JPWO2006008978A1

JPWO2006008978A1 - Method for producing carbon nanotube-containing body

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Publication number: JPWO2006008978A1
Application number: JP2006528975A
Authority: JP
Inventors: 近藤　慶和; 慶和近藤; 斉藤　篤志; 篤志斉藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2004-07-16
Filing date: 2005-07-07
Publication date: 2008-05-01
Anticipated expiration: 2025-07-07
Also published as: WO2006008978A1; JP4735540B2

Abstract

カーボンナノチューブ及びバインダを含む分散液を所定の支持体上に塗布する塗布工程を備え、前記塗布工程では、前記分散液を第１の塗布液として、前記第１の塗布液に剪断応力をかけながら、前記第１の塗布液を前記支持体上に塗布することを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。A coating step of coating a dispersion containing carbon nanotubes and a binder on a predetermined support; in the coating step, the dispersion is used as a first coating solution while applying a shear stress to the first coating solution; The method for producing a carbon nanotube-containing body, wherein the first coating liquid is applied onto the support.

Description

本発明はカーボンナノチューブ含有体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a carbon nanotube-containing body.

２０世紀終盤になってＣ₆₀やカーボンナノチューブがこれまでの炭素材料に加わり、第ＩＶ_b属元素「炭素」は周期律表中で最も多様な物質群を構成するようになっている。そして２１世紀の基盤技術と目されるナノテクノロジーを先導する物質として、炭素の筒、すなわち「カーボンナノチューブ」に今、大きな期待がかけられている。炭素材料の構造や機能の多様性は炭素原子がｓｐ，ｓｐ²，ｓｐ³の結合方式を取ることによるが、これは炭素の卓越した個性であって同じ第ＩＶ_b属元素のケイ素やゲルマニウムと大きく異なる点であり、この結合の多様性が類稀な炭素種の多様性の根源となっている。C ₆₀ or carbon nanotubes become late 20th century adds to the carbon material so far, the IV _b group element "carbon" is adapted to constitute the most diverse group of substances in the periodic table. As a material that leads nanotechnology, which is regarded as the fundamental technology of the 21st century, there is great expectations for carbon tubes, or “carbon nanotubes”. The diversity of structures and functions of carbon materials depends on the bonding method of carbon atoms by sp, sp ² , sp ³ , which is the outstanding individuality of carbon, and the same group IV _b element silicon and germanium This is a very different point, and this diversity of bonds is the source of the diversity of rare carbon species.

カーボンナノチューブは単一の炭素原子で構成されているにもかかわらず、構造によって半導体、金属と電子物性が大きく変化するが、これは炭素六角網平面がナノサイズの筒状を呈することによって炭素結合の多様性が相加的に反映されたためである。すなわちカーボンナノチューブ自体も、豊かな多様性を有した物質であり、広範な範囲での応用が期待される所以となっている。同じｓｐ²の炭素であっても、グラファイト、カーボンナノチューブ、Ｃ₆₀等のフラーレンはその幾何学構造の違い（結合の広がりの次元が２次元、擬１次元、擬０次元と変化すること）によって、電子の波動関数に対する境界条件が変化し、電子の状態密度関数が、固体としてのバンド構造、バンホーブ発散をもつバンド構造、分子としての離散的な電子レベルとそれぞれ変化し全く異なる物性を示す。Despite the fact that carbon nanotubes are composed of a single carbon atom, the electronic properties of semiconductors, metals, and electronic structures vary greatly depending on the structure. This is because carbon hexagonal network planes form nano-sized cylinders, resulting in carbon bonding. This is because the diversity of the above was reflected additively. In other words, the carbon nanotubes themselves are rich and diverse substances, and are expected to be applied in a wide range. Even with the same sp ² carbon, fullerenes such as graphite, carbon nanotubes, C _60, etc. have different geometrical structures (the bond spreading dimension changes from 2 dimensions, pseudo 1 dimensions, and pseudo 0 dimensions). The boundary conditions for the wave function of the electrons change, and the density of states of the electron changes with the band structure as a solid, the band structure with Van Hove divergence, and the discrete electron level as a molecule, and exhibits completely different physical properties.

上記カーボンナノチューブを含有した薄膜の一例が特許文献１に開示されている。特許文献１に記載の薄膜は、カーボンナノチューブを含有した芳香族ポリアミドフィルムとなっており、当該カーボンナノチューブを含有することで、剛性等が向上している。
特開２００３−１３８０４０号公報 An example of a thin film containing the carbon nanotube is disclosed in Patent Document 1. The thin film described in Patent Document 1 is an aromatic polyamide film containing carbon nanotubes, and the rigidity and the like are improved by containing the carbon nanotubes.
JP 2003-138040 A

上記の通り、カーボンナノチューブは構造によって電子物性が変化したり、膜中に含有されることでその膜の剛性を向上させたりするといった優れた特性を有しており、産業上の利用可能性に大きな期待が寄せられてはいるが、現在においてもなお未知の部分が多い。 As described above, carbon nanotubes have excellent properties such as changing their electronic properties depending on the structure, and improving the rigidity of the film by being contained in the film. Although there are great expectations, there are still many unknown parts.

本発明の目的は、カーボンナノチューブを含有するカーボンナノチューブ含有体であって光学的に優れた機能を発揮するカーボンナノチューブ含有体の製造方法を提供する。 An object of the present invention is to provide a method for producing a carbon nanotube-containing body containing a carbon nanotube and exhibiting an optically excellent function.

上記課題を解決するため本願発明のカーボンナノチューブ含有体の製造方法は、
カーボンナノチューブ及びバインダを含む分散液を所定の支持体上に塗布する塗布工程を備え、
前記塗布工程では、前記分散液を第１の塗布液として、前記第１の塗布液に剪断応力をかけながら、前記第１の塗布液を前記支持体上に塗布することを特徴としている。In order to solve the above problems, the method for producing a carbon nanotube-containing body of the present invention is
A coating step of coating a dispersion containing carbon nanotubes and a binder on a predetermined support;
In the coating step, the dispersion liquid is used as a first coating liquid, and the first coating liquid is coated on the support while applying a shear stress to the first coating liquid.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程では、前記カーボンナノチューブが一定方向に配向するように、前記第１の塗布液を前記支持体上に塗布することを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
In the coating step, the first coating liquid is coated on the support so that the carbon nanotubes are oriented in a certain direction.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程における塗布処理がバー方式でおこなわれることを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
The coating process in the coating process is performed by a bar method.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程における塗布処理がストライプ塗布方式でおこなわれることを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
The coating process in the coating process is performed by a stripe coating method.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程の後に前記第１の塗布液をゲル化するゲル化工程と、
前記ゲル化工程の後に前記第１の塗布液を乾燥させる乾燥工程と、
を有することを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
A gelling step of gelling the first coating solution after the coating step;
A drying step of drying the first coating liquid after the gelation step;
It is characterized by having.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程が複数回繰り返されることを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
The coating process is repeated a plurality of times.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程の後に、バインダを含有するバインダ含有液を第２の塗布液として、前記第２の塗布液を塗布済みの前記第１の塗布液上に塗布する第２の塗布工程を備えることを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
After the coating step, a second coating step of coating the second coating solution on the coated first coating solution using a binder-containing solution containing a binder as the second coating solution is provided. It is a feature.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記第２の塗布工程における塗布処理がアプリケーター方式、押出し方式、スライドビード方式、カーテン方式、グラビア方式、スプレー方式、エアドクター方式、ディップ方式、ブレード方式のいずれか一の処理でおこなわれることを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
The coating process in the second coating process is performed by any one of an applicator method, an extrusion method, a slide bead method, a curtain method, a gravure method, a spray method, an air doctor method, a dip method, and a blade method. It is said.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記第２の塗布工程が複数回繰り返されることを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
The second application step is repeated a plurality of times.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記カーボンナノチューブが単層カーボンナノチューブであることを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
The carbon nanotube is a single-walled carbon nanotube.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記バインダが水溶性であることを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
The binder is water-soluble.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記バインダが光学異方性を有しないことを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
The binder has no optical anisotropy.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記バインダがゼラチンであることを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
The binder is gelatin.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記第１の塗布液が硬膜剤を含有していることを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
The first coating liquid contains a hardener.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程の後に塗布済みの前記第１の塗布液中のカーボンナノチューブを配向させる配向工程を有することを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
It has the orientation process of orientating the carbon nanotube in the 1st coating liquid already applied after the application process.

本願発明の１態様は、
前記記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記配向工程では電場を利用することを特徴としている。One aspect of the present invention is:
In the method for producing a carbon nanotube-containing body as described above,
The alignment step uses an electric field.

