JPWO2011118145A1 - Manufacturing method of optical film - Google Patents
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Abstract
本発明の一局面は、溶液流延製膜法において、ドープとして、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを９５：５〜３０：７０の質量比で含有する樹脂溶液を用い、支持体から剥離されたフィルムをＭＤ延伸する第１延伸工程と、第１延伸工程によって延伸されたフィルムをＴＤ延伸する第２延伸工程と、第２延伸工程によって延伸されたフィルムの両端部を裁断する裁断工程と、裁断された端部が除去されたフィルムをＭＤ延伸する第３延伸工程とを備え、第１延伸工程と第３延伸工程との延伸率の合計が、アクリル系樹脂の含有率をＡ質量％とした場合に、パーセント表示でＡ／３＋１０〜Ａ／５＋４０であり、第１延伸工程の延伸率が、フィルムの搬送方向の総延伸率に対して、７０〜９５％である光学フィルムの製造方法である。One aspect of the present invention is a film casting method in which a resin solution containing an acrylic resin and a cellulose ester resin at a mass ratio of 95: 5 to 30:70 is used as a dope and peeled from a support. A first stretching step for MD stretching of the film formed, a second stretching step for TD stretching the film stretched by the first stretching step, and a cutting step for cutting both ends of the film stretched by the second stretching step; And a third stretching step for MD stretching of the film from which the cut ends have been removed, and the total stretching ratio of the first stretching step and the third stretching step is the content of acrylic resin by A mass%. The method for producing an optical film is A / 3 + 10 to A / 5 + 40 in terms of percentage, and the stretch ratio in the first stretching step is 70 to 95% with respect to the total stretch ratio in the film transport direction. In .
Description
本発明は、光学フィルムの製造方法、前記光学フィルムの製造方法によって得られた光学フィルム、前記光学フィルムを透明保護フィルムとして用いた偏光板、及び前記偏光板を備えた液晶表示装置に関する。 The present invention relates to an optical film manufacturing method, an optical film obtained by the optical film manufacturing method, a polarizing plate using the optical film as a transparent protective film, and a liquid crystal display device including the polarizing plate.
液晶表示装置の画像表示領域には、種々の光学フィルム、例えば、偏光板の偏光素子を保護するための透明保護フィルム等が配置されている。このような光学フィルムとしては、例えば、セルロースエステルフィルム等の透明性に優れた樹脂フィルムが用いられている。そして、このような光学フィルムは、例えば、溶液流延製膜法等により、長尺状の樹脂フィルムとして製造されることが多い。溶液流延製膜法とは、具体的には、原料樹脂である透明性樹脂を溶媒に溶解した樹脂溶液（ドープ）を、走行する支持体上に流延し、剥離可能な程度まで乾燥させて得られたフィルムを支持体から剥離し、そして、剥離したフィルムを搬送ローラで搬送しながら、乾燥や延伸等を施すことによって、長尺状の樹脂フィルムを製造する方法である。 Various optical films such as a transparent protective film for protecting the polarizing element of the polarizing plate are disposed in the image display region of the liquid crystal display device. As such an optical film, for example, a resin film excellent in transparency such as a cellulose ester film is used. Such an optical film is often produced as a long resin film by, for example, a solution casting film forming method. Specifically, the solution casting film forming method is a method in which a resin solution (dope) in which a transparent resin as a raw material resin is dissolved in a solvent is cast on a traveling support and dried to a peelable extent. In this method, a long resin film is produced by peeling the film obtained from the support from the support, and performing drying, stretching and the like while carrying the peeled film with a carrying roller.
また、液晶表示装置は、その使用分野が多様化しており、屋内での利用にとどまらず、屋外で利用されることも増えてきている。具体的には、例えば、液晶表示装置に映像や情報を表示することによって、ポスター等の代わりに広告媒体として働く、すなわち、デジタルサイネージ装置として使用される場合や、街頭や店頭等に大型ディスプレイ装置として設置して利用される場合等が挙げられる。このような場合、液晶表示装置は、例えば、高温高湿下等で使用されることもあり、光学フィルムの吸湿による変質が問題となる場合があった。そこで、使用される光学フィルムとしては、吸湿による変質を抑制することができるような高い耐湿性を有することが求められている。 In addition, the fields of use of liquid crystal display devices are diversifying, and the use of liquid crystal display devices is not limited to indoor use but is also increasing outdoors. Specifically, for example, by displaying video and information on a liquid crystal display device, it works as an advertising medium instead of a poster or the like, that is, when used as a digital signage device, or a large display device on a street or store The case where it installs and uses as is mentioned. In such a case, the liquid crystal display device may be used, for example, under high temperature and high humidity, and the deterioration of the optical film due to moisture absorption may be a problem. Therefore, the optical film used is required to have high moisture resistance that can suppress deterioration due to moisture absorption.
一方、吸湿性が低い光学用材料として知られている、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂は、吸湿性が低いことに加え、透明性や寸法安定性に優れており、光学フィルムとしての使用が検討されている。しかしながら、アクリル樹脂を含有するアクリルフィルムは、セルロースエステルフィルム等と比較した場合、割れやすく脆いという性質があった。このため、取扱が困難であり、特に大画面化された液晶表示装置用の光学フィルムを安定して製造することが困難であった。具体的には、例えば、フィルムの端部を裁断した際に割れたりする等といった問題が発生する場合があった。 On the other hand, acrylic resins such as polymethyl methacrylate resin (PMMA), which is known as an optical material with low hygroscopicity, have low hygroscopicity and are excellent in transparency and dimensional stability. The use of is being considered. However, an acrylic film containing an acrylic resin has a property of being easily broken and brittle when compared with a cellulose ester film or the like. For this reason, it is difficult to handle, and in particular, it has been difficult to stably manufacture an optical film for a liquid crystal display device having a large screen. Specifically, for example, there is a case where a problem such as cracking occurs when the end of the film is cut.
また、アクリル樹脂を含有する樹脂フィルムとしては、例えば、特許文献１及び特許文献２に記載のものが挙げられる。 Moreover, as a resin film containing an acrylic resin, the thing of patent document 1 and patent document 2 is mentioned, for example.
特許文献１には、アクリル系重合体を主成分とし、所定の面内位相差値や全光線透過率を有する位相差フィルムが記載されている。 Patent Document 1 describes a retardation film having an acrylic polymer as a main component and having a predetermined in-plane retardation value and total light transmittance.
特許文献１によれば、透明性、耐熱性、及び高い位相差性能を有する位相差フィルムを提供できることが開示されている。 According to Patent Document 1, it is disclosed that a retardation film having transparency, heat resistance, and high retardation performance can be provided.
また、特許文献２には、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する光学フィルムが記載されている。 Patent Document 2 describes an optical film containing an acrylic resin and a cellulose ester resin.
特許文献２によれば、低吸湿性であり、透明で、高耐熱性であり、脆性を著しく改善した光学フィルムが提供できることが開示されている。すなわち、アクリル系樹脂にセルロースエステル系樹脂を含有させることによって、脆性に改善効果が発揮され、得られた光学フィルムは、液晶表示装置用の偏光板の保護フィルムとして好適に用いることができる。 According to Patent Document 2, it is disclosed that an optical film having low hygroscopicity, transparent, high heat resistance, and markedly improved brittleness can be provided. That is, by including a cellulose ester resin in an acrylic resin, the brittleness is improved, and the obtained optical film can be suitably used as a protective film for a polarizing plate for a liquid crystal display device.
また、光学フィルムの取扱を容易にするための従来技術としては、例えば、特許文献３に記載のものが挙げられる。 Moreover, as a prior art for making handling of an optical film easy, the thing of patent document 3 is mentioned, for example.
特許文献３には、無端ベルト支持体を使用した溶液流延製膜法において、無端ベルト支持体から剥離したフィルムを延伸するまでの、フィルムの残留溶媒量を、フィルムの端部より中央部のほうが高くする光学フィルムの製造方法が記載されている。 In Patent Document 3, in the solution casting film forming method using an endless belt support, the residual solvent amount of the film until the film peeled from the endless belt support is stretched is measured from the end of the film to the center. A method for producing an optical film that is higher is described.
特許文献３によれば、無端ベルト支持体を使用した溶液流延製膜法において、延伸時等のフィルムの残留溶媒量を調整することによって、特定の原料に限定することなく、弾性率が向上し強度を保持し取り扱いが容易な広幅、薄膜の光学フィルムを製造することができることが開示されている。 According to Patent Document 3, in the solution casting film forming method using an endless belt support, the elastic modulus is improved without being limited to a specific raw material by adjusting the residual solvent amount of the film during stretching or the like. However, it is disclosed that a wide-width, thin-film optical film that maintains strength and is easy to handle can be manufactured.
本発明は、耐湿性や耐熱性等を高めるために、アクリル系樹脂をセルロースエステル系樹脂に含有させても、透明性、加工性及び平面性に優れた光学フィルムを製造することができる光学フィルムの製造方法を提供することを目的とする。また、前記光学フィルムの製造方法によって得られた光学フィルム、前記光学フィルムを透明保護フィルムとして用いた偏光板、及び前記偏光板を備えた液晶表示装置を提供することを目的とする。 The present invention is an optical film capable of producing an optical film excellent in transparency, workability and flatness even when an acrylic resin is contained in a cellulose ester resin in order to improve moisture resistance, heat resistance, and the like. It aims at providing the manufacturing method of. Another object of the present invention is to provide an optical film obtained by the method for producing an optical film, a polarizing plate using the optical film as a transparent protective film, and a liquid crystal display device including the polarizing plate.
本発明の一局面は、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを９５：５〜３０：７０の質量比で含有する樹脂溶液を、走行する支持体上に流延して流延膜を形成する流延工程と、前記流延膜をフィルムとして前記支持体から剥離する剥離工程と、剥離されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に延伸する第１延伸工程と、前記第１延伸工程によって延伸されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に垂直な方向に延伸する第２延伸工程と、前記第２延伸工程によって延伸されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に垂直な方向の両端部を裁断して、裁断された端部を除去する裁断工程と、裁断された端部が除去されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に延伸する第３延伸工程とを備え、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率と前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率との合計が、前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との総量に対する前記アクリル系樹脂の含有率をＡ質量％とした場合に、パーセント表示でＡ／３＋１０〜Ａ／５＋４０の範囲内であり、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率が、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率と前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率との合計に対して、７０〜９５％であることを特徴とする光学フィルムの製造方法である。 One aspect of the present invention is to cast a resin solution containing an acrylic resin and a cellulose ester resin at a mass ratio of 95: 5 to 30:70 on a traveling support to form a cast film. A casting process, a peeling process for peeling the cast film from the support as a film, a first stretching process for stretching the peeled film in the transport direction while transporting the peeled film, and the first stretching process. A second stretching step for stretching in a direction perpendicular to the transport direction of the film while transporting the film stretched by the step, and a direction perpendicular to the transport direction of the film while transporting the film stretched by the second stretching step. A cutting process for cutting both ends in a specific direction and removing the cut end, and a third stretching process for drawing in the film transport direction while transporting the film from which the cut end is removed And the total of the film stretching ratio in the first stretching step and the film stretching ratio in the third stretching step is the content of the acrylic resin relative to the total amount of the acrylic resin and the cellulose ester resin. When the ratio is A mass%, it is within the range of A / 3 + 10 to A / 5 + 40 in percentage, and the stretch ratio of the film in the first stretching step is the same as the stretch ratio of the film in the first stretching step and the above It is a manufacturing method of the optical film characterized by being 70 to 95% with respect to the sum total with the draw ratio of the film in the 3rd extending process.
また、本発明の他の一局面は、前記光学フィルムの製造方法によって得られることを特徴とする光学フィルムである。 Another aspect of the present invention is an optical film obtained by the method for producing an optical film.
また、本発明の他の一局面は、偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも一方の表面上に配置された透明保護フィルムとを備える偏光板であって、前記透明保護フィルムが、前記光学フィルムであることを特徴とする偏光板である。 Another aspect of the present invention is a polarizing plate including a polarizing element and a transparent protective film disposed on at least one surface of the polarizing element, wherein the transparent protective film is the optical film. It is a polarizing plate characterized by being.
また、本発明の他の一局面は、液晶セルと、前記液晶セルを挟むように配置された２枚の偏光板とを備える液晶表示装置であって、前記２枚の偏光板のうち少なくとも一方が、前記偏光板であることを特徴とする液晶表示装置である。 Another aspect of the present invention is a liquid crystal display device including a liquid crystal cell and two polarizing plates arranged so as to sandwich the liquid crystal cell, and at least one of the two polarizing plates. Is a liquid crystal display device characterized by being the polarizing plate.
本発明の目的、特徴、局面、及び利点は、以下の詳細な記載と添付図面によって、より明白となる。 Objects, features, aspects, and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description and the accompanying drawings.
本発明者の検討によれば、特許文献１に記載されているような、アクリル系樹脂を含有するアクリルフィルムは、セルロースエステルフィルム等と比較した場合、割れやすく脆いという性質があった。よって、フィルム製造時にフィルムの端部を裁断した際に割れたりするといった裁断性が低い等の加工性にかかわる問題が発生する場合があった。 According to the study of the present inventors, an acrylic film containing an acrylic resin as described in Patent Document 1 has a property of being easily broken and brittle when compared with a cellulose ester film or the like. Therefore, there are cases where problems relating to workability such as low cutting properties such as cracking when the film ends are cut during film production may occur.
また、本発明者の検討によれば、特許文献２に記載の光学フィルムは、その製造方法等によっては、例えば、大画面化した液晶表示装置用の偏光板の保護フィルムとしては好適に用いることができないものである場合があった。具体的には、製造方法によっては、ヘイズ等の透明性が低下したり、裁断性等の加工性を充分に改善できなかったり、平面性が低下したりする光学フィルムである場合等があった。 Further, according to the study of the present inventor, the optical film described in Patent Document 2 is preferably used as a protective film for a polarizing plate for a liquid crystal display device having a large screen, depending on the production method and the like. There was a case that could not be. Specifically, depending on the production method, transparency such as haze may be lowered, processability such as cutting property may not be sufficiently improved, or planarity may be reduced. .
また、本発明者の検討によれば、特許文献３に記載の、光学フィルムの製造方法は、光学フィルムとして用いられるセルロースエステルフィルムを好適に製造できるものの、このような製造方法を、アクリル樹脂を含有する樹脂フィルムの製造方法に適用しても、上記のような、フィルムの端部を裁断した際に割れたりする等といった不具合の発生を充分に抑制できない場合があった。 Moreover, according to examination of this inventor, although the manufacturing method of the optical film of patent document 3 can manufacture suitably the cellulose-ester film used as an optical film, such a manufacturing method is used for acrylic resin. Even if it applies to the manufacturing method of the resin film to contain, generation | occurrence | production of the above malfunctions, such as cracking, when the edge part of a film is cut may not be able to fully be suppressed.
そこで、本発明者は、セルロースエステル系樹脂からなるフィルムではなく、セルロースエステル系樹脂に加えて、アクリル系樹脂やアクリル粒子を含有するフィルムを製造する場合には、上記のような、フィルムの端部を裁断した際に割れたりする等といった不具合の発生が、光学フィルムを製造する際の延伸に影響されると推察した。 Therefore, the present inventor, when manufacturing a film containing an acrylic resin or acrylic particles in addition to a cellulose ester resin, instead of a film made of a cellulose ester resin, It was inferred that the occurrence of problems such as cracking when the part was cut was affected by stretching when manufacturing the optical film.
そして、本発明者は、延伸条件を種々検討した結果、セルロースエステル系樹脂とアクリル系樹脂との含有比によって、延伸の好適な条件が異なることを見出した。そこで、本発明者は、延伸条件を規定した、以下のような本発明に想到するに到った。 And as a result of examining various stretching conditions, the present inventor has found that suitable conditions for stretching differ depending on the content ratio of the cellulose ester resin and the acrylic resin. Then, this inventor came to think of the following this invention which prescribed | regulated extending | stretching conditions.
以下、本発明の光学フィルムの製造方法に係る実施形態について説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。 Hereinafter, although the embodiment concerning the manufacturing method of the optical film of the present invention is described, the present invention is not limited to these.
本実施形態に係る光学フィルムの製造方法は、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを９５：５〜３０：７０の質量比で含有する樹脂溶液を、走行する支持体上に流延して流延膜を形成する流延工程と、前記流延膜をフィルムとして前記支持体から剥離する剥離工程と、剥離されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：ＭＤ方向）に延伸する第１延伸工程と、前記第１延伸工程によって延伸されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に垂直な方向（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：ＴＤ方向）に延伸する第２延伸工程と、前記第２延伸工程によって延伸されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に垂直な方向（幅方向）の両端部を裁断して、裁断された端部を除去する裁断工程と、裁断された端部が除去されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）に延伸する第３延伸工程とを備えており、いわゆる溶液流延製膜法による製造方法である。例えば、図１に示すような溶液流延製膜法による光学フィルムの製造装置によって行われる。なお、光学フィルムの製造装置としては、図１に示すものに限定されず、他の構成のものであってもよい。ここで、フィルムとは、支持体上に流延された樹脂溶液（ドープ）からなる流延膜（ウェブ）が支持体上で乾燥され、前記支持体から剥離しうる状態となった以後のものを言い、光学フィルムとは、本実施形態に係る光学フィルムの製造方法によって、最終的に得られたものを言う。 In the method for producing an optical film according to the present embodiment, a resin solution containing an acrylic resin and a cellulose ester resin at a mass ratio of 95: 5 to 30:70 is cast on a traveling support. A casting process for forming a cast film, a peeling process for peeling the cast film from the support as a film, and stretching the film in the transport direction (Machine Direction: MD direction) while transporting the peeled film A first stretching step, a second stretching step of stretching in the direction perpendicular to the transport direction of the film (Transverse Direction: TD direction) while transporting the film stretched by the first stretching step, and the second Cutting both ends in the direction (width direction) perpendicular to the film transport direction while transporting the film stretched in the stretching process And the cutting process which removes the cut edge part, and the 3rd extending process extended | stretched in the conveyance direction (MD direction) of the said film, conveying the film from which the cut edge part was removed. The so-called solution casting film forming method. For example, it is performed by an optical film manufacturing apparatus using a solution casting film forming method as shown in FIG. In addition, as an optical film manufacturing apparatus, it is not limited to what is shown in FIG. 1, The thing of another structure may be sufficient. Here, the film is a film after a cast film (web) made of a resin solution (dope) cast on the support is dried on the support and can be peeled off from the support. The optical film refers to a film finally obtained by the optical film manufacturing method according to the present embodiment.
