JPWO2007119652A1 - Thermal storage composition and thermal storage fiber, sheet and film comprising the same - Google Patents
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Abstract
温調剤及び熱可塑性樹脂を含む蓄熱性組成物であって、温調剤が、ポリマー、オリゴマー又はオリゴマーの架橋体であり、温調剤の融点が−１０〜１００℃、潜熱が３０Ｊ／ｇ以上、重量平均分子量が５，０００〜６５，０００である蓄熱性組成物。A heat storage composition comprising a temperature adjusting agent and a thermoplastic resin, wherein the temperature adjusting agent is a polymer, oligomer or oligomer cross-linked product, the melting point of the temperature adjusting agent is -10 to 100 ° C, the latent heat is 30 J / g or more, weight A heat storage composition having an average molecular weight of 5,000 to 65,000.
Description
本発明は、蓄熱性組成物、並びにこれを加工して得られる蓄熱性繊維、シート及びフィルムに関する。 The present invention relates to a heat storage composition, and a heat storage fiber, sheet, and film obtained by processing the composition.
温度変化が著しい環境において使用される衣服等には、様々な温度調節用蓄熱性部材が利用されている。
温度調節用蓄熱性部材としては、常温付近に融点を有する物質を封入したマイクロカプセルを布に固着したものや、マイクロカプセルを含有する合成樹脂を紡糸し、得られた蓄熱性繊維を布地にしたものが知られている。Various heat-regulating members for temperature adjustment are used for clothes and the like used in an environment where temperature change is remarkable.
As the heat-regulating member for temperature adjustment, a microcapsule in which a substance having a melting point near room temperature is fixed, or a synthetic resin containing microcapsules is spun, and the obtained heat-retaining fiber is used as a fabric. Things are known.
蓄熱性繊維としては、蓄熱性物質であるパラフィンワックスと、ポリエチレン樹脂からなる組成物を芯材とした複合繊維が提案されている（特許文献１）。
また、蓄熱性物質を分散させた温調機能を有する組成物を、糸の長さ方向に延在させたことを特徴としている蓄熱性繊維が提案されている（特許文献２〜４）。
しかしながら、これらの繊維は、紡糸時に糸切れが多発するため、安定した製造ができないという課題を有していた。As the heat storage fiber, a composite fiber having a core material composed of a paraffin wax which is a heat storage material and a polyethylene resin has been proposed (Patent Document 1).
Further, heat storage fibers characterized by extending a composition having a temperature control function in which a heat storage material is dispersed in the length direction of the yarn have been proposed (Patent Documents 2 to 4).
However, these fibers have a problem that they cannot be stably produced because yarn breakage frequently occurs during spinning.
本出願人は、ポリマー若しくはオリゴマーからなる蓄熱材料、又はこれらの架橋体からなる蓄熱材料を合成樹脂に配合してなる蓄熱性組成物を使用した蓄熱性複合繊維を提案している（特許文献５）。
しかしながら、糸径等、紡糸の条件によっては安定した製造ができない場合があり、さらなる検討が必要であった。
However, stable production may not be possible depending on the spinning conditions such as the yarn diameter, and further investigation is required.
本発明は上述の問題に鑑みなされたものであり、紡糸の際に糸切れせずに加工できる蓄熱性組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object thereof is to provide a heat storage composition that can be processed without yarn breakage during spinning.
本発明によれば、以下の蓄熱性組成物等が提供される。
１．温調剤及び熱可塑性樹脂を含む蓄熱性組成物であって、前記温調剤が、ポリマー、オリゴマー又はオリゴマーの架橋体であり、前記温調剤の融点が−１０〜１００℃、潜熱が３０Ｊ／ｇ以上、重量平均分子量が５，０００〜６５，０００である蓄熱性組成物。
２．前記温調剤が熱可塑性樹脂に分散して存在し、温調剤の平均粒径が１３μｍ未満である１に記載の蓄熱性組成物。
３．蓄熱性組成物に占める前記温調剤の割合が５〜７０質量％であり、前記熱可塑性樹脂の割合が３０〜９５質量％である１又は２に記載の蓄熱性組成物。
４．前記温調剤の重量平均分子量が５，０００〜３０，０００である１〜３のいずれかに記載の蓄熱性組成物。
５．前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂及びエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂から選択される少なくとも１種である１〜４のいずれかに記載の蓄熱性組成物。
６．上記１〜５のいずれかに記載の蓄熱性組成物を溶融紡糸してなる蓄熱性繊維。
７．上記１〜５のいずれかに記載の蓄熱性組成物からなるシート又はフィルム。According to the present invention, the following heat storage composition and the like are provided.
1. A heat storage composition comprising a temperature adjusting agent and a thermoplastic resin, wherein the temperature adjusting agent is a polymer, an oligomer or a cross-linked oligomer, the melting point of the temperature adjusting agent is −10 to 100 ° C., and the latent heat is 30 J / g or more. A heat storage composition having a weight average molecular weight of 5,000 to 65,000.
2. The heat storage composition according to 1, wherein the temperature adjusting agent is dispersed in a thermoplastic resin, and the average particle size of the temperature adjusting agent is less than 13 μm.
3. The heat storage composition according to 1 or 2, wherein a ratio of the temperature adjusting agent in the heat storage composition is 5 to 70% by mass, and a ratio of the thermoplastic resin is 30 to 95% by mass.
4). The heat storage composition according to any one of 1 to 3, wherein the temperature adjusting agent has a weight average molecular weight of 5,000 to 30,000.
5. The thermoplastic resin is any one of 1 to 4 which is at least one selected from polypropylene resin, polyethylene resin, polyester resin, polystyrene resin, polyamide resin, ABS resin, polycarbonate resin, and ethylene-vinyl alcohol copolymer resin. The heat storage composition as described.
6). A heat storage fiber obtained by melt spinning the heat storage composition according to any one of 1 to 5 above.
7). The sheet | seat or film which consists of a heat storage composition in any one of said 1-5.
本発明によれば、紡糸の際の糸切れを低減できる蓄熱性組成物が提供できる。また、この蓄熱性組成物を使用してシートやフィルムを成形すると、曇や厚み変化を低減できる。 According to the present invention, it is possible to provide a heat storage composition that can reduce yarn breakage during spinning. Moreover, when a sheet | seat and a film are shape | molded using this heat storage composition, fogging and a thickness change can be reduced.
本発明の蓄熱性組成物は、温調剤及び熱可塑性樹脂を含む。
本発明で使用する温調剤は、融点が−１０〜１００℃で、潜熱が３０Ｊ／ｇ以上であるポリマー、オリゴマー又はオリゴマーの架橋体である。この温調剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は５，０００〜６５，０００である。本発明では、Ｍｗが上記範囲である温調剤を使用することにより、熱可塑性樹脂に温調剤を高度に分散させている。これにより紡糸時の糸切れを有効に防止できる。尚、Ｍｗが５，０００未満では、温調剤が糸表面にブリード、使用時に液化し、ベトツキ等の原因となる場合がある。一方、６５，０００を超えると、温調剤としての分散性が悪化するため、紡糸、成形加工性が低下する場合がある。Ｍｗは、好ましくは５，０００〜３０，０００、より好ましくは、５，０００〜２０，０００である。The heat storage composition of the present invention includes a temperature adjusting agent and a thermoplastic resin.
The temperature adjusting agent used in the present invention is a polymer, oligomer or oligomer crosslinked product having a melting point of −10 to 100 ° C. and a latent heat of 30 J / g or more. The weight average molecular weight (Mw) of this temperature control agent is 5,000-65,000. In the present invention, the temperature adjusting agent is highly dispersed in the thermoplastic resin by using the temperature adjusting agent having Mw in the above range. This can effectively prevent yarn breakage during spinning. If the Mw is less than 5,000, the temperature adjusting agent may bleed on the yarn surface, liquefy during use, and cause stickiness. On the other hand, if it exceeds 65,000, the dispersibility as a temperature adjusting agent deteriorates, so that the spinning and molding processability may deteriorate. Mw is preferably 5,000 to 30,000, more preferably 5,000 to 20,000.
ポリマー、オリゴマー及びオリゴマーの架橋体である温調剤としては、例えば、以下の（Ａ）〜（Ｃ）が挙げられる。 Examples of the temperature adjusting agent which is a polymer, an oligomer and a crosslinked product of the oligomer include the following (A) to (C).