本願発明では、第１の塗布液に剪断応力をかけながらその第１の塗布液を支持体上に塗布するため、カーボンナノチューブを剪断応力の作用する方向に引き延ばしながら第１の塗布液を支持体上に塗布することができる。そのため、第１の塗布液で構成されるカーボンナノチューブ含有膜中で、カーボンナノチューブを剪断応力に応じた所望の方向に配向させ、カーボンナノチューブ含有膜に対し光学的に優れた機能を発揮させることができる。 In the present invention, in order to apply the first coating liquid onto the support while applying shear stress to the first coating liquid, the first coating liquid is supported while stretching the carbon nanotubes in the direction in which the shear stress acts. Can be applied on top. Therefore, in the carbon nanotube-containing film composed of the first coating liquid, the carbon nanotubes can be oriented in a desired direction according to the shear stress, and an optically excellent function can be exerted on the carbon nanotube-containing film. it can.

本願発明の１態様では、カーボンナノチューブ含有膜中でカーボンナノチューブを互いに同一の一定方向に配向させることができる。 In one aspect of the present invention, carbon nanotubes can be aligned in the same fixed direction in the carbon nanotube-containing film.

本願発明の１態様では、カーボンナノチューブの配向を乱すことなくカーボンナノチューブ含有膜をゲル化・乾燥させることができる。 In one embodiment of the present invention, the carbon nanotube-containing film can be gelled and dried without disturbing the orientation of the carbon nanotubes.

本願発明の１態様では、複数層にわたるカーボンナノチューブ含有膜を支持体上に成膜することができ、多量のカーボンナノチューブを含有したカーボンナノチューブ含有膜を提供することができる。 In one embodiment of the present invention, a carbon nanotube-containing film over a plurality of layers can be formed on a support, and a carbon nanotube-containing film containing a large amount of carbon nanotubes can be provided.

本願発明の１態様では、カーボンナノチューブ含有膜の表面を平滑化することができ、表面に凹凸のない光学機能を提供することができる。 In one embodiment of the present invention, the surface of the carbon nanotube-containing film can be smoothed, and an optical function without unevenness can be provided on the surface.

本願発明の１態様では、特定波長の光を吸収して特定波長の光を発光することができる。 In one embodiment of the present invention, light having a specific wavelength can be absorbed and light having a specific wavelength can be emitted.

本願発明の１態様では、第１，第２の塗布液が水溶液である場合に、当該第１，第２の塗布液との溶解性を高めることができる。 In one aspect of the present invention, when the first and second coating liquids are aqueous solutions, the solubility with the first and second coating liquids can be increased.

本願発明の１態様では、第１の塗布液中でカーボンナノチューブの凝集を抑制して安定的に分散させた状態に保持することができる。 In one aspect of the present invention, aggregation of carbon nanotubes can be suppressed and stably dispersed in the first coating solution.

本願発明の１態様では、カーボンナノチューブ含有膜中に水分が侵入して当該カーボンナノチューブ含有膜が破壊されるのを防止することができ、ひいてはカーボンナノチューブの配向が乱れるのを確実に防止することができる。 In one aspect of the present invention, it is possible to prevent moisture from entering the carbon nanotube-containing film and destroying the carbon nanotube-containing film, thereby reliably preventing the orientation of the carbon nanotube from being disturbed. it can.

カーボンナノチューブ含有膜１の概略構成を示す斜視図である。1 is a perspective view showing a schematic configuration of a carbon nanotube-containing film 1. FIG. 成膜装置１０の概略構成を示す側面図である。1 is a side view showing a schematic configuration of a film forming apparatus 10. ワイヤーバー１４の概略構成を示す断面図である。2 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a wire bar 14. FIG. 試料Ａの偏光吸収スペクトルを示す図面である。5 is a drawing showing a polarized light absorption spectrum of Sample A. 試料Ａの蛍光スペクトルを示す図面である。5 is a drawing showing a fluorescence spectrum of Sample A. 図１の変形例を示す図面である。It is drawing which shows the modification of FIG. 塗布装置３０の概略構成を示す側面図である。2 is a side view showing a schematic configuration of a coating apparatus 30. FIG. 電場配向装置４０の概略構成を示す側面図である。3 is a side view showing a schematic configuration of an electric field orientation device 40. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

１カーボンナノチューブ含有体
２基板
３カーボンナノチューブ
４カーボンナノチューブ含有膜
５オーバーコート膜DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Carbon nanotube containing body 2 Substrate 3 Carbon nanotube 4 Carbon nanotube containing film 5 Overcoat film

以下、図面を参照しながら本発明を実施するための最良の形態について説明する。ただし、発明の範囲は図示例に限定されない。 The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings. However, the scope of the invention is not limited to the illustrated examples.

図１はカーボンナノチューブ含有体１の概略構成を示す斜視図である。 FIG. 1 is a perspective view showing a schematic configuration of a carbon nanotube-containing body 1.

図１に示す通り、カーボンナノチューブ含有体１は支持体２を備えており、支持体２上に、多数のカーボンナノチューブ３，３，…を含有したカーボンナノチューブ含有膜４と、カーボンナノチューブ含有膜４を被覆するオーバーコート膜５が成膜されている。ただし、図１では、カーボンナノチューブ含有膜４とオーバーコート膜５との膜構成を分かり易く説明するために、支持体２の一部を切断して図示しているが、支持体２は長尺でかつフィルム状を呈している。 As shown in FIG. 1, the carbon nanotube-containing body 1 includes a support 2, and a carbon nanotube-containing film 4 containing a large number of carbon nanotubes 3, 3. An overcoat film 5 for covering the film is formed. However, in FIG. 1, in order to easily understand the film configuration of the carbon nanotube-containing film 4 and the overcoat film 5, a part of the support 2 is cut and illustrated. In addition, it has a film shape.

支持体２はプラスチックフィルムで構成されている。プラスチックフィルムの材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等のビニル重合体、６，６−ナイロン、６−ナイロン等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」という。）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（以下「ＰＥＮ」という。）等のポリエステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート（以下「ＴＡＣ」という。）、セルロースジアセテート等のセルロースエステル等が挙げられる。 The support 2 is made of a plastic film. Examples of plastic film materials include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, vinyl polymers such as polyvinyl acetate, polyvinyl chloride and polystyrene, polyamides such as 6,6-nylon and 6-nylon, and polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as “PET”). ), Polyesters such as polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate (hereinafter referred to as “PEN”), polycarbonate, cellulose triacetate (hereinafter referred to as “TAC”), cellulose esters such as cellulose diacetate, and the like. It is done.

上記プラスチックフィルムの材質の中でも、写真用ポリエステルとして使用されるＰＥＴ、ＰＥＮ、ＴＡＣを適用するのが好ましい。 Among the plastic film materials, it is preferable to apply PET, PEN and TAC used as photographic polyester.

なお、支持体２には特開平９−１０８６１３号に記載されているような各種表面処理が施されていてもよい。 The support 2 may be subjected to various surface treatments as described in JP-A-9-108613.

また支持体２は、絶縁性、導電性及び半導体性のいずれの性質を具備したものでも適用可能であり、例えば単結晶シリコン、石英、ガラス、石英ガラス、セラミックス、金属、シリコン等の材質のものが使用できる。ガラスで支持体２を構成する場合は、ソーダライムガラス、低ソーダガラス、鉛アルカリケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス等の透明ガラスを用いることが望ましく、特に高歪点低ソーダガラス、低ソーダガラスで支持体２を構成するのが好適である。セラミックで支持体２を構成する場合は、アルミナ、ジルコニア、チタニア、窒化珪素、炭化珪素等を用いることができる。 Further, the support 2 can be applied with any of insulating, conductive, and semiconducting properties, such as single crystal silicon, quartz, glass, quartz glass, ceramics, metal, and silicon. Can be used. When the support 2 is made of glass, it is desirable to use a transparent glass such as soda lime glass, low soda glass, lead alkali silicate glass, borosilicate glass, etc., particularly high strain point low soda glass and low soda glass. It is preferable to constitute the support 2. When the support 2 is made of ceramic, alumina, zirconia, titania, silicon nitride, silicon carbide, or the like can be used.

また支持体２として、アルミ、ステンレス、銅、銀、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄、金、白金等の金属板を適用してもよく、これら金属板上にプラスチック製やセラミック製の薄膜を形成したものを適用してもよい。 Further, a metal plate such as aluminum, stainless steel, copper, silver, titanium, nickel, cobalt, manganese, iron, gold, or platinum may be applied as the support 2, and a plastic or ceramic thin film is formed on the metal plate. You may apply what formed.

