JPWO2013065747A1 - 金属錯体量子結晶及びそれを用いる生化学物質の表面増強ラマン散乱(sers)分析法 - Google Patents
金属錯体量子結晶及びそれを用いる生化学物質の表面増強ラマン散乱(sers)分析法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2013065747A1 JPWO2013065747A1 JP2013541822A JP2013541822A JPWO2013065747A1 JP WO2013065747 A1 JPWO2013065747 A1 JP WO2013065747A1 JP 2013541822 A JP2013541822 A JP 2013541822A JP 2013541822 A JP2013541822 A JP 2013541822A JP WO2013065747 A1 JPWO2013065747 A1 JP WO2013065747A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal complex
- receptor
- substrate
- quantum
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G5/00—Compounds of silver
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/55—Specular reflectivity
- G01N21/552—Attenuated total reflection
- G01N21/553—Attenuated total reflection and using surface plasmons
- G01N21/554—Attenuated total reflection and using surface plasmons detecting the surface plasmon resonance of nanostructured metals, e.g. localised surface plasmon resonance
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/65—Raman scattering
- G01N21/658—Raman scattering enhancement Raman, e.g. surface plasmons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
Description
式(I):E゜ = (RT/|Z|F)ln(βi)
(ここでE゜は、標準電極電位、Rは、気体定数、Tは、絶対温度、Zは、イオン価、Fは、ファラデー定数を表す。)
b)受容体が結合したプラズモン金属錯体溶液を金属基板上に滴下して受容体が形成されたプラズモン金属錯体ナノ結晶(量子結晶)を作成した基板を用意するステップと、
c)該基板上で分析対象物質と接触させて、前記分析対象物質と前記受容体の結合させるステップと、
d)前記分析対象物質と受容体を結合させた量子結晶にレーザービームを照射し、表面増強ラマン散乱スペクトルを得るステップ、とを含んで行われるのが好ましい。
腫瘍マーカーと酵素タンパク、LAL試薬とエンドトキシン等が挙げられる。
図1に示すように、チオ硫酸銀1000ppm水溶液を調製し、その1滴をりん青銅板上滴下し、約3分間放置し、溶液を吹き飛ばすと、右横のSEM像を示す量子結晶が作成されていた。
図2は実施例1で製造したナノ粒子凝集体(量子結晶)の各種SEM像を示す写真であり、図3はナノ粒子の拡大SEM像を示す。100nm前後の薄い六角柱状結晶であって、表面に数nmオーダの凹凸が発現している。金属ナノ結晶に特有のファセットは確認できなかった。
図4はりん青銅坂上に滴下後の放置時間と量子結晶形状の関係を示す写真である。まず、六角形の量子結晶が生成し、形状を維持しつつ成長するのが認められる。
図5は量子結晶のEDSスペクトル(元素分析)の結果を示すグラフである。りん青銅板上に形成された結晶は銀及び錯体配位子由来の元素を検出したが、銅板上にチオ硫酸銀1000ppm水溶液を調製し、その1滴を滴下し、約3分間放置し、溶液を吹き飛ばした場合は、銀のみを検出したに過ぎなかった。
量子結晶は1000ppmチオ硫酸銀錯体水溶液の場合、りん青銅板上に滴下して3分間放置すると100nm前後の六角柱状に形成され、各六角柱状の量子結晶は数nmオーダの凹凸を持つことがSEM像から確認された(図1、図2及び図3)が、
金属ナノ結晶に特有のファセットは確認できず、EDS元素分析で銀及び錯体配位子由来の元素を検出されたため、全体は銀錯体のナノ結晶であって、その表面に現れる凹凸は錯体中の銀がクラスタとして量子ドットを形成して広がっていると推測される。本発明の銀錯体量子結晶がりん青銅板上に形成される一方、銅基板上には銀のみのナノ粒子が析出する現象を見ると、チオ硫酸銀錯体の平衡電位が0.33で銅の電極電位(0.34)と同等であるため、銅基板上には銀(0.80)のみが析出し、りん青銅の場合は0.22と電極電位がわずかに卑であるため、銀錯体の結晶が析出したものと思われる。したがって、量子結晶を作成するためには1)錯体水溶液が500〜2000ppmという希薄な領域であること、2)金属錯体水溶液の平衡電位に対し担持金属の電極電位がわずかに卑であること、3)電極電位差で金属錯体が凝集させることが重要であると思われる。また、1000ppmチオ尿素銀錯体水溶液を使用した場合も同様であった。
