JPWO2014192904A1 - 窒化ガリウム結晶の育成方法、複合基板、発光素子の製造方法および溶解防止治具 - Google Patents
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Abstract
Description
この支持基板の外表面上に形成されている13族元素窒化物からなる種結晶膜、
前記支持基板の前記外表面のうち前記13族元素窒化物膜によって被覆されていない領域を被覆する、前記溶融アルカリ金属に不溶な材料からなる保護膜、および
フラックス法によって前記種結晶膜上に形成されている窒化ガリウム結晶
を備えている、複合基板に係るものである。
前記支持基板の前記外表面のうち前記種結晶膜によって被覆されていない領域に密着し、前記支持基板が前記溶融アルカリ金属と直接接触することを防止する、溶解防止治具に係るものである。
図1(a)に示すように、溶融アルカリ金属に溶解する物質からなる支持基板1を準備する。本例では、支持基板1の外表面は、第一の主面1a、主面1aの反対側にある第二の主面1b、および主面1aと1bとの間に形成される側面1cを含む。基板1の平面形態は図示していないが、特に限定されず、ウェハー形状や多角形、円形など任意の形態を有していて良い。
たとえば、図5の例では、種基板を溶解防止治具11にセットしている。溶解防止治具11は、第二の主面を被覆する主面被覆部12と、側面を被覆する側面被覆部13aと、種結晶膜2の外縁を被覆する外縁被覆部13bを有している。本例では、主面被覆部12が側面被覆部13aと分離された別部材となっており、側面被覆部13aと外縁被覆部13bとは一体の部材を構成している。
溶融アルカリ金属に溶解する材質とは、フラックス法で用いる融液を構成する溶融アルカリ金属に溶解する材質である。アルカリ金属は周期表に規定するアルカリ金属であるが、ナトリウムが特に好ましい。また、溶融アルカリ金属に溶解するとは、以下のことを意味する。
好適な実施形態においては、支持基板は、配向多結晶酸化亜鉛焼結体から構成される。酸化亜鉛結晶は、六方晶ウルツ鉱型構造を有しており、配向多結晶酸化亜鉛焼結体は無数の酸化亜鉛結晶粒子が配向された状態で焼結により互いに結合されてなる固体である。
配向度については、例えば、基板表面における配向度が50%以上であるのが好ましく、より好ましくは65%以上、さらに好ましくは75%以上である。この配向度は、XRD装置(例えば、株式会社リガク製、製品名「RINT−TTR III」)を用い、板状酸化亜鉛の表面に対してX線を照射したときのXRDプロファイルを測定し、例えば、(110)面以外に配向させた焼結体を評価する場合には以下の式により算出することにより得られるものである。
この大口径窒化ガリウム基板を下地として、MOCVD法で発光層を形成することで、高輝度・高効率なLEDの作製が可能となる。
なお、Siは、フラックス法に用いる溶融Na等には容易に溶解するため、フラックス法に適用することができなかった。しかし、本発明によれば、Si単結晶基板上の窒化ガリウム膜形成にフラックス法を適用することが可能となり、低欠陥な窒化ガリウム膜を形成することが可能となる。
融液には、溶融アルカリ金属に加えて、ガリウム原料を混合する。このガリウム原料物質としては、単体金属、合金、化合物を適用できるが、ガリウムの単体金属が取扱いの上からも好適である。
雰囲気中の窒素原子を含む気体以外のガスは限定されないが、不活性ガスが好ましく、アルゴン、ヘリウム、ネオンが特に好ましい。
n型半導体層の成膜温度は、成膜速度の観点から、950℃以上が好ましく、1000℃以上が更に好ましい。また、欠陥を抑制するという観点からは、機能層の成膜温度は、1200℃以下が好ましく、1150℃以下が更に好ましい。
AlyInxGa1-x-yN(0≦x≦1、0≦y≦1)
n型導電性を付与するためのドープ材としては、珪素、ゲルマニウム、酸素を例示できる。また、p型導電性を付与するためのドープ材としては、マグネシウム、亜鉛を例示できる。
図1および図2に示す手順に従い、複合基板を作製した。
すなわち、以下の手順で、酸化亜鉛多結晶基板を支持基板として使用し、一軸に配向した窒化ガリウム基板を作製した。
こうして測定した支持基板の(002)配向度は80%であった。
また、支持基板の材質を850℃の溶融ナトリウムに接触させた場合には、支持基板の材質の表面が侵食される速度は、1時間あたり50μmであった。
・金属Ga:60g
・金属Na:60g
・四塩化ゲルマニウム:1.85g
支持基板にサファイアに代えて結晶配向酸化亜鉛を用いることで、窒化ガリウム基板の低コスト化を実現した。
酸化亜鉛上の窒化ガリウム結晶作製にフラックス法を用いることで、窒化ガリウム結晶への不純物混入を抑制した。
図3〜図6を参照しつつ説明した方法に従って、発光素子を作製した。
具体的には、まず実施例1と同様にして、配向度80%の配向酸化亜鉛基板(支持基板1)を作製した。次に、MOCVD法により、支持基板1の第一の主面に、窒素雰囲気中にて800℃で厚さ3μmの窒化ガリウムからなる種結晶膜2を形成し、種基板を得た。次いで、図5に示すように、種基板を溶解防止治具11に取り付けた。溶解防止治具11はアルミナ製で、底面被覆部12と側面被覆部(リング)13よりなる。
