JPWO2007072910A1 - INK JET RECORDED MATERIAL MANUFACTURING METHOD AND INK JET RECORDED MATERIAL OBTAINED BY THE METHOD - Google Patents
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- C09D11/30—Inkjet printing inks
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Abstract
インクジェットインク記録物上に紫外線遮断層を設け色あせを防止する方法において、従来の方法と比較して生産性に優れ、かつ得られた記録物の耐光性が良好であるインクジェット記録物の製造方法を提供する。複数のノズルを有するオンデマンド方式のインクジェット記録装置を用い、インクジェット用インクを第１ノズルから噴射して画像を形成した後、インクジェット用紫外線遮断コーティング剤を第２ノズルから噴射して、上記画像の上に紫外線遮断コーティング剤層を設けることからなり、前記インクジェット用紫外線遮断コーティング剤が、ポリシロキサンで処理された平均粒子径０．２μｍ以下の酸化亜鉛粒子およびポリアミン誘導体型分散剤を含有することを特徴とするインクジェット記録物の製造方法。In a method for providing an ultraviolet blocking layer on an ink-jet ink recording material to prevent fading, a method for producing an ink-jet recording material, which is excellent in productivity as compared with the conventional method and the light resistance of the obtained recording material is good. provide. Using an on-demand type ink jet recording apparatus having a plurality of nozzles, an ink jet ink is ejected from the first nozzle to form an image, and then an ink jet ultraviolet blocking coating agent is ejected from the second nozzle. An ultraviolet blocking coating agent layer is provided, and the ultraviolet blocking coating agent for inkjet contains zinc oxide particles having an average particle diameter of 0.2 μm or less treated with polysiloxane and a polyamine derivative type dispersing agent. A method for producing an inkjet recorded product.
Description
本発明は、一台のオンデマンド方式のインクジェット記録装置を用いて、インクジェット用インクによる画像形成と、当該インクジェットインク画像の上への紫外線遮断コーティング剤層の形成を一度に行うインクジェット記録物の製造方法およびその方法によって得られるインクジェット記録物に関する。 The present invention is a method for producing an ink jet recording product in which an on-demand type ink jet recording apparatus is used to perform image formation with an ink jet ink and formation of an ultraviolet blocking coating agent layer on the ink jet ink image at a time. The present invention relates to a method and an inkjet recorded matter obtained by the method.
近年、ポスターや看板の製造等の産業用に使用する印刷機として、オンデマンド方式のインクジェット記録装置が広く用いられるようになっている。 In recent years, an on-demand ink jet recording apparatus has been widely used as a printer used for industrial purposes such as the manufacture of posters and billboards.
このインクジェット記録装置は、シート、フィルム、台紙、板等の記録媒体の表面の所定の場所に、黒色、赤色、青色、黄色等の複数のインク滴をドット状に着弾させて、そのドットにより、記録媒体表面に単色（混色）または多色の絵図や文字を記録するような構造とされている。 In this inkjet recording apparatus, a plurality of ink droplets of black, red, blue, yellow, etc. are landed in a predetermined location on the surface of a recording medium such as a sheet, film, mount, board, etc. The structure is such that a monochrome (mixed color) or multicolor picture or character is recorded on the surface of the recording medium.
しかし、上記インクジェット用インクの多くは、太陽光等の特に紫外線を含む光に曝された場合、退色して色あせた状態に変化し、ポスターや看板等の記録物を屋外で使用する場合は著しく色あせた状態になる。 However, most of the ink-jet inks described above are faded and faded when exposed to light including sunlight, such as sunlight, and are remarkably used when recordings such as posters and billboards are used outdoors. It will be faded.
そこで、このような場合には、（１）インクジェット用インク中に紫外線吸収剤を含有させる方法（例えば、特開２００３−０９６３３７号公報参照）、（２）記録物表面を、紫外線遮断効果を持つ透明なラミネートフィルムで覆う方法、（３）記録物表面に、紫外線遮断コーティング剤をスプレー、コーター、ハケ、特殊な塗工機等を用いて塗工する方法（例えば、特開２００２−２００７４３号公報）等で紫外線遮断層を設け、色あせを防止する方法が提案されている。 Therefore, in such a case, (1) a method of containing an ultraviolet absorber in the ink-jet ink (see, for example, JP-A-2003-096337), (2) the surface of the recorded material has an ultraviolet blocking effect. A method of covering with a transparent laminate film, and (3) a method of applying a UV blocking coating agent on the surface of a recorded product using a spray, coater, brush, special coating machine, etc. (for example, JP-A-2002-200743) Etc.), and a method for preventing fading has been proposed.
しかし、上記（１）の方法では、屋外の強い光に曝された場合、色あせを防止する効果が充分に得られず、上記（２）の方法では、記録物表面にラミネートフィルムを熱圧着する際に、記録物とラミネートフィルムとの熱膨張率の差による皺が生じ、（３）の方法では、色あせの防止はできるが、別途、紫外線遮断コーティング剤を塗布する手段が必要であり、時間を要する等の問題があった。 However, in the method (1), the effect of preventing fading is not sufficiently obtained when exposed to strong outdoor light. In the method (2), the laminate film is thermocompression bonded to the surface of the recorded matter. In this case, wrinkles occur due to the difference in thermal expansion coefficient between the recorded material and the laminate film. In the method (3), although fading can be prevented, a separate means for applying an ultraviolet blocking coating agent is required. There was a problem such as requiring.
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、インクジェットインク記録物上に紫外線遮断層を設け色あせを防止する方法において、従来の方法と比較して生産性に優れ、かつ得られた記録物の耐光性が良好であるインクジェット記録物の製造方法およびその方法で得られる記録物を提供することである。 The present invention has been made in view of the above situation, and in a method for providing an ultraviolet blocking layer on an ink-jet ink recording material to prevent fading, the recording is excellent in productivity as compared with a conventional method and obtained. An object of the present invention is to provide a method for producing an ink jet recorded product having good light resistance and a recorded product obtained by the method.
