JPWO2018038227A1 - 歯科用セメント - Google Patents
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Abstract
Description
本発明において使用するポルトランドセメント粉末は、主としてケイ酸三カルシウム(エーライト、3CaO・SiO2)、ケイ酸二カルシウム(ビーライト、2CaO・SiO2)、カルシウムアルミネート(アルミネート、3CaO・Al2O3)、カルシウムアルミノフェライト(フェライト、4CaO・Al2O3・Fe2O3)から構成されている。そしてこれらの主要成分は、酸化カルシウム(CaO)、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化鉄(Fe2O3)であり、これらの各々の成分の割合により、2つのペーストを混合した際の硬化速度や硬化体強度が異なる。
酸化カルシウム(CaO):55質量%以上85質量%以下
二酸化ケイ素(SiO2):10質量%以上40質量%以下
酸化アルミニウム(Al2O3):0質量%以上15質量%以下
酸化鉄(Fe2O3):0質量%以上10質量%以下
石膏:0質量%以上20質量%以下
本発明において使用するリン酸化多糖は、生体組織に対して低刺激であり親和性が高い。また、リン酸化多糖は歯質に対してそのリン酸基がキレート結合することで歯面に対して高い密着性を示す。
本発明に係る歯科用セメントにおいて、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各種モノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーを意味し、(メタ)アクリロイルオキシ基を1個以上有する。また、(メタ)アクリロイルオキシ基とは、メタクリロイルオキシ基及び/又はアクリロイルオキシ基を意味する。
重合開始剤としては化学重合開始剤(酸化剤、還元剤)が使用できる。
化学重合開始剤としては、酸化剤と還元剤との組み合わせを用いることができる。酸化剤を含む一方のペーストと、還元剤を含む他方のペーストを混合することにより、(メタ)アクリレートの重合が開始し、硬化する特性を有する2ペースト(混合)型の歯科用セメントとすることができる。
チオ尿素誘導体としては、エチレンチオ尿素,ジエチルチオ尿素,テトラメチルチオ尿素,N−アセチルチオ尿素,N−ベンゾイルチオ尿素,ジフェニルチオ尿素,ジシクロヘキシルチオ尿素等が挙げられる。
バナジウム化合物としては、バナジウムアセチルアセトネート,バナジルアセチルアセトネート,バナジルステアレート,バナジウムナフテネート,バナジウムベンゾイルアセトネートが挙げられる。
銅化合物としては、特に限定されないが、アセチルアセトン銅(II)、4−シクロヘキシル酪酸銅(II)、酢酸銅(II)、オレイン酸銅(II)、硫酸銅(II)、塩化銅(II)、グルコン酸銅(II)、オレイン酸銅(II)、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅(II)、塩化銅(II)、硝酸銅(II)、酢酸銅(II)、アクリル酸銅(II)、メタクリル酸銅(II)等が挙げられる。
これらの化学重合開始剤における還元剤は、二種以上併用してもよい。
光重合開始剤としては、特に限定されないが、ケトン系化合物、α−ジケトン系化合物、ケタール系化合物、アントラキノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾインアルキルエーテル系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物等が挙げられる。
α−ジケトン系化合物としては、例えば、カンファーキノン、ベンジル、ジアセチル、アセナフテンキノン、9,10−フェナントラキノン等が挙げられる。
ケタール系化合物としては、例えば、ベンジルケタール、ジアセチルケタール、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルビス(β−フェニルエチル)ケタール、ベンジルビス(2−メトキシエチル)ケタール、4,4’−ジメチル(ベンジルジメチルケタール)等が挙げられる。
アントラキノン系化合物としては、例えば、アントラキノン、1−クロロアントラキノン、2−クロロアントラキノン、1,2−ベンズアントラキノン、1−ヒドロキシアントラキノン、1−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、1−ブロモアントラキノン等が挙げられる。
チオキサントン系化合物としては、例えば、チオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−ニトロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2−クロロ−7−トリフルオロメチルチオキサントン、チオキサントン−10,10−ジオキシド、チオキサントン−10−オキシド、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−ヒドロキシ−3−(3,4−ジメチル−9−オキソ−9H−チオキサンテン−2−イルオキシ)−N,N,N−トリメチル−1−プロパンアミニウムクロライド等が挙げられる。