図6はローダミン6G(10ー5M)を上記実施例1で製造した基板上に滴下し、そのSERSスペクトルを785nmと633nmの励起波長で検出した結果を示す。本発明の量子結晶によるラマンシグナル増強効果を観測した。図7はローダミン(10ー5M)の励起波長依存性を示すグラフである。633nm励起では通常の共鳴ラマンスペクトルと同じであるが、785nm励起では強い未確認ピークが現れた。CT共鳴効果である可能性がある。しかしながら、上記実施例1で製造した基板にコンゴーレッド(10ー5M)を上記実施例1で製造した基板上に滴下し、そのSERSスペクトルを785nmと633nmの励起波長で検出したがコンゴーレッド(3×10ー6M)の励起波長依存性を示すピークは認められなかった。
チオ尿素銀錯体を銀換算で1000ppm水溶液を調製し、その1滴をりん青銅板上滴下し、約3分間放置し、溶液を吹き飛ばし、量子結晶基板を作成した。
図14は量子結晶のSERSスペクトルの結果を示すグラフである。次にコンゴーレッド(3×10ー6M)と上記チオ尿素銀錯体の銀換算で1000ppm水溶液を1対1で混合し、上記基板上に滴下し、そのSERSスペクトルを785nmの励起波長で検出した。図15にその結果を示す。コンゴーレッドのラマンシグナル増強効果を観測した。ローダミン6G(10ー5M)を添加して混合した試料についてはラマンシグナル増強効果を観測できなかった。
図8に示す手順で本発明の量子結晶の抗原抗体反応検出を行なった。1000ppmのチオ硫酸銀水溶液から形成した基板上の量子結晶に抗体(抗ヒトIgEモノクロール抗体)を固定する。これにヒトIgE抗原を捕捉させ、SERSスペクトルを観測した。図9は本発明の量子結晶による抗原抗体反応の検出結果を示すグラフである。抗原抗体反応に特有のピークが観測された。
1.測定用器具の作製
硝酸銀試薬の濃度が9.7mM、チオ硫酸ナトリウム試薬の濃度が27mMとなる割合で蒸留水に投入し、完全に溶解するまで攪拌混合した。該水溶液は孔径0.2μmのセルロースアセテートメンブランフィルターでろ過し、細菌や微少な不溶解物質を除去した。該硝酸銀-チオ硫酸水溶液0.2mLをオートクレーブ滅菌したマイクロピペット(以下、マイクロピペット)で和光純薬工業製LAL試薬リムルス−J−シングルテストワコーが入っているガラス容器に投入し、ボルテックスミキサーで攪拌した。該溶液0.06mLを直径が7mmで円盤状の銅合金板の表面にマイクロピペットで滴下し、室温下で静置した。3分後に防塵スプレーの気化ガスを用いて溶液を除去し、エンドトキシン測定用器具を作製した。図10に銅合金基板に貼付した測定用器具の電子顕微鏡画像を示す。合金板には認められない六角形の結晶状微粒子が、該溶液の滴下と除去により形成されている。
2.経時変化
和光純薬工業製の標準エンドトキシン1700EUのバイアルビンに注射用蒸留水(大塚製薬製)3.4mLをマイクロピペットで加えて溶解した後に、注射用蒸留水で希釈して0.5EU/mLのエンドトキシン水溶液を調製した。室温で該水溶液0.06mLをマイクロピペットで測定器具に滴下し、ラマン分光計に取り付けて785nmのレーザ光を照射しラマン散乱スペクトルを測定した。続いて、15分後、30分後、60分後、90分後にラマン散乱スペクトルを測定した。図11に示したラマン散乱スペクトルから明らかなように、測定器具のスペクトルピーク780cm-1と1045cm-1の主要ピークに加えて900cm-1付近に新しいピークが出現した。ピークの強度は時間の経過と共に高くなっていることから、該ピークがLAL試薬のエンドトキシンによることは明らかである。
3.LAL試薬の使用量
使用するLAL試薬を1/10,1/100,1/1000と減じて作製した測定器具に、標準エンドトキシン5EU/mLの水溶液を滴下して数分後に実施例2と同様にラマン散乱スペクトルを測定した。スペクトルピークの中で900cm-1付近のピークの高さを図12に示した。LAL試薬が1/10と1/100のどちらとも減じる前の測定器具により測定される結果と同等である。1/1000に減じた測定器具では該ピークの高さは低くなるが減じる前の5割くらいであり、エンドトキシンは1/1000の試薬量で作製される該測定器具により測定される。
4.LAL試薬の使用量を1/1000に減じた測定器具
LAL試薬を1/1000に減じて作製した測定器具を用いて標準エンドトキシンの濃度が0.1,0.5,5EU/mLと異なる水溶液を個別に測定器具に滴下して、実施例2と同様にラマン散乱スペクトルを測定したときの、900cm-1付近のピークの高さを図13に示した。標準エンドトキシン濃度が0.1EU/mL水溶液の場合、5EU/mLと比較して高さは約8割であり、該測定器具により0.1EU/mLが測定される。
Claims (13)
- 金属基板又は金属粒子上に、金属錯体として析出する錯体安定度定数を有する金属錯体をその水溶液から還元して量子結晶を析出させてなり、析出した量子結晶が生化学物質(リガンド)又は受容体(レセプター)を吸着可能であることを特徴とする金属錯体量子結晶担持体。
- 金属錯体が担持金属の電極電位Eと相関する式(I)で示される錯体安定度定数(logβ)を有するように選択される請求項1記載の金属錯体量子結晶担持体。
式(I):E゜ = (RT/|Z|F)ln(β)
(ここでE゜は、標準電極電位、Rは、気体定数、Tは、絶対温度、Zは、イオン価、Fは、ファラデー定数を表す。) - 金属錯体が、Au、Ag、PtまたはPdから選ばれるプラズモン金属の錯体であって、ラマン光に対して局在表面プラズモン共鳴増強効果を有する請求項1記載の金属錯体量子結晶担持体。
- 金属錯体が銀錯体であって、安定度定数(生成定数)(log β)が8以上の銀錯化剤とハロゲン化銀との反応により形成される請求項3記載の金属錯体量子結晶担持体。、
- ハロゲン化銀が塩化銀で、錯化剤がチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、亜硫酸塩、チオ尿素、ヨウ化カリ、チオサリチル酸塩、チオシアヌル酸塩から選ばれる1種である請求項4記載の金属錯体量子結晶担持体。
