant, diamine and polyol.

着色層７の厚さ（乾燥後）は、１〜４μｍ程度が好ましい。１μｍ以上であることで、着色層７の色調に透明感が残ることがなく、バリア層３の色、光沢を十分に隠蔽できる。また、４μｍ以下であることで、成形時に着色層７が部分的に割れてしまうことを十分に防止できる。 The thickness (after drying) of the colored layer 7 is preferably about 1 to 4 μm. When the thickness is 1 μm or more, the color tone of the colored layer 7 does not remain transparent, and the color and gloss of the barrier layer 3 can be sufficiently covered. Further, when the thickness is 4 μm or less, it is possible to sufficiently prevent the colored layer 7 from being partially cracked during molding.

着色層７は、例えば、着色層７を形成するためのインキを、基材層１の表面に塗布することによって、形成することができる。インキの塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法などの印刷法や、リバースロールコート法、リップロールコート法などが挙げられる。 The colored layer 7 can be formed, for example, by applying an ink for forming the colored layer 7 to the surface of the base material layer 1. Examples of the ink application method include a printing method such as a gravure printing method, a reverse roll coating method, and a lip roll coating method.

［バリア層３］
電池用包装材料において、バリア層３は、電池用包装材料の強度向上の他、電池内部に水蒸気、酸素、光などが侵入することを防止する機能を有する層である。バリア層３は、金属層、すなわち、金属で形成されている層であることが好ましい。バリア層３を構成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタンなどが挙げられ、好ましくはアルミニウムが挙げられる。バリア層３は、例えば、金属箔や金属蒸着膜、無機酸化物蒸着膜、炭素含有無機酸化物蒸着膜、これらの蒸着膜を設けたフィルムなどにより形成することができ、金属箔により形成することが好ましく、アルミニウム箔またはステンレス鋼箔により形成することがさらに好ましい。[Barrier layer 3]
In the battery packaging material, the barrier layer 3 has a function of improving the strength of the battery packaging material and having a function of preventing water vapor, oxygen, light, and the like from entering the inside of the battery. The barrier layer 3 is preferably a metal layer, that is, a layer formed of a metal. Specific examples of the metal forming the barrier layer 3 include aluminum, stainless steel, titanium, and the like, and aluminum is preferable. The barrier layer 3 can be formed of, for example, a metal foil, a metal vapor deposition film, an inorganic oxide vapor deposition film, a carbon-containing inorganic oxide vapor deposition film, a film provided with these vapor deposition films, or the like. Are preferable, and aluminum foil or stainless steel foil is more preferable.

バリア層３がアルミニウム箔により構成されている場合、アルミニウム箔は、アルミニウム合金により形成されている。電池用包装材料の製造時に、バリア層３にしわやピンホールが発生することを防止する観点からは、バリア層は、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム（ＪＩＳＨ４１６０：１９９４Ａ８０２１Ｈ−Ｏ、ＪＩＳＨ４１６０：１９９４Ａ８０７９Ｈ−Ｏ、ＪＩＳＨ４０００：２０１４Ａ８０２１Ｐ−Ｏ、ＪＩＳＨ４０００：２０１４Ａ８０７９Ｐ−Ｏ）など軟質アルミニウム箔により形成することがより好ましい。 When the barrier layer 3 is made of aluminum foil, the aluminum foil is made of aluminum alloy. From the viewpoint of preventing wrinkles and pinholes from being generated in the barrier layer 3 during the production of the battery packaging material, the barrier layer may be, for example, annealed aluminum (JIS H4160:1994 A8021H-O, JIS H4160: 1994 A8079H-O, JIS H4000:2014 A8021P-O, JIS H4000:2014 A8079P-O), etc., and it is more preferable to form with soft aluminum foil.

また、バリア層３がステンレス鋼箔により構成されている場合、ステンレス鋼箔は、オーステナイト系のステンレス鋼により構成されていることが好ましい。これにより、突刺し強さが高く、耐電解液性及び成形性にも優れた電池用包装材料となる。オーステナイト系のステンレス鋼の具体例としては、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０１、ＳＵＳ３１６Ｌなどが挙げられ、これら中でも、ＳＵＳ３０４が特に好ましい。また、ステンレス鋼箔は、特に、冷間圧延処理されることで延展性が向上し、成形性が良化する。さらに冷間圧延した後、熱処理を施し、焼きなましをすることで流れ方向と幅方向のバランスがよくなり成形性が向上する。また、後述する化成処理の効果を安定化するために圧延処理後、あるいは熱処理後、表面の洗浄工程を入れることが重要である。洗浄方法は、アルカリや酸を用いた洗浄、さらにはアルカリ電解脱脂洗浄などが挙げられる。また、超音波処理やプラズマ処理などを併用することも可能である。好ましくは、アルカリ脱脂洗浄やアルカリ電解脱脂が好ましい。これらにより表面のぬれ性が向上して、化成処理が均一化でき、耐内容物性が安定化する。 When the barrier layer 3 is made of stainless steel foil, the stainless steel foil is preferably made of austenitic stainless steel. As a result, the packaging material for a battery has high puncture strength and excellent electrolyte resistance and moldability. Specific examples of the austenitic stainless steel include SUS304, SUS301, and SUS316L, and among these, SUS304 is particularly preferable. Further, the stainless steel foil is improved in malleability and improved in formability by being cold-rolled. Further, after cold rolling, heat treatment is performed and annealing is performed to improve the balance between the flow direction and the width direction and improve the formability. Further, in order to stabilize the effect of the chemical conversion treatment described below, it is important to include a surface cleaning step after the rolling treatment or the heat treatment. Examples of the cleaning method include cleaning with an alkali or acid, and further alkaline electrolytic degreasing cleaning. It is also possible to use ultrasonic treatment or plasma treatment together. Alkaline degreasing cleaning and alkaline electrolytic degreasing are preferred. By these, the wettability of the surface is improved, the chemical conversion treatment can be made uniform, and the content resistance is stabilized.

バリア層３の厚みは、水蒸気などのバリア層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば、好ましくは約５０μｍ以下、より好ましくは１０〜５０μｍ程度、さらに好ましくは１０〜４０μｍ程度が挙げられる。 The thickness of the barrier layer 3 is not particularly limited as long as it functions as a barrier layer against water vapor and the like, but for example, it is preferably about 50 μm or less, more preferably about 10 to 50 μm, further preferably about 10 to 40 μm. ..

また、バリア層３は、接着の安定化、溶解や腐食の防止などのために、少なくとも一方の面、好ましくは両面が化成処理されていることが好ましい。ここで、化成処理とは、バリア層の表面に耐酸性皮膜を形成する処理をいう。化成処理としては、例えば、硝酸クロム、フッ化クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、蓚酸クロム、重リン酸クロム、クロム酸アセチルアセテート、塩化クロム、硫酸カリウムクロムなどのクロム化合物を用いたクロメート処理；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム、ポリリン酸などのリン酸化合物を用いたリン酸処理；下記一般式（１）〜（４）で表される繰り返し単位を有するアミノ化フェノール重合体を用いた化成処理などが挙げられる。なお、当該アミノ化フェノール重合体において、下記一般式（１）〜（４）で表される繰り返し単位は、１種類単独で含まれていてもよいし、２種類以上の任意の組み合わせであってもよい。 Further, the barrier layer 3 is preferably subjected to chemical conversion treatment on at least one surface, preferably both surfaces, for the purpose of stabilizing adhesion, preventing dissolution and corrosion. Here, the chemical conversion treatment means a treatment for forming an acid resistant film on the surface of the barrier layer. As the chemical conversion treatment, for example, chromate treatment using a chromium compound such as chromium nitrate, chromium fluoride, chromium sulfate, chromium acetate, chromium oxalate, chromium diphosphate, acetyl acetate chromate, chromium chloride, chromium chromium sulfate; phosphorus Phosphoric acid treatment using a phosphoric acid compound such as sodium phosphate, potassium phosphate, ammonium phosphate, and polyphosphoric acid; using an aminated phenol polymer having repeating units represented by the following general formulas (1) to (4) The chemical conversion treatment was performed. In the aminated phenol polymer, the repeating units represented by the following general formulas (1) to (4) may be contained alone or in any combination of two or more. Good.

一般式（１）〜（４）中、Ｘは、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アリル基またはベンジル基を示す。また、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ同一または異なって、ヒドロキシ基、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を示す。一般式（１）〜（４）において、Ｘ、Ｒ¹及びＲ²で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１以上４以下の直鎖または分枝鎖状アルキル基が挙げられる。また、Ｘ、Ｒ¹及びＲ²で示されるヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基などのヒドロキシ基が１個置換された炭素数１以上４以下の直鎖または分枝鎖状アルキル基が挙げられる。一般式（１）〜（４）において、Ｘ、Ｒ¹及びＲ²で示されるアルキル基及びヒドロキシアルキル基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。一般式（１）〜（４）において、Ｘは、水素原子、ヒドロキシ基またはヒドロキシアルキル基であることが好ましい。一般式（１）〜（４）で表される繰り返し単位を有するアミノ化フェノール重合体の数平均分子量は、例えば、５００〜１００万程度であることが好ましく、１０００〜２万程度であることがより好ましい。In formulas (1) to (4), X represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an allyl group or a benzyl group. R ¹ and R ² are the same or different and each represents a hydroxy group, an alkyl group, or a hydroxyalkyl group. In the general formulas (1) to (4), examples of the alkyl group represented by X, R ¹ and R ² include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, Examples thereof include linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as tert-butyl group. Examples of the hydroxyalkyl group represented by X, R ¹ and R ² include a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group and a 3-hydroxypropyl group. A straight or branched chain having 1 to 4 carbon atoms in which one hydroxy group such as a hydroxypropyl group, a 1-hydroxybutyl group, a 2-hydroxybutyl group, a 3-hydroxybutyl group and a 4-hydroxybutyl group is substituted. Specific alkyl groups are mentioned. In the general formulas (1) to (4), the alkyl group and hydroxyalkyl group represented by X, R ¹ and R ² may be the same or different. In the general formulas (1) to (4), X is preferably a hydrogen atom, a hydroxy group or a hydroxyalkyl group. The number average molecular weight of the aminated phenol polymer having the repeating units represented by the general formulas (1) to (4) is, for example, preferably about 500 to 1,000,000, and more preferably about 1,000 to 20,000. More preferable.

また、バリア層３に耐食性を付与する化成処理方法として、リン酸中に、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズなどの金属酸化物や硫酸バリウムの微粒子を分散させたものをコーティングし、１５０℃以上で焼付け処理を行うことにより、バリア層３の表面に耐食処理層を形成する方法が挙げられる。また、耐食処理層の上には、カチオン性ポリマーを架橋剤で架橋させた樹脂層をさらに形成してもよい。ここで、カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとカルボン酸を有するポリマーからなるイオン高分子錯体、アクリル主骨格に１級アミンをグラフト重合させた１級アミングラフトアクリル樹脂、ポリアリルアミンまたはその誘導体、アミノフェノールなどが挙げられる。これらのカチオン性ポリマーとしては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、架橋剤としては、例えば、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、及びオキサゾリン基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する化合物、シランカップリング剤などが挙げられる。これらの架橋剤としては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 As a chemical conversion treatment method for imparting corrosion resistance to the barrier layer 3, phosphoric acid is coated with a dispersion of metal oxides such as aluminum oxide, titanium oxide, cerium oxide, and tin oxide, or fine particles of barium sulfate, A method of forming a corrosion resistant treatment layer on the surface of the barrier layer 3 by performing a baking treatment at 150° C. or higher can be mentioned. Further, a resin layer obtained by crosslinking a cationic polymer with a crosslinking agent may be further formed on the anticorrosion treated layer. Here, examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, an ionic polymer complex composed of a polymer having polyethyleneimine and a carboxylic acid, a primary amine-grafted acrylic resin in which a primary amine is graft-polymerized on an acrylic main skeleton, and a polyallylamine. Alternatively, derivatives thereof, aminophenol and the like can be mentioned. As these cationic polymers, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination. Examples of the cross-linking agent include a compound having at least one functional group selected from the group consisting of an isocyanate group, a glycidyl group, a carboxyl group, and an oxazoline group, a silane coupling agent, and the like. As these cross-linking agents, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

また、バリア層３に耐食性を付与する化成処理方法として、リン酸中に、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズなどの金属酸化物や硫酸バリウムの微粒子を分散させたものをコーティングし、１５０℃以上で焼付け処理を行うことにより、バリア層３の表面に耐酸性皮膜を形成する方法が挙げられる。また、耐酸性皮膜の上には、カチオン性ポリマーを架橋剤で架橋させた樹脂層をさらに形成してもよい。ここで、カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとカルボン酸を有するポリマーからなるイオン高分子錯体、アクリル主骨格に１級アミンをグラフト重合させた１級アミングラフトアクリル樹脂、ポリアリルアミン又はその誘導体、アミノフェノールなどが挙げられる。これらのカチオン性ポリマーとしては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、架橋剤としては、例えば、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、及びオキサゾリン基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する化合物、シランカップリング剤などが挙げられる。これらの架橋剤としては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 As a chemical conversion treatment method for imparting corrosion resistance to the barrier layer 3, phosphoric acid is coated with a dispersion of fine particles of metal oxide such as aluminum oxide, titanium oxide, cerium oxide, tin oxide or barium sulfate, An example is a method of forming an acid resistant film on the surface of the barrier layer 3 by performing a baking treatment at 150° C. or higher. Further, a resin layer obtained by crosslinking a cationic polymer with a crosslinking agent may be further formed on the acid resistant film. Here, examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, an ionic polymer complex composed of a polymer having polyethyleneimine and a carboxylic acid, a primary amine-grafted acrylic resin obtained by graft-polymerizing a primary amine on an acrylic main skeleton, and a polyallylamine. Alternatively, derivatives thereof, aminophenol and the like can be mentioned. As these cationic polymers, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination. Examples of the cross-linking agent include compounds having at least one functional group selected from the group consisting of an isocyanate group, a glycidyl group, a carboxyl group, and an oxazoline group, a silane coupling agent, and the like. As these cross-linking agents, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

また、耐酸性皮膜を具体的に設ける方法としては、たとえば、一つの例として、少なくともアルミニウム箔の内層側の面を、まず、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法、酸活性化法などの周知の処理方法で脱脂処理を行い、その後脱脂処理面にリン酸クロム塩、リン酸チタン塩、リン酸ジルコニウム塩、リン酸亜鉛塩などのリン酸金属塩及びこれらの金属塩の混合体を主成分とする処理液（水溶液）、あるいは、リン酸非金属塩及びこれらの非金属塩の混合体を主成分とする処理液（水溶液）、あるいは、これらとアクリル系樹脂ないしフェノール系樹脂ないしウレタン系樹脂などの水系合成樹脂との混合物からなる処理液（水溶液）をロールコート法、グラビア印刷法、浸漬法などの周知の塗工法で塗工することにより、耐酸性皮膜を形成することができる。たとえば、リン酸クロム塩系処理液で処理した場合は、リン酸クロム、リン酸アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、フッ化アルミニウムなどからなる耐酸性皮膜となり、リン酸亜鉛塩系処理液で処理した場合は、リン酸亜鉛水和物、リン酸アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、フッ化アルミニウムなどからなる耐酸性皮膜となる。 In addition, as a method for specifically providing the acid resistant coating, for example, as one example, at least the surface on the inner layer side of the aluminum foil is first treated with an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, Degreasing treatment is performed by a well-known treatment method such as an acid activation method, and then the degreasing treatment surface is treated with a metal phosphate such as chromium phosphate, titanium phosphate, zirconium phosphate, zinc phosphate, or a metal thereof. Treatment liquid containing a mixture of salts as a main component (aqueous solution), treatment liquid containing a non-metallic phosphate and a mixture of these non-metal salts as a main component, or an acrylic resin or an acrylic resin or By applying a treatment liquid (aqueous solution) consisting of a mixture with an aqueous synthetic resin such as phenol resin or urethane resin by a well-known coating method such as roll coating method, gravure printing method, dipping method, etc., an acid resistant film can be obtained. Can be formed. For example, when treated with a chromium phosphate salt-based treatment liquid, it becomes an acid-resistant film composed of chromium phosphate, aluminum phosphate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum fluoride, etc., and treated with a zinc phosphate salt-based treatment liquid. In this case, an acid resistant film made of zinc phosphate hydrate, aluminum phosphate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum fluoride or the like is obtained.

また、耐酸性皮膜を設ける具体的方法の他の例としては、たとえば、少なくともアルミニウム箔の内層側の面を、まず、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法、酸活性化法などの周知の処理方法で脱脂処理を行い、その後脱脂処理面に周知の陽極酸化処理を施すことにより、耐酸性皮膜を形成することができる。 Further, as another example of the specific method of providing the acid resistant film, for example, at least the surface of the aluminum foil on the inner layer side is first subjected to an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, an acid activity method. A degreasing treatment is performed by a well-known treatment method such as a chemical treatment method, and then a well-known anodic oxidation treatment is performed on the degreased surface to form an acid resistant film.

また、耐酸性皮膜の他の一例としては、リン酸塩系、クロム酸系の皮膜が挙げられる。リン酸塩系としては、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸マンガン、リン酸カルシウム、リン酸クロムなどが挙げられ、クロム酸系としては、クロム酸クロムなどが挙げられる。 Further, as another example of the acid resistant coating, a phosphate coating or a chromic acid coating may be mentioned. Examples of the phosphate type include zinc phosphate, iron phosphate, manganese phosphate, calcium phosphate, and chromium phosphate, and examples of the chromic acid type include chromium chromate.

また、耐酸性皮膜の他の一例としては、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物などの耐酸性皮膜を形成することによって、エンボス成形時のアルミニウムと基材層との間のデラミネーション防止、電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミニウムが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上させ、ヒートシール時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止、エンボスタイプにおいてはプレス成形時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止の効果を示す。耐酸性皮膜を形成する物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム（ＩＩＩ）化合物、リン酸の３成分から構成された水溶液をアルミニウム表面に塗布し、乾燥焼付けの処理が良好である。 Further, as another example of the acid resistant film, by forming an acid resistant film of phosphate, chromate, fluoride, triazine thiol compound, etc., between the aluminum and the base material layer at the time of embossing molding. Delamination prevention, hydrogen fluoride generated by the reaction between electrolyte and water prevents dissolution and corrosion of the aluminum surface, especially aluminum oxide present on the aluminum surface from being dissolved and corroded, and adhesion of the aluminum surface It exhibits the effects of improving the property (wettability), preventing delamination between the base material layer and aluminum during heat sealing, and preventing the delamination between the base material layer and aluminum during press molding in the embossed type. Among the substances that form an acid resistant film, an aqueous solution composed of three components of a phenol resin, a chromium (III) fluoride compound, and phosphoric acid is applied to the aluminum surface, and dry baking is preferable.

また、耐酸性皮膜は、酸化セリウムと、リン酸又はリン酸塩と、アニオン性ポリマーと、該アニオン性ポリマーを架橋させる架橋剤とを有する層を含み、前記リン酸又はリン酸塩が、前記酸化セリウム１００質量部に対して、１〜１００質量部程度配合されていてもよい。耐酸性皮膜が、カチオン性ポリマー及び該カチオン性ポリマーを架橋させる架橋剤を有する層をさらに含む多層構造であることが好ましい。 The acid-resistant coating includes a layer having cerium oxide, phosphoric acid or a phosphate, an anionic polymer, and a cross-linking agent that cross-links the anionic polymer. About 1 to 100 parts by mass may be mixed with 100 parts by mass of cerium oxide. It is preferable that the acid resistant coating has a multilayer structure further including a layer having a cationic polymer and a crosslinking agent that crosslinks the cationic polymer.

さらに、前記アニオン性ポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸又はその塩、あるいは（メタ）アクリル酸又はその塩を主成分とする共重合体であることが好ましい。また、前記架橋剤が、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、オキサゾリン基のいずれかの官能基を有する化合物とシランカップリング剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。 Furthermore, it is preferable that the anionic polymer is poly(meth)acrylic acid or a salt thereof, or a copolymer containing (meth)acrylic acid or a salt as a main component. Further, the cross-linking agent is preferably at least one selected from the group consisting of a compound having a functional group of any one of an isocyanate group, a glycidyl group, a carboxyl group and an oxazoline group, and a silane coupling agent.

また、前記リン酸又はリン酸塩が、縮合リン酸又は縮合リン酸塩であることが好ましい。 The phosphoric acid or phosphate is preferably condensed phosphoric acid or condensed phosphate.

化成処理は、１種類の化成処理のみを行ってもよいし、２種類以上の化成処理を組み合わせて行ってもよい。さらに、これらの化成処理は、１種の化合物を単独で使用して行ってもよく、また２種以上の化合物を組み合わせて使用して行ってもよい。化成処理の中でも、クロメート処理や、クロム化合物、リン酸化合物、及びアミノ化フェノール重合体を組み合わせた化成処理などが好ましい。クロム化合物の中でも、クロム酸化合物が好ましい。 As the chemical conversion treatment, only one type of chemical conversion treatment may be performed, or two or more types of chemical conversion treatment may be performed in combination. Furthermore, these chemical conversion treatments may be performed using one type of compound alone, or may be performed using two or more types of compounds in combination. Among the chemical conversion treatments, a chromate treatment and a chemical conversion treatment in which a chromium compound, a phosphoric acid compound, and an aminated phenol polymer are combined are preferable. Among the chromium compounds, the chromic acid compound is preferable.

耐酸性皮膜の具体例としては、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、及びトリアジンチオールのうち少なくとも１種を含むものが挙げられる。また、セリウム化合物を含む耐酸性皮膜も好ましい。セリウム化合物としては、酸化セリウムが好ましい。 Specific examples of the acid resistant coating include those containing at least one of phosphate, chromate, fluoride, and triazine thiol. An acid resistant film containing a cerium compound is also preferable. As the cerium compound, cerium oxide is preferable.

また、耐酸性皮膜の具体例としては、リン酸塩系皮膜、クロム酸塩系皮膜、フッ化物系皮膜、トリアジンチオール化合物皮膜なども挙げられる。耐酸性皮膜としては、これらのうち１種類であってもよいし、複数種類の組み合わせであってもよい。さらに、耐酸性皮膜としては、アルミニウム箔の化成処理面を脱脂処理した後に、リン酸金属塩と水系合成樹脂との混合物からなる処理液、又はリン酸非金属塩と水系合成樹脂との混合物からなる処理液で形成されたものであってもよい。 Further, specific examples of the acid resistant coating include a phosphate coating, a chromate coating, a fluoride coating, a triazine thiol compound coating, and the like. As the acid resistant film, one kind of these may be used, or a combination of a plurality of kinds may be used. Further, as the acid resistant film, after degreasing the chemical conversion treatment surface of the aluminum foil, from a treatment liquid consisting of a mixture of a phosphoric acid metal salt and an aqueous synthetic resin, or a mixture of a phosphoric acid non-metal salt and an aqueous synthetic resin. It may be formed of the following treatment liquid.

なお、耐酸性皮膜の組成の分析は、例えば、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて行うことができる。飛行時間型２次イオン質量分析法を用いた耐酸性皮膜の組成の分析により、例えば、Ｃｅ⁺及びＣｒ⁺の少なくとも一方に由来するピークが検出される。The composition of the acid resistant coating can be analyzed by, for example, time-of-flight secondary ion mass spectrometry. By analysis of the composition of the acid resistant coating using time-of-flight secondary ion mass spectrometry, for example, a peak derived from at least one of Ce ⁺ and Cr ⁺ is detected.

アルミニウム箔の表面に、リン、クロム及びセリウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む耐酸性皮膜を備えていることが好ましい。なお、電池用包装材料のアルミニウム箔の表面の耐酸性被膜中に、リン、クロム及びセリウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素が含まれることは、Ｘ線光電子分光を用いて確認することができる。具体的には、まず、電池用包装材料において、アルミニウム箔に積層されている熱融着性樹脂層、接着剤層などを物理的に剥離する。次に、アルミニウム箔を電気炉に入れ、約３００℃、約３０分間で、アルミニウム箔の表面に存在している有機成分を除去する。その後、アルミニウム箔の表面のＸ線光電子分光を用いて、これら元素が含まれることを確認する。 It is preferable that the surface of the aluminum foil is provided with an acid resistant coating containing at least one element selected from the group consisting of phosphorus, chromium and cerium. It is confirmed using X-ray photoelectron spectroscopy that the acid-resistant coating on the surface of the aluminum foil of the battery packaging material contains at least one element selected from the group consisting of phosphorus, chromium and cerium. be able to. Specifically, first, in the battery packaging material, the heat-fusible resin layer, the adhesive layer, and the like laminated on the aluminum foil are physically peeled off. Next, the aluminum foil is put into an electric furnace, and the organic component existing on the surface of the aluminum foil is removed at about 300° C. for about 30 minutes. Then, using X-ray photoelectron spectroscopy on the surface of the aluminum foil, it is confirmed that these elements are contained.

化成処理においてバリア層３の表面に形成させる耐酸性皮膜の量については、特に制限されないが、例えば、上記のクロメート処理を行う場合であれば、バリア層３の表面１ｍ²当たり、クロム化合物がクロム換算で０．５〜５０ｍｇ程度、好ましくは１．０〜４０ｍｇ程度、リン化合物がリン換算で０．５〜５０ｍｇ程度、好ましくは１．０〜４０ｍｇ程度、及びアミノ化フェノール重合体が１．０〜２００ｍｇ程度、好ましくは５．０〜１５０ｍｇ程度の割合で含有されていることが望ましい。The amount of the acid resistant film formed on the surface of the barrier layer 3 in the chemical conversion treatment is not particularly limited, but for example, when the above chromate treatment is performed, the chromium compound is chromium compound per 1 m ² of the surface of the barrier layer 3. It is about 0.5 to 50 mg, preferably about 1.0 to 40 mg, the phosphorus compound is about 0.5 to 50 mg, preferably about 1.0 to 40 mg, and the aminated phenol polymer is about 1.0. ˜200 mg, preferably 5.0 to 150 mg.

耐酸性皮膜の厚みとしては、特に制限されないが、皮膜の凝集力や、アルミニウム箔や熱融着性樹脂層との密着力の観点から、好ましくは１ｎｍ〜１０μｍ程度、より好ましくは１〜１００ｎｍ程度、さらに好ましくは１〜５０ｎｍ程度が挙げられる。なお、耐酸性皮膜の厚みは、透過電子顕微鏡による観察、又は、透過電子顕微鏡による観察と、エネルギー分散型Ｘ線分光法もしくは電子線エネルギー損失分光法との組み合わせによって測定することができる。 The thickness of the acid resistant coating is not particularly limited, but from the viewpoint of the cohesive strength of the coating and the adhesion with the aluminum foil or the heat-fusible resin layer, it is preferably about 1 nm to 10 μm, more preferably about 1 to 100 nm. And more preferably about 1 to 50 nm. The thickness of the acid resistant film can be measured by observation with a transmission electron microscope, or a combination of observation with a transmission electron microscope and energy dispersive X-ray spectroscopy or electron beam energy loss spectroscopy.

化成処理は、耐酸性皮膜の形成に使用する化合物を含む溶液を、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、浸漬法などによって、バリア層の表面に塗布した後に、バリア層の温度が７０〜２００℃程度になるように加熱することにより行われる。また、バリア層に化成処理を施す前に、予めバリア層を、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法などによる脱脂処理に供してもよい。このように脱脂処理を行うことにより、バリア層の表面の化成処理をより効率的に行うことが可能となる。 The chemical conversion treatment is carried out by applying a solution containing a compound used for forming an acid resistant film to the surface of the barrier layer by a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a dipping method or the like, and then the temperature of the barrier layer is 70 It is performed by heating so as to be about 200°C. In addition, the barrier layer may be subjected to a degreasing treatment by an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, or the like before the barrier layer is subjected to the chemical conversion treatment. By performing the degreasing treatment in this way, the chemical conversion treatment of the surface of the barrier layer can be performed more efficiently.

［熱融着性樹脂層４］
本発明の電池用包装材料において、熱融着性樹脂層４は、最内層に該当し、電池の組み立て時に熱融着性樹脂層同士が熱融着して電池素子を密封する層である。[The heat-fusible resin layer 4]
In the battery packaging material of the present invention, the heat-fusible resin layer 4 corresponds to the innermost layer and is a layer that seals the battery element by heat-sealing the heat-fusible resin layers during the assembly of the battery.

熱融着性樹脂層４に使用される樹脂成分については、熱融着可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンが挙げられる。すなわち、熱融着性樹脂層４を構成している樹脂は、ポリオレフィン骨格を含んでいても含んでいなくてもよく、ポリオレフィン骨格を含んでいることが好ましい。熱融着性樹脂層４を構成している樹脂がポリオレフィン骨格を含むことは、例えば、赤外分光法、ガスクロマトグラフィー質量分析法などにより分析可能であり、分析方法は特に問わない。例えば、赤外分光法にて無水マレイン酸変性ポリオレフィンを測定すると、波数１７６０ｃｍ^-1付近と波数１７８０ｃｍ^-1付近に無水マレイン酸由来のピークが検出される。ただし、酸変性度が低いとピークが小さくなり検出されない場合がある。その場合は核磁気共鳴分光法にて分析可能である。The resin component used in the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited as long as it can be heat-bonded, and examples thereof include polyolefin, cyclic polyolefin, carboxylic acid-modified polyolefin, and carboxylic acid-modified cyclic polyolefin. Be done. That is, the resin constituting the heat-fusible resin layer 4 may or may not contain a polyolefin skeleton, and preferably contains a polyolefin skeleton. The fact that the resin constituting the heat-fusible resin layer 4 contains a polyolefin skeleton can be analyzed by, for example, infrared spectroscopy, gas chromatography mass spectrometry, and the analysis method is not particularly limited. For example, when measuring the infrared spectroscopy at a maleic anhydride-modified polyolefin, a peak derived from maleic acid is detected in the vicinity of the wave number of 1760 cm ^-1 and near the wave number 1780 cm ^-1. However, if the degree of acid modification is low, the peak may be too small to be detected. In that case, it can be analyzed by nuclear magnetic resonance spectroscopy.

前記ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等のポリプロピレン；エチレン−ブテン−プロピレンのターポリマー；等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。 Specific examples of the polyolefin include polyethylene such as low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene; homopolypropylene, polypropylene block copolymer (for example, propylene-ethylene block copolymer), polypropylene. Random copolymers (for example, random copolymers of propylene and ethylene); ethylene-butene-propylene terpolymers; and the like. Among these polyolefins, polyethylene and polypropylene are preferable.

前記環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、ブタジエン、イソプレン、等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン；具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。また、スチレンも構成モノマーとして挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、更に好ましくはノルボルネンが挙げられる。 The cyclic polyolefin is a copolymer of an olefin and a cyclic monomer, and examples of the olefin that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, butadiene, and isoprene. Be done. Examples of the cyclic monomer which is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include cyclic alkenes such as norbornene; specifically, cyclic dienes such as cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene and norbornadiene. In addition, styrene is also included as a constituent monomer. Among these polyolefins, cyclic alkenes are preferable, and norbornene is more preferable.

前記カルボン酸変性ポリオレフィンとは、前記ポリオレフィンをカルボン酸でブロック重合又はグラフト重合することにより変性したポリマーである。変性に使用されるカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。 The carboxylic acid-modified polyolefin is a polymer modified by subjecting the polyolefin to block polymerization or graft polymerization with a carboxylic acid. Examples of the carboxylic acid used for modification include maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, and itaconic anhydride.

前記カルボン酸変性環状ポリオレフィンとは、環状ポリオレフィンを構成するモノマーの一部を、α，β−不飽和カルボン酸又はその無水物に代えて共重合することにより、或いは環状ポリオレフィンに対してα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物をブロック重合又はグラフト重合することにより得られるポリマーである。カルボン酸変性される環状ポリオレフィンについては、前記と同様である。また、変性に使用されるカルボン酸としては、前記カルボン酸変性ポリオレフィンの変性に使用されるものと同様である。 The carboxylic acid-modified cyclic polyolefin is obtained by copolymerizing a part of the monomers constituting the cyclic polyolefin in place of the α,β-unsaturated carboxylic acid or its anhydride, or α,β with respect to the cyclic polyolefin. A polymer obtained by block-polymerizing or graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or its anhydride. The cyclic polyolefin modified with carboxylic acid is the same as described above. The carboxylic acid used for modification is the same as that used for modifying the carboxylic acid-modified polyolefin.

これらの樹脂成分の中でも、好ましくはカルボン酸変性ポリオレフィン；更に好ましくはカルボン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。 Among these resin components, carboxylic acid-modified polyolefin is preferable; and carboxylic acid-modified polypropylene is more preferable.

熱融着性樹脂層４は、１種の樹脂成分単独で形成してもよく、また２種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。更に、熱融着性樹脂層４は、１層のみで形成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂成分によって２層以上で形成されていてもよい。 The heat-fusible resin layer 4 may be formed of one type of resin component alone, or may be formed of a blend polymer in which two or more types of resin components are combined. Further, the heat-fusible resin layer 4 may be formed of only one layer, but may be formed of two or more layers with the same or different resin components.

また、熱融着性樹脂層４の厚さとしては、適宜選定することができるが、８〜５０μｍ程度、好ましくは１０〜４０μｍ程度が挙げられる。 The thickness of the heat-fusible resin layer 4 can be selected as appropriate, but may be about 8 to 50 μm, preferably about 10 to 40 μm.

また、熱融着性樹脂層４は、必要に応じて滑剤などを含んでいてもよい。熱融着性樹脂層４が滑剤を含む場合、電池用包装材料の成形性を高め得る。滑剤としては、特に制限されず、公知の滑剤を用いることができ、例えば、上記の基材層１で例示したものなどが挙げられる。滑剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。熱融着性樹脂層４における滑剤の含有量としては、特に制限されず、電子包装用材料の成形性及び絶縁性を高める観点からは、好ましくは０．０１〜０．２０質量％程度、より好ましくは０．０５〜０．１５質量％程度が挙げられる。 In addition, the heat-fusible resin layer 4 may include a lubricant and the like, if necessary. When the heat-fusible resin layer 4 contains a lubricant, the moldability of the battery packaging material can be improved. The lubricant is not particularly limited, and a known lubricant can be used, and examples thereof include those exemplified for the base material layer 1 above. The lubricant may be used alone or in combination of two or more. The content of the lubricant in the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited, and from the viewpoint of improving the moldability and insulating properties of the electronic packaging material, it is preferably about 0.01 to 0.20 mass%, Preferably, it is about 0.05 to 0.15 mass %.

［接着層５］
本発明の電池用包装材料において、接着層５は、バリア層３と熱融着性樹脂層４を強固に接着させるために、これらの間に必要に応じて設けられる層である。[Adhesive layer 5]
In the battery packaging material of the present invention, the adhesive layer 5 is a layer provided between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4 as needed in order to firmly bond them together.

接着層５は、バリア層３と熱融着性樹脂層４とを接着可能である樹脂によって形成される。接着層５の形成に使用される樹脂としては、その接着機構、接着剤成分の種類等は、接着剤層２で例示した接着剤と同様のものが使用できる。また、接着層５の形成に使用される樹脂としては、前述の熱融着性樹脂層４で例示したポリオレフィン、環状ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンなどのポリオレフィン系樹脂も使用できる。バリア層３と熱融着性樹脂層４との密着性に優れる観点から、ポリオレフィンとしては、カルボン酸変性ポリオレフィンが好ましく、カルボン酸変性ポリプロピレンが特に好ましい。すなわち、接着層５を構成している樹脂は、ポリオレフィン骨格を含んでいても含んでいなくてもよく、ポリオレフィン骨格を含んでいることが好ましい。接着層５を構成している樹脂がポリオレフィン骨格を含むことは、例えば、赤外分光法、ガスクロマトグラフィー質量分析法などにより分析可能であり、分析方法は特に問わない。例えば、赤外分光法にて無水マレイン酸変性ポリオレフィンを測定すると、波数１７６０ｃｍ^-1付近と波数１７８０ｃｍ^-1付近に無水マレイン酸由来のピークが検出される。ただし、酸変性度が低いとピークが小さくなり検出されない場合がある。その場合は核磁気共鳴分光法にて分析可能である。The adhesive layer 5 is formed of a resin that can bond the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4. As the resin used for forming the adhesive layer 5, the same adhesive mechanism as the adhesive exemplified in the adhesive layer 2 can be used in terms of the adhesive mechanism, the type of the adhesive component, and the like. As the resin used for forming the adhesive layer 5, a polyolefin resin such as the polyolefin, the cyclic polyolefin, the carboxylic acid-modified polyolefin, or the carboxylic acid-modified cyclic polyolefin exemplified in the heat-fusible resin layer 4 can be used. .. From the viewpoint of excellent adhesion between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4, the polyolefin is preferably a carboxylic acid-modified polyolefin, and particularly preferably a carboxylic acid-modified polypropylene. That is, the resin forming the adhesive layer 5 may or may not include a polyolefin skeleton, and preferably includes a polyolefin skeleton. The fact that the resin constituting the adhesive layer 5 contains a polyolefin skeleton can be analyzed by, for example, infrared spectroscopy, gas chromatography mass spectrometry, etc., and the analysis method is not particularly limited. For example, when measuring the infrared spectroscopy at a maleic anhydride-modified polyolefin, a peak derived from maleic acid is detected in the vicinity of the wave number of 1760 cm ^-1 and near the wave number 1780 cm ^-1. However, if the degree of acid modification is low, the peak may be too small to be detected. In that case, it can be analyzed by nuclear magnetic resonance spectroscopy.