ベンゾインアルキルエーテル系化合物としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
アシルホスフィンオキシド系化合物としては、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2,4,6−トリメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2,6−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2,6−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。
光重合促進剤としては、特に限定されないが、4-アミノ安息香酸、N,N−ジメチル−p−トルイジン、トリエタノールアミン、トリルジエタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の3級アミン、バルビツール酸、1,3−ジメチルバルビツール酸、1,3,5−トリメチルバルビツール酸、1,3,5−トリエチルバルビツール酸、5−ブチルバルビツール酸、1−ベンジル−5−フェニルバルビツール酸、1−シクロヘキシル−5−エチルバルビツール酸等のバルビツール酸誘導体等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
本発明に係る歯科用セメントは、さらに重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤としては、特に限定されないが、ジブチルヒドロキシトルエン、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、2,6−t−ブチル−2,4−キシレノール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
ポルトランドセメント粉末A及びBの配合を表1に示す。
各実施例及び各比較例に用いた歯科用セメントの配合割合を表2に示す。
HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
GDMA:2−ヒドロキシ−1,3−ジメタアクリロイルオキシプロパン
Bis−EMA:エトキシ化ビスフェノールAジメタクリレート(BPE−1300N 新中村化学工業社製)
BHT:ジブチルヒドロキシトルエン
EDTA・2Na:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
ヒュームドシリカ:アエロジル(登録商標)(日本アエロジル社製)
CMC−Na:カルボキシメチルセルロースナトリウム
牛歯歯冠部象牙質面を耐水研磨紙で#4000まで研磨した後に、歯科用セメントの練和物を塗布する面積及び厚みを規定する為に、直径3mmの円形の貫通穴を有する厚さ100μmのポリテトラフルオロエチレン製シールを当該象牙質面上に貼った。
次いで、表2に記載の配合割合で実施例及び比較例の第1ペースト及び第2ペーストを作製し、1:1の比率で、練和紙上でヘラを用いて練和した。得られた各歯科用セメントの練和物を前記シールの貫通穴に塗布して薄くのばし、光照射を行い硬化させた。
さらにこの硬化した各歯科用セメント上にコンポジットレジンを盛り光照射を行い硬化させた。
コンポジットレジンを硬化させてから1時間後に水中浸漬し、24時間後に水中から取り出して、オートグラフを用いて、牛歯歯冠部と硬化したコンポジットレジンとを相対的に変位させてクロスヘッドスピード1mm/分にてせん断試験を行った。
○:歯科用セメントが象牙質面に60%以上残存
△:歯科用セメントが象牙質面に20%以上60%未満残存
×:歯科用セメントが象牙質面に20%未満残存
Claims (3)
- (メタ)アクリレートを含む第1ペーストと、水及び/又は(メタ)アクリレートを含む第2ペーストとからなり、
酸化剤又は還元剤の一方が該第1ペーストに、他方が該第2ペーストにそれぞれ含まれているとともに、
ポルトランドセメント粉末、リン酸化多糖が、それぞれ該第1ペースト又は該第2ペーストに含まれていることを特徴とする歯科用セメント。 - (メタ)アクリレート及びポルトランドセメント粉末を含む第1ペーストと、リン酸化多糖及び水を含む第2ペーストとからなり、酸化剤又は還元剤の一方が該第1ペーストに、他方が該第2ペーストにそれぞれ含まれている請求項1に記載の歯科用セメント。
- リン酸化多糖がリン酸化プルランである請求項1又は2に記載の歯科用セメント。
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