- ナノクラスタからなる量子ドットの平均直径が5〜20nmであって、量子結晶のサイズが100〜200nmである請求項3記載の金属錯体量子結晶担体。
- 金属基板又は金属粒子上に、金属錯体として析出する錯体安定度定数を有する金属錯体と受容体(レセプター)を含む水溶液から金属錯体の平衡電位近傍で還元して金属錯体結晶を受容体とともに析出させてなり、析出した量子結晶が受容体(レセプター)を吸着して受容体を固相化して担持し、生化学物質(リガンド)を吸着可能であることを特徴とする受容体固相化金属錯体量子結晶基板。
- 金属錯体がプラズモン金属錯体であって、ラマン光に対して局在表面プラズモン共鳴増強効果を有するSPR又はSERS分析用の請求項8記載の受容体固相化金属錯体量子結晶基板。
- 金属錯体を量子結晶として析出させる錯体安定度定数を有するプラズモン金属錯体500〜2000ppmを含有する水溶液を、金属錯体の平衡電位近傍の卑なる電位を有する金属又は金属合金基板又は粒子上に滴下し、金属錯体を電位差で前記基板又は粒子上で凝集を開始させ、気体噴射により金属錯体溶液を基板又は粒子上から除去して凝集を停止し、ナノ金属クラスタを内包する金属錯体量子結晶を前記基板又は粒子上に形成するを特徴とするプラズモン金属錯体量子結晶の製造方法。
- 請求項9に記載のプラズモン金属錯体の量子結晶を形成したSERS基板上に被検体である生化学物質(リガンド)を含む液を滴下して吸着させ、次いでレーザ光を照射して表面増強ラマン散乱を測定することを特徴とするSPR及びSERS分析法。
- 請求項9に記載のプラズモン金属錯体の量子結晶を形成したSERS基板上に受容体(レセプター)を含む液を滴下して吸着させ、その後被検体である生化学物質(リガンド)を含む液を滴下して受容体(レセプター)に吸着させ、次いでレーザ光を照射して表面増強ラマン散乱を測定することを特徴とするSPR及びSERS分析法。
- 請求項9に記載のプラズモン金属錯体の量子結晶を形成するに際し、プラズモン金属錯体水溶液に受容体(レセプター)を含む液を予め混合して量子結晶を形成したSERS基板上に被検体である生化学物質(リガンド)を含む液を滴下して受容体(レセプター)に吸着させ、次いでレーザ光を照射して表面増強ラマン散乱を測定することを特徴とするSPR及びSERS分析法。
- 請求項9に記載のプラズモン金属錯体の量子結晶を形成するに際し、プラズモン金属錯体水溶液に生化学物質(リガンド)を含む液を予め混合して量子結晶を形成したSERS基板上に受容体(レセプター)を含む液を滴下して吸着させ、次いでレーザ光を照射して表面増強ラマン散乱を測定することを特徴とするSPR及びSERS分析法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011238847 | 2011-10-31 | ||
JP2011238847 | 2011-10-31 | ||
JP2012058055 | 2012-03-15 | ||
JP2012058055 | 2012-03-15 | ||
PCT/JP2012/078188 WO2013065747A1 (ja) | 2011-10-31 | 2012-10-31 | 金属錯体量子結晶及びそれを用いる生化学物質の表面増強ラマン散乱(sers)分析法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2013065747A1 true JPWO2013065747A1 (ja) | 2015-04-02 |
JP6196159B2 JP6196159B2 (ja) | 2017-09-13 |
Family
ID=48192089
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013541822A Active JP6196159B2 (ja) | 2011-10-31 | 2012-10-31 | 金属錯体量子結晶及びそれを用いる生化学物質の表面増強ラマン散乱(sers)分析法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6196159B2 (ja) |
WO (1) | WO2013065747A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6294614B2 (ja) * | 2013-05-08 | 2018-03-14 | 有限会社マイテック | 癌関連物質の定量方法 |
CN103411951B (zh) * | 2013-07-17 | 2015-04-15 | 浙江大学 | 基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底的制备方法 |
CA2948353C (en) * | 2014-05-08 | 2021-12-14 | Mytech Co., Ltd. | A plasmonic chip and a diagnostic method for observation of a fluorescence image and raman spectroscopy of cancer-related substance on the plasmonic chips |
CN103991895B (zh) * | 2014-05-23 | 2015-08-05 | 南京师范大学 | 一种适配体诱导的Ag2S量子点的制备方法 |
JP2016044993A (ja) * | 2014-08-20 | 2016-04-04 | 有限会社マイテック | ヒストン化学修飾判定による癌診断方法 |
CN105261932B (zh) * | 2015-11-12 | 2018-06-19 | 浙江大学 | 一种基于局域表面等离激元与量子点中激子强耦合的光源 |
JP6807680B2 (ja) * | 2016-08-09 | 2021-01-06 | 浜松ホトニクス株式会社 | 被検体分析方法 |