カーボンナノチューブ含有膜４は、各カーボンナノチューブ３が互いに独立に分散した（アイソレートした）膜であり、各カーボンナノチューブ３がカーボンナノチューブ含有膜４中で一定方向に配向している。 The carbon nanotube-containing film 4 is a film in which the carbon nanotubes 3 are dispersed (isolated) independently of each other, and the carbon nanotubes 3 are oriented in a certain direction in the carbon nanotube-containing film 4.

「カーボンナノチューブ３，３，…」とは、繊維直径（Ｄ）が１〜１，０００ｎｍ程度で長さ（Ｌ）が０．１〜１，０００μｍ程度のものであって、Ｌ／Ｄが１００〜１０，０００程度の大きなアスペクト比を有しかつチューブ状を呈した炭素の集合体である。当該カーボンナノチューブ３，３，…は、アーク放電法、レーザー蒸着法、触媒化学気相成長法等の製法で製造可能であり、斎藤弥八、板東俊治著「カーボンナノチューブの基礎」（コロナ社）等にその製造方法が開示されている。 “Carbon nanotubes 3, 3,...” Means that the fiber diameter (D) is about 1 to 1,000 nm and the length (L) is about 0.1 to 1,000 μm, and the L / D is 100 This is an aggregate of carbon having a large aspect ratio of about 10,000 and exhibiting a tube shape. The carbon nanotubes 3, 3,... Can be manufactured by an arc discharge method, a laser vapor deposition method, a catalytic chemical vapor deposition method, and the like. The manufacturing method is disclosed.

通常のカーボンナノチューブには、「単層カーボンナノチューブ」と「多層カーボンナノチューブ」の２種類がある。単層カーボンナノチューブは１枚のグラフェン（単原子層の炭素六角網面）が円筒状に閉じた単原子層厚さのチューブである。カーボンナノチューブ３，３，…としては、このような所謂カーボンナノチューブと称されるものであれば、単層及び多層いずれのタイプのものでも適用可能である。 There are two types of ordinary carbon nanotubes: “single-walled carbon nanotubes” and “multi-walled carbon nanotubes”. A single-walled carbon nanotube is a tube of monoatomic layer thickness in which one graphene (a carbon hexagonal network surface of a monoatomic layer) is closed in a cylindrical shape. As the carbon nanotubes 3, 3,..., As long as they are so-called carbon nanotubes, any of single-walled and multi-walled types can be applied.

実用に供されるカーボンナノチューブ３，３，…として、ＨｉＰｃｏ（High Pressure CO）法によって生成される単層カーボンナノチューブ（Carbon Nanotechnologies社から入手可能である。）をはじめとして、ＡＣＣＶＤ（Alcohol Catalytic Chemical Vapor Deposition）法によって生成される単層カーボンナノチューブ等を好適に用いることができ、更にはHyperion社Graphite fibril（登録商標）、昭和電工品、ASISH社Pyrograf III（登録商標）等を用いることもできる。カーボンナノチューブ３は、勿論、これらに限定されない。 Carbon nanotubes 3, 3,... For practical use include single-walled carbon nanotubes (available from Carbon Nanotechnologies) produced by HiPco (High Pressure CO) method, ACCVD (Alcohol Catalytic Chemical Vapor) Single-walled carbon nanotubes produced by the Deposition method can be suitably used, and Hyperion Graphite fibril (registered trademark), Showa Denko, ASISH Pyrograf III (registered trademark), and the like can also be used. Of course, the carbon nanotube 3 is not limited to these.

カーボンナノチューブ３，３，…は炭素生成物に限らず、例えばその炭素の一部又は全部をホウ素と窒素で置換したＢＮ（窒化ホウ素）ナノチューブ等の他のものであってもよい。 The carbon nanotubes 3, 3,... Are not limited to carbon products, and may be other carbon nanotubes such as BN (boron nitride) nanotubes in which part or all of the carbon is replaced with boron and nitrogen.

なお、上記の通り、カーボンナノチューブ３，３，…はカーボンナノチューブ含有膜４中で配向しているが、「各カーボンナノチューブ３が配向する」とは、カーボンナノチューブ含有膜４の偏光吸収スペクトルを、同一条件で測定した場合に、入射させる偏光の角度により吸収の差が生じることをいう。すなわち、配向していないカーボンナノチューブ含有膜の偏光吸収スペクトルは偏光入射角によらず、特定波長の吸収ピーク強度が一定なのに対し、配向しているカーボンナノチューブ含有膜４の偏光吸収スペクトルではその吸収ピークに対応する特定波長に吸収ピークが存在しない（又はその吸収ピークより弱い吸収ピークが存在する）偏光入射角が存在する。 As described above, the carbon nanotubes 3, 3,... Are oriented in the carbon nanotube-containing film 4, but “each carbon nanotube 3 is oriented” means that the polarization absorption spectrum of the carbon nanotube-containing film 4 is When measured under the same conditions, it means that a difference in absorption occurs depending on the angle of incident polarized light. That is, the polarization absorption spectrum of the non-oriented carbon nanotube-containing film has a constant absorption peak intensity at a specific wavelength regardless of the polarization incident angle, whereas the polarization absorption spectrum of the aligned carbon nanotube-containing film 4 has its absorption peak. There is a polarization incident angle at which no absorption peak exists at a specific wavelength corresponding to (or there exists an absorption peak weaker than the absorption peak).

また、「各カーボンナノチューブ３が互いに独立に分散する」とは、カーボンナノチューブ含有膜４に、特定波長の光を照射したときに、発光することをいう。 Further, “the carbon nanotubes 3 are dispersed independently of each other” means that the carbon nanotube-containing film 4 emits light when irradiated with light of a specific wavelength.

カーボンナノチューブ含有膜４は、上記した多数のカーボンナノチューブ３，３，…、界面活性剤、溶媒と透明バインダとを分散・攪拌・混合してその分散液が支持体２上に塗布されたものであり、当該塗布液には硬膜剤といった添加剤が添加されてもよい。 The carbon nanotube-containing film 4 is obtained by dispersing, stirring, and mixing a large number of the above-described carbon nanotubes 3, 3,..., A surfactant, a solvent, and a transparent binder, and then applying the dispersion onto the support 2. Yes, an additive such as a hardening agent may be added to the coating solution.

以下、適用可能な界面活性剤、溶媒、透明バインダ及び硬膜剤についてそれぞれ詳細に説明する。
（界面活性剤）
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤のいずれも使用できるが、好ましくは、例えば、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、スルホ琥珀酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類等のアニオン性界面活性剤や、サポニン、アルキレンオキサイド誘導体、糖のアルキルエステル類等のノニオン界面活性剤を用いるのがよい。Hereinafter, applicable surfactants, solvents, transparent binders, and hardeners will be described in detail.
(Surfactant)
As the surfactant, any of anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants can be used. Preferably, for example, alkylsulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkylnaphthalenes are used. Anionic surfactants such as sulfonates, alkyl sulfates, sulfosuccinates, sulfoalkyl polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, N-acyl-N-alkyl taurines, saponins, alkylene oxide derivatives, sugars Nonionic surfactants such as alkyl esters are preferably used.

界面活性剤として、フッ素含有界面活性剤も好ましく使用できる。その一例として、含フッ素アルキル系アニオン系界面活性剤、含フッ素アルキル系カチオン系界面活性剤、フッ素置換のアルキレンオキサイド系界面活性剤、パーフルオロシクロアルカン系界面活性剤等が挙げられる。
（溶媒）
溶媒は、例えば、重水等の水をはじめとして、ヘプタン、石油ベンジン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、四塩化炭素、トリクロルエタン等のハロゲン系炭化水素、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール等のアルコール、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、蟻酸メチル、酢酸−ｎ−プロピル等のエステル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコール誘導体、酢酸等の脂肪酸やフェノール、その他窒素や硫黄を含む化合物が使用可能である。これら溶媒は単独で使用されてもよいし、２種類以上が混合されて使用されてもよい。A fluorine-containing surfactant can also be preferably used as the surfactant. Examples thereof include fluorine-containing alkyl anionic surfactants, fluorine-containing alkyl cationic surfactants, fluorine-substituted alkylene oxide surfactants, perfluorocycloalkane surfactants, and the like.
(solvent)
Solvents include, for example, water such as heavy water, aliphatic hydrocarbons such as heptane, petroleum benzine, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene, and ethylbenzene, and halogens such as methylene chloride, carbon tetrachloride, and trichloroethane. Hydrocarbons, alcohols such as methanol, ethanol and n-propanol, ethers such as ethyl ether and tetrahydrofuran, ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as methyl formate and acetic acid-n-propyl, and ethylene glycol monoethyl ether It is possible to use fatty alcohol derivatives, fatty acids such as acetic acid, phenols, and other compounds containing nitrogen and sulfur. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