そして、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率（第１延伸率）と前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率（第３延伸率）との合計、すなわち、前記フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）の総延伸率が、前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との総量に対する前記アクリル系樹脂の含有率をＡ質量％とした場合に、パーセント表示でＡ／３＋１０〜Ａ／５＋４０の範囲内であり、Ａ／３＋１５〜Ａ／５＋３０の範囲内であることが好ましい。具体的には、前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との含有比（質量比）が、７０：３０である場合、Ａが７０質量％となり、前記第１延伸率と前記第３延伸率との合計が、約３３〜５４％であり、約３８〜４４％であることが好ましい。 And the sum total of the draw ratio (1st draw ratio) of the film in the said 1st extending process and the draw ratio (3rd draw ratio) of the film in the said 3rd extending process, ie, the conveyance direction (MD direction) of the said film. When the total stretch ratio of the acrylic resin is A mass% with respect to the total amount of the acrylic resin and the cellulose ester resin, it is in the range of A / 3 + 10 to A / 5 + 40 in percentage. Yes, preferably within the range of A / 3 + 15 to A / 5 + 30. Specifically, when the content ratio (mass ratio) of the acrylic resin and the cellulose ester resin is 70:30, A is 70% by mass, and the first stretch ratio and the third stretch ratio. Is about 33-54%, preferably about 38-44%.
前記フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）の総延伸率が低すぎる場合、すなわち、ＭＤ方向の延伸（ＭＤ延伸）が不充分である場合、フィルムの強度が不充分になる傾向がある。このことは、フィルムを構成する樹脂の配向が不充分であるためと考えられる。また、前記フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）の総延伸率が低すぎる場合、すなわち、ＭＤ方向に延伸しすぎた場合、フィルムの白化の発生を抑制できない傾向がある。このことは、フィルムを構成する樹脂の種類、具体的にはアクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とによって、樹脂の配向の度合いに差が生じ、その差が大きくなるためであると考えられる。よって、前記フィルムの搬送方向の総延伸率が、上記範囲内であると、フィルムの白化の発生を抑制しながら、フィルムの強度を向上させることができると考えられる。すなわち、上記範囲は、フィルムを構成するアクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂との配向をある程度確保しつつ、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂との配向の度合いの差が大きくなりすぎない範囲であると考えられる。 When the total stretching ratio in the transport direction (MD direction) of the film is too low, that is, when stretching in the MD direction (MD stretching) is insufficient, the strength of the film tends to be insufficient. This is considered because the orientation of the resin constituting the film is insufficient. Moreover, when the total stretch rate in the conveyance direction (MD direction) of the film is too low, that is, when the film is stretched too much in the MD direction, the occurrence of whitening of the film tends not to be suppressed. This is considered to be because a difference occurs in the degree of orientation of the resin depending on the type of resin constituting the film, specifically, an acrylic resin and a cellulose ester resin, and the difference becomes large. Therefore, it is thought that the strength of a film can be improved, suppressing generation | occurrence | production of the whitening of a film that the total extending | stretching ratio of the conveyance direction of the said film is in the said range. That is, the above range is a range in which the difference in the degree of orientation between the acrylic resin and the cellulose ester resin does not become too large while securing the orientation between the acrylic resin and the cellulose ester resin constituting the film to some extent. it is conceivable that.
前記第１延伸率が、前記フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）の総延伸率に対して、７０〜９５％であり、８０〜９５％であることが好ましい。前記第１延伸率が低すぎると、前記第３延伸率が高くなりすぎて、前記第３延伸工程時に、フィルムの搬送方向（長手方向）に延びるしわ（縦しわ）が形成される傾向があるためと考えられる。また、前記第１延伸率が高すぎると、前記第３延伸率が低くなりすぎて、第２延伸工程で形成された、フィルムの搬送方向に垂直な方向（短手方向）に延びるしわ（横しわ）を、第３延伸工程で搬送方向に延伸しても、充分に除去できない傾向があるためと考えられる。よって、前記第１延伸率が、上記範囲内であると、得られたフィルムの透明性や加工性を高めたまま、平面性を高めることができると考えられる。 The first stretching ratio is 70 to 95% and preferably 80 to 95% with respect to the total stretching ratio in the transport direction (MD direction) of the film. If the first stretching ratio is too low, the third stretching ratio becomes too high, and wrinkles (vertical wrinkles) extending in the film transport direction (longitudinal direction) tend to be formed during the third stretching step. This is probably because of this. On the other hand, if the first stretching ratio is too high, the third stretching ratio becomes too low, and wrinkles (lateral direction) extending in the direction (short direction) perpendicular to the film transport direction formed in the second stretching step. It is considered that wrinkles) tend not to be sufficiently removed even if they are stretched in the transport direction in the third stretching step. Therefore, it is considered that when the first stretching ratio is within the above range, the planarity can be improved while improving the transparency and workability of the obtained film.
なお、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率（第１延伸率）及び前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率（第３延伸率）は、以下のように求められる。 In addition, the stretch ratio (1st stretch ratio) of the film in the said 1st extending process and the stretch ratio (3rd stretch ratio) of the film in the said 3rd stretch process are calculated | required as follows.
まず、前記第１延伸工程及び前記第３延伸工程におけるフィルムの搬送速度を測定する。そして、得られた各工程におけるフィルムの搬送速度を用いて、下記式（１）によって、前記第１延伸率及び前記第３延伸率であるＭＤ方向の延伸率（ＭＤ延伸率）を算出する。 First, the film conveyance speed in the first stretching step and the third stretching step is measured. And the draw ratio (MD draw ratio) of MD direction which is said 1st draw ratio and said 3rd draw ratio is computed by following formula (1) using the conveyance speed of the film in each obtained process.
ＭＤ延伸率（％）＝｛（各工程におけるフィルムの搬送速度−流延速度）／流延速度｝×１００ （１）
なお、流延速度は、前記無端ドラム支持体１２の走行速度（周速）のことである。MD stretch ratio (%) = {(film transport speed in each step−casting speed) / casting speed} × 100 (1)
The casting speed is the traveling speed (circumferential speed) of the
また、前記第１延伸率及び前記第３延伸率は、フィルムの組成やフィルムの残留溶媒率等によっても異なるが、フィルムの搬送張力、各工程における雰囲気温度、及び各工程でのローラ温度等によって、調整することができる。 Moreover, although the said 1st extending | stretching rate and the said 3rd extending | stretching ratio change also with a composition of a film, a residual solvent rate of a film, etc., according to the conveyance tension of a film, the atmospheric temperature in each process, the roller temperature in each process, etc. Can be adjusted.
図１は、本発明の実施形態に係る、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造装置１１の基本的な構成を示す概略図である。光学フィルムの製造装置１１は、無端ドラム支持体１２、流延ダイ１３、剥離ローラ１４、第１延伸装置１５、第２延伸装置１６、裁断装置１７、第３延伸装置１８、及び巻取装置２０等を備える。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a basic configuration of an optical
前記流延ダイ１３は、後述する、セルロースエステル系樹脂及びアクリル系樹脂を溶媒に溶解させて得られた樹脂溶液（ドープ）１９を前記無端ドラム支持体１２の表面上に流延する。前記無端ドラム支持体１２は、回転駆動可能に支持されており、その表面上に前記流延ダイ１３から流延されたドープ１９からなるウェブを形成させる。そして、前記無端ドラム支持体１２の回転によって、前記ウェブを搬送しながら乾燥させる。そうすることによって、前記ウェブを前記無端ドラム支持体１２から剥離可能なフィルムとする。そして、前記剥離ローラ１４は、前記フィルムを前記無端ドラム支持体１２から剥離し、剥離されたフィルムを、前記第１延伸装置１５に案内する。前記第１延伸装置１５は、剥離されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）に延伸する。前記第２延伸装置１６は、前記第１延伸装置１５によって延伸されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に垂直な方向（ＴＤ方向）に延伸する。前記裁断装置１７は、前記第２延伸装置１６によって延伸されたフィルムの搬送方向に垂直な方向（幅方向）の両端部を裁断して、裁断された端部を除去する。前記第３延伸装置１８は、裁断された端部が除去されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）に延伸する。そして、前記巻取装置２０は、前記第３延伸装置１８によって延伸されたフィルムを巻き取って、フィルムロールとする。このフィルムロールを構成するフィルムが、本実施形態に係る光学フィルムの製造方法によって製造された光学フィルムである。
The casting die 13 casts a resin solution (dope) 19 obtained by dissolving a cellulose ester resin and an acrylic resin, which will be described later, on the surface of the
なお、前記無端ドラム支持体１２及び前記流延ダイ１３は、流延工程を実施するためのものに相当する。前記剥離工程は、前記流延膜をフィルムとして前記無端ドラム支持体１２から剥離する工程であり、前記剥離ローラ１４によって実施される工程である。前記第１延伸工程は、前記無端ドラム支持体１２から剥離した後から、前記第２延伸工程で、フィルムの搬送方向に垂直な方向に延伸するまでの間の、フィルムの搬送方向に延伸する工程であり、前記剥離ローラ１４や前記第１延伸装置１５によって実施される工程である。前記裁断装置１７は、裁断工程を実施するためのものに相当する。前記第３延伸装置１８は、第３延伸工程を実施するためのものに相当する。よって、前記光学フィルムの製造装置１１は、流延工程、剥離工程、第１延伸工程、第２延伸工程、裁断工程、及び第３延伸工程をそれぞれ実施するためのものを備えていれば、特に限定されない。
The
前記流延ダイ１３は、図１に示すように、前記流延ダイ１３の上端部に接続されたドープ供給管からドープ１９が供給される。そして、その供給されたドープが前記流延ダイ１３から前記無端ドラム支持体１２に吐出され、前記無端ドラム支持体１２上にウェブが形成される。
As shown in FIG. 1, the casting die 13 is supplied with a dope 19 from a dope supply pipe connected to the upper end of the casting die 13. Then, the supplied dope is discharged from the casting die 13 to the
前記無端ドラム支持体１２は、表面が鏡面の、回転する金属製のドラムである。前記ドラムとしては、フィルムの剥離性の点から、例えば、ステンレス鋼等からなるドラムが好ましく用いられる。前記流延ダイ１３によって流延する流延膜の幅は、前記無端ドラム支持体１２の幅を有効活用する観点から、前記無端ドラム支持体１２の幅に対して、８０〜９９％とすることが好ましい。また、前記無端ドラム支持体１２の代わりに、表面が鏡面の、無限に走行する金属製の無端ベルト（無端ベルト支持体）を用いてもよい。また、前記無端ベルト支持体としては、具体的には、例えば、一対の駆動ローラと従動ローラとによって駆動可能に支持されたベルト等が挙げられる。
The
そして、前記無端ドラム支持体１２は、その回転によって、その表面上に形成された流延膜（ウェブ）を搬送しながら、ドープ中の溶媒を乾燥させる。その際、前記無端ドラム支持体１２を冷却させることが好ましい。具体的には、例えば、１０℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましく、−１０℃以下であることがさらに好ましい。そうすることによって、得られるフィルムの強度が向上する傾向がある。このことは、前記無端ドラム支持体１２の表面上に形成された流延膜（ウェブ）が、冷却ゲル化により強度の高いゲル膜となるためと考えられる。
And the said endless
また、前記無端ドラム支持体１２の走行速度（周速）は、例えば、５０〜３００ｍ／分程度であることが好ましい。また、前記流延ダイ１３から吐出されるドープの流速に対する、前記無端ドラム支持体１２の走行速度の比（ドラフト比）は、０．５〜２程度であることが好ましい。前記ドラフト比がこの範囲内であると、安定して流延膜を形成させることができる。例えば、ドラフト比が大きすぎると、流延膜が幅方向に縮小されるネックインという現象を発生させる傾向があり、そうなると、広幅の光学フィルムを形成できなくなる。
Moreover, it is preferable that the traveling speed (circumferential speed) of the
また、前記無端ドラム支持体１２の代わりに、前記無端ベルト支持体を用いる場合、前記無端ベルト支持体の温度としては、前記ウェブを構成する溶媒によっても異なるが、０℃以上、前記ウェブを構成する溶媒の沸点未満であることが一般的である。また、溶媒の蒸発時間に伴う搬送速度や生産性等を考慮して、例えば、５℃以上、前記ウェブを構成する溶媒の沸点より５℃低い温度以下であることが好ましい。このときの雰囲気温度は、特に限定されないが、一般的に、露点以上に制御される。
When the endless belt support is used instead of the
前記剥離ローラ１４は、前記無端ドラム支持体１２上に形成されたフィルムを前記無端ドラム支持体１２から剥離し、剥離されたフィルムを、前記第１延伸装置１５に案内することができるものであれば、特に限定されない。そして、前記剥離ローラ１４は、具体的には、例えば、前記無端ドラム支持体１２のドープ１９が流延される側の表面近傍に配置されている。また、前記無端ドラム支持体１２と前記剥離ローラ１４との距離は、１〜１００ｍｍであることが好ましい。前記剥離ローラ１４を支点として、乾燥されたウェブ（フィルム）に張力をかけて引っ張ることによって、乾燥されたウェブ（フィルム）が剥離される。前記無端ドラム支持体１２からフィルムを剥離する際に、剥離張力及びその後の搬送張力によってフィルムは、フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）に延伸する。このため、前記無端ドラム支持体１２からフィルムを剥離する際の剥離張力及び搬送張力は、５０〜４００Ｎ／ｍにすることが好ましい。
The peeling
また、フィルムを前記無端ドラム支持体１２から剥離する時のフィルムの残留溶媒率は、前記無端ドラム支持体１２からの剥離性、剥離時の残留溶媒率、剥離後の搬送性、搬送・乾燥後にできあがる樹脂フィルムの物理特性等を考慮し、３０〜２００質量％であることが好ましい。なお、フィルムの残留溶媒率は、下記式（２）で定義される。
Moreover, the residual solvent rate of the film when peeling the film from the
残留溶媒率（質量％）＝｛（Ｍ１−Ｍ２）／Ｍ２｝×１００ （２）
ここで、Ｍ１は、フィルムの任意時点での質量を示し、Ｍ２は、Ｍ１を測定したフィルムを１１５℃で１時間乾燥させた後の質量を示す。Residual solvent ratio (% by mass) = {(M 1 −M 2 ) / M 2 } × 100 (2)
Here, M 1 is shows the mass at any point in the film, M 2 shows the mass after drying for 1 hour at 115 ° C. The film was measured M 1.
前記第１延伸装置１５は、フィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）に延伸することができれば、特に限定されない。前記第１延伸装置１５は、具体的には、例えば、複数の搬送ローラを備える。そして、そのローラ間を、フィルムに張力がかかった状態で、フィルムを搬送させることによって、フィルムをＭＤ方向に延伸させる。なお、前記第１延伸装置１５での延伸率、すなわち、第１延伸率は、上述した範囲内であればよい。
The said 1st extending | stretching
その際、通常、前記第１延伸装置１５は、フィルムを延伸させるとともに乾燥させる。具体的には、例えば、空気、赤外線等を単独で用いて乾燥してもよいし、空気と赤外線とを併用して乾燥してもよい。より具体的には、図１に示すように、前記第１延伸装置１５は、空気取り入れ口と排出口とを有する箱を備え、前記空気取り入れ口から、前記箱内に空気を送入するようにしてもよい。
At that time, the
また、前記第１延伸装置１５における雰囲気温度、具体的には、前記箱を備える場合は、その箱の中の温度が、５〜３９℃であることが好ましい。前記温度が低すぎる場合、フィルムの乾燥が進行しにくく、フィルム中に溶媒が残るという傾向がある。また、前記温度が高すぎる場合、フィルム強度が低下する傾向があり、場合によっては、フィルムが破断するおそれがある。よって、前記温度を上記範囲内にすることによって、フィルムの強度をより向上させることができ、加工性のより優れた光学フィルムを製造することができる。このことは、前記第１延伸装置１５による延伸工程で、フィルムを構成する樹脂をより好適に配向することができることによると考えられる。
Moreover, it is preferable that the atmospheric temperature in the said 1st extending | stretching
また、前記第１延伸装置１５が、搬送ローラを備える場合、その搬送ローラの表面温度が、−２０〜０℃であることが好ましい。前記温度が低すぎる場合、フィルム表面に結露が発生したり、搬送ローラ上に発生した結露がフィルムに転写されたりして、フィルムの平面性等が損なわれたり、異物の原因となったりして、フィルムの品質が低下する傾向がある。また、前記温度が高すぎる場合、フィルムの強度を向上させる効果を充分に発揮できない傾向がある。よって、前記温度を上記範囲内にすることによって、フィルムの強度をより向上させることができ、加工性のより優れた光学フィルムを製造することができる。このことは、前記第１延伸装置１５による延伸工程で、フィルムを構成する樹脂をより好適に配向することができることによると考えられる。
Moreover, when the said 1st extending | stretching
前記第２延伸装置１６は、フィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に垂直な方向（ＴＤ方向）に延伸することができれば、特に限定されない。具体的には、例えば、フィルムの搬送方向に垂直な方向の両側端部を把持手段であるクリップ等で把持して、対向するクリップ間の距離を大きくすることによって、ＴＤ方向に延伸する。その際、下記式（３）で求められる延伸率（ＴＤ延伸率）が２０〜５０％となるように延伸する。また、その延伸率としては、２２〜４８％であることが好ましく、２５〜４５％であることがより好ましい。延伸率が低すぎると、所望のリタデーション値を得ることができない傾向や、光学フィルムの広幅化が困難になるという傾向がある。また、延伸率が高すぎると、フィルムのヘイズが高くなり、透明性が低下する傾向がある。このため、得られた光学フィルムを液晶パネル等の液晶表示装置に備えられる位相差フィルムとして用いた場合、コントラストが低下する傾向があり、好ましくない。また、場合によっては、把持手段（クリップ）で把持した箇所から、フィルムが裂けて破断するおそれがある。
The said 2nd extending | stretching
ＴＤ延伸率（％）＝｛（延伸後の幅方向の長さ−延伸前の幅方向の長さ）／延伸前の幅方向の長さ｝×１００ （３） TD stretching ratio (%) = {(length in the width direction after stretching−length in the width direction before stretching) / length in the width direction before stretching} × 100 (3)
また、フィルムを延伸させる際、通常、フィルムを加熱して行う。このフィルムの加熱は、具体的には、例えば、加熱風をフィルムに吹きつけることによって行ってもよいし、赤外線ヒータ等の加熱装置で加熱してもよい。より具体的には、図１に示すように、前記第２延伸装置１６は、空気取り入れ口と排出口とを有する箱を備え、前記空気取り入れ口から、前記箱内に加熱風を送入するようにしてもよい。
Further, when the film is stretched, the film is usually heated. Specifically, the heating of the film may be performed, for example, by blowing heated air on the film, or may be performed by a heating device such as an infrared heater. More specifically, as shown in FIG. 1, the
また、その延伸をさせる際の温度（延伸温度）としては、１５０〜２００℃であることが好ましく、１５５〜１９０℃であることがより好ましい。延伸温度が低すぎると、フィルムに余分な応力がかかるため、フィルムのヘイズが高くなり、透明性が低下する傾向がある。このため、得られた樹脂フィルムを液晶パネル等の液晶表示装置に備えられる位相差フィルムとして用いた場合、コントラストが低下する傾向があり、好ましくない。また、場合によっては、把持手段（クリップ）で把持した箇所から、フィルムが裂けて破断するおそれがある。また、延伸温度が高すぎると、所望のリタデーション値が得られなかったり、フィルムが溶融したりして、フィルムの表面状態や膜厚等が不均一になる傾向がある。 Moreover, as temperature (drawing temperature) at the time of making the extending | stretching, it is preferable that it is 150-200 degreeC, and it is more preferable that it is 155-190 degreeC. If the stretching temperature is too low, excessive stress is applied to the film, so that the haze of the film increases and the transparency tends to decrease. For this reason, when the obtained resin film is used as a retardation film provided in a liquid crystal display device such as a liquid crystal panel, the contrast tends to decrease, which is not preferable. In some cases, the film may tear and break from the portion gripped by the gripping means (clip). On the other hand, if the stretching temperature is too high, a desired retardation value cannot be obtained or the film is melted, and the surface state and film thickness of the film tend to be non-uniform.