CN107522410B (zh) * | 2017-09-11 | 2020-05-05 | 中国科学技术大学 | 一种表面振动模式可分辨的CdTe薄膜及其制备方法以及应用 |
CN110132935B (zh) * | 2019-05-20 | 2021-05-07 | 大连理工大学 | 一种增强表面拉曼散射基底的制备方法 |
US11609229B2 (en) | 2020-04-30 | 2023-03-21 | Mytech Co. Ltd. | Fluorescence counting system for quantifying viruses or antibodies on an immobilized metal substrate by using an antigen-antibody reaction |
CN112683419B (zh) * | 2020-12-21 | 2021-12-24 | 山东大学 | 基于表面增强拉曼散射效应精准探测温度的方法 |
CN112986213B (zh) * | 2021-03-12 | 2022-03-22 | 福州大学 | 一种检测口腔癌dna的拉曼光谱传感器 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004083124A1 (ja) * | 2003-03-17 | 2004-09-30 | Kansai Technology Licensing Organization Co. Ltd. | 貴金属・磁性金属酸化物複合微粒子およびその製造法 |
JP2006266832A (ja) * | 2005-03-23 | 2006-10-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 固定化方法、バイオセンサー及び試験方法 |
WO2010101209A1 (ja) * | 2009-03-04 | 2010-09-10 | 有限会社マイテック | 表面増強ラマン散乱活性測定基板 |
WO2012033097A1 (ja) * | 2010-09-06 | 2012-03-15 | 有限会社マイテック | 金属錯体量子結晶の製造方法 |
-
2012
- 2012-10-31 WO PCT/JP2012/078188 patent/WO2013065747A1/ja active Application Filing
- 2012-10-31 JP JP2013541822A patent/JP6196159B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004083124A1 (ja) * | 2003-03-17 | 2004-09-30 | Kansai Technology Licensing Organization Co. Ltd. | 貴金属・磁性金属酸化物複合微粒子およびその製造法 |
JP2006266832A (ja) * | 2005-03-23 | 2006-10-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 固定化方法、バイオセンサー及び試験方法 |
WO2010101209A1 (ja) * | 2009-03-04 | 2010-09-10 | 有限会社マイテック | 表面増強ラマン散乱活性測定基板 |
WO2012033097A1 (ja) * | 2010-09-06 | 2012-03-15 | 有限会社マイテック | 金属錯体量子結晶の製造方法 |
JP5964234B2 (ja) * | 2010-09-06 | 2016-08-03 | 有限会社マイテック | 金属錯体量子結晶の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
北濱康孝他: "タンパク質を超高感度・迅速検出する量子結晶SERS基板の創製", 応用物理学関係連合講演会講演予稿集, vol. Vol.59, JPN6012065987, 29 February 2012 (2012-02-29), JP, pages 16p-B9-17 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2013065747A1 (ja) | 2013-05-10 |
JP6196159B2 (ja) | 2017-09-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6196159B2 (ja) | 金属錯体量子結晶及びそれを用いる生化学物質の表面増強ラマン散乱(sers)分析法 | |
Wu et al. | Challenges and solutions in developing ultrasensitive biosensors | |
TWI418785B (zh) | 將金屬奈米粒子改質以改善表面增進拉曼光譜術(sers)的分析物偵測效果 | |
Csáki et al. | Localized surface plasmon resonance based biosensing | |
Jans et al. | Gold nanoparticle-enabled biological and chemical detection and analysis | |
Abalde-Cela et al. | Recent progress on colloidal metal nanoparticles as signal enhancers in nanosensing | |
Truong et al. | Rational aspect ratio and suitable antibody coverage of gold nanorod for ultra-sensitive detection of a cancer biomarker | |