また、溶媒としてイオン性液体を用いることもできる。「イオン性液体（ionic liquid）」とは、よく知られているように、常温溶融塩又は単に溶融塩等とも称されるものであり、常温（室温）を含む幅広い温度域で溶融状態を呈する塩である。溶媒としては、従来より知られた各種のイオン性液体を使用することができるが、常温（室温）又は可及的に常温に近い温度において液体を呈し安定なものが好ましい。
（透明バインダ）
透明バインダとしては水溶性及び／又は光学異方性を有するものを適用するのがよい。具体的に透明バインダとしてはゼラチンを好適に用いることができる。そのようなゼラチンとしては、一般に牛骨、牛皮、豚皮等を原料として製造され、コラーゲンからの製造工程において、石灰等による処理を伴うアルカリ処理ゼラチンや塩酸等による処理を伴う酸処理ゼラチンがあり、塗布液の一成分として適用されるゼラチンはいずれでもよい。Moreover, an ionic liquid can also be used as a solvent. As is well known, an “ionic liquid” is also called a room temperature molten salt or simply a molten salt, and exhibits a molten state in a wide temperature range including room temperature (room temperature). Salt. As the solvent, various conventionally known ionic liquids can be used, and those which exhibit a liquid at room temperature (room temperature) or as close to room temperature as possible and are stable are preferable.
(Transparent binder)
A transparent binder having water solubility and / or optical anisotropy is preferably applied. Specifically, gelatin can be suitably used as the transparent binder. Such gelatins are generally produced from beef bone, cow skin, pig skin, etc., and there are alkali-treated gelatin accompanied by treatment with lime and acid-treated gelatin accompanied by treatment with hydrochloric acid, etc. in the production process from collagen. Any gelatin may be used as a component of the coating solution.

これらのゼラチンの製法、性質等の詳細については、例えば、ArthurVeis著，「The Macromolecular Chemistry of Gelatin」，１８７〜２１７頁，（１９６４），（Academic Press）、T.H.James著，「The Theory of the photographic Process」，４ｔｈ．ｅｄ．，５５頁，（１９７７），（Macmillan）、「にかわとゼラチン」，日本にかわゼラチン工業組合発行，（１９８７）、「写真工学の基礎銀塩写真編」，１１９〜１２４頁，（コロナ社）等に記載されている。 For details on the production method and properties of these gelatins, see, for example, Arthur Veis, “The Macromolecular Chemistry of Gelatin”, pages 187-217, (1964), (Academic Press), THJames, “The Theory of the photographic. Process ", 4th. ed. , 55, (1977), (Macmillan), “Niwato Gelatin”, published by Nihonkawa Gelatin Industry Association, (1987), “Basics of Photographic Engineering, Silver Salt Photography”, 119-124, (Corona) It is described in.

ゼラチンは、ゼリー強度（ＰＡＧＩ法による）が２５０ｇ以上であることが好ましい。ゼラチンは、カルシウム含量（ＰＡＧＩ法による）が４０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。 Gelatin preferably has a jelly strength (by PAGI method) of 250 g or more. Gelatin preferably has a calcium content (according to the PAGI method) of 4000 ppm or less, and particularly preferably 3000 ppm or less.

ゼラチンとしては、通常分子量１０万程度のアルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酸化処理したゼラチン、Bull.Soc.Sci.Photo.Japan.Ｎｏ．１６．Ｐ３０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを好ましく用いることができ、化学修飾ゼラチンを用いることも好ましい。当該化学修飾ゼラチンとしては、例えば、特開平５−７２６５８号、特開平９−１９７５９５号、特開平９−２５１１９３号等の各公報に記載のアミノ基を置換したゼラチンを挙げることができる。 As gelatin, alkali-treated gelatin having a molecular weight of about 100,000, acid-treated gelatin, oxidized gelatin, Bull. Soc. Sci. Photo. Japan. 16. Enzyme-treated gelatin as described in P30 (1966) can be preferably used, and chemically modified gelatin is also preferably used. Examples of the chemically modified gelatin include gelatin substituted with an amino group described in JP-A-5-72658, JP-A-9-197595, JP-A-9-251193, and the like.

ゼラチンは、メチオニン含有量が３０μｍｏｌ／ｇ未満であることが好ましく、２０μｍｏｌ／ｇ未満であることがより好ましく、０．１〜１０μｍｏｌ／ｇであることが更に好ましい。ゼラチン中のメチオニン含有量を３０μｍｏｌ／ｇ未満に低減するには、アルカリ処理ゼラチンの酸化剤による酸化処理が有効である。ゼラチンの酸化処理に用いることのできる酸化剤としては、例えば、過酸化水素、オゾン、ペルオキシ酸、ハロゲン、チオスルホン酸化合物、キノン類、有機過酸を挙げることができるが、過酸化水素を用いるのが最も好ましい。ゼラチンのメチオニン含有量測定法については多くの文献がある。例えば、ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス第２８巻１１１頁、同４０巻１４９頁、同４１巻１７２頁、同４２巻１１７頁、ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス第３３巻１０頁、ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス・アンド・テクノロジー第３９巻３６７頁等が参考になる。これら文献を参考することで、アミノ酸分析法、ＨＰＬＣ（High Performance Liquid Chromatograpy）法、ガスクロマトグラフィー法、銀イオン滴定法等でゼラチンのメチオニン含有量を測定することができる。 The gelatin preferably has a methionine content of less than 30 μmol / g, more preferably less than 20 μmol / g, and even more preferably 0.1 to 10 μmol / g. In order to reduce the methionine content in gelatin to less than 30 μmol / g, oxidation treatment of alkali-treated gelatin with an oxidizing agent is effective. Examples of the oxidizing agent that can be used for the oxidation treatment of gelatin include hydrogen peroxide, ozone, peroxy acid, halogen, thiosulfonic acid compounds, quinones, and organic peracids. Hydrogen peroxide is used. Is most preferred. There are many literatures on methods for measuring the methionine content of gelatin. For example, Journal of Photographic Science 28, 111, 40, 149, 41, 172, 42, 117, Journal of Imaging Science, 33, 10; Journal of・ Reference is made to Imaging Science and Technology vol.39, p.367. By referring to these documents, the methionine content of gelatin can be measured by amino acid analysis, HPLC (High Performance Liquid Chromatograpy) method, gas chromatography method, silver ion titration method and the like.

また、透明バインダとして、上記ゼラチン以外にも、例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル等のセルロース誘導体；アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体等の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタアクリル酸、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一又は共重合体のような多種の合成又は半合成親水性高分子物質を適用することができる。
（硬膜剤）
硬膜剤は、上記ゼラチンを中心として透明バインダを硬膜させ、塗布膜の吸湿性、膜強度等をその量によって調整可能なものである。硬膜剤としては、例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等）、ムコハロゲノ酸（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等）、エポキシ化合物、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル誘導体（１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（β−（ビニルスルホニル（プロピオンアミド）等）エチレンイミン類、カルボジイミド類、メタンスルホン酸エステル類、イソオキサゾール類等の有機硬膜剤、クロム明ばん等の無機硬膜剤、米国特許第３，０５７，７２３号、同３，３９６，０２９号、同４，１６１，４０７号等に記載されている高分子硬膜剤等を用いることができる。これら硬膜剤は単独で用いられてもよいし、２以上組み合わせられて用いられてもよい。In addition to gelatin, the transparent binder includes, for example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfate; sodium alginate Sugar derivatives such as starch derivatives; polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, polyacrylamide, polymethacrylic acid, polyvinyl imidazole, polyvinylpyrazole etc. Alternatively, a semi-synthetic hydrophilic polymer material can be applied.
(Hardener)
The hardening agent is one in which a transparent binder is hardened mainly with the gelatin, and the hygroscopicity, film strength, etc. of the coating film can be adjusted by the amount thereof. Examples of the hardener include aldehydes (formaldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, etc.), mucohalogenoic acids (mucochloric acid, mucophenoxycyclolic acid, etc.), epoxy compounds, active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy). -S-triazine, etc.), active vinyl derivatives (1,3,5-triacryloylhexahydro-s-triazine, bis (vinylsulfonyl) methyl ether, N, N'-methylenebis (β- (vinylsulfonyl (propionamide)) Etc.) Organic hardeners such as ethyleneimines, carbodiimides, methanesulfonates, isoxazoles, inorganic hardeners such as chromium alum, U.S. Pat. Nos. 3,057,723, 3,396 Polymer hardeners described in No. 029, No. 4, 161, 407, etc. Can be used. It may also be used These hardeners can be used alone, it may be used in combination of two or more.