さらに、電池用包装材料の厚みを薄くしつつ、成形性に優れた電池用包装材料とする観点からは、接着層５は、酸変性ポリオレフィンと硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であることも好ましい。酸変性ポリオレフィンとしては、好ましくは、熱融着性樹脂層４で例示したカルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンと同じものが例示できる。 Further, from the viewpoint of making the battery packaging material excellent in moldability while reducing the thickness of the battery packaging material, the adhesive layer 5 is a cured product of a resin composition containing an acid-modified polyolefin and a curing agent. Is also preferable. As the acid-modified polyolefin, the same ones as the carboxylic acid-modified polyolefin and the carboxylic acid-modified cyclic polyolefin exemplified in the heat-fusible resin layer 4 can be preferably exemplified.

また、硬化剤としては、酸変性ポリオレフィンを硬化させるものであれば、特に限定されない。硬化剤としては、例えば、エポキシ系硬化剤、多官能イソシアネート系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤などが挙げられる。 The curing agent is not particularly limited as long as it cures the acid-modified polyolefin. Examples of the curing agent include an epoxy curing agent, a polyfunctional isocyanate curing agent, a carbodiimide curing agent, and an oxazoline curing agent.

エポキシ系硬化剤は、少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物であれば、特に限定されない。エポキシ系硬化剤としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテルなどのエポキシ樹脂が挙げられる。 The epoxy curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having at least one epoxy group. Examples of the epoxy curing agent include epoxy resins such as bisphenol A diglycidyl ether, modified bisphenol A diglycidyl ether, novolac glycidyl ether, glycerin polyglycidyl ether, and polyglycerin polyglycidyl ether.

多官能イソシアネート系硬化剤は、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物であれば、特に限定されない。多官能イソシアネート系硬化剤の具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、これらをポリマー化やヌレート化したもの、これらの混合物や他ポリマーとの共重合物などが挙げられる。 The polyfunctional isocyanate curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having two or more isocyanate groups. Specific examples of the polyfunctional isocyanate-based curing agent include isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), a polymerized or nurated product thereof, and a mixture thereof. And copolymers with other polymers.

カルボジイミド系硬化剤は、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を少なくとも１つ有する化合物であれば、特に限定されない。カルボジイミド系硬化剤としては、カルボジイミド基を少なくとも２つ以上有するポリカルボジイミド化合物が好ましい。 The carbodiimide curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having at least one carbodiimide group (-N=C=N-). The carbodiimide-based curing agent is preferably a polycarbodiimide compound having at least two carbodiimide groups.

オキサゾリン系硬化剤は、オキサゾリン骨格を有する化合物であれば、特に限定されない。オキサゾリン系硬化剤としては、具体的には、日本触媒社製のエポクロスシリーズなどが挙げられる。 The oxazoline-based curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having an oxazoline skeleton. Specific examples of the oxazoline-based curing agent include Epocros series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.

接着層５によるバリア層３と熱融着性樹脂層４との密着性を高めるなどの観点から、硬化剤は、２種類以上の化合物により構成されていてもよい。 From the viewpoint of improving the adhesion between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4 by the adhesive layer 5, the curing agent may be composed of two or more kinds of compounds.

接着層５を形成する樹脂組成物における硬化剤の含有量は、０．１〜５０質量％程度の範囲にあることが好ましく、０．１〜３０質量％程度の範囲にあることがより好ましく、０．１〜１０質量％程度の範囲にあることがさらに好ましい。 The content of the curing agent in the resin composition forming the adhesive layer 5 is preferably in the range of about 0.1 to 50% by mass, more preferably in the range of about 0.1 to 30% by mass, More preferably, it is in the range of about 0.1 to 10% by mass.

接着層５の厚みについては、接着層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、接着剤層２で例示した接着剤を用いる場合であれば、好ましくは２〜１０μｍ程度、より好ましくは２〜５μｍ程度が挙げられる。また、熱融着性樹脂層４で例示した樹脂を用いる場合であれば、好ましくは２〜５０μｍ程度、より好ましくは１０〜４０μｍ程度が挙げられる。また、酸変性ポリオレフィンと硬化剤との硬化物である場合であれば、好ましくは約３０μｍ以下、より好ましくは０．１〜２０μｍ程度、さらに好ましくは０．５〜５μｍ程度が挙げられる。なお、接着層５が酸変性ポリオレフィンと硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物である場合、当該樹脂組成物を塗布し、加熱等により硬化させることにより、接着層５を形成することができる。 The thickness of the adhesive layer 5 is not particularly limited as long as it functions as an adhesive layer, but when the adhesive exemplified in the adhesive layer 2 is used, it is preferably about 2 to 10 μm, more preferably 2 to The thickness is about 5 μm. When the resin exemplified in the heat-fusible resin layer 4 is used, it is preferably about 2 to 50 μm, more preferably about 10 to 40 μm. Further, in the case of a cured product of an acid-modified polyolefin and a curing agent, it is preferably about 30 μm or less, more preferably about 0.1 to 20 μm, further preferably about 0.5 to 5 μm. When the adhesive layer 5 is a cured product of a resin composition containing an acid-modified polyolefin and a curing agent, the adhesive layer 5 can be formed by applying the resin composition and curing it by heating or the like.

［表面被覆層６］
本発明の電池用包装材料においては、意匠性、耐電解液性、耐擦過性、成形性の向上などを目的として、必要に応じて、基材層１の上（基材層１のバリア層３とは反対側）に、必要に応じて、表面被覆層６を設けてもよい。表面被覆層６は、電池を組み立てた時に、最外層に位置する層である。[Surface coating layer 6]
In the battery packaging material of the present invention, if necessary, on the base material layer 1 (barrier layer of the base material layer 1) for the purpose of improving designability, electrolytic solution resistance, scratch resistance, moldability, and the like. A surface coating layer 6 may be provided on the side opposite to 3) as necessary. The surface coating layer 6 is the outermost layer when the battery is assembled.

表面被覆層６は、樹脂組成物により形成することができる。樹脂組成物に含まれる成分としては、後述の通り、樹脂成分、さらには硬化促進剤、添加剤（フィラーなど）が挙げられる。 The surface coating layer 6 can be formed of a resin composition. Examples of components included in the resin composition include a resin component, a curing accelerator, and an additive (such as a filler) as described below.

樹脂組成物に含まれる樹脂成分は、熱硬化性樹脂を含むことが好ましい。熱硬化性樹脂としては、加熱すると重合を起こして高分子の網目構造を形成して硬化するものであればよい。熱硬化性樹脂としては、具体的には、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂（メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等）、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等が挙げられる。 The resin component contained in the resin composition preferably contains a thermosetting resin. Any thermosetting resin may be used as long as it is polymerized when heated to form a polymer network structure and is cured. Specific examples of the thermosetting resin include polyvinylidene chloride, polyester resin, epoxy resin, amino resin (melamine resin, benzoguanamine resin, etc.), acrylic resin, urethane resin, phenol resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, etc. Is mentioned.

これらの熱硬化性樹脂の中でも、硬化時間の短縮化、成形性や耐薬品性の向上等の観点から、好ましくはウレタン樹脂及びエポキシ樹脂が挙げられ、更に好ましくは２液硬化性ウレタン樹脂及び２液硬化性エポキシ樹脂が挙げられ、特に好ましくは２液硬化性エポキシ樹脂が挙げられる。 Among these thermosetting resins, urethane resins and epoxy resins are preferable from the viewpoints of shortening the curing time, improving moldability and chemical resistance, and more preferably two-component curable urethane resins and 2 A liquid-curable epoxy resin is used, and a two-liquid curable epoxy resin is particularly preferable.

２液硬化性ウレタン樹脂として、具体的にはポリオール化合物（主剤）と、イソシアネート系化合物（硬化剤）との組み合わせが挙げられ、２液硬化性エポキシ樹脂として、具体的にはエポキシ樹脂（主剤）と、酸無水物、アミン化合物、又は、アミノ樹脂（硬化剤）の組み合わせが挙げられる。また、２液硬化性ウレタン樹脂としては、活性水素を有する多官能（メタ）アクリレート（主剤）とポリイソシアネート（硬化剤）との組み合わせからなる、多官能ウレタン（メタ）アクリレートも好ましい。 Specific examples of the two-component curable urethane resin include a combination of a polyol compound (main component) and an isocyanate compound (curing agent). As the two-component curable epoxy resin, specifically, an epoxy resin (main component). And an acid anhydride, an amine compound, or an amino resin (curing agent) in combination. In addition, as the two-component curable urethane resin, a polyfunctional urethane (meth)acrylate composed of a combination of a polyfunctional (meth)acrylate (main agent) having active hydrogen and a polyisocyanate (curing agent) is also preferable.

２液硬化性ウレタン樹脂において、主剤として使用されるポリオール化合物としては特に限定されないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等が挙げられる。これらのポリオール化合物は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 In the two-component curable urethane resin, the polyol compound used as the main component is not particularly limited, and examples thereof include polyester polyol, polyester polyurethane polyol, polyether polyol, and polyether polyurethane polyol. These polyol compounds may be used alone or in combination of two or more.

また、２液硬化性ウレタン樹脂において、硬化剤として使用されるイソシアネート系化合物としては特に限定されないが、例えば、ポリイソシアネート、そのアダクト体、そのイソシアヌレート変性体、そのカルボジイミド変性体、そのアロハネート変性体、そのビュレット変性体等が挙げられる。ポリイソシアネートとしては、具体的には、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリフェニルメタンジイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（１，５−ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート；トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート；１，５−ナフタレンジイソシアネート（１，５−ＮＤＩ）等の多環芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。アダクト体としては、具体的には、上記ポリイソシアネートに、トリメチロールプロパン、グリコール等を付加したものが挙げられる。これらのイソシアネート系化合物は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Further, in the two-component curable urethane resin, the isocyanate compound used as a curing agent is not particularly limited, and examples thereof include polyisocyanate, its adduct, its isocyanurate modified product, its carbodiimide modified product, and its alohanate modified product. , Its burette modified product, and the like. Specific examples of the polyisocyanate include diphenylmethane diisocyanate (MDI), polyphenylmethane diisocyanate (polymeric MDI), toluene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), bis(4-isocyanate cyclohexyl)methane (H12MDI), Aromatic diisocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (1,5-NDI), 3,3′-dimethyl-4,4′-diphenylene diisocyanate (TODI) and xylene diisocyanate (XDI); Aliphatic diisocyanates such as tramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; 4,4′-methylenebis(cyclohexyl isocyanate), alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate; 5-NDI) and the like polycyclic aromatic diisocyanates and the like. Specific examples of the adduct include those obtained by adding trimethylolpropane, glycol or the like to the above polyisocyanate. These isocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more.

また、これらの熱硬化性樹脂は、架橋性エラストマーであってもよい。架橋性エラストマーとは、硬化物にソフトセグメントを付与できる熱硬化性樹脂である。例えば、架橋性エラストマーの内、２液硬化性ウレタン樹脂又は２液硬化性エポキシ樹脂の場合であれば、前述した主剤がソフトセグメントを付与可能な構造を有していればよい。架橋性エラストマーは、表面被覆層６を構成する層に所望の硬さを備えさせるために、表面被覆層６を構成する層の形成に使用される熱硬化性樹脂の一部として使用することができる。 Further, these thermosetting resins may be crosslinkable elastomers. The crosslinkable elastomer is a thermosetting resin that can give a soft segment to a cured product. For example, in the case of a two-component curable urethane resin or a two-component curable epoxy resin among the crosslinkable elastomers, the above-mentioned base material may have a structure capable of imparting a soft segment. The crosslinkable elastomer may be used as a part of the thermosetting resin used for forming the layer constituting the surface coating layer 6 in order to provide the layer constituting the surface coating layer 6 with a desired hardness. it can.

これらの熱硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、表面被覆層６は、複数の層により形成されていてもよい。表面被覆層６が複数の層により形成されている場合、各層において使用される熱硬化性樹脂は、同一であっても異なってもよく、熱硬化性樹脂の種類は、各層に備えさせるべき機能や物性等に応じて適宜選択すればよい。例えば、表面被覆層６を構成する層の内、最表層を形成する層（基材層１とは反対側に位置する最表層）には、優れた耐薬品性を備えるという観点から、多環芳香族骨格及び／又は複素環骨格を有している熱硬化性樹脂が好適に使用される。多環芳香族骨格を有する熱硬化性樹脂として、具体的には、多環芳香族骨格を有するエポキシ樹脂、多環芳香族骨格を有するウレタン樹脂が挙げられる。また、複素環骨格を有する熱硬化性樹脂として、具体的には、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ樹脂が挙げられる。これらの多環芳香族骨格及び／又は複素環骨格を有する熱硬化性樹脂は、１液硬化型又は２液型硬化型のいずれであってもよい。 These thermosetting resins may be used alone or in combination of two or more. Moreover, the surface coating layer 6 may be formed of a plurality of layers. When the surface coating layer 6 is formed of a plurality of layers, the thermosetting resins used in each layer may be the same or different, and the type of thermosetting resin has a function to be provided in each layer. It may be appropriately selected according to the physical properties and the like. For example, of the layers constituting the surface coating layer 6, the layer forming the outermost layer (the outermost layer located on the opposite side to the base material layer 1) has a polycyclic structure from the viewpoint of having excellent chemical resistance. A thermosetting resin having an aromatic skeleton and/or a heterocyclic skeleton is preferably used. Specific examples of the thermosetting resin having a polycyclic aromatic skeleton include an epoxy resin having a polycyclic aromatic skeleton and a urethane resin having a polycyclic aromatic skeleton. Specific examples of the thermosetting resin having a heterocyclic skeleton include amino resins such as melamine resin and benzoguanamine resin. The thermosetting resin having these polycyclic aromatic skeletons and/or heterocyclic skeletons may be either one-component curing type or two-component curing type.

多環芳香族骨格を有するエポキシ樹脂としては、より具体的には、ジヒドロキシナフタレンと、エピハロヒドリンとの反応物；ナフトールとアルデヒド類との縮合物（ナフトールノボラック樹脂）と、エピハロヒドリンとの反応物；ジヒドロキシナフタレンとアルデヒド類との縮合物と、エピハロヒドリンとの反応物；モノ又はジヒドロキシナフタレンとキシリレングリコール類との縮合物と、エピハロヒドリンとの反応物；モノ又はジヒドロキシナフタレンとジエン化合物との付加物と、エピハロヒドリンとの反応物；ナフトール同士が直接カップリングしたポリナフトール類とエピハロヒドリンとの反応物等が挙げられる。 As the epoxy resin having a polycyclic aromatic skeleton, more specifically, a reaction product of dihydroxynaphthalene and epihalohydrin; a reaction product of a condensation product of naphthol and an aldehyde (naphthol novolac resin) and epihalohydrin; dihydroxy Condensation product of naphthalene and aldehydes, reaction product with epihalohydrin; Condensation product of mono- or dihydroxynaphthalene and xylylene glycols, reaction product with epihalohydrin; Addition product of mono- or dihydroxynaphthalene and diene compound, A reaction product with epihalohydrin; a reaction product of polynaphthols in which naphthols are directly coupled with each other and epihalohydrin, and the like.

多環芳香族骨格を有するウレタン樹脂としては、より具体的には、ポリオール化合物と、多環芳香族骨格を有するイソシアネート系化合物との反応物が挙げられる。 More specifically, the urethane resin having a polycyclic aromatic skeleton includes a reaction product of a polyol compound and an isocyanate compound having a polycyclic aromatic skeleton.

（硬化促進剤）
表面被覆層６を形成する樹脂組成物は、前記の樹脂成分に加え、更に硬化促進剤を含有していてもよい。熱硬化性樹脂と共に、硬化促進剤を共存させることにより、製造時に高温条件でのエージングを要することなく短時間で表面被覆層６を硬化させて、特定の硬度を有する層を形成することができる。(Curing accelerator)
The resin composition forming the surface coating layer 6 may further contain a curing accelerator in addition to the above resin components. By coexisting with a curing accelerator together with the thermosetting resin, it is possible to cure the surface coating layer 6 in a short time without aging under high temperature conditions during production, and to form a layer having a specific hardness. ..

ここで、「硬化促進剤」とは、単独では架橋構造を形成しないが、熱硬化性樹脂の架橋反応を促進する物質であり、熱硬化性樹脂の架橋反応を促進する作用を有し、自らも架橋構造を形成する場合もある物質である。 Here, the "curing accelerator" is a substance that does not form a crosslinked structure by itself, but accelerates the crosslinking reaction of the thermosetting resin, has a function of promoting the crosslinking reaction of the thermosetting resin, and Is also a substance which may form a crosslinked structure.

硬化促進剤の種類については、使用する熱硬化性樹脂に応じて、前述した硬度を充足できるように適宜選定されるが、例えば、アミジン化合物、カルボジイミド化合物、ケチミン化合物、ヒドラジン化合物、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、第３級アミン化合物等が挙げられる。 The type of the curing accelerator is appropriately selected depending on the thermosetting resin used so that the hardness described above can be satisfied.For example, an amidine compound, a carbodiimide compound, a ketimine compound, a hydrazine compound, a sulfonium salt, a benzo Examples thereof include thiazolium salts and tertiary amine compounds.