Zhou et al. | Enhancement of immunoassay’s fluorescence and detection sensitivity using three-dimensional plasmonic nano-antenna-dots array | |
Wang et al. | Mixed monolayers on gold nanoparticle labels for multiplexed surface-enhanced Raman scattering based immunoassays | |
Toderas et al. | Controlling gold nanoparticle assemblies for efficient surface-enhanced Raman scattering and localized surface plasmon resonance sensors | |
Tian et al. | Binary thiol-capped gold nanoparticle monolayer films for quantitative surface-enhanced Raman scattering analysis | |
Golightly et al. | Surface-enhanced Raman spectroscopy and homeland security: a perfect match? | |
Larmour et al. | Surface enhanced optical spectroscopies for bioanalysis | |
Stewart et al. | Nanostructured plasmonic sensors | |
CN103403546B (zh) | 核材和壳材之间形成有纳米间隙的单个纳米粒子及其制备方法 | |
Campu et al. | Gold nanobipyramids performing as highly sensitive dual-modal optical immunosensors | |
Yan et al. | High-throughput single-particle analysis of metal-enhanced fluorescence in free solution using Ag@ SiO2 core–shell nanoparticles | |
Shaw et al. | Statistical correlation between SERS intensity and nanoparticle cluster size | |
Tai et al. | Gold nanoparticles based optical biosensors for cancer biomarker proteins: a review of the current practices | |
KR101470730B1 (ko) | 파장-의존성 플라즈몬 공명산란을 이용한 나노바이오칩 키트 및 이를 이용한 생체분자의 검출방법 | |
Zhao et al. | Chiroplasmonic assemblies of gold nanoparticles as a novel method for sensitive detection of alpha-fetoprotein | |
Zhang et al. | Spontaneous implantation of gold nanoparticles on graphene oxide for salivary SERS sensing | |
Ryu et al. | Interfacial interactions of SERS-active noble metal nanostructures with functional ligands for diagnostic analysis of protein cancer markers | |
António et al. | Gold nanoparticles-based assays for biodetection in urine | |
Dai et al. | Label-free fluorescence quantitative detection platform on plasmonic silica photonic crystal microsphere array |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150819 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160812 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161228 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170224 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170306 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170713 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170817 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6196159 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |