JPWO2018151034A1 - 粘着剤組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
前記重合体ブロック(A)は、マレイミド化合物及びアミド基含有ビニル化合物のいずれか又は双方を構成単量体に含む、ガラス転移温度が100℃以上の重合体であって、
前記(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)は、一般式(1)で表される化合物から選択される少なくとも一種を主な構成単量体とする、ガラス転移温度が10℃以下の重合体である、
粘着剤組成物。
CH2=CR1−C(=O)O(R2O)n−R3 (1)
(式中、R1は水素又はメチル基を表し、R2は炭素数2〜6の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、R3は水素、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数6〜20のアリール基を表す。nは0又は1〜100の整数を表す。)
[2]前記ブロック共重合体は、前記重合体ブロック(A)と前記(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)とを、2/98〜50/50の質量比で含む、[1]に記載の粘着剤組成物。
[3]前記重合体ブロック(A)は、マレイミド化合物に由来する構造単位を10質量%以上含む、[1]又は[2]に記載の粘着剤組成物。
[4]前記重合体ブロック(A)は、さらにスチレン類に由来する構造単位を10質量%以上含む、[3]に記載の粘着剤組成物。
[5]前記重合体ブロック(A)及び前記(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)は、互いに相分離する、[1]〜[4]のいずれか一に記載の粘着剤組成物。
[6]前記ブロック共重合体の数平均分子量が、10,000以上500,000以下である、[1]〜[5]のいずれか一に記載の粘着剤組成物。
[7]前記ブロック共重合体の重量平均分子量/数平均分子量が、1.01以上2.5以下である、[1]〜[6]のいずれか一に記載の粘着剤組成物。
[8]ブロック共重合体であって、
重合体ブロック(A)及び(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)を有し、
前記重合体ブロック(A)は、マレイミド化合物及びアミド基含有ビニル化合物のいずれか又は双方を構成単量体に含む、ガラス転移温度が100℃以上の重合体であって、
前記(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)は、一般式(1)で表される化合物から選択される少なくとも一種を主な構成単量体とする、ガラス転移温度が10℃以下の重合体である、
ブロック共重合体。
CH2=CR1−C(=O)O(R2O)n−R3 (1)
(式中、R1は水素又はメチル基を表し、R2は炭素数2〜6の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、R3は水素、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数6〜20のアリール基を表す。nは0又は1〜100の整数を表す。)
[9]ブロック共重合体の製造方法であって、
リビングラジカル重合により、以下のブロック共重合体;
重合体ブロック(A)及び(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)を有し、
前記重合体ブロック(A)は、マレイミド化合物及びアミド基含有ビニル化合物のいずれか又は双方を構成単量体に含む、ガラス転移温度が100℃以上の重合体であって、
前記(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)は、一般式(1)で表される化合物から選択される少なくとも一種を主な構成単量体とする、ガラス転移温度が10℃以下の重合体である、ブロック共重合体を製造する工程、
を備える、製造方法。
CH2=CR1−C(=O)O(R2O)n−R3 (1)
(式中、R1は水素又はメチル基を表し、R2は炭素数2〜6の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、R3は水素、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数6〜20のアリール基を表す。nは0又は1〜100の整数を表す。)
本ブロック共重合体の重合体ブロック(A)は、マレイミド化合物及びアミド基含有ビニル化合物のいずれか又は双方に由来する単量体を構成単位とするブロックとすることができる。
重合体ブロック(A)のガラス転移温度(Tg)は、100℃以上である。重合体ブロック(A)のTgは、本ブロック共重合体の耐熱性に寄与することができる。したがって、Tgが100℃以上であると、良好な耐熱性を本ブロック共重合体に付与することができる。また例えば120℃以上であり、また例えば140℃以上であり、また例えば160℃以上であり、また例えば180℃以上であり、また例えば190℃以上であり、また例えば200℃以上である。また、Tgは、使用可能な構成単量体単位の制限から350℃以下であることが好ましい。また例えば280℃以下であり、また例えば270℃以下であり、また例えば260℃以下である。