硬膜剤の具体例を下記化学式（Ｈ−１）〜（Ｈ−１６）に示す。ただし、化学式（Ｈ−１０）〜（Ｈ−１６）に関しては２つの化合物の混合物を示している。これら化学式（Ｈ−１）〜（Ｈ−１６）の化合物の中でも、化学式（Ｈ−３）〜（Ｈ−７），（Ｈ−１０）〜（Ｈ−１６）の化合物（混合物）を硬膜剤として適用するのが好ましい。 Specific examples of the hardener are shown in the following chemical formulas (H-1) to (H-16). However, regarding the chemical formulas (H-10) to (H-16), a mixture of two compounds is shown. Among these compounds represented by chemical formulas (H-1) to (H-16), compounds (mixtures) represented by chemical formulas (H-3) to (H-7) and (H-10) to (H-16) It is preferable to apply as an agent.

なお、カーボンナノチューブ含有膜４は１層で構成されてもよいし、２層以上で構成されてもよい。 The carbon nanotube-containing film 4 may be composed of one layer or may be composed of two or more layers.

オーバーコート膜５は、カーボンナノチューブ含有膜４の表面を平滑化する目的で成膜されたものであり、カーボンナノチューブ含有膜４上に成膜されている。当該オーバーコート膜５は周知の塗布法で成膜されるのがよく、その塗布液は、カーボンナノチューブ含有膜４を構成する塗布液からカーボンナノチューブ３，３，…を除いたもので構成するのがよい。 The overcoat film 5 is formed for the purpose of smoothing the surface of the carbon nanotube-containing film 4, and is formed on the carbon nanotube-containing film 4. The overcoat film 5 is preferably formed by a well-known coating method, and the coating solution is formed by removing the carbon nanotubes 3, 3,... From the coating solution constituting the carbon nanotube-containing film 4. Is good.

オーバーコート膜５はゼラチンで構成するのが好ましいが、樹脂で構成されてもよい。オーバーコート膜５を樹脂で構成する場合には硬化性樹脂を用いることができる。硬化性樹脂で構成されたオーバーコート膜５は、オーバーコート以外の種々の機能を有していてもよい。硬化性樹脂で構成されたオーバーコート膜５はエチレン性不飽和結合を有するモノマーを１種以上含む成分を重合させて形成した膜であってもよい。エチレン性不飽和結合を有するモノマーを含む成分を重合させて形成した膜としては、活性線硬化樹脂又は熱硬化樹脂を硬化させて形成された膜が好ましく用いられるが、特に好ましく用いられるのは活性線硬化樹脂膜である。「活性線硬化樹脂膜」とは、紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応等を経て硬化する樹脂を主たる成分とする膜をいう。 The overcoat film 5 is preferably made of gelatin, but may be made of resin. When the overcoat film 5 is made of a resin, a curable resin can be used. The overcoat film 5 made of a curable resin may have various functions other than the overcoat. The overcoat film 5 made of a curable resin may be a film formed by polymerizing a component containing at least one monomer having an ethylenically unsaturated bond. As a film formed by polymerizing a component containing a monomer having an ethylenically unsaturated bond, a film formed by curing an actinic radiation curable resin or a thermosetting resin is preferably used, but an active film is particularly preferably used. It is a line curable resin film. “Actinic radiation curable resin film” refers to a film containing, as a main component, a resin that is cured through a crosslinking reaction or the like by irradiation with active rays such as ultraviolet rays or electron beams.

活性線硬化樹脂としては紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂等が代表的なものとして挙げられるが、紫外線や電子線以外の活性線照射によって硬化する樹脂でもよい。 Typical examples of the actinic radiation curable resin include an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, and the like, but a resin that is cured by irradiation with active rays other than ultraviolet rays and electron beams may also be used.

紫外線硬化性樹脂としては、例えば、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂または紫外線硬化型エポキシ樹脂等を挙げることができる。 Examples of the ultraviolet curable resin include an ultraviolet curable acrylic urethane resin, an ultraviolet curable polyester acrylate resin, an ultraviolet curable epoxy acrylate resin, an ultraviolet curable polyol acrylate resin, and an ultraviolet curable epoxy resin. Can do.

具体例としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等を挙げることができる。 Specific examples include trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, and the like.

紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂としては、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に更に２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下アクリレートにはメタクリレートを包含するものとしてアクリレートのみを表示する）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水酸基を有するアクリレート系のモノマーを反応させる容易に形成されるものを挙げることができ、特開昭５９−１５１１１０号に記載のものを用いることができる。 In general, UV-curable acrylic urethane resins include 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter referred to as acrylate) in addition to products obtained by reacting polyester polyols with isocyanate monomers or prepolymers. And acrylate-based monomers such as 2-hydroxypropyl acrylate, which are easily formed by reaction with acrylate monomers having hydroxyl groups, such as those described in JP-A-59-151110. Can be used.

紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂としては、一般にポリエステルポリオールに２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシアクリレート系のモノマーを反応させる容易に形成されるものを挙げることができ、特開昭５９−１５１１１２号に記載のものを用いることができる。 Examples of UV curable polyester acrylate resins include those that are easily formed by reacting polyester polyols with 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxy acrylate monomers, as disclosed in JP-A-59-151112. Those described can be used.

紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂としては、エポキシアクリレートをオリゴマーとし、これに反応性希釈剤、光反応開始剤を添加し、反応させて生成するものを挙げることができ、特開平１−１０５７３８号に記載のものを用いることができる。 Examples of the ultraviolet curable epoxy acrylate resin include epoxy acrylate as an oligomer, and a reactive diluent and a photoreaction initiator added thereto to react with each other. JP-A-1-105738 discloses Those described can be used.

これらの光反応開始剤としては、具体的には、ベンゾイン及び誘導体、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、α−アミロキシムエステル、チオキサントン等及びこれらの誘導体を挙げることができる。光増感剤と共に使用してもよい。 Specific examples of these photoinitiators include benzoin and derivatives, acetophenone, benzophenone, hydroxybenzophenone, Michler's ketone, α-amyloxime ester, thioxanthone, and derivatives thereof. You may use with a photosensitizer.

上記光反応開始剤も光増感剤としても使用できる。また、エポキシアクリレート系の光反応開始剤を使用する際、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等の増感剤を用いることができる。 The photoinitiator can also be used as a photosensitizer. Further, when using an epoxy acrylate photoinitiator, a sensitizer such as n-butylamine, triethylamine, or tri-n-butylphosphine can be used.

樹脂モノマーとしては、例えば、不飽和二重結合が一つのモノマーとして、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、酢酸ビニル、スチレン等の一般的なモノマーを挙げることができる。また不飽和二重結合を二つ以上持つモノマーとして、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、１，４−シクロヘキシルジメチルアジアクリレート、前出のトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリルエステル等を挙げることができる。 Examples of the resin monomer may include general monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, vinyl acetate, and styrene as monomers having one unsaturated double bond. In addition, monomers having two or more unsaturated double bonds include ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, divinylbenzene, 1,4-cyclohexane diacrylate, 1,4-cyclohexyldimethyl adiacrylate, and the above trimethylolpropane. Examples thereof include triacrylate and pentaerythritol tetraacryl ester.