（Ａ）式（１）に示される主鎖部Ｘ、結合部Ｙ及び側鎖Ｚから構成され、側鎖Ｚが互いに結晶化しうる結晶性ユニットを、主構成成分とするポリマー又はオリゴマー
（Ｂ）上記式（１）に示される主鎖部Ｘ、結合部Ｙ及び側鎖Ｚから構成され、側鎖Ｚが互いに結晶化しうる結晶性ユニットを、主構成成分とするポリマー又はオリゴマー架橋体（架橋温調剤）。 (B) A polymer or oligomer crosslinked product comprising a main chain component composed of a main chain part X, a bonding part Y and a side chain Z represented by the above formula (1), wherein the side chains Z can crystallize with each other. (Crosslinking temperature regulator).
（Ｃ）ポリエーテルである主鎖と、互いに結晶化しうる側鎖とを有するユニットを、主構成成分とするポリマー又はオリゴマー（ポリエーテル温調剤）。 (C) A polymer or oligomer (polyether temperature adjusting agent) having, as a main constituent, a unit having a main chain that is a polyether and side chains that can be crystallized with each other.
これらの温調剤は、所望の温度範囲において、温調剤（Ａ）及び（Ｂ）にあっては、側鎖Ｚの非結晶化又は結晶化により相変化（融解、凝固）し、また、温調剤（Ｃ）にあっては、側鎖の凝集解離により相変化（融解、凝固）し、その際、大きな潜熱を放出又は吸収する。従って、これらの温調剤は、外気温度が上昇すると熱を吸収して融解し、外気温度が低下すると熱を放出して凝固するので、外気温度の変動を和らげ、一定の温度が保たれ易く、温調剤としての機能を発揮する。また、温調剤（Ａ）及び（Ｂ）では、式（１）の主鎖部Ｘが、上記の温度範囲では融解せず、さらに、温調剤（Ｂ）では、架橋によって三次元網目構造となるので、材料全体が流出することなく形状は保持される。また、これらの温調剤（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、側鎖の長さを調節することにより、融点を容易に調節できる。 In these temperature adjusting agents, in the temperature adjusting agents (A) and (B), a phase change (melting and solidification) occurs due to non-crystallization or crystallization of the side chain Z in the desired temperature range. In (C), a phase change (melting and solidification) occurs due to aggregation and dissociation of side chains, and at that time, a large latent heat is released or absorbed. Therefore, these temperature adjusting agents absorb and melt heat when the outside air temperature rises, and release and heat solidify when the outside air temperature falls, so that fluctuations in the outside air temperature are moderated, and a constant temperature is easily maintained. It functions as a temperature regulator. Further, in the temperature adjusting agents (A) and (B), the main chain portion X of the formula (1) does not melt in the above temperature range, and in the temperature adjusting agent (B), a three-dimensional network structure is formed by crosslinking. Therefore, the shape is maintained without the whole material flowing out. Moreover, these temperature control agents (A), (B), and (C) can adjust a melting | fusing point easily by adjusting the length of a side chain.
まず、温調剤（Ａ）及び（Ｂ）について説明する。
温調剤（Ａ）及び（Ｂ）において、式（１）の主鎖部Ｘは、側鎖Ｚの結晶化を阻害する構造でなければ特に限定されないが、好ましくは、
結合部Ｙは、主鎖部Ｘと側鎖Ｚを結合する部であり、１原子ユニットを意味する。側鎖Ｚは、結晶化できれば特に限定はされないが、好ましくは、炭素数９以上の炭化水素基を含み、さらに好ましくは、炭素数９以上の直鎖アルキル基を含む。
結合部と側鎖Ｙ−Ｚは、好ましくは、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ、−Ｏ−Ｒ、−ＣＨ２−Ｒから選択される少なくとも一種類であり、Ｒは、炭素数９以上の炭化水素基であり、さらに好ましくは、炭素数９以上の直鎖アルキル基である。First, the temperature adjusting agents (A) and (B) will be described.
In the temperature adjusting agents (A) and (B), the main chain part X of the formula (1) is not particularly limited as long as it does not inhibit the crystallization of the side chain Z.
The bonding portion Y is a portion that connects the main chain portion X and the side chain Z, and means one atomic unit. The side chain Z is not particularly limited as long as it can be crystallized, but preferably includes a hydrocarbon group having 9 or more carbon atoms, and more preferably includes a linear alkyl group having 9 or more carbon atoms.
The bonding portion and the side chain YZ are preferably at least one selected from —CO—O—R, —O—CO—R, —O—R, —CH 2 —R, and R is: A hydrocarbon group having 9 or more carbon atoms, more preferably a linear alkyl group having 9 or more carbon atoms.
特に好ましい、主鎖部Ｘ、結合部Ｙ及び側鎖Ｚからなる結晶性ユニットは、以下に示す、ポリメタクリレート系、ポリアクリレート系、ポリビニルエステル系、ポリビニルエーテル系又は炭化水素系である。
好ましい温調剤（Ａ）の例として、ポリドコシルメタクリレート、ポリヘンエイコシルメタクリレート、ポリエイコシルアクリレート、ポリノナデシルアクリレート、ポリヘプタデシルアクリレート、ポリパルミチルアクリレート、ポリペンタデシルアクリレート、ポリステアリルアクリレート、ポリラウリルアクリレート、ポリミリスチルアクリレート、ポリミリスチルメタクリレート、ポリペンタデシルメタクリレート、ポリパルミチルメタクリレート、ポリヘプタデシルメタクリレート、ポリノナデシルメタクリレート、ポリエイコシルメタクリレート、ポリステアリルメタクリレート、ポリ（パルミチル／ステアリル）メタクリレート、ポリビニルラウレート、ポリビニルミリステート、ポリビニルパルミテート、ポリビニルステアレート、ポリラウリルビニルエーテル、ポリミリスチルビニルエーテル、ポリパルミチルビニルエーテル、ポリステアリルビニルエーテル、ポリ高級αオレフィン等が挙げられる。特に好ましくは、ポリ高級αオレフィンである。ここで、高級αオレフィンとは、炭素数１０以上のαオレフィンであり、より好ましくは１６〜１８の炭素数を持つαオレフィンである。ポリ高級αオレフィンは、高級αオレフィンに由来する構造単位を含んでおればよく、高級αオレフィンのホモポリマーでも、共重合体でもよく、さらに、エチレン、プロピレン等のオレフィンとの共重合体でもよい。
ポリ高級αオレフィンにおける高級αオレフィン単位の含有量は、５０モル％以上であることが好ましく、特に好ましくは１００モル％である。高級αオレフィン単位の含有量が５０モル％以上であることにより、結晶性が大きくなるため、効率的な蓄熱材としての能力を得ることができる。Examples of preferred temperature adjusting agents (A) include polydocosyl methacrylate, polyheneicosyl methacrylate, polyeicosyl acrylate, polynonadecyl acrylate, polyheptadecyl acrylate, polypalmityl acrylate, polypentadecyl acrylate, polystearyl acrylate, Polylauryl acrylate, polymyristyl acrylate, polymyristyl methacrylate, polypentadecyl methacrylate, polypalmityl methacrylate, polyheptadecyl methacrylate, polynonadecyl methacrylate, polyeicosyl methacrylate, polystearyl methacrylate, poly (palmityl / stearyl) methacrylate, polyvinyl Laurate, polyvinyl myristate, polyvinyl palmitate, polyvinyl steer Over DOO, poly lauryl ether, poly myristyl ether, poly palmityl ethers, polystearyl allyl ether, poly higher α-olefins, and the like. Particularly preferred are poly higher alpha olefins. Here, the higher α-olefin is an α-olefin having 10 or more carbon atoms, more preferably an α-olefin having 16 to 18 carbon atoms. The poly higher α-olefin only needs to contain a structural unit derived from the higher α olefin, and may be a homopolymer or copolymer of the higher α olefin, or may be a copolymer with an olefin such as ethylene or propylene. .
The content of the higher α olefin unit in the poly higher α olefin is preferably 50 mol% or more, and particularly preferably 100 mol%. When the content of the higher α-olefin unit is 50 mol% or more, the crystallinity increases, so that the ability as an efficient heat storage material can be obtained.
また、好ましい温調剤（Ｂ）の例として、上記温調剤（Ａ）の具体例の架橋体が挙げられる。 Moreover, the crosslinked body of the specific example of the said temperature control agent (A) is mentioned as an example of a preferable temperature control agent (B).
好ましくは、主鎖部Ｘ、結合部Ｙ及び側鎖Ｚの重量は、以下の式を満たす。
Ｚ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）≧０．７５
即ち、側鎖Ｚの結晶性ユニットに占める割合は７５重量％以上である。７５重量％未満では、側鎖Ｚが結晶化できなくなり、温調性を発揮することができない恐れがある。Preferably, the weights of the main chain part X, the bonding part Y, and the side chain Z satisfy the following formula.