重合体ブロック(A)は、(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)と相分離する性質を有することが好ましい。かかる性質を有することで、ミクロ相分離構造を形成することができる。本願出願時の技術常識に基づいて当業者であれば容易に、(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)と相分離するブロックを設計することができる。例えば、公知の溶解パラメータの算出方法、例えば、以下に示すFedors法により計算したSP値が(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)のSP値と比較したときの差分が0.01(絶対値)以上などとすることができる。また例えば0.05以上、また例えば0.1以上、また例えば0.2以上であってもよい。さらに例えば0.5以上であってもよい。また例えば、意図する重合体ブロック(A)と(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)のポリマーブレンドを調製して、これらを混合して得られる構造を電子顕微鏡、原子間力顕微鏡又は小角X線散乱等で観察することにより、ブロック間の相分離性を容易に推測することができる。
ΔEvap :各原子団のモル蒸発熱(cal/mol)
V :各原子団のモル体積(cm3/mol)
本ブロック共重合体の(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)は、一般式(1)で表される化合物から選択される少なくとも一種を構成単位とするブロックとすることができる。一般式(1)で表される化合物としては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル及びポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
CH2=CR1−C(=O)O(R2O)n−R3 (1)
(式中、R1は水素又はメチル基を表し、R2は炭素数2〜6の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、R3は水素、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数6〜20のアリール基を表す。nは0又は1〜100の整数を表す。)
その他にも、アミド基、アミノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基等の官能基を有する(メタ)アクリル酸エステル化合物を用いることもできる。
(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)のガラス転移温度(Tg)は、10℃以下である。(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)のTgは、本ブロック共重合体の粘着性に寄与することができる。したがって、Tgが10℃以下であると、良好な粘着性を本ブロック共重合体に付与することができる。また例えば0℃以下であり、また例えば−5℃以下であり、また例えば−10℃以下であり、また例えば−20℃以下であり、また例えば−25℃以下であり、また例えば−30℃以下であり、また例えば−35℃以下である。
既述のとおり、(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)は、重合体ブロック(A)と相分離する性質を有することが好ましく、重合体ブロック(A)のSP値との所定の差分を有することが好適である。
本ブロック共重合体は、重合体ブロック(A)及び(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)を各々1つ以上有していればよく、例えば重合体ブロック(A)及び(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)からなる(AB)ジブロック体、重合体ブロック(A)/(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)/重合体ブロック(A)からなる(ABA)トリブロック体又は(BAB)トリブロック体等が挙げられる。また、重合体ブロック(A)及び(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)以外の重合体ブロック(C)を含む、(ABC)又は(ABCA)等の構造を有するものであってもよい。中でも、本ブロック共重合体は、A−(BA)n(nは1以上の整数)構造を有することが好ましい。かかる構造であると、重合体ブロック(A)及び(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)が擬似架橋構造を形成し、粘着物性の観点から好適である。尚、上記A−(BA)n構造は共重合体の全部又は一部に存在すればよく、例えば(BABAB)構造からなる共重合体などであってもよい。