これらの活性線硬化樹脂膜は公知の方法で塗設することができる。紫外線硬化性樹脂を光硬化反応により硬化させるための光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる
また、オーバーコート膜５を構成する樹脂としては、例えば塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニルとビニルアルコールの共重合体、部分加水分解した塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／アクリロニトリルコポリマー、エチレン／ビニルアルコールコポリマー、塩素化ポリ塩化ビニル、エチレン／塩化ビニルコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー等のビニル系ホモポリマーあるいはコポリマー、セルロースニトラート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートブチレート樹脂等のセルロースエステル系樹脂、マレイン酸及び／又はアクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルコポリマー、アクリロニトリル／スチレンコポリマー、塩素化ポリエチレン、アクリロニトリル／塩素化ポリエチレン／スチレンコポリマー、メチルメタクリレート／ブタジエン／スチレンコポリマー、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレン／ブタジエン樹脂、ブタジエン／アクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレートとポリメチルアクリレートの共重合体等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。特に、オーバーコート膜５を構成する樹脂としては、セルロースジアセテート、セルロースアセテートプロピオネートのようなセルロース系樹脂を用いるのが好ましい。These actinic radiation curable resin films can be applied by a known method. As a light source for curing the ultraviolet curable resin by a photocuring reaction, any light source that generates ultraviolet light can be used without limitation. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, etc. can be used. As the resin constituting the overcoat film 5, for example, vinyl chloride / vinyl acetate Copolymer, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, copolymer of vinyl acetate and vinyl alcohol, partially hydrolyzed vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride / acrylonitrile copolymer, ethylene / vinyl alcohol Copolymers, vinyl homopolymers or copolymers such as chlorinated polyvinyl chloride, ethylene / vinyl chloride copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, cellulose nitrate, cellulose acetate propionate, cellulose diacetate Cellulose ester resins such as cellulose triacetate, cellulose acetate phthalate, cellulose acetate butyrate resin, copolymers of maleic acid and / or acrylic acid, acrylic acid ester copolymers, acrylonitrile / styrene copolymers, chlorinated polyethylene, acrylonitrile / chlorinated polyethylene / Styrene copolymer, methyl methacrylate / butadiene / styrene copolymer, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether resin, polyamide resin, amino resin, styrene / Rubber resins such as butadiene resin and butadiene / acrylonitrile resin; Recone resin, fluorine resin, polymethyl methacrylate, can be mentioned copolymers of polymethyl methacrylate and polymethyl acrylate, but is not limited thereto. In particular, as the resin constituting the overcoat film 5, it is preferable to use a cellulose resin such as cellulose diacetate or cellulose acetate propionate.

なお、オーバーコート膜５は上記カーボンナノチューブ含有膜４と同様に１層で構成されてもよいし、２層以上で構成されてもよい。 The overcoat film 5 may be composed of one layer as in the carbon nanotube-containing film 4 or may be composed of two or more layers.

続いて、基板２上にカーボンナノチューブ含有膜４を成膜するための成膜装置１０について説明する。 Subsequently, a film forming apparatus 10 for forming the carbon nanotube-containing film 4 on the substrate 2 will be described.

図２は成膜装置１０の概略構成を示す側面図である。 FIG. 2 is a side view showing a schematic configuration of the film forming apparatus 10.

図２に示す通り、成膜装置１０は、長尺な支持体２が巻回された元巻きローラ１１を有している。元巻きローラ１１の下方には支持体２を支持しながら搬送する搬送ローラ１２が配されている。搬送ローラ１２は図２中半時計回り方向に回転して支持体２をその回転方向に搬送するようになっている。 As shown in FIG. 2, the film forming apparatus 10 has an original winding roller 11 around which a long support 2 is wound. Below the original winding roller 11, a transport roller 12 that transports the support 2 while supporting it is disposed. The conveyance roller 12 rotates in the counterclockwise direction in FIG. 2 and conveys the support 2 in the rotation direction.

搬送ローラ１２の下方には、塗布液を支持体２に塗布する塗布装置１３が配されている。塗布装置１３は搬送ローラ１２の下方で当該搬送ローラ１２に対向・配置されている。塗布装置１３は一定量の塗布液を貯留可能な構成を有しており、搬送ローラ１２に支持された支持体２に向けて貯留した塗布液を塗布するようになっている。 A coating device 13 for coating the coating liquid on the support 2 is disposed below the transport roller 12. The coating device 13 is disposed below the conveying roller 12 so as to face the conveying roller 12. The coating device 13 has a configuration capable of storing a certain amount of coating liquid, and applies the stored coating liquid toward the support 2 supported by the transport roller 12.

搬送ローラ１２の右斜め上方には支持体２に塗布された塗布液を掻き落とすワイヤーバー１４が配されている。図３はワイヤーバー１４の概略構成を示す断面図である。図３に示す通り、ワイヤーバー１４は長尺で円柱状を呈したロッド１４ａを有しており、当該ロッド１４ａに対しステンレス線，ピアノ線等のワイヤー１４ｂが巻き付けられた構成を備えている。図１に示す通り、ワイヤーバー１４は支持体２の搬送速度よりやや遅い速度で図２中時計回り方向に回転して、ワイヤーバー１４の近傍を通過する支持体２と同期するように回転しながら、当該支持体２上の塗布液を掻き落とすようになっている。 A wire bar 14 for scraping off the coating liquid applied to the support 2 is disposed obliquely above and to the right of the conveying roller 12. FIG. 3 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of the wire bar 14. As shown in FIG. 3, the wire bar 14 has a long and cylindrical rod 14a, and has a configuration in which a wire 14b such as a stainless wire or a piano wire is wound around the rod 14a. As shown in FIG. 1, the wire bar 14 rotates in a clockwise direction in FIG. 2 at a slightly lower speed than the conveyance speed of the support 2 and rotates so as to synchronize with the support 2 passing near the wire bar 14. However, the coating liquid on the support 2 is scraped off.

ワイヤーバー１４はホルダ１５で所定位置に保持されており、ワイヤーバー１４と支持体２との間隔が一定に保たれている。成膜装置１０では、ワイヤーバー１４と支持体２との間隔を一定に保つことで、支持体２に塗布された塗布液を均一に掻き落とすことができるようになっている。 The wire bar 14 is held at a predetermined position by the holder 15, and the distance between the wire bar 14 and the support 2 is kept constant. In the film forming apparatus 10, by keeping the distance between the wire bar 14 and the support 2 constant, the coating liquid applied to the support 2 can be scraped uniformly.

なお、ワイヤーバー１４に代えて、ロッド１４ａに相当するロッドに一定間隔で溝を形成したワイヤレスバーを適用してもよい。 Instead of the wire bar 14, a wireless bar in which grooves corresponding to the rod 14a are formed at regular intervals may be applied.

ワイヤーバー１４の近傍であって支持体２の搬送方向のワイヤーバー１４より下流には、ワイヤーバー１４で掻き落とした塗布液を受けるレシーバ１６が配されている。レシーバ１６にはチューブ１７を介してタンク１８が接続されている。タンク１８はレシーバ１６で受けた塗布液を一時的に貯留するものであり、レシーバ１６で受けた塗布液がチューブ１７を通じてタンク１８に一時的に貯留されるようになっている。 A receiver 16 that receives the coating liquid scraped off by the wire bar 14 is disposed in the vicinity of the wire bar 14 and downstream of the wire bar 14 in the conveying direction of the support 2. A tank 18 is connected to the receiver 16 via a tube 17. The tank 18 temporarily stores the coating liquid received by the receiver 16, and the coating liquid received by the receiver 16 is temporarily stored in the tank 18 through the tube 17.

タンク１８と上記塗布装置１３は互いにポンプ１９を介してチューブ２０で接続されている。成膜装置２０では、ポンプ１９が作動すると、タンク１８に貯留された塗布液が当該ポンプ１９及びチューブ２０を通じて塗布装置１３に供給されるようになっており、塗布液が順次塗布装置１３とレシーバ１６との間で循環するような構成となっている。 The tank 18 and the coating device 13 are connected to each other by a tube 20 via a pump 19. In the film forming apparatus 20, when the pump 19 is operated, the coating liquid stored in the tank 18 is supplied to the coating apparatus 13 through the pump 19 and the tube 20, and the coating liquid is sequentially applied to the coating apparatus 13 and the receiver. It is the structure which circulates between 16.

ワイヤーバー１４の上方には支持体２を支持しながら搬送する２つの第２搬送ローラ２１，２２が配されている。各第２搬送ローラ２１，２２には交流電源２３が接続されており、各第２搬送ローラ２１，２２間には電場が形成されるようになっている。 Two second transport rollers 21 and 22 that transport while supporting the support 2 are disposed above the wire bar 14. An AC power supply 23 is connected to each of the second transport rollers 21 and 22, and an electric field is formed between each of the second transport rollers 21 and 22.