Z / (X + Y + Z) ≧ 0.75
That is, the proportion of the side chain Z in the crystalline unit is 75% by weight or more. If it is less than 75% by weight, the side chain Z cannot be crystallized, and there is a possibility that the temperature control property cannot be exhibited.
温調剤（Ａ）及び（Ｂ）は、その特性を損なわない範囲において、他のユニットを含むことにより、所望の機能を発揮させることもできる。
例えば、温調剤（Ａ）及び（Ｂ）は、親水性ユニットを含むことができる。これらの温調剤は、側鎖として長鎖炭化水素基を有するため疎水性が高いが、親水性ユニットを含ませることにより、親水性を高めることができる。また、これらの温調剤を、他の親水性物質と組み合わせて用いるとき、他の物質に対する密着性が向上する。The temperature adjusting agents (A) and (B) can also exhibit a desired function by including other units as long as the characteristics are not impaired.
For example, the temperature adjusting agents (A) and (B) can contain a hydrophilic unit. These temperature adjusting agents have a long chain hydrocarbon group as a side chain and thus have high hydrophobicity, but the hydrophilicity can be enhanced by including a hydrophilic unit. Further, when these temperature adjusting agents are used in combination with other hydrophilic substances, the adhesion to other substances is improved.
このような親水性ユニットを形成するモノマーは、特に限定されないが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等がある。２−ヒドロキシエチルメタクリレートから形成される親水性ユニットは、下記式（４）で表される。また、２−ヒドロキシエチルアクリレートから形成される親水性ユニットは、下記式（５）で表される。
親水性ユニットの含有量は、好ましくは、５０重量％以下であり、より好ましくは、３０重量％以下である。５０重量％を越えると、側鎖Ｚの結晶性が低下する恐れがある。 The content of the hydrophilic unit is preferably 50% by weight or less, and more preferably 30% by weight or less. If it exceeds 50% by weight, the crystallinity of the side chain Z may be lowered.
温調剤（Ａ）及び（Ｂ）の製造方法は、特に限定されない。
例えば、温調剤（Ａ）は、結晶性ユニットを形成し得るモノマー、又は結晶性ユニット及び親水性ユニットを形成し得るモノマーを重合することにより製造できる。
尚、上述したポリ高級αオレフィンについては、いわゆるメタロセン触媒と呼ばれる均一系の触媒で合成することが好ましい。メタロセン系触媒は、例えば、国際公開ＷＯ０３／０７０７９０号公報に記載されている。その中でも特に、アイソタクチックポリマーを合成できる、Ｃ２対称及び、Ｃ１対称の遷移金属化合物を用いることが好ましい。具体的には、下記(ａ)及び(ｂ)を含む触媒が好ましい。
（ａ）二架橋型の遷移金属化合物
（ｂ）：（ｂ−１）上記（ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物、及び（ｂ−２）アルミノキサンから選ばれる少なくとも一種類の成分
重合用触媒の存在下、炭素数１０以上の高級αオレフィンを重合させる。The manufacturing method of temperature adjusting agent (A) and (B) is not specifically limited.
For example, the temperature adjusting agent (A) can be produced by polymerizing a monomer that can form a crystalline unit, or a monomer that can form a crystalline unit and a hydrophilic unit.
In addition, it is preferable to synthesize | combine the poly higher alpha olefin mentioned above with the homogeneous catalyst called what is called a metallocene catalyst. The metallocene catalyst is described in, for example, International Publication No. WO03 / 070790. Among them, it is particularly preferable to use a C2 symmetric and C1 symmetric transition metal compound capable of synthesizing an isotactic polymer. Specifically, a catalyst containing the following (a) and (b) is preferable.
(A) a bi-bridged transition metal compound (b): (b-1) a compound capable of forming an ionic complex by reacting with the transition metal compound of component (a) or a derivative thereof, and (b- 2) At least one component selected from aluminoxane In the presence of a polymerization catalyst, a higher α-olefin having 10 or more carbon atoms is polymerized.
上記二架橋型の遷移金属化合物としては、二重架橋型ビスシクロペンタジエニル誘導体を配位子とする遷移金属化合物であって、配位子間の架橋基に珪素を含むものが好ましく、例えば（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド等が挙げられる。
（ｂ−１）成分としては、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート等が挙げられる。
（ｂ−２）成分としては、メチルアルミノキサン等の鎖状アルミノキサン、環状アルノキサンが挙げられる。
また、上記（ａ）及び（ｂ）成分の他に（ｃ）成分として、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物を用いることができる。As the above-mentioned bibridged transition metal compound, a transition metal compound having a double-bridged biscyclopentadienyl derivative as a ligand and preferably containing silicon in a bridging group between the ligands, for example, And (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (3-trimethylsilylmethylindenyl) zirconium dichloride.
Examples of the component (b-1) include dimethylanilinium tetrakispentafluorophenyl borate.
Examples of the component (b-2) include chain aluminoxanes such as methylaluminoxane and cyclic alanoxanes.
In addition to the components (a) and (b), organic aluminum compounds such as trimethylaluminum and triisobutylaluminum can be used as the component (c).
温調剤（Ｂ）は、結晶性ユニットを形成し得るモノマー、又は結晶性ユニット及び親水性ユニットを形成し得るモノマーを、架橋剤と共に重合することにより製造できる。
架橋を形成する架橋剤（モノマー）としては、ポリエチレングリコール（１０００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（１０００）ジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート等があり、好ましくは、ポリエチレングリコール（１０００）ジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートである。
架橋剤の量は、結晶性ユニット及び親水性ユニットを形成し得るモノマーに対し、通常、好ましくは、０．１〜２０重量％であり、より好ましくは、０．２〜３重量％である。０．１重量％未満では、架橋効果がほとんど表れない。一方、２０重量％を越えてもほとんど効果に差がない。The temperature adjusting agent (B) can be produced by polymerizing a monomer capable of forming a crystalline unit or a monomer capable of forming a crystalline unit and a hydrophilic unit together with a crosslinking agent.
Examples of the crosslinking agent (monomer) for forming the crosslinking include polyethylene glycol (1000) diacrylate, polyethylene glycol (1000) dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and preferably polyethylene glycol (1000) diacrylate. Methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate.
The amount of the crosslinking agent is usually preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.2 to 3% by weight, based on the monomer capable of forming the crystalline unit and the hydrophilic unit. If it is less than 0.1% by weight, the crosslinking effect hardly appears. On the other hand, even if it exceeds 20% by weight, there is almost no difference in effect.
次に、温調剤（Ｃ）について説明する
温調剤（Ｃ）は、上述したように、ポリエーテルである主鎖と、互いに結晶化し得る側鎖とを有するユニットを、主構成成分とするポリマー又はオリゴマーである。
温調剤（Ｃ）において、側鎖は、結晶化できれば特に限定はされない。
具体的な温調剤（Ｃ）としては、式（２）に示すユニットを有するポリグリセリン系、又は式（３）に示すユニットを有するポリアルキレングリコール系が挙げられる。Next, the temperature adjusting agent (C) will be described. As described above, the temperature adjusting agent (C) is a polymer comprising, as main components, a unit having a main chain that is a polyether and side chains that can be crystallized with each other. It is an oligomer.
In the temperature adjusting agent (C), the side chain is not particularly limited as long as it can be crystallized.
Specific examples of the temperature adjusting agent (C) include a polyglycerin system having a unit represented by the formula (2) or a polyalkylene glycol system having a unit represented by the formula (3).
Ｒ１又はＲ２は、好ましくは上記の炭素数を有する直鎖アルキル基である。具体例としては、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基等が挙げられる。
特に好ましいのは、トリデシル基（Ｃ１３）、ペンタデシル基（Ｃ１５）、ヘプタデシル基（Ｃ１７）、ヘンエイコシル基（Ｃ２１）である。R 1 or R 2 is preferably a linear alkyl group having the above carbon number. Specific examples include an undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, heneicosyl group, docosyl group, tricosyl group and the like.
Particularly preferred are a tridecyl group (C13), a pentadecyl group (C15), a heptadecyl group (C17), and a heneicosyl group (C21).
例えば、Ｒ１が炭素数１３のトリデシル基、Ｒ２が炭素数１４のテトラデシル基であるときは、本発明の温調剤は、それぞれ式（６）又は式（７）に示すユニットを有する。For example, when R 1 is a tridecyl group having 13 carbon atoms and R 2 is a tetradecyl group having 14 carbon atoms, the temperature adjusting agent of the present invention has units represented by formula (6) or formula (7), respectively.