このアルミナを850℃の溶融ナトリウムに接触させると、材質の表面が侵食される速度は、1時間あたり0.2μmであった。
実施例2と同様にして発光素子を作製した。
ただし、6インチのSi単結晶からなる支持基板1を用いた。支持基板1の基板の第一の主面1aに、MOCVD法により、窒素雰囲気中にて800℃で厚さ3μmの窒化ガリウムからなる種結晶膜2を形成し、種基板を作製した。この種基板を、実施例2で用いたものと同様なアルミナセラミックス製溶解防止治具11に取り付けた。
このSi単結晶を850℃の溶融ナトリウムに接触させると、材質の表面が侵食される速度は、1時間あたり1mm以上であった。
実施例1と同様にして発光素子を作製した。
ただし、本例では、Si単結晶からなる支持基板を使用した。
MOCVD法により、Si単結晶からなる支持基板の主面1aに、水素および窒素雰囲気中にて約1000℃で窒化アルミニウム膜、窒化アルミニウムガリウム膜を形成した後、窒化ガリウムからなる種結晶膜2を厚さ3μm形成した。
下地基板にSi単結晶を用いることで、窒化ガリウム基板の低コスト化を実現した。
Si単結晶上の窒化ガリウム結晶作製にフラックス法を用いることで、窒化ガリウム層への不純物混入を抑制した。
フラックス法窒化ガリウム結晶上に13族元素窒化物発光層を作製することで、発光層への不純物混入を抑制した。
Claims (16)
- 溶融アルカリ金属に溶解する物質からなる支持基板、およびこの支持基板の外表面上に形成されている13族元素窒化物からなる種結晶膜を備える種基板を用い、前記支持基板の前記外表面のうち前記種結晶膜によって被覆されていない領域を前記溶融アルカリ金属に不溶な材料によって被覆し、次いでフラックス法によって前記種結晶膜上に窒化ガリウム結晶を成長させることを特徴とする、窒化ガリウム結晶の育成方法。
- 前記支持基板の前記外表面のうち前記種結晶膜によって被覆されていない領域を、前記溶融アルカリ金属に不溶な材料からなる保護膜によって被覆することを特徴とする、請求項1記載の方法。
- 前記支持基板の前記外表面のうち前記種結晶膜によって被覆されていない領域を、前記溶融アルカリ金属に不溶な材料からなる治具によって被覆することを特徴とする、請求項1記載の方法。
- 前記治具が、前記種結晶膜の外縁を被覆する外縁被覆部を備えていることを特徴とする、請求項3記載の方法。
- 前記治具が、前記フラックス法を実施するときに、前記溶融アルカリ金属およびガリウム原料を含む融液を保持し、この融液を前記種結晶膜に接触させるためのルツボであることを特徴とする、請求項3または4記載の方法。
- 前記溶融アルカリ金属に溶解する前記物質が、酸化亜鉛またはSiである、請求項1〜5のいずれか一つの請求項に記載の方法。
- 前記溶融アルカリ金属に不溶な前記材料が13族元素窒化物、耐蝕セラミックス、高融点金属のいずれかである、請求項1〜6のいずれか一つの請求項に記載の方法。
- 溶融アルカリ金属に溶解する物質からなる支持基板、
この支持基板の外表面上に形成されている13族元素窒化物からなる種結晶膜、
前記支持基板の前記外表面のうち前記種結晶膜によって被覆されていない領域を被覆する、前記溶融アルカリ金属に不溶な材料からなる保護膜、および
フラックス法によって前記種結晶膜上に形成されている窒化ガリウム結晶
を備えていることを特徴とする、複合基板。 - 前記溶融アルカリ金属に溶解する前記物質が、酸化亜鉛またはSiである、請求項8記載の複合基板。
- 前記溶融アルカリ金属に不溶な前記材料が13族元素窒化物、耐蝕セラミックス、高融点金属のいずれかである、請求項8または9記載の複合基板。
- 請求項8〜10のいずれか一つの請求項に記載の複合基板、および前記窒化ガリウム結晶上に形成された発光層を有する、発光素子。
- 請求項8〜10のいずれか一つの請求項に記載の複合基板上に、有機金属気相成長法または分子線エピタキシー法により発光層を形成する、発光素子の製造方法。
- 溶融アルカリ金属に溶解する物質からなる支持基板、およびこの支持基板の外表面上に形成されている13族元素窒化物からなる種結晶膜を備える種基板をフラックス法に供するための溶解防止治具であって、
前記支持基板の前記外表面のうち前記種結晶膜によって被覆されていない領域に密着し、前記支持基板が前記溶融アルカリ金属と直接接触することを防止する、溶解防止治具。 - 前記溶解防止治具が、前記種結晶膜の外縁を被覆する外縁被覆部を備えていることを特徴とする、請求項13記載の溶解防止治具。
- 前記溶解防止治具が、前記フラックス法を実施するときに、前記溶融アルカリ金属およびガリウム原料を含む融液を保持し、この融液を前記種結晶膜に接触させるための坩堝であることを特徴とする、請求項13または14記載の溶解防止治具。
- 前記溶融アルカリ金属に不溶な前記材料が13族元素窒化物、耐蝕セラミックス、高融点金属のいずれかである、請求項13〜15のいずれか一つの請求項に記載の溶解防止治具。
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