第２搬送ローラ２２の左方には、支持体２に塗布された塗布液の膜を冷却・ゲル化する冷却室２４と、支持体２に塗布された塗布液の膜を乾燥させる乾燥室２５と、支持体２を巻き取る巻取りローラ２６と、がそれぞれ配されている。冷却室２４は室内が一定温度以下の低温雰囲気に保たれており、当該冷却室２４中を通過する支持体２上の膜を冷却してゲル化させるような構成を有している。乾燥室２５は室内において一定温度の風を循環させた室となっており、支持体２上の膜に風を吹き付けて当該膜を乾燥させるような構成を有している。繰出しローラ２６は図２中半時計回り方向に回転するようになっており、冷却室２４と乾燥室２５とを通過した支持体２を巻き取るようになっている。 On the left side of the second conveying roller 22, a cooling chamber 24 that cools and gelates the coating solution film applied to the support 2, and a drying chamber 25 that dries the coating solution film applied to the support 2. And a take-up roller 26 that winds up the support 2 is disposed. The cooling chamber 24 is maintained in a low temperature atmosphere below a certain temperature, and has a configuration in which the film on the support 2 passing through the cooling chamber 24 is cooled and gelled. The drying chamber 25 is a chamber in which air at a constant temperature is circulated in the room, and has a configuration in which air is blown onto the film on the support 2 to dry the film. The feeding roller 26 rotates in a counterclockwise direction in FIG. 2 and winds up the support 2 that has passed through the cooling chamber 24 and the drying chamber 25.

続いて、カーボンナノチューブ含有体１の製造方法について説明する。 Then, the manufacturing method of the carbon nanotube containing body 1 is demonstrated.

始めに、支持体２上にカーボンナノチューブ含有膜４を成膜する第１の成膜方法について説明する。 First, a first film forming method for forming the carbon nanotube-containing film 4 on the support 2 will be described.

まず、上記したカーボンナノチューブ３，３，…、界面活性剤等の添加剤を溶媒中に加えてカーボンナノチューブ含有液を調製する（調製工程）。例えば、カーボンナノチューブ３，３，…としてＨｉＰｃｏ法によって生成した単層カーボンナノチューブを、界面活性剤としてＳＤＳ（Sodium Dodecyl Sulfate）を、溶媒として重水を適用する場合には、多数のカーボンナノチューブ３，３，…と界面活性剤とを溶媒中に加えてカーボンナノチューブ含有液を作製する。 First, an additive such as the above-described carbon nanotubes 3, 3,..., A surfactant is added to a solvent to prepare a carbon nanotube-containing liquid (preparation step). For example, when single-walled carbon nanotubes generated by the HiPco method are used as the carbon nanotubes 3, 3,..., SDS (Sodium Dodecyl Sulfate) as the surfactant, and heavy water as the solvent, a large number of carbon nanotubes 3, 3 are used. ,... And a surfactant are added to a solvent to prepare a carbon nanotube-containing liquid.

カーボンナノチューブ含有液を作製したら、そのカーボンナノチューブ含有液に対し分散処理及び超遠心分離処理を順次おこない（分散工程、分離工程）、超遠心分離後のカーボンナノチューブ含有液から上澄みを回収し（抽出工程）、各カーボンナノチューブ３が溶媒中で分散したカーボンナノチューブ分散液を得る。 Once the carbon nanotube-containing liquid is prepared, the carbon nanotube-containing liquid is sequentially subjected to dispersion treatment and ultracentrifugation treatment (dispersion process, separation process), and the supernatant is recovered from the carbon nanotube-containing liquid after ultracentrifugation (extraction process) ), A carbon nanotube dispersion liquid in which each carbon nanotube 3 is dispersed in a solvent is obtained.

分散工程における分散処理には周知の攪拌処理や超音波処理等があり、その分散工程の処理の用に供する分散機としては、大きな剪断力を有する高速攪拌型分散機、高強度の超音波エネルギーを与える分散機等がある。当該分散機は具体的にはコロイドミル、ホモジナイザー、毛細管式乳化装置、液体サイレン、電磁歪式超音波発生機、ポールマン笛を有する乳化装置等である。分散工程で使用するのに好ましい高速攪拌型分散機は、ディゾルバー、ポリトロン、ホモミキサー、ホモブレンダー、ケディミル、ジェットアジター等、分散作用する要部が液中で高速回転（５００〜１５，０００ｒｐｍ、好ましくは２，０００〜４，０００ｒｐｍ）するタイプの分散機である。当該高速攪拌型分散機は、ディゾルバー又は高速インペラー分散機とも呼ばれ、特開昭５５−１２９１３６号にも記載されているような、高速で回転する軸に鋸歯状のブレードを交互に上下方向に折り曲げたインペラーを装着したものも高速攪拌型分散機として好ましい一例である。 Dispersion processing in the dispersion process includes well-known stirring processing and ultrasonic processing, and as a disperser used for the processing in the dispersion step, a high-speed stirring type disperser having a large shearing force, high-intensity ultrasonic energy There are dispersers that give Specifically, the disperser is a colloid mill, a homogenizer, a capillary emulsifying device, a liquid siren, an electromagnetic distortion ultrasonic generator, an emulsifying device having a Paulman whistle, or the like. A preferred high-speed agitating type disperser for use in the dispersion step is a dissolver, polytron, homomixer, homoblender, kedy mill, jet agitator, etc. Preferably, it is a disperser of the type of 2,000 to 4,000 rpm. The high-speed agitation type disperser is also called a dissolver or a high-speed impeller disperser. As described in JP-A-55-129136, serrated blades are alternately arranged in the vertical direction on a high-speed rotating shaft. A device equipped with a bent impeller is also a preferred example of a high-speed stirring type disperser.

分散、分離、抽出工程後、カーボンナノチューブ分散液と透明バインダとを混合して各カーボンナノチューブ３を透明バインダ中で攪拌する（攪拌工程）。 After the dispersion, separation, and extraction steps, the carbon nanotube dispersion and the transparent binder are mixed and each carbon nanotube 3 is stirred in the transparent binder (stirring step).

攪拌工程において、例えば、透明バインダとしてゼラチンを適用した場合には、カーボンナノチューブ分散液にゼラチン（又はゼラチン溶液）を添加する。ゼラチン溶解は、常温で一定時間放置し膨潤させ、その後加温するか、もしくは添加直後に加温溶解させる。また必要に応じて再度前記分散工程の分散処理を行ってもよい。 In the stirring step, for example, when gelatin is applied as a transparent binder, gelatin (or gelatin solution) is added to the carbon nanotube dispersion. Gelatin dissolution is allowed to stand for a certain period of time at room temperature to swell and then heated, or heated to dissolve immediately after addition. Moreover, you may perform the dispersion | distribution process of the said dispersion | distribution process again as needed.

以上のようにして、透明バインダをカーボンナノチューブ分散液中に溶解させ、後述の塗布工程の処理の用に供する、第１の塗布液としてのカーボンナノチューブ分散塗布液を得る。 As described above, the transparent binder is dissolved in the carbon nanotube dispersion liquid to obtain a carbon nanotube dispersion coating liquid as a first coating liquid that is used for processing in the coating process described later.

なお、当該カーボンナノチューブ分散塗布液はその後の処理でカーボンナノチューブ分散膜４を構成するものであるが、当該カーボンナノチューブ分散塗布液には、カーボンナノチューブ分散膜４を硬化させるという目的で塗布前に上記硬膜剤が添加されてもよい。 Note that the carbon nanotube dispersion coating liquid forms the carbon nanotube dispersion film 4 in the subsequent treatment, but the carbon nanotube dispersion coating liquid contains the carbon nanotube dispersion coating liquid before coating for the purpose of curing the carbon nanotube dispersion film 4. A hardener may be added.

攪拌工程後、支持体２上にカーボンナノチューブ分散塗布液をワイヤーバー方式で塗布し（塗布工程）、カーボンナノチューブ分散塗布液で構成されたカーボンナノチューブ含有膜４を支持体２上に成膜する。 After the stirring step, a carbon nanotube dispersion coating solution is applied on the support 2 by a wire bar method (application step), and a carbon nanotube-containing film 4 composed of the carbon nanotube dispersion coating solution is formed on the support 2.

以下の工程では、図２に示す成膜装置１０を参照しながら各工程における処理を説明する。 In the following steps, processing in each step will be described with reference to the film forming apparatus 10 shown in FIG.

支持体２が元巻きローラ１１と巻取りローラ２６との間に巻回され（図２に示す状態）、かつ、塗布装置１３にカーボンナノチューブ分散塗布液が貯留された状態において、搬送ローラ１２、各第２搬送ローラ２１，２２及び巻取りローラ２６が回転して、支持体２は元巻きローラ１１から搬送ローラ１２に搬送され、搬送ローラ１２に支持されながら当該搬送ローラ１２を通過する。このとき、塗布装置１３が支持体２に向けて過剰量のカーボンナノチューブ分散塗布液を塗布する。 In a state where the support 2 is wound between the original winding roller 11 and the winding roller 26 (as shown in FIG. 2) and the carbon nanotube dispersion coating liquid is stored in the coating device 13, the transport roller 12, The second conveying rollers 21 and 22 and the take-up roller 26 rotate, and the support 2 is conveyed from the original winding roller 11 to the conveying roller 12 and passes through the conveying roller 12 while being supported by the conveying roller 12. At this time, the coating device 13 applies an excessive amount of the carbon nanotube dispersion coating solution toward the support 2.

