JPWO2010055740A1 - Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device - Google Patents

Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device Download PDF

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Abstract

本発明は、高耐熱性であり、脆性を著しく改善した光学フィルムであって、さらに高温環境下の使用においても、長期的に非常に優れた画像表示性を保持する光学フィルム、およびその光学フィルムを使用した液晶表示装置を提供することを目的とし、その目的は、アクリル樹脂（Ａ）、および下記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを含有することを特徴とする光学フィルムによって達成された。【化１】Ａ、Ｂは、炭素数１〜１２の２価の炭化水素基または、水酸基で置換された炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を表す。但しＡ、Ｂは同じでも異なってもよい。The present invention relates to an optical film that has high heat resistance and significantly improved brittleness, and that retains excellent image display properties for a long period of time even when used in a high temperature environment, and the optical film The purpose is to provide a liquid crystal display device using the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) having a repeating unit represented by the following general formula (1) or (2): It was achieved by an optical film characterized by containing A and B each represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms substituted with a hydroxyl group. However, A and B may be the same or different.

Description

本発明は光学フィルムに関し、より詳しくはアクリル樹脂と特定のセルロースエステル樹脂をブレンドすることにより、高耐熱性であり、脆性を著しく改善した光学フィルムに関する。   The present invention relates to an optical film, and more particularly to an optical film having high heat resistance and significantly improved brittleness by blending an acrylic resin and a specific cellulose ester resin.

さらに、該フィルムを用いることにより、長期的に非常に優れた画像表示性を保持する液晶表示装置を提供する。   Furthermore, the present invention provides a liquid crystal display device that retains very good image display properties over the long term by using the film.

液晶表示装置は、液晶テレビやパソコンの液晶ディスプレイ等の用途で、需要が拡大している。通常、液晶表示装置は、透明電極、液晶層、カラーフィルター等をガラス板で挟み込んだ液晶セルと、その両側に設けられた２枚の偏光板で構成されており、それぞれの偏光板は、偏光子（偏光子、偏光フィルムともいう）を２枚の光学フィルム（偏光板保護フィルム）で挟まれた構成となっている。この偏光板保護フィルムとしては、通常、セルローストリアセテートフィルムが用いられている。   The demand for liquid crystal display devices is expanding in applications such as liquid crystal televisions and personal computer liquid crystal displays. In general, a liquid crystal display device is composed of a liquid crystal cell in which a transparent electrode, a liquid crystal layer, a color filter, etc. are sandwiched between glass plates, and two polarizing plates provided on both sides thereof. The optical element (polarizer or polarizing film) is sandwiched between two optical films (polarizing plate protective film). As this polarizing plate protective film, a cellulose triacetate film is usually used.

一方、近年の技術の進歩により、液晶表示装置の大型化が加速するとともに、液晶表示装置の用途が多様化している。例えば、街頭や店頭に設置される大型ディスプレイとしての利用や、デジタルサイネージと呼ばれる表示機器を用いた公共の場における広告用ディスプレイへの利用等が挙げられる。   On the other hand, with the recent advancement of technology, the enlargement of the liquid crystal display device is accelerated, and the use of the liquid crystal display device is diversified. For example, it can be used as a large display installed on a street or in a store, or used as an advertising display in a public place using a display device called digital signage.

このような用途においては、屋外での利用が想定されるため、偏光フィルムの吸湿による劣化が問題になり、偏光板保護フィルムにはより高い耐湿性が求められている。しかしながら、従来用いられているセルローストリアセテートフィルム等のセルロースエステルフィルムでは十分な耐湿性を得ることは困難であり、耐湿性を得る為に厚膜化すると光学的な影響が大きくなるという問題があった。さらには、近年は装置の薄型化も求められているため、偏光板自体が厚くなることも問題となった。   In such an application, since it is assumed to be used outdoors, degradation due to moisture absorption of the polarizing film becomes a problem, and higher moisture resistance is required for the polarizing plate protective film. However, it has been difficult to obtain sufficient moisture resistance with cellulose ester films such as cellulose triacetate films that have been used in the past, and there has been a problem that the optical effect increases when the film thickness is increased to obtain moisture resistance. . Furthermore, in recent years, there has been a demand for thinning the apparatus, so that the thickness of the polarizing plate itself has also become a problem.

一方、低吸湿性の光学フィルム材料として、アクリル樹脂の代表であるポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと略す）は、低吸湿性に加え、優れた透明性や寸法安定性を示すことから、光学フィルムに好適に用いられていた。   On the other hand, polymethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as PMMA), which is a representative of acrylic resin, as an optical film material with low hygroscopicity, exhibits excellent transparency and dimensional stability in addition to low hygroscopicity. It was used suitably for.

しかしながら、上述のように液晶表示装置が大型化し、屋外への用途が拡大したことに伴い、屋外でも映像が十分に認識できるようにするためにバックライトの光量を増加させる必要があるとともに、より過酷な条件下で使用されることとなり、高温下での耐熱性やより長期的な耐熱性が求められることとなった。   However, as the liquid crystal display device is enlarged as described above, and the applications to the outdoors are expanded, it is necessary to increase the amount of light of the backlight so that the image can be fully recognized even outdoors. It was used under harsh conditions, and heat resistance at high temperatures and longer-term heat resistance were required.

しかし、ＰＭＭＡフィルムは、耐熱性に乏しく高温下での使用、長期的な使用などにおいて、形状が変わるという問題が発生した。   However, since the PMMA film has poor heat resistance, there has been a problem that the shape of the PMMA film changes when used at high temperatures or for long-term use.

この問題は、フィルム単体での物性としてだけではなく、このようなフィルムを用いた偏光板、表示装置においても重要な課題であった。すなわち、液晶表示装置において、フィルムの変形に伴い偏光板がカールするため、パネル全体が反ってしまう問題が発生した。   This problem is an important issue not only as a physical property of a single film but also in a polarizing plate and a display device using such a film. That is, in the liquid crystal display device, the polarizing plate curls as the film is deformed, causing a problem that the entire panel is warped.

フィルム変形による問題は、バックライト側でも問題となるが、視認側表面の位置で使用した際にも変形により設計上の位相差が変化してしまうために、視野角の変動や色味の変化が起きるという問題が生じる。   The problem due to film deformation is also a problem on the backlight side, but when used at the position on the viewing side surface, the design phase difference changes due to deformation, so the viewing angle changes and the color changes. The problem arises.

また、アクリル樹脂フィルムは、セルロースエステルフィルム等と比較した場合、割れやすく脆い性質があり、取扱いが困難であり、特に大型の液晶表示装置用の光学フィルムを安定して製造することが困難であった。   In addition, the acrylic resin film is fragile and brittle when compared with a cellulose ester film and the like, and is difficult to handle. In particular, it is difficult to stably produce an optical film for a large liquid crystal display device. It was.

耐湿性および耐熱性を改善するための技術として、アクリル樹脂に耐衝撃性アクリルゴム−メチルメタクリレート共重合体やブチル変性アセチルセルロースを組み合わせた樹脂が提案されている（特許文献１）。   As a technique for improving moisture resistance and heat resistance, a resin in which an acrylic resin is combined with an impact-resistant acrylic rubber-methyl methacrylate copolymer or butyl-modified acetyl cellulose has been proposed (Patent Document 1).

しかしながら、この方法でも十分な脆性の改善は得られず、大型の液晶表示装置に用いられる光学フィルムを製造するためには、取扱い性が十分ではなかった。また、混合された成分によるヘイズも発生し、より高いコントラストが求められる屋外等で使用した場合は、画像のコントラストが低下する問題が発生した。   However, sufficient brittleness improvement cannot be obtained even by this method, and handling properties are not sufficient for producing an optical film used for a large-sized liquid crystal display device. In addition, haze due to the mixed components is also generated, and when used outdoors or the like where higher contrast is required, there is a problem that the contrast of the image is lowered.

従来のセルロースエステルフィルムに対して、可塑剤としてまたは光学性能制御のために比較的低分子量のアクリル樹脂を混合する技術も提案されている（特許文献２）。   A technique of mixing a relatively low molecular weight acrylic resin as a plasticizer or for optical performance control with respect to a conventional cellulose ester film has also been proposed (Patent Document 2).

しかしながら、この目的では、耐湿性を十分に改善できる程度にアクリル樹脂を添加することはない為、やはり十分な耐湿性は得られず、高湿環境下においては偏光板の劣化や光学フィルムの光学値の変化等の問題は解決されることはなかった。   However, for this purpose, the acrylic resin is not added to such an extent that the moisture resistance can be sufficiently improved, so that sufficient moisture resistance cannot be obtained. Problems such as changes in value were not solved.

特許文献３では、比較的分子量の大きいアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を溶融混合した光学フィルムが提案されている。この技術は、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂の相溶性が十分で無い場合があり、汎用性に欠ける技術であった。   Patent Document 3 proposes an optical film obtained by melt-mixing an acrylic resin having a relatively large molecular weight and a cellulose ester resin. This technique is a technique lacking versatility because the compatibility between the acrylic resin and the cellulose ester resin may not be sufficient.

一方、脂肪族ポリエステルをグラフトさせたセルロースエステル樹脂が、優れた光学特性を有するものとして知られている（特許文献４、５）。   On the other hand, a cellulose ester resin grafted with an aliphatic polyester is known to have excellent optical properties (Patent Documents 4 and 5).

特開平５−１１９２１７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-119217 特開２００３−１２８５９号公報JP 2003-12859 A 特開２００８−８８４１７号公報JP 2008-88417 A 特開２００７−１６１３７号公報JP 2007-16137 A 特開２００７−２５４７０７号公報JP 2007-254707 A

本発明の目的は、アクリル樹脂と特定のセルロースエステル樹脂をブレンドすることにより、透明で、高耐熱性であり、脆性を著しく改善した光学フィルムであって、さらに高温環境下の使用においても、長期的に非常に優れた画像表示性を保持する光学フィルム、およびその光学フィルムを使用した液晶表示装置を提供することにある。   An object of the present invention is an optical film that is transparent, highly heat resistant, and has markedly improved brittleness by blending an acrylic resin and a specific cellulose ester resin. In particular, it is an object of the present invention to provide an optical film that retains a very excellent image display property, and a liquid crystal display device using the optical film.

本発明の上記課題は以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

１．アクリル樹脂（Ａ）、および下記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを含有することを特徴とする光学フィルム。   1. An optical film comprising an acrylic resin (A) and a cellulose ester resin (B) having a repeating unit represented by the following general formula (1) or (2).

Ａ、Ｂは、炭素数１〜１２の２価の炭化水素基または、水酸基で置換された炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を表す。但しＡ、Ｂは同じでも異なってもよい。   A and B represent a C1-C12 divalent hydrocarbon group or a C1-C12 divalent hydrocarbon group substituted with a hydroxyl group. However, A and B may be the same or different.

２．前記１記載の光学フィルムを有することを特徴とする偏光板。   2. A polarizing plate comprising the optical film described in 1 above.

３．前記１記載の光学フィルムを有することを特徴とする液晶表示装置。   3. A liquid crystal display device comprising the optical film described in 1 above.

本発明によって、アクリル樹脂と特定のセルロースエステル樹脂をブレンドすることにより、透明で、高耐熱性であり、脆性を著しく改善した光学フィルムであって、さらに高温環境下の使用においても、長期的に非常に優れた画像表示性を保持する光学フィルム、およびその光学フィルムを使用した液晶表示装置を提供することができる。   According to the present invention, by blending an acrylic resin and a specific cellulose ester resin, it is an optical film that is transparent, highly heat resistant, and has markedly improved brittleness. It is possible to provide an optical film having very good image display properties and a liquid crystal display device using the optical film.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.

＜光学フィルム＞
本発明において、「光学フィルム」とは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の各種表示装置に用いられる機能フィルムのことであり、詳しくは液晶表示装置用の偏光板保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、ハードコートフィルム、防眩フィルム、帯電防止フィルム、視野角拡大等の光学補償フィルム等を含む。<Optical film>
In the present invention, the “optical film” is a functional film used for various display devices such as a liquid crystal display, a plasma display, and an organic EL display, and more specifically, a polarizing plate protective film and a retardation film for a liquid crystal display device. , An antireflection film, a brightness enhancement film, a hard coat film, an antiglare film, an antistatic film, an optical compensation film for expanding the viewing angle, and the like.

本発明の光学フィルムは、偏光板保護フィルム（機能性層を付与した偏光板保護フィルムを含む）、および位相差フィルムに好ましく用いられる。   The optical film of the present invention is preferably used for a polarizing plate protective film (including a polarizing plate protective film provided with a functional layer) and a retardation film.

本発明の光学フィルムは、アクリル樹脂（Ａ）、および下記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを含有することを特徴とする。   The optical film of the present invention comprises an acrylic resin (A) and a cellulose ester resin (B) having a repeating unit represented by the following general formula (1) or (2).

（Ａ、Ｂは、炭素数１〜１２の２価の炭化水素基または、水酸基で置換された炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を表す。但しＡ、Ｂは同じでも異なってもよい。）
本発明の光学フィルムは、さらには、その他の樹脂、添加剤、場合によっては、アクリル粒子（Ｃ）を添加することが好ましい結果を生む。(A and B represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms substituted with a hydroxyl group, provided that A and B may be the same or different. Good.)
In the optical film of the present invention, it is preferable to add other resins, additives, and, in some cases, acrylic particles (C).