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、一台のオンデマンド方式のインクジェット記録装置で、インクジェット記録画像と、その記録画像を覆うように紫外線遮断コーティング剤層とを一度に設けることにより、上記課題を全て解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have used an on-demand type inkjet recording apparatus to form an inkjet recorded image and an ultraviolet blocking coating agent layer so as to cover the recorded image. It has been found that all the above problems can be solved by providing them all at once, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、下記のインクジェット記録物の製造方法およびその方法で得られる記録物を提供する。 That is, the present invention provides the following method for producing an inkjet recorded product and a recorded product obtained by the method.
（１）複数のノズルを有するオンデマンド方式のインクジェット記録装置を用い、前記複数のノズルを、インクジェット用インクを噴射するため第１ノズルと、インクジェット用紫外線遮断コーティング剤を噴射するための第２ノズルとに分けて使用し、インクジェット用インクを第１ノズルから噴射して画像を形成した後、インクジェット用紫外線遮断コーティング剤を第２ノズルから噴射して、上記画像の上に紫外線遮断コーティング剤層を設けることからなり、前記インクジェット用紫外線遮断コーティング剤が、ポリシロキサンで処理された平均粒子径０．２μｍ以下の酸化亜鉛粒子、当該酸化亜鉛粒子の分散剤として使用する、ポリアミン化合物のアミノ基および／またはイミノ基に、ポリエステル、ポリアミドおよびポリエステルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種を結合させてなるポリアミン誘導体、ならびに溶剤を含有するインクジェット用紫外線遮断コーティング剤であって、該インクジェット用紫外線遮断コーティング剤中におけるポリシロキサンで処理した酸化亜鉛粒子の含有量が５〜３０質量％であることを特徴とするインクジェット記録物の製造方法。 (1) Using an on-demand ink jet recording apparatus having a plurality of nozzles, the plurality of nozzles are a first nozzle for ejecting ink for ink jet and a second nozzle for ejecting an ultraviolet blocking coating agent for ink jet. The ink jet ink is ejected from the first nozzle to form an image, and then the ink jet ultraviolet blocking coating agent is sprayed from the second nozzle to form an ultraviolet blocking coating agent layer on the image. The ultraviolet blocking coating agent for ink-jet recording comprises zinc oxide particles having an average particle diameter of 0.2 μm or less treated with polysiloxane, amino groups of a polyamine compound used as a dispersant for the zinc oxide particles, and / or Or imino group, polyester, polyamide and polyester A polyamine derivative formed by binding at least one selected from the group consisting of amides and a solvent-containing ultraviolet blocking coating agent for inkjet, the zinc oxide particles treated with polysiloxane in the inkjet blocking coating agent The method for producing an ink jet recorded product, wherein the content of the ink is 5 to 30% by mass.
（２）前記インクジェット用インクが、着色剤、結着樹脂、溶剤を含有する溶剤型のインクジェット用インクである前記（１）項記載のインクジェット記録物の製造方法。 (2) The method for producing an inkjet recorded matter according to (1), wherein the inkjet ink is a solvent-type inkjet ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent.
（３）前記ポリアミン誘導体が、ポリエステル、ポリアミドおよびポリエステルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種を有するポリアリルアミン誘導体、ポリエステル、ポリアミドおよびポリエステルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種を有するポリビニルアミン誘導体、ポリエステル、ポリアミドおよびポリエステルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種を有するポリ（低級アルキレンイミン）誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種である前記（１）または（２）項記載のインクジェット記録物の製造方法。 (3) The polyamine derivative is a polyallylamine derivative having at least one selected from the group consisting of polyester, polyamide and polyesteramide, a polyvinylamine derivative having at least one selected from the group consisting of polyester, polyamide and polyesteramide, The inkjet recorded matter according to (1) or (2) above, which is at least one selected from the group consisting of a poly (lower alkyleneimine) derivative having at least one selected from the group consisting of polyester, polyamide and polyesteramide. Production method.
（４）前記ポリアミン誘導体が、下記一般式（１）で示されるポリアリルアミン誘導体および下記一般式（２）で示されるポリビニルアミン誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種である前記（１）〜（３）項のいずれかに記載のインクジェット記録物の製造方法。 (4) The above (1) to (1), wherein the polyamine derivative is at least one selected from the group consisting of a polyallylamine derivative represented by the following general formula (1) and a polyvinylamine derivative represented by the following general formula (2). The method for producing an inkjet recorded matter according to any one of items 3).
［式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に、水素原子、重合開始剤残基または連鎖移動触媒残基を表わし、Ｒ1は−ＮＨ2、−ＮＨ3 +・-ＯＣＯＲ2または−ＮＨＣＯＲ2（ここで、Ｒ2はカルボキシル基を有するポリエステル、カルボキシル基を有するポリアミドまたはカルボキシル基を有するポリエステルアミドのカルボキシル基を除いた残基を表わす）を表わし、ｎは２〜１０００の整数を表わす。ただし、ｎ個のＲ1の中には、−ＮＨＣＯＲ2が少なくとも１個含まれる］。Wherein, X and Y each independently represent a hydrogen atom, a polymerization initiator residue or chain transfer catalyst residue, R 1 is -NH 2, -NH 3 + · - OCOR 2 or -NHCOR 2 ( R 2 represents a residue excluding a carboxyl group of a polyester having a carboxyl group, a polyamide having a carboxyl group, or a polyesteramide having a carboxyl group, and n represents an integer of 2 to 1000. However, at least one —NHCOR 2 is contained in n R 1 ].
［式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ1、およびｎは上記と同じ定義のものであり、ｎ個のＲ1中には、−ＮＨＣＯＲ2が少なくとも１個含まれる］。[Wherein, X, Y, R 1 and n are as defined above, and n R 1 contains at least one —NHCOR 2 ].
（５）前記（１）〜（４）項のいずれかに記載のインクジェット記録物の製造方法により得られるインクジェット記録物。 (5) An inkjet recorded product obtained by the method for producing an inkjet recorded product according to any one of (1) to (4).
まず、本発明で使用するオンデマンド方式インクジェット記録装置について説明する。 First, an on-demand ink jet recording apparatus used in the present invention will be described.
本発明では、複数のノズルを有するオンデマンド方式のインクジェット記録装置であって、インクを噴射するノズルと、紫外線遮断コーティング剤を噴射する少なくとも１つのノズルに振り分けて利用することが可能なものであればよい。 In the present invention, an on-demand type ink jet recording apparatus having a plurality of nozzles, which can be used by being divided into a nozzle for ejecting ink and at least one nozzle for ejecting an ultraviolet blocking coating agent. That's fine.
したがって、紫外線遮断コーティング剤の噴射用ノズルは、インクジェット用インクを噴射して画像を形成するための既設のノズルの中で、使用されていないノズルを利用してもよく、また、インクジェット用インクを噴射するノズルとは別に新たに設けてもよい。 Therefore, as the nozzle for spraying the ultraviolet blocking coating agent, an unused nozzle may be used among the existing nozzles for ejecting the inkjet ink to form an image. You may newly provide separately from the nozzle to inject.
次に、本発明で使用するインクジェット用インクについて説明する。 Next, the ink jet ink used in the present invention will be described.
本発明で使用するインクジェット用インクとしては、従来公知のもので、例えば、着色剤、結着樹脂、溶剤を含有する溶剤型のインクジェット用インク組成物が例示できる。 The ink-jet ink used in the present invention is a conventionally known ink, and examples thereof include a solvent-type ink-jet ink composition containing a colorant, a binder resin, and a solvent.
インクジェット用インク組成物で使用する着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２２、２３、２７、２９、３４、４３、４７、１２３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、２１、３２、６１、７９、８０、８１、８２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、３５、８３、８４、１００、１０９、１１８、１１９、１２１、１２２、１６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、５５、７０等の油溶性含金属染料、アゾ系顔料、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、ニトロ系顔料、フタロシアニン顔料、各種染料のレーキ等の有機顔料、カーボンブラック、酸化チタン等が挙げられる。ただし、使用し得る着色剤は、これらに限定されるものではない。これら着色剤は単独または２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤のインクジェット用インク中の含有量は、０．１〜１５質量％の範囲が好ましい。該着色剤の含有量が０．１質量％未満では、色濃度が低下し、一方１５質量％を超えるとインク粘度や流動性の面から使用が困難となる。 Examples of the colorant used in the inkjet ink composition include C.I. I. Solvent Black 22, 23, 27, 29, 34, 43, 47, 123, C.I. I. Solvent Yellow 19, 21, 32, 61, 79, 80, 81, 82, C.I. I. Solvent Red 8, 35, 83, 84, 100, 109, 118, 119, 121, 122, 160, C.I. I. Examples include oil-soluble metal-containing dyes such as Solvent Blue 25, 55 and 70, azo pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, nitro pigments, phthalocyanine pigments, organic pigments such as lakes of various dyes, carbon black, and titanium oxide. . However, the colorant which can be used is not limited to these. These colorants can be used alone or in admixture of two or more. The content of these colorants in the inkjet ink is preferably in the range of 0.1 to 15% by mass. When the content of the colorant is less than 0.1% by mass, the color density decreases. On the other hand, when the content exceeds 15% by mass, it becomes difficult to use from the viewpoint of ink viscosity and fluidity.
また、インクジェット用インク組成物で使用する結着樹脂としては、インクジェット用インクを被記録媒体に良好に密着させるためのものであり、具体例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アミノ系樹脂、ニトロセルロース、フェノール系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ロジン変性フェノール系樹脂、ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸系樹脂、キシレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が例示できる。 In addition, the binder resin used in the ink-jet ink composition is for making the ink-jet ink adhere well to the recording medium. Specific examples include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, amino-based resin Resin, nitrocellulose, phenolic resin, butyral resin, polyamide resin, rosin modified phenolic resin, rosin ester, rosin modified maleic resin, xylene resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyester resin, etc. It can be illustrated.
上記結着樹脂は、使用する溶剤への溶解性および溶解時の溶液粘度、被記録媒体への密着性、記録物の耐摩擦性等の観点から、適宜１種または２種以上を選択して使用することができる。上記結着樹脂は、密着性、粘度および吐出安定性の点から、インクジェット用インク中に０．１〜３０質量％の範囲で使用することが好ましい。 From the viewpoints of solubility in the solvent to be used, solution viscosity at the time of dissolution, adhesion to the recording medium, friction resistance of the recorded material, etc., the above binder resin is appropriately selected from one or more types. Can be used. The binder resin is preferably used in an inkjet ink in the range of 0.1 to 30% by mass from the viewpoints of adhesion, viscosity, and ejection stability.
また、インクジェット用インク組成物で使用する溶剤としては、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサンノン等のケトン類、メタノール、エタノール、ブタノール、アミルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコール等の１価のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等のアルキレングリコールモノアセテート類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール等の２価のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸ブチル等のエステル類、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤類等の有機溶剤が例示できる。これら溶剤は、１種または必要に応じて２種以上を組み合わせて使用する。 Examples of the solvent used in the ink-jet ink composition include ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexaneone, methanol, ethanol, butanol, amyl alcohol, benzyl alcohol, cyclohexanol, diacetone alcohol, and the like. Hydric alcohols, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether and other alkylene glycol monoalkyl ethers, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl Ether, diethylene glycol di Alkylene glycol dialkyl ethers such as chill ether, triethylene glycol dimethyl ether and triethylene glycol diethyl ether, alkylene glycol monoacetates such as ethylene glycol monoacetate and propylene glycol monoacetate, ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, triethylene glycol, Divalent alcohols such as tetraethylene glycol, polyethylene glycol and propylene glycol, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, methyl lactate and butyl lactate, lactones such as γ-butyrolactone, hydrocarbon solvents such as toluene and xylene Organic solvents such as These solvents are used alone or in combination of two or more as required.