ことができる。
本ブロック共重合体は、重合体ブロック(A)及び(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)を有するブロック共重合体を得る限りにおいて特段の制限を受けるものではなく、公知の製造方法を採用することができる。例えば、リビングラジカル重合及びリビングアニオン重合等の各種制御重合法を利用する方法や、官能基を有する重合体同士をカップリングする方法等を挙げることができる。これらの中でも、操作が簡便であり、広い範囲の単量体に対して適用することができ、高温時の耐久性に影響を及ぼす可能性のある金属成分の含有量を低減できて耐熱性に優れる粘着剤を得られる観点から、リビングラジカル重合法が好ましい。
リビングラジカル重合法の種類についても特段の制限はなく、可逆的付加−開裂連鎖移動重合法(RAFT法)、ニトロキシラジカル法(NMP法)、原子移動ラジカル重合法(ATRP法)、有機テルル化合物を用いる重合法(TERP法)、有機アンチモン化合物を用いる重合法(SBRP法)、有機ビスマス化合物を用いる重合法(BIRP法)及びヨウ素移動重合法等の各種重合方法を採用することができる。これらの内でも、重合の制御性と実施の簡便さの観点から、RAFT法、NMP法及びATRP法が好ましい。
また、RAFT剤の使用量は、目標とするMnに応じて適宜調整される。
本ブロック共重合体は、単独でも粘着剤材料として適用することが可能であるが、必要に応じて公知の添加剤等を配合した粘着剤組成物の態様としてもよい。特に、本ブロック共重合体が重合体ブロック(A)及び(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)の少なくともいずれかに架橋性官能基を含む場合、当該架橋性官能基と反応可能な架橋剤を配合することができる。さらに必要に応じて、加熱処理等を施すことにより、用途に応じた粘着剤組成物を得ることができる。
上記イソシアネート化合物としては、芳香族系、脂肪族系、脂環族系の各種イソシアネート化合物、更には、これらのイソシアネート化合物の変性物(プレポリマー等)を用いることができる。
脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、リシンジイソシアネート(LDI)、リシントリイソシアネート(LTI)等が挙げられる。
脂環族イソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、シクロヘキシルジイソシアネート(CHDI)、水添化XDI(H6XDI)、水添化MDI(H12MDI)等が挙げられる。
また、変性イソシアネートとしては、上記イソシアネート化合物のウレタン変性体、2量体、3量体、カルボジイミド変性体、アロファネート変性体、ビューレット変性体、ウレア変性体、イソシアヌレート変性体、オキサゾリドン変性体、イソシアネート基末端プレポリマー等が挙げられる。
製造例、実施例及び比較例で得られた重合体の分析方法について以下に記載する。
得られた重合体について、以下に記載の条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定を行い、ポリスチレン換算による数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)を得た。また、得られた値から分子量分布(Mw/Mn)を算出した。
○測定条件
カラム:東ソー製TSKgel SuperMultiporeHZ−M×4本
溶媒:テトラヒドロフラン
温度:40℃
検出器:RI
流速:600μL/min
得られた重合体の組成比は1H−NMR測定より同定・算出した。
得られた重合体のガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計を用いて得られた熱流束曲線のベースラインと変曲点での接線の交点から決定した。熱流束曲線は試料約10mgを−50℃まで冷却し、5分間保持した後、10℃/minで300℃まで昇温し、引き続き−50℃まで冷却し、5分間保持した後、10℃/minで350℃まで昇温する条件で得た。
測定機器:エスアイアイ・ナノテクノロジー社製DSC6220
測定雰囲気:窒素雰囲気下
なお、実施例及び比較例において得られたブロック共重合体の示差走査熱量測定を行うことにより、重合体ブロック(A)及び重合体ブロック(B)に対応する変曲点が得られ、これらから各重合体ブロックのTgを求めることができる。
(合成例0:1,4−ビス(n−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニルメチル)ベンゼンの合成)