上記のような構成において、所定の温度で、主鎖は結晶化しないが、長い側鎖同士が互いに結晶化しうる。 In the above configuration, the main chain does not crystallize at a predetermined temperature, but long side chains can crystallize with each other.
ポリグリセリン系温調剤の例としては、デカグリセリン−ラウリン酸（Ｃ１２）反応物、デカグリセリン−ミリスチン酸（Ｃ１４）反応物、デカグリセリン−パルミチン酸（Ｃ１６）反応物、デカグリセリン−ステアリン酸（Ｃ１８）反応物、デカグリセリン−ベヘン酸（Ｃ２２）反応物等が挙げられる。このうち、好ましいのは、デカグリセリン−ミリスチン酸反応物、デカグリセリン−パルミチン酸反応物、デカグリセリン−ステアリン酸反応物、デカグリセリン−ベヘン酸反応物である。 Examples of polyglycerin-based temperature control agents include decaglycerin-lauric acid (C12) reaction product, decaglycerin-myristic acid (C14) reaction product, decaglycerin-palmitic acid (C16) reaction product, decaglycerin-stearic acid (C18). ) Reactant, decaglycerin-behenic acid (C22) reactant, and the like. Of these, preferred are decaglycerin-myristic acid reactant, decaglycerin-palmitic acid reactant, decaglycerin-stearic acid reactant, and decaglycerin-behenic acid reactant.
また、ポリアルキレングリコール系温調剤の例としては、ドデシレンオキシド、テトラデシレンオキシド、ヘキサデシレンオキシド、オクタデシレンオキシド等のアルキレンオキシドの重合物等が挙げられる。このうち、好ましいのは、ヘキサデシレンオキシド、オクタデシレンオキシド等の重合物である。 Examples of the polyalkylene glycol temperature adjusting agent include polymers of alkylene oxides such as dodecylene oxide, tetradecylene oxide, hexadecylene oxide, and octadecylene oxide. Of these, preferred are polymers such as hexadecylene oxide and octadecylene oxide.
温調剤（Ｃ）は、その特性を損なわない範囲において、側鎖の官能基を変えることにより、所望の機能を発揮させることもできる。
例えば、温調剤（Ｃ）は、側鎖として長鎖炭化水素基を有するため疎水性が高いが、アルコール等の親水性官能基を含ませることにより、親水性を高めることができる。その結果、温調剤を基材等に塗布するとき、基材等に対する密着性が向上する。The temperature adjusting agent (C) can also exhibit a desired function by changing the functional group of the side chain as long as the characteristics are not impaired.
For example, the temperature adjusting agent (C) has a high hydrophobicity because it has a long-chain hydrocarbon group as a side chain, but the hydrophilicity can be enhanced by including a hydrophilic functional group such as alcohol. As a result, when the temperature adjusting agent is applied to a substrate or the like, adhesion to the substrate or the like is improved.
温調剤（Ｃ）は、ＴＧ−ＤＴＡ測定装置で測定した空気中での５％重量減少温度が、通常、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２４０℃以上である。２００℃未満では、加熱加工処理時に蒸発する場合がある。尚、５％重量減少温度とは、温調剤（Ｃ）を加熱して、全体の５重量％が減少したときの温度である。 The temperature adjustment agent (C) has a 5% weight loss temperature in air measured by a TG-DTA measuring device, usually preferably 200 ° C. or higher, more preferably 240 ° C. or higher. If it is less than 200 degreeC, it may evaporate at the time of heat processing. The 5% weight reduction temperature is a temperature at which 5% by weight of the whole is reduced by heating the temperature adjustment agent (C).
温調剤（Ｃ）の製造方法は、特に限定されない。例えば、ポリグリセリン系温調剤は、ポリグリセリン（ポリエーテル主鎖）に存在する水酸基と、直鎖アルキル基を有するカルボン酸（側鎖）のカルボキシル基とを、公知のエステル化反応を用いて反応させることにより製造できる。
一方、ポリアルキレングリコール系温調剤は、アルキレンオキシドを開環重合することにより製造できる。The method for producing the temperature adjusting agent (C) is not particularly limited. For example, a polyglycerin-based temperature regulator reacts a hydroxyl group present in polyglycerin (polyether main chain) and a carboxyl group of a carboxylic acid (side chain) having a linear alkyl group using a known esterification reaction. Can be manufactured.
On the other hand, the polyalkylene glycol-based temperature regulator can be produced by ring-opening polymerization of alkylene oxide.
上述した温調剤（Ａ）乃至（Ｃ）は、所定の温度範囲で、側鎖が大きな潜熱を伴って可逆的に結晶化、非結晶化の相転移をするが、主鎖はかかる相転移はしない。このため、ワックス等と比較してブリードアウトを起こしにくいことから、マイクロカプセルを用いる必要はない。 In the above-described temperature adjusting agents (A) to (C), the side chain reversibly crystallizes and non-crystallizes with a large latent heat in a predetermined temperature range, but the main chain does not undergo such phase transition. do not do. For this reason, since it is hard to raise | generate a bleed out compared with wax etc., it is not necessary to use a microcapsule.
本発明で使用する温調剤の融点は、−１０〜１００℃である。この範囲の下限は、好ましくは０℃、より好ましくは１０℃である。この範囲の上限は、好ましくは８０℃、より好ましくは５０℃、特に好ましくは４０℃である。
融点が１００℃を超えると、これらの温調剤は、日常の使用雰囲気下において、常に固体状態で存在するため、昇温時に結晶化熱を吸収する性質を利用することができないため、温調剤としての機能を十分に果たし難くなる。
また、融点が−１０℃未満では、日常の使用雰囲気下において、これらの温調剤は、常に液体状態で存在するため、凝固時に熱を放出する性質を利用できないため、温調剤としての機能を十分に果たし難くなる。The melting point of the temperature adjusting agent used in the present invention is −10 to 100 ° C. The lower limit of this range is preferably 0 ° C, more preferably 10 ° C. The upper limit of this range is preferably 80 ° C, more preferably 50 ° C, particularly preferably 40 ° C.
When the melting point exceeds 100 ° C., these temperature adjusting agents always exist in a solid state under the daily use atmosphere, and therefore, the property of absorbing heat of crystallization at the time of temperature rise cannot be used. It becomes difficult to perform the function of.
In addition, when the melting point is less than −10 ° C., since these temperature adjusting agents always exist in a liquid state under the daily use atmosphere, the property of releasing heat at the time of solidification cannot be used. It becomes difficult to fulfill.
温調剤の融点と凝固点の差は、通常、好ましくは１５℃以内である。１５℃より大きくなると、吸熱、放熱する間隔が広いため、温調剤として所望の狭い温度範囲で機能を発揮し難くなる。 The difference between the melting point and the freezing point of the temperature adjusting agent is usually preferably within 15 ° C. When the temperature is higher than 15 ° C., the interval between heat absorption and heat dissipation is wide, so that it becomes difficult to exhibit a function as a temperature adjusting agent in a desired narrow temperature range.
温調剤の潜熱は、上記の融点の範囲において、３０Ｊ／ｇ以上、好ましくは５０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは７０Ｊ／ｇ以上である。潜熱が３０Ｊ／ｇ未満では、温調剤としての効果が不十分となる恐れがある。 The latent heat of the temperature adjusting agent is not less than 30 J / g, preferably not less than 50 J / g, more preferably not less than 70 J / g in the above melting point range. If the latent heat is less than 30 J / g, the effect as a temperature adjusting agent may be insufficient.
尚、本願において融点、凝固点及び潜熱とは、それぞれ示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定し、融点は、融解ピークの頂点の温度を、凝固点は、結晶化ピークの頂点の温度を意味する（ＪＩＳ Ｋ ７１２１）。ここで融点は、一度融解ピーク終了時より高い温度まで加熱し、所定温度まで冷却した後、再度加熱した時に得られる融解ピークの頂点の温度である。 In the present application, melting point, freezing point and latent heat are measured by differential scanning calorimetry (DSC), melting point means the temperature at the peak of the melting peak, and freezing point means the temperature at the top of the crystallization peak (JIS). K 7121). Here, the melting point is the temperature at the top of the melting peak obtained when the temperature is once heated to a temperature higher than that at the end of the melting peak, cooled to a predetermined temperature, and then heated again.