上記溶剤は、適度な粘度、乾燥性を付与するため、インクジェット用インク中に６５．０〜９９．８質量％の範囲で使用することが好ましい。 The solvent is preferably used in the range of 65.0 to 99.8% by mass in the inkjet ink in order to impart an appropriate viscosity and drying property.
さらに、インクジット用インクには、インクの性能を低下させない範囲で各種添加剤を含有させることができる。かかる添加剤としては、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、消泡剤、分散剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素含有界面活性剤、その他の界面活性剤が例示できる。 Furthermore, the ink for ink jet can contain various additives within a range not deteriorating the ink performance. Examples of such additives include pH adjusters, viscosity adjusters, rust inhibitors, antifoaming agents, dispersants, silicone surfactants, fluorine-containing surfactants, and other surfactants.
以上の各種構成材料からインクジェット用インクを調製するには、（１）着色剤が染料の場合は、染料、結着樹脂、溶剤、必要に応じて、各種添加剤を密閉容器中に入れ、攪拌し均一に混合溶解し、その後、メンブランフィルターで濾過することにより、（２）着色剤が顔料の場合は、顔料、結着樹脂、溶剤、必要に応じて、顔料分散剤等の各種添加剤を混合した後、直径０．２〜３ｍｍのセラミックスビーズを粉砕メディアとした循環式ビーズミル等で練肉し、その後メンブランフィルターで濾過する方法などが利用できる。本発明のインクジェット用インク組成物の粘度は、２〜１０ｍＰａ・ｓとなるように調整するのが好ましい。 To prepare inkjet ink from the above various constituent materials, (1) When the colorant is a dye, the dye, binder resin, solvent, and if necessary, various additives are put in a sealed container and stirred. And then uniformly mixed and dissolved, and then filtered through a membrane filter. (2) When the colorant is a pigment, various additives such as a pigment, a binder resin, a solvent, and a pigment dispersant are added as necessary. After mixing, it is possible to use a method in which ceramic beads having a diameter of 0.2 to 3 mm are ground with a circulating bead mill or the like using a grinding medium and then filtered with a membrane filter. The viscosity of the inkjet ink composition of the present invention is preferably adjusted to be 2 to 10 mPa · s.
次に、本発明で使用するインクジェット用紫外線遮蔽コーティング剤について説明する。 Next, the ultraviolet shielding coating agent for inkjet used in the present invention will be described.
本発明で使用するインクジェット用紫外線遮蔽コーティング剤としては、ポリシロキサンで処理された酸化亜鉛粒子と、当該酸化亜鉛粒子の分散剤として使用する、ポリアミン化合物のアミノ基および／またはイミノ基に、ポリエステル、ポリアミドおよびポリエステルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種を結合させてなるポリアミン誘導体の少なくとも１種と、溶剤と、必要により結着樹脂とを含有するインクジェット用紫外線遮断コーティング剤が例示できる。 As the ultraviolet ray shielding coating agent for inkjet used in the present invention, zinc oxide particles treated with polysiloxane, and amino group and / or imino group of a polyamine compound used as a dispersant for the zinc oxide particles, polyester, Examples thereof include an ultraviolet ray shielding coating agent for inkjet containing at least one polyamine derivative obtained by bonding at least one selected from the group consisting of polyamide and polyesteramide, a solvent, and if necessary, a binder resin.
本発明においてはポリシロキサンで処理された酸化亜鉛粒子を使用する。無処理の酸化亜鉛粒子またはポリシロキサン以外の処理剤で処理した酸化亜鉛粒子は分散性の点から好ましくない。 In the present invention, zinc oxide particles treated with polysiloxane are used. Untreated zinc oxide particles or zinc oxide particles treated with a treatment agent other than polysiloxane are not preferred from the viewpoint of dispersibility.
上記ポリシロキサンで処理された酸化亜鉛粒子としては、好ましくは平均粒子径０．２μｍ以下、より好ましくは０．０１〜０．１μｍのものが利用できる。ここで、酸化亜鉛粒子の平均粒子径は、ポリシロキサンで処理した後の平均粒子径である。酸化亜鉛粒子の平均粒子径は一次平均粒子径であり、測定装置として透過型電子顕微鏡写真を使用して測定した値である。酸化亜鉛粒子の平均粒子径が０．２μｍを超える場合には、可視光線の散乱を起し、可視領域におけるインクジェット用紫外線遮断コーティング剤の透明性が低下する。ポリシロキサンによる酸化亜鉛粒子の処理は常法によって行うことができ、ポリシロキサンの被覆量は酸化亜鉛の質量に対して１〜３０質量％程度が好ましい。ポリシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン等のポリジアルキルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等のポリアルキルアリールシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等のポリジアリールシロキサン等が使用できる。 As the zinc oxide particles treated with the polysiloxane, particles having an average particle diameter of 0.2 μm or less, more preferably 0.01 to 0.1 μm can be used. Here, the average particle diameter of the zinc oxide particles is the average particle diameter after being treated with polysiloxane. The average particle diameter of the zinc oxide particles is the primary average particle diameter, and is a value measured using a transmission electron micrograph as a measuring device. When the average particle diameter of the zinc oxide particles exceeds 0.2 μm, the visible light is scattered and the transparency of the ultraviolet blocking coating agent for inkjet in the visible region is lowered. The treatment of zinc oxide particles with polysiloxane can be carried out by a conventional method, and the coating amount of polysiloxane is preferably about 1 to 30% by mass with respect to the mass of zinc oxide. As the polysiloxane, polydialkylsiloxanes such as polydimethylsiloxane, polymethylethylsiloxane, and polydiethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes such as polymethylphenylsiloxane, polydiarylsiloxanes such as polydiphenylsiloxane, and the like can be used.
また、ポリシロキサンで処理された酸化亜鉛粒子は、インクジェット用紫外線遮断コーティング中に５〜３０質量％の範囲で使用することが好ましい。酸化亜鉛粒子の使用量（酸化亜鉛自体の量および被覆されたポリシロキサンの量の合計量）が５質量％より少ないと、インク画像の太陽光等による色あせを防止する効果が低下し、一方使用量が３０質量％より多いと、ノズルからの吐出安定性が不安定になる傾向がある。 Moreover, it is preferable to use the zinc oxide particle processed by polysiloxane in the range of 5-30 mass% in the ultraviolet-ray shielding coating for inkjet. If the amount of zinc oxide particles used (the total amount of zinc oxide itself and the amount of coated polysiloxane) is less than 5% by mass, the effect of preventing the fading of the ink image due to sunlight, etc. will be reduced. When the amount is more than 30% by mass, the ejection stability from the nozzle tends to become unstable.
次に、ポリシロキサンで処理された酸化亜鉛粒子を分散させるための分散剤としては、ポリアミン化合物のアミノ基および／またはイミノ基に、ポリエステル、ポリアミドおよびポリエステルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種を結合させたポリアミン誘導体が例示でき、これらは単独でまたは併用して使用できる。 Next, as a dispersant for dispersing the zinc oxide particles treated with polysiloxane, at least one selected from the group consisting of polyester, polyamide and polyesteramide is added to the amino group and / or imino group of the polyamine compound. Examples of the bonded polyamine derivatives can be used alone or in combination.
上記ポリアミン誘導体の好ましい例としては、ポリエステル、ポリアミドおよびポリエステルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種を有するポリアリルアミン誘導体、ポリエステル、ポリアミドおよびポリエステルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種を有するポリビニルアミン誘導体、ポリエステル、ポリアミドおよびポリエステルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種を有するポリ（低級アルキレンイミン）誘導体が挙げられ、さらに好ましい例としては、下記一般式（１）で示されるポリアリルアミン誘導体および下記一般式（２）で示されるポリビニルアミン誘導体が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 Preferred examples of the polyamine derivative include a polyallylamine derivative having at least one selected from the group consisting of polyester, polyamide and polyesteramide, and a polyvinylamine derivative having at least one selected from the group consisting of polyester, polyamide and polyesteramide. , Poly (lower alkyleneimine) derivatives having at least one selected from the group consisting of polyester, polyamide and polyesteramide, and more preferred examples include polyallylamine derivatives represented by the following general formula (1) and The polyvinylamine derivative shown by Formula (2) is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
［式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に、水素原子、重合開始剤残基または連鎖移動触媒残基を表わし、Ｒ1は−ＮＨ2、−ＮＨ3 +・-ＯＣＯＲ2または−ＮＨＣＯＲ2（ここで、Ｒ2はカルボキシル基を有するポリエステル、カルボキシル基を有するポリアミドまたはカルボキシル基を有するポリエステルアミドのカルボキシル基を除いた残基を表わす）を表わし、ｎは２〜１０００の整数を表わす。ただし、ｎ個のＲ1の中には、−ＮＨＣＯＲ2が少なくとも１個含まれる］。Wherein, X and Y each independently represent a hydrogen atom, a polymerization initiator residue or chain transfer catalyst residue, R 1 is -NH 2, -NH 3 + · - OCOR 2 or -NHCOR 2 ( R 2 represents a residue excluding a carboxyl group of a polyester having a carboxyl group, a polyamide having a carboxyl group, or a polyesteramide having a carboxyl group, and n represents an integer of 2 to 1000. However, at least one —NHCOR 2 is contained in n R 1 ].
［式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ1、およびｎは上記と同じ定義のものであり、ｎ個のＲ1中には、−ＮＨＣＯＲ2が少なくとも１個含まれる］。[Wherein, X, Y, R 1 and n are as defined above, and n R 1 contains at least one —NHCOR 2 ].
前記カルボキシ基を有するポリアミドとしては、たとえば、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタムや、アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸などのアミノカルボン酸などから得られるものが挙げられる。また、二塩基酸（ポリエステルの製造に使用するものと同様なもの）とエチレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミンなどのジアミンとの反応により得られるものが挙げられる。 Examples of the polyamide having a carboxy group include those obtained from lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, and aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid and 11-aminoundecanoic acid. Moreover, what is obtained by reaction of dibasic acid (similar to what is used for manufacture of polyester) and diamines, such as ethylenediamine, 1, 4- diaminobutane, and hexamethylenediamine, is mentioned.
前記カルボキシル基を有するポリエステルとしては、たとえば、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、９および１０−ヒドロキシステアリン酸の混合物、ヒマシ油脂肪酸、水添ヒマシ油脂肪酸、乳酸などのヒドロキシカルボン酸や、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、４−メチルカプロラクトン、２−メチルカプロラクトンなどのラクトンなどから得られるものが挙げられる。また、無水マレイン酸、フマール酸、無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などの二塩基酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどのジオールとの反応により得られるものが挙げられる。 Examples of the polyester having a carboxyl group include hydroxycarboxylic acids such as 12-hydroxystearic acid, ricinoleic acid, a mixture of 9 and 10-hydroxystearic acid, castor oil fatty acid, hydrogenated castor oil fatty acid, lactic acid, and ε- Examples thereof include those obtained from lactones such as caprolactone, β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, β-methyl-δ-valerolactone, 4-methylcaprolactone and 2-methylcaprolactone. Moreover, what is obtained by reaction of dibasic acids, such as maleic anhydride, fumaric acid, phthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, and sebacic acid, and diols, such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, is mentioned.
前記カルボキシル基を有するポリエステルアミドとしては、前記ポリエステル、ポリアミドの製造に使用する、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン、あるいは二塩基酸およびジオールから選ばれる少なくとも１種と、アミノカルボン酸、ラクタム、あるいは二塩基酸およびジアミンから選ばれる少なくとも１種の反応により得られるものなどが挙げられる。 Examples of the polyester amide having a carboxyl group include at least one selected from hydroxycarboxylic acid, lactone, dibasic acid and diol, and aminocarboxylic acid, lactam, or dibasic acid, which are used for the production of the polyester and polyamide. And those obtained by at least one reaction selected from diamines and the like.
上記分散剤の使用量は、酸化亜鉛粒子１００質量部に対して、１０〜４０質量部の範囲が好ましい。分散剤の使用量が１０質量部より少ないと、酸化亜鉛粒子の分散性が低下し、一方４０質量部より多くてもそれ以上顔料分散性の向上がみられない。 The amount of the dispersant used is preferably in the range of 10 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the zinc oxide particles. When the amount of the dispersant used is less than 10 parts by mass, the dispersibility of the zinc oxide particles is lowered. On the other hand, when the amount is more than 40 parts by mass, the pigment dispersibility is not further improved.
次に、インクジェット用紫外線遮蔽コーティング剤に使用する溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等のアルキレングリコールモノアセテート類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸ブチル等のエステル類、γ−ブチロラクトン等のラクトン類等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 Next, as the solvent used for the ultraviolet shielding coating agent for inkjet, alkylene glycol such as ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, etc. Glycol monoalkyl ethers, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether and other alkylene glycol dialkyl ethers, ethylene glycol monoacetate, propylene glycol monoacetate, etc. Ruki glycol monomethyl acetates, ethyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, esters such as butyl lactate, lactones γ- butyrolactone and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
また、インクジェット用紫外線遮蔽コーティング剤で必要により使用する結着樹脂としては、酸化亜鉛粒子をインクジェット画像上に良好に密着させるためのものであり、具体例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アミノ系樹脂、ニトロセルロース、フェノール系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ロジン変性フェノール系樹脂、ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸系樹脂、キシレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が例示できる。 In addition, as a binder resin used as necessary in an ultraviolet shielding coating agent for inkjet, it is for making zinc oxide particles adhere well on an inkjet image. As a specific example, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is used. Amino resin, nitrocellulose, phenolic resin, butyral resin, polyamide resin, rosin modified phenolic resin, rosin ester, rosin modified maleic resin, xylene resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyester Resin etc. can be illustrated.
上記結着樹脂は、使用する溶剤への溶解性および溶解時の溶液粘度、インクジェット画像上への密着性、記録物の耐摩擦性等の観点から、適宜１種または２種以上を選択して使用することができる。上記結着樹脂は、密着性、粘度および吐出安定性の点から、インクジェット用紫外線遮蔽コーティング剤中に０．１〜３０質量％の範囲で使用することが好ましい。 From the viewpoints of solubility in the solvent to be used, solution viscosity at the time of dissolution, adhesion on the inkjet image, friction resistance of the recorded matter, etc., the above binder resin is appropriately selected from one or more types. Can be used. The binder resin is preferably used in the range of 0.1 to 30% by mass in the ultraviolet shielding coating agent for inkjet from the viewpoints of adhesion, viscosity, and ejection stability.
以上の各種構成材料から本発明のインクジェット用紫外線遮断コーティング剤を調製するには、溶剤に酸化亜鉛粒子を分散させるための分散剤としてのポリアミン誘導体を溶解させポリアミン誘導体溶液とし、さらに酸化亜鉛粒子を撹拌混合し、練肉機で練肉し、必用に応じて溶剤、結着樹脂を加え混合することにより得ることができる。本発明のインクジェット用紫外線遮断コーティング剤の粘度は、本発明のインクジェット用インク組成物と同様に、２〜１０ｍＰａ・ｓとなるように調整するのが好ましい。 In order to prepare the ultraviolet blocking coating agent for inkjet of the present invention from the above various constituent materials, a polyamine derivative as a dispersant for dispersing zinc oxide particles in a solvent is dissolved to form a polyamine derivative solution, It can be obtained by stirring and mixing, kneading with a kneading machine, and adding and mixing a solvent and a binder resin as necessary. The viscosity of the ultraviolet blocking coating agent for inkjet according to the present invention is preferably adjusted to be 2 to 10 mPa · s, similarly to the inkjet ink composition according to the present invention.
前記練肉機としては、湿式サーキュレーションミル、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、パールミル等を挙げることができる。 Examples of the kneading machine include a wet circulation mill, a bead mill, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, an ultrahigh pressure homogenizer, and a pearl mill.
次に、本発明のインクジェット記録物の製造方法について説明する。 Next, the manufacturing method of the inkjet recorded matter of this invention is demonstrated.
本発明のインクジェット記録物の製造方法は、複数のノズルを有するオンデマンド方式のインクジェット記録装置を用い、そのノズルを、インクジェットインクを噴射するためのノズルと、インクジェット用紫外線遮断コーティング剤を噴射するためのノズルに分けて利用し、被記録媒体に、まず各色のインクジェット用インクをノズルから吐出させ所望の画像や文字を形成した後、さらにその画像や文字を覆うようにインクジェット用紫外線遮断コーティング剤をノズルから吐出させ、一度に画像や文字と、紫外線遮断コーティング剤層を形成させる方法である。 The method for producing an ink jet recorded product of the present invention uses an on-demand ink jet recording apparatus having a plurality of nozzles, and ejects the nozzles for ejecting the ink jet ink and the ultraviolet blocking coating agent for the ink jet. After the ink jet ink of each color is ejected from the nozzles to form a desired image or character, an ultraviolet blocking coating agent for ink jet is further applied to cover the image or character. This is a method in which an image and characters and an ultraviolet blocking coating agent layer are formed at a time by discharging from a nozzle.
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “%” means “% by mass”, and “part” means “part by mass”.
実施例１、２および比較例１〜７
＜インクジェット用紫外線遮断コーティング剤のベース組成物（実施例１、２および比較例１〜４、６用＞
表１に記載した各分散剤の２部をジエチレングリコールジエチルエーテル２８部に溶解し、表１に記載した各酸化亜鉛の２０部を攪拌混合した後、ビーズミルで練肉して、実施例１、２、比較例１〜４、６用のインクジェット紫外線コーティング剤のベース組成物を得た。Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-7
<Base composition of inkjet ultraviolet blocking coating agent (for Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 and 6)>
2 parts of each dispersing agent described in Table 1 was dissolved in 28 parts of diethylene glycol diethyl ether, 20 parts of each zinc oxide described in Table 1 was stirred and mixed, and then kneaded with a bead mill, and Examples 1, 2 The base composition of the inkjet ultraviolet-ray coating agent for Comparative Examples 1-4, 6 was obtained.
表１に示される酸化亜鉛は、ポリシロキサン処理した酸化亜鉛としては、ＮＡＮＯＦＩＮＥ ５０ＳＤ（堺化学工業（株）製）、シリカ・アルミナ処理した酸化亜鉛としては、ＮＡＮＯＦＩＮＥ ５０Ａ（堺化学工業（株）製）、シリカ・有機処理した酸化亜鉛としては、ＮＡＮＯＦＩＮＥ ５０Ｗ−ＬＰ２（堺化学工業（株）製）、未処理酸化亜鉛としては、ＮＡＮＯＦＩＮＥ ５０（堺化学工業（株）製）である。また表１に示される分散剤のうち、アジスパーＰＢ８２１は味の素ファインテクノ（株）製のポリアミン誘導体であり、ポリアリルアミンに遊離のカルボキシル基を有するポリエステルを反応させて得られるポリアリルアミン誘導体である。 The zinc oxide shown in Table 1 is NANOFINE 50SD (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as zinc oxide treated with polysiloxane, and NANOFINE 50A (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as zinc oxide treated with silica / alumina. ), The silica-organic treated zinc oxide is NANOFINE 50W-LP2 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), and the untreated zinc oxide is NANOFINE 50 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.). Among the dispersants shown in Table 1, Azisper PB821 is a polyamine derivative manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., and is a polyallylamine derivative obtained by reacting polyallylamine with a polyester having a free carboxyl group.
ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ１１１はビックケミー社製のリン酸基型分散剤である。 DISPER BYK111 is a phosphate group type dispersant manufactured by Big Chemie.
＜インクジェット用紫外線遮断コーティング剤のベース組成物（比較例５用）＞
表１に記載した分散剤４．０部をジエチレングリコールジエチルエーテル４０部に溶解し、表１に記載した酸化亜鉛（ＮＡＮＯＦＩＮＥ ５０ＳＤ）４０．０部を攪拌混合した後、ビーズミルで練肉して、比較例５用のインクジェット紫外線遮断コーティング剤のベース組成物を得た。<Base composition of inkjet UV blocking coating agent (for Comparative Example 5)>
Dissolve 4.0 parts of the dispersant listed in Table 1 in 40 parts of diethylene glycol diethyl ether, mix and mix 40.0 parts of zinc oxide (NANOFINE 50SD) listed in Table 1, then knead in a bead mill and compare The base composition of the inkjet UV blocking coating agent for Example 5 was obtained.
＜インクジェット紫外線遮断コーティング剤＞
実施例１、２および比較例１〜４、６用のベース組成物ならびに比較例５用のベース組成物の必要量（実施例１、比較例１〜４についてはベース組成物５０部、実施例２についてはベース組成物１２．５部、比較例６についてはベース組成物７．５部、比較例５についてはベース組成物８４部を使用）用いて、表１の配合（各材料の使用量は質量部で表記されている）となるようにその他の材料を撹拌混合して、実施例１、２および比較例１〜６のインクジェット用紫外線遮断コーティング剤を得た。<Inkjet UV blocking coating agent>
Required amount of base composition for Examples 1, 2 and Comparative Examples 1-4, 6 and base composition for Comparative Example 5 (for Example 1, Comparative Examples 1-4, 50 parts of base composition, Examples 2 using 12.5 parts of the base composition, 7.5 parts of the base composition for Comparative Example 6, and 84 parts of the base composition for Comparative Example 5). The other materials were stirred and mixed so as to obtain the ultraviolet ray blocking coating agent for inkjet of Examples 1, 2 and Comparative Examples 1-6.
＜溶剤型インクジェット用インク＞
アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ（株）製分散剤）３部をジエチレングリコールジエチルエーテル９部に溶解し、これに顔料としてシムラファーストイエロー４４０７（大日本インキ化学工業（株）製）３部を攪拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、ベースインクを得た。次にトリエチレングリコールジメチルエーテル２２部、ジエチレングリコールジメチルエーテル６０．５部、ソルバインＣ（塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、日信化学工業（株）製）２部、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ３１５（ビックケミー社製分散剤）０．５部を加え、各種材料を攪拌混合して２５℃における粘度が４．１ｍＰａ・ｓの溶剤型インクジェット用インクを得た。<Solvent ink jet ink>
3 parts of Ajisper PB821 (dispersant manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) was dissolved in 9 parts of diethylene glycol diethyl ether, and 3 parts of Shimura First Yellow 4407 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) were stirred and mixed as a pigment. Thereafter, the mixture was kneaded using a bead mill to obtain a base ink. Next, 22 parts of triethylene glycol dimethyl ether, 60.5 parts of diethylene glycol dimethyl ether, 2 parts of sorbine C (vinyl chloride-vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), DISPER BYK315 (dispersant manufactured by Big Chemie) 0.5 Parts were added, and various materials were stirred and mixed to obtain a solvent-type inkjet ink having a viscosity at 25 ° C. of 4.1 mPa · s.
＜記録物＞
市販のインクジェット記録装置（ローランド ディー．ジー．（株）製ＳＯＬＪＥＴ ＰＲＯ II ＳＣ−５４０）を用いて、ポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット グロスバーナー、フィルムルックス社製）に溶剤型インクジェット用インクでベタ画像を形成後、形成したベタ画像の上に実施例１、２および比較例１〜６のインクジェット紫外線遮断コーティング剤を吐出し、実施例１、２および比較例１〜６の記録物を得た。<Recorded material>
Using a commercially available ink jet recording apparatus (SOLJET PRO II SC-540 manufactured by Roland DG Co., Ltd.) on a polyvinyl chloride sheet (trade name: Capjet Gross Burner, manufactured by Filmlook), solvent-based ink jet ink After the solid image was formed, the inkjet ultraviolet blocking coating agents of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6 were discharged onto the formed solid image, and the recorded materials of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6 were discharged. Obtained.
また、溶剤型インクジェット用インキでベタ画像を形成しただけの比較例７の記録物も得た。 Moreover, the recorded matter of Comparative Example 7 in which only a solid image was formed with the solvent-type inkjet ink was also obtained.
＜評価＞
（粘度）
実施例１、２および比較例１〜６のインクジェット用紫外線遮断コーティング剤の２５℃における粘度を粘度計（東機産業（株）製ＲＥ１００Ｌ型）を用いて測定した。<Evaluation>
(viscosity)
The viscosity at 25 ° C. of the ultraviolet blocking coating agents for inkjets of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6 was measured using a viscometer (RE100L type manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
（分散安定性）
実施例１、２および比較例１〜６のインクジェット用紫外線遮断コーティング剤をガラス瓶にとり密栓して、６０℃で1ヵ月保存した後の粘度測定、および沈降物の有無の目視観察に基づいて評価した。(Dispersion stability)
The ultraviolet ray blocking coating agent for inkjet of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6 was sealed in a glass bottle, and was evaluated based on viscosity measurement after storage at 60 ° C. for 1 month and visual observation of the presence or absence of sediment. .
・粘度
２５℃における粘度を粘度計（東機産業（株）製ＲＥ１００Ｌ型）を用いて測定した。
・沈降物の有無
評価基準
Ａ：沈降物が全く生じない。
Ｂ：沈降物は生じるが、軽く振れば無くなる。
Ｃ：激しく振っても沈降物がなくならない。Viscosity The viscosity at 25 ° C. was measured using a viscometer (RE100L type manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
-Presence / absence evaluation standard A: No sediment is formed at all.
B: A sediment is formed, but disappears if shaken lightly.
C: The sediment does not disappear even if shaken vigorously.
（耐光性）
サンシャインスーパーロングライフウェザーメーター（スガ試験機（株）製）を使用し、実施例1〜２および比較例１〜６の記録物の照射前と照射後のＬａｂ値の色差△Ｅにより評価した。(Light resistance)
A Sunshine Super Long Life Weather Meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used, and evaluation was performed based on the color difference ΔE between Lab values before and after irradiation of the recorded materials of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-6.
（吐出安定性）
一般的な室内環境と考えられる２０℃の温度下で、上記のインクジェット記録装置で、ポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット グロスバーナー、フィルムルックス社製）に溶剤型インクジェット用インクでベタ画像を形成後、画像の上に実施例１、２、比較例１〜６のインクジェット紫外線遮断コーティング剤を吐出する記録形成を連続し繰り返し、Ａ０に相当するサイズでカットして記録物１００枚を得た。印字上にインクジェット用紫外線遮断コーティング剤が塗布されていない部分（ノズルからインクジェット用紫外線遮断コーティング剤が吐出されなくなって生じた、インクジェット紫外線遮断コーティング剤が塗布されていない部分）が何枚目で発生したかで吐出安定性を評価した。(Discharge stability)
At a temperature of 20 ° C., which is considered to be a general indoor environment, a solid image is printed with a solvent-type inkjet ink on a polyvinyl chloride sheet (trade name: Capjet Gross Burner, manufactured by FilmLux Co., Ltd.) using the inkjet recording apparatus described above After the formation, the recording formation in which the inkjet ultraviolet blocking coating agents of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6 were discharged on the image was continuously repeated, and cut with a size corresponding to A0 to obtain 100 recorded materials. . The part where the UV-blocking coating agent for inkjet is not applied on the print (the part where the UV-blocking coating agent for inkjet is not discharged from the nozzle, which is not applied) is generated at what number. The discharge stability was evaluated based on the results.
評価基準
Ａ：印刷されない部分が７１枚目以降に発生するか、印刷されない部分が１００枚目まで発生しない。
Ｂ：印刷されない部分が５１枚目〜７１枚目で発生する。
Ｃ：印刷されない部分が３１枚目〜５０枚目で発生する。
Ｄ：印刷されない部分が３０枚目までに発生する。Evaluation criteria A: A non-printed portion occurs after the 71st sheet, or a non-printed portion does not occur until the 100th sheet.
B: A portion not printed occurs on the 51st to 71st sheets.
C: The non-printed part occurs on the 31st to 50th sheets.
D: An unprinted part occurs up to the 30th sheet.
本発明のインクジェット記録物の製造方法によるときは、一台のオンデマンド方式のインクジェット記録装置で、インクジェット記録画像と、その記録画像を覆うように紫外線遮断コーティング剤層とを一度に設けることにより、従来の方法と比較して生産性に優れ、かつ得られた記録物の耐光性が良好である。 When using the method for producing an inkjet recorded product of the present invention, by providing an inkjet recording image and an ultraviolet blocking coating agent layer at a time so as to cover the recorded image in a single on-demand inkjet recording apparatus, Compared with the conventional method, the productivity is excellent and the light resistance of the obtained recorded matter is good.
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