ナス型フラスコに1−ドデカンチオール(42.2g)、20%KOH水溶液(63.8g)、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド(1.5g)を加えて氷浴で冷却し、二硫化炭素(15.9g)、テトラヒドロフラン(以下「THF」ともいう。)(38ml)を加え20分攪拌した。α、α’−ジクロロ−p−キシレン(16.6g)のTHF溶液(170ml)を30分かけて滴下した。室温で1時間反応させた後、クロロホルムから抽出し、純水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、ロータリーエバポレータで濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製した後、酢酸エチルから再結晶することにより、以下の式(5)で表される1,4−ビス(n−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニルメチル)ベンゼン(以下「DLBTTC」ともいう。)を収率80%で得た。1H−NMR測定より7.2ppm、4.6ppm、3.4ppmに目的物のピークを確認した。
(合成例1:重合体Aの製造)
攪拌機、温度計を装着した1Lフラスコに合成例0で得られたRAFT剤(DLBTTC)(1.30g)、2,2’−アゾビス2−メチルブチロニトリル(以下「ABN−E」ともいう。)(0.032g)、アクリル酸メトキシエチル(200g)、アクリル酸ブチル(200g)およびアニソール(170g)を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、60℃の恒温槽で重合を開始した。3時間後、室温まで冷却した反応を停止した。上記重合溶液を、ヘキサンから再沈殿精製、真空乾燥することで重合体Aを得た。得られた重合体Aの分子量はGPC測定(ポリスチレン換算)より、Mn192,600、Mw221,500、Mw/Mn1.15であった。
仕込み原料を表1に記載の通り用いるとともに、反応時間を適宜調整した以外は合成例1と同様の操作を行い、重合体B〜Fを得た。各重合体の分子量を測定し、表1に示した。
攪拌機、温度計を装着したフラスコに2−メチル−2−[N−tert−ブチル−N(1−ジエチルホスフォノ−2,2−ジメチルプロピル)−N−オキシル]プロピオン酸(2.48g)、ヘキサンジオールジアクリレート(0.74g)およびイソプロピルアルコール(20g)を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、100℃の恒温槽で反応を開始した。1時間後、室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去した。残渣にN−tert−ブチル−1−ジエチルホスフォノ−2,2−ジメチルプロピル ニトロキシド(0.03g)、アクリル酸メトキシエチル(200g)、アクリル酸ブチル(200g)およびアニソール(170g)を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、112℃の恒温槽で重合を開始した。3時間後、室温まで冷却し反応を停止した。上記重合溶液を、ヘキサンから再沈殿精製、真空乾燥することで重合体Gを得た。得られた重合体Gの分子量を測定し、表1に示した。
HA:アクリル酸2−エチルヘキシル
C−1:アクリル酸2−メトキシエチル
nBA:アクリル酸n−ブチル
HDDA:1,6−ヘキサンジオールジアクリレート
SG1−MAA:2−メチル−2−[N−tert−ブチル−N−(1−ジエチルホスフ
ォノ−2,2−ジメチルプロピル)−N−オキシル]プロピオン酸(Arkema社製ニ
トロキシド化合物)
SG1:N−tert−ブチル−1−ジエチルホスフォノ−2,2−ジメチルプロピル
ニトロキシド(Arkema社製ニトロキシドラジカル)
ABN−E:2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)
(製造例1:ブロック共重合体1の製造)
攪拌機、温度計を装着した1Lフラスコに合成例1で得られた重合体A(100.0g)、ABN−E(0.009g)、N−フェニルマレイミド(10.0g)、スチレン(6.0g)およびアニソール(93g)を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、70℃の恒温槽で重合を開始した。3時間後、室温まで冷却し反応を停止した。上記重合溶液を、メタノールから再沈殿精製、真空乾燥することでブロック共重合体1を得た。得られたブロック共重合体1の分子量を測定した結果、Mn222,800、Mw271,800、Mw/Mnは1.22であった。
フラスコに仕込む原料の種類及び仕込み量を表2に記載の通り変更するとともに、反応時間を適宜調整した以外は製造例1と同様の操作を行い、ブロック共重合体2〜12、14及び15を得た。各ブロック共重合体の分子量、並びに、1H−NMR測定による重合体ブロック(A)の組成比、及びブロック共重合体における重合体ブロック(A)とアクリル系重合体ブロック(B)の組成比について表3に記載した。