本発明の蓄熱性組成物を構成する熱可塑性樹脂は、融点が１００℃以上のものが好ましい。具体的には、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ樹脂）、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂（例えば、ＰＥＴ）、ポリカーボネート樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、熱可塑性エラストマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ＡＢＳ樹脂等が挙げられる。このうち、好ましくはポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂及びエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂である。これらは、一種単独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
尚、熱可塑性樹脂は湿式紡糸特有の樹脂（例えばレーヨン）でもよい。The thermoplastic resin constituting the heat storage composition of the present invention preferably has a melting point of 100 ° C. or higher. Specifically, polyurethane resin, acrylic resin, polyamide resin, polyvinyl chloride resin (PVC resin), polypropylene resin, polyethylene resin, polystyrene resin, polyester resin (for example, PET), polycarbonate resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin , Thermoplastic elastomer resin, polyphenylene sulfide resin, ABS resin and the like. Of these, polypropylene resin, polyethylene resin, polyester resin, polystyrene resin, polyamide resin, ABS resin, polycarbonate resin, and ethylene-vinyl alcohol copolymer resin are preferable. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The thermoplastic resin may be a resin unique to wet spinning (for example, rayon).
本発明の蓄熱性組成物では、温調剤が熱可塑性樹脂中に高度に分散している。具体的には、温調剤の平均粒径が１３μｍ未満に分散していることが好ましい。本発明では、温調剤の重量平均分子量が比較的小さいものを使用することによって、温調剤を熱可塑性樹脂中に高度に分散できる。これにより、紡糸の際の糸切れを大幅に低減できる。温調剤の平均粒径が１３μｍ以上である場合、紡糸時に糸切れを起こす恐れがある。
ここで、温調剤の平均粒径とは、紡糸前の組成物（例えば、ペレット）を透過型電子顕微鏡で組成物断面を観察し、分散している複数の温調剤の長径を無作為に選択して測定し平均したものを意味する。尚、温調剤が、さらに高度に分散し相溶化している場合は、平均粒径は測定できない場合がある。In the heat storage composition of the present invention, the temperature adjusting agent is highly dispersed in the thermoplastic resin. Specifically, it is preferable that the average particle diameter of the temperature adjusting agent is dispersed to less than 13 μm. In the present invention, the temperature adjusting agent can be highly dispersed in the thermoplastic resin by using a temperature adjusting agent having a relatively low weight average molecular weight. As a result, yarn breakage during spinning can be greatly reduced. When the average particle diameter of the temperature adjusting agent is 13 μm or more, thread breakage may occur during spinning.
Here, the average particle diameter of the temperature adjusting agent is a random selection of the long diameters of a plurality of dispersed temperature adjusting agents by observing the composition cross section of the composition (eg, pellets) before spinning with a transmission electron microscope. Measured and averaged. When the temperature adjusting agent is further highly dispersed and compatibilized, the average particle size may not be measured.
本発明の蓄熱性組成物中で分散している温調剤の平均粒径は、より好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは０．５μｍ以下である。
温調剤の平均粒径は、温調剤の分子量や熱可塑性樹脂の分子量等を制御することにより調整することができる。The average particle diameter of the temperature adjusting agent dispersed in the heat storage composition of the present invention is more preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and particularly preferably 0.5 μm or less.
The average particle diameter of the temperature adjusting agent can be adjusted by controlling the molecular weight of the temperature adjusting agent, the molecular weight of the thermoplastic resin, and the like.
本発明の蓄熱性組成物における、温調剤及び熱可塑性樹脂の割合は、好ましくは温調剤／熱可塑性樹脂（質量％）：５／９５〜７０／３０である。温調剤が５質量％未満では、その温度調節機能が十分に発揮されない恐れがあり、７０質量％を超える場合、充分な分散が得られない恐れがある。より好ましくは５〜５０質量％である。 The ratio of the temperature adjusting agent and the thermoplastic resin in the heat storage composition of the present invention is preferably temperature adjusting agent / thermoplastic resin (mass%): 5/95 to 70/30. If the temperature adjusting agent is less than 5% by mass, the temperature adjusting function may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 70% by mass, sufficient dispersion may not be obtained. More preferably, it is 5-50 mass%.
本発明の蓄熱性組成物には、相溶性改良材として、エポキシ基含有アクリル系ポリマーや、アリルエーテルコポリマー等を配合することができる。これにより、熱可塑性樹脂と温調剤の相溶性が向上し、温調剤の配合量を増加することが可能となる。
また、本発明の蓄熱性組成物には、その特性を損なわない範囲で、種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、耐光剤、無機充填剤（炭酸カルシウム、タルク等）、発泡剤（化学発泡材等）、老化防止剤、抗菌剤、防カビ剤、着色剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、加工助剤、安定剤、可塑剤、架橋剤、反応促進剤等を配合することができる。In the heat storage composition of the present invention, an epoxy group-containing acrylic polymer, an allyl ether copolymer, or the like can be blended as a compatibility improver. Thereby, the compatibility of the thermoplastic resin and the temperature adjusting agent is improved, and the blending amount of the temperature adjusting agent can be increased.
In addition, the heat storage composition of the present invention includes various additives such as antioxidants, light proofing agents, inorganic fillers (calcium carbonate, talc, etc.), and foaming agents (chemical foaming) as long as the characteristics are not impaired. Materials), anti-aging agents, antibacterial agents, antifungal agents, colorants, pigments, antistatic agents, flame retardants, processing aids, stabilizers, plasticizers, crosslinking agents, reaction accelerators, and the like. .
本発明の蓄熱性組成物の潜熱は、通常、−１０〜１００℃において、蓄熱機能上、好ましくは１Ｊ／ｇ以上であり、より好ましくは５Ｊ／ｇ以上である。潜熱が１Ｊ／ｇ未満では、蓄熱の効果が十分でない場合がある。また、好ましくは−１０〜８０℃、より好ましくは０〜５０℃において、好ましくは１Ｊ／ｇ以上、より好ましくは５Ｊ／ｇ以上である。この特性により、外気温度等に対して、温度調節機能が十分に発揮できる。 The latent heat of the heat storage composition of the present invention is usually 1 J / g or more, more preferably 5 J / g or more in terms of heat storage function at −10 to 100 ° C. If the latent heat is less than 1 J / g, the heat storage effect may not be sufficient. Moreover, Preferably it is -10-80 degreeC, More preferably, it is 0-50 degreeC, Preferably it is 1 J / g or more, More preferably, it is 5 J / g or more. With this characteristic, the temperature adjustment function can be sufficiently exerted with respect to the outside air temperature or the like.
本発明の蓄熱性組成物は、温調剤と熱可塑性樹脂とを、公知の方法、例えば、混練押出機等で混練することより製造できる。
また、本発明の蓄熱性組成物を、公知のエクストルーダ型複合紡糸機等により溶融紡糸することで、蓄熱性繊維を製造できる。本発明の蓄熱性繊維は、好ましくは芯鞘構造である。
芯鞘構造である場合、鞘部を構成する樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等が使用できる。The heat storage composition of the present invention can be produced by kneading a temperature adjusting agent and a thermoplastic resin by a known method such as a kneading extruder.
Moreover, a heat storage fiber can be manufactured by melt-spinning the heat storage composition of this invention with a well-known extruder type composite spinning machine etc. The heat storage fiber of the present invention preferably has a core-sheath structure.
In the case of the core-sheath structure, the resin constituting the sheath part is polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, ethylene vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl chloride resin, acrylic resin, polyethylene resin, polypropylene resin. Etc. can be used.
紡糸の際、通常、糸径（芯鞘構造では芯部の径）に対し温調剤の粒径が１／３以下であることが好ましく、１／５以下であるとより好ましい。
紡糸温度は、使用する繊維原料により異なるが、通常１８０〜３５０℃程度である。At the time of spinning, the particle diameter of the temperature adjusting agent is preferably 1/3 or less, more preferably 1/5 or less, relative to the yarn diameter (in the core-sheath structure, the diameter of the core portion).
The spinning temperature varies depending on the fiber raw material used, but is usually about 180 to 350 ° C.
尚、上記の蓄熱性繊維を製造するとき、その特性を損なわない範囲において、適宜、吸湿剤、湿潤剤、着色剤、安定剤、難燃剤、静電剤、老化防止剤、酸化防止剤、抗菌剤、防カビ剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、加工助剤、可塑剤、架橋剤、反応促進剤、発泡剤等を添加できる。
また、蓄熱性繊維の断面形状は、円形に限られず、三角形や四角形等の異形断面でもよい。In addition, when manufacturing said heat storage fiber, in the range which does not impair the characteristic, a hygroscopic agent, a wetting agent, a coloring agent, a stabilizer, a flame retardant, an electrostatic agent, anti-aging agent, antioxidant, antibacterial Agents, fungicides, pigments, antistatic agents, flame retardants, processing aids, plasticizers, crosslinking agents, reaction accelerators, foaming agents, and the like can be added.
Moreover, the cross-sectional shape of the heat storage fiber is not limited to a circular shape, and may be an irregular cross-section such as a triangle or a quadrangle.