アミジン化合物としては特に限定されないが、例えば、イミダゾール化合物、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネ−５−エン（ＤＢＮ）、グアニジン化合物等が挙げられる。イミダゾール化合物としては、具体的には、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１，２−ジエチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１）’］−エチル−Ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダゾリル−（１）’］−エチル−Ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル］−エチル−Ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１）’］−エチル−Ｓ−トリアジンイソシアヌール酸化付加物、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−アリール−４，５−ジフェニルイミダゾール等が挙げられる。これらのアミジン化合物は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The amidine compound is not particularly limited, and examples thereof include imidazole compound, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7ene (DBU), 1,5-diazabicyclo[4.3.0]none-5-. Examples thereof include ene (DBN) and guanidine compounds. As the imidazole compound, specifically, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-undecylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1,2- Diethyl imidazole, 2-ethyl-4-methyl imidazole, 2-phenyl imidazole, 1-benzyl-2-phenyl imidazole, 1-cyanoethyl-2-methyl imidazole, 1-cyanoethyl-2-undecyl imidazole, 1-benzyl-2 -Methylimidazole, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1)']-ethyl-S-triazine, 2,4-diamino-6-[2'-ethyl-4'-methylimidazolyl -(1)']-Ethyl-S-triazine, 2,4-diamino-6-[2'-undecylimidazolyl]-ethyl-S-triazine, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl -(1)']-Ethyl-S-triazine isocyanuric acid adduct, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-aryl-4, 5-diphenyl imidazole etc. are mentioned. These amidine compounds may be used alone or in combination of two or more.

カルボジイミド化合物としては特に限定されないが、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ’−エチルカルボジイミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ’−エチルカルボジイミドメチオジド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−エチルカルボジイミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−（２−モルホリノエチル）カルボジイミドメソ−ｐ−トルエンスルホネート、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−トリルカルボジイミド等が挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Although the carbodiimide compound is not particularly limited, for example, N,N′-dicyclohexylcarbodiimide, N,N′-diisopropylcarbodiimide, 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide, N-[3-(dimethylamino) ) Propyl]-N'-ethylcarbodiimide, N-[3-(dimethylamino)propyl]-N'-ethylcarbodiimide methiodide, N-tert-butyl-N'-ethylcarbodiimide, N-cyclohexyl-N'- (2-morpholinoethyl)carbodiimide meso-p-toluenesulfonate, N,N'-di-tert-butylcarbodiimide, N,N'-di-p-tolylcarbodiimide and the like can be mentioned. These carbodiimide compounds may be used alone or in combination of two or more.

ケチミン化合物としては、ケチミン結合（Ｎ＝Ｃ）を有することを限度として特に限定されないが、例えば、ケトンとアミンとを反応させて得られるケチミン化合物が挙げられる。ケトンとしては、具体的には、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル第３ブチルケトン、メチルシクロヘキシルケトン、ジエチルケトン、エチルプロピルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジブチルケトン、ジイソブチルケトン等が挙げられる。また、アミンとしては、具体的には、例えば、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノジエチルジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の脂肪族ポリアミン；Ｎ−アミノエチルピペラジン、３−ブトキシイソプロピルアミン等の主鎖にエーテル結合を有するモノアミンやポリエーテル骨格のジアミン；イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１−シクロヘキシルアミノ−３−アミノプロパン、３−アミノメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアミン等の脂環式ポリアミン：ノルボルナン骨格のジアミン；ポリアミドの分子末端にアミノ基を有するポリアミドアミン；２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジアミン、メンセンジアミン、１，４−ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジン等が具体例として挙げられる。これらのケチミン化合物は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The ketimine compound is not particularly limited as long as it has a ketimine bond (N=C), and examples thereof include a ketimine compound obtained by reacting a ketone with an amine. Specific examples of the ketone include methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl tert-butyl ketone, methyl cyclohexyl ketone, diethyl ketone, ethyl propyl ketone, ethyl butyl ketone, dipropyl ketone, dibutyl ketone, diisobutyl ketone and the like. . Specific examples of the amine include aromatic polyamines such as o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-xylylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone and diaminodiethyldiphenylmethane; Ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, 1,2-propanediamine, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, etc. Aliphatic polyamines; N-aminoethylpiperazine, 3-butoxyisopropylamine, etc. monoamines having an ether bond in the main chain or diamines having a polyether skeleton; isophoronediamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, 1-cyclohexylamino- Alicyclic polyamines such as 3-aminopropane and 3-aminomethyl-3,3,5-trimethylcyclohexylamine: diamines having a norbornane skeleton; polyamide amines having an amino group at the molecular end of polyamide; 2,5-dimethyl-2 Specific examples thereof include 5,5-hexamethylenediamine, mensendiamine, and 1,4-bis(2-amino-2-methylpropyl)piperazine. These ketimine compounds may be used alone or in combination of two or more.

ヒドラジン化合物としては特に限定されないが、例えば、ジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられる。これらのヒドラジン化合物は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The hydrazine compound is not particularly limited, and examples thereof include dipic acid dihydrazide and isophthalic acid dihydrazide. These hydrazine compounds may be used alone or in combination of two or more.

スルホニウム塩としては特に限定されないが、例えば、４−アセトフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル−４−（ベンジルオキシカルボニルオキシ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル−４−（ベンゾイルオキシ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル−４−（ベンゾイルオキシ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート等のアルキルスルホニウム塩；ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−４−メトキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等のベンジルスルホニウム塩；ジベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジベンジル−４−メトキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−４−メトキシベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等のジベンジルスルホニウム塩；ｐ−クロロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−ニトロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、３，５−ジクロロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｏ−クロロベンジル−３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等の置換ベンジルスルホニウム塩等が挙げられる。これらのスルホニウム塩は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The sulfonium salt is not particularly limited, and examples thereof include 4-acetophenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetophenyldimethylsulfonium hexafluoroarsenate, dimethyl-4-(benzyloxycarbonyloxy)phenylsulfonium hexafluoroantimonate, Alkylsulfonium salts such as dimethyl-4-(benzoyloxy)phenylsulfonium hexafluoroantimonate and dimethyl-4-(benzoyloxy)phenylsulfonium hexafluoroarsenate; benzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4- Acetoxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, benzyl-4-methoxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, benzyl-3-chloro-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroarsenate, 4-methoxybenzyl-4-hydroxyphenylmethyl Benzylsulfonium salts such as sulfonium hexafluorophosphate; dibenzyl-4-hydroxyphenylsulfonium hexafluoroantimonate, dibenzyl-4-hydroxyphenylsulfonium hexafluorophosphate, dibenzyl-4-methoxyphenylsulfonium hexafluoroantimonate, benzyl-4-methoxy Dibenzylsulfonium salts such as benzyl-4-hydroxyphenylsulfonium hexafluorophosphate; p-chlorobenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, p-nitrobenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, 3 , 5-dichlorobenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, o-chlorobenzyl-3-chloro-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate and other substituted benzylsulfonium salts. These sulfonium salts may be used alone or in combination of two or more.

ベンゾチアゾリウム塩としては特に限定されないが、例えば、３−ベンジルベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネート、３−ベンジルベンゾチアゾリウムヘキサフルオロホスフェート、３−ベンジルベンゾチアゾリウムテトラフルオロボレート、３−（ｐ−メトキシベンジル）ベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネート、３−ベンジル−２−メチルチオベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネート、３−ベンジル−５−クロロベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネート等のベンジルベンゾチアゾリウム塩が挙げられる。これらのベンゾチアゾリウム塩は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The benzothiazolium salt is not particularly limited, and examples thereof include 3-benzylbenzothiazolium hexafluoroantimonate, 3-benzylbenzothiazolium hexafluorophosphate, 3-benzylbenzothiazolium tetrafluoroborate, and 3-benzylbenzothiazolium tetrafluoroborate. Benzylbenzo such as (p-methoxybenzyl)benzothiazolium hexafluoroantimonate, 3-benzyl-2-methylthiobenzothiazolium hexafluoroantimonate, 3-benzyl-5-chlorobenzothiazolium hexafluoroantimonate Thiazolium salts may be mentioned. These benzothiazolium salts may be used alone or in combination of two or more.

第３級アミン化合物としては特に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、キヌクリジン、３−キヌクリジノール等の脂肪族第３級アミン；ジメチルアニリン等の芳香族第３級アミン；イソキノリン、ピリジン、コリジン、ベータピコリン等の複素環第３級アミン等が挙げられる。これらの第３級アミン化合物は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The tertiary amine compound is not particularly limited, and examples thereof include fats such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, triethylenediamine, 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane, quinuclidine, and 3-quinuclidinol. Group tertiary amines; aromatic tertiary amines such as dimethylaniline; heterocyclic tertiary amines such as isoquinoline, pyridine, collidine, betapicoline, and the like. These tertiary amine compounds may be used alone or in combination of two or more.

硬化促進剤の好適な一例としては、熱酸発生剤として機能するものが挙げられる。熱酸発生剤とは、加熱により酸を発生し、硬化促進剤として機能する物質である。前述した硬化促進剤の内、熱酸発生剤として機能し得るものとしては、具体的には、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩等が挙げられる。 A preferable example of the curing accelerator is one that functions as a thermal acid generator. The thermal acid generator is a substance that generates an acid by heating and functions as a curing accelerator. Of the above-mentioned curing accelerators, those capable of functioning as a thermal acid generator include, specifically, sulfonium salts, benzothiazolium salts and the like.

また、硬化促進剤の他の好適な一例としては、所定の加熱条件下（例えば８０〜２００℃、好ましくは１００〜１６０℃）で活性化して熱硬化性樹脂の架橋反応を促進する熱潜在性を備えるものが挙げられる。前述した硬化促進剤の内、熱潜在性である物質としては、具体的には、アミジン化合物、ヒドラジン化合物、第３級アミン化合物等にエポキシ化合物が付加したエポキシアダクトが挙げられる。 Further, as another preferable example of the curing accelerator, there is a thermal latent property that is activated under a predetermined heating condition (for example, 80 to 200° C., preferably 100 to 160° C.) to accelerate the crosslinking reaction of the thermosetting resin. There are those that include. Among the above-mentioned curing accelerators, examples of the substance having a heat latent property include an epoxy adduct in which an epoxy compound is added to an amidine compound, a hydrazine compound, a tertiary amine compound and the like.

更に、上記硬化促進剤の他の好適な一例としては、密閉状態、すなわち湿気遮断状態では硬化剤として機能しないが、密閉状態を開封し、湿気の存在する条件下で加水分解して硬化剤として機能する加水分解型潜在性を備えるものが挙げられる。前述した硬化促進剤の内、加水分解型潜在性である物質としては、具体的には、アミジン化合物、ヒドラジン化合物、第３級アミン化合物等にエポキシ化合物が付加したエポキシアダクトが挙げられる。 Further, as another preferable example of the above-mentioned curing accelerator, a closed state, that is, it does not function as a curing agent in a moisture blocking state, but the closed state is opened and hydrolyzed in the presence of moisture as a curing agent. Those with a functional hydrolyzing potential are included. Among the above-mentioned curing accelerators, specific examples of the substance having a hydrolytic latent property include an epoxy adduct in which an epoxy compound is added to an amidine compound, a hydrazine compound, a tertiary amine compound and the like.

これらの硬化促進剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの硬化促進剤の中でも、好ましくはアミジン化合物、スルホニウム塩、更に好ましくはアミジン化合物が挙げられる。 These curing accelerators may be used alone or in combination of two or more. Among these curing accelerators, amidine compounds and sulfonium salts are preferable, and amidine compounds are more preferable.

これらの硬化促進剤は、上記表面被覆層６において、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、表面被覆層６が複数の層により形成されている場合、表面被覆層６を構成する各層同士で、使用される硬化促進剤は、同一であっても異なってもよく、硬化促進剤の種類は、各層に備えさせるべき機能や物性等に応じて適宜選択すればよい。 These curing accelerators may be used alone or in combination of two or more in the surface coating layer 6. Further, when the surface coating layer 6 is formed of a plurality of layers, the curing accelerators used in the respective layers forming the surface coating layer 6 may be the same or different, and The type may be appropriately selected according to the function and physical properties to be provided in each layer.

硬化促進剤を用いる場合、表面被覆層６の形成に使用される樹脂組成物における硬化促進剤の含有量については、使用する熱硬化性樹脂の種類、硬化促進剤の種類等に応じて適宜設定されるが、例えば、熱硬化性樹脂１００質量部に対して、硬化促進剤が総量で０．０１〜６質量部程度、好ましくは０．０５〜５質量部程度、更に好ましくは０．１〜２質量部程度が挙げられる。 When a curing accelerator is used, the content of the curing accelerator in the resin composition used for forming the surface coating layer 6 is appropriately set according to the type of thermosetting resin used, the type of curing accelerator, etc. However, for example, the total amount of the curing accelerator is about 0.01 to 6 parts by mass, preferably about 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 100 parts by mass of the thermosetting resin. The amount is about 2 parts by mass.

表面被覆層６は、添加剤としてフィラーを含有することが好ましい。すなわち、表面被覆層６は、フィラーを含む樹脂組成物により形成することが好ましい。表面被覆層６がフィラーを含有することで、表面被覆層６の表面に凹凸形状を形成でき、電池用包装材料にマット感を付与することができる。フィラーの具体例としては、酸化チタン、シリカ、タルク、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、合成ケイ酸塩、水酸化アルミニウム、ケイ酸微粉末などの無機フィラーが挙げられる。フィラーは１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 The surface coating layer 6 preferably contains a filler as an additive. That is, the surface coating layer 6 is preferably formed of a resin composition containing a filler. By containing the filler in the surface coating layer 6, an uneven shape can be formed on the surface of the surface coating layer 6, and a matte feeling can be given to the battery packaging material. Specific examples of the filler include inorganic fillers such as titanium oxide, silica, talc, clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, barium sulfate, calcium silicate, synthetic silicate, aluminum hydroxide, and fine powder of silicic acid. Can be mentioned. Only one type of filler may be used, or two or more types may be mixed and used.

無機フィラーのなかでも、取り扱いが容易で入手も容易であることから、シリカ又は沈降性硫酸バリウムを材料とする無機フィラーであることが好ましい。なお、沈降性硫酸バリウムとは、化学反応を利用して製造した硫酸バリウムのことを指し、粒子径を制御できることを特徴としたものである。 Among the inorganic fillers, it is preferable to use silica or precipitated barium sulfate as a material because it is easy to handle and easily available. The precipitated barium sulfate refers to barium sulfate produced by utilizing a chemical reaction, and is characterized in that the particle size can be controlled.

表面被覆層６中のフィラーの含有量としては、例えばフィラーが平均粒子径１．０〜３．０μｍ程度のシリカである場合、２．０〜８．７質量％程度であることが好ましく、また、例えばフィラーが平均粒子径１．５μｍより小さい沈降性硫酸バリウムである場合、１３．０〜４０．０質量％程度であることが好ましい。フィラーの含有量とは、表面被覆層６におけるフィラーの含有量であり、フィラーを含む表面被覆層６を形成するための前述の樹脂組成物から溶剤が揮発した後の含有量である。なお、フィラーの平均粒子径は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置で測定されたメジアン径とする。 The content of the filler in the surface coating layer 6 is preferably about 2.0 to 8.7 mass% when the filler is silica having an average particle size of about 1.0 to 3.0 μm, and For example, when the filler is precipitated barium sulfate having an average particle size of less than 1.5 μm, it is preferably about 13.0 to 40.0 mass %. The content of the filler is the content of the filler in the surface coating layer 6, and is the content after the solvent is volatilized from the above-mentioned resin composition for forming the surface coating layer 6 containing the filler. The average particle size of the filler is the median size measured by a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device.

表面被覆層６には、添加剤として、顔料及び染料の少なくとも一方が含まれてもよい。表面被覆層６が、顔料及び染料の少なくとも一方を含む場合、成形時の白化をより効果的に抑制することができ、さらに、耐摩耗性を向上させることもできる。また、表面被覆層６が、顔料及び染料の少なくとも一方を含むことにより、本発明の電池用包装材料に識別性を付与（顔料及び染料の少なくとも一方によって呈色）でき、本発明の電池用包装材料の表面にマットな意匠を付与したり、さらに本発明の電池用包装材料の熱伝導率を高めて放熱性を向上させたりすることが可能になる。 The surface coating layer 6 may include at least one of a pigment and a dye as an additive. When the surface coating layer 6 contains at least one of a pigment and a dye, it is possible to more effectively suppress whitening at the time of molding and further improve abrasion resistance. Further, since the surface coating layer 6 contains at least one of a pigment and a dye, distinctiveness can be imparted to the battery packaging material of the present invention (coloring by at least one of the pigment and the dye), and the battery packaging of the present invention. It becomes possible to impart a matte design to the surface of the material and further improve the heat dissipation by increasing the thermal conductivity of the battery packaging material of the present invention.

顔料の材質としては特に限定されず、無機顔料又は有機顔料のいずれであってもよい。上記無機顔料としては、具体的には、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、カオリン、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウム、酸化アンチモン、酸化セリウム、硫酸カルシウム、炭酸リチウム、金、アルミニウム、銅、ニッケル等が挙げられる。有機顔料としては、具体的には、アゾ顔料、多環顔料、レーキ顔料、蛍光顔料等が挙げられる。これらの顔料は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The material of the pigment is not particularly limited and may be either an inorganic pigment or an organic pigment. Specific examples of the inorganic pigment include carbon black, carbon nanotubes, graphite, kaolin, magnesium hydroxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, neodymium oxide, antimony oxide, cerium oxide, calcium sulfate, lithium carbonate, and gold. , Aluminum, copper, nickel and the like. Specific examples of organic pigments include azo pigments, polycyclic pigments, lake pigments, and fluorescent pigments. These pigments may be used alone or in combination of two or more.

顔料の形状についても特に限定されず、例えば、球状、繊維状、板状、不定形、バルーン状等が挙げられる。また、顔料の平均粒子径については特に限定されないが、例えば、好ましくは０．０１〜３μｍ程度、より好ましくは０．０５〜１μｍ程度が挙げられる。なお、顔料の平均粒子径は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置で測定されたメジアン径とする。 The shape of the pigment is also not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, a fibrous shape, a plate shape, an amorphous shape, and a balloon shape. The average particle diameter of the pigment is not particularly limited, but for example, preferably about 0.01 to 3 μm, more preferably about 0.05 to 1 μm. The average particle size of the pigment is the median size measured by a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device.

顔料には、必要に応じて、表面に絶縁処理、高分散性処理（樹脂被覆処理）等の各種表面処理を施しておいてもよい。 The surface of the pigment may be subjected to various surface treatments such as insulation treatment and high-dispersion treatment (resin coating treatment), if necessary.