攪拌機、温度計を装着した1Lフラスコに2−{[(2−カルボキシエチル)スルファニルチオカルボニル]スルファニル}プロパン酸(0.70g、和光純薬工業社製、単官能RAFT剤)、ABN−E(0.07g)、N−フェニルマレイミド(25.3g)、スチレン(15.4g)およびアニソール(150.4g)を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、70℃の恒温槽で重合を開始した。2時間後、室温まで冷却し反応を停止した後、アクリル酸ブチル(500.8g)およびアニソール(80.4g)を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、70℃の恒温槽で重合を開始した。7時間後、室温まで冷却し反応を停止した後、N−フェニルマレイミド(25.7g)、スチレン(15.3g)およびアニソール(155.3g)を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、70℃の恒温槽で重合を開始した。8時間後、アニソール(195.9g)を仕込み、室温まで冷却することで反応を停止した。上記重合溶液を、メタノールから再沈殿精製、真空乾燥することでブロック共重合体13を得た。得られたブロック共重合体13の分子量を測定した結果、Mn200,500、Mw265,000、Mw/Mnは1.29であった。
PhMI:フェニルマレイミド
St:スチレン
ACMO:アクリロイルモルホリン
MMA:メタクリル酸メチル
(実施例1)
ベース樹脂として製造例1で得られたブロック共重合体1を酢酸エチルに溶解して固形分濃度30質量%の重合体溶液とすることにより、粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)製セパレータ上に、乾燥後の厚みが50μmとなるように塗布した。粘着剤組成物を80℃で4分間乾燥することで、酢酸エチルを除去し、上記セパレータとは剥離力の異なる厚さ38μmのPET製セパレータを貼り合わせることにより、両面セパレータ付き粘着フィルム試料を作製した。また、後記する方法に従い、得られた粘着フィルム試料の粘着物性を測定した。結果を表4に示す。
製造例2〜13及び比較製造例1〜2で得られたブロック共重合体を用いて、実施例1と同様に粘着剤組成物を調製し、粘着フィルム試料を作製した。また、後記する方法に従い、得られた粘着フィルム試料の粘着物性を測定した。結果を表4に示す。
得られた粘着フィルム試料を易接着処理したPETフィルム(100μm)に転写して評価用粘着シートを得た。被着体をガラス板(旭硝子社製、ファブリテックFL11A、1mm厚)とし、この評価用粘着シートを貼り合わせ、卓上加圧脱泡装置TBR−200(千代田電気工業社製)を用いて0.5MPa、50℃の条件下で20分間圧着した後、恒温槽付き引張試験機ストログラフR型(東洋精機社製)を用いて、23℃及び85℃の条件下で、JIS Z−0237「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じて粘着シートの180度剥離強度を測定し、粘着力とした。剥離速度は300mm/minとした。
粘着フィルム試料の一方の面にガラス板を貼り合わせ、他方の面にポリカーボネート(PC)板を貼り合わせた積層体(接着面積:50mm×60mm)を作製し、この積層体に対して50℃、0.5MPaの条件下で20分間圧着処理を行った。その後、積層体に対して85℃で100時間の負荷を与え、負荷後の外観(端部からの剥がれ)を目視で確認し、剥がれが生じた箇所の内の最大の距離を測定した。剥がれた距離が少ない程、耐久性は良好と評価される。
粘着フィルム試料を易接着処理したPETフィルム(100μm)に転写して評価用粘着シートを得た。この評価用粘着シートをステンレス板に接着面積が25mm×25mmとなるように貼り合わせ、卓上加圧脱泡装置TBR−200(千代田電気工業社製)を用いて0.5MPa、50℃の条件下で20分間圧着した後、この試験片をクリープ試験機に設置した。100℃、150℃又は170℃の環境下において、1kgの錘を取り付けたPETフィルムがステンレス板から落下するまでの時間を測定した。なお、1時間経過してもPETフィルムがステンレス板から落下しない場合は、1時間経過後におけるPETフィルムのずれ(試験前の位置からの距離)を測定した。落下時間(分)又はずれ(mm)を耐クリープ性の評価の指標とし、ずれが小さいほど耐クリープ性に優れることを意味する。また、PETフィルムがステンレス板から落下した場合は、落下時間が長いほど耐クリープ性に優れることを意味する。ずれが2mm以下を合格とした。
実施例1〜13のブロック共重合体を用いた硬化性樹脂組成物から得たシートにおいては、電子顕微鏡観察により、いずれも、ミクロ相分離構造を観察することができた。また、実施例においては、重合体ブロック(A)に由来すると推定されるミクロドメインと(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)に由来すると推定されるミクロドメインを観察することができた。これに対して、比較例1及び2の共重合体から得られたシートにおいては、ミクロ相分離構造を観察できなかった。