本発明では、蓄熱性繊維を製造するときに使用する温調剤が、ワックスやモノマーと比べて、比較的高分子量なので、蒸発、漏洩の問題がない。また、オリゴマー又はポリマーなので、練り込み、繊維化が可能であり、連続紡糸、織り込み等の加工が容易である。即ち、本発明の蓄熱性繊維は、紡糸性に優れ、製造が容易である。 In the present invention, since the temperature adjusting agent used when producing the heat storage fiber is relatively high in molecular weight as compared with wax and monomer, there is no problem of evaporation and leakage. In addition, since it is an oligomer or polymer, it can be kneaded and fiberized, and processing such as continuous spinning and weaving is easy. That is, the heat storage fiber of the present invention is excellent in spinnability and easy to manufacture.
蓄熱性繊維の芯部は、上記の温調剤を含んでいるので、蓄熱性繊維は、温調剤の融点において、潜熱を発生する。即ち、−１０〜１００℃において、好ましくは１Ｊ／ｇ以上、より好ましくは５Ｊ／ｇ以上の潜熱を発生する。潜熱が１Ｊ／ｇ未満では、蓄熱の効果が十分でない場合がある。また、好ましくは−１０〜８０℃、より好ましくは０〜５０℃において、好ましくは１Ｊ／ｇ以上、より好ましくは５Ｊ／ｇ以上の潜熱を発生する。
この特性により、外気温度等に対して、温度調節機能が十分に発揮できる。
また、芯部を上記の温調剤又は熱可塑性樹脂とすることにより、温調剤を繊維中に均一に分散させることができ、紡糸径や引張り強度のばらつき等を抑制することができる。また、鞘部を上記の熱可塑性樹脂とすることにより、繊維の表面を従来の合成繊維と同様にでき、織・編物への加工や染色等も従来と同様の方法で行うことができ、取扱いが容易となる。Since the core part of the heat storage fiber contains the above-described temperature adjustment agent, the heat storage fiber generates latent heat at the melting point of the temperature adjustment agent. That is, at −10 to 100 ° C., latent heat of preferably 1 J / g or more, more preferably 5 J / g or more is generated. If the latent heat is less than 1 J / g, the heat storage effect may not be sufficient. Further, it preferably generates a latent heat of −10 to 80 ° C., more preferably 0 to 50 ° C., preferably 1 J / g or more, more preferably 5 J / g or more.
With this characteristic, the temperature adjustment function can be sufficiently exerted with respect to the outside air temperature or the like.
Further, by using the above-described temperature adjusting agent or thermoplastic resin as the core, the temperature adjusting agent can be uniformly dispersed in the fiber, and variations in spinning diameter and tensile strength can be suppressed. In addition, by using the above-mentioned thermoplastic resin for the sheath, the surface of the fiber can be made the same as a conventional synthetic fiber, and processing and dyeing to a woven / knitted fabric can be performed in the same manner as in the past. Becomes easy.
本発明の蓄熱性組成物を、公知の方法、例えば、シート又はフィルム用の金型を装着した押出機により成形することにより、シート又はフィルムを製造することができる。本発明の蓄熱性組成物は、上述したように温調剤が高度に分散しているため、温調剤の分散不良による曇り（白濁）が生じにくい。
[実施例]The sheet or film can be produced by molding the heat storage composition of the present invention by a known method, for example, an extruder equipped with a sheet or film mold. In the heat storage composition of the present invention, as described above, since the temperature adjusting agent is highly dispersed, clouding (white turbidity) due to poor dispersion of the temperature adjusting agent is unlikely to occur.
[Example]
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する。
実施例１
（１）蓄熱性組成物の作製
温調剤として１−ヘキサデセン・１−オクタデセン共重合体［（Ｃ１６Ｈ３２）ｍ・（Ｃ１８Ｈ３６）ｎ］（Ｍｗ＝８５００）を３０質量％、熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン（プライムポリマー社製、Ｙ２００５ＧＰ）を７０質量％、押出造粒機（池貝社製）に投入し、溶融混練してペレット状の組成物を得た。このときの造粒温度は２８０℃とした。
この組成物において、温調剤の分散状態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察したところ、温調剤の平均粒径は０．３μｍであった。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
(1) Preparation of heat storage composition 30% by mass of 1-hexadecene / 1-octadecene copolymer [(C 16 H 32 ) m · (C 18 H 36 ) n ] (Mw = 8500) as a temperature regulator, heat As a plastic resin, 70% by mass of polypropylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Y2005GP) was charged into an extrusion granulator (manufactured by Ikekai Co., Ltd.), and melt-kneaded to obtain a pellet-shaped composition. The granulation temperature at this time was 280 ° C.
In this composition, when the dispersion state of the temperature adjusting agent was observed with a transmission electron microscope (TEM), the average particle size of the temperature adjusting agent was 0.3 μm.
（２）紡糸性評価
混練押出機（ＫＣＫ−８０、ケイシーケイエンジニアリング社製）にて、上記（１）で作製した組成物を溶融し、金型からストランド状に押出した。２４０℃にて押出し、高さ２ｍから床面にストランドを垂れ流した。このストランドに糸切れが発生するか否かを観察した。評価は以下の基準で行なった。結果を表１に示す。尚、糸径は硬化したストランドの直径を意味し、表１に示すように７μｍから１０００μｍまで変化させて評価した。糸径は押出機の吐出量を調整（スクリュー回転数等）することにより行なった。
○：１分間に断糸がない場合
△：１分間に１０回未満の断糸があった場合
×：１分間に１０回以上の断糸があった場合(2) Spinnability evaluation The composition prepared in (1) above was melted and extruded into a strand shape from a mold using a kneading extruder (KCK-80, manufactured by Kay Kay Engineering Co., Ltd.). Extrusion was performed at 240 ° C., and the strand was allowed to flow from the height of 2 m to the floor surface. It was observed whether thread breakage occurred in this strand. Evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 1. The yarn diameter means the diameter of the cured strand, and was evaluated by changing from 7 μm to 1000 μm as shown in Table 1. The yarn diameter was adjusted by adjusting the discharge amount of the extruder (screw rotation speed, etc.).
○: When there is no breakage in 1 minute △: When breakage is less than 10 times in 1 minute ×: When breakage is 10 times or more in 1 minute
（３）シートの評価
多層押出機（２種３層成形機）（田辺プラスチックス機械社製）により、厚さ５００μｍのシートを成形した。芯部樹脂として上記（１）で作製した組成物を使用し、表層部の樹脂としてポリプロピレン（プライムポリマー社製、Ｅ−２０３ＧＶ）を使用した。成形温度を２００℃とし、芯部の厚さは３００μｍ、表層部の厚さは、それぞれ１５０μｍとした。
このシートについて、その表面を目視で観察し以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：１０ｃｍ角のシートに曇がなく透明である場合
△：１０ｃｍ角のシートに曇が５箇所以内ある場合
×：１０ｃｍ角のシートに曇が６箇所以上ある場合(3) Evaluation of Sheet A sheet having a thickness of 500 μm was formed using a multilayer extruder (2 types, 3 layers molding machine) (manufactured by Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd.). The composition produced in (1) above was used as the core resin, and polypropylene (E-203GV, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) was used as the surface layer resin. The molding temperature was 200 ° C., the thickness of the core portion was 300 μm, and the thickness of the surface layer portion was 150 μm.
About this sheet | seat, the surface was observed visually and the following references | standards evaluated. The results are shown in Table 1.
◯: When the 10 cm square sheet is transparent without fogging Δ: When the 10 cm square sheet has fogging within 5 places ×: When the 10 cm square sheet has 6 or more fogging
実施例２−６ 比較例１
温調剤の分子量Ｍｗを表１に示すように変えた他は、実施例１と同様にして蓄熱性組成物を作製し、評価した。結果を表１に示す。尚、各例で使用した温調剤の物性、及びペレット状組成物中での平均粒径を表２に示す。Example 2-6 Comparative Example 1
A heat storage composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the molecular weight Mw of the temperature adjusting agent was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1. In addition, Table 2 shows the physical properties of the temperature adjusting agent used in each example and the average particle diameter in the pellet-like composition.
尚、温調剤の評価は下記の方法で行った。
（１）融点、潜熱
示差走査熱量計（ＤＳＣ−７：パーキンエルマージャパン社製）にて、試料量：３ｍｇ、昇温、降温速度：１０分／分で測定した。
（２）分子量（Ｍｗ）
ＧＰＣ測定装置（日本分光社製）にて測定した。
・カラム：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
・検出器：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ
・測定温度：１４５℃
・溶媒：１，２，４−トリクロルベンゼン
・試料濃度：２．２ｍｇ／ｍｌ
重量平均分子量（Ｍｗ）は、標準ポリスチレンの検量線から求めたポリスチレン換算値を用いた。
（３）温調剤の平均粒径
組成物のペレットの断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察して評価した。In addition, evaluation of the temperature adjusting agent was performed by the following method.