＜アクリル樹脂（Ａ）＞
本発明に用いられるアクリル樹脂には、メタクリル樹脂も含まれる。樹脂としては特に制限されるものではないが、メチルメタクリレート単位５０〜９９質量％、およびこれと共重合可能な他の単量体単位１〜５０質量％からなるものが好ましい。<Acrylic resin (A)>
The acrylic resin used in the present invention includes a methacrylic resin. Although it does not restrict | limit especially as resin, What consists of 50-99 mass% of methyl methacrylate units and 1-50 mass% of other monomer units copolymerizable with this is preferable.

共重合可能な他の単量体としては、アルキル数の炭素数が２〜１８のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が１〜１８のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β−不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上の単量体を併用して用いることができる。   Other monomers that can be copolymerized include alkyl methacrylates having 2 to 18 carbon atoms, alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms, acrylic acid, methacrylic acid, and the like. Unsaturated group-containing divalent carboxylic acids such as saturated acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, α, β-unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, Maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, glutaric anhydride and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more monomers.

これらの中でも、共重合体の耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやｎ−ブチルアクリレートが特に好ましく用いられる。   Among these, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like are preferable from the viewpoint of thermal decomposition resistance and fluidity of the copolymer. n-Butyl acrylate is particularly preferably used.

本発明の光学フィルムに用いられるアクリル樹脂（Ａ）は、特に光学フィルムとしての脆性の改善およびセルロースエステル樹脂（Ｂ）と相溶した際の透明性の改善の観点で、重量平均分子量（Ｍｗ）が８００００以上１００００００以下が好ましい。   The acrylic resin (A) used in the optical film of the present invention has a weight average molecular weight (Mw) particularly from the viewpoint of improving brittleness as an optical film and improving transparency when it is compatible with the cellulose ester resin (B). Is preferably 80,000 to 1,000,000.

アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１１００００〜６０００００の範囲内であることがさらに好ましく、１１００００〜４０００００の範囲内であることが特に好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin (A) is more preferably in the range of 110000 to 600000, and particularly preferably in the range of 110000 to 400000.

本発明のアクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は以下の通りである。   The weight average molecular weight of the acrylic resin of the present invention can be measured by gel permeation chromatography. The measurement conditions are as follows.

溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝２，８００，０００〜１００迄の１６サンプルによる校正曲線を使用した。１６サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。Solvent: Methylene chloride Column: Shodex K806, K805, K803G (Used by connecting three Showa Denko Co., Ltd.)
Column temperature: 25 ° C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Sciences)
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0ml / min
Calibration curve: Standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corp.) Mw = 2,800,000-100 calibration curves were used. Sixteen samples are preferably used at approximately equal intervals.

本発明におけるアクリル樹脂（Ａ）の製造方法としては、特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系およびアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。   There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the acrylic resin (A) in this invention, You may use any well-known methods, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, block polymerization, or solution polymerization. Here, as a polymerization initiator, a normal peroxide type and an azo type can be used, and a redox type can also be used.

重合温度については、懸濁または乳化重合では３０〜１００℃、塊状または溶液重合では８０〜１６０℃で実施しうる。得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。   Regarding the polymerization temperature, suspension or emulsion polymerization may be performed at 30 to 100 ° C, and bulk or solution polymerization may be performed at 80 to 160 ° C. In order to control the reduced viscosity of the obtained copolymer, polymerization can be carried out using alkyl mercaptan or the like as a chain transfer agent.

本発明に係るアクリル樹脂としては、市販のものも使用することができる。例えば、デルペット６０Ｎ、８０Ｎ（旭化成ケミカルズ（株）製）、ダイヤナールＢＲ５２、ＢＲ８０、ＢＲ８３、ＢＲ８５、ＢＲ８８（三菱レイヨン（株）製）、ＫＴ７５（電気化学工業（株）製）等が挙げられる。アクリル樹脂は２種以上を併用することもできる。   A commercially available thing can also be used as an acrylic resin which concerns on this invention. For example, Delpet 60N, 80N (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), Dianal BR52, BR80, BR83, BR85, BR88 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), KT75 (Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and the like can be mentioned. . Two or more acrylic resins can be used in combination.

＜一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステル樹脂（Ｂ）＞
本発明のセルロースエステル樹脂（Ｂ）は、一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステル樹脂である。<Cellulose ester resin (B) having a repeating unit represented by formula (1) or (2)>
The cellulose ester resin (B) of the present invention is a cellulose ester resin having a repeating unit represented by the general formula (1) or (2).

（Ａ、Ｂは、炭素数１〜１２の２価の炭化水素基または、水酸基で置換された炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を表す。Ａ、Ｂは同じでも異なってもよい。Ａ、Ｂとしては、炭素数２〜６の炭化水素基が好ましい。）
以下にＡの具体例を挙げる。
Ａ−１ −ＣＨ２ＣＨ２−
Ａ−２ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
Ａ−３ −ＣＨ＝ＣＨ−(A and B represent a C1-C12 divalent hydrocarbon group or a C1-C12 divalent hydrocarbon group substituted with a hydroxyl group. A and B may be the same or different. A and B are preferably hydrocarbon groups having 2 to 6 carbon atoms.
Specific examples of A are given below.
A-1-CH 2 CH 2-
A-2 —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —
A-3 -CH = CH-

Ａ−６ −ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−
以下Ｂの具体例を挙げる。
Ｂ−１ −ＣＨ２ＣＨ２−
Ｂ−２ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−A-6 —CH 2 C (CH 3 ) 2 —
Specific examples of B are given below.
B-1 -CH 2 CH 2 -
B-2-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2-

本発明の一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステル樹脂は、未置換の水酸基を有するセルロースエステル樹脂、またはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、フタリル基等のアシル基によってすでに一部の水酸基が置換されているセルロースエステル樹脂の存在下で、多塩基酸またはその無水物と多価アルコールとのエステル化反応、またはＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチドの開環重合、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸の自己縮合、γ−ブチロラクトン、δ−ベレロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン環の開環重合を行わせることによる公知の方法によって得ることができる。   The cellulose ester resin having a repeating unit represented by the general formula (1) or (2) of the present invention is an cellulose ester resin having an unsubstituted hydroxyl group, or an acyl such as an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, or a phthalyl group. An esterification reaction of a polybasic acid or an anhydride thereof with a polyhydric alcohol, or ring-opening polymerization of L-lactide or D-lactide in the presence of a cellulose ester resin in which some of the hydroxyl groups have already been substituted with groups. It can be obtained by a known method by causing self-condensation of L-lactic acid, D-lactic acid, ring-opening polymerization of a lactone ring such as γ-butyrolactone, δ-bererolactone, and ε-caprolactone.

これらの成分は、単独でも２種以上を混合しても反応させることができ、いわゆる繰り返し単位がセルロースエステルにグラフトしたグラフト重合体となる。   These components can be reacted singly or in combination of two or more, so that a graft polymer in which a so-called repeating unit is grafted to a cellulose ester is obtained.

エステル化反応に用いる多塩基酸無水物として、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水フマル酸が挙げられるが特に限定されない。   Examples of the polybasic acid anhydride used in the esterification reaction include, but are not limited to, maleic anhydride, phthalic anhydride, and fumaric anhydride.

エステル化反応に用いることができる多価アルコールとして、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol that can be used for the esterification reaction include glycerin, ethylene glycol, and propylene glycol.

エステル化反応に用いる触媒としては、無触媒で反応をすることもできるが、公知のルイス酸触媒などを用いることができる。使用できる触媒としてはスズ、亜鉛、チタン、ビスマス、ジルコニウム、ゲルマニウム、アンチモン、ナトリウム、カリウム、アルミニウムなどの金属およびその誘導体が挙げられ、特に誘導体については金属有機化合物、炭酸塩、酸化物、ハロゲン化物が好ましい。   As the catalyst used for the esterification reaction, the reaction can be carried out without a catalyst, but a known Lewis acid catalyst or the like can be used. Examples of catalysts that can be used include metals such as tin, zinc, titanium, bismuth, zirconium, germanium, antimony, sodium, potassium, and aluminum, and derivatives thereof. Particularly, the derivatives include metal organic compounds, carbonates, oxides, halides. Is preferred.

具体的にはオクチルスズ、塩化スズ、塩化亜鉛、塩化チタン、アルコキシチタン、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム、三酸化アンチモン、アルキルアルミニウムなどを例示することができる。   Specific examples include octyl tin, tin chloride, zinc chloride, titanium chloride, alkoxy titanium, germanium oxide, zirconium oxide, antimony trioxide, and alkyl aluminum.

また、触媒としてパラトルエンスルホン酸に代表される酸触媒を用いることもできる。また、カルボン酸とアルコールとの脱水反応を促進するためにカルボジイミド、ジメチルアミノピリジンなど公知の化合物を添加してもよい。   Moreover, an acid catalyst typified by p-toluenesulfonic acid can also be used as the catalyst. Moreover, in order to accelerate | stimulate the dehydration reaction of carboxylic acid and alcohol, you may add well-known compounds, such as carbodiimide and dimethylaminopyridine.

この反応は、セルロースエステルおよびその他の反応させる化合物を溶解させることが可能な有機溶媒中における反応によってもよいし、剪断力を付加しながら加熱攪拌が可能なバッチ式ニーダーを用いた反応によるものであってもよいし、一軸あるいは二軸のエクストルーダーを用いた反応によるものであってもよい。   This reaction may be a reaction in an organic solvent capable of dissolving cellulose ester and other compounds to be reacted, or a reaction using a batch kneader capable of heating and stirring while adding a shearing force. It may be by reaction using a uniaxial or biaxial extruder.

本発明の繰り返し単位はセルロースに対して０．５〜１９０質量％の範囲で適宜含有させることができる。   The repeating unit of this invention can be suitably contained in 0.5-190 mass% with respect to a cellulose.

セルロースエステル樹脂の置換度の総和は、適宜選択することができるが、２．２〜３であることが、熱可塑性、熱加工性の点から好ましい。   Although the sum total of the substitution degree of a cellulose-ester resin can be selected suitably, it is preferable from the point of thermoplasticity and heat workability that it is 2.2-3.

本発明のセルロースエステル樹脂において、セルロースの水酸基の一部が、本発明の繰り返し単位以外の脂肪族アシル基により置換されているとき、脂肪族アシル基は、炭素原子数が２〜２０、具体的にはアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、ピバロイル、ヘキサノイル、オクタノイル、ラウロイル、ステアロイル等が挙げられ、アセチル、プロピオニル、ブチリルから選択されることが好ましく、アセチル基とプロピオニル基であることが最も好ましい。   In the cellulose ester resin of the present invention, when a part of the hydroxyl group of cellulose is substituted with an aliphatic acyl group other than the repeating unit of the present invention, the aliphatic acyl group has 2 to 20 carbon atoms, specifically Include acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, valeryl, pivaloyl, hexanoyl, octanoyl, lauroyl, stearoyl, etc., preferably selected from acetyl, propionyl, butyryl, most preferably an acetyl group and a propionyl group. .

この場合の置換度は、アセチル基が置換度０．５〜２．５、プロピオニル基が置換度０．５〜２．８であることが好ましい。   In this case, the substitution degree is preferably 0.5 to 2.5 for the acetyl group and 0.5 to 2.8 for the propionyl group.

本発明の繰り返し単位は、当該部分の数平均分子量として５０〜１００００であり、２００〜５０００が好ましく、３００〜２０００であることが最も好ましい。   The repeating unit of the present invention has a number average molecular weight of 50 to 10,000, preferably 200 to 5,000, and most preferably 300 to 2,000.

なお、当該セルロースエステルが有する繰り返し単位のみの数平均分子量は、エステル化反応する前のセルロースエステル樹脂と反応後のセルロースエステル樹脂をポリスチレン換算したＧＰＣデータまたは、１Ｈ−ＮＭＲ（日本電子製ＪＮＭ−ＥＸ−２７０：溶媒：重塩化メチレン）により比較して求めた。Note that the number average molecular weight of a repeating unit of cellulose ester has is, GPC data cellulose ester resin after reaction with the previous cellulose ester resin to an esterification reaction was in terms of polystyrene or, 1 H-NMR (JEOL JNM- EX-270: solvent: methylene dichloride).

本発明の繰り返し単位をセルロースに導入する際に副反応として、一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するオリゴマー、ポリエステルが生成することあるが、これらの化合物は可塑剤として作用することから精製により必ずしも完全に除去する必要はなくセルロースエステルに含んでもよい。   When the repeating unit of the present invention is introduced into cellulose, an oligomer or polyester having the repeating unit represented by the general formula (1) or (2) may be generated as a side reaction, but these compounds are used as a plasticizer. Since it acts, it does not necessarily need to be completely removed by purification, and may be contained in the cellulose ester.

含有量としてはセルロースエステル樹脂に対して３０質量％であればセルロースエステル樹脂の性質を大きく変化させることは少ない。可塑性の点から、好ましくは０．５〜２０質量％である。   If content is 30 mass% with respect to cellulose-ester resin, there will be little change in the property of cellulose-ester resin. From the viewpoint of plasticity, it is preferably 0.5 to 20% by mass.

これらのオリゴマー、ポリエステルの数平均分子量は、３００〜１００００であり、可塑性の点から好ましくは５００〜８０００である。   These oligomers and polyesters have a number average molecular weight of 300 to 10,000, and preferably 500 to 8,000 from the viewpoint of plasticity.

本発明の光学フィルムは、本発明のセルロースエステル樹脂の溶液流延法、溶融流延製膜法によって製造することができるが、環境適正から溶融流延製膜法によることが好ましい。   The optical film of the present invention can be produced by the solution casting method or melt casting film forming method of the cellulose ester resin of the present invention, but it is preferable to use the melt casting film forming method in view of environmental suitability.

本発明の光学フィルムにおけるアクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）の総質量は、光学フィルムの５５質量％以上であることが好ましく、さらに好ましくは６０質量％以上であり、特に好ましくは、７０質量％以上である。   The total mass of the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) in the optical film of the present invention is preferably 55% by mass or more of the optical film, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more.

＜その他の樹脂＞
本発明の光学フィルムには、アクリル樹脂（Ａ）、および一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステル樹脂（Ｂ）以外の樹脂を含有させてもよい。<Other resins>
The optical film of the present invention may contain a resin other than the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) having a repeating unit represented by the general formula (1) or (2).

その樹脂としては、一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステル樹脂（Ｂ）以外のセルロースエステル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン系樹脂等、通常光学フィルムに使用することができ、アクリル樹脂と相溶性のよいものを適宜含有させることができる。   As the resin, cellulose ester resins other than the cellulose ester resin (B) having a repeating unit represented by the general formula (1) or (2), polyester, polycarbonate, polystyrene resin, etc., are usually used for optical films. It is possible to appropriately contain a material having good compatibility with the acrylic resin.

＜その他の添加剤＞
本発明の光学フィルムには、フィルムに加工性を付与する可塑剤、フィルムの劣化を防止する酸化防止剤、紫外線吸収機能を付与する紫外線吸収剤、フィルムに滑り性を付与する微粒子（マット剤）等の添加剤を含有させることが好ましい。<Other additives>
The optical film of the present invention includes a plasticizer for imparting processability to the film, an antioxidant for preventing deterioration of the film, an ultraviolet absorber for imparting an ultraviolet absorbing function, and fine particles (matting agent) for imparting slipperiness to the film. It is preferable to contain additives such as

〈可塑剤〉
可塑剤としては、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系、あるいはエポキシ系等が挙げられる。<Plasticizer>
Examples of the plasticizer include phthalate ester, fatty acid ester, trimellitic ester, phosphate ester, polyester, and epoxy.

この中で、ポリエステル系とフタル酸エステル系の可塑剤が好ましく用いられる。ポリエステル系可塑剤は、フタル酸ジオクチルなどのフタル酸エステル系の可塑剤に比べて非移行性や耐抽出性に優れるが、可塑化効果や相溶性にはやや劣る。   Of these, polyester and phthalate plasticizers are preferably used. Polyester plasticizers are superior in non-migration and extraction resistance compared to phthalate ester plasticizers such as dioctyl phthalate, but are slightly inferior in plasticizing effect and compatibility.

従って、用途に応じてこれらの可塑剤を選択、あるいは併用することによって、広範囲の用途に適用できる。   Therefore, it can be applied to a wide range of uses by selecting or using these plasticizers according to the use.

ポリエステル系可塑剤は、一価ないし四価のカルボン酸と一価ないし六価のアルコールとの反応物であるが、主に二価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られたものが用いられる。代表的な二価カルボン酸としては、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げられる。   The polyester plasticizer is a reaction product of a monovalent or tetravalent carboxylic acid and a monovalent or hexavalent alcohol, and is mainly obtained by reacting a divalent carboxylic acid with a glycol. . Representative divalent carboxylic acids include glutaric acid, itaconic acid, adipic acid, phthalic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like.

特に、アジピン酸、フタル酸などを用いると可塑化特性に優れたものが得られる。グリコールとしてはエチレン、プロピレン、１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、１，６−ヘキサメチレン、ネオペンチレン、ジエチレン、トリエチレン、ジプロピレンなどのグリコールが挙げられる。これらの二価カルボン酸およびグリコールはそれぞれ単独で、あるいは混合して使用してもよい。   In particular, when adipic acid, phthalic acid or the like is used, those having excellent plasticizing properties can be obtained. Examples of the glycol include glycols such as ethylene, propylene, 1,3-butylene, 1,4-butylene, 1,6-hexamethylene, neopentylene, diethylene, triethylene, and dipropylene. These divalent carboxylic acids and glycols may be used alone or in combination.

このエステル系の可塑剤はエステル、オリゴエステル、ポリエステルの型のいずれでもよく、分子量は１００〜１００００の範囲が良いが、好ましくは６００〜３０００の範囲が、可塑化効果が大きい。末端芳香族ポリエステルであることも好ましい。   The ester plasticizer may be any of ester, oligoester, and polyester types, and the molecular weight is preferably in the range of 100 to 10,000, and preferably in the range of 600 to 3000, which has a large plasticizing effect. A terminal aromatic polyester is also preferred.

さらには、モノペットＳＢ（第一工業製薬（株）製）等の糖エステル化合物を含有させることも好ましい。   Furthermore, it is also preferable to contain a sugar ester compound such as Monopet SB (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

可塑剤の粘度は分子構造や分子量と相関があるが、アジピン酸系可塑剤の場合相溶性、可塑化効率の関係から２００〜５０００ＭＰａ・ｓ（２５℃）の範囲が良い。さらに、いくつかのポリエステル系可塑剤を併用してもかまわない。   The viscosity of the plasticizer has a correlation with the molecular structure and molecular weight, but in the case of an adipic acid type plasticizer, a range of 200 to 5000 MPa · s (25 ° C.) is preferable in view of compatibility and plasticization efficiency. Furthermore, some polyester plasticizers may be used in combination.

可塑剤は本発明の光学フィルム１００質量部に対して、０．５〜３０質量部を添加するのが好ましい。可塑剤の添加量が３０質量部を越えると、表面がべとつくので、実用上好ましくない。   The plasticizer is preferably added in an amount of 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the optical film of the present invention. If the added amount of the plasticizer exceeds 30 parts by mass, the surface becomes sticky, which is not preferable for practical use.

〈酸化防止剤〉
本発明では、酸化防止剤としては、通常知られているものを使用することができる。<Antioxidant>
In this invention, what is generally known can be used as an antioxidant.

特に、ラクトン系、イオウ系、ヒンダードアミン系、フェノール系、二重結合系、リン系化合物のものを好ましく用いることができる。   In particular, lactone, sulfur, hindered amine, phenol, double bond, and phosphorus compounds can be preferably used.

例えば、チバ・ジャパン株式会社から、“ＩｒｇａｆｏｓＸＰ４０”、“ＩｒｇａｆｏｓＸＰ６０”という商品名で市販されているものを含むものが好ましい。   For example, the thing containing what is marketed by the brand name "IrgafosXP40" and "IrgafosXP60" from Ciba Japan KK is preferable.

上記フェノール系化合物としては、２，６−ジアルキルフェノールの構造を有するものが好ましく、例えば、チバ・ジャパン株式会社、“Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６”、“Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０”、（株）ＡＤＥＫＡ“アデカスタブＡＯ−５０”という商品名で市販されているものが好ましい。   The phenolic compound preferably has a 2,6-dialkylphenol structure. For example, Ciba Japan Co., Ltd., “Irganox 1076”, “Irganox 1010”, and ADEKA “ADEKA STAB AO-50” are trade names. And those commercially available.

上記リン系化合物は、例えば、住友化学株式会社から、“ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ”、株式会社ＡＤＥＫＡから“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−２４Ｇ”、“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−３６”および“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ３０１０”、チバ・ジャパン株式会社から“ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ”、堺化学工業株式会社から“ＧＳＹ−Ｐ１０１”という商品名で市販されているものが好ましい。   Examples of the phosphorous compounds are Sumitomo Chemical Co., Ltd., “Sumilizer GP”, ADEKA Co., Ltd., “ADK STAB PEP-24G”, “ADK STAB PEP-36” and “ADK STAB 3010”, Ciba Japan Co., Ltd. “IRGAFOS P-EPQ”, commercially available from Sakai Chemical Industry Co., Ltd. under the trade name “GSY-P101” is preferable.

上記ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、チバ・ジャパン株式会社から、“Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４”および“Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０”、“Ｔｉｎｕｖｉｎ１１１ＦＤＬ”、株式会社ＡＤＥＫＡから“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＬＡ−５２”という商品名で市販されているものが好ましい。   As the hindered amine compound, for example, those commercially available from Ciba Japan Co., Ltd. under the trade names “Tinvin 144” and “Tinvin 770”, “Tinuvin 111 FDL”, and ADEKA Co., Ltd. under the name “ADK STAB LA-52” are preferable. .

上記イオウ系化合物は、例えば、住友化学株式会社から、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＬ−Ｒ”および“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰ−Ｄ”という商品名で市販されているものが好ましい。   The sulfur compound is preferably commercially available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the trade names “Sumilizer TPL-R” and “Sumilizer TP-D”.

上記二重結合系化合物は、住友化学株式会社から、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭ”および“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＳ”という商品名で市販されているものが好ましい。   The above-mentioned double bond type compounds are preferably those commercially available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the trade names “Sumilizer GM” and “Sumilizer GS”.

さらに、酸捕捉剤として米国特許第４，１３７，２０１号明細書に記載されているような、エポキシ基を有する化合物を含有させることも可能である。   Furthermore, it is possible to contain a compound having an epoxy group as described in US Pat. No. 4,137,201 as an acid scavenger.

これらの酸化防止剤等は、再生使用される際の工程に合わせて適宜添加する量が決められるが、一般には、フィルムの主原料である樹脂に対して、０．０５〜２０質量％、好ましくは０．１〜１質量％の範囲で添加される。   The amount of these antioxidants and the like to be appropriately added is determined in accordance with the process at the time of recycling, but generally 0.05 to 20% by mass, preferably with respect to the resin as the main raw material of the film Is added in the range of 0.1 to 1% by mass.

これらの酸化防止剤は、一種のみを用いるよりも数種の異なった系の化合物を併用することで相乗効果を得ることができる。例えば、ラクトン系、リン系、フェノール系および二重結合系化合物の併用は好ましい。   These antioxidants can obtain a synergistic effect by using several different types of compounds in combination rather than using only one kind. For example, the combined use of lactone, phosphorus, phenol and double bond compounds is preferred.

〈着色剤〉
本発明においては、着色剤を使用することが好ましい。着色剤と言うのは染料や顔料を意味するが、本発明では、液晶画面の色調を青色調にする効果またはイエローインデックスの調整、ヘイズの低減を有するものを指す。<Colorant>
In the present invention, it is preferable to use a colorant. The colorant means a dye or a pigment. In the present invention, the colorant means an effect of making the color tone of a liquid crystal screen blue, adjusting the yellow index, and reducing haze.

着色剤としては各種の染料、顔料が使用可能だが、アントラキノン染料、アゾ染料、フタロシアニン顔料などが有効である。   Various dyes and pigments can be used as the colorant, but anthraquinone dyes, azo dyes, phthalocyanine pigments and the like are effective.

〈紫外線吸収剤〉
本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。高分子型の紫外線吸収剤としてもよい。<Ultraviolet absorber>
Although the ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, nickel complex compounds, inorganic powders Examples include the body. It is good also as a polymer type ultraviolet absorber.

〈マット剤〉
本発明では、フィルムの滑り性を付与するためにマット剤を添加することが好ましい。<Matting agent>
In the present invention, it is preferable to add a matting agent in order to impart film slipperiness.

本発明で用いられるマット剤としては、得られるフィルムの透明性を損なうことがなく、溶融時の耐熱性があれば無機化合物または有機化合物どちらでもよく、例えば、タルク、マイカ、ゼオライト、ケイソウ土、焼成珪成土、カオリン、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、クレー、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ガラスフレーク、ミルドファイバー、ワラストナイト、窒化ホウ素、炭化ホウ素、ホウ化チタン、炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭化ケイ素、炭化アルミニウム、炭化チタン、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化チタン、ホワイトカーボンなどが挙げられる。これらのマット剤は、単独でも二種以上併用しても使用できる。   As the matting agent used in the present invention, any inorganic compound or organic compound may be used as long as it has heat resistance at the time of melting without impairing the transparency of the obtained film. For example, talc, mica, zeolite, diatomaceous earth, Calcined siliceous clay, kaolin, sericite, bentonite, smectite, clay, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, glass flakes, milled fiber, wollastonite, boron nitride, boron carbide, titanium boride, magnesium carbonate, Heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminosilicate, alumina, silica, zinc oxide, titanium dioxide, iron oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, water Magnesium oxide Beam, calcium sulfate, barium sulfate, silicon carbide, aluminum carbide, titanium carbide, aluminum nitride, silicon nitride, titanium nitride, and white carbon. These matting agents can be used alone or in combination of two or more.

粒径や形状（例えば針状と球状など）の異なる粒子を併用することで高度に透明性と滑り性を両立させることもできる。   By using particles having different particle sizes and shapes (for example, acicular and spherical), both transparency and slipperiness can be made highly compatible.

これらの中でも、セルロースエステルと屈折率が近いので透明性（ヘイズ）に優れる二酸化珪素が特に好ましく用いられる。   Among these, silicon dioxide is particularly preferably used since it has a refractive index close to that of cellulose ester and is excellent in transparency (haze).

二酸化珪素の具体例としては、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖ、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００、ＮＡＸ５０（以上日本アエロジル（株）製）、シーホスターＫＥＰ−１０、シーホスターＫＥＰ−３０、シーホスターＫＥＰ−５０（以上、株式会社日本触媒製）、サイロホービック１００（富士シリシア製）、ニップシールＥ２２０Ａ（日本シリカ工業製）、アドマファインＳＯ（アドマテックス製）等の商品名を有する市販品などが好ましく使用できる。   Specific examples of silicon dioxide include Aerosil 200V, Aerosil R972V, Aerosil R972, R974, R812, 200, 300, R202, OX50, TT600, NAX50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Sea Hoster KEP-10, Sea Hoster KEP- 30, Seahoster KEP-50 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Silo Hovic 100 (manufactured by Fuji Silysia), nip seal E220A (manufactured by Nippon Silica Industry), Admafine SO (manufactured by Admatechs), etc. Goods etc. can be preferably used.

粒子の形状としては、不定形、針状、扁平、球状等特に制限なく使用できるが、特に球状の粒子を用いると得られるフィルムの透明性が良好にできるので好ましい。   The shape of the particles can be used without particular limitation, such as indefinite shape, needle shape, flat shape, spherical shape, etc. However, the use of spherical particles is particularly preferable because the transparency of the resulting film can be improved.

粒子の大きさは、可視光の波長に近いと光が散乱し、透明性が悪くなるので、可視光の波長より小さいことが好ましく、さらに可視光の波長の１／２以下であることが好ましい。粒子の大きさが小さすぎると滑り性が改善されない場合があるので、８０ｎｍから１８０ｎｍの範囲であることが特に好ましい。   When the particle size is close to the wavelength of visible light, light is scattered and the transparency is deteriorated. Therefore, the particle size is preferably smaller than the wavelength of visible light, and more preferably ½ or less of the wavelength of visible light. . If the size of the particles is too small, the slipperiness may not be improved, so the range of 80 nm to 180 nm is particularly preferable.

なお、粒子の大きさとは、粒子が１次粒子の凝集体の場合は凝集体の大きさを意味する。また、粒子が球状でない場合は、その投影面積に相当する円の直径を意味する。   The particle size means the size of the aggregate when the particle is an aggregate of primary particles. Moreover, when a particle is not spherical, it means the diameter of a circle corresponding to the projected area.

上記本発明のセルロースエステル中の安定化剤は、少なくとも１種以上選択出来、添加する量は、セルロースエステルの質量に対して、安定化剤の添加量は０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、より好ましくは０．００５質量％以上３質量％以下であり、さらに好ましくは０．０１質量％以上０．８質量％以下である。   At least one or more stabilizers in the cellulose ester of the present invention can be selected, and the amount to be added is 0.001% by mass to 5% by mass with respect to the mass of the cellulose ester. More preferably, it is 0.005 mass% or more and 3 mass% or less, More preferably, it is 0.01 mass% or more and 0.8 mass% or less.

〈アクリル粒子（Ｃ）〉
本発明の光学フィルムは、アクリル粒子（Ｃ）を含有することができる。<Acrylic particles (C)>
The optical film of the present invention can contain acrylic particles (C).

本発明に係るアクリル粒子（Ｃ）とは、前記アクリル樹脂（Ａ）およびセルロースエステル樹脂（Ｂ）を相溶状態で含有する光学フィルム中に粒子の状態（非相溶状態ともいう）で存在するアクリル成分を表す。   The acrylic particles (C) according to the present invention are present in the state of particles (also referred to as incompatible state) in the optical film containing the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) in a compatible state. Represents an acrylic component.

上記アクリル粒子（Ｃ）は、例えば、作製した光学フィルムを所定量採取し、溶媒に溶解させて攪拌し、充分に溶解・分散させたところで、アクリル粒子（Ｃ）の平均粒子径未満の孔径を有するＰＴＦＥ製のメンブレンフィルターを用いて濾過し、濾過捕集された不溶物の重さが、光学フィルムに添加したアクリル粒子（Ｃ）の９０質量％以上あることが好ましい。   The acrylic particles (C) are obtained, for example, by collecting a predetermined amount of the produced optical film, dissolving it in a solvent, stirring, and sufficiently dissolving / dispersing it, so that the pore diameter is less than the average particle diameter of the acrylic particles (C). It is preferable that the weight of the insoluble matter filtered and collected using the PTFE membrane filter is 90% by mass or more of the acrylic particles (C) added to the optical film.

本発明に用いられるアクリル粒子（Ｃ）は特に限定されるものではないが、２層以上の層構造を有するアクリル粒子（Ｃ）であることが好ましく、特に下記多層構造アクリル系粒状複合体であることが好ましい。   The acrylic particles (C) used in the present invention are not particularly limited, but are preferably acrylic particles (C) having a layer structure of two or more layers, particularly the following multilayer structure acrylic granular composite. It is preferable.

本発明のアクリル粒子としては、市販のものも使用することができる。例えば、メタブレンＷ−３４１（Ｃ１）（三菱レイヨン（株）製）、ケミスノーＭＲ−２Ｇ（Ｃ２）、ＭＳ−３００Ｘ（綜研化学（株）製）、カネエース（鐘淵化学工業（株）製）、パラロイド（呉羽化学工業（株）製）、アクリロイド（ロームアンドハース（株）製）、スタフィロイド（ガンツ化成工業（株）製）およびパラペットＳＡ（クラレ（株）製）等を挙げることができる。   A commercially available thing can also be used as an acrylic particle of this invention. For example, Metabrene W-341 (C1) (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Chemisnow MR-2G (C2), MS-300X (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), Kane Ace (manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.), Paraloid (manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.), Acryloid (manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.), Staphyloid (manufactured by Ganz Kasei Kogyo Co., Ltd.), Parapet SA (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

本発明の光学フィルムにおいて、該フィルムを構成する樹脂の総質量に対して、０．５〜３０質量％のアクリル粒子（Ｃ）を含有することができ、１．０〜１５質量％の範囲で含有することがさらに好ましい。   In the optical film of the present invention, 0.5 to 30% by mass of acrylic particles (C) can be contained with respect to the total mass of the resin constituting the film, and in the range of 1.0 to 15% by mass. It is more preferable to contain.

＜光学フィルムの物性＞
本発明においては、脆性の指標としては、「延性破壊が起こらない光学フィルム」であるかどうかという基準により判断することができる。延性破壊が起こらない、脆性が改善された光学フィルムを得ることで、大型の液晶表示装置用の偏光板を作成する際にも、製造時の破断や割れが発生せず、取扱い性に優れた光学フィルムとすることができる。<Physical properties of optical film>
In the present invention, the brittleness index can be determined based on a criterion of whether or not it is “an optical film in which ductile fracture does not occur”. By obtaining an optical film with improved brittleness that does not cause ductile fracture, even when creating a polarizing plate for a large-sized liquid crystal display device, breakage and cracking during production do not occur, and handling is excellent. It can be an optical film.

ここで、延性破壊とは、ある材料が有する強度よりも、大きな応力が作用することで生じる破断のことであり、最終破断までに材料の著しい伸びや絞りを伴う破壊と定義される。   Here, the ductile fracture is a fracture caused by applying a stress larger than the strength of a certain material, and is defined as a fracture accompanied by significant elongation or drawing of the material until the final fracture.

本発明では、「延性破壊が起こらない光学フィルム」であるか否かは、フィルムを２つに折り曲げるような大きな応力を作用させても破断等の破壊がみられないことにより評価するものとする。（この評価は耐折度と呼ばれる。）
このような大きな応力が加えられても延性破壊が起こらない光学フィルムであれば、大型化された液晶表示装置用の偏光板保護フィルムとして用いられた場合であっても製造時の破断等の問題を十分に低減することが可能となり、さらに、一度貼り合わされた後に再度引き剥がして光学フィルムを使用する場合においても、破断が発生せず、光学フィルムの薄型化へも十分に対応可能である。In the present invention, whether or not it is “an optical film that does not cause ductile fracture” is evaluated based on the fact that no breakage or the like is observed even when a large stress is applied such that the film is folded in two. . (This evaluation is called folding resistance.)
Even if it is used as a polarizing plate protective film for a large-sized liquid crystal display device, if it is an optical film that does not cause ductile fracture even when such a large stress is applied, problems such as breakage during production Furthermore, even when the optical film is used after being peeled off after being pasted once, no breakage occurs and the optical film can be sufficiently reduced in thickness.

耐折度は５０〜１００回であれば、大型化された液晶表示装置用の偏光板保護フィルムとして用いられた場合であっても製造時の破断等の問題を十分に低減することが可能となり、さらに、一度貼り合わされた後に再度引き剥がして光学フィルムを使用する場合においても、破断が発生せず、光学フィルムの薄型化へも十分に対応可能である。   If the folding resistance is 50 to 100 times, it is possible to sufficiently reduce problems such as breakage during production even when used as a polarizing plate protective film for a large-sized liquid crystal display device. Furthermore, even when the optical film is used after being pasted once and then peeled off again, no breakage occurs, and the optical film can be sufficiently reduced in thickness.

本発明においては、耐熱性の指標として、張力軟化点を用いる。液晶表示装置が大型化され、バックライト光源の輝度が益々高くなっていることに加え、デジタルサイネージ等の屋外用途への利用により、より高い輝度が求められていることから、光学フィルムはより高温の環境下での使用に耐えられることが求められているが、張力軟化点が、１０５℃〜１４５℃であれば、十分な耐熱性を示すものと判断できる。   In the present invention, the tension softening point is used as an index of heat resistance. In addition to the increasing size of liquid crystal display devices and the increasing brightness of backlight light sources, the use of digital signage and other outdoor applications demands higher brightness. However, if the tension softening point is 105 ° C. to 145 ° C., it can be determined that sufficient heat resistance is exhibited.

特に１１０℃〜１３０℃に制御することがより好ましい。張力軟化点が１０５℃未満だと、バックライト光源が発する熱量に耐え切れず、フィルムが変形したり、光漏れが生じやすくなる。またアクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）を相溶状態で含有したような構成では１４５℃までしか確認できていない。そのため、張力軟化点は１０５℃〜１４５℃が適当である。   In particular, it is more preferable to control to 110 ° C to 130 ° C. When the tension softening point is less than 105 ° C., the heat generated by the backlight light source cannot be withstood, and the film is likely to be deformed or light leakage is likely to occur. In addition, in the configuration in which the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are contained in a compatible state, only 145 ° C. can be confirmed. For this reason, the tension softening point is suitably from 105 ° C to 145 ° C.

光学フィルムの張力軟化点を示す温度の具体的な測定方法としては、例えば、テンシロン試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、ＲＴＣ−１２２５Ａ）を用いて、光学フィルムを１２０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、１０Ｎの張力で引っ張りながら３０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温を続け、９Ｎになった時点での温度を３回測定し、その平均値により求めることができる。   As a specific measuring method of the temperature indicating the tension softening point of the optical film, for example, the optical film is cut out at 120 mm (length) × 10 mm (width) using a Tensilon tester (ORIENTEC, RTC-1225A). The temperature can be raised at a rate of 30 ° C./min while pulling with a tension of 10 N, and the temperature at the time when the pressure reaches 9 N is measured three times, and the average value can be obtained.

また、耐熱性の観点では、光学フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上であることが好ましい。より好ましくは１２０℃以上である。特に好ましくは１５０℃以上である。   From the viewpoint of heat resistance, the optical film preferably has a glass transition temperature (Tg) of 110 ° C. or higher. More preferably, it is 120 ° C. or higher. Especially preferably, it is 150 degreeC or more.

なお、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７型）を用いて、昇温速度２０℃分で測定し、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に従い求めた中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）である。   The glass transition temperature referred to here is an intermediate point determined according to JIS K7121 (1987), measured using a differential scanning calorimeter (DSC-7 model, manufactured by Perkin Elmer) at a heating rate of 20 ° C. Glass transition temperature (Tmg).

本発明における光学フィルムの透明性を判断する指標としては、ヘイズ値（濁度）を用いる。特に屋外で用いられる液晶表示装置においては、明るい場所でも十分な輝度や高いコントラストが得られることが求められる為、ヘイズ値は１．０％以下であることが必要とされ、０．５％以下であることがさらに好ましい。   As an index for judging the transparency of the optical film in the present invention, haze value (turbidity) is used. In particular, liquid crystal display devices used outdoors are required to have sufficient brightness and high contrast even in a bright place. Therefore, the haze value is required to be 1.0% or less, and 0.5% or less. More preferably.

通常使用される条件において、寸法変化率（％）が０．５％未満であれば、十分な低吸湿性を示す光学フィルムであると評価できる。さらに、０．３％未満であることが好ましい。   If the dimensional change rate (%) is less than 0.5% under the conditions normally used, it can be evaluated as an optical film exhibiting sufficiently low hygroscopicity. Furthermore, it is preferable that it is less than 0.3%.

また、本発明の光学フィルムは、フィルム面内の直径５μｍ以上の欠点が１個／１０ｃｍ四方以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５個／１０ｃｍ四方以下、一層好ましくは０．１個／１０ｃｍ四方以下である。   In the optical film of the present invention, it is preferable that the number of defects in a film plane of 5 μm or more is 1/10 cm square or less. More preferably, it is 0.5 piece / 10 cm square or less, more preferably 0.1 piece / 10 cm square or less.

ここで欠点の直径とは、欠点が円形の場合はその直径を示し、円形でない場合は欠点の範囲を下記方法により顕微鏡で観察して決定し、その最大径（外接円の直径）とする。   Here, the diameter of the defect indicates the diameter when the defect is circular, and when the defect is not circular, the range of the defect is determined by observing with a microscope by the following method, and the maximum diameter (diameter of circumscribed circle) is determined.

欠点の範囲は、欠点が気泡や異物の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の透過光で観察したときの影の大きさである。欠点が、ロール傷の転写や擦り傷など、表面形状の変化の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の反射光で観察して大きさを確認する。   The range of the defect is the size of the shadow when the defect is observed with the transmitted light of the differential interference microscope when the defect is a bubble or a foreign object. When the defect is a change in the surface shape, such as transfer of a roll flaw or an abrasion, the size is confirmed by observing the defect with the reflected light of a differential interference microscope.

なお、反射光で観察する場合に、欠点の大きさが不明瞭であれば、表面にアルミや白金を蒸着して観察する。   In addition, when observing with reflected light, if the size of the defect is unclear, aluminum or platinum is deposited on the surface for observation.

このような欠点頻度にて表される品位に優れたフィルムを生産性よく得るには、ポリマー溶液を流延直前に高精度濾過することや、流延機周辺のクリーン度を高くすること、また、流延後の乾燥条件を段階的に設定し、効率よくかつ発泡を抑えて乾燥させることが有効である。   In order to obtain a film excellent in the quality expressed by such a defect frequency with high productivity, it is necessary to filter the polymer solution with high precision immediately before casting, to increase the cleanliness around the casting machine, It is effective to set the drying conditions after casting stepwise, and to dry efficiently while suppressing foaming.

欠点の個数が１個／１０ｃｍ四方より多いと、例えば後工程での加工時などでフィルムに張力がかかると、欠点を基点としてフィルムが破断して生産性が低下する場合がある。また、欠点の直径が５μｍ以上になると、偏光板観察などにより目視で確認でき、光学部材として用いたとき輝点が生じる場合がある。   When the number of defects is greater than 1/10 cm square, for example, when the film is tensioned during processing in a later process, the film may break with the defects as a starting point, and productivity may decrease. Moreover, when the diameter of a defect becomes 5 micrometers or more, it can confirm visually by polarizing plate observation etc., and when used as an optical member, a bright spot may arise.

また、目視で確認できない場合でも、該フィルム上にハードコート層などを形成したときに、塗剤が均一に形成できず欠点（塗布抜け）となる場合がある。ここで、欠点とは、溶液製膜の乾燥工程において溶媒の急激な蒸発に起因して発生するフィルム中の空洞（発泡欠点）や、製膜原液中の異物や製膜中に混入する異物に起因するフィルム中の異物（異物欠点）を言う。   Moreover, even when it cannot be visually confirmed, when a hard coat layer or the like is formed on the film, the coating agent may not be formed uniformly, resulting in a defect (missing coating). Here, the defect is a void in the film (foaming defect) generated due to the rapid evaporation of the solvent in the drying process of the solution casting, a foreign matter in the film forming stock solution, or a foreign matter mixed in the film forming. This refers to the foreign matter (foreign matter defect) in the film.

また、本発明の光学フィルムは、ＪＩＳ−Ｋ７１２７−１９９９に準拠した測定において、少なくとも一方向の破断伸度が、１０％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上である。   In the measurement according to JIS-K7127-1999, the optical film of the present invention preferably has a breaking elongation in at least one direction of 10% or more, more preferably 20% or more.

破断伸度の上限は特に限定されるものではないが、現実的には２５０％程度である。破断伸度を大きくするには異物や発泡に起因するフィルム中の欠点を抑制することが有効である。   The upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but is practically about 250%. In order to increase the elongation at break, it is effective to suppress defects in the film caused by foreign matter and foaming.

本発明の光学フィルムは、その全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９３％以上である。また、現実的な上限としては、９９％程度である。   The optical film of the present invention preferably has a total light transmittance of 90% or more, more preferably 93% or more. Moreover, as a realistic upper limit, it is about 99%.

かかる全光線透過率にて表される優れた透明性を達成するには、可視光を吸収する添加剤や共重合成分を導入しないようにすることや、ポリマー中の異物を高精度濾過により除去し、フィルム内部の光の拡散や吸収を低減させることが有効である。   In order to achieve excellent transparency expressed by such total light transmittance, it is necessary not to introduce additives and copolymerization components that absorb visible light, or to remove foreign substances in the polymer by high-precision filtration. It is effective to reduce the diffusion and absorption of light inside the film.

本発明の光学フィルムは、上記のような物性を満たしていれば、大型の液晶表示装置や屋外用途の液晶表示装置用の偏光板保護フィルムとして特に好ましく用いることができる。   The optical film of the present invention can be particularly preferably used as a polarizing plate protective film for a large-sized liquid crystal display device or a liquid crystal display device for outdoor use as long as the above physical properties are satisfied.

＜光学フィルムの製造方法＞
光学フィルムの製造方法の例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。<Method for producing optical film>
Although the example of the manufacturing method of an optical film is demonstrated, this invention is not limited to this.

本発明の光学フィルムの製造方法としては、通常のインフレーション法、Ｔ−ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルジョン法、ホットプレス法等の製造法が使用できるが、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制などの観点から流延法による溶液流延製膜法、溶融流延製膜法が好ましい。ここでは、溶液流延法について述べる。   As the method for producing the optical film of the present invention, the usual inflation method, T-die method, calendar method, cutting method, casting method, emulsion method, hot press method and the like can be used. From the viewpoint of suppression of defects and suppression of optical defects such as die line, a solution casting film forming method and a melt casting film forming method by a casting method are preferable. Here, the solution casting method will be described.

（有機溶媒）
本発明の光学フィルムを溶液流延法で製造する場合のドープを形成するのに有用な有機溶媒は、アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）およびその他の添加剤を同時に溶解するものであれば制限なく用いることができる。(Organic solvent)
The organic solvent useful for forming the dope when the optical film of the present invention is produced by the solution casting method is one that simultaneously dissolves the acrylic resin (A), the cellulose ester resin (B), and other additives. It can be used without any limitation.

例えば、塩素系有機溶媒としては、塩化メチレン、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができ、塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトンを好ましく使用し得る。   For example, as the chlorinated organic solvent, methylene chloride, as the non-chlorinated organic solvent, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro- Examples include 2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, and nitroethane. Methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate and acetone can be preferably used.

ドープには、上記有機溶媒の他に、１〜４０質量％の炭素原子数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高くなるとウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、アルコールの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒系でのアクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）の溶解を促進する役割もある。   In addition to the organic solvent, the dope preferably contains 1 to 40% by mass of a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms. When the ratio of alcohol in the dope increases, the web gels and peeling from the metal support becomes easy. When the ratio of alcohol is small, acrylic resin (A) and cellulose ester in non-chlorine organic solvent system. There is also a role of promoting dissolution of the resin (B).

特に、メチレンクロライド、および炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有する溶媒に、アクリル樹脂（Ａ）と、セルロースエステル樹脂（Ｂ）は、少なくとも計１５〜４５質量％溶解させたドープ組成物であることが好ましい。   In particular, the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) in a solvent containing methylene chloride and a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms are at least 15 to 45% by mass in total. A dissolved dope composition is preferred.

炭素原子数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールを挙げることができる。これらの内ドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性もよいこと等からエタノールが好ましい。   Examples of the linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, and tert-butanol. Ethanol is preferred because of the stability of these dopes, the relatively low boiling point, and good drying properties.

以下、本発明の光学フィルムの好ましい製膜方法について説明する。   Hereinafter, the preferable film forming method of the optical film of the present invention will be described.

１）溶解工程
アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）に対する良溶媒を主とする有機溶媒に、溶解釜中で該アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）その他の添加剤を攪拌しながら溶解しドープを形成する工程、あるいは該アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、その他の添加剤溶液を混合して主溶解液であるドープを形成する工程である。1) Dissolution process The acrylic resin (A), cellulose ester resin (B) and other additives are stirred in an organic solvent mainly composed of a good solvent for the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B). It is a step of forming a dope as a main solution by mixing the acrylic resin (A), cellulose ester resin (B), and other additive solutions.

アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）の溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平９−９５５４４号公報、特開平９−９５５５７号公報、または特開平９−９５５３８号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平１１−２１３７９号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法を用いることができるが、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好ましい。   For dissolving the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B), a method performed at normal pressure, a method performed below the boiling point of the main solvent, a method performed under pressure above the boiling point of the main solvent, JP-A-9-95544 Various dissolution methods such as a method of performing a cooling dissolution method as described in JP-A-9-95557 or JP-A-9-95538, a method of performing at a high pressure as described in JP-A-11-21379, and the like. Although it can be used, a method in which pressure is applied at a temperature equal to or higher than the boiling point of the main solvent is particularly preferable.

溶解中または後のドープに添加剤を加えて溶解および分散した後、濾材で濾過し、脱泡して送液ポンプで次工程に送る。   After the additive is added to the dope during or after dissolution, the dope is dissolved and dispersed, filtered through a filter medium, defoamed, and sent to the next step with a liquid feed pump.

濾過は捕集粒子径０．５〜５μｍで、かつ濾水時間１０〜２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材を用いることが好ましい。   It is preferable to use a filter medium having a collected particle diameter of 0.5 to 5 μm and a drainage time of 10 to 25 sec / 100 ml.

この方法では、粒子分散時に残存する凝集物や主ドープ添加時発生する凝集物を、捕集粒子径０．５〜５μｍで、かつ濾水時間１０〜２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材を用いることで凝集物だけ除去できる。   In this method, the aggregate remaining at the time of particle dispersion and the aggregate generated when the main dope is added are aggregated by using a filter medium having a collected particle diameter of 0.5 to 5 μm and a drainage time of 10 to 25 sec / 100 ml. Can only be removed.

返材とは、光学フィルムを細かく粉砕した物で、光学フィルムを製膜するときに発生する、フィルムの両サイド部分を切り落とした物や、擦り傷などでスペックアウトした光学フィルム原反のことをいい、これも再使用される。   Recycled material is a product obtained by finely pulverizing an optical film, which is generated when an optical film is formed, and is obtained by cutting out both sides of the film, or an optical film substrate that has been speculated out due to scratches, etc. This is also reused.

また、あらかじめアクリル樹脂、セルロースエステル樹脂、その他の添加剤を混練してペレット化したものも、好ましく用いることができる。   Moreover, what knead | mixed and pelletized acrylic resin, cellulose-ester resin, and another additive beforehand can be used preferably.

２）流延工程
ドープを、送液ポンプ（例えば、加圧型定量ギヤポンプ）を通して加圧ダイに送液し、無限に移送する無端の金属ベルト、例えばステンレスベルト、あるいは回転する金属ドラム等の金属支持体上の流延位置に、加圧ダイスリットからドープを流延する工程である。2) Casting process An endless metal belt, such as a stainless steel belt or a rotating metal drum, which supports the dope is fed to a pressure die through a liquid feed pump (for example, a pressurized metering gear pump) and supported infinitely. This is a step of casting a dope from a pressure die slit to a casting position on the body.

ダイの口金部分のスリット形状を調整でき、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があり、いずれも好ましく用いられる。金属支持体の表面は鏡面となっている。製膜速度を上げるために加圧ダイを金属支持体上に２基以上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。あるいは複数のドープを同時に流延する共流延法によって積層構造のフィルムを得ることも好ましい。   A pressure die that can adjust the slit shape of the die base portion and can easily make the film thickness uniform is preferable. Examples of the pressure die include a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used. The surface of the metal support is a mirror surface. In order to increase the film forming speed, two or more pressure dies may be provided on the metal support, and the dope amount may be divided and stacked. Or it is also preferable to obtain the film of a laminated structure by the co-casting method which casts several dope simultaneously.

３）溶媒蒸発工程
ウェブ（流延用支持体上にドープを流延し、形成されたドープ膜をウェブと呼ぶ）を流延用支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる工程である。3) Solvent evaporation step In this step, the web (the dope is cast on the casting support and the formed dope film is called a web) is heated on the casting support to evaporate the solvent.

溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法および／または支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体伝熱方法が乾燥効率が良く好ましい。又、それらを組み合わせる方法も好ましく用いられる。流延後の支持体上のウェブを４０〜１００℃の雰囲気下、支持体上で乾燥させることが好ましい。４０〜１００℃の雰囲気下に維持するには、この温度の温風をウェブ上面に当てるか赤外線等の手段により加熱することが好ましい。   To evaporate the solvent, there are a method of blowing air from the web side and / or a method of transferring heat from the back side of the support by a liquid, a method of transferring heat from the front and back by radiant heat, and the like. High efficiency and preferable. A method of combining them is also preferably used. The web on the support after casting is preferably dried on the support in an atmosphere of 40 to 100 ° C. In order to maintain the atmosphere at 40 to 100 ° C., it is preferable to apply hot air at this temperature to the upper surface of the web or to heat by means such as infrared rays.

面品質、透湿性、剥離性の観点から、３０〜１２０秒以内で該ウェブを支持体から剥離することが好ましい。   From the viewpoint of surface quality, moisture permeability, and peelability, it is preferable to peel the web from the support within 30 to 120 seconds.

４）剥離工程
金属支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離位置で剥離する工程である。剥離されたウェブは次工程に送られる。4) Peeling process It is the process of peeling the web which the solvent evaporated on the metal support body in a peeling position. The peeled web is sent to the next process.

金属支持体上の剥離位置における温度は好ましくは１０〜４０℃であり、さらに好ましくは１１〜３０℃である。   The temperature at the peeling position on the metal support is preferably 10 to 40 ° C, more preferably 11 to 30 ° C.

なお、剥離する時点での金属支持体上でのウェブの剥離時残留溶媒量は、乾燥の条件の強弱、金属支持体の長さ等により５０〜１２０質量％の範囲で剥離することが好ましいが、残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損ね、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易いため、経済速度と品質との兼ね合いで剥離時の残留溶媒量が決められる。   In addition, it is preferable that the residual solvent amount at the time of peeling of the web on the metal support at the time of peeling is peeled in the range of 50 to 120% by mass depending on the strength of drying conditions, the length of the metal support, and the like. If the web is peeled off at a time when the amount of residual solvent is larger, if the web is too soft, the flatness at the time of peeling will be lost, and slippage and vertical stripes are likely to occur due to the peeling tension. The amount of solvent is determined.

ウェブの残留溶媒量は下記式で定義される。   The residual solvent amount of the web is defined by the following formula.

残留溶媒量（％）＝（ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱処理後質量）／（ウェブの加熱処理後質量）×１００
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、１１５℃で１時間の加熱処理を行うことを表す。Residual solvent amount (%) = (mass before web heat treatment−mass after web heat treatment) / (mass after web heat treatment) × 100
Note that the heat treatment for measuring the residual solvent amount represents performing heat treatment at 115 ° C. for 1 hour.

金属支持体とフィルムを剥離する際の剥離張力は、通常、１９６〜２４５Ｎ／ｍであるが、剥離の際に皺が入り易い場合、１９０Ｎ／ｍ以下の張力で剥離することが好ましく、さらには、剥離できる最低張力〜１６６．６Ｎ／ｍ、次いで、最低張力〜１３７．２Ｎ／ｍで剥離することが好ましいが、特に好ましくは最低張力〜１００Ｎ／ｍで剥離することである。   The peeling tension at the time of peeling the metal support and the film is usually 196 to 245 N / m. However, when wrinkles easily occur at the time of peeling, it is preferable to peel with a tension of 190 N / m or less. It is preferable to peel at a minimum tension that can be peeled to 166.6 N / m, and then peel at a minimum tension to 137.2 N / m, and particularly preferably peel at a minimum tension to 100 N / m.

本発明においては、該金属支持体上の剥離位置における温度を−５０〜４０℃とするのが好ましく、１０〜４０℃がより好ましく、１５〜３０℃とするのが最も好ましい。   In the present invention, the temperature at the peeling position on the metal support is preferably -50 to 40 ° C, more preferably 10 to 40 ° C, and most preferably 15 to 30 ° C.

５）乾燥および延伸工程
剥離後、ウェブを乾燥装置内に複数配置したロールに交互に通して搬送する乾燥装置３５、および／またはクリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター延伸装置３４を用いて、ウェブを乾燥する。5) Drying and stretching step After peeling, a drying device 35 that alternately conveys the web through a plurality of rolls arranged in the drying device and / or a tenter stretching device 34 that clips and conveys both ends of the web with a clip are used. And dry the web.

乾燥手段はウェブの両面に熱風を吹かせるのが一般的であるが、風の代わりにマイクロウェーブを当てて加熱する手段もある。余り急激な乾燥は出来上がりのフィルムの平面性を損ね易い。高温による乾燥は残留溶媒が８質量％以下くらいから行うのがよい。全体を通し、乾燥は概ね４０〜２５０℃で行われる。特に４０〜１６０℃で乾燥させることが好ましい。   Generally, the drying means blows hot air on both sides of the web, but there is also a means for heating by applying microwaves instead of the wind. Too rapid drying tends to impair the flatness of the finished film. Drying at a high temperature is preferably performed from about 8% by mass or less of the residual solvent. Throughout the drying is generally carried out at 40-250 ° C. It is particularly preferable to dry at 40 to 160 ° C.

テンター延伸装置を用いる場合は、テンターの左右把持手段によってフィルムの把持長（把持開始から把持終了までの距離）を左右で独立に制御できる装置を用いることが好ましい。また、テンター工程において、平面性を改善するため意図的に異なる温度を持つ区画を作ることも好ましい。   When using a tenter stretching apparatus, it is preferable to use an apparatus that can independently control the film gripping length (distance from the start of gripping to the end of gripping) left and right by the left and right gripping means of the tenter. In the tenter process, it is also preferable to intentionally create sections having different temperatures in order to improve planarity.

また、異なる温度区画の間にそれぞれの区画が干渉を起こさないように、ニュートラルゾーンを設けることも好ましい。   It is also preferable to provide a neutral zone between different temperature zones so that the zones do not interfere with each other.

なお、延伸操作は多段階に分割して実施してもよく、流延方向、幅手方向に二軸延伸を実施することも好ましい。また、二軸延伸を行う場合には同時二軸延伸を行ってもよいし、段階的に実施してもよい。   In addition, extending | stretching operation may be divided | segmented and implemented in multiple steps, and it is also preferable to implement biaxial stretching in a casting direction and a width direction. When biaxial stretching is performed, simultaneous biaxial stretching may be performed or may be performed stepwise.

この場合、段階的とは、例えば、延伸方向の異なる延伸を順次行うことも可能であるし、同一方向の延伸を多段階に分割し、かつ異なる方向の延伸をそのいずれかの段階に加えることも可能である。即ち、例えば、次のような延伸ステップも可能である。   In this case, stepwise means that, for example, stretching in different stretching directions can be sequentially performed, stretching in the same direction is divided into multiple stages, and stretching in different directions is added to any one of the stages. Is also possible. That is, for example, the following stretching steps are possible.

・流延方向に延伸−幅手方向に延伸−流延方向に延伸−流延方向に延伸
・幅手方向に延伸−幅手方向に延伸−流延方向に延伸−流延方向に延伸
また、同時２軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方を、張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。同時２軸延伸の好ましい延伸倍率は幅手方向、長手方向ともに×１．０１倍〜×１．５倍の範囲でとることができる。-Stretch in the casting direction-Stretch in the width direction-Stretch in the casting direction-Stretch in the casting direction-Stretch in the width direction-Stretch in the width direction-Stretch in the casting direction-Stretch in the casting direction Simultaneous biaxial stretching includes stretching in one direction and contracting the other while relaxing the tension. The preferable draw ratio of simultaneous biaxial stretching can be taken in the range of x1.01 to x1.5 times in both the width direction and the longitudinal direction.

テンターを行う場合のウェブの残留溶媒量は、テンター開始時に２０〜１００質量％であるのが好ましく、かつウェブの残留溶媒量が１０質量％以下になる迄テンターを掛けながら乾燥を行うことが好ましく、さらに好ましくは５質量％以下である。   When the tenter is used, the residual solvent amount of the web is preferably 20 to 100% by mass at the start of the tenter, and it is preferable to perform drying while applying the tenter until the residual solvent amount of the web becomes 10% by mass or less. More preferably, it is 5% by mass or less.

テンターを行う場合の乾燥温度は、３０〜１６０℃が好ましく、５０〜１５０℃がさらに好ましく、７０〜１４０℃が最も好ましい。   30-160 degreeC is preferable, as for the drying temperature in the case of performing a tenter, 50-150 degreeC is more preferable, and 70-140 degreeC is the most preferable.

テンター工程において、雰囲気の幅手方向の温度分布が少ないことが、フィルムの均一性を高める観点から好ましく、テンター工程での幅手方向の温度分布は、±５℃以内が好ましく、±２℃以内がより好ましく、±１℃以内が最も好ましい。   In the tenter process, it is preferable that the temperature distribution in the width direction of the atmosphere is small from the viewpoint of improving the uniformity of the film. The temperature distribution in the width direction in the tenter process is preferably within ± 5 ° C, and within ± 2 ° C Is more preferable, and within ± 1 ° C. is most preferable.

６）巻き取り工程
ウェブ中の残留溶媒量が２質量％以下となってから光学フィルムとして巻き取り機３７により巻き取る工程であり、残留溶媒量を０．４質量％以下にすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることができる。特に０．００〜０．１０質量％で巻き取ることが好ましい。6) Winding step This is a step of winding the optical film by the winder 37 after the residual solvent amount in the web is 2% by mass or less, and the dimensional stability is achieved by setting the residual solvent amount to 0.4% by mass or less. A film having good properties can be obtained. It is particularly preferable to wind up at 0.00 to 0.10% by mass.

巻き取り方法は、一般に使用されているものを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等があり、それらを使いわければよい。   As a winding method, a generally used method may be used. There are a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, and the like.

本発明の光学フィルムは、長尺フィルムであることが好ましく、具体的には、１００ｍ〜５０００ｍ程度のものを示し、通常、ロール状で提供される形態のものである。また、フィルムの幅は１．３〜４ｍであることが好ましく、１．４〜２ｍであることがより好ましい。   The optical film of the present invention is preferably a long film. Specifically, the optical film has a thickness of about 100 m to 5000 m and is usually provided in a roll shape. Moreover, it is preferable that the width | variety of a film is 1.3-4m, and it is more preferable that it is 1.4-2m.

本発明の光学フィルムの膜厚に特に制限はないが、偏光板保護フィルムに使用する場合は２０〜２００μｍであることが好ましく、２５〜１００μｍであることがより好ましく、３０〜８０μｍであることが特に好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular in the film thickness of the optical film of this invention, When using for a polarizing plate protective film, it is preferable that it is 20-200 micrometers, it is more preferable that it is 25-100 micrometers, and it is 30-80 micrometers. Particularly preferred.

＜偏光板＞
本発明の光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板は一般的な方法で作製することが出来る。本発明の光学フィルムの裏面側に粘着層を設け、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、貼り合わせることが好ましい。<Polarizing plate>
When using the optical film of this invention as a protective film for polarizing plates, a polarizing plate can be produced by a general method. It is preferable that an adhesive layer is provided on the back side of the optical film of the present invention, and is bonded to at least one surface of a polarizer produced by immersion and stretching in an iodine solution.

もう一方の面には本発明の光学フィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ８ＵＣＲ−５、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ４ＦＲ−３、ＫＣ４ＦＲ−４、ＫＣ４ＨＲ−１、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、以上コニカミノルタオプト（株）製）等が好ましく用いられる。   On the other surface, the optical film of the present invention may be used, or another polarizing plate protective film may be used. For example, a commercially available cellulose ester film (for example, Konica Minoltack KC8UX, KC4UX, KC5UX, KC8UY, KC4UY, KC12UR, KC8UCR-3, KC8UCR-4, KC8UCR-5, KC8UE, KC4R-4, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, -1, KC8UY-HA, KC8UX-RHA, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) and the like are preferably used.

偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。   A polarizer, which is a main component of a polarizing plate, is an element that allows only light of a plane of polarization in a certain direction to pass. A typical polarizer currently known is a polyvinyl alcohol-based polarizing film, which is polyvinyl alcohol. There are one in which iodine is dyed on a system film and one in which dichroic dye is dyed.

偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。   For the polarizer, a polyvinyl alcohol aqueous solution is formed into a film and dyed by uniaxial stretching or dyed or uniaxially stretched and then preferably subjected to a durability treatment with a boron compound.

上記粘着層に用いられる粘着剤としては、粘着層の少なくとも一部分において２５℃での貯蔵弾性率が１．０×１０４Ｐａ〜１．０×１０９Ｐａの範囲である粘着剤が用いられていることが好ましく、粘着剤を塗布し、貼り合わせた後に種々の化学反応により高分子量体または架橋構造を形成する硬化型粘着剤が好適に用いられる。As the pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive having a storage elastic modulus at 25 ° C. in the range of 1.0 × 10 4 Pa to 1.0 × 10 9 Pa in at least a part of the pressure-sensitive adhesive layer is used. It is preferable to use a curable pressure-sensitive adhesive that forms a high molecular weight body or a crosslinked structure by various chemical reactions after the pressure-sensitive adhesive is applied and bonded.

具体例としては、例えば、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、水性高分子−イソシアネート系粘着剤、熱硬化型アクリル粘着剤等の硬化型粘着剤、湿気硬化ウレタン粘着剤、ポリエーテルメタクリレート型、エステル系メタクリレート型、酸化型ポリエーテルメタクリレート等の嫌気性粘着剤、シアノアクリレート系の瞬間粘着剤、アクリレートとペルオキシド系の２液型瞬間粘着剤等が挙げられる。   Specific examples include, for example, urethane adhesives, epoxy adhesives, aqueous polymer-isocyanate adhesives, curable adhesives such as thermosetting acrylic adhesives, moisture-curing urethane adhesives, polyether methacrylate types, Examples include anaerobic pressure-sensitive adhesives such as ester-based methacrylate type and oxidized polyether methacrylate, cyanoacrylate-based instantaneous pressure-sensitive adhesives, and acrylate-peroxide-based two-component instantaneous pressure-sensitive adhesives.

上記粘着剤としては１液型であっても良いし、使用前に２液以上を混合して使用する型であっても良い。   The pressure-sensitive adhesive may be a one-component type or a type that is used by mixing two or more components before use.

また上記粘着剤は有機溶剤を媒体とする溶剤系であってもよいし、水を主成分とする媒体であるエマルジョン型、コロイド分散液型、水溶液型などの水系であってもよいし、無溶剤型であってもよい。上記粘着剤液の濃度は、粘着後の膜厚、塗布方法、塗布条件等により適宜決定されれば良く、通常は０．１〜５０質量％である。   The pressure-sensitive adhesive may be a solvent system using an organic solvent as a medium, or an aqueous system such as an emulsion type, a colloidal dispersion type, or an aqueous solution type that is a medium containing water as a main component. It may be a solvent type. The density | concentration of the said adhesive liquid should just be suitably determined with the film thickness after adhesion, the coating method, the coating conditions, etc., and is 0.1-50 mass% normally.

＜液晶表示装置＞
本発明の光学フィルムを貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することが出来るが、特に大型の液晶表示装置やデジタルサイネージ等の屋外用途の液晶表示装置に好ましく用いられる。本発明に係る偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。<Liquid crystal display device>
By incorporating the polarizing plate bonded with the optical film of the present invention into a liquid crystal display device, it is possible to produce various liquid crystal display devices with excellent visibility, but particularly outdoors such as large liquid crystal display devices and digital signage. It is preferably used for a liquid crystal display device for use. The polarizing plate according to the present invention is bonded to a liquid crystal cell via the adhesive layer or the like.

本発明に係る偏光板は反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型（ＦＦＳ方式も含む）等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。特に画面が３０型以上、特に３０型〜５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜け等もなく、その効果が長期間維持される。   The polarizing plate according to the present invention includes a reflective type, a transmissive type, a transflective type LCD or a TN type, an STN type, an OCB type, a HAN type, a VA type (PVA type, MVA type), an IPS type (including an FFS type), and the like. It is preferably used in LCDs of various driving methods. In particular, in a large-screen display device having a screen size of 30 or more, especially 30 to 54, there is no white spot at the periphery of the screen, and the effect is maintained for a long time.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例１
〔アクリル樹脂の調製〕
以下のアクリル樹脂Ａ１−Ａ７、及びＭＳ１、２を公知の方法によって調製した。Example 1
[Preparation of acrylic resin]
The following acrylic resins A1-A7 and MS1 and MS2 were prepared by a known method.

Ａ１：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９８：２）、Ｍｗ７００００
Ａ２：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９７：３）、Ｍｗ１６００００
Ａ３：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９７：３）、Ｍｗ３５００００
Ａ４：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９７：３）、Ｍｗ５５００００
Ａ５：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９７：３）、Ｍｗ８０００００
Ａ６：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９７：３）、Ｍｗ９３００００
Ａ７：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９４：６）、Ｍｗ１１０００００
ＭＳ１：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＳＴ＝６０：４０）、Ｍｗ１０００００
ＭＳ２：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＳＴ＝４０：６０）、Ｍｗ１０００００
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
ＳＴ：スチレン
（アクリル樹脂Ａ８の合成）
先ず、メチルメタクリレート／アクリルアミド共重合体系懸濁剤を、次の様にして調整した。A1: Monomer mass ratio (MMA: MA = 98: 2), Mw 70000
A2: monomer mass ratio (MMA: MA = 97: 3), Mw 160000
A3: monomer mass ratio (MMA: MA = 97: 3), Mw350,000
A4: monomer mass ratio (MMA: MA = 97: 3), Mw550,000
A5: monomer mass ratio (MMA: MA = 97: 3), Mw 800000
A6: monomer mass ratio (MMA: MA = 97: 3), Mw 930,000
A7: monomer mass ratio (MMA: MA = 94: 6), Mw1100000
MS1: monomer mass ratio (MMA: ST = 60: 40), Mw100,000
MS2: monomer mass ratio (MMA: ST = 40: 60), Mw100,000
MMA: Methyl methacrylate MA: Methyl acrylate ST: Styrene (Synthesis of acrylic resin A8)
First, a methyl methacrylate / acrylamide copolymer suspension was prepared as follows.

メチルメタクリレート ２０質量部
アクリルアミド ８０質量部
過硫酸カリウム ０．３質量部
イオン交換水 １５００質量部
上記を反応器中に仕込み、反応器中を窒素ガスで置換しながら、単量体が完全に重合体に転化するまで、７０℃に保ち反応を進行させた。得られた水溶液を懸濁剤とした。容量が５リットルで、バッフルおよびファウドラ型撹拌翼を備えたステンレス製オートクレーブに、上記懸濁剤０．０５質量部をイオン交換水１６５質量部に溶解した溶液を供給し、系内を窒素ガスで置換しながら４００ｒｐｍで撹拌した。Methyl methacrylate 20 parts by weight Acrylamide 80 parts by weight Potassium persulfate 0.3 part by weight Ion-exchanged water 1500 parts by weight The above is charged into the reactor and the reactor is replaced with nitrogen gas. The reaction was allowed to proceed at 70 ° C. until converted to. The obtained aqueous solution was used as a suspending agent. A solution in which 0.05 part by mass of the above suspending agent is dissolved in 165 parts by mass of ion-exchanged water is supplied to a stainless steel autoclave having a capacity of 5 liters and equipped with a baffle and a foudra-type stirring blade, and the system is filled with nitrogen gas. It stirred at 400 rpm, replacing.

次に、下記仕込み組成の混合物質を、反応系を撹拌しながら添加した。   Next, a mixed substance having the following charge composition was added while stirring the reaction system.

メタクリル酸 ２７質量部
メチルメタクリレート ７３質量部
ｔ−ドデシルメルカプタン １．２質量部
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル ０．４質量部
添加後、７０℃まで昇温し、内温が７０℃に達した時点を重合開始時点として、１８０分間保ち、重合を進行させた。Methacrylic acid 27 parts by weight Methyl methacrylate 73 parts by weight t-dodecyl mercaptan 1.2 parts by weight 2,2′-azobisisobutyronitrile 0.4 part by weight The mixture was heated to 70 ° C. and the internal temperature was 70 ° C. The time at which the polymerization was reached was set as the polymerization start time, and the polymerization was continued for 180 minutes.

その後、通常の方法に従い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体を得た。この共重合体の重合率は９７％であり、重量平均分子量は１３万であった。   Thereafter, the reaction system was cooled, the polymer was separated, washed and dried in accordance with a normal method to obtain a bead-shaped copolymer. The polymerization rate of this copolymer was 97%, and the weight average molecular weight was 130,000.

この共重合体に添加剤（ＮａＯＣＨ３）を０．２質量％配合し、２軸押出機（ＴＥＸ３０（日本製鋼社製、Ｌ／Ｄ＝４４．５））を用いて、ホッパー部より窒素を１０Ｌ／分の量でパージしながら、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、原料供給量５ｋｇ／時、シリンダ温度２９０℃で分子内環化反応を行い、ペレットを作製し、８０℃で８時間真空乾燥してアクリル樹脂Ａ８を得た。アクリル樹脂Ａ８の重量平均分子量（Ｍｗ）は１３００００、Ｔｇは１４０℃であった。Add 0.2% by mass of additive (NaOCH 3 ) to this copolymer and use a twin screw extruder (TEX30 (manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., L / D = 44.5)) to add nitrogen from the hopper. While purging at a rate of 10 L / min, an intramolecular cyclization reaction is performed at a screw rotation speed of 100 rpm, a raw material supply rate of 5 kg / hour, and a cylinder temperature of 290 ° C. Resin A8 was obtained. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin A8 was 130,000, and Tg was 140 ° C.

その他、以下の市販のアクリル樹脂を用いた。   In addition, the following commercially available acrylic resins were used.

ダイヤナールＢＲ８０（三菱レイヨン（株）製） Ｍｗ９５０００
ダイヤナールＢＲ８３（三菱レイヨン（株）製） Ｍｗ４００００
ダイヤナールＢＲ８５（三菱レイヨン（株）製） Ｍｗ２８００００
ダイヤナールＢＲ８８（三菱レイヨン（株）製） Ｍｗ４８００００
８０Ｎ（旭化成ケミカルズ（株）製） Ｍｗ１０００００
上記市販のアクリル樹脂における分子中のＭＭＡ単位の割合は、いずれも９０質量％以上９９質量％以下であった。Dianar BR80 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) Mw95000
Dianar BR83 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) Mw40000
Dianar BR85 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) Mw280000
Dianar BR88 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) Mw 480000
80N (Asahi Kasei Chemicals Corporation) Mw100,000
The ratio of the MMA unit in the molecule in the commercially available acrylic resin was 90% by mass or more and 99% by mass or less.

（セルロースエステル樹脂ＣＥ１の作製）
６０℃×２４時間の真空乾燥により絶乾状態としたセルロースジアセテート（酢化度５５％、平均重合度１６０）１００質量部と、６０℃×２４時間の真空乾燥によって絶乾状態としたＬ−ラクチド（ピュラック社製）２００質量部を、ジムロート冷却管および熱電対を付け、Ｎ２雰囲気とした４つ口フラスコに仕込み、このフラスコをオイルバス中に浸漬して１４０℃とし、６０分間撹拌して系を溶解させた。(Preparation of cellulose ester resin CE1)
100 parts by mass of cellulose diacetate (degree of acetylation 55%, average polymerization degree 160) made dry by vacuum drying at 60 ° C. for 24 hours, and L− made dry by vacuum drying at 60 ° C. for 24 hours 200 parts by mass of lactide (manufactured by Pyrac Co., Ltd.) was charged into a four-necked flask equipped with a Dimroth condenser and a thermocouple and brought into an N 2 atmosphere. The flask was immersed in an oil bath to 140 ° C. and stirred for 60 minutes. The system was dissolved.

その後、開環重合触媒として、オクタン酸スズ０．２質量部を添加し、３０分間反応させた。反応終了後、フラスコをオイルバスより取り出して冷却し、クロロホルムを添加して、系を完全に溶解させた。   Thereafter, 0.2 part by mass of tin octoate was added as a ring-opening polymerization catalyst and reacted for 30 minutes. After completion of the reaction, the flask was removed from the oil bath and cooled, and chloroform was added to completely dissolve the system.

反応物のクロロホルム溶液は、大過剰のメタノール中にて再沈殿させ、フレーク状の沈殿物（グラフト体）を得、Ｌ−ラクチドの単独重合体を除去した。この沈殿物を濾集し、６０℃にて５時間以上乾燥させた後、質量を測定した。得られたセルロースエステル樹脂をＣＥ１とする。仕込みセルロースジアセテートの質量に対する質量増加率（グラフト率）は、４９質量％であった。   The chloroform solution of the reaction product was reprecipitated in a large excess of methanol to obtain a flaky precipitate (graft), and the L-lactide homopolymer was removed. The precipitate was collected by filtration and dried at 60 ° C. for 5 hours or more, and then the mass was measured. The obtained cellulose ester resin is designated as CE1. The mass increase rate (graft rate) with respect to the mass of the charged cellulose diacetate was 49% by mass.

〔光学フィルムの作製〕
〈光学フィルム１の作製〉
（ドープ液組成１）
ダイヤナールＢＲ８５（三菱レイヨン（株）製） ７０質量部
セルロースエステル樹脂ＣＥ１ ３０質量部
メチレンクロライド ３００質量部
エタノール ４０質量部
上記組成物を、加熱しながら十分に溶解し、ドープ液を作製した。[Production of optical film]
<Preparation of optical film 1>
(Dope solution composition 1)
Dianal BR85 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 70 parts by mass Cellulose ester resin CE1 30 parts by mass Methylene chloride 300 parts by mass Ethanol 40 parts by mass The above composition was sufficiently dissolved while heating to prepare a dope solution.

（光学フィルムの製膜）
上記作製したドープ液を、ベルト流延装置を用い、温度２２℃、２ｍ幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が１００％になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力１６２Ｎ／ｍでステンレスバンド支持体上から剥離した。(Optical film formation)
The produced dope solution was uniformly cast on a stainless steel band support at a temperature of 22 ° C. and a width of 2 m using a belt casting apparatus. With the stainless steel band support, the solvent was evaporated until the amount of residual solvent reached 100%, and peeling was performed from the stainless steel band support with a peeling tension of 162 N / m.

剥離したアクリル樹脂のウェブを３５℃で溶媒を蒸発させ、１．６ｍ幅にスリットし、その後、テンターで幅方向に１．１倍に延伸しながら、１３５℃の乾燥温度で乾燥させた。このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は１０％であった。   The peeled acrylic resin web was evaporated at 35 ° C., slit to 1.6 m width, and then dried at a drying temperature of 135 ° C. while being stretched 1.1 times in the width direction by a tenter. At this time, the residual solvent amount when starting stretching with a tenter was 10%.

テンターで延伸後、１３０℃で５分間緩和を行った後、１２０℃、１４０℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１．５ｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１０ｍｍ高さ５μｍのナーリング加工を施し、初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径１５．２４ｃｍコアに巻き取り、アクリル樹脂フィルムである光学フィルム１を得た。   After stretching with a tenter, relaxation was performed at 130 ° C. for 5 minutes, and then drying was completed while transporting a drying zone at 120 ° C. and 140 ° C. with many rolls, slitting to a width of 1.5 m, and a width of 10 mm at both ends of the film A knurling process having a height of 5 μm was performed, and the film was wound around a core having an initial tension of 220 N / m and a final tension of 110 N / m and an inner diameter of 15.24 cm to obtain an optical film 1 which is an acrylic resin film.

ステンレスバンド支持体の回転速度とテンターの運転速度から算出されるＭＤ方向の延伸倍率は１．１倍であった。   The draw ratio in the MD direction calculated from the rotational speed of the stainless steel band support and the operating speed of the tenter was 1.1 times.

表１に記載の光学フィルム１の残留溶剤量は０．１％であり、膜厚は６０μｍ、巻長は４０００ｍであった。   The residual solvent amount of the optical film 1 described in Table 1 was 0.1%, the film thickness was 60 μm, and the winding length was 4000 m.

〈光学フィルム２〜２１の作製〉
上記光学フィルム１の作製において、アクリル樹脂（Ａ）の種類と組成比を、表１に記載のように代えた以外は同様にして、光学フィルム２〜２１を作製した。<Preparation of optical films 2 to 21>
Optical films 2 to 21 were produced in the same manner as in the production of the optical film 1 except that the type and composition ratio of the acrylic resin (A) were changed as shown in Table 1.

〈光学フィルム２２〜２４の比較光学フィルムの作製〉
光学フィルム２２は、特開２００８−８８４１７号公報実施例３記載の光学フィルムに準じて作製した光学フィルムである。<Preparation of Comparative Optical Film for Optical Films 22-24>
The optical film 22 is an optical film produced according to the optical film described in Example 3 of JP 2008-88417 A.

光学フィルム２３は、特開２００７−１６１３７号公報実施例１記載の光学フィルムに準じて作製した光学フィルムである。   The optical film 23 is an optical film produced according to the optical film described in Example 1 of JP2007-16137A.

光学フィルム２４は、特開２００７−２５４７０７号公報実施例３記載の光学フィルムに準じて作製した光学フィルムである。   The optical film 24 is an optical film produced according to the optical film described in Example 3 of JP-A-2007-254707.

《評価方法》
得られた光学フィルム１〜２４について、以下の評価を実施した。"Evaluation methods"
The following evaluation was implemented about the obtained optical films 1-24.

（延性破壊：脆性評価）
２３℃５５％ＲＨの雰囲気下において２４時間保存した光学フィルムを、１００ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、同雰囲気下、縦方向の中央部で山折り、谷折りと２つにそれぞれ１回ずつ折りまげ、この評価を３回測定して、下記基準で評価した。尚、ここでの評価の折れるとは、割れて２つ以上のピースに分離したことを表す。(Ductile fracture: brittleness evaluation)
An optical film stored for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 55% RH is cut out at 100 mm (length) × 10 mm (width), and in the same atmosphere, a mountain fold and a valley fold are respectively formed in the central portion in the vertical direction Fold each time, this evaluation was measured three times and evaluated according to the following criteria. In addition, breaking of evaluation here represents having broken into two or more pieces.

○：３回とも折れない
×：３回のうち少なくとも１回は折れる
（フィルム変形：長期間使用における耐熱性評価）
各光学フィルムを９０℃、ＤＲＹ（相対湿度５％ＲＨ以下）の雰囲気下に１０００時間放置後、フィルム変形の度合いを目視で観察し、下記基準で評価した。○: Cannot be folded 3 times ×: Can be folded at least 1 out of 3 times (Film deformation: heat resistance evaluation for long-term use)
Each optical film was left in an atmosphere of 90 ° C. and DRY (relative humidity 5% RH or less) for 1000 hours, and then the degree of film deformation was visually observed and evaluated according to the following criteria.

○：フィルムの変形が全くない
△：フィルムの変形が認められる
×：著しいフィルムの変形が認められる
（湿度変化に対する寸法変化：耐湿性評価）
作製した光学フィルムの流延方向に、目印（十字）を２箇所つけて６０℃、９０％ＲＨで１０００時間処理し、処理前と処理後の目印（十字）の距離を光学顕微鏡で測定し、下記基準で評価した。○: No deformation of the film Δ: Deformation of the film is recognized ×: Remarkable deformation of the film is recognized (Dimensional change with respect to humidity change: evaluation of moisture resistance)
In the casting direction of the produced optical film, two marks (crosses) were attached and treated at 60 ° C. and 90% RH for 1000 hours, and the distance between the mark (cross) before and after treatment was measured with an optical microscope. Evaluation was made according to the following criteria.

寸法変化率（％）＝〔（ａ１−ａ２）／ａ１〕×１００
式中、ａ１は熱処理前の距離、ａ２は熱処理後の距離を表す。Dimensional change rate (%) = [(a1-a2) / a1] × 100
In the formula, a1 represents a distance before heat treatment, and a2 represents a distance after heat treatment.

○：０．３％未満
△：０．３％以上、０．５％未満
×：０．５％以上
（液晶表示装置としての特性評価）
〈偏光板の作製（その１）〉
各光学フィルムを偏光板保護フィルムとした偏光板を、以下のようにして作製した。○: Less than 0.3% Δ: 0.3% or more, less than 0.5% ×: 0.5% or more (Characteristic evaluation as a liquid crystal display device)
<Production of Polarizing Plate (Part 1)>
A polarizing plate using each optical film as a polarizing plate protective film was prepared as follows.

厚さ１２０μｍの長尺ロールポリビニルアルコールフィルムを、沃素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で５倍に搬送方向に延伸して偏光子を作製した。   A 120 μm-thick long roll polyvinyl alcohol film was immersed in 100 parts by mass of an aqueous solution containing 1 part by mass of iodine and 4 parts by mass of boric acid, and stretched 5 times in the transport direction at 50 ° C. to prepare a polarizer.

次に、この偏光子の片面にアクリル接着剤を用いて、実施例１で作製した光学フィルム１にコロナ処理を施したのち、貼合した。   Next, the optical film 1 produced in Example 1 was subjected to corona treatment using an acrylic adhesive on one side of the polarizer, and then bonded.

さらに偏光子のもう一方の面にアルカリケン化処理した位相差フィルムであるコニカミノルタオプト社製ＫＣ８ＵＣＲ−５をポリビニルアルコール系接着剤で貼り合わせ、乾燥して偏光板１を作製した。同様にして光学フィルム２〜２４を用いて偏光板２〜２４を作製した。   Furthermore, KC8UCR-5 manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., which is a retardation film subjected to alkali saponification treatment, was bonded to the other surface of the polarizer with a polyvinyl alcohol-based adhesive, and dried to produce polarizing plate 1. Similarly, polarizing plates 2 to 24 were prepared using optical films 2 to 24.

〈液晶表示装置の作製（その１）〉
上記作製した各偏光板を使用して、光学フィルムの表示特性評価を行った。<Production of liquid crystal display device (1)>
Each of the produced polarizing plates was used to evaluate the display characteristics of the optical film.

シャープ（株）製３２型テレビＡＱ−３２ＡＤ５の予め貼合されていた両面の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板をそれぞれＫＣ８ＵＣＲ−５が液晶セルのガラス面側になるように、かつ、予め貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように貼合し、液晶表示装置を各々作製した。   Remove the polarizing plates on both sides of the 32-inch TV AQ-32AD5 previously manufactured by Sharp Corporation so that the KC8UCR-5 is on the glass surface side of the liquid crystal cell. The liquid crystal display devices were each fabricated by pasting so that the absorption axis was directed in the same direction as the polarizing plate that had been pasted in advance.

（視野角変動：偏光板保護フィルムとしての耐熱・耐湿性評価）
以上のようにして作製した液晶表示装置１〜２４を用いて下記の評価を行った。(Variation of viewing angle: Evaluation of heat and moisture resistance as a polarizing plate protective film)
The following evaluation was performed using the liquid crystal display devices 1 to 24 manufactured as described above.

２３℃、５５％ＲＨの環境で、ＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて液晶表示装置の視野角測定を行った。続いて上記偏光板を６０℃、９０％ＲＨで１０００時間処理したものを同様に測定し、下記基準で３段階評価した。   The viewing angle of the liquid crystal display device was measured using EZ-Contrast 160D manufactured by ELDIM in an environment of 23 ° C. and 55% RH. Subsequently, a sample obtained by treating the polarizing plate at 60 ° C. and 90% RH for 1000 hours was measured in the same manner, and evaluated according to the following criteria.

○：視野角変動が全くない
△：視野角変動が僅かに認められる
×：視野角変動が大きい
（カラーシフト：偏光板保護フィルムとしての耐熱・耐湿性評価）
上記作製した液晶表示装置１〜２４に関して、２３℃、５５％ＲＨの環境でディスプレイを黒表示にし、斜め４５°の角度から観察した。続いて上記偏光板を６０℃、９０％ＲＨで１０００時間処理したものを同様に観察し、色変化を下記基準で評価した。○: No change in viewing angle △: A little change in viewing angle is observed ×: Large viewing angle change (Color shift: Evaluation of heat and moisture resistance as a polarizing plate protective film)
Regarding the produced liquid crystal display devices 1 to 24, the display was displayed in black in an environment of 23 ° C. and 55% RH and observed from an oblique angle of 45 °. Subsequently, the polarizing plate treated at 60 ° C. and 90% RH for 1000 hours was observed in the same manner, and the color change was evaluated according to the following criteria.

○：色変化が全くない
△：色変化が僅かに認められる
×：色変化が大きい
以上の評価の結果を表２に示す。○: No color change Δ: Color change is slightly recognized ×: Color change is large Table 2 shows the results of the above evaluation.

表２に記載のように、本発明の光学フィルムは、高耐熱性であり、脆性の改善に優れるという特性を示した。また、本発明の光学フィルムを用いて作製した偏光板、液晶表示装置は、視認性やカラーシフトに優れた特性を示した。   As shown in Table 2, the optical film of the present invention exhibited high heat resistance and excellent properties for improving brittleness. Moreover, the polarizing plate and liquid crystal display device produced using the optical film of the present invention exhibited excellent properties in visibility and color shift.

実施例２
〈偏光板の作製（その２）〉
上記偏光板の作製（その１）において、偏光子の一方の面に本発明の光学フィルム１、２４を使用し、もう一方の面にコニカミノルタオプト社製ＫＣ４ＵＹを使用して、偏光板の作製（その１）と同様にして偏光子の両面に貼り合わせ、偏光板２５、２６を作製した。Example 2
<Production of Polarizing Plate (Part 2)>
In the production of the polarizing plate (part 1), the optical films 1 and 24 of the present invention are used on one side of the polarizer, and KC4UY manufactured by Konica Minolta Opto is used on the other side. In the same manner as in (No. 1), the polarizing plates 25 and 26 were produced by bonding to both sides of the polarizer.

〈液晶表示装置の作製（その２）〉
日立製３２型ディスプレイＷ３２−Ｌ７０００の予め貼合されていた表側（観察者側）の偏光板のみを剥がして、上記作製した偏光板２５、２６をそれぞれ、本発明のフィルムが液晶セルのガラス面側になるように、かつ、予め貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように貼合し、液晶表示装置２５、２６を各々作製した。<Production of liquid crystal display device (2)>
Only the front-side (observer side) polarizing plate of Hitachi 32-inch display W32-L7000 was peeled off, and the prepared polarizing plates 25 and 26 were each made of the film of the present invention as a glass surface of a liquid crystal cell. The liquid crystal display devices 25 and 26 were produced by bonding so that the absorption axis was directed in the same direction as the polarizing plate that had been bonded in advance.

この液晶表示装置について、実施例１に記載と同じ条件で、視野角変動およびカラーシフトを評価した。   With respect to this liquid crystal display device, viewing angle variation and color shift were evaluated under the same conditions as described in Example 1.

以上の評価の結果を表３に示す。   The results of the above evaluation are shown in Table 3.

表３に記載のように、本発明の光学フィルムを用いて作製した偏光板、実施例１と異なる方式の液晶表示装置であっても、視認性やカラーシフトに優れた特性を示した。   As shown in Table 3, even a polarizing plate produced using the optical film of the present invention and a liquid crystal display device of a system different from that of Example 1 exhibited excellent properties in visibility and color shift.

Claims (3)

アクリル樹脂（Ａ）、および下記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを含有することを特徴とする光学フィルム。

Ａ、Ｂは、炭素数１〜１２の２価の炭化水素基または、水酸基で置換された炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を表す。但しＡ、Ｂは同じでも異なってもよい。An optical film comprising an acrylic resin (A) and a cellulose ester resin (B) having a repeating unit represented by the following general formula (1) or (2).

A and B represent a C1-C12 divalent hydrocarbon group or a C1-C12 divalent hydrocarbon group substituted with a hydroxyl group. However, A and B may be the same or different. 請求項１記載の光学フィルムを有することを特徴とする偏光板。   A polarizing plate comprising the optical film according to claim 1. 請求項１記載の光学フィルムを有することを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the optical film according to claim 1.
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