表4に示すように、実施例1〜13のブロック共重合体を用いた粘着フィルム試料では、良好な粘着物性(耐熱性、耐久性、耐クリープ性)を示した。これに対して、比較例1及び2のブロック共重合体を用いた粘着フィルムでは、いずれの粘着物性も不十分な物性しか得られなかった。
Claims (9)
- 重合体ブロック(A)及び(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)を有するブロック共重合体を含む粘着剤組成物であって、
前記重合体ブロック(A)は、マレイミド化合物及びアミド基含有ビニル化合物のいずれか又は双方を構成単量体に含む、ガラス転移温度が100℃以上の重合体であって、
前記(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)は、一般式(1)で表される化合物から選択される少なくとも一種を主な構成単量体とする、ガラス転移温度が10℃以下の重合体である、
粘着剤組成物。
CH2=CR1−C(=O)O(R2O)n−R3 (1)
(式中、R1は水素又はメチル基を表し、R2は炭素数2〜6の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、R3は水素、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数6〜20のアリール基を表す。nは0又は1〜100の整数を表す。) - 前記ブロック共重合体は、前記重合体ブロック(A)と前記(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)とを、2/98〜50/50の質量比で含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。
- 前記重合体ブロック(A)は、マレイミド化合物に由来する構造単位を10質量%以上含む、請求項1又は請求項2に記載の粘着剤組成物。
- 前記重合体ブロック(A)は、さらにスチレン類に由来する構造単位を10質量%以上含む、請求項3に記載の粘着剤組成物。
- 前記重合体ブロック(A)及び前記(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)は、互いに相分離する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 前記ブロック共重合体の数平均分子量が、10,000以上500,000以下である、請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 前記ブロック共重合体の重量平均分子量/数平均分子量が、1.01以上2.5以下である、請求項1〜請求項6のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- ブロック共重合体であって、
重合体ブロック(A)及び(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)を有し、
前記重合体ブロック(A)は、マレイミド化合物及びアミド基含有ビニル化合物のいずれか又は双方を構成単量体に含む、ガラス転移温度が100℃以上の重合体であって、
前記(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)は、一般式(1)で表される化合物から選択される少なくとも一種を主な構成単量体とする、ガラス転移温度が10℃以下の重合体である、
ブロック共重合体。
CH2=CR1−C(=O)O(R2O)n−R3 (1)
(式中、R1は水素又はメチル基を表し、R2は炭素数2〜6の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、R3は水素、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数6〜20のアリール基を表す。nは0又は1〜100の整数を表す。) - ブロック共重合体の製造方法であって、
リビングラジカル重合により、以下のブロック共重合体;
重合体ブロック(A)及び(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)を有し、
前記重合体ブロック(A)は、マレイミド化合物及びアミド基含有ビニル化合物のいずれか又は双方を構成単量体に含む、ガラス転移温度が100℃以上の重合体であって、
前記(メタ)アクリル系重合体ブロック(B)は、一般式(1)で表される化合物から選択される少なくとも一種を主な構成単量体とする、ガラス転移温度が10℃以下の重合体である、ブロック共重合体を製造する工程、
を備える、製造方法。
CH2=CR1−C(=O)O(R2O)n−R3 (1)
(式中、R1は水素又はメチル基を表し、R2は炭素数2〜6の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、R3は水素、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数6〜20のアリール基を表す。nは0又は1〜100の整数を表す。)
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