(1) Melting point, latent heat Using a differential scanning calorimeter (DSC-7: manufactured by PerkinElmer Japan), the sample amount was 3 mg, the temperature was increased, and the temperature decrease rate was 10 minutes / minute.
(2) Molecular weight (Mw)
It measured with the GPC measuring apparatus (made by JASCO Corporation).
Column: TOSO GMHHR-H (S) HT
・ Detector: RI detector for liquid chromatogram WATERS 150C
・ Measurement temperature: 145 ℃
Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Sample concentration: 2.2 mg / ml
As the weight average molecular weight (Mw), a polystyrene conversion value obtained from a standard polystyrene calibration curve was used.
(3) Average particle size of temperature adjusting agent The cross section of the pellet of the composition was observed and evaluated with a transmission electron microscope (TEM).
[製造例]
以下、上記実施例及び比較例で使用したポリ高級αオレフィン温調剤（１−ヘキサデセン・１−オクタデセン共重合体）の製造方法を示す。[Production example]
Hereinafter, the manufacturing method of the poly higher alpha olefin temperature regulator (1-hexadecene / 1-octadecene copolymer) used by the said Example and comparative example is shown.
合成例１「（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムクロライド（以下、触媒Ａ）の製造」
窒素気流下、２００ミリリットルのシュレンク瓶に（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（インデン）２．５ｇ（７．２ミリモル）とエーテル１００ミリリットルを加えた。−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）のヘキサン溶液（１．６０モル／リットル）を９．０ミリリットル（１４．８ミリモル）加えた後、室温で１２時間撹拌した。
溶媒を留去し、得られた固体をヘキサン２０ミリリットルで洗浄し、減圧乾燥することにより、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（インデン）のリチウム塩を白色固体として定量的に得た。
得られたリチウム塩６．９７ミリモルを、シュレンク瓶中でＴＨＦ（テトラヒドロフラン）５０ミリリットルに溶解し、室温でヨードメチルトリメチルシラン２．１ミリリットル（１４．２ミリモル）をゆっくりと滴下し、１２時間撹拌した。
溶媒を留去し、エーテル５０ミリリットルを加えて、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄した。分液した後、有機相を乾燥させ溶媒を留去することにより、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデン）３．０４ｇ（５．９ミリモル）を得た（収率８４％）。
次に、窒素気流下において、上記で得られた（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデン）３．０４ｇ（５．９ミリモル）とエーテル５０ミリリットルをシュレンク瓶に加えた。−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）のヘキサン溶液（１．６０モル／リットル）を７．４ミリリットル（１１．８ミリモル）加えた後、室温で１２時間撹拌した。
溶媒を留去し、得られた固体をヘキサン４０ミリリットルで洗浄することにより、リチウム塩をエーテル付加体として３．０６ｇ得た。この１Ｈ−ＮＭＲを求めたところ、以下の結果が得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ８）：δ０．０４（ｓ，−ＳｉＭｅ３，１８Ｈ），０．４８（ｓ，−Ｍｅ２Ｓｉ−，１２Ｈ），１．１０（ｔ，−ＣＨ３，６Ｈ），２．５９（ｓ，−ＣＨ２−，４Ｈ），３．３８（ｑ，−ＣＨ２−，４Ｈ），６．２−７．７（ｍ，Ａｒ−Ｈ，８Ｈ）Synthesis Example 1 “Production of (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (3-trimethylsilylmethylindenyl) zirconium chloride (hereinafter referred to as catalyst A)”
Under a nitrogen stream, 2.5 g (7.2 mmol) of (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (indene) and 100 ml of ether were added to a 200 ml Schlenk bottle. After cooling to −78 ° C., 9.0 ml (14.8 mmol) of a hexane solution (1.60 mol / liter) of n-butyllithium (n-BuLi) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours.
The solvent was distilled off, and the resulting solid was washed with 20 ml of hexane and dried under reduced pressure to obtain a lithium salt of (1,2'-dimethylsilylene) (2,1'-dimethylsilylene) bis (indene). Obtained quantitatively as a white solid.
6.97 mmol of the obtained lithium salt was dissolved in 50 ml of THF (tetrahydrofuran) in a Schlenk bottle, and 2.1 ml (14.2 mmol) of iodomethyltrimethylsilane was slowly added dropwise at room temperature, followed by stirring for 12 hours. did.
The solvent was distilled off, 50 ml of ether was added, and the mixture was washed with a saturated aqueous ammonium chloride solution. After liquid separation, the organic phase was dried and the solvent was distilled off to obtain 3.04 g of (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (3-trimethylsilylmethylindene) (5. 9 mmol) was obtained (yield 84%).
Then, under a nitrogen stream, 3.04 g (5.9 mmol) of (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (3-trimethylsilylmethylindene) obtained above and ether 50 milliliters was added to the Schlenk bottle. After cooling to −78 ° C., 7.4 ml (11.8 mmol) of a hexane solution (1.60 mol / liter) of n-butyllithium (n-BuLi) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours.
The solvent was distilled off, and the resulting solid was washed with 40 ml of hexane to obtain 3.06 g of a lithium salt as an ether adduct. When the 1 H-NMR was determined, the following results were obtained.
1 H-NMR (90 MHz, THF-d8): δ 0.04 (s, -SiMe 3 , 18H), 0.48 (s, -Me 2 Si-, 12H), 1.10 (t, -CH 3 , 6H), 2.59 (s, -CH 2 -, 4H), 3.38 (q, -CH 2 -, 4H), 6.2-7.7 (m, Ar-H, 8H)
窒素気流下で、上記で得られたリチウム塩３．０６ｇをトルエン５０ミリリットルに懸濁させた。これを−７８℃に冷却し、ここに、別のシュレンク瓶中でトルエン２０ミリリットルに懸濁させ、予め−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム１．２ｇ（５．１ミリモル）を滴下した。滴下終了後、室温で６時間撹拌した。
反応溶液の溶媒を留去した後、残渣をジクロロメタンにより再結晶化させることにより、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムクロライド（触媒Ａ）の黄色微結晶０．９ｇ（１．３３ミリモル）を得た（収率２６％）。これの１Ｈ−ＮＭＲを求めたところ、以下の結果が得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ０．０（ｓ，−ＳｉＭｅ３，１８Ｈ），１．０２，１．１２（ｓ，−Ｍｅ２Ｓｉ−，１２Ｈ），２．５１（ｄｄ，−ＣＨ２−，４Ｈ），７．１−７．６（ｍ，Ａｒ−Ｈ，８Ｈ）Under a nitrogen stream, 3.06 g of the lithium salt obtained above was suspended in 50 ml of toluene. This was cooled to −78 ° C., and 1.2 g (5.1 mmol) of zirconium tetrachloride suspended in 20 ml of toluene in another Schlenk bottle and cooled to −78 ° C. in advance was added dropwise thereto. After completion of dropping, the mixture was stirred at room temperature for 6 hours.
After the solvent of the reaction solution was distilled off, the residue was recrystallized from dichloromethane to obtain (1,2'-dimethylsilylene) (2,1'-dimethylsilylene) bis (3-trimethylsilylmethylindenyl) zirconium chloride. 0.9 g (1.33 mmol) of yellow fine crystals of (Catalyst A) was obtained (yield 26%). When 1 H-NMR of this was determined, the following results were obtained.
1 H-NMR (90 MHz, CDCl 3 ): δ0.0 (s, -SiMe 3 , 18H), 1.02, 1.12 (s, -Me 2 Si-, 12H), 2.51 (dd,- CH 2 -, 4H), 7.1-7.6 (m, Ar-H, 8H)
製造例１
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、１−ヘキサデセン（Ｃ１６）１８０ミリリットル、１−オクタデセン（Ｃ１８）２０ミリリットル、トルエン２００ミリットルを加え、重合温度を１２０℃にした後、触媒Ａを２マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロボレートを４マイクロモル加え、さらに水素を０．８ＭＰａ導入し、２時間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級α−オレフィン重合体を２６０ｇ得た。得られた重合体のＭｗは８５００であった。Production Example 1
To a 1 liter autoclave that has been dried by heating, 180 ml of 1-hexadecene (C16), 20 ml of 1-octadecene (C18) and 200 ml of toluene are added, the polymerization temperature is set to 120 ° C., and then 2 μmol of catalyst A and dimethylaniline are added. 4 μmol of tetrakis pentafluoroborate was added, and 0.8 MPa of hydrogen was further introduced, followed by polymerization for 2 hours. After the completion of the polymerization reaction, the reaction product was precipitated with acetone, followed by drying under heating and reduced pressure to obtain 260 g of a higher α-olefin polymer. Mw of the obtained polymer was 8500.