前記裁断装置１７は、フィルムの搬送方向に垂直な方向（幅方向）の両端部を裁断して、裁断された端部を除去することができれば、特に限定されない。前記裁断装置１７は、具体的には、例えば、トリムカッタを備えるもの等が挙げられる。前記トリムカッタは、搬送されてきたフィルムの搬送方法に略垂直な方向（幅方向）の端部を切り取って、切り取られたフィルムの残部が出荷製品としての光学フィルムとなるように裁断する。その際、切り取ったフィルムの端部は、図１に示すように、前記フィルムの搬送路から外れ、除去される。 The cutting device 17 is not particularly limited as long as it can cut both ends in the direction (width direction) perpendicular to the film transport direction and remove the cut ends. Specific examples of the cutting device 17 include those having a trim cutter. The trim cutter cuts off the end in the direction (width direction) substantially perpendicular to the transport method of the film that has been transported, and cuts so that the remaining portion of the cut film becomes an optical film as a shipping product. At that time, as shown in FIG. 1, the end portion of the cut film is removed from the film conveyance path and removed.
前記トリムカッタは、搬送されてきたフィルムの端部を切り取ることができれば、特に限定されない。前記トリムカッタとしては、フィルムの端部を適切に切り取るために、フィルムに対する切り込み深さが任意に調整できるようにされていることが好ましく、例えば、上丸刃及び下丸刃からなる切断刃を備えた回転円板式のものやナイフ式のもの等が挙げられる。 The trim cutter is not particularly limited as long as the end of the conveyed film can be cut off. As the trim cutter, it is preferable that the depth of cut with respect to the film can be arbitrarily adjusted in order to appropriately cut the end of the film. For example, the trim cutter includes a cutting blade composed of an upper round blade and a lower round blade. Rotating disc type or knife type.
前記第３延伸装置１８は、裁断された端部が除去されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）に延伸することができれば、特に限定されない。具体的には、ここでの延伸率が上記範囲内となるようにすること以外、前記第１延伸装置１５と同様である。
The 3rd extending | stretching
前記巻取装置２０は、フィルムを必要量の長さに巻き芯に巻き取ることができれば、特に限定されない。なお、巻き取る際の温度は、巻き取り後の収縮による擦り傷、巻き緩み等を防止するために室温まで冷却することが好ましい。使用する巻き取り機は、特に限定なく使用でき、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等の巻き取り方法で巻き取ることができる。
The winding
以下、本実施形態で使用する樹脂溶液（ドープ）の組成について説明する。 Hereinafter, the composition of the resin solution (dope) used in the present embodiment will be described.
本実施形態で使用する樹脂溶液は、上述したように、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを９５：５〜３０：７０の質量比で溶媒に溶解させたものであれば、特に限定されない。 As described above, the resin solution used in the present embodiment is not particularly limited as long as an acrylic resin and a cellulose ester resin are dissolved in a solvent at a mass ratio of 95: 5 to 30:70.
（アクリル系樹脂）
前記アクリル系樹脂は、前記セルロースエステル系樹脂とともに含有させて得られたドープを用いてフィルム状に成形して得られた樹脂フィルムに透明性を発揮しうる樹脂であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、得られたフィルムに、前記セルロースエステル系樹脂と相溶状態で含有することができるアクリル系樹脂であり、その相溶性が高いことが好ましい。相溶性が高い前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂とを組み合わせて用いることによって、各樹脂が有する性状を相互に補い、光学フィルムとして必要とされる物性や品質を達成することができる。なお、ここで、前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂とを相溶状態で含有するとは、各々の樹脂（ポリマー）を混合することで、結果として相溶された状態となることを意味している。(Acrylic resin)
The said acrylic resin will not be specifically limited if it is resin which can exhibit transparency to the resin film obtained by shape | molding into a film form using the dope obtained by making it contain with the said cellulose ester resin. Specifically, for example, it is an acrylic resin that can be contained in the obtained film in a compatible state with the cellulose ester resin, and preferably has high compatibility. By using a combination of the acrylic resin and the cellulose ester resin having high compatibility, the properties of each resin can be supplemented with each other to achieve physical properties and quality required as an optical film. Here, the inclusion of the acrylic resin and the cellulose ester resin in a compatible state means mixing the respective resins (polymers) to result in a compatible state. ing.
また、前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂とが相溶状態になっているか否かは、具体的には、例えば、ガラス転移温度Ｔｇを測定することにより判断することが可能である。より具体的には、例えば、以下のことから判断することができる。両者の樹脂のガラス転移温度が異なる場合であっても、両者の樹脂の相溶性が高いときは、ガラス転移温度が１つ測定される。すなわち、各々の樹脂固有のガラス転移温度が消失し、１つのガラス転移温度となって測定される。これに対して、両者の樹脂の相溶性が低いときは、各々の樹脂のガラス転移温度が存在するため、混合物のガラス転移温度は２つ以上測定される。なお、ここでのガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製のＤＳＣ−７型）を用いて、昇温速度２０℃／分で測定し、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に従い求めた中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）とする。 Whether or not the acrylic resin and the cellulose ester resin are in a compatible state can be specifically determined by, for example, measuring the glass transition temperature Tg. More specifically, for example, it can be determined from the following. Even when the glass transition temperatures of the two resins are different, one glass transition temperature is measured when the compatibility of the two resins is high. That is, the glass transition temperature specific to each resin disappears and is measured as one glass transition temperature. On the other hand, when the compatibility of both resins is low, the glass transition temperature of each resin is present, so two or more glass transition temperatures of the mixture are measured. The glass transition temperature here was measured at a heating rate of 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC-7 model manufactured by Perkin Elmer) and determined according to JIS K7121 (1987). The midpoint glass transition temperature (Tmg) is used.
また、前記アクリル系樹脂としては、上述のようなアクリル系樹脂であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、アクリル酸エステル及びメチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル等のアクリル系単量体を含む単量体を重合して得られた樹脂等が挙げられる。より具体的には、例えば、ポリメチルメタクリレート等のメタクリル樹脂等が挙げられる。また、前記単量体としては、メチルメタクリレート５０〜９９質量％と、メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体１〜５０質量％とを含むことが好ましい。よって、前記アクリル系樹脂としては、メチルメタクリレート５０〜９９質量％と、メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体１〜５０質量％とを含む単量体を重合させて得られた樹脂が好ましい。 The acrylic resin is not particularly limited as long as it is an acrylic resin as described above. Specifically, for example, resins obtained by polymerizing monomers containing acrylic monomers such as acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as methyl methacrylate are listed. More specifically, for example, a methacrylic resin such as polymethyl methacrylate can be used. Moreover, as said monomer, it is preferable that 50-99 mass% of methyl methacrylate and 1-50 mass% of other monomers copolymerizable with methyl methacrylate are included. Therefore, the acrylic resin includes a resin obtained by polymerizing a monomer containing 50 to 99% by mass of methyl methacrylate and 1 to 50% by mass of another monomer copolymerizable with methyl methacrylate. preferable.
前記メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体としては、特に限定されないが、例えば、アルキル基の炭素数が２〜１８のアルキルメタクリレート、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β−不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられる。また、これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの中でも、共重合体の耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやｎ−ブチルアクリレートが特に好ましい。 Other monomers that can be copolymerized with methyl methacrylate are not particularly limited. For example, alkyl methacrylate having 2 to 18 carbon atoms in the alkyl group, alkyl acrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, and acrylic. Α, β-unsaturated acids such as acid and methacrylic acid, divalent carboxylic acids containing unsaturated groups such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, acrylonitrile and methacrylo Examples include α, β-unsaturated nitriles such as nitrile, maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, and glutaric anhydride. Moreover, these may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. Among these, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like are preferable from the viewpoint of thermal decomposition resistance and fluidity of the copolymer. Particularly preferred are acrylates and n-butyl acrylate.
また、前記アクリル系樹脂としては、市販のものも使用することができる。具体的には、例えば、旭化成ケミカルズ株式会社製のデルペット６０Ｎ、旭化成ケミカルズ株式会社製のデルペット８０Ｎ、三菱レイヨン株式会社製のダイヤナールＢＲ５２、三菱レイヨン株式会社製のダイヤナールＢＲ８０、三菱レイヨン株式会社製のダイヤナールＢＲ８３、三菱レイヨン株式会社製のダイヤナールＢＲ８５、三菱レイヨン株式会社製のダイヤナールＢＲ８８、及び電気化学工業株式会社製のＫＴ７５等が挙げられる。 Moreover, as the acrylic resin, a commercially available product can be used. Specifically, for example, Delpet 60N manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corp., Delpet 80N manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corp., Dialar BR52 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Dialnal BR80 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Examples include company-made Dianar BR83, Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Dianar BR85, Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Dianar BR88, and Electrochemical Industry Co., Ltd. KT75.
また、前記アクリル系樹脂は、上述したアクリル系樹脂のうち、１種で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Moreover, the said acrylic resin may be used by 1 type among the acrylic resins mentioned above, and may be used in combination of 2 or more type.
前記アクリル系樹脂は、特に液晶偏光板用保護フィルムとしての脆性の改善及びセルロースエステル系樹脂と相溶した際の透明性の改善の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）が、１１０，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、１５０，０００〜４００，０００であることがより好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件としては、例えば、以下のような条件が挙げられる。 The acrylic resin has a weight average molecular weight (Mw) of 110,000 to 1 from the viewpoint of improving brittleness particularly as a protective film for a liquid crystal polarizing plate and improving transparency when it is compatible with a cellulose ester resin. It is preferable that it is 1,000,000, and it is more preferable that it is 150,000-400,000. The weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography. Examples of the measurement conditions include the following conditions.
溶媒： メチレンクロライド
カラム： 昭和電工株式会社製のＳｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、昭和電工株式会社製のＳｈｏｄｅｘ Ｋ８０５、及び昭和電工株式会社製のＳｈｏｄｅｘ Ｋ８０３Ｇを３本接続して使用
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ジーエルサイエンス株式会社製の、ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４
ポンプ： 株式会社日立製作所製のＬ６０００
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 東ソー株式会社製の、標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（Ｍｗ＝２，８００，０００〜５００迄）を１３サンプル用いて作成した校正曲線（１３サンプル：Ｍｗがほぼ等間隔に異なるものの使用が好適）Solvent: Methylene chloride Column: Shodex K806 manufactured by Showa Denko K.K., Shodex K805 manufactured by Showa Denko K.K., and Shodex K803G manufactured by Showa Denko K.K. are connected and used. Column temperature: 25 ° C.
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 manufactured by GL Sciences Inc.
Pump: L6000 manufactured by Hitachi, Ltd.
Flow rate: 1.0ml / min
Calibration curve: A calibration curve prepared using 13 samples of standard polystyrene STK standard polystyrene (Mw = 2,800,000 to 500) manufactured by Tosoh Corporation (13 samples: those having different Mw at almost equal intervals are suitable for use) )
前記アクリル系樹脂の製造方法としては、上述のアクリル樹脂が得られれば、特に限定されない。具体的には、例えば、上述したような、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル等のアクリル系単量体を含む単量体を公知の重合方法で重合するによって製造できる。前記重合方法としては、特に限定されないが、例えば、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、及び溶液重合等が挙げられる。ここで、前記重合方法において用いられる重合開始剤としては、重合反応を開始させることができれば、特に限定されないが、例えば、パーオキサイド系重合開始剤、アゾ系重合開始剤及びレドックス系重合開始剤等が挙げられる。また、前記重合方法における重合温度としては、重合反応を進行させることができる温度であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、懸濁重合や乳化重合の場合は、３０〜１００℃であることが好ましく、塊状重合や溶液重合の場合は、８０〜１６０℃であることが好ましい。また、得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合してもよい。 The method for producing the acrylic resin is not particularly limited as long as the above-mentioned acrylic resin is obtained. Specifically, for example, it can be produced by polymerizing a monomer containing an acrylic monomer such as acrylic acid ester and methacrylic acid ester as described above by a known polymerization method. The polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and solution polymerization. Here, the polymerization initiator used in the polymerization method is not particularly limited as long as the polymerization reaction can be initiated. For example, a peroxide polymerization initiator, an azo polymerization initiator, a redox polymerization initiator, and the like. Is mentioned. The polymerization temperature in the polymerization method is not particularly limited as long as it is a temperature at which the polymerization reaction can proceed. Specifically, for example, in the case of suspension polymerization or emulsion polymerization, the temperature is preferably 30 to 100 ° C, and in the case of bulk polymerization or solution polymerization, it is preferably 80 to 160 ° C. Moreover, in order to control the reduced viscosity of the obtained copolymer, you may superpose | polymerize using an alkyl mercaptan etc. as a chain transfer agent.
（セルロースエステル系樹脂）
前記セルロースエステル系樹脂は、前記アクリル系樹脂と同様、前記アクリル系樹脂とともに含有させて得られたドープを用いてフィルム状に成形して得られた樹脂フィルムに透明性を発揮しうる樹脂であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、特に脆性の改善やアクリル樹脂と相溶させたときの透明性の観点から、アシル基の総置換度（Ｔ）が２〜３であり、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が１．２〜３であるセルロースエステル系樹脂であることが好ましい。さらに、炭素数３〜７のアシル基の置換度が２〜３であることがより好ましい。すなわち、炭素数３〜７のアシル基により置換されたセルロースエステル系樹脂であって、その置換度が２〜３であるものが特に好ましい。また、前記アシル基としては、具体的には、例えば、プロピオニル基、及びブチリル基等が挙げられ、プロピオニル基が好ましく用いられる。(Cellulose ester resin)
The cellulose ester resin, like the acrylic resin, may be a resin that can exhibit transparency in a resin film obtained by molding into a film using a dope that is obtained together with the acrylic resin. There is no particular limitation. Specifically, for example, from the viewpoint of improvement in brittleness and transparency when compatible with an acrylic resin, the total substitution degree (T) of the acyl group is 2 to 3, and the carbon number is 3 to 7 A cellulose ester resin having an acyl group substitution degree of 1.2 to 3 is preferred. Further, the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is more preferably 2 to 3. That is, a cellulose ester resin substituted with an acyl group having 3 to 7 carbon atoms and having a substitution degree of 2 to 3 is particularly preferable. Specific examples of the acyl group include a propionyl group and a butyryl group, and a propionyl group is preferably used.
前記セルロースエステル系樹脂のアシル基の総置換度（Ｔ）が低すぎる場合、すなわち、セルロースエステル分子の２，３，６位の水酸基の残度が高すぎる場合、前記アクリル樹脂との相溶性が不充分となり、得られた光学フィルムのヘイズが高まる傾向がある。また、アシル基の総置換度（Ｔ）が高くても、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が低すぎる場合は、前記アクリル樹脂との相溶性が不充分となるか、得られた光学フィルムの脆性が低下する傾向がある。具体的には、例えば、アシル基の総置換度が２以上の場合であっても、炭素数２のアシル基、例えば、アセチル基の置換度が高く、炭素数３〜７のアシル基の置換度が１．２を下回る場合は、相溶性が低下し、ヘイズが上昇する傾向がある。また、アシル基の総置換度が２以上の場合であっても、炭素数８以上のアシル基の置換度が高く、炭素数３〜７のアシル基の置換度が１．２を下回る場合は、脆性が劣化し、所望の特性が得られない傾向がある。 When the total substitution degree (T) of the acyl group of the cellulose ester resin is too low, that is, when the residual degree of the hydroxyl groups at the 2, 3, and 6 positions of the cellulose ester molecule is too high, the compatibility with the acrylic resin is high. There is a tendency that the haze of the obtained optical film is increased due to insufficiency. Moreover, even if the total substitution degree (T) of the acyl group is high, if the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is too low, the compatibility with the acrylic resin is insufficient or obtained. The brittleness of the optical film tends to decrease. Specifically, for example, even when the total substitution degree of the acyl group is 2 or more, the substitution degree of the acyl group having 2 carbon atoms, for example, the acetyl group is high, and the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is substituted. When the degree is less than 1.2, the compatibility tends to decrease and the haze tends to increase. Further, even when the total substitution degree of the acyl group is 2 or more, the substitution degree of the acyl group having 8 or more carbon atoms is high, and the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is less than 1.2. The brittleness tends to deteriorate and the desired characteristics cannot be obtained.
また、前記セルロースエステル系樹脂としては、上述したように、総置換度（Ｔ）が２〜３であり、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が１．２〜３であることが好ましいが、炭素数が３〜７以外のアシル基、すなわち、アセチル基や炭素数が８以上のアシル基の置換度の総計が１．３以下であることがより好ましい。 In addition, as described above, the cellulose ester resin has a total substitution degree (T) of 2 to 3, and a substitution degree of an acyl group having 3 to 7 carbon atoms of 1.2 to 3. Preferably, the total substitution degree of acyl groups other than those having 3 to 7 carbon atoms, that is, acetyl groups or acyl groups having 8 or more carbon atoms is more preferably 1.3 or less.
また、前記セルロースエステル系樹脂のアシル基の総置換度（Ｔ）は、２．５〜３の範囲内であることがさらに好ましい。 Further, the total substitution degree (T) of the acyl group of the cellulose ester resin is more preferably in the range of 2.5 to 3.
前記アシル基は、特に限定されず、脂肪族アシル基であっても、芳香族アシル基であってもよい。脂肪族アシル基の場合は、直鎖であっても分岐していてもよく、さらに置換基を有してもよい。また、前記アシル基の炭素数は、アシル基の置換基の炭素数を含むものである。 The acyl group is not particularly limited, and may be an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group. In the case of an aliphatic acyl group, it may be linear or branched and may further have a substituent. The carbon number of the acyl group includes the carbon number of the substituent of the acyl group.
また、前記セルロースエステル系樹脂が、芳香族アシル基を置換基として有する場合、芳香族環に置換する置換基Ｘの数は、０〜５個であることが好ましい。この場合も、置換基の炭素数を含めた炭素数が３〜７であるアシル基の置換度が、１．２〜３であることが好ましい。なお、例えば、ベンゾイル基は炭素数が７であるため、炭素を含む置換基を有する場合は、ベンゾイル基としての炭素数は８以上となり、炭素数が３〜７のアシル基には含まれないこととなる。 Moreover, when the said cellulose ester-type resin has an aromatic acyl group as a substituent, it is preferable that the number of the substituents X substituted to an aromatic ring is 0-5. Also in this case, it is preferable that the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms including the carbon number of the substituent is 1.2 to 3. For example, since the benzoyl group has 7 carbon atoms, when it has a substituent containing carbon, the benzoyl group has 8 or more carbon atoms and is not included in the acyl group having 3 to 7 carbon atoms. It will be.
さらに、芳香族環に置換する置換基の数が２個以上のとき、互いに同じでも異なっていてもよい。また、互いに連結して、例えばナフタレン、インデン、インダン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、クロメン、クロマン、フタラジン、アクリジン、インドール、インドリン等の縮合多環化合物を形成してもよい。 Further, when the number of substituents substituted on the aromatic ring is 2 or more, they may be the same as or different from each other. Further, they may be linked to each other to form a condensed polycyclic compound such as naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline and the like.
また、前記セルロースエステル系樹脂としては、上述のようなセルロースエステル系樹脂であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートベンゾエート樹脂、セルロースプロピオネート樹脂、及びセルロースブチレート樹脂等が好ましく用いられる。すなわち、炭素数が３又は４のアシル基を置換基として有するセルロースエステル系樹脂が好ましい。これらの中でも、セルロースアセテートプロピオネート樹脂やセルロースプロピオネート樹脂が特に好ましい。また、アシル基で置換されていない部分は、通常、水酸基として存在している。 The cellulose ester resin is not particularly limited as long as it is a cellulose ester resin as described above. Specifically, for example, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate benzoate resin, cellulose propionate resin, and cellulose butyrate resin are preferably used. That is, a cellulose ester resin having an acyl group having 3 or 4 carbon atoms as a substituent is preferable. Among these, cellulose acetate propionate resin and cellulose propionate resin are particularly preferable. In addition, the portion that is not substituted with an acyl group usually exists as a hydroxyl group.
前記セルロースエステル系樹脂は、公知の方法で合成することができる。なお、アセチル基の置換度や他のアシル基の置換度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６の規定に準じた方法により測定した値である。 The cellulose ester resin can be synthesized by a known method. In addition, the substitution degree of an acetyl group and the substitution degree of other acyl groups are values measured by a method according to the provisions of ASTM-D817-96.
前記セルロースエステル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特にアクリル樹脂との相溶性、脆性の改善の観点から７５０００以上であることが好ましく、７５０００〜３０００００であることがより好ましく、１０００００〜２４００００であることがさらに好ましく、１６００００〜２４００００であることが特に好ましい。セルロースエステル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が小さすぎる場合、耐熱性や脆性の改善効果が充分ではない傾向がある。また、前記セルロースエステル系樹脂は、２種以上のセルロースエステル系樹脂を組み合わせて用いてもよい。なお、前記セルロースエステル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、前記アクリル系樹脂と同様に測定することができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin is preferably 75,000 or more, more preferably 75,000 to 300,000, particularly from the viewpoint of improving compatibility with acrylic resin and brittleness, and 100,000 to 240,000. More preferably, it is particularly preferably from 160000 to 240000. If the weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin is too small, the heat resistance and brittleness improvement effects tend to be insufficient. The cellulose ester resin may be used in combination of two or more cellulose ester resins. In addition, the weight average molecular weight (Mw) of the said cellulose ester-type resin can be measured similarly to the said acrylic resin.
前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との含有比は、質量比で９５：５〜３０：７０であり、９５：５〜５０：５０であることが好ましく、９０：１０〜６０：４０であることがより好ましい。前記アクリル系樹脂の含有量が前記セルロースエステル系樹脂に対して多くなりすぎると、前記セルロースエステル系樹脂による効果が充分に発揮できない傾向がある。また、前記アクリル系樹脂の含有量が前記セルロースエステル系樹脂に対して少なくなりすぎると、前記アクリル系樹脂による効果が充分に発揮できず、例えば、得られた光学フィルムの耐湿性等が不充分になる傾向がある。 The content ratio of the acrylic resin and the cellulose ester resin is 95: 5 to 30:70 by mass ratio, preferably 95: 5 to 50:50, and 90:10 to 60:40. More preferably. If the content of the acrylic resin is too large relative to the cellulose ester resin, the effect of the cellulose ester resin tends to be insufficient. In addition, if the content of the acrylic resin is too small relative to the cellulose ester resin, the effect of the acrylic resin cannot be sufficiently exerted, for example, the moisture resistance of the obtained optical film is insufficient. Tend to be.
（溶媒）
本実施形態で使用される溶媒は、前記アクリル系樹脂及び前記セルロースエステル系樹脂を溶解させることができる溶媒であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、塩化メチレン等の塩素系有機溶媒、及び酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン等の非塩素系有機溶媒等が挙げられる。この中でも、塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、及びアセトン等が好ましい。(solvent)
The solvent used in the present embodiment is not particularly limited as long as it can dissolve the acrylic resin and the cellulose ester resin. Specifically, for example, chlorinated organic solvents such as methylene chloride, and methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2 , 2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl Non-chlorine organic solvents such as 2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, nitroethane, etc. Is mentioned. Among these, methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate, acetone and the like are preferable.
さらに、前記溶媒には、炭素原子数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。その含有量としては、前記溶媒全体に対して、１〜４０質量％であることが好ましい。ドープ中の前記アルコールの含有比率が高くなると、ウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、前記アルコールの含有比率が低いと、非塩素系有機溶媒系でのアクリル樹脂、セルロースエステル樹脂の溶解を促進する役割がある。 Further, the solvent preferably contains a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms. As the content, it is preferable that it is 1-40 mass% with respect to the whole said solvent. When the content ratio of the alcohol in the dope is high, the web is gelled and peeling from the metal support is easy, and when the content ratio of the alcohol is low, an acrylic resin in a non-chlorine organic solvent system, It has a role of promoting dissolution of the cellulose ester resin.
また、メチレンクロライド、及び炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有する溶媒に、前記アクリル系樹脂と、前記セルロースエステル系樹脂と、前記アクリル粒子と界面活性剤とを予め混合した混合物の３種を、少なくとも計１５〜４５質量％溶解させたドープ組成物であることが好ましい。 In addition, to the solvent containing methylene chloride and a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms, the acrylic resin, the cellulose ester resin, the acrylic particles, and a surfactant. A dope composition in which at least 15 to 45 mass% in total of three kinds of premixed mixtures is dissolved is preferable.
また、炭素原子数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等が挙げられる。 Examples of the linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, and tert-butanol. It is done.
（添加剤）
また、前記ドープには、前記ドープを用いて得られた光学フィルムの化学的特性、機械的特性及び電気的特性等を調整するために、各種添加剤を適宜配合してもよい。前記添加剤としては、例えば、アクリル粒子、可塑剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤等が挙げられる。(Additive)
Moreover, in order to adjust the chemical characteristics, mechanical characteristics, electrical characteristics, and the like of the optical film obtained using the dope, various additives may be appropriately blended with the dope. Examples of the additive include acrylic particles, plasticizers, antioxidants, and ultraviolet absorbers.
前記アクリル粒子は、前記アクリル系樹脂とは異なり、前記溶媒に溶解しないものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、前記アクリル系樹脂及び前記セルロースエステル系樹脂を相溶状態で含有する光学フィルム中に、粒子の状態、すなわち非相溶状態で存在するアクリル樹脂を含む粒子であることが好ましい。より具体的には、例えば、得られた光学フィルムを所定量採取し、溶媒に攪拌させ、前記溶媒に溶解する成分を充分に溶解させた溶液を、前記アクリル粒子の体積平均粒子径未満の孔径を有するＰＴＦＥ製のメンブレンフィルターを用いて濾過し、濾過捕集された不溶物の重さが、光学フィルムに添加したアクリル粒子の９０質量％以上あることが好ましい。 Unlike the acrylic resin, the acrylic particles are not particularly limited as long as they are insoluble in the solvent. Specifically, for example, the optical film containing the acrylic resin and the cellulose ester resin in a compatible state may be particles containing an acrylic resin that exists in a particle state, that is, in an incompatible state. preferable. More specifically, for example, a predetermined amount of the obtained optical film is collected, stirred in a solvent, and a solution in which a component dissolved in the solvent is sufficiently dissolved is a pore size smaller than the volume average particle size of the acrylic particles. It is preferable that the weight of the insoluble matter filtered and collected using a PTFE membrane filter having a weight of 90% by mass or more of the acrylic particles added to the optical film.
前記アクリル粒子は、上述のようなアクリル粒子であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、２層以上の層構造が形成されたアクリル粒子であることが好ましく、特に後述するような多層構造アクリル系粒状複合体であることが好ましい。 The acrylic particles are not particularly limited as long as they are acrylic particles as described above. Specifically, for example, acrylic particles in which a layer structure of two or more layers is formed are preferable, and a multilayer structure acrylic granular composite as described below is particularly preferable.
前記多層構造アクリル系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層重合体、ゴム弾性を示す架橋軟質層重合体、及び最外硬質層重合体が、層状に重ね合わされてなる構造が形成された粒子状のアクリル系重合体のことである。すなわち、多層構造アクリル系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層、架橋軟質層、及び最外硬質層からなる多層構造アクリル系粒状複合体である。このような３層コアシェル構造の多層構造アクリル系粒状複合体が好ましく用いられる。 The multilayer structure acrylic granular composite is composed of an innermost hard layer polymer, a cross-linked soft layer polymer exhibiting rubber elasticity, and an outermost hard layer polymer layered in a layered manner from the center to the outer periphery. It is a particulate acrylic polymer in which a structure is formed. That is, the multilayer structure acrylic granular composite is a multilayer structure acrylic granular composite comprising an innermost hard layer, a crosslinked soft layer, and an outermost hard layer from the central portion toward the outer peripheral portion. A multilayer acrylic granular composite having such a three-layer core-shell structure is preferably used.
前記多層構造アクリル系粒状複合体の好ましい態様としては、以下のようなものが挙げられる。すなわち、各層が以下のようにして形成されたものを備えるもの等が挙げられる。 Preferred embodiments of the multilayer structure acrylic granular composite include the following. That is, the thing provided with what each layer formed as follows is mentioned.
前記最内硬質層重合体としては、例えば、メチルメタクリレート８０〜９８．９質量％、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート１〜２０質量％、及び多官能性グラフト剤０．０１〜０．３質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるもの等が挙げられる。 Examples of the innermost hard layer polymer include 80 to 98.9% by mass of methyl methacrylate, 1 to 20% by mass of alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group, and 0.01 to And the like obtained by polymerizing a mixture of monomers consisting of 0.3% by mass.
また、前記架橋軟質層重合体としては、例えば、前記最内硬質層重合体の存在下で、アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレート７５〜９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１〜５質量％、及び多官能性グラフト剤０．５〜５質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるもの等が挙げられる。 Examples of the cross-linked soft layer polymer include, in the presence of the innermost hard layer polymer, 75 to 98.5% by mass of an alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in an alkyl group, and a polyfunctional cross-linking agent. Examples thereof include those obtained by polymerizing a mixture of monomers consisting of 0.01 to 5% by mass and a polyfunctional grafting agent 0.5 to 5% by mass.
また、前記最外硬層重合体としては、例えば、前記最内硬質層及び前記架橋軟質層からなる重合体の存在下で、メチルメタクリレート８０〜９９質量％、及びアルキル基の炭素数が１〜８であるアルキルアクリレート１〜２０質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるもの等が挙げられる。 In addition, as the outermost hard layer polymer, for example, in the presence of a polymer composed of the innermost hard layer and the crosslinked soft layer, methyl methacrylate 80 to 99% by mass, and the alkyl group has 1 to 1 carbon atoms. And the like obtained by polymerizing a mixture of monomers consisting of 1 to 20% by mass of alkyl acrylate which is 8.
そして、各層の含有比率が、前記最内硬質層重合体が５〜４０質量％、前記軟質層重合体３０〜６０質量％、及び前記最外硬質層重合体が２０〜５０質量％である多層構造アクリル系粒状複合体が好ましい。さらに、アセトンで分別したときに不溶部があり、その不溶部のメチルエチルケトン膨潤度が１．５〜４である多層構造アクリル系粒状複合体がより好ましい。 And the content ratio of each layer is the multilayer whose said innermost hard layer polymer is 5-40 mass%, said soft layer polymer 30-60 mass%, and said outermost hard layer polymer is 20-50 mass%. A structural acrylic granular composite is preferred. Furthermore, a multilayer structure acrylic granular composite having an insoluble part when fractionated with acetone and having a methyl ethyl ketone swelling degree of 1.5 to 4 in the insoluble part is more preferable.
なお、多層構造アクリル系粒状複合体の各層の組成や粒子径を規定しただけでなく、多層構造アクリル系粒状複合体の引張り弾性率やアセトン不溶部のメチルエチルケトン膨潤度を特定範囲内に設定することにより、さらに充分な耐衝撃性と耐応力白化性のバランスを実現することが可能となる。この多層構造アクリル系粒状複合体の引張り弾性率やアセトン不溶部のメチルエチルケトン膨潤度の範囲については、本実施形態では特に限定されないが、あえて一例を挙げるとすれば、特公昭６０−１７４０６号公報、及び特公平３−３９０９５号公報において開示されているような範囲を挙げることができる。 In addition to defining the composition and particle size of each layer of the multilayer structure acrylic granular composite, set the tensile modulus of the multilayer structure acrylic granular composite and the methyl ethyl ketone swelling degree of the acetone insoluble part within a specific range. By this, it becomes possible to realize a further sufficient balance between impact resistance and stress whitening resistance. The range of the tensile modulus of elasticity and the methyl ethyl ketone swelling degree of the acetone-insoluble part of the multilayer structure acrylic granular composite is not particularly limited in the present embodiment. However, for example, Japanese Patent Publication No. 60-17406, And a range as disclosed in Japanese Patent Publication No. 3-39095.
前記最内硬質層重合体としては、例えば、メチルメタクリレート８０〜９８．９質量％、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート１〜２０質量％、及び多官能性グラフト剤０．０１〜０．３質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるものがより好ましい。ここで、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、メチルアクリレートやｎ−ブチルアクリレートが好ましく用いられる。 Examples of the innermost hard layer polymer include 80 to 98.9% by mass of methyl methacrylate, 1 to 20% by mass of alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group, and 0.01 to What is obtained by superposing | polymerizing the mixture of the monomer which consists of 0.3 mass% is more preferable. Here, examples of the alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. Methyl acrylate and n-butyl acrylate are preferably used.
また、前記最内硬質層重合体における、前記アルキルアクリレートの含有比率が低すぎると、得られた最内硬質層重合体の熱分解性が大きくなる傾向がある。また、前記アルキルアクリレートの含有比率が高すぎると、前記最内硬質層重合体のガラス転移温度が低くなり、３層構造アクリル系粒状複合体の耐衝撃性付与効果が低下する傾向がある。 Moreover, when the content ratio of the alkyl acrylate in the innermost hard layer polymer is too low, the thermal decomposability of the obtained innermost hard layer polymer tends to increase. On the other hand, when the content ratio of the alkyl acrylate is too high, the glass transition temperature of the innermost hard layer polymer is lowered, and the impact resistance imparting effect of the three-layer structure acrylic granular composite tends to be lowered.
また、前記多官能性グラフト剤としては、異なる重合可能な官能基を有する多官能性単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸のアリルエステル等が挙げられ、アリルメタクリレートが好ましく用いられる。前記多官能性グラフト剤は、最内硬質層重合体と軟質層重合体を化学的に結合するために用いられる。前記最内硬質層重合時に用いる際の前記多官能性グラフト剤の配合割合としては、例えば、０．０１〜０．３質量％であることが好ましい。 Examples of the polyfunctional grafting agent include polyfunctional monomers having different polymerizable functional groups such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid allyl ester. Preferably used. The polyfunctional grafting agent is used to chemically bond the innermost hard layer polymer and the soft layer polymer. The blending ratio of the polyfunctional grafting agent when used during the innermost hard layer polymerization is preferably, for example, 0.01 to 0.3% by mass.
前記架橋軟質層重合体としては、例えば、前記最内硬質層重合体の存在下で、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート７５〜９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１〜５質量％、及び多官能性グラフト剤０．５〜５質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。 Examples of the crosslinked soft layer polymer include 75 to 98.5% by mass of an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the presence of the innermost hard layer polymer, and a polyfunctional crosslinking agent 0. What is obtained by superposing | polymerizing the mixture of the monomer which consists of 01-5 mass% and a polyfunctional grafting agent 0.5-5 mass% is preferable.
ここで、アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレートとしては、ｎ−ブチルアクリレートや２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく用いられる。 Here, as the alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate is preferably used.
また、これらの重合性単量体と共に、２５質量％以下の共重合可能な他の単官能性単量体を共重合させることも可能である。 In addition to these polymerizable monomers, it is possible to copolymerize 25% by mass or less of other monofunctional monomers capable of copolymerization.
共重合可能な他の単官能性単量体としては、スチレンおよび置換スチレン誘導体が挙げられる。アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレートとスチレンとの比率は、前者が多いほど前記架橋軟質層重合体のガラス転移温度が低下し、即ち軟質化できるのである。 Other monofunctional monomers that can be copolymerized include styrene and substituted styrene derivatives. As the ratio of the alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group and styrene increases, the glass transition temperature of the crosslinked soft layer polymer decreases, that is, the softening can be achieved.
一方、樹脂組生物の透明性の観点からは、前記軟質層重合体の常温での屈折率を、前記最内硬質層重合体、前記最外硬質層重合体、及び前記アクリル系樹脂に近づけるほうが有利であり、これらを勘案して両者の比率を選定する。 On the other hand, from the viewpoint of the transparency of the resin assembly, it is better to make the refractive index of the soft layer polymer at room temperature closer to the innermost hard layer polymer, the outermost hard layer polymer, and the acrylic resin. The ratio between the two is selected in consideration of these factors.
ここでの多官能性グラフト剤としては、前記最内層硬質重合体を製造する際に用いる多官能性グラフト剤と同様のものが挙げられる。ここで用いる多官能性グラフト剤は、前記軟質層重合体と前記最外硬質層重合体を化学的に結合するために用いられる。その最内硬質層重合時に用いる前記多官能性グラフト剤の配合割合は、耐衝撃性付与効果の観点から、０．５〜５質量％であることが好ましい。 Examples of the polyfunctional grafting agent here include the same polyfunctional grafting agents used for producing the innermost layer hard polymer. The polyfunctional grafting agent used here is used to chemically bond the soft layer polymer and the outermost hard layer polymer. The blending ratio of the polyfunctional grafting agent used during the innermost hard layer polymerization is preferably 0.5 to 5% by mass from the viewpoint of imparting impact resistance.
前記多官能性架橋剤としては、ジビニル化合物、ジアリル化合物、ジアクリル化合物、ジメタクリル化合物などの一般に知られている架橋剤が使用できるが、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２００〜６００）が好ましく用いられる。 As the polyfunctional crosslinking agent, generally known crosslinking agents such as divinyl compounds, diallyl compounds, diacrylic compounds, and dimethacrylic compounds can be used, and polyethylene glycol diacrylate (molecular weight 200 to 600) is preferably used.
ここで用いる多官能性架橋剤は、前記架橋軟質層重合体の重合時に架橋構造を生成し、耐衝撃性付与の効果を発現させるために用いられる。ただし、先の多官能性グラフト剤を前記架橋軟質層重合体の重合時に用いれば、ある程度は前記架橋軟質層重合体の架橋構造を生成するので、多官能性架橋剤は必須成分ではない。前記多官能性架橋剤を用いる場合は、前記架橋軟質層重合体重合時に用いる前記多官能性架橋剤の配合割合は、耐衝撃性付与効果の観点から、０．０１〜５質量％であることが好ましい。 The polyfunctional cross-linking agent used here is used for producing a cross-linked structure during the polymerization of the cross-linked soft layer polymer and exhibiting the effect of imparting impact resistance. However, if the above-mentioned polyfunctional grafting agent is used in the polymerization of the crosslinked soft layer polymer, a crosslinked structure of the crosslinked soft layer polymer is generated to some extent, so that the polyfunctional crosslinking agent is not an essential component. When the polyfunctional crosslinking agent is used, the blending ratio of the polyfunctional crosslinking agent used during the polymerization of the crosslinked soft layer polymer is 0.01 to 5% by mass from the viewpoint of imparting impact resistance. Is preferred.
前記最外硬質層重合体は、前記最内硬質層重合体及び前記軟質層重合体の存在下で、メチルメタクリレート８０〜９９質量％およびアルキル基の炭素数が１〜８であるアルキルアクリレート１〜２０質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。 In the presence of the innermost hard layer polymer and the soft layer polymer, the outermost hard layer polymer is an alkyl acrylate 1 to 80% by mass of methyl methacrylate and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. What is obtained by polymerizing a mixture of monomers consisting of 20% by mass is preferred.
前記アクリルアルキレートとしては、前述したものが用いられるが、メチルアクリレートやエチルアクリレートが好ましく用いられる。前記最外硬質層重合体におけるアルキルアクリレート単位の割合は、１〜２０質量％が好ましい。 As the acrylic alkylate, those described above are used, and methyl acrylate and ethyl acrylate are preferably used. The ratio of the alkyl acrylate unit in the outermost hard layer polymer is preferably 1 to 20% by mass.
また、前記最外硬質層重合体の重合時に、アクリル樹脂との相溶性向上を目的として、分子量を調節するためアルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用い、実施することも可能である。 Further, when the outermost hard layer polymer is polymerized, an alkyl mercaptan or the like can be used as a chain transfer agent to adjust the molecular weight for the purpose of improving compatibility with the acrylic resin.
とりわけ、最外硬質層に、分子量が内側から外側へ向かって次第に小さくなるような勾配を設けることは、伸びと耐衝撃性のバランスを改良するうえで好ましい。具体的な方法としては、最外硬質層を形成するための単量体の混合物を２つ以上に分割し、各回ごとに添加する連鎖移動剤量を順次増加するような手法によって、最外硬質層を形成する重合体の分子量を多層構造アクリル系粒状複合体の内側から外側へ向かって小さくすることが可能である。 In particular, it is preferable to provide the outermost hard layer with a gradient such that the molecular weight gradually decreases from the inside toward the outside in order to improve the balance between elongation and impact resistance. Specifically, the outermost hard layer is divided into two or more monomer mixtures for forming the outermost hard layer, and the amount of chain transfer agent to be added each time is increased sequentially. It is possible to decrease the molecular weight of the polymer forming the layer from the inside to the outside of the multilayer structure acrylic granular composite.
この際に形成される分子量は、各回に用いられる単量体の混合物をそれ単独で同条件にて重合し、得られた重合体の分子量を測定することによって調べることもできる。 The molecular weight formed at this time can also be examined by polymerizing a mixture of monomers used each time under the same conditions and measuring the molecular weight of the resulting polymer.
前記多層構造アクリル系粒状複合体において、コアとシェルの質量比は、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、前記多層構造アクリル系粒状複合体全体を１００質量部としたときに、コア層が５０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、６０質量部以上８０質量部以下であることがより好ましい。なお、ここでいうコア層とは、前記最内硬質層のことである。 In the multilayer structure acrylic granular composite, the mass ratio of the core and the shell is not particularly limited. Specifically, for example, when the whole multilayer structure acrylic granular composite is 100 parts by mass, the core layer is preferably 50 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and 60 parts by mass or more and 80 parts by mass or less. It is more preferable that The core layer here is the innermost hard layer.
このような多層構造アクリル系粒状複合体の市販品の例としては、具体的には、例えば、三菱レイヨン株式会社製のメタブレン、株式会社カネカ製のカネエース、株式会社クレハ製のパラロイド、ローム・アンド・ハース社製のアクリロイド、ガンツ化成株式会社製のスタフィロイド、及び株式会社クラレ製のパラペットＳＡ等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of such a commercial product of an acrylic granular composite having a multilayer structure include, for example, Metablene manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Kane Ace manufactured by Kaneka Co., Ltd., Paraloid manufactured by Kureha Co., Ltd. -Examples include Acryloid manufactured by Hearth, Staphyloid manufactured by Gantz Kasei Co., Ltd., Parapet SA manufactured by Kuraray Co., Ltd., and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
また、前記アクリル粒子としては、グラフト共重合体粒子も好適に用いられる。前記グラフト共重合体粒子は、具体的には、例えば、ゴム質重合体の存在下で、不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、芳香族ビニル系単量体、および必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系単量体を含む単量体の混合物を共重合させることにより得られたグラフト共重合体粒子等が挙げられる。 As the acrylic particles, graft copolymer particles are also preferably used. Specifically, the graft copolymer particles are, for example, an unsaturated carboxylic acid ester monomer, an unsaturated carboxylic acid monomer, and an aromatic vinyl monomer in the presence of a rubbery polymer. And graft copolymer particles obtained by copolymerizing a mixture of monomers including other vinyl monomers copolymerizable therewith, if necessary.
前記ゴム質重合体としては、具体的には、例えば、ジエン系ゴム、アクリル系ゴムおよびエチレン系ゴム等を含む粒子等が挙げられる。より具体的には、例えば、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体、アクリル酸ブチル−メチルメタクリレート共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン系共重合体、エチレン−イソプレン共重合体、及びエチレン−アクリル酸メチル共重合体等を含む粒子等が挙げられる。これらのゴム質重合体は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the rubbery polymer include particles containing diene rubber, acrylic rubber, ethylene rubber, and the like. More specifically, for example, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, block copolymer of styrene-butadiene, acrylonitrile-butadiene copolymer, butyl acrylate-butadiene copolymer, polyisoprene, butadiene-methyl methacrylate copolymer. Polymer, butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer, butadiene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-isoprene copolymer, and ethylene-acrylic Examples thereof include particles containing an acid methyl copolymer. These rubbery polymers may be used alone or in combination of two or more.
また、前記アクリル粒子としては、市販のものも使用することができる。具体的には、例えば、三菱レイヨン株式会社製のメタブレンＷ−３４１、綜研化学株式会社製のケミスノーＭＲ−２Ｇ、綜研化学株式会社製のケミスノーＭＳ−３００Ｘ等が挙げられる。 Moreover, as an acrylic particle, a commercially available thing can also be used. Specifically, for example, Metablene W-341 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Chemisnow MR-2G manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., Chemisnow MS-300X manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.
また、前記アクリル粒子の含有量については、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、前記光学フィルムを構成する樹脂の総質量に対して、０．５〜３０質量％であることが好ましく、１〜１５質量％であることがより好ましい。 Further, the content of the acrylic particles is not particularly limited. Specifically, for example, the content is preferably 0.5 to 30% by mass and more preferably 1 to 15% by mass with respect to the total mass of the resin constituting the optical film.
前記アクリル粒子の粒子径については、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることがより好ましく、５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。 The particle diameter of the acrylic particles is not particularly limited. Specifically, for example, the thickness is preferably 10 nm or more and 1000 nm or less, more preferably 20 nm or more and 500 nm or less, and further preferably 50 nm or more and 400 nm or less.
また、前記アルカリ粒子の屈折率が、前記アクリル系樹脂の屈折率や前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との混合物の屈折率と近いことが、透明性が高いフィルムを得る点では好ましい。具体的には、例えば、前記アクリル粒子と前記アクリル系樹脂との屈折率の差が、０．０５以下であることが好ましく、０．０２以下であることがより好ましく、０．０１以下であることがさらに好ましい。 In addition, it is preferable that the refractive index of the alkali particles is close to the refractive index of the acrylic resin and the refractive index of the mixture of the acrylic resin and the cellulose ester resin to obtain a highly transparent film. Specifically, for example, the difference in refractive index between the acrylic particles and the acrylic resin is preferably 0.05 or less, more preferably 0.02 or less, and 0.01 or less. More preferably.
上記のような屈折率の条件を満たすためには、前記アクリル系樹脂の各単量体単位組成比を調整する方法、及びアクリル粒子に使用されるゴム質重合体あるいは単量体の組成比を調製する方法等が挙げられる。そうすることによって、前記屈折率差を小さくすることができ、透明性に優れた液晶偏光板用保護フィルムを得ることができる。 In order to satisfy the refractive index conditions as described above, the method of adjusting the composition ratio of each monomer unit of the acrylic resin, and the composition ratio of the rubbery polymer or monomer used in the acrylic particles The method of preparation etc. are mentioned. By doing so, the said refractive index difference can be made small and the protective film for liquid crystal polarizing plates excellent in transparency can be obtained.
なお、ここで言う屈折率差とは、アクリル樹脂が可溶な溶媒に、本発明に係る液晶偏光板用保護フィルムを適当な条件で十分に溶解させ白濁溶液とし、これを遠心分離等の操作により、溶媒可溶部分と不溶部分に分離し、この可溶部分（アクリル樹脂）と不溶部分（アクリル粒子）をそれぞれ精製した後、測定した屈折率（２３℃、測定波長：５５０ｎｍ）の差を示す。 The difference in refractive index referred to here means that the protective film for a liquid crystal polarizing plate according to the present invention is sufficiently dissolved in a solvent in which an acrylic resin is soluble to obtain a cloudy solution, which is subjected to an operation such as centrifugation. To separate the solvent soluble part and the insoluble part, and after purifying the soluble part (acrylic resin) and the insoluble part (acrylic particles), the difference in the measured refractive index (23 ° C., measurement wavelength: 550 nm) is obtained. Show.
前記可塑剤としては、特に限定されないが、得られた光学フィルムに適切な柔軟性を付与するため等に添加されるものが挙げられる。具体的には、例えば、エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、グリコール酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、及び前記グリコール系可塑剤等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as said plasticizer, What is added in order to provide the softness | flexibility suitable for the obtained optical film etc. is mentioned. Specifically, for example, ester plasticizers, phosphate ester plasticizers, phthalate ester plasticizers, trimellitic acid ester plasticizers, pyromellitic acid plasticizers, glycolic acid ester plasticizers, citric acid Examples include ester plasticizers and the glycol plasticizers.
前記エステル系可塑剤としては、具体的には、例えば、脂肪族二塩基酸、脂環式二塩基酸、及び芳香族二塩基酸等の多価塩基酸とグリコール等の多価アルコールとから形成されるもの等が挙げられる。また、前記脂肪族二塩基酸としては、特に限定なく使用できるが、具体的には、例えば、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸等が挙げられる。 Specifically, the ester plasticizer is formed, for example, from a polybasic acid such as an aliphatic dibasic acid, an alicyclic dibasic acid, or an aromatic dibasic acid and a polyhydric alcohol such as glycol. And the like. The aliphatic dibasic acid can be used without any particular limitation, and specific examples include adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 1,4-cyclohexyl dicarboxylic acid, and the like.
前記リン酸エステル系可塑剤としては、具体的には、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が挙げられる。 Specific examples of the phosphate ester plasticizer include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, and the like.
前記フタル酸エステル系可塑剤としては、具体的には、例えば、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート等が挙げられる。 Specific examples of the phthalate ester plasticizer include diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, and butyl benzyl phthalate.
前記トリメリット酸系可塑剤としては、具体的には、例えば、トリブチルトリメリテート、トリフェニルトリメリテート、トリエチルトリメリテート等が挙げられる。 Specific examples of the trimellitic acid plasticizer include tributyl trimellitate, triphenyl trimellitate, triethyl trimellitate, and the like.
前記ピロメリット酸エステル系可塑剤としては、具体的には、例えば、テトラブチルピロメリテート、テトラフェニルピロメリテート、テトラエチルピロメリテート等が挙げられる。 Specific examples of the pyromellitic acid ester plasticizer include tetrabutyl pyromellitate, tetraphenyl pyromellitate, tetraethyl pyromellitate, and the like.
前記グリコール酸エステル系可塑剤としては、具体的には、例えば、トリアセチン、トリブチリン、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等が挙げられる。 Specific examples of the glycolic acid ester plasticizer include triacetin, tributyrin, ethylphthalylethyl glycolate, methylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate, and the like.
前記クエン酸エステル系可塑剤としては、具体的には、例えば、トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレート等が挙げられる。 Specific examples of the citrate plasticizer include triethyl citrate, tri-n-butyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tri-n-butyl citrate, acetyl tri-n- (2 -Ethylhexyl) citrate and the like.
前記グリコール系可塑剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール等が挙げられる。 Examples of the glycol plasticizer include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, and the like. Is mentioned.
前記可塑剤は、上記各可塑剤を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the plasticizer, the above plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
前記酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられる。具体的には、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等が挙げられる。特に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。また、例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。 Although it does not specifically limit as said antioxidant, For example, a hindered phenol type compound is used preferably. Specifically, for example, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene Glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2,2-thio-diethylene Bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate Nate, N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate and the like. In particular, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3 -(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like. Further, for example, hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di- A phosphorus processing stabilizer such as t-butylphenyl) phosphite may be used in combination.
本実施形態に係る製造方法により得られたドープを用いて製造された光学フィルムは、偏光板用保護フィルム等に使用することが可能であり、この場合、偏光板又は液晶等の劣化防止のため、紫外線吸収剤が好ましく用いられる。 The optical film manufactured using the dope obtained by the manufacturing method according to the present embodiment can be used for a protective film for a polarizing plate, and in this case, for preventing deterioration of the polarizing plate or liquid crystal. An ultraviolet absorber is preferably used.
前記紫外線吸収剤としては、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、且つ良好な液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。具体的には３８０ｎｍの透過率が１０％未満であることが好ましく、特に５％未満であることがより好ましい。 As the ultraviolet absorber, those which are excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less and have little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties. Specifically, the transmittance at 380 nm is preferably less than 10%, more preferably less than 5%.
前記紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物（ベンゾフェノン系紫外線吸収剤）、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。 Specific examples of the ultraviolet absorber include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds (benzotriazole ultraviolet absorbers), salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds (benzophenone ultraviolet absorbers), and cyanoacrylates. Compounds, nickel complex compounds, triazine compounds, and the like.
上記の紫外線吸収剤の中では、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましい。以下に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。 Among the above ultraviolet absorbers, benzotriazole ultraviolet absorbers and benzophenone ultraviolet absorbers are preferred. Specific examples of the benzotriazole-based UV absorber and the benzophenone-based UV absorber are given below, but the present invention is not limited thereto.
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ１７１、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）、オクチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートとの混合物（ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）等が挙げられる。 Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-). tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert- Butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl) benzotriazole, 2, 2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- ( '-Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4- Methylphenol (TINUVIN171, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl -3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate (TINUVIN109, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) It is done.
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）等が挙げられる。 Specific examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, and bis ( 2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenylmethane) and the like.
また、上記各組成を混合させることによって、樹脂溶液（ドープ）が得られる。また、得られたドープは、濾紙等の適当な濾過材を用いて濾過することが好ましい。 Moreover, a resin solution (dope) is obtained by mixing each said composition. The obtained dope is preferably filtered using a suitable filter medium such as filter paper.
（光学フィルム）
また、上述のようにして得られた光学フィルムは、耐湿性や耐熱性等を高めるために、アクリル系樹脂をセルロースエステル系樹脂に含有させた光学フィルムであって、透明性、加工性及び平面性に優れたものである。具体的には、例えば、組成等によっても異なるが、得られた光学フィルムのヘイズは、０．３以下であることが好ましく、０．１以下であることがより好ましい。ここで、光学フィルムのヘイズの測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じて測定できる。具体的には、例えば、ヘイズメータ（日本電色工業株式会社製のＮＤＨ２０００型）等を用いて測定することができる。(Optical film)
Further, the optical film obtained as described above is an optical film containing an acrylic resin in a cellulose ester resin in order to improve moisture resistance, heat resistance, etc., and has transparency, workability, and flatness. It has excellent properties. Specifically, for example, the haze of the obtained optical film is preferably 0.3 or less, and more preferably 0.1 or less, although it varies depending on the composition and the like. Here, the haze of the optical film can be measured according to JIS K 7136. Specifically, it can be measured using, for example, a haze meter (NDH2000 type manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
また、前記光学フィルムの幅は、大型の液晶表示装置への使用、偏光板加工時の光学フィルムの使用効率、生産効率の点から、１０００〜４０００ｍｍであることが好ましい。また、光学フィルムの膜厚は、液晶表示装置の薄型化、光学フィルムの生産安定化の観点等の点から、３０〜９０μｍであることが好ましい。ここで膜厚とは、平均膜厚のことであり、株式会社ミツトヨ製の接触式膜厚計により、光学フィルムの幅方向に２０〜２００箇所、膜厚を測定し、その測定値の平均値を膜厚として示す。 Moreover, it is preferable that the width | variety of the said optical film is 1000-4000 mm from the point of the use to a large sized liquid crystal display device, the use efficiency of the optical film at the time of polarizing plate processing, and production efficiency. Moreover, it is preferable that the film thickness of an optical film is 30-90 micrometers from points, such as a viewpoint of thickness reduction of a liquid crystal display device, and the production stabilization of an optical film. Here, the film thickness means an average film thickness, and 20 to 200 locations in the width direction of the optical film are measured with a contact-type film thickness meter manufactured by Mitutoyo Corporation, and the average value of the measured values. Is shown as the film thickness.
（偏光板）
また、前記光学フィルムは、偏光板の偏光素子を保護するための偏光板用の透明保護フィルムとして用いることができる。偏光板は、具体的には、例えば、偏光素子と、前記偏光素子の表面上に配置された透明保護フィルムとを備えるものである。そして、その透明保護フィルムとして、前記樹脂フィルムを用いることができる。前記偏光素子とは、入射光を偏光に変えて射出する光学素子である。(Polarizer)
Moreover, the said optical film can be used as a transparent protective film for polarizing plates for protecting the polarizing element of a polarizing plate. Specifically, the polarizing plate includes, for example, a polarizing element and a transparent protective film disposed on the surface of the polarizing element. The resin film can be used as the transparent protective film. The polarizing element is an optical element that emits incident light converted to polarized light.
前記偏光板としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸することによって作製される偏光素子の少なくとも一方の表面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて、前記光学フィルムを貼り合わせたものが好ましい。また、前記偏光素子のもう一方の表面にも、前記光学フィルムを積層させてもよいし、別の偏光板用の透明保護フィルムを積層させてもよい。この偏光板用の透明保護フィルムとしては、例えば、市販のセルロースエステルフィルムとして、ＫＣ８ＵＸ２Ｍ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ（以上、コニカミノルタオプト株式会社製）等が好ましく用いられる。あるいは、セルロースエステルフィルム以外の環状オレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート等の樹脂フィルムを用いてもよい。この場合は、ケン化適性が低いため、適当な接着層を介して偏光板に接着加工することが好ましい。 As the polarizing plate, for example, a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution is used on at least one surface of a polarizing element produced by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution. A laminate is preferred. Moreover, the said optical film may be laminated | stacked also on the other surface of the said polarizing element, and the transparent protective film for another polarizing plate may be laminated | stacked. As a transparent protective film for this polarizing plate, for example, as a commercially available cellulose ester film, KC8UX2M, KC4UX, KC5UX, KC4UY, KC8UY, KC12UR, KC8UY-HA, KC8UX-RHA (above, manufactured by Konica Minolta Opto) Is preferably used. Or you may use resin films, such as cyclic olefin resin other than a cellulose-ester film, an acrylic resin, polyester, a polycarbonate. In this case, since the saponification suitability is low, it is preferable to perform an adhesive process on the polarizing plate through an appropriate adhesive layer.
前記偏光板は、上述のように、偏光素子の少なくとも一方の表面側に積層する透明保護フィルムとして、前記光学フィルムを使用したものである。その際、前記光学フィルムが位相差フィルムとして働く場合、樹脂フィルムの遅相軸が偏光素子の吸収軸に実質的に平行または直交するように配置されていることが好ましい。 As described above, the polarizing plate uses the optical film as a transparent protective film laminated on at least one surface side of the polarizing element. In that case, when the said optical film functions as a phase difference film, it is preferable to arrange | position so that the slow axis of a resin film may be substantially parallel or orthogonal to the absorption axis of a polarizing element.
また、前記偏光素子の具体例としては、例えば、ポリビニルアルコール系偏光フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものとがある。前記ポリビニルアルコール系フィルムとしては、エチレンで変性された変性ポリビニルアルコール系フィルムが好ましく用いられる。 Moreover, as a specific example of the said polarizing element, a polyvinyl alcohol-type polarizing film is mentioned, for example. Polyvinyl alcohol polarizing films include those obtained by dyeing iodine on polyvinyl alcohol films and those obtained by dyeing dichroic dyes. As the polyvinyl alcohol film, a modified polyvinyl alcohol film modified with ethylene is preferably used.
前記偏光素子は、例えば、以下のようにして得られる。まず、ポリビニルアルコール水溶液を用いて製膜する。得られたポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸させた後染色するか、染色した後一軸延伸する。そして、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を施す。 The polarizing element is obtained as follows, for example. First, a film is formed using a polyvinyl alcohol aqueous solution. The obtained polyvinyl alcohol film is uniaxially stretched and then dyed or dyed and then uniaxially stretched. And preferably, a durability treatment is performed with a boron compound.
前記偏光素子の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、５〜３０μｍであることがより好ましく、５〜２０μｍであることがより好ましい。 The thickness of the polarizing element is preferably 5 to 40 μm, more preferably 5 to 30 μm, and more preferably 5 to 20 μm.
該偏光素子の表面上に、セルロ−スエステル系樹脂フィルムを張り合わせる場合、完全鹸化ポリビニルアルコール等を主成分とする水系の接着剤によって貼り合わせることが好ましい。また、セルロースエステル系樹脂フィルム以外の樹脂フィルムの場合は、適当な粘着層を介して偏光板に接着加工することが好ましい。 When the cellulose ester resin film is laminated on the surface of the polarizing element, it is preferable to bond the cellulose ester resin film with an aqueous adhesive mainly composed of completely saponified polyvinyl alcohol or the like. Moreover, in the case of resin films other than a cellulose ester-type resin film, it is preferable to carry out the adhesive process to a polarizing plate through a suitable adhesion layer.
上述のような偏光板は、透明保護フィルムとして、本実施形態に係る光学フィルムを用いることによって、前記光学フィルムが、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れたものであるので、例えば、大画面化した液晶表示装置用として好適に使用可能な偏光板が得られる。具体的には、大画面化した液晶表示装置用の偏光板であっても、吸湿による変形等が抑制される。また、透明保護フィルムとして、加工性が良好な光学フィルムを用いるので、大きいフィルムを用いても損傷の発生が抑制される。 Since the polarizing plate as described above uses the optical film according to this embodiment as a transparent protective film, the optical film is excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and workability. For example, a polarizing plate that can be suitably used for a large-screen liquid crystal display device is obtained. Specifically, even a polarizing plate for a liquid crystal display device having a large screen can suppress deformation due to moisture absorption. Moreover, since an optical film with favorable workability is used as the transparent protective film, the occurrence of damage is suppressed even when a large film is used.
（液晶表示装置）
また、前記光学フィルムを備えた偏光板は、液晶表示装置に備えられる偏光板として用いることができる。液晶表示装置は、具体的には、例えば、液晶セルと、前記液晶セルを挟むように配置された２枚の偏光板とを備えるものである。そして、前記２枚の偏光板のうちの少なくとも一方の偏光板として、前記偏光板を用いることができる。なお、液晶セルとは、一対の電極間に液晶物質が充填されたものであり、この電極に電圧を印加することで、液晶の配向状態が変化され、透過光量が制御される。このような液晶表示装置は、偏光板用の透明保護フィルムとして、本実施形態に係る光学フィルムを用いることによって、前記光学フィルムが、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた光学フィルムを備えたものであるので、大画面化したものであっても、画像表示領域に配置している光学フィルムの不具合の発生が抑制された液晶表示装置を提供することができる。また、前記光学フィルムの加工性が良好であるので、大画面化した液晶表示装置に適用されるような大きいフィルムであっても、製造時において、光学フィルムの損傷の発生が抑制されるので、大画面化した液晶表示装置を提供することができる。(Liquid crystal display device)
Moreover, the polarizing plate provided with the said optical film can be used as a polarizing plate provided in a liquid crystal display device. Specifically, a liquid crystal display device is provided with a liquid crystal cell and two polarizing plates arrange | positioned so that the said liquid crystal cell may be pinched | interposed, for example. The polarizing plate can be used as at least one of the two polarizing plates. Note that the liquid crystal cell is a cell in which a liquid crystal substance is filled between a pair of electrodes, and by applying a voltage to the electrodes, the alignment state of the liquid crystal is changed and the amount of transmitted light is controlled. Such a liquid crystal display device uses the optical film according to this embodiment as a transparent protective film for a polarizing plate, so that the optical film has excellent transparency, heat resistance, moisture resistance, and workability. Since the film is provided, it is possible to provide a liquid crystal display device in which occurrence of defects in the optical film disposed in the image display area is suppressed even when the screen is enlarged. In addition, since the processability of the optical film is good, even in the case of a large film that is applied to a large-screen liquid crystal display device, since the occurrence of damage to the optical film is suppressed during production, A liquid crystal display device having a large screen can be provided.
以上、本発明に係る実施形態が詳細に説明されたが、上記した説明は、全ての局面において例示であって、本発明がこれらに限定されるものではない。例示されていない無数の変形例が、この発明の範囲から外れることなく想定され得ると解される。 As mentioned above, although embodiment concerning the present invention was described in detail, the above-mentioned explanation is illustration in all the aspects, and the present invention is not limited to these. It is understood that countless variations that are not illustrated can be envisaged without departing from the scope of the present invention.
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
［実施例１］
（アクリル系樹脂）
以下のようにして、アクリル樹脂を調製した。[Example 1]
(Acrylic resin)
An acrylic resin was prepared as follows.
まず、反応器に、メチルアクリレート５質量部、メチルメタクリレート９５質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン１．２質量部、２，２’−アゾイソブチロニトリル０．４質量部を投入し、攪拌しながら、前記反応器内の液温が７０℃になるまで昇温させた。その後、７０℃に維持しながら、１８０分間攪拌した。その後、通常の方法に従い、前記反応器内の液体を冷却させ、その後、冷却させた液体から固形分を析出させた。そして、析出した固形分を水洗し、その後、乾燥させた。そうすることによって、ビーズ状の共重合体が得られた。なお、得られた共重合体の重合率は、９７％であり、重量平均分子量が３０万であった。 First, 5 parts by mass of methyl acrylate, 95 parts by mass of methyl methacrylate, 1.2 parts by mass of t-dodecyl mercaptan, and 0.4 parts by mass of 2,2′-azoisobutyronitrile were charged into the reactor while stirring. The temperature of the liquid in the reactor was raised to 70 ° C. Then, it stirred for 180 minutes, maintaining at 70 degreeC. Then, according to the usual method, the liquid in the said reactor was cooled, and solid content was then precipitated from the cooled liquid. The precipitated solid was washed with water and then dried. By doing so, a bead-shaped copolymer was obtained. The polymerization rate of the obtained copolymer was 97%, and the weight average molecular weight was 300,000.
そして、得られた共重合体に対して、添加剤としてＮａＯＣＨ３を０．２質量％となるように配合した。その配合物を、２軸押出機（株式会社日本製鋼所製のＴＥＸ３０、Ｌ／Ｄ＝４４．５）に投入し、前記２軸押出機のホッパー部から窒素を１０Ｌ／分の量でパージしながら、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、原料（配合物）供給量５ｋｇ／時の条件で混練した。そうすることによって、ペレット状の樹脂が得られた。そして、得られたペレットを８０℃で８時間真空乾燥した。そうすることによって、アクリル樹脂が得られた。なお、得られたアクリル樹脂は、前記配合物が分子内環化反応したものであった。また、得られたアクリル樹脂の重量平均分子量が３０万であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１３０℃であった。なお、ここでの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したものであり、Ｔｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定したものである。Then, the obtained copolymer was blended with NaOCH 3 as an additive so that 0.2 wt%. The compound was put into a twin screw extruder (TEX30, manufactured by Nippon Steel Works, Ltd., L / D = 44.5), and nitrogen was purged from the hopper of the twin screw extruder at an amount of 10 L / min. The mixture was kneaded under the conditions of a screw rotation speed of 100 rpm and a raw material (formulation) supply rate of 5 kg / hour. By doing so, a pellet-shaped resin was obtained. And the obtained pellet was vacuum-dried at 80 degreeC for 8 hours. By doing so, an acrylic resin was obtained. In addition, the obtained acrylic resin was a product obtained by intramolecular cyclization reaction of the blend. Moreover, the weight average molecular weight of the obtained acrylic resin was 300,000, and the glass transition temperature (Tg) was 130 degreeC. Here, the weight average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC), and Tg is measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
（ドープ１の調製）
まず、メチレンクロライド３００質量部、及びメタノールとｎ−ブタノールとの混合溶媒（メタノール：ｎ−ブタノール（質量比）＝９：１）４０質量部を入れた溶解タンクに、アクリル系樹脂として、前述の製造方法により製造されたアクリル樹脂を７０質量部、セルロースエステル系樹脂として、セルロースアセテートプロピオネート樹脂（アシル基総置換度：２．７５、アセチル基置換度：０．１９、プロピオニル基置換度：２．５６、Ｍｗ：２０００００）を３０質量部を添加した。すなわち、前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との総量に対する前記アクリル系樹脂の含有率（アクリル系樹脂／アクリル系樹脂＋セルロースエステル系樹脂：Ａ質量％）が、７０質量％である。そして、液温が８０℃になるまで昇温させた後、３時間攪拌した。そうすることによって、樹脂溶液が得られた。その後、攪拌を終了し、液温が４３℃になるまで放置した。そして、得られた樹脂溶液を、濾過精度０．００５ｍｍの濾紙を使用して濾過した。濾過後の樹脂溶液を一晩放置することにより、樹脂溶液中の気泡を脱泡させた。このようにして得られた樹脂溶液を、ドープとして使用して、以下のように、光学フィルムを製造した。(Preparation of dope 1)
First, in the dissolution tank containing 300 parts by mass of methylene chloride and 40 parts by mass of a mixed solvent of methanol and n-butanol (methanol: n-butanol (mass ratio) = 9: 1), an acrylic resin is used as the acrylic resin. The cellulose acetate propionate resin (acyl group total substitution degree: 2.75, acetyl group substitution degree: 0.19, propionyl group substitution degree: 70 parts by mass of the acrylic resin produced by the production method as a cellulose ester resin. 2.56, Mw: 200000) was added in 30 parts by mass. That is, the content of the acrylic resin (acrylic resin / acrylic resin + cellulose ester resin: A mass%) with respect to the total amount of the acrylic resin and the cellulose ester resin is 70 mass%. And after raising the liquid temperature to 80 ° C., the mixture was stirred for 3 hours. By doing so, a resin solution was obtained. Then, stirring was complete | finished and it was left until the liquid temperature became 43 degreeC. Then, the obtained resin solution was filtered using a filter paper having a filtration accuracy of 0.005 mm. Air bubbles in the resin solution were degassed by allowing the resin solution after filtration to stand overnight. The resin solution thus obtained was used as a dope to produce an optical film as follows.
（光学フィルムの製造）
まず、得られたドープの温度を３５℃に、無端ベルト支持体の温度を２５℃に調整した。そして、図１に示すような光学フィルムの製造装置を用い、流延ダイから搬送速度６０ｍ／分の、ステンレス鋼製かつ超鏡面に研磨した金属製のドラムからなる無端ドラム支持体にドープを流延した。そうすることによって、無端ドラム支持体上にウェブを形成し、乾燥させながら搬送した。そして、無端ドラム支持体からウェブをフィルムとして剥離した。その後、剥離したフィルムを、第１延伸装置でＭＤ方向に延伸し、第２延伸装置でＴＤ方向に延伸した。そして、フィルムの両端部を、裁断装置で裁断して除去する。その後、両端部が除去されフィルムを、第３延伸装置でＭＤ方向に延伸した。そして、フィルムを８０００ｍ長に巻き取ることによって、ロール状に巻き取られた光学フィルムが得られた。得られたフィルムの幅は、２３００ｍｍで、厚みは、４０μｍであった。(Manufacture of optical films)
First, the temperature of the obtained dope was adjusted to 35 ° C., and the temperature of the endless belt support was adjusted to 25 ° C. Then, using an optical film manufacturing apparatus as shown in FIG. 1, the dope is applied to an endless drum support made of stainless steel and a metal drum polished to a super mirror surface at a conveyance speed of 60 m / min from the casting die. Extended. By doing so, a web was formed on the endless drum support and conveyed while drying. Then, the web was peeled off as a film from the endless drum support. Thereafter, the peeled film was stretched in the MD direction by the first stretching device, and stretched in the TD direction by the second stretching device. And the both ends of a film are cut and removed with a cutting device. Thereafter, both ends were removed, and the film was stretched in the MD direction with a third stretching device. And the optical film wound up in roll shape was obtained by winding up a film into 8000 m length. The width of the obtained film was 2300 mm and the thickness was 40 μm.
上記製造の際、第１延伸装置及び第３延伸装置での延伸率は、表１に示す延伸率になるように、フィルムの搬送張力等の延伸条件を調整した。具体的には、第１延伸装置での延伸率（第１延伸率）と第３延伸装置での延伸率（第３延伸率）との合計（ＭＤ方向の総延伸率）と、ＭＤ方向の総延伸率に対する第１延伸率の比率（第１延伸率／ＭＤ方向の総延伸率）が表１に示す値になるような延伸率なるように、フィルムの搬送張力等の延伸条件を調整した。第２延伸装置での延伸率は、１０％であった。そして、第１延伸装置内の雰囲気温度を、３５℃に設定し、第１延伸装置内の搬送ローラの温度は、特に制御しなかった。 During the production, the stretching conditions such as the film transport tension were adjusted so that the stretching ratios in the first stretching apparatus and the third stretching apparatus were the stretching ratios shown in Table 1. Specifically, the sum of the stretching ratio (first stretching ratio) in the first stretching apparatus and the stretching ratio (third stretching ratio) in the third stretching apparatus (total stretching ratio in the MD direction), and the MD direction The stretching conditions such as the conveyance tension of the film were adjusted so that the ratio of the first stretching ratio to the total stretching ratio (first stretching ratio / total stretching ratio in the MD direction) was a value as shown in Table 1. . The stretching ratio in the second stretching apparatus was 10%. And the atmospheric temperature in a 1st extending | stretching apparatus was set to 35 degreeC, and the temperature of the conveyance roller in a 1st extending | stretching apparatus was not controlled in particular.
［実施例２〜４、及び比較例１〜４］
第１延伸装置及び第３延伸装置での延伸率を、ＭＤ方向の総延伸率及び第１延伸率／ＭＤ方向の総延伸率が表１に示す値になるような延伸率になるように、フィルムの搬送張力等の延伸条件を変更した以外、実施例１と同様にして、光学フィルムを製造した。[Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4]
The stretching ratio in the first stretching apparatus and the third stretching apparatus is such that the total stretching ratio in the MD direction and the first stretching ratio / total stretching ratio in the MD direction are the stretching ratios as shown in Table 1. An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions such as the film transport tension were changed.
［実施例５］
第１延伸装置内の搬送ローラの温度を、−１５℃に設定したこと以外、実施例２と同様にして、光学フィルムを製造した。[Example 5]
An optical film was produced in the same manner as in Example 2 except that the temperature of the conveying roller in the first stretching apparatus was set to −15 ° C.
［実施例６］
第１延伸装置内の雰囲気温度を、６０℃に設定したこと以外、実施例２と同様にして、光学フィルムを製造した。[Example 6]
An optical film was produced in the same manner as in Example 2 except that the atmospheric temperature in the first stretching apparatus was set to 60 ° C.
［実施例７］
後述するドープ２を用い、第１延伸装置及び第３延伸装置での延伸率を、ＭＤ方向の総延伸率及び第１延伸率／ＭＤ方向の総延伸率が表１に示す値になるような延伸率になるように、フィルムの搬送張力等の延伸条件を変更した以外、実施例１と同様にして、光学フィルムを製造した。[Example 7]
Using the dope 2 described later, the stretching ratio in the first stretching apparatus and the third stretching apparatus is such that the total stretching ratio in the MD direction and the first stretching ratio / total stretching ratio in the MD direction are the values shown in Table 1. An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions such as the conveyance tension of the film were changed so as to obtain a stretching ratio.
（ドープ２の調製）
アクリル系樹脂としての、前述の製造方法により製造されたアクリル樹脂を７０質量部用いる代わりに、３０質量部用い、セルロースエステル系樹脂として、セルロースアセテートプロピオネート樹脂（アシル基総置換度：２．７５、アセチル基置換度：０．１９、プロピオニル基置換度：２．５６、Ｍｗ：２０００００）を３０質量部用いる代わりに、７０質量部用いること以外、ドープ１と同様にして製造した。なお、このドープのＡ質量％（アクリル系樹脂／アクリル系樹脂＋セルロースエステル系樹脂）が、３０質量％である。(Preparation of dope 2)
Instead of using 70 parts by mass of the acrylic resin produced by the above-mentioned production method as an acrylic resin, 30 parts by mass is used, and cellulose acetate propionate resin (acyl group total substitution degree: 2. 75, acetyl group substitution degree: 0.19, propionyl group substitution degree: 2.56, Mw: 200000) Instead of using 30 parts by mass, it was produced in the same manner as Dope 1 except that 70 parts by mass was used. In addition, A mass% (acrylic resin / acrylic resin + cellulose ester resin) of this dope is 30 mass%.
［実施例８］
後述するドープ３を用い、第１延伸装置及び第３延伸装置での延伸率を、ＭＤ方向の総延伸率及び第１延伸率／ＭＤ方向の総延伸率が表１に示す値になるような延伸率になるように、フィルムの搬送張力等の延伸条件を変更した以外、実施例１と同様にして、光学フィルムを製造した。[Example 8]
Using the dope 3 described later, the stretching ratio in the first stretching apparatus and the third stretching apparatus is such that the total stretching ratio in the MD direction and the first stretching ratio / total stretching ratio in the MD direction are the values shown in Table 1. An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions such as the conveyance tension of the film were changed so as to obtain a stretching ratio.
（ドープ３の調製）
アクリル系樹脂としての、前述の製造方法により製造されたアクリル樹脂を７０質量部用いる代わりに、９５質量部用い、セルロースエステル系樹脂として、セルロースアセテートプロピオネート樹脂（アシル基総置換度：２．７５、アセチル基置換度：０．１９、プロピオニル基置換度：２．５６、Ｍｗ：２０００００）を３０質量部用いる代わりに、５質量部用いること以外、ドープ１と同様にして製造した。なお、このドープのＡ質量％（アクリル系樹脂／アクリル系樹脂＋セルロースエステル系樹脂）が、９５質量％である。(Preparation of dope 3)
Instead of using 70 parts by mass of the acrylic resin produced by the above-mentioned production method as an acrylic resin, 95 parts by mass is used, and cellulose acetate propionate resin (acyl group total substitution degree: 2. 75, degree of acetyl group substitution: 0.19, degree of substitution of propionyl group: 2.56, Mw: 200000), except that 5 parts by mass was used instead of 30 parts by mass. In addition, A mass% (acrylic resin / acrylic resin + cellulose ester resin) of this dope is 95 mass%.
［比較例５］
後述するドープ４を用い、第１延伸装置及び第３延伸装置での延伸率を、ＭＤ方向の総延伸率及び第１延伸率／ＭＤ方向の総延伸率が表１に示す値になるような延伸率になるように、フィルムの搬送張力等の延伸条件を変更した以外、実施例１と同様にして、光学フィルムを製造した。[Comparative Example 5]
Using the dope 4 described later, the stretching ratio in the first stretching apparatus and the third stretching apparatus is such that the total stretching ratio in the MD direction and the first stretching ratio / total stretching ratio in the MD direction are the values shown in Table 1. An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions such as the conveyance tension of the film were changed so as to obtain a stretching ratio.
（ドープ４の調製）
アクリル系樹脂としての、前述の製造方法により製造されたアクリル樹脂を７０質量部用いる代わりに、１００質量部用い、セルロースエステル系樹脂を含有しないこと以外、ドープ１と同様にして製造した。なお、このドープのＡ質量％（アクリル系樹脂／アクリル系樹脂＋セルロースエステル系樹脂）が、１００質量％である。(Preparation of dope 4)
Instead of using 70 parts by mass of the acrylic resin produced by the above-described production method as an acrylic resin, 100 parts by mass was used and produced in the same manner as Dope 1 except that it did not contain a cellulose ester resin. In addition, A mass% (acrylic resin / acrylic resin + cellulose ester resin) of this dope is 100 mass%.
［比較例６］
後述するドープ５を用い、第１延伸装置及び第３延伸装置での延伸率を、ＭＤ方向の総延伸率及び第１延伸率／ＭＤ方向の総延伸率が表１に示す値になるような延伸率になるように、フィルムの搬送張力等の延伸条件を変更した以外、実施例１と同様にして、光学フィルムを製造した。[Comparative Example 6]
Using the dope 5 described later, the stretching ratio in the first stretching apparatus and the third stretching apparatus is such that the total stretching ratio in the MD direction and the first stretching ratio / total stretching ratio in the MD direction are the values shown in Table 1. An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions such as the conveyance tension of the film were changed so as to obtain a stretching ratio.
（ドープ５の調製）
アクリル系樹脂としての、前述の製造方法により製造されたアクリル樹脂を７０質量部用いる代わりに、２０質量部用い、セルロースエステル系樹脂として、セルロースアセテートプロピオネート樹脂（アシル基総置換度：２．７５、アセチル基置換度：０．１９、プロピオニル基置換度：２．５６、Ｍｗ：２０００００）を３０質量部用いる代わりに、８０質量部用いること以外、ドープ１と同様にして製造した。なお、このドープのＡ質量％（アクリル系樹脂／アクリル系樹脂＋セルロースエステル系樹脂）が、２０質量％である。(Preparation of dope 5)
Instead of using 70 parts by mass of the acrylic resin produced by the above-described production method as an acrylic resin, 20 parts by mass is used, and cellulose acetate propionate resin (acyl group total substitution degree: 2. 75, acetyl group substitution degree: 0.19, propionyl group substitution degree: 2.56, Mw: 200000), instead of using 30 parts by mass, it was produced in the same manner as Dope 1 except that 80 parts by mass was used. In addition, A mass% (acrylic resin / acrylic resin + cellulose ester resin) of this dope is 20 mass%.
以上のことを含めて、表１にまとめて示す。なお、第１延伸装置での搬送ローラの表面温度を特に制御していない場合は、「−」と示す。
Including the above, it summarizes in Table 1. In addition, when the surface temperature of the conveyance roller in the first stretching apparatus is not particularly controlled, “−” is indicated.
実施例１〜８、及び比較例１〜６について、以下のような評価を行った。 Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated as follows.
（ヘイズ）
まず、得られた光学フィルムのヘイズを、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じて測定した。具体的には、ヘイズメータ（日本電色工業株式会社製のＮＤＨ２０００型）を用いて測定した。そして、測定されたヘイズが、０．１以下であれば、「◎」と評価し、０．１を超え０．３以下であれば、「○」と評価し、０．３を超えれば、「×」と評価した。(Haze)
First, the haze of the obtained optical film was measured according to JIS K7136. Specifically, it measured using the haze meter (NDH2000 type | mold by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). And if the measured haze is 0.1 or less, it is evaluated as “◎”, if it exceeds 0.1 and 0.3 or less, it is evaluated as “◯”, and if it exceeds 0.3, Evaluated as “x”.
（裁断性）
株式会社東洋精機製作所製の軽荷重引き裂き試験機を用いて、得られた光学フィルムを引き裂き、引き裂き面等を目視で確認した。その際、引き裂き面が非常に滑らかで、まっすぐ裂けており、引き裂き面に切粉の発生が確認できなければ、「◎」と評価し、引き裂き面が非常に滑らかで、まっすぐ裂けているものの、引き裂き面に切粉の発生が確認されれば、「○」と評価し、引き裂き面にばりの発生が確認されたり、まっすぐに裂けていなかったり、引き裂き面に多量の切粉の発生が確認されれば、「×」と評価した。(Cutability)
The obtained optical film was torn using a light load tear tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., and the tear surface and the like were visually confirmed. At that time, if the tear surface is very smooth and tears straight, and the generation of chips on the tear surface cannot be confirmed, it is evaluated as `` ◎ '', although the tear surface is very smooth and straight tears, If generation of chips is confirmed on the tear surface, it is evaluated as `` ○ '', and it is confirmed that flash is generated on the tear surface, it is not torn straight, or a large amount of chips is generated on the tear surface. It was evaluated as “×”.
（平面性）
まず、得られた光学フィルム（幅２３００ｍｍ）から、フィルムの長手方向（搬送方向）に２０００ｍｍの長さとなるように切り取った。切り取られたフィルムを、フィルムの表面から３０°をなす位置から目視で観察した。そして、フィルムにしわの存在が確認できなければ、「○」と評価し、しわの存在が確認できるが、光学フィルムとして使用可能な程度のしわ（気にならない程度のしわ）である場合、「△」と評価し、光学フィルムとして使用が困難なしわが確認できる場合は、「×」と評価した。(Flatness)
First, it cut out from the obtained optical film (width 2300mm) so that it might become 2000 mm in the longitudinal direction (conveyance direction) of a film. The cut film was visually observed from a position at 30 ° from the surface of the film. And if the presence of wrinkles in the film cannot be confirmed, it is evaluated as “◯”, and the presence of wrinkles can be confirmed, but if the wrinkles are wrinkles that can be used as optical films (wrinkles that do not matter) When it was evaluated as “Δ” and wrinkles that were difficult to use as an optical film could be confirmed, it was evaluated as “x”.
以下、評価結果を表２に示す。 The evaluation results are shown in Table 2 below.
表１及び表２からわかるように、ドープとして、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを９５：５〜３０：７０の質量比（アクリル系樹脂の含有率Ａが３０〜９５質量％）で含有する樹脂溶液を用い、ＭＤ方向の総延伸率が、Ａ／３＋１０〜Ａ／５＋４０であり、ＭＤ方向の総延伸率に対する第１延伸率の比率が、７０〜９５％である場合（実施例１〜８）は、いずれかを満たさない場合（比較例１〜６）と比較して、耐湿性や耐熱性等を高めるために、アクリル系樹脂をセルロースエステル系樹脂に含有させても、ヘイズ等の透明性、裁断性等の加工性及び平面性に優れた光学フィルムを製造することができる。 As can be seen from Tables 1 and 2, the dope contains acrylic resin and cellulose ester resin in a mass ratio of 95: 5 to 30:70 (acrylic resin content A is 30 to 95% by mass). In the case where the total stretching ratio in the MD direction is A / 3 + 10 to A / 5 + 40 and the ratio of the first stretching ratio to the total stretching ratio in the MD direction is 70 to 95% (Example 1) ~ 8), in order to improve moisture resistance, heat resistance, etc., compared with the case where any one is not satisfied (Comparative Examples 1-6), even if an acrylic resin is contained in a cellulose ester resin, haze etc. An optical film excellent in processability and flatness such as transparency and cutting property can be produced.
本明細書は、上記のように様々な態様の技術を開示しているが、そのうち主な技術を以下に纏める。 The present specification discloses various aspects of the technology as described above, and the main technologies are summarized below.
本発明の一局面は、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを９５：５〜３０：７０の質量比で含有する樹脂溶液を、走行する支持体上に流延して流延膜を形成する流延工程と、前記流延膜をフィルムとして前記支持体から剥離する剥離工程と、剥離されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に延伸する第１延伸工程と、前記第１延伸工程によって延伸されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に垂直な方向に延伸する第２延伸工程と、前記第２延伸工程によって延伸されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に垂直な方向の両端部を裁断して、裁断された端部を除去する裁断工程と、裁断された端部が除去されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に延伸する第３延伸工程とを備え、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率と前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率との合計が、前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との総量に対する前記アクリル系樹脂の含有率をＡ質量％とした場合に、パーセント表示でＡ／３＋１０〜Ａ／５＋４０の範囲内であり、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率が、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率と前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率との合計に対して、７０〜９５％であることを特徴とする光学フィルムの製造方法である。 One aspect of the present invention is to cast a resin solution containing an acrylic resin and a cellulose ester resin at a mass ratio of 95: 5 to 30:70 on a traveling support to form a cast film. A casting process, a peeling process for peeling the cast film from the support as a film, a first stretching process for stretching the peeled film in the transport direction while transporting the peeled film, and the first stretching process. A second stretching step for stretching in a direction perpendicular to the transport direction of the film while transporting the film stretched by the step, and a direction perpendicular to the transport direction of the film while transporting the film stretched by the second stretching step. A cutting process for cutting both ends in a specific direction and removing the cut end, and a third stretching process for drawing in the film transport direction while transporting the film from which the cut end is removed And the total of the film stretching ratio in the first stretching step and the film stretching ratio in the third stretching step is the content of the acrylic resin relative to the total amount of the acrylic resin and the cellulose ester resin. When the ratio is A mass%, it is within the range of A / 3 + 10 to A / 5 + 40 in percentage, and the stretch ratio of the film in the first stretching step is the same as the stretch ratio of the film in the first stretching step and the above It is a manufacturing method of the optical film characterized by being 70 to 95% with respect to the sum total with the draw ratio of the film in the 3rd extending process.
このような構成によれば、耐湿性や耐熱性等を高めるために、アクリル系樹脂をセルロースエステル系樹脂に含有させても、透明性、加工性及び平面性に優れた光学フィルムを製造することができる光学フィルムの製造方法を提供することができる。 According to such a structure, in order to improve moisture resistance, heat resistance, etc., an optical film excellent in transparency, workability, and flatness can be produced even if an acrylic resin is contained in a cellulose ester resin. The manufacturing method of the optical film which can be provided can be provided.
このことは、以下のことによると推察される。 This is presumed to be due to the following.
まず、前記フィルムの搬送方向の総延伸率、すなわち、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率と前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率との合計が、上記範囲内であると、フィルムの白化の発生を抑制しながら、フィルムの強度を向上させることができると考えられる。このことは、まず、延伸が不足した場合、フィルムを構成する樹脂の配向が不充分となるためであると考えられる。また、延伸しすぎると、フィルムを構成する樹脂の種類によって、樹脂の配向の度合いに差が生じ、その差が大きくなるためであると考えられる。すなわち、上記範囲は、フィルムを構成するアクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂との配向をある程度確保しつつ、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂との配向の度合いの差が大きくなりすぎない範囲であると考えられる。 First, when the total stretching ratio in the transport direction of the film, that is, the total of the stretching ratio of the film in the first stretching step and the stretching ratio of the film in the third stretching step is within the above range, the film is whitened. It is considered that the strength of the film can be improved while suppressing the occurrence of the above. This is considered to be because, when stretching is insufficient, the orientation of the resin constituting the film becomes insufficient. Moreover, when extending | stretching too much, it will be because the difference arises in the degree of orientation of resin by the kind of resin which comprises a film, and the difference becomes large. That is, the above range is a range in which the difference in the degree of orientation between the acrylic resin and the cellulose ester resin does not become too large while securing the orientation between the acrylic resin and the cellulose ester resin constituting the film to some extent. it is conceivable that.
よって、前記フィルムの搬送方向の総延伸率を、上記範囲内に規定することによって、耐湿性や耐熱性等を高めるために、アクリル系樹脂をセルロースエステル系樹脂に含有させても、透明性及び加工性を高めることができると考えられる。 Therefore, by specifying the total stretching ratio in the transport direction of the film within the above range, in order to improve moisture resistance, heat resistance, etc., even if an acrylic resin is contained in the cellulose ester resin, transparency and It is thought that workability can be improved.
そして、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率が、上記範囲内であると、得られたフィルムの透明性や加工性を高めたまま、平面性を高めることができると考えられる。このことは、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率を低くしすぎると、前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率が高くなりすぎて、前記第３延伸工程時に、フィルムの搬送方向（長手方向）に延びるしわ（縦しわ）が形成される傾向があるためと考えられる。また、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率を高くしすぎると、前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率が低くなりすぎて、第２延伸工程で形成された、フィルムの搬送方向に垂直な方向（短手方向）に延びるしわ（横しわ）を、第３延伸工程で搬送方向に延伸しても、充分に除去できない傾向があるためと考えられる。 And it is thought that planarity can be improved with the transparency and workability of the obtained film having been improved as the stretch ratio of the film in the first stretching step is within the above range. This means that if the stretch ratio of the film in the first stretching step is too low, the stretch ratio of the film in the third stretching step becomes too high, and the film transport direction (longitudinal direction) during the third stretching step. This is because wrinkles (vertical wrinkles) extending to Moreover, if the stretch ratio of the film in the first stretching step is too high, the stretch ratio of the film in the third stretching step becomes too low, and the film is formed in the second stretching step and is perpendicular to the film transport direction. This is probably because wrinkles (lateral wrinkles) extending in the direction (short direction) tend not to be sufficiently removed even if they are stretched in the transport direction in the third stretching step.
よって、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率を、上記範囲内に規定することに得られたフィルムの透明性や加工性を高めたまま、平面性を高めることができると考えられる。 Therefore, it is considered that the planarity can be improved while improving the transparency and workability of the film obtained by defining the stretching ratio of the film in the first stretching step within the above range.
以上より、耐湿性や耐熱性等を高めるために、アクリル系樹脂をセルロースエステル系樹脂に含有させても、透明性、加工性及び平面性に優れた光学フィルムを製造することができると考えられる。 From the above, it is considered that an optical film excellent in transparency, workability, and flatness can be produced even when an acrylic resin is contained in a cellulose ester resin in order to improve moisture resistance, heat resistance, and the like. .
また、前記光学フィルムの製造方法において、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率と前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率との合計が、前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との総量に対する前記アクリル系樹脂の含有率をＡ質量％とした場合に、パーセント表示でＡ／３＋１５〜Ａ／５＋３０の範囲内であることが好ましい。 Moreover, in the manufacturing method of the said optical film, the sum total of the stretch ratio of the film in the said 1st extending process and the stretch ratio of the film in the said 3rd extending process is with respect to the total amount of the said acrylic resin and the said cellulose-ester resin. When the acrylic resin content is A mass%, it is preferably in the range of A / 3 + 15 to A / 5 + 30 in percent.
このような構成によれば、透明性及び加工性のより優れた光学フィルムを製造することができる。このことは、上記範囲が、フィルムを構成するアクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂との配向をある程度確保しつつ、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂との配向の度合いの差がより大きくなりすぎない範囲であるためと考えられる。 According to such a configuration, an optical film with better transparency and processability can be produced. This is because the above range ensures a certain degree of orientation between the acrylic resin and the cellulose ester resin constituting the film, and the difference in the degree of orientation between the acrylic resin and the cellulose ester resin does not become too large. This is considered to be due to the range.
また、前記光学フィルムの製造方法において、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率が、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率と前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率との合計に対して、８０〜９５％であることが好ましい。 Moreover, in the manufacturing method of the optical film, the stretch ratio of the film in the first stretching step is the sum of the stretch ratio of the film in the first stretching step and the stretch ratio of the film in the third stretching step. It is preferable that it is 80 to 95%.
このような構成によれば、平面性のより優れた光学フィルムを製造することができる。このことは、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率を、上記範囲内に規定することに得られたフィルムの透明性や加工性を高めたまま、平面性をより高めることができることによると考えられる。 According to such a configuration, it is possible to manufacture an optical film having better flatness. This is considered to be due to the fact that the flatness can be further improved while improving the transparency and workability of the film obtained by defining the stretch ratio of the film in the first stretching step within the above range. It is done.
また、前記光学フィルムの製造方法において、前記第１延伸工程における雰囲気温度が、５〜３９℃であることが好ましい。 Moreover, in the manufacturing method of the said optical film, it is preferable that the atmospheric temperature in a said 1st extending | stretching process is 5-39 degreeC.
このような構成によれば、フィルムの強度をより向上させることができ、加工性のより優れた光学フィルムを製造することができる。このことは、前記第１延伸工程で、フィルムを構成する樹脂をより好適に配向することができることによると考えられる。 According to such a configuration, the strength of the film can be further improved, and an optical film with better workability can be produced. This is considered to be because the resin constituting the film can be more suitably oriented in the first stretching step.
また、前記光学フィルムの製造方法において、前記第１延伸工程が、前記剥離工程によって剥離されたフィルムに搬送ローラを接触させながら回転する工程であって、前記搬送ローラの表面温度が、−２０〜０℃であることが好ましい。 Moreover, in the manufacturing method of the optical film, the first stretching step is a step of rotating while bringing the conveying roller into contact with the film peeled by the peeling step, and the surface temperature of the conveying roller is -20 to 20. It is preferably 0 ° C.
このような構成によれば、フィルムの強度をより向上させることができ、加工性のより優れた光学フィルムを製造することができる。このことは、前記第１延伸工程で、フィルムを構成する樹脂をより好適に配向することができることによると考えられる。 According to such a configuration, the strength of the film can be further improved, and an optical film with better workability can be produced. This is considered to be because the resin constituting the film can be more suitably oriented in the first stretching step.
また、本発明の他の一局面は、前記光学フィルムの製造方法によって得られることを特徴とする光学フィルムである。 Another aspect of the present invention is an optical film obtained by the method for producing an optical film.
このような構成によれば、耐湿性や耐熱性等を高めるために、アクリル系樹脂をセルロースエステル系樹脂に含有させた光学フィルムであって、透明性、加工性及び平面性に優れたものが得られる。そして、吸湿性や加工性等に優れているので、大画面化した液晶表示装置用の偏光板の保護フィルムにも容易に適用することできる。また、所望のサイズに容易に裁断することもできる。 According to such a configuration, in order to improve moisture resistance, heat resistance, etc., an optical film containing an acrylic resin in a cellulose ester resin, which has excellent transparency, workability and flatness can get. And since it is excellent in a hygroscopic property, workability, etc., it can apply easily also to the protective film of the polarizing plate for liquid crystal display devices which enlarged the screen. Further, it can be easily cut into a desired size.
また、本発明の他の一局面は、偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも一方の表面上に配置された透明保護フィルムとを備える偏光板であって、前記透明保護フィルムが、前記光学フィルムであることを特徴とする偏光板である。 Another aspect of the present invention is a polarizing plate including a polarizing element and a transparent protective film disposed on at least one surface of the polarizing element, wherein the transparent protective film is the optical film. It is a polarizing plate characterized by being.
このような構成によれば、偏光板の透明保護フィルムとして、耐湿性、耐熱性、透明性、加工性及び平面性に優れた光学フィルムが適用されているので、例えば、大画面化した液晶表示装置用として好適に使用可能な偏光板が得られる。具体的には、大画面化した液晶表示装置用の偏光板であっても、吸湿による変形等が抑制される。また、透明保護フィルムとして、加工性が良好な光学フィルムを用いるので、大きいフィルムを用いても損傷の発生が抑制される。 According to such a configuration, an optical film excellent in moisture resistance, heat resistance, transparency, workability and flatness is applied as the transparent protective film of the polarizing plate. A polarizing plate that can be suitably used for an apparatus is obtained. Specifically, even a polarizing plate for a liquid crystal display device having a large screen can suppress deformation due to moisture absorption. Moreover, since an optical film with favorable workability is used as the transparent protective film, the occurrence of damage is suppressed even when a large film is used.
また、本発明の他の一局面は、液晶セルと、前記液晶セルを挟むように配置された２枚の偏光板とを備える液晶表示装置であって、前記２枚の偏光板のうち少なくとも一方が、前記偏光板であることを特徴とする液晶表示装置である。 Another aspect of the present invention is a liquid crystal display device including a liquid crystal cell and two polarizing plates arranged so as to sandwich the liquid crystal cell, and at least one of the two polarizing plates. Is a liquid crystal display device characterized by being the polarizing plate.
このような構成によれば、耐湿性、耐熱性、透明性、加工性及び平面性に優れた光学フィルムを備えた偏光板を用いるので、大画面化したものであっても、画像表示領域に配置している光学フィルムの不具合の発生が抑制された液晶表示装置を提供することができる。具体的には、例えば、大画面化した液晶表示装置であっても、画像表示領域に配置している光学フィルムの吸湿による変形の発生を抑制することができる。また、光学フィルムの加工性が良好であるので、大画面化した液晶表示装置に適用されるような大きいフィルムであっても、製造時において、光学フィルムの損傷の発生が抑制されるので、大画面化した液晶表示装置を提供することができる。 According to such a configuration, since a polarizing plate provided with an optical film excellent in moisture resistance, heat resistance, transparency, workability, and flatness is used, even if the screen is enlarged, the image display area It is possible to provide a liquid crystal display device in which the occurrence of defects in the optical film disposed is suppressed. Specifically, for example, even a liquid crystal display device with a large screen can suppress the occurrence of deformation due to moisture absorption of the optical film disposed in the image display area. In addition, since the processability of the optical film is good, even a large film that can be applied to a large-screen liquid crystal display device can suppress the occurrence of damage to the optical film during manufacturing. A screened liquid crystal display device can be provided.
本発明によれば、耐湿性や耐熱性等を高めるために、アクリル系樹脂をセルロースエステル系樹脂に含有させても、透明性、加工性及び平面性に優れた光学フィルムを製造することができる光学フィルムの製造方法が提供される。また、前記光学フィルムの製造方法によって得られた光学フィルム、前記光学フィルムを透明保護フィルムとして用いた偏光板、及び前記偏光板を備えた液晶表示装置が提供される。 According to the present invention, an optical film excellent in transparency, workability, and planarity can be produced even when an acrylic resin is contained in a cellulose ester resin in order to improve moisture resistance, heat resistance, and the like. A method for producing an optical film is provided. Moreover, the optical film obtained by the manufacturing method of the said optical film, the polarizing plate which used the said optical film as a transparent protective film, and the liquid crystal display device provided with the said polarizing plate are provided.
前記フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）の総延伸率が低すぎる場合、すなわち、ＭＤ方向の延伸（ＭＤ延伸）が不充分である場合、フィルムの強度が不充分になる傾向がある。このことは、フィルムを構成する樹脂の配向が不充分であるためと考えられる。また、前記フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）の総延伸率が高すぎる場合、すなわち、ＭＤ方向に延伸しすぎた場合、フィルムの白化の発生を抑制できない傾向がある。このことは、フィルムを構成する樹脂の種類、具体的にはアクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とによって、樹脂の配向の度合いに差が生じ、その差が大きくなるためであると考えられる。よって、前記フィルムの搬送方向の総延伸率が、上記範囲内であると、フィルムの白化の発生を抑制しながら、フィルムの強度を向上させることができると考えられる。すなわち、上記範囲は、フィルムを構成するアクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂との配向をある程度確保しつつ、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂との配向の度合いの差が大きくなりすぎない範囲であると考えられる。 When the total stretching ratio in the transport direction (MD direction) of the film is too low, that is, when stretching in the MD direction (MD stretching) is insufficient, the strength of the film tends to be insufficient. This is considered because the orientation of the resin constituting the film is insufficient. Moreover, when the total stretch rate in the conveyance direction (MD direction) of the film is too high , that is, when the film is stretched in the MD direction, there is a tendency that the whitening of the film cannot be suppressed. This is considered to be because a difference occurs in the degree of orientation of the resin depending on the type of resin constituting the film, specifically, an acrylic resin and a cellulose ester resin, and the difference becomes large. Therefore, it is thought that the strength of a film can be improved, suppressing generation | occurrence | production of the whitening of a film that the total extending | stretching ratio of the conveyance direction of the said film is in the said range. That is, the above range is a range in which the difference in the degree of orientation between the acrylic resin and the cellulose ester resin does not become too large while securing the orientation between the acrylic resin and the cellulose ester resin constituting the film to some extent. it is conceivable that.
Claims (8)
前記流延膜をフィルムとして前記支持体から剥離する剥離工程と、
剥離されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に延伸する第１延伸工程と、
前記第１延伸工程によって延伸されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に垂直な方向に延伸する第２延伸工程と、
前記第２延伸工程によって延伸されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に垂直な方向の両端部を裁断して、裁断された端部を除去する裁断工程と、
裁断された端部が除去されたフィルムを搬送しながら、前記フィルムの搬送方向に延伸する第３延伸工程とを備え、
前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率と前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率との合計が、前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との総量に対する前記アクリル系樹脂の含有率をＡ質量％とした場合に、パーセント表示でＡ／３＋１０〜Ａ／５＋４０の範囲内であり、
前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率が、前記第１延伸工程におけるフィルムの延伸率と前記第３延伸工程におけるフィルムの延伸率との合計に対して、７０〜９５％であることを特徴とする光学フィルムの製造方法。A casting step of casting a resin solution containing an acrylic resin and a cellulose ester resin in a mass ratio of 95: 5 to 30:70 on a traveling support to form a casting film;
A peeling step of peeling the cast film from the support as a film;
A first stretching step of stretching the peeled film in the transport direction of the film while transporting the peeled film;
A second stretching step of stretching the film stretched in the first stretching step while stretching the film in a direction perpendicular to the transport direction of the film;
A cutting step of cutting both ends in a direction perpendicular to the transport direction of the film and removing the cut ends while transporting the film stretched by the second stretching step,
A third stretching step of stretching in the transport direction of the film while transporting the film from which the cut ends have been removed,
The sum of the stretch ratio of the film in the first stretching step and the stretch ratio of the film in the third stretching step represents the content of the acrylic resin relative to the total amount of the acrylic resin and the cellulose ester resin as A mass. %, It is within the range of A / 3 + 10 to A / 5 + 40 in percentage,
The stretch ratio of the film in the first stretching step is 70 to 95% with respect to the total of the stretch ratio of the film in the first stretching step and the stretch ratio of the film in the third stretching step. A method for producing an optical film.
前記搬送ローラの表面温度が、−２０〜０℃であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。The first stretching step is a step of rotating while bringing a conveying roller into contact with the film peeled by the peeling step,
The surface temperature of the said conveyance roller is -20-0 degreeC, The manufacturing method of the optical film of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.
前記透明保護フィルムが、請求項６に記載の光学フィルムであることを特徴とする偏光板。A polarizing plate comprising a polarizing element and a transparent protective film disposed on at least one surface of the polarizing element,
The polarizing plate, wherein the transparent protective film is the optical film according to claim 6.
前記２枚の偏光板のうち少なくとも一方が、請求項７に記載の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。A liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and two polarizing plates arranged so as to sandwich the liquid crystal cell,
A liquid crystal display device, wherein at least one of the two polarizing plates is the polarizing plate according to claim 7.
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