また、染料の種類については、表面被覆層６の形成に使用される樹脂組成物に溶解・分散できることを限度として特に制限さないが、例えば、ニトロ染料、アゾ系染料、スチルベン染料、カルポニウム染料、キノリン染料、メチン染料、チアゾール染料、キインイミン染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、及びフタロシアニン染料などを挙げることができ、好ましくはアゾ染料、カルポニウム染料、アントラキノン染料などが挙げられる。これらの染料は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The type of dye is not particularly limited as long as it can be dissolved/dispersed in the resin composition used for forming the surface coating layer 6, but examples thereof include nitro dyes, azo dyes, stilbene dyes, and carponium dyes. Examples thereof include quinoline dyes, methine dyes, thiazole dyes, quinimine dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, and phthalocyanine dyes, and preferably azo dyes, carponium dyes, anthraquinone dyes and the like. These dyes may be used alone or in combination of two or more.

これらの顔料と染料の中でも、本発明の電池用包装材料の放熱性をより一層向上させるという観点から、好ましくは顔料、より好ましくは無機顔料、更に好ましくはカーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト等の炭素材料、特に好ましくはカーボンブラックが挙げられる。 Among these pigments and dyes, from the viewpoint of further improving the heat dissipation of the battery packaging material of the present invention, preferably pigments, more preferably inorganic pigments, further preferably carbon black, carbon nanotubes, carbon such as graphite. Materials, particularly preferably carbon black are mentioned.

表面被覆層６を２つ以上の層で構成された複層構造にする場合、上記顔料等を含有させるには、顔料及び／又は染料は、これらの２つ以上の層の内、いずれか１つの層に含まれていてもよく、また２つ以上の層に含まれていてもよい。本発明の電池用包装材料の成形後に、成形された部分と成形されていない部分の色調の差を小さくするという観点から、表面被覆層６を２つ以上の層で構成された複層構造にして２つ以上の層に顔料及び／又は染料を含有させることが好ましく、表面被覆層６を３つの層で構成された３層構造にして３つの層全てに顔料及び／又は染料を含有させることが更に好ましい。 When the surface coating layer 6 has a multi-layer structure composed of two or more layers, the pigment and/or the dye is contained in any one of these two or more layers in order to contain the above-mentioned pigment and the like. It may be contained in one layer, or may be contained in two or more layers. After molding the packaging material for a battery of the present invention, from the viewpoint of reducing the difference in color tone between the molded part and the unmolded part, the surface coating layer 6 has a multi-layer structure composed of two or more layers. It is preferable that two or more layers contain a pigment and/or a dye, and the surface coating layer 6 has a three-layer structure composed of three layers and all three layers contain a pigment and/or a dye. Is more preferable.

表面被覆層６を構成する少なくとも１つの層において、顔料及び／又は染料を含有させる場合、その含有量については、使用する顔料及び／又は染料の種類、本発明の電池用包装材料に付与すべき識別性や放熱性等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、顔料及び／又は染料を含有させる層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、顔料及び／又は染料が総量で１〜３０質量部程度が挙げられる。より一層優れた識別性を付与するという観点から、顔料及び／又は染料を含有させる層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、顔料及び／又は染料が総量で３〜２０質量部程度が挙げられる。また、より一層優れた識別性と共に、顔料及び／又は染料に起因する成形性の低下を抑制するという観点から、顔料及び／又は染料を含有させる層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、顔料及び／又は染料が総量で５〜１５質量部程度が挙げられる。 When at least one layer constituting the surface coating layer 6 contains a pigment and/or a dye, the content should be imparted to the type of the pigment and/or the dye used, the battery packaging material of the present invention. It may be appropriately set according to the distinguishing property, the heat dissipation property, etc., but for example, the total amount of the pigment and/or dye is 1 to 30 parts with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the layer containing the pigment and/or dye. The amount is about parts by mass. From the viewpoint of imparting further excellent distinguishability, the total amount of the pigment and/or dye is about 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the layer containing the pigment and/or dye. Be done. Further, with more excellent distinguishability, from the viewpoint of suppressing the deterioration of moldability due to the pigment and/or dye, with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the layer containing the pigment and/or dye, The total amount of the pigment and/or dye is about 5 to 15 parts by mass.

表面被覆層６の形成に使用される樹脂組成物には、該表面被覆層６に備えさせるべき機能性等に応じて、前記の添加剤の他に、必要に応じて、有機フィラー、滑剤、溶剤、エラストマー樹脂等の他の添加剤が含まれてもよい。 The resin composition used for forming the surface coating layer 6 may include an organic filler, a lubricant, if necessary, in addition to the above-mentioned additives, depending on the functionality to be provided in the surface coating layer 6. Other additives such as solvents and elastomer resins may be included.

表面被覆層６に、添加剤として有機フィラーや滑剤を含有させると、本発明の電池用包装材料の表面にスリップ効果を付与し、プレス成形やエンボス加工における成形・加工性を向上させたり、操作性を良好にしたりすることができる。 When the surface coating layer 6 contains an organic filler or a lubricant as an additive, a slip effect is imparted to the surface of the battery packaging material of the present invention to improve molding/workability in press molding or embossing, and It is possible to improve the property.

有機フィラーの種類としては特に限定されないが、例えば、高融点ナイロン、アクリレート樹脂、架橋アクリル、架橋スチレン、架橋ポリエチレン、ベンゾグアナミン等が挙げられる。また、有機フィラーの形状についても、特に限定されないが、例えば、球状、繊維状、板状、不定形、バルーン状等が挙げられる。 The type of organic filler is not particularly limited, and examples thereof include high melting point nylon, acrylate resin, crosslinked acryl, crosslinked styrene, crosslinked polyethylene, and benzoguanamine. Also, the shape of the organic filler is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, a fibrous shape, a plate shape, an amorphous shape, and a balloon shape.

また、滑剤としては特に限定されず、例えば、非反応性滑剤であってもよく、また反応性滑剤であってもよい。特に、反応性滑剤は、表面被覆層６を構成する最表層から滑剤がブリード喪失し難く、使用時に粉吹きや裏移りが生じたり、スリップ効果が経時的に低下したりするのを抑制できるという利点があるので、滑剤の中でも、好ましくは反応性滑剤が挙げられる。 The lubricant is not particularly limited, and may be, for example, a non-reactive lubricant or a reactive lubricant. In particular, the reactive lubricant is such that the lubricant is less likely to bleed from the outermost surface layer constituting the surface coating layer 6, and it is possible to prevent powder blowing, settling off, and deterioration of the slip effect over time during use. Among the lubricants, preferred are reactive lubricants because of their advantages.

ここで、非反応性滑剤とは、例えば、上述した樹脂成分と反応して化学的に結合する官能基を有さず、スリップ性（滑り性）を付与できる化合物である。また、反応性滑剤とは、上記樹脂成分と反応して化学的に結合する官能基を有し、且つ、スリップ性（滑り性）を付与できる化合物である。 Here, the non-reactive lubricant is, for example, a compound which does not have a functional group which reacts with the above-mentioned resin component and is chemically bonded thereto, and which can impart a slip property (slip property). The reactive lubricant is a compound that has a functional group that chemically reacts with the resin component and that can impart slip properties (slip properties).

非反応性滑剤としては、具体的には、例えば、アミド系滑剤、脂肪酸アミド、金属石鹸、親水性シリコーン、シリコーンをグラフトしたアクリル、シリコーンをグラフトしたエポキシ、シリコーンをグラフトしたポリエーテル、シリコーンをグラフトしたポリエステル、ブロック型シリコーンアクリル共重合体、ポリグリセロール変性シリコーン、パラフィン等が挙げられる。アミド系滑剤としては、例えば前述したアミド系滑剤を用いることができる。これらの非反応性滑剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Specific examples of the non-reactive lubricant include amide lubricants, fatty acid amides, metal soaps, hydrophilic silicones, silicone-grafted acrylics, silicone-grafted epoxies, silicone-grafted polyethers, and silicone-grafted silicones. Examples of the polyester, block-type silicone-acrylic copolymer, polyglycerol-modified silicone, paraffin and the like. As the amide-based lubricant, for example, the amide-based lubricant described above can be used. These non-reactive lubricants may be used alone or in combination of two or more.

また、反応性滑剤において、官能基の種類については、使用する樹脂成分の種類に応じて適宜設定されるが、例えば、水酸基、メルカプト基、加水分解性シリル基、イソシアネート基、エポキシ基、重合性ビニル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。反応性滑剤において、１分子当たりの官能基数については特に限定されないが、例えば、１〜３個、好ましくは１又は２個が挙げられる。 Further, in the reactive lubricant, the type of functional group is appropriately set according to the type of the resin component used, for example, hydroxyl group, mercapto group, hydrolyzable silyl group, isocyanate group, epoxy group, polymerizable Examples thereof include vinyl group and (meth)acryloyl group. In the reactive lubricant, the number of functional groups per molecule is not particularly limited, but examples thereof include 1 to 3, and preferably 1 or 2.

反応性滑剤として、具体的には、前記官能基を有する変性シリコーン；前記官能基を有する変性フッ素樹脂；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸アミドに対して前記官能基が導入された化合物；前記官能基が導入された金属石鹸；前記官能基が導入されたパラフィン等が挙げられる。これらの反応性滑剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの反応性滑剤の中でも、好ましくは前記官能基を有する変性シリコーン、前記官能基を有する変性フッ素樹脂、前記官能基を有するシリコーン変性樹脂が挙げられる。変性シリコーンとして、具体的には、例えば、アクリル樹脂がブロック重合した変性シリコーン等のように、上記官能基を有する重合体がブロック重合した変性シリコーン；アクリレートがグラフト重合した変性シリコーン等のように、前記官能基を有する単量体がグラフト重合した変性シリコーン等が挙げられる。また、変性フッ素樹脂としては、具体的には、例えば、アクリレートがグラフト重合したフッ素樹脂等のように、前記官能基を有する単量体がグラフト重合した変性フッ素樹脂；アクリル樹脂がブロック重合した変性フッ素樹脂等のように、前記官能基を有する重合体がブロック重合したフッ素樹脂等が挙げられる。また、シリコーン変性樹脂としては、具体的には、前記官能基を有するアクリル樹脂にシリコーンがグラフト重合しているシリコーン変性アクリル樹脂等のように、前記官能基を有し且つシリコーンがグラフト重合したシリコーン変性樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に好ましい反応性滑剤として、前記官能基を有する単量体又は重合体がシリコーンの一方の末端に重合している変性シリコーン；前記官能基を有する単量体又は重合体がフッ素樹脂の一方の末端に重合している変性フッ素樹脂が挙げられる。このような変性シリコーン及び変性フッ素樹脂としては、例えば「モディパー（登録商標）Ｆ・ＦＳシリーズ」（日油社製）、「サイマック（登録商標）シリーズ」（東亞合成社製）等が市販されており、これらの市販品を使用することもできる。 As the reactive lubricant, specifically, a modified silicone having the functional group; a modified fluororesin having the functional group; a fatty acid amide such as stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, and ethylenebisstearic acid amide A compound having the functional group introduced therein; a metal soap having the functional group introduced therein; a paraffin having the functional group introduced therein, and the like. These reactive lubricants may be used alone or in combination of two or more. Among these reactive lubricants, the modified silicone having the functional group, the modified fluororesin having the functional group, and the silicone-modified resin having the functional group are preferable. As the modified silicone, specifically, for example, modified silicone obtained by block polymerization of a polymer having the above functional group, such as modified silicone obtained by block polymerization of an acrylic resin; modified silicone obtained by graft polymerization of acrylate, etc., Examples include modified silicones obtained by graft-polymerizing the above-mentioned functional group-containing monomers. Further, as the modified fluororesin, specifically, for example, a modified fluororesin in which the monomer having the functional group is graft-polymerized, such as a fluororesin in which acrylate is graft-polymerized; a modification in which an acrylic resin is block-polymerized Examples thereof include a fluororesin obtained by block-polymerizing a polymer having the functional group, such as a fluororesin. Specific examples of the silicone-modified resin include silicones having the functional groups and graft-polymerized with silicone, such as silicone-modified acrylic resins in which silicone is graft-polymerized with acrylic resins having the functional groups. Examples include modified resins. Among these, as a particularly preferable reactive lubricant, a modified silicone in which a monomer or polymer having the functional group is polymerized at one terminal of silicone; a monomer or polymer having the functional group is a fluororesin A modified fluororesin that is polymerized at one end thereof is mentioned. As such modified silicone and modified fluororesin, for example, "MODIPER (registered trademark) F/FS series" (manufactured by NOF CORPORATION), "CYMAC (registered trademark) series" (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like are commercially available. However, these commercial products can also be used.

前記表面被覆層６中の最表層を形成する層の形成に使用される樹脂組成物に滑剤を含有させる場合、その含有量については特に限定されないが、例えば、樹脂成分１００質量部に対して、滑剤が総量で１〜１２質量部程度、好ましくは３〜１０質量部程度、更に好ましくは５〜８質量部程度が挙げられる。 When the resin composition used for forming the outermost layer in the surface coating layer 6 contains a lubricant, the content thereof is not particularly limited, but for example, with respect to 100 parts by mass of the resin component, The total amount of the lubricant is about 1 to 12 parts by mass, preferably about 3 to 10 parts by mass, more preferably about 5 to 8 parts by mass.

その他、添加剤の具体例としては、モンモリロイド、モンモリロナイト、合成マイカ、ハイドロタルサイト、ゼオライト、安息香酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、金、アルミニウム、銅、ニッケル等が挙げられる。 Other specific examples of the additives include montmorillonoid, montmorillonite, synthetic mica, hydrotalcite, zeolite, calcium benzoate, calcium oxalate, magnesium stearate, gold, aluminum, copper, nickel and the like.

表面被覆層６を形成する方法としては、特に制限されないが、例えば、表面被覆層６を形成する樹脂組成物を基材層１の一方の表面上に塗布する方法が挙げられる。添加剤を配合する場合には、樹脂組成物に添加剤を添加して混合した後、塗布すればよい。 The method of forming the surface coating layer 6 is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying the resin composition forming the surface coating layer 6 onto one surface of the base material layer 1. When the additives are mixed, the additives may be added to the resin composition, mixed, and then applied.

表面被覆層６の厚みとしては、表面被覆層６としての上記の機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば、０．５〜１０μｍ程度、好ましくは１〜５μｍ程度が挙げられる。 The thickness of the surface coating layer 6 is not particularly limited as long as the above-mentioned functions of the surface coating layer 6 are exhibited, but is, for example, about 0.5 to 10 μm, preferably about 1 to 5 μm.

３．電池用包装材料の製造方法
本発明の電池用包装材料の製造方法については、所定の組成の各層を積層させた積層体が得られる限り、特に制限されない。本発明の電池用包装材料の製造方法の一例としては、以下の通りである。まず、基材層１、接着剤層２、バリア層３が順に積層された積層体（以下、「積層体Ａ」と表記することもある）を形成する。積層体Ａの形成は、具体的には、基材層１上又は必要に応じて表面が化成処理されたバリア層３に、接着剤層２の形成に使用される接着剤を、グラビアコート法、ロールコート法等の塗布方法で塗布・乾燥した後に、当該バリア層３又は基材層１を積層させて接着剤層２を硬化させるドライラミネート法によって行うことができる。この際、必要に応じてエージングを行ってもよい。基材層１と接着剤層２との間に着色層７を設ける場合には、予め基材層１の一方側の表面に着色層７を形成するインキを塗布しておき、接着剤層２とバリア層３とを積層することで積層体Ａが得られる。 3. Method for Producing Battery Packaging Material The method for producing the battery packaging material of the present invention is not particularly limited as long as a laminated body obtained by laminating each layer having a predetermined composition is obtained. An example of the method for producing the battery packaging material of the present invention is as follows. First, a laminated body (hereinafter, also referred to as “laminated body A”) in which the base material layer 1, the adhesive layer 2, and the barrier layer 3 are laminated in order is formed. Specifically, the laminate A is formed by applying the adhesive used for forming the adhesive layer 2 to the base material layer 1 or to the barrier layer 3 whose surface has been subjected to chemical conversion treatment, if necessary. After the coating and drying by a coating method such as a roll coating method, the barrier layer 3 or the base material layer 1 is laminated and the adhesive layer 2 is cured by a dry laminating method. At this time, aging may be performed if necessary. When the colored layer 7 is provided between the base material layer 1 and the adhesive layer 2, the ink for forming the colored layer 7 is applied to one surface of the base material layer 1 in advance, and the adhesive layer 2 is formed. A laminate A is obtained by laminating the barrier layer 3 with the barrier layer 3.

次いで、積層体Ａのバリア層３上に、熱融着性樹脂層４を積層させる。バリア層３上に熱融着性樹脂層４を直接積層させる場合には、積層体Ａのバリア層３上に、熱融着性樹脂層４を構成する樹脂成分をグラビアコート法、ロールコート法等の方法により塗布すればよい。また、バリア層３と熱融着性樹脂層４の間に接着層５を設ける場合には、例えば、（１）積層体Ａのバリア層３上に、接着層５及び熱融着性樹脂層４を共押出しすることにより積層する方法（共押出しラミネート法）、（２）別途、接着層５と熱融着性樹脂層４が積層した積層体を形成し、これを積層体Ａのバリア層３上にサーマルラミネート法により積層する方法、（３）積層体Ａのバリア層３上に、接着層５を形成させるための接着剤を押出し法や溶液コーティングし、高温で乾燥さらには焼き付ける方法等により積層させ、この接着層５上に予めシート状に製膜した熱融着性樹脂層４をサーマルラミネート法により積層する方法、（４）積層体Ａのバリア層３と、予めシート状に製膜した熱融着性樹脂層４との間に、溶融させた接着層５を流し込みながら、接着層５を介して積層体Ａと熱融着性樹脂層４を貼り合せる方法（サンドイッチラミネート法）等が挙げられる。 Next, the heat-fusible resin layer 4 is laminated on the barrier layer 3 of the laminate A. When the heat-fusible resin layer 4 is directly laminated on the barrier layer 3, the resin component constituting the heat-fusible resin layer 4 is gravure-coated or roll-coated on the barrier layer 3 of the laminate A. It may be applied by a method such as. When the adhesive layer 5 is provided between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4, for example, (1) the adhesive layer 5 and the heat-fusible resin layer are provided on the barrier layer 3 of the laminate A. 4 is a co-extrusion laminating method, (2) Separately, a laminated body in which the adhesive layer 5 and the heat-fusible resin layer 4 are laminated is formed, and this is a barrier layer of the laminated body A. 3, a method of laminating the adhesive layer 5 on the barrier layer 3 of the laminate A by an extrusion method or a solution coating method, and a method of drying and baking at high temperature, etc. A method of laminating the heat-fusible resin layer 4 formed in a sheet shape on the adhesive layer 5 in advance by a thermal lamination method, and (4) the barrier layer 3 of the laminate A and a sheet shape in advance. A method of laminating the laminate A and the heat-fusible resin layer 4 via the adhesive layer 5 while pouring the melted adhesive layer 5 between the film and the heat-fusible resin layer 4 (sandwich laminating method) Etc.

表面被覆層６を設ける場合には、基材層１のバリア層３とは反対側の表面に、表面被覆層６を積層する。表面被覆層６は、例えば表面被覆層６を形成する上記の樹脂を基材層１の表面に塗布することにより形成することができる。なお、基材層１の表面にバリア層３を積層する工程と、基材層１の表面に表面被覆層６を積層する工程の順番は、特に制限されない。例えば、基材層１の表面に表面被覆層６を形成した後、基材層１の表面被覆層６とは反対側の表面にバリア層３を形成してもよい。 When the surface coating layer 6 is provided, the surface coating layer 6 is laminated on the surface of the base material layer 1 opposite to the barrier layer 3. The surface coating layer 6 can be formed, for example, by applying the above-mentioned resin forming the surface coating layer 6 to the surface of the base material layer 1. The order of the step of laminating the barrier layer 3 on the surface of the base material layer 1 and the step of laminating the surface coating layer 6 on the surface of the base material layer 1 is not particularly limited. For example, after forming the surface coating layer 6 on the surface of the base material layer 1, the barrier layer 3 may be formed on the surface of the base material layer 1 opposite to the surface coating layer 6.

上記のようにして、必要に応じて設けられる表面被覆層６／基材層１／必要に応じて設けられる接着剤層２／必要に応じて表面が化成処理されたバリア層３／必要に応じて設けられる接着層５／熱融着性樹脂層４から構成される積層体が形成されるが、接着剤層２または接着層５の接着性を強固にするために、更に、熱ロール接触式、熱風式、近赤外線式又は遠赤外線式等の加熱処理に供してもよい。このような加熱処理の条件としては、例えば１５０〜２５０℃程度で１〜５分間程度が挙げられる。 As described above, the surface coating layer 6/if necessary, the base material layer 1/the adhesive layer 2/if necessary, the barrier layer 3 whose surface has been subjected to chemical conversion treatment/the necessity. A laminated body composed of the adhesive layer 5 and the heat-fusible resin layer 4 provided as an adhesive layer is formed. In order to strengthen the adhesiveness of the adhesive layer 2 or the adhesive layer 5, a heat roll contact type Alternatively, it may be subjected to a heat treatment of hot air type, near infrared ray type or far infrared ray type. The conditions for such heat treatment include, for example, about 150 to 250° C. and about 1 to 5 minutes.

本発明の電池用包装材料において、積層体を構成する各層は、必要に応じて、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ化、エンボス成形）適性等を向上又は安定化するために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理を施していてもよい。 In the battery packaging material of the present invention, each layer constituting the laminate improves or stabilizes film-forming properties, lamination processing, final product secondary processing (pouching, embossing) suitability, etc., if necessary. Therefore, surface activation treatment such as corona treatment, blast treatment, oxidation treatment, and ozone treatment may be performed.

４．電池用包装材料の用途
本発明の電池用包装材料は、正極、負極、電解質などの電池素子を密封して収容するための包装体に使用される。すなわち、本発明の電池用包装材料によって形成された包装体中に、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を収容して、電池とすることができる。 4. Application of Battery Packaging Material The battery packaging material of the present invention is used as a package for hermetically containing battery elements such as a positive electrode, a negative electrode and an electrolyte. That is, a battery can be obtained by accommodating a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte in a package formed of the battery packaging material of the present invention.

具体的には、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を、本発明の電池用包装材料で、前記正極及び負極の各々に接続された金属端子が外側に突出させた状態で、電池素子の周縁にフランジ部（熱融着性樹脂層同士が接触する領域）が形成できるようにして被覆し、前記フランジ部の熱融着性樹脂層同士をヒートシールして密封させることによって、電池用包装材料を使用した電池が提供される。なお、本発明の電池用包装材料により形成された包装体中に電池素子を収容する場合、本発明の電池用包装材料の熱融着性樹脂部分が内側（電池素子と接する面）になるようにして、包装体を形成する。 Specifically, a battery element having at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte, in the battery packaging material of the present invention, in a state where the metal terminals connected to each of the positive electrode and the negative electrode are projected outward, By covering the periphery of the element so that a flange portion (a region where the heat-fusible resin layers contact each other) can be formed, and heat-sealing the heat-fusible resin layers of the flange portion to seal the battery, Provided is a battery using the packaging material. When the battery element is housed in a package formed of the battery packaging material of the present invention, the heat-fusible resin portion of the battery packaging material of the present invention is placed inside (the surface that contacts the battery element). Then, the package is formed.

本発明の電池用包装材料は、一次電池、二次電池のいずれに使用してもよいが、好ましくは二次電池である。本発明の電池用包装材料が適用される二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、鉛蓄電池、ニッケル・水素蓄電池、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・亜鉛蓄電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシターなどが挙げられる。これらの二次電池の中でも、本発明の電池用包装材料の好適な適用対象として、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。 The battery packaging material of the present invention may be used in either a primary battery or a secondary battery, but is preferably a secondary battery. The type of the secondary battery to which the battery packaging material of the present invention is applied is not particularly limited, and examples thereof include a lithium-ion battery, a lithium-ion polymer battery, a lead storage battery, a nickel-hydrogen storage battery, a nickel-cadmium storage battery, and a nickel-cadmium storage battery. Iron storage batteries, nickel/zinc storage batteries, silver oxide/zinc storage batteries, metal-air batteries, polyvalent cation batteries, capacitors, capacitors and the like can be mentioned. Among these secondary batteries, lithium ion batteries and lithium ion polymer batteries are mentioned as suitable targets for application of the battery packaging material of the present invention.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.

＜電池用包装材料の製造＞
以下の手順により、実施例１〜５及び比較例１〜３の各電池用包装材料を製造した。各電池用包装材料の積層構成を表１に示す。表１において、ＳＦは表面被覆層、ＯＮは２軸延伸ナイロンフィルム、ＤＬはドライラミネート法により形成された接着剤層または接着層、ＡＬはアルミニウム箔、ＰＰａは無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ＰＰはランダムポリプロピレン、ＣＰＰは未延伸ポリプロピレンフィルムを意味している。また、各層の後ろに付された数値は、層の厚みを意味しており、例えば「ＯＮ１５」は、「厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム」を意味する。<Manufacturing of packaging materials for batteries>
By the following procedure, the battery packaging materials of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were manufactured. Table 1 shows the laminated constitution of each battery packaging material. In Table 1, SF is a surface coating layer, ON is a biaxially stretched nylon film, DL is an adhesive layer or an adhesive layer formed by a dry lamination method, AL is an aluminum foil, PPa is maleic anhydride modified polypropylene, and PP is random. Polypropylene and CPP mean unstretched polypropylene film. The numerical value attached to the back of each layer means the thickness of the layer, and for example, "ON15" means "a biaxially stretched nylon film having a thickness of 15 µm".

実施例１
基材層としての２軸延伸ナイロンフィルム（厚さ１５μｍ）の上に、両面に化成処理を施したアルミニウム箔（厚さ３５μｍ、ＪＩＳＨ４１６０：１９９４Ａ８０２１Ｈ−Ｏ）からなるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、バリア層の一方面に、２液型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート系化合物）を塗布し、バリア層上に接着剤層（厚さ３μｍ）を形成した。次いで、バリア層上の接着剤層と基材層を積層し、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔の化成処理は、フェノール樹脂、フッ化クロム化合物、及びリン酸からなる処理液をクロムの塗布量が１０ｍｇ／ｍ²（乾燥質量）となるように、ロールコート法によりアルミニウム箔の両面に塗布し、焼付けすることにより行った。 Example 1
A barrier layer made of aluminum foil (thickness 35 μm, JIS H4160:1994 A8021H-O) with chemical conversion treatment on both sides was formed on a biaxially stretched nylon film (thickness 15 μm) as a base material layer by a dry lamination method. Laminated. Specifically, a two-component urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) was applied to one surface of the barrier layer to form an adhesive layer (thickness 3 μm) on the barrier layer. Next, the adhesive layer on the barrier layer and the base material layer were laminated to prepare a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer. The chemical conversion treatment of the aluminum foil used as the barrier layer was performed by roll-coating a treatment liquid containing a phenol resin, a chromium fluoride compound, and phosphoric acid so that the amount of chromium applied was 10 mg/m ² (dry mass). It was carried out by coating both sides of the aluminum foil by the method and baking.

次に、得られた積層体のバリア層の上に、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（厚さ２０μｍ、バリア層側に配置）とランダムポリプロピレン（厚さ１５μｍ、最内層）を共押し出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体を、１７５℃で２分間加熱することにより、基材層／接着剤層／バリア層／接着層／熱融着性樹脂層がこの順に積層された電池用包装材料を得た。 Next, maleic anhydride-modified polypropylene (thickness 20 μm, arranged on the barrier layer side) and random polypropylene (thickness 15 μm, innermost layer) were coextruded onto the barrier layer of the obtained laminate to form a barrier. The adhesive layer/heat-fusible resin layer was laminated on the layer. Next, the obtained laminate is heated at 175° C. for 2 minutes to laminate a base material layer/adhesive layer/barrier layer/adhesive layer/heat-fusible resin layer in this order. Got

実施例２
実施例１と同様にして、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。次に、得られた積層体のバリア層の上に、無水マレイン酸変性ポリプロピレンと硬化剤（エポキシ系）を含む溶液（硬化後の厚さ２μｍ）を塗布し、さらにその上から未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層し、基材層／接着剤層／バリア層／接着層／熱融着性樹脂層がこの順に積層された電池用包装材料を得た。 Example 2
In the same manner as in Example 1, a base material layer/adhesive layer/barrier layer laminate was prepared. Next, a solution containing a maleic anhydride-modified polypropylene and a curing agent (epoxy type) (thickness after curing 2 μm) was applied onto the barrier layer of the obtained laminate, and an unstretched polypropylene film was further applied thereon. (Thickness 30 μm) were laminated to obtain a battery packaging material in which a base material layer/adhesive layer/barrier layer/adhesive layer/heat-fusible resin layer were laminated in this order.

実施例３
基材層としての２軸延伸ナイロンフィルム（厚さ１５μｍ）の上に、両面に化成処理を施したアルミニウム箔（厚さ３５μｍ、ＪＩＳＨ４１６０：１９９４Ａ８０２１Ｈ−Ｏ）からなるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、バリア層の一方面に、カーボンブラック（メジアン径０．１９１μｍ）を含有する２液型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート系化合物）を塗布し、バリア層上に接着剤層（厚さ３μｍ）を形成した。次いで、バリア層上の接着剤層と基材層を積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層（黒色）／バリア層の積層体を作製した。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔の化成処理は、実施例１と同様にして行った。また、カーボンブラックの平均粒子径は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（堀場製作所製の「ＬＡ−９５０」）で測定されたメジアン径である。 Example 3
A barrier layer made of aluminum foil (thickness 35 μm, JIS H4160:1994 A8021H-O) with chemical conversion treatment on both sides was formed on a biaxially stretched nylon film (thickness 15 μm) as a base material layer by a dry lamination method. Laminated. Specifically, a two-component urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate-based compound) containing carbon black (median diameter 0.191 μm) is applied on one surface of the barrier layer, and the adhesive is applied on the barrier layer. A layer (thickness 3 μm) was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the barrier layer and the base material layer, aging treatment was carried out to produce a laminate of base material layer/adhesive layer (black)/barrier layer. The chemical conversion treatment of the aluminum foil used as the barrier layer was performed in the same manner as in Example 1. The average particle size of carbon black is the median size measured by a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device (“LA-950” manufactured by Horiba Ltd.).

次に、得られた積層体のバリア層の上に、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（厚さ２０μｍ、バリア層側に配置）とランダムポリプロピレン（厚さ１５μｍ、最内層）を共押し出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体を、１７５℃で２分間加熱することにより基材層／接着剤層／バリア層／接着層／熱融着性樹脂層がこの順に積層された積層体を得た。次に、得られた積層体の基材層の表面に、グラビアコートで、フィラーとしての平均粒子径１μｍの沈降性硫酸バリウムと、エルカ酸アミドと、平均粒子径２μｍのアクリレート樹脂とを含む樹脂組成物を、乾燥後の厚さが約３μｍとなるようコーティングして、表面被覆層を形成した。次に、得られた積層体を、加熱することにより、表面被覆層／基材層／接着剤層（黒色）／バリア層／接着層／熱融着性樹脂層がこの順に積層された電池用包装材料を得た。なお、沈降性硫酸バリウムの平均粒子径は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（堀場製作所製の「ＬＡ−９５０」）で測定されたメジアン径である。 Next, maleic anhydride-modified polypropylene (thickness 20 μm, arranged on the barrier layer side) and random polypropylene (thickness 15 μm, innermost layer) were coextruded onto the barrier layer of the obtained laminate to form a barrier. The adhesive layer/heat-fusible resin layer was laminated on the layer. Next, the obtained laminated body was heated at 175° C. for 2 minutes to obtain a laminated body in which the base material layer/adhesive layer/barrier layer/adhesive layer/heat-fusible resin layer were laminated in this order. . Next, on the surface of the substrate layer of the obtained laminate, a resin containing gravure coat and containing precipitated barium sulfate having an average particle diameter of 1 μm as a filler, erucic acid amide, and an acrylate resin having an average particle diameter of 2 μm. The composition was coated so that the thickness after drying was about 3 μm to form a surface coating layer. Next, by heating the obtained laminate, a surface coating layer/base material layer/adhesive layer (black)/barrier layer/adhesive layer/heat-fusible resin layer are laminated in this order. The packaging material was obtained. The average particle size of the precipitated barium sulfate is a median size measured by a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device (“LA-950” manufactured by Horiba, Ltd.).

実施例４
基材層としての２軸延伸ナイロンフィルム（厚さ１５μｍ）の一方側の表面に、黒顔料を厚さ１μｍとなるように印刷して、黒色の着色層を形成した。次に、基材層の着色層側に、両面に化成処理を施したアルミニウム箔（厚さ３５μｍ、ＪＩＳＨ４１６０：１９９４Ａ８０２１Ｈ−Ｏ）からなるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、バリア層の一方面に、２液型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート系化合物）を塗布し、バリア層上に接着剤層（厚さ３μｍ）を形成した。次いで、バリア層上の接着剤層と、基材層の着色層側とを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／着色層（黒色）／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔の化成処理は、実施例１と同様にして行った。 Example 4
A black pigment was printed on one surface of the biaxially stretched nylon film (thickness: 15 μm) as a base material layer so that the thickness was 1 μm to form a black colored layer. Next, a barrier layer made of an aluminum foil (thickness: 35 μm, JIS H4160:1994 A8021H-O) having both surfaces subjected to chemical conversion treatment was laminated on the colored layer side of the base material layer by a dry lamination method. Specifically, a two-component urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) was applied to one surface of the barrier layer to form an adhesive layer (thickness 3 μm) on the barrier layer. Then, after laminating the adhesive layer on the barrier layer and the colored layer side of the base material layer, aging treatment is performed to laminate base material layer/colored layer (black)/adhesive layer/barrier layer. The body was made. The chemical conversion treatment of the aluminum foil used as the barrier layer was performed in the same manner as in Example 1.

次に、得られた積層体のバリア層の上に、２液型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート系化合物）を塗布し、バリア層上に接着層（厚さ３μｍ）を形成した。さらに、接着層の上から未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層した。次に、得られた積層体を加熱してエージング処理を実施した。次に、得られた積層体の基材層の表面に、フィラーを含む樹脂組成物を厚さ３μｍとなるようにコーティングすることにより、表面被覆層を形成した。次に、得られた積層体を、加熱してエージングを実施することにより、表面被覆層／基材層／着色層（黒色）／接着剤層／バリア層／接着層／熱融着性樹脂層がこの順に積層された電池用包装材料を得た。 Next, a two-component urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) was applied on the barrier layer of the obtained laminate to form an adhesive layer (thickness 3 μm) on the barrier layer. Further, an unstretched polypropylene film (thickness 30 μm) was laminated on the adhesive layer. Next, the obtained laminated body was heated to perform an aging treatment. Next, a surface coating layer was formed by coating the surface of the base material layer of the obtained laminate with a resin composition containing a filler so as to have a thickness of 3 μm. Next, the obtained laminate is subjected to aging by heating to obtain a surface coating layer/base material layer/colored layer (black)/adhesive layer/barrier layer/adhesive layer/heat-fusible resin layer. Was obtained in this order to obtain a battery packaging material.

実施例５
基材層としての２軸延伸ナイロンフィルム（厚さ１５μｍ）の上に、両面に化成処理を施したアルミニウム箔（厚さ３０μｍ、ＪＩＳＨ４１６０：１９９４Ａ８０２１Ｈ−Ｏ）からなるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、バリア層の一方面に、２液型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート系化合物）を塗布し、バリア層上に接着剤層（厚さ３μｍ）を形成した。次いで、バリア層上の接着剤層と基材層を積層し、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔の化成処理は、実施例１と同様にして行った。 Example 5
A biaxially stretched nylon film (thickness 15 μm) as a base material layer was formed by a dry lamination method on a barrier layer made of aluminum foil (thickness 30 μm, JIS H4160:1994 A8021H-O) with chemical conversion treatment on both sides. Laminated. Specifically, a two-component urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) was applied to one surface of the barrier layer to form an adhesive layer (thickness 3 μm) on the barrier layer. Next, the adhesive layer on the barrier layer and the base material layer were laminated to prepare a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer. The chemical conversion treatment of the aluminum foil used as the barrier layer was performed in the same manner as in Example 1.

次に、得られた積層体のバリア層の上に、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（厚さ１４μｍ、バリア層側に配置）とランダムポリプロピレン（厚さ１０μｍ、最内層）を共押し出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体を、１７５℃で２分間加熱することにより、基材層／接着剤層／バリア層／接着層／熱融着性樹脂層がこの順に積層された電池用包装材料を得た。 Next, maleic anhydride-modified polypropylene (thickness 14 μm, arranged on the barrier layer side) and random polypropylene (thickness 10 μm, innermost layer) were co-extruded onto the barrier layer of the obtained laminate to form a barrier. The adhesive layer/heat-fusible resin layer was laminated on the layer. Next, the obtained laminate is heated at 175° C. for 2 minutes to laminate a base material layer/adhesive layer/barrier layer/adhesive layer/heat-fusible resin layer in this order. Got

各実施例で得られた電池用包装材料を構成している積層体の基材層側の表面のぬれ張力は、いずれも３０〜６０ｍＮ／ｍの範囲内であった。ぬれ張力の測定方法は以下の通りである。 The wetting tension of the surface of the laminate, which constitutes the battery packaging material obtained in each example, on the side of the base material layer was in the range of 30 to 60 mN/m. The method of measuring the wetting tension is as follows.

＜ぬれ張力の測定方法＞
ＪＩＳ規格に準拠したぬれ試薬を用いて、電池用包装材料を構成する積層体の基材層側のぬれ張力を測定した。試験方法は、ＪＩＳＫ６７６８：１９９９に準拠した。ナカライテスク社製のぬれ張力試験用混合液を使用し、綿棒に含ませた試薬を、電池用包装材料を構成する基材層側の表面に６ｃｍ²ほど線状に塗布し、２秒後に液膜が破れるか否かで判定した。液膜が破れなかった場合は、さらに次に表面張力の高い混合液に進み、破れた場合は次の表面張力の低い混合液に進む。この操作を繰り返し、試験片の表面を２秒間でぬらすことができる混合液を選んだ。なお、ぬれ張力の測定は、２３℃で相対湿度５０％の環境下で行った。<Wet tension measurement method>
The wetting tension on the base material layer side of the laminate constituting the battery packaging material was measured using a wetting reagent compliant with JIS standard. The test method was based on JIS K6768:1999. Using a liquid mixture for wetting tension test manufactured by Nacalai Tesque, a reagent contained in a cotton swab is linearly applied to the surface of the base material layer constituting the battery packaging material by about 6 cm ² , and after 2 seconds, the liquid is applied. It was judged whether or not the membrane was broken. If the liquid film is not broken, the process proceeds to the mixed liquid having the next highest surface tension, and if it is broken, the process proceeds to the next mixed liquid having a low surface tension. This operation was repeated to select a mixed solution capable of wetting the surface of the test piece in 2 seconds. The wet tension was measured at 23° C. in an environment with a relative humidity of 50%.

比較例１
基材層としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）の上に、両面に化成処理を施したアルミニウム箔（厚さ２５μｍ、ＪＩＳＨ４１６０：１９９４Ａ８０２１Ｈ−Ｏ）からなるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、バリア層の一方面に、２液型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート系化合物）を塗布し、バリア層上に接着剤層（厚さ３μｍ）を形成した。次いで、バリア層上の接着剤層と基材層を積層し、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔の化成処理は、実施例１と同様にして行った。 Comparative Example 1
On the polyethylene terephthalate film (thickness 12 μm) as a base material layer, a barrier layer made of aluminum foil (thickness 25 μm, JIS H4160:1994 A8021H-O) having chemical conversion treatment on both sides was laminated by a dry laminating method. It was Specifically, a two-component urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) was applied to one surface of the barrier layer to form an adhesive layer (thickness 3 μm) on the barrier layer. Next, the adhesive layer on the barrier layer and the base material layer were laminated to prepare a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer. The chemical conversion treatment of the aluminum foil used as the barrier layer was performed in the same manner as in Example 1.

次に、得られた積層体のバリア層の上に、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（厚さ１４μｍ、バリア層側に配置）とランダムポリプロピレン（厚さ１０μｍ、最内層）を共押し出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体を、１７５℃で２分間加熱することにより基材層／接着剤層／バリア層／接着層／熱融着性樹脂層がこの順に積層された電池用包装材料を得た。 Next, maleic anhydride-modified polypropylene (thickness 14 μm, arranged on the barrier layer side) and random polypropylene (thickness 10 μm, innermost layer) were co-extruded onto the barrier layer of the obtained laminate to form a barrier. The adhesive layer/heat-fusible resin layer was laminated on the layer. Next, the obtained laminate is heated at 175° C. for 2 minutes to obtain a battery packaging material in which a base material layer/adhesive layer/barrier layer/adhesive layer/heat-fusible resin layer are laminated in this order. Obtained.

比較例２
比較例１と同様にして、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。次に、得られた積層体のバリア層の上に、無水マレイン酸変性ポリプロピレンと硬化剤（エポキシ系）を含む溶液（硬化後の厚さ２μｍ）を塗布し、さらにその上から未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ２５μｍ）を積層し、基材層／接着剤層／バリア層／接着層／熱融着性樹脂層がこの順に積層された電池用包装材料を得た。 Comparative example 2
In the same manner as in Comparative Example 1, a base material layer/adhesive layer/barrier layer laminate was prepared. Next, a solution containing a maleic anhydride-modified polypropylene and a curing agent (epoxy type) (thickness after curing 2 μm) was applied onto the barrier layer of the obtained laminate, and an unstretched polypropylene film was further applied thereon. (Thickness 25 μm) was laminated to obtain a battery packaging material in which a base material layer/adhesive layer/barrier layer/adhesive layer/heat-fusible resin layer were laminated in this order.

比較例３
実施例１と同様にして、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。バリア層として使用したアルミニウム箔の化成処理は、実施例１と同様にして行った。次に、得られた積層体のバリア層の上に、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（厚さ２０μｍ、バリア層側に配置）とランダムポリプロピレン（厚さ１５μｍ、最内層）を共押し出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体を、１９０℃で２分間加熱することにより、基材層／接着剤層／バリア層／接着層／熱融着性樹脂層がこの順に積層された電池用包装材料を得た。

Comparative Example 3
In the same manner as in Example 1, a base material layer/adhesive layer/barrier layer laminate was prepared. The conversion treatment of the aluminum foil used as the barrier layer was performed in the same manner as in Example 1. Next, maleic anhydride-modified polypropylene (thickness 20 μm, arranged on the barrier layer side) and random polypropylene (thickness 15 μm, innermost layer) were coextruded onto the barrier layer of the obtained laminate to form a barrier. The adhesive layer/heat-fusible resin layer was laminated on the layer. Next, the obtained laminated body is heated at 190° C. for 2 minutes to laminate a base material layer/adhesive layer/barrier layer/adhesive layer/heat-fusible resin layer in this order in a battery packaging material. Got

＜積層体の厚みの測定＞
マイクロメーター（ミツトヨ社製のＤｉｇｉｍａｔｉｃＭｉｃｒｏｍｅｔｅｒ）を用いて、上記で得られた各電池用包装材料を構成している積層体の厚みを測定した。結果を表２に示す。<Measurement of thickness of laminated body>
Using a micrometer (Migtoyo's Digimatic Micrometer), the thickness of the laminate constituting each of the battery packaging materials obtained above was measured. The results are shown in Table 2.

＜積層体の破断エネルギー＞
上記で得られた各電池用包装材料について、ＭＤ及びＴＤにおける単位幅１ｍ当りの破断エネルギーは、各電池用包装材料のＭＤ及びＴＤについて、それぞれ、下記試験条件にて引張試験を行った際に計測される「測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量の曲線」のデータを取得し、当該データをｃｓｖファイル形式で保存し、表計算ソフト（マイクロソフト社のＥｘｃｅｌ（登録商標））を用いて積層体が破断するまでの当該データの積分を行って算出した。このとき、当該表計算ソフトによって、各電池用包装材料の１ｍ幅当たりの破断エネルギーに変換（０．０１５で除する）して算出した。そして、ＭＤにおける単位幅１ｍ当りの破断エネルギーとＴＤにおける単位幅１ｍ当りの破断エネルギーを合計した。なお、測定対象とする電池用包装材料は、それぞれ５つずつ用意し、５つのサンプルについての破断エネルギー値のうち、最大値と最小値を除く３つの値の平均を、積層体の破断エネルギーとした。結果を表２に示す。
（試験条件）
・引張試験機：島津製作所製の商品名ＡＧＳ−ＸＰｌｕｓ
・試験速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
・試験片の幅：１５ｍｍ
・試験片の長さ：１００ｍｍ
・標点間距離：３０ｍｍ<Layer breaking energy>
Breaking energy per unit width 1 m in MD and TD of each of the battery packaging materials obtained above was measured when a tensile test was performed under the following test conditions for MD and TD of each battery packaging material. The data of the measured “measured load (N/15 mm)-displacement amount curve” is acquired, the data is saved in a csv file format, and laminated using spreadsheet software (Excel (registered trademark) of Microsoft Corporation). It was calculated by integrating the data until the body broke. At this time, by the spreadsheet software, the breaking energy per 1 m width of each battery packaging material was converted (divided by 0.015) for calculation. Then, the breaking energy per 1 m unit width in MD and the breaking energy per 1 m unit width in TD were summed. In addition, five packaging materials for batteries to be measured were prepared, and an average of three values excluding the maximum value and the minimum value among the breaking energy values of the five samples was calculated as the breaking energy of the laminate. did. The results are shown in Table 2.
(Test conditions)
・Tensile tester: Shimadzu's product name AGS-XPlus
・Test speed: 50 mm/min
・Width of test piece: 15mm
・Length of test piece: 100 mm
・Gage length: 30mm

なお、参考のため、実施例５の電池用包装材料の引張試験（ＭＤ）で得られた測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量の曲線を図６に示す。測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量の曲線のデータの積分を行った部分は、例えば図７の模式図に示すように、引張試験開始（変位量０）から積層体の破断点Ｐまでの積分値であり、図７の斜線部分の面積に対応している。 For reference, a curve of measured load (N/15 mm)-displacement amount obtained in the tensile test (MD) of the battery packaging material of Example 5 is shown in FIG. The portion where the data of the curve of measured load (N/15 mm)-displacement amount is integrated is, for example, as shown in the schematic diagram of FIG. 7, from the start of the tensile test (displacement amount 0) to the break point P of the laminate. It is an integrated value and corresponds to the area of the shaded portion in FIG. 7.

＜積層体の突刺し強さ＞
上記で得られた各電池用包装材料について、それぞれ、ＪＩＳＺ１７０７：１９９５の規定に準拠した方法により、基材層側から突刺し強さを測定した。具体的には、２３±２℃、相対湿度（５０±５）％の測定環境において、中央に１５ｍｍの開口部を有する直径１１５ｍｍの台と押さえ板で試験片を固定し、直径１．０ｍｍ、先端形状半径０．５ｍｍの半円形の針を毎分５０±５ｍｍの速度で突刺し、針が貫通するまでの最大応力を測定した。試験片の数は５個であり、その平均値を求めた。なお、突刺し強さの測定装置としては、イマダ社製のＺＴＳ−５００Ｎ（フォースゲージ）とＭＸ−５００Ｎ（測定スタンド）を用いた。結果を表２に示す。<Pile strength of laminated body>
With respect to each of the battery packaging materials obtained above, the puncture strength was measured from the base material layer side by a method in conformity with JIS Z1707:1995. Specifically, in a measurement environment of 23±2° C. and relative humidity (50±5)%, a test piece is fixed with a table having a diameter of 115 mm having an opening of 15 mm in the center and a pressing plate, and a diameter of 1.0 mm, A semicircular needle having a tip shape radius of 0.5 mm was pierced at a speed of 50±5 mm/min, and the maximum stress until the needle penetrated was measured. The number of test pieces was 5, and the average value was calculated. As a device for measuring the puncture strength, ZTS-500N (force gauge) and MX-500N (measuring stand) manufactured by Imada Co. were used. The results are shown in Table 2.

＜成形性の評価＞
各電池用包装材料を長さ（ＭＤ）９０ｍｍ×幅（ＴＤ）１５０ｍｍの長方形に裁断して試験サンプルとした。このサンプルを３２ｍｍ（ＭＤ）×５４ｍｍ（ＴＤ）の口径を有する矩形状の成形金型（雌型、表面は、ＪＩＳＢ０６５９−１：２００２附属書１（参考）比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が３．２μｍである）と、これに対応した成形金型（雄型、表面は、ＪＩＳＢ０６５９−１：２００２附属書１（参考）比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が１．６μｍである）を用いて、押さえ圧（面圧）０．２５ＭＰａで０．５ｍｍの成形深さから０．５ｍｍ単位で成形深さを変えて、それぞれ２０個のサンプルについて冷間成形（引き込み１段成形）を行った。このとき、雄型側に熱融着性樹脂層側が位置するよう、雌型上に上記試験サンプルを載置して成形をおこなった。また、雄型及び雌型のクリアランスは、０．５ｍｍとした。冷間成形後のサンプルについて、暗室の中にてペンライトで光を当てて、光の透過によって、アルミニウム箔にピンホールやクラックが生じているか否かを確認した。アルミニウム箔にピンホール、クラックが２０個のサンプル全てにおいて発生しない最も深い成形深さをＡｍｍ、アルミニウム箔にピンホール等が発生した最も浅い成形深さにおいてピンホール等が発生したサンプルの数をＢ個とし、以下の式により算出される値を電池用包装材料の限界成形深さとした。
限界成形深さ＝Ａｍｍ＋（０．５ｍｍ／２０個）×（２０個−Ｂ個）<Evaluation of moldability>
The packaging material for each battery was cut into a rectangle having a length (MD) of 90 mm and a width (TD) of 150 mm to obtain a test sample. This sample is a rectangular molding die having a diameter of 32 mm (MD) x 54 mm (TD) (female die, surface is JIS B 0659-1:2002 Annex 1 (reference)) for comparison surface roughness standard piece. The maximum height roughness (nominal value of Rz) specified in Table 2 is 3.2 μm, and the corresponding molding die (male, surface is JIS B 0659-1:2002 Annex 1). (Reference) Using the maximum height roughness (nominal value of Rz is 1.6 μm) defined in Table 2 of the surface roughness standard piece for comparison, the pressing pressure (contact pressure) is 0.25 MPa and 0 Cold forming (pull-in one-stage forming) was carried out for 20 samples each by changing the forming depth by 0.5 mm from the forming depth of 0.5 mm. At this time, the test sample was placed on the female mold and molding was performed so that the heat-fusible resin layer side was located on the male mold side. The clearance between the male and female molds was 0.5 mm. The cold-formed sample was irradiated with light with a penlight in a dark room, and it was confirmed whether the aluminum foil had pinholes or cracks due to the light transmission. Amm is the deepest forming depth where pinholes and cracks do not occur in all 20 samples, and B is the number of samples where pinholes occur in the shallowest forming depth where aluminum foil has pinholes. The value obtained by the following formula was defined as the limit forming depth of the battery packaging material.
Limit forming depth = Amm + (0.5mm/20 pieces) x (20 pieces-B pieces)

電池用包装材料を構成している積層体の厚みが１００μｍ以下であり、かつ、積層体の前記破断エネルギーが、積層体の厚み方向とは垂直方向の一方向と、他方向（当該一方向及び積層体の厚み方向とは垂直方向である）との合計で２００Ｊ以上である実施例１〜５の電池用包装材料は、成形性に優れることが分かる。また、これらの電池用包装材料においては、基材層１側から測定される突刺し強さも大きかった。 The laminate constituting the battery packaging material has a thickness of 100 μm or less, and the breaking energy of the laminate has one direction perpendicular to the thickness direction of the laminate and another direction (the one direction and It can be seen that the battery packaging materials of Examples 1 to 5 having a total of 200 J or more (which is the direction perpendicular to the thickness direction of the laminate) have excellent moldability. Moreover, in these battery packaging materials, the puncture strength measured from the base material layer 1 side was also large.

実施例６
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム箔（ＪＩＳＨ４１６０：１９９４Ａ８０２１Ｈ−Ｏ、厚さ３５μｍ）からなるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。 Example 6
A barrier layer made of an aluminum foil (JIS H4160:1994 A8021H-O, thickness 35 μm) having acid-resistant coatings formed on both sides is formed on a biaxially stretched nylon film (thickness 25 μm) as a base material layer by a dry lamination method. Were laminated by. Specifically, a two-component curing type urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one surface of an aluminum foil having an acid resistant film on both sides, and the adhesive layer (after curing) is applied on the aluminum foil. Thickness of 3 μm) was formed. Then, after laminating the adhesive layer on the aluminum foil and the biaxially stretched nylon film, aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層の上に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（厚さ１４μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのポリプロピレン（厚さ１０μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（３５μｍ）／接着層（１４μｍ）／熱融着性樹脂層（１０μｍ）がこの順に積層された電池用包装材料（総厚み８７μｍ）を得た。電池用包装材料の積層構成を表３に示す。 Next, maleic anhydride-modified polypropylene (thickness 14 μm) as an adhesive layer and polypropylene (thickness 10 μm) as a heat-fusible resin layer are coextruded on the barrier layer of the obtained laminate. Thus, the adhesive layer/heat-fusible resin layer was laminated on the barrier layer. Next, the obtained laminate is aged and heated to give a biaxially stretched nylon film (25 μm)/adhesive layer (3 μm)/barrier layer (35 μm)/adhesive layer (14 μm)/heat-fusible resin. A battery packaging material (total thickness 87 μm) in which layers (10 μm) were laminated in this order was obtained. Table 3 shows the laminated structure of the battery packaging material.

得られた電池用包装材料の両面には、滑剤としてエルカ酸アミドを存在させて、滑剤層を形成した。 Erucamide was present as a lubricant on both surfaces of the obtained battery packaging material to form a lubricant layer.

実施例７
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム箔（ＪＩＳＨ４１６０：１９９４Ａ８０２１Ｈ−Ｏ、厚さ４０μｍ）からなるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム箔上に接着剤層（硬化後の厚み２μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。 Example 7
A barrier layer made of an aluminum foil (JIS H4160:1994 A8021H-O, thickness 40 μm) having acid-resistant coatings formed on both sides is formed on a biaxially stretched nylon film (thickness 25 μm) as a base material layer by a dry lamination method. Were laminated by. Specifically, a two-component curing type urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one surface of an aluminum foil having an acid resistant film on both sides, and the adhesive layer (after curing) is applied on the aluminum foil. Thickness of 2 μm) was formed. Then, after laminating the adhesive layer on the aluminum foil and the biaxially stretched nylon film, aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層の上に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（厚さ１４μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのポリプロピレン（厚さ１０μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（２μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（１４μｍ）／熱融着性樹脂層（１０μｍ）がこの順に積層された電池用包装材料（総厚み９１μｍ）を得た。電池用包装材料の積層構成を表３に示す。 Next, maleic anhydride-modified polypropylene (thickness 14 μm) as an adhesive layer and polypropylene (thickness 10 μm) as a heat-fusible resin layer are coextruded on the barrier layer of the obtained laminate. Thus, the adhesive layer/heat-fusible resin layer was laminated on the barrier layer. Next, the obtained laminate is aged and heated to give a biaxially stretched nylon film (25 μm)/adhesive layer (2 μm)/barrier layer (40 μm)/adhesive layer (14 μm)/heat-fusible resin. A battery packaging material (total thickness 91 μm) in which layers (10 μm) were laminated in this order was obtained. Table 3 shows the laminated structure of the battery packaging material.

実施例６と同様に、得られた電池用包装材料の両面には、滑剤としてエルカ酸アミドを存在させて、滑剤層を形成した。 As in Example 6, erucic acid amide was present as a lubricant on both surfaces of the obtained battery packaging material to form a lubricant layer.

実施例８
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（厚さ１５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム箔（ＪＩＳＨ４１６０：１９９４Ａ８０２１Ｈ−Ｏ、厚さ４０μｍ）からなるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。 Example 8
A barrier layer made of an aluminum foil (JIS H4160:1994 A8021H-O, thickness 40 μm) having acid-resistant coatings formed on both sides is formed on a biaxially stretched nylon film (thickness 15 μm) as a base material layer by a dry lamination method. Were laminated by. Specifically, a two-component curing type urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one surface of an aluminum foil having an acid resistant film on both sides, and the adhesive layer (after curing) is applied on the aluminum foil. Thickness of 3 μm) was formed. Then, after laminating the adhesive layer on the aluminum foil and the biaxially stretched nylon film, aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層の上に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（厚さ２０μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのポリプロピレン（厚さ１５μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（１５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（２０μｍ）／熱融着性樹脂層（１５μｍ）がこの順に積層された電池用包装材料（総厚み９３μｍ）を得た。電池用包装材料の積層構成を表３に示す。 Next, maleic anhydride-modified polypropylene (thickness 20 μm) as an adhesive layer and polypropylene (thickness 15 μm) as a heat-fusible resin layer are coextruded on the barrier layer of the obtained laminate. Thus, the adhesive layer/heat-fusible resin layer was laminated on the barrier layer. Next, the obtained laminate is aged and heated to give a biaxially stretched nylon film (15 μm)/adhesive layer (3 μm)/barrier layer (40 μm)/adhesive layer (20 μm)/heat-fusible resin. A battery packaging material (total thickness 93 μm) in which layers (15 μm) were laminated in this order was obtained. Table 3 shows the laminated structure of the battery packaging material.

実施例９
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（厚さ１５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム箔（ＪＩＳＨ４１６０：１９９４Ａ８０２１Ｈ−Ｏ、厚さ４０μｍ）からなるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。 Example 9
A barrier layer made of an aluminum foil (JIS H4160:1994 A8021H-O, thickness 40 μm) having acid-resistant coatings formed on both sides is formed on a biaxially stretched nylon film (thickness 15 μm) as a base material layer by a dry lamination method. Were laminated by. Specifically, a two-component curing type urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one surface of an aluminum foil having an acid resistant film on both sides, and the adhesive layer (after curing) is applied on the aluminum foil. Thickness of 3 μm) was formed. Then, after laminating the adhesive layer on the aluminum foil and the biaxially stretched nylon film, aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層の上に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（厚さ１４μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのポリプロピレン（厚さ１０μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（１５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（１４μｍ）／熱融着性樹脂層（１０μｍ）がこの順に積層された電池用包装材料（総厚み８２μｍ）を得た。電池用包装材料の積層構成を表３に示す。 Next, maleic anhydride-modified polypropylene (thickness 14 μm) as an adhesive layer and polypropylene (thickness 10 μm) as a heat-fusible resin layer are coextruded on the barrier layer of the obtained laminate. Thus, the adhesive layer/heat-fusible resin layer was laminated on the barrier layer. Next, the obtained laminate is aged and heated to give a biaxially stretched nylon film (15 μm)/adhesive layer (3 μm)/barrier layer (40 μm)/adhesive layer (14 μm)/heat-fusible resin. A battery packaging material (total thickness 82 μm) in which layers (10 μm) were laminated in this order was obtained. Table 3 shows the laminated structure of the battery packaging material.

表３において、積層構成における数値は厚み（μｍ）を意味する。また、ＯＮｙは二軸延伸ナイロンフィルム、ＤＬはドライラミネート法により形成された接着剤層又は接着層、ＡＬＭはアルミニウム箔、ＰＰａは無水マレイン酸変性ポリプロピレンにより形成された接着層、ＰＰはポリプロピレンにより形成された熱融着性樹脂層、ＣＰＰは無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）により形成された熱融着性樹脂層を意味する。 In Table 3, the numerical value in the laminated constitution means the thickness (μm). Further, ONy is a biaxially stretched nylon film, DL is an adhesive layer or an adhesive layer formed by a dry lamination method, ALM is an aluminum foil, PPa is an adhesive layer formed by maleic anhydride modified polypropylene, and PP is formed by polypropylene. The heat-fusible resin layer, CPP, means a heat-fusible resin layer formed of unstretched polypropylene (CPP).

＜積層体の厚みの測定＞
実施例１〜５及び比較例１〜３と同様にして、実施例６〜９で得られた各電池用包装材料を構成している積層体の厚みを測定した。結果を表４に示す。<Measurement of thickness of laminated body>
In the same manner as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, the thickness of the laminate constituting each of the battery packaging materials obtained in Examples 6 to 9 was measured. The results are shown in Table 4.

＜積層体の突刺し強さ＞
実施例１〜５及び比較例１〜３と同様にして、実施例６〜９で得られた各電池用包装材料について、それぞれ、ＪＩＳＺ１７０７：１９９５の規定に準拠した方法により、基材層側から突刺し強さを測定した。結果を表４に示す。<Pile strength of laminated body>
In the same manner as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, the packaging materials for batteries obtained in Examples 6 to 9 were each subjected to a method in conformity with JIS Z1707:1995, on the base material layer side. The puncture strength was measured from. The results are shown in Table 4.

＜積層体の破断エネルギー＞
実施例６〜９で得られた各電池用包装材料について、実施例１〜５及び比較例１〜３と同様にして、積層体の破断エネルギーを測定した。結果を表４に示す。 <Layer breaking energy>
With respect to the battery packaging materials obtained in Examples 6 to 9, the breaking energy of the laminate was measured in the same manner as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3. The results are shown in Table 4.

＜成形によるカールの評価＞
実施例６〜９で得られた各電池用包装材料を裁断して、ＴＤ（ＴｒａｎｓｖｅｒｓｅＤｉｒｅｃｔｉｏｎ）１５０ｍｍ×ＭＤ（ＭａｃｈｉｎｅＤｉｒｅｃｔｉｏｎ）９０ｍｍの短冊片を作製し、これを試験サンプルとした。３１．６ｍｍ×５４．５ｍｍの矩形状の雄型（表面は、ＪＩＳＢ０６５９−１：２００２附属書１（参考）比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が１．６μｍである。コーナーＲ２．０ｍｍ、稜線Ｒ１．０ｍｍ）とこの雄型とのクリアランスが０．３ｍｍの雌型（表面は、ＪＩＳＢ０６５９−１：２００２附属書１（参考）比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が３．２μｍである。コーナーＲ２．０ｍｍ、稜線Ｒ１．０ｍｍ）からなる金型を用い、雄型側に熱融着性樹脂層側が位置するように雌型上に上記試験サンプルを載置し、３１．６ｍｍ（ＭＤ）×５４．５ｍｍ（ＴＤ）、成形深さ６ｍｍとなるように当該試験サンプルを０．２５ＭＰａの押え圧（面圧）で押えて、冷間成形（引き込み１段成形）した。成形を行った位置の詳細は、図８に示される通りである。図８に示されるように、矩形状の成形部Ｍと電池用包装材料１０の端部Ｐとの最短距離ｄ＝７０．５ｍｍとなる位置で成形した。成形部Ｍは、金型によって凹部が形成される位置を示している。次に、成形後の電池用包装材料１０を、図９に示すようにして水平面２０におき、水平面２０から端部Ｐまでの垂直方向ｙの距離の最大値ｔをカールしている部分の最大高さとした。成形によるカールは、値が小さいほどカールが小さく、電池用包装材料として優れている。結果を表４に示す。<Evaluation of curl by molding>
The battery packaging materials obtained in Examples 6 to 9 were cut to prepare strips of TD (Transverse Direction) 150 mm x MD (Machine Direction) 90 mm, which were used as test samples. 31.6 mm x 54.5 mm rectangular male mold (the surface is JIS B 0659-1:2002 Annex 1 (reference) The maximum height roughness specified in Table 2 of the surface roughness standard piece for comparison. (Nominal value of Rz) is 1.6 μm. Corner R2.0 mm, ridge R1.0 mm) and this male mold have a female mold of 0.3 mm (the surface is JIS B 0659-1:2002 Annex 1). (Reference) The maximum height roughness (nominal value of Rz) specified in Table 2 of the comparative surface roughness standard piece is 3.2 μm, and a mold having a corner R2.0 mm and a ridge R1.0 mm is used. Using the above test sample on a female mold so that the heat-fusible resin layer side is located on the male mold side, the molding depth is 31.6 mm (MD) x 54.5 mm (TD), and the molding depth is 6 mm. Then, the test sample was pressed with a pressing pressure (contact pressure) of 0.25 MPa, and cold-formed (pull-in one-step forming). Details of the position where the molding is performed are as shown in FIG. As shown in FIG. 8, molding was performed at a position where the shortest distance d between the rectangular molding portion M and the end portion P of the battery packaging material 10 was d=70.5 mm. The molding portion M indicates the position where the concave portion is formed by the mold. Next, the molded battery packaging material 10 is placed on the horizontal plane 20 as shown in FIG. 9, and the maximum value t of the distance in the vertical direction y from the horizontal plane 20 to the end P is curled to the maximum. The height The smaller the curl due to molding is, the smaller the curl is, which is excellent as a packaging material for batteries. The results are shown in Table 4.

＜成形性の評価＞
実施例６〜９で得られた各電池用包装材料について、実施例１〜５及び比較例１〜３と同様にして、成形性を評価した。結果を表４に示す。<Evaluation of moldability>
The moldability of each battery packaging material obtained in Examples 6 to 9 was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3. The results are shown in Table 4.

＜バリア層の厚みが２０μｍとなる成形深さ＞
実施例６〜９で得られた各電池用包装材料を裁断して、長さ（ＭＤ）９０ｍｍ×幅（ＴＤ）１５０ｍｍの短冊片を作製し、これを試験サンプルとした。長さ（ＭＤ）３１．６ｍｍ×幅（ＴＤ）５４．５ｍｍの矩形状の雄型（表面は、ＪＩＳＢ０６５９−１：２００２附属書１（参考）比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が１．６μｍである。コーナーＲ２．０ｍｍ、稜線Ｒ１．０ｍｍ）と、この雄型とのクリアランスが０．３ｍｍの雌型（表面は、ＪＩＳＢ０６５９−１：２００２附属書１（参考）比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が３．２μｍである。コーナーＲ２．０ｍｍ、稜線Ｒ１．０ｍｍ）からなるストレート金型を用い、雄型側に試験サンプルの熱融着性樹脂層側が位置するようにして、雌型上に上記試験サンプルを載置し、試験サンプルを０．２５ＭＰａの押え圧（面圧）で押えて、冷間成形（引き込み１段成形）した。<Molding depth at which the barrier layer has a thickness of 20 μm>
Each of the battery packaging materials obtained in Examples 6 to 9 was cut into strips having a length (MD) of 90 mm and a width (TD) of 150 mm, which were used as test samples. A rectangular male mold having a length (MD) of 31.6 mm and a width (TD) of 54.5 mm (the surface is JIS B 0659-1:2002 Annex 1 (reference) Table 2 of the surface roughness standard piece for comparison. The maximum height roughness (nominal value of Rz) specified is 1.6 μm, the corner R2.0 mm, the ridgeline R1.0 mm, and the female mold having a clearance of 0.3 mm between the male mold (the surface is JIS B 0659-1:2002 Annex 1 (reference) The maximum height roughness (nominal value of Rz) specified in Table 2 of the surface roughness standard piece for comparison is 3.2 μm, and the corner R2.0 mm, Using a straight mold having a ridge line R1.0 mm), the test sample was placed on the female mold so that the heat-fusible resin layer side of the test sample was located on the male mold side, and It was pressed with a pressing pressure (contact pressure) of 25 MPa and cold-formed (pull-in one-stage forming).

この冷間成形の方法によって、成形深さを２．０ｍｍから０．５ｍｍずつ増加させた条件で成形を順次行い、成形後の試験サンプルのバリア層の角部Ｐの厚みａ（図９を参照）と、成形深さとの関係をプロットして、近似直線を引いてグラフを作成した。当該グラフから、バリア層の角部Ｐの厚みａが２０μｍとなる成形深さを求めた。 By this cold forming method, forming is sequentially performed under the condition that the forming depth is increased from 2.0 mm by 0.5 mm, and the thickness a of the corner portion P of the barrier layer of the test sample after forming (see FIG. 9). ) And the molding depth were plotted, and an approximate straight line was drawn to create a graph. From the graph, the molding depth at which the thickness a of the corner portion P of the barrier layer was 20 μm was obtained.

成形後の試験サンプルのバリア層の厚みａは、試験サンプルを基材層側から平面視した際、略矩形状に突出している部分の互いに対向する角部Ｐを結ぶ直線上において、ミクロトーム（大和光機工業製：ＲＥＭ−７１０リトラトーム）にて厚み方向に裁断して電池用包装材料を２分割し、分割された一方の試験サンプルの前記角部Ｐの断面をレーザ顕微鏡（キーエンス製：ＶＫ−９７００）で観察することで測定した。分割された一方の試験サンプルには、前記角部が２つ存在しており、前記バリア層の厚みａは、これら角部におけるバリア層の厚みａの平均値とした。成形後の試験サンプルのバリア層の模式図を図１０に示す。なお、角部Ｐの厚みの位置は、成形によって形成された角部Ｐ（湾曲部）において曲率半径が最も小さくなるところであり、通常、湾曲の開始から終了の中央部を意味する。 The thickness a of the barrier layer of the test sample after molding is determined by measuring the microtome (Yamato) on the straight line connecting the mutually facing corners P of the substantially rectangular projecting portions when the test sample is viewed in plan from the base material layer side. Koki Kogyo Co., Ltd.: REM-710 retortome) was used to cut in the thickness direction to divide the battery packaging material into two parts, and the cross section of the corner P of one of the divided test samples was laser microscope (Keyence: VK- 9700) and observed. One of the divided test samples had two corners, and the thickness a of the barrier layer was the average value of the thickness a of the barrier layer at these corners. A schematic view of the barrier layer of the test sample after molding is shown in FIG. The position of the thickness of the corner portion P is where the radius of curvature is smallest in the corner portion P (curved portion) formed by molding, and usually means the central portion from the start to the end of the bending.

１基材層
２接着剤層
３バリア層
４熱融着性樹脂層
５接着層
６表面被覆層
７着色層1 Base material layer 2 Adhesive layer 3 Barrier layer 4 Heat-fusible resin layer 5 Adhesive layer 6 Surface coating layer 7 Colored layer

Claims

少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
前記積層体の厚みが、１００μｍ以下であり、
前記積層体は、下記試験条件にて引張試験を行った際に計測される、測定荷重（Ｎ／１５ｍｍ）−変位量の曲線から算出される単位幅１ｍ当りの破断エネルギーについて、前記積層体の厚み方向とは垂直方向の一方向の前記破断エネルギーＸと、前記一方向及び前記積層体の厚み方向の双方と垂直方向である他方向の前記破断エネルギーＹの合計Ｘ＋Ｙが、２００Ｊ以上である、電池用包装材料。
（試験条件）
試験速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
試験片の幅：１５ｍｍ
標点間距離：３０ｍｍAt least, a substrate layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer is composed of a laminate provided in this order,
The thickness of the laminate is 100 μm or less,
The laminate has a breaking energy per unit width of 1 m calculated from a curve of measured load (N/15 mm)-displacement measured when a tensile test is performed under the following test conditions. A total of X+Y of the breaking energy X in one direction perpendicular to the thickness direction and the breaking energy Y in the other direction that is a direction perpendicular to both the one direction and the thickness direction of the laminated body is 200 J or more, Battery packaging material.
(Test conditions)
Test speed: 50mm/min
Width of test piece: 15mm
Gauge distance: 30 mm

前記一方向が前記積層体のＭＤであり、前記他方向が前記積層体のＴＤである、請求項１に記載の電池用包装材料。 The packaging material for a battery according to claim 1, wherein the one direction is MD of the laminate and the other direction is TD of the laminate.

前記積層体は、ＪＩＳＺ１７０７：１９９５の規定に準拠した方法により、前記基材層側から測定される突刺し強さが、１５Ｎ以上である、請求項１または２に記載の電池用包装材料。 The battery packaging material according to claim 1 or 2, wherein the laminate has a puncture strength of 15 N or more as measured from the base material layer side by a method in accordance with JIS Z1707:1995.

前記基材層と前記バリア層との間に、接着剤層を備えている、請求項１〜３のいずれかに記載の電池用包装材料。 The packaging material for batteries according to claim 1, further comprising an adhesive layer between the base material layer and the barrier layer.

前記接着剤層は、着色剤を含んでいる、請求項４に記載の電池用包装材料。 The battery packaging material according to claim 4, wherein the adhesive layer contains a coloring agent.

前記基材層と前記接着剤層との間に、着色層を備えている、請求項４又は５に記載の電池用包装材料。 The packaging material for batteries according to claim 4 or 5, further comprising a colored layer between the base material layer and the adhesive layer.

前記基材層の前記バリア層とは反対側に、表面被覆層を備えている、請求項１〜６のいずれかに記載の電池用包装材料。 The packaging material for batteries according to any one of claims 1 to 6, further comprising a surface coating layer on a side of the base material layer opposite to the barrier layer.

少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、請求項１〜７のいずれかに記載の電池用包装材料により形成された包装体中に収容されている、電池。 A battery in which a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is housed in a package formed of the battery packaging material according to any one of claims 1 to 7.