製造例２
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、１−ヘキサデセン（Ｃ１６）３６０ミリリットル、１−オクタデセン（Ｃ１８）４０ミリリットルを加え、重合温度１２０℃にした後、トリイソブチルアルミニウム２．０ミリモル、触媒Ａを２マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロボレートを４マイクロモル加え、さらに水素を０．８ＭＰａ導入し、２時間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級α−オレフィン重合体を２５０ｇ得た。得られた重合体のＭｗは１００００であった。Production Example 2
1-hexadecene (C16) 360 ml and 1-octadecene (C18) 40 ml are added to a heat-dried 1 liter autoclave and the polymerization temperature is set to 120 ° C., then 2.0 mmol of triisobutylaluminum and 2 μmol of catalyst A are added. Then, 4 μmol of dimethylanilinium tetrakispentafluoroborate was added, and 0.8 MPa of hydrogen was further introduced, followed by polymerization for 2 hours. After the completion of the polymerization reaction, the reaction product was precipitated with acetone, followed by drying under heating and reduced pressure to obtain 250 g of a higher α-olefin polymer. Mw of the obtained polymer was 10,000.
製造例３
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、１−ヘキサデセン（Ｃ１６）３６０ミリリットル、１−オクタデセン（Ｃ１８）４０ミリリットルを加え、重合温度１１０℃にした後、触媒Ａを２マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロボレートを４マイクロモル加え、さらに水素を０．１ＭＰａ導入し、２時間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級α‐オレフィン重合体を２９０ｇ得た。得られた重合体のＭｗは１５０００であった。Production Example 3
1-hexadecene (C16) 360 ml and 1-octadecene (C18) 40 ml are added to a heat-dried 1 liter autoclave, and the polymerization temperature is set to 110 ° C. Then, 2 μmol of catalyst A, dimethylanilinium tetrakispentafluoroborate 4 micromoles was added, hydrogen was further introduced at 0.1 MPa, and polymerization was performed for 2 hours. After the completion of the polymerization reaction, the reaction product was precipitated with acetone, followed by drying under heating and reduced pressure to obtain 290 g of a higher α-olefin polymer. Mw of the obtained polymer was 15000.
製造例４
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、１−ヘキサデセン（Ｃ１６）３６０ミリリットル、１−オクタデセン（Ｃ１８）４０ミリリットルを加え、重合温度１００℃にした後、触媒Ａを２マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロボレートを４マイクロモル加え、さらに水素を０．３ＭＰａ導入し、２時間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級α−オレフィン重合体を２５５ｇ得た。得られた重合体のＭｗは２００００であった。Production Example 4
1-hexadecene (C16) 360 ml and 1-octadecene (C18) 40 ml are added to a heat-dried 1 liter autoclave, and the polymerization temperature is set to 100 ° C., then 2 μmol of catalyst A, dimethylanilinium tetrakispentafluoroborate 4 micromoles, hydrogen was further introduced into 0.3 MPa, and polymerization was carried out for 2 hours. After the completion of the polymerization reaction, the reaction product was precipitated with acetone, and then subjected to a drying treatment under heating and reduced pressure to obtain 255 g of a higher α-olefin polymer. Mw of the obtained polymer was 20000.
製造例５
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、１−ヘキサデセン（Ｃ１６）３６０ミリリットル、１−オクタデセン（Ｃ１８）４０ミリリットルを加え、重合温度９０℃にした後、トリイソブチルアルミニウム２．０ミリモル、触媒Ａを２マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロボレートを４マイクロモル加え、さらに水素を０．１５ＭＰａ導入し、２時間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級α−オレフィン重合体を２８０ｇ得た。得られた重合体のＭｗは４００００であった。Production Example 5
1-hexadecene (C16) 360 ml and 1-octadecene (C18) 40 ml are added to a heat-dried 1 liter autoclave and the polymerization temperature is set to 90 ° C., then 2.0 mmol of triisobutylaluminum and 2 μmol of catalyst A are added. Then, 4 μmol of dimethylanilinium tetrakispentafluoroborate was added, and 0.15 MPa of hydrogen was further introduced, followed by polymerization for 2 hours. After the completion of the polymerization reaction, the reaction product was precipitated with acetone and then dried under heating and reduced pressure to obtain 280 g of a higher α-olefin polymer. Mw of the obtained polymer was 40000.
製造例６
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、１−ヘキサデセン（Ｃ１６）３６０ミリリットル、１−オクタデセン（Ｃ１８）４０ミリリットルを加え、重合温度８０℃にした後、触媒Ａを２マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロボレートを４マイクロモル加え、さらに水素を０．２ＭＰａ導入し、２時間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級α−オレフィン重合体を２１０ｇ得た。得られた重合体のＭｗ６５，０００であった。Production Example 6
1-hexadecene (C16) 360 ml and 1-octadecene (C18) 40 ml are added to a heat-dried 1 liter autoclave, and the polymerization temperature is set to 80 ° C., then 2 μmol of catalyst A, dimethylanilinium tetrakispentafluoroborate 4 micromoles was added, and 0.2 MPa of hydrogen was further introduced, followed by polymerization for 2 hours. After the completion of the polymerization reaction, the reaction product was precipitated with acetone, followed by drying under heating and reduced pressure to obtain 210 g of a higher α-olefin polymer. It was Mw 65,000 of the obtained polymer.
製造例７
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、１−ヘキサデセン（Ｃ１６）３６０ミリリットル、１−オクタデセン（Ｃ１８）４０ミリリットルを加え、重合温度７５℃にした後、トリイソブチルアルミニウム２．０ミリモル、触媒Ａを２マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロボレートを４マイクロモル加え、さらに水素を０．０５ＭＰａ導入し、２時間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級α−オレフィン重合体を２２０ｇ得た。得られた重合体のＭｗは１００，０００であった。Production Example 7
1-hexadecene (C16) 360 ml and 1-octadecene (C18) 40 ml are added to a heat-dried 1 liter autoclave, and the polymerization temperature is 75 ° C., then 2.0 mmol of triisobutylaluminum and 2 μmol of catalyst A are added. Then, 4 μmol of dimethylanilinium tetrakispentafluoroborate was added, and 0.05 MPa of hydrogen was further introduced, followed by polymerization for 2 hours. After the completion of the polymerization reaction, the reaction product was precipitated with acetone, and then dried under heating and reduced pressure to obtain 220 g of a higher α-olefin polymer. Mw of the obtained polymer was 100,000.
本発明の蓄熱性組成物から得られる蓄熱性複合繊維は、温度調整機能を有するため、体の周囲に接触又は非接触して用いて、体温に対して温度調節するのに適する。
具体的には、スキーウェア、レインウェア等のスポーツ衣料、防寒衣料、靴下、パンティストッキング、シャツ、背広等の一般衣料、中綿等の寝具、手袋、靴材、家具用、自動車用人工レザー、保温、保冷が要求される食品包装材、建材等に使用でき、特に、繊維製品、家具及び自動車用レザー製品等に好適に使用できる。Since the heat storage composite fiber obtained from the heat storage composition of the present invention has a temperature adjustment function, the heat storage composite fiber is suitable for temperature adjustment with respect to body temperature by using it in contact with or not in contact with the surroundings of the body.
Specifically, sports clothing such as skiwear and rainwear, winter clothing, socks, pantyhose, shirts, general clothing such as suits, bedding such as batting, gloves, shoes, furniture, artificial leather for automobiles, heat insulation It can be used for food packaging materials, building materials, and the like that are required to be kept cool, and can be particularly suitably used for textile products, furniture, automobile leather products, and the like.
Claims (7)
前記温調剤が、ポリマー、オリゴマー又はオリゴマーの架橋体であり、
前記温調剤の融点が−１０〜１００℃、潜熱が３０Ｊ／ｇ以上、重量平均分子量が５，０００〜６５，０００である蓄熱性組成物。A heat storage composition comprising a temperature adjusting agent and a thermoplastic resin,
The temperature adjusting agent is a polymer, an oligomer or a cross-linked oligomer,
A heat storage composition having a melting point of −10 to 100 ° C., a latent heat of 30 J / g or more, and a weight average molecular weight of 5,000 to 65,000.
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