支持体１２が搬送ローラ１２を通過したら、その支持体１２はワイヤーバー１４の近傍を通過する。このとき、支持体１２上に塗布されたカーボンナノチューブ分散塗布液はワイヤーバー１４で余分な分が掻き落とされ、支持体１２上に膜厚が均一のカーボンナノチューブ分散膜４が形成される。 When the support 12 passes through the transport roller 12, the support 12 passes near the wire bar 14. At this time, the carbon nanotube dispersion coating solution applied on the support 12 is scraped off by the wire bar 14, and the carbon nanotube dispersion film 4 having a uniform film thickness is formed on the support 12.

ここで、支持体２上に塗布されたカーボンナノチューブ分散塗布液は支持体２の搬送に伴うが、その搬送方向の作用とワイヤーバー１４の存在とにより、支持体２の搬送方向に大きく引き延ばされながら搬送される。このとき、カーボンナノチューブ分散塗布液には剪断応力がかかり、当該カーボンナノチューブ分散塗布液はその剪断応力を受けながら支持体２上に塗布される。その結果、カーボンナノチューブ分散塗布液中の各カーボンナノチューブ３が当該カーボンナノチューブ分散塗布液中で互いに独立に分散された（アイソレート状態の）まま、支持体２の搬送方向に沿う一定の方向に配列して配向した状態となる。各カーボンナノチューブ３の最も好ましい配向状態は一軸方向の配向である。 Here, the carbon nanotube dispersion coating solution applied on the support 2 is accompanied by the conveyance of the support 2, but is largely extended in the conveyance direction of the support 2 due to the action in the conveyance direction and the presence of the wire bar 14. It is conveyed while being pushed. At this time, a shear stress is applied to the carbon nanotube dispersion coating liquid, and the carbon nanotube dispersion coating liquid is applied onto the support 2 while receiving the shear stress. As a result, the carbon nanotubes 3 in the carbon nanotube dispersion coating solution are arranged in a certain direction along the transport direction of the support 2 while being dispersed independently of each other in the carbon nanotube dispersion coating solution (in an isolated state). To be oriented. The most preferable orientation state of each carbon nanotube 3 is uniaxial orientation.

塗布工程においては、ワイヤーバー１４に対する支持体２の搬送速度（引き延ばし速度）は大きければ大きいほど好ましく、その速度は好ましくは５倍以上、より好ましくは１０倍、更に好ましくは５０倍以上とするのがよい。また、塗布工程では、支持体２の搬送方向のみならず、支持体２の搬送方向と直交する方向に対しても剪断応力をかけることになるため、各カーボンナノチューブ３は支持体２の搬送方向及び膜面内へ配向することになる。 In the coating process, it is preferable that the conveyance speed (stretching speed) of the support 2 with respect to the wire bar 14 is as large as possible. The speed is preferably 5 times or more, more preferably 10 times, and even more preferably 50 times or more. Is good. Further, in the coating process, since the shear stress is applied not only in the transport direction of the support 2 but also in the direction orthogonal to the transport direction of the support 2, each carbon nanotube 3 is transported in the transport direction of the support 2. And it will be oriented in the film plane.

なお、支持体２上に塗布されたカーボンナノチューブ分散塗布液でワイヤーバー１４により掻き落とされた余分なカーボンナノチューブ分散塗布液は、レシーバ１６に落下し、その後、チューブ１７、タンク１８、ポンプ１９及びチューブ２０を経て塗布装置１３に供給され、塗布用の塗布液として再度支持体２に向けて塗布される。 The excess carbon nanotube dispersion coating liquid scraped off by the wire bar 14 with the carbon nanotube dispersion coating liquid coated on the support 2 falls on the receiver 16, and then the tube 17, the tank 18, the pump 19, and It is supplied to the coating device 13 through the tube 20 and applied again to the support 2 as a coating liquid for coating.

塗布工程後、ワイヤーバー１４の近傍を通過した支持体２は２つの第２搬送ローラ２１，２２に支持されながらその第２搬送ローラ２１，２２間を通過する。このとき、２つの第２搬送ローラ２１，２２間には交流電源２３により電場が形成されており、各第２搬送ローラ２１，２２間に配置されたカーボンナノチューブ含有膜４に電場がかけられるようになっている（電場配向工程）。 After the coating step, the support 2 that has passed in the vicinity of the wire bar 14 passes between the second transport rollers 21 and 22 while being supported by the two second transport rollers 21 and 22. At this time, an electric field is formed between the two second transport rollers 21 and 22 by the AC power source 23 so that the electric field is applied to the carbon nanotube-containing film 4 disposed between the second transport rollers 21 and 22. (Electric field orientation process).

電場配向工程では、カーボンナノチューブ含有膜４中の各カーボンナノチューブ３を、静電配向によって端部同士で引き合わせて直線状に配列して上記塗布工程における一定方向の配向性をより確実なものとすることができる。すなわち、カーボンナノチューブ３，３，…は、電圧が印加されることにより、その一端が一方の電極（第２搬送ローラ２１又は第２搬送ローラ２２）側に、他端が他方の電極（第２搬送ローラ２２又は第２搬送ローラ２１）側に向いた状態に静電配向され、電荷が偏ったカーボンナノチューブ３，３，…の両端で、正電荷と負電荷とが引き合って直線上に配向させることができる。 In the electric field alignment step, the carbon nanotubes 3 in the carbon nanotube-containing film 4 are linearly aligned by pulling the ends together by electrostatic alignment so that the orientation in a certain direction in the coating step is more reliable. can do. That is, when a voltage is applied to the carbon nanotubes 3, 3,..., One end is on the side of one electrode (second transport roller 21 or second transport roller 22), and the other end is on the other electrode (second transport). .. Are electrostatically oriented in a state of being directed toward the transport roller 22 or the second transport roller 21), and the positive charge and the negative charge are attracted at both ends of the carbon nanotubes 3, 3,. be able to.

そこで、図２に示す通り、電圧源として交流電源３を適用して各第２搬送ローラ２１，２２間に印加する電圧を交流電圧とすることにより、電荷が移動する前に第２搬送ローラ２１と第２搬送ローラ２２とで正極と負極とを逆転させて、配向した状態のカーボンナノチューブ３同士が離れるのを防ぐことができると考えられる。 Therefore, as shown in FIG. 2, the AC power supply 3 is applied as a voltage source, and the voltage applied between the second transport rollers 21 and 22 is set to the AC voltage, so that the second transport roller 21 before the electric charge moves. It is thought that the positive and negative electrodes can be reversed by the second transport roller 22 and the aligned carbon nanotubes 3 can be prevented from separating.

そのため、成膜装置１０では、交流電源２３から各第２搬送ローラ２１，２２間に交流電圧が印加され、各搬送ローラ２１，２２間に印加する電圧として直流電圧を適用した場合に比べて、各カーボンナノチューブ３をより確実に配向させることができる。 Therefore, in the film forming apparatus 10, an AC voltage is applied between the second transport rollers 21 and 22 from the AC power source 23, and a direct current voltage is applied as a voltage applied between the transport rollers 21 and 22. Each carbon nanotube 3 can be more reliably oriented.

各搬送ローラ２１，２２間に印加する印加電圧は１〜１５ｋＶ／ｃｍで設定するのが好ましいが、この範囲には限られない。印加電圧が１ｋＶ／ｃｍより小さいと、各カーボンナノチューブ３を充分に配向させることができない虞があり、印加電圧が１５ｋＶ／ｃｍより大きいと、誘電液体が攪乱され、各カーボンナノチューブ３の配向が阻害される虞があるため、印加電圧を１〜１５ｋＶ／ｃｍで設定するのが好ましい。印加電圧は、カーボンナノチューブ含有膜４の流動性、粘度、膜厚、カーボンナノチューブ３，３，…の密度によって適宜調整できる。 The applied voltage applied between the transport rollers 21 and 22 is preferably set to 1 to 15 kV / cm, but is not limited to this range. If the applied voltage is less than 1 kV / cm, the carbon nanotubes 3 may not be sufficiently oriented. If the applied voltage is greater than 15 kV / cm, the dielectric liquid is disturbed and the orientation of the carbon nanotubes 3 is inhibited. Therefore, it is preferable to set the applied voltage at 1 to 15 kV / cm. The applied voltage can be appropriately adjusted according to the fluidity, viscosity, film thickness, and density of the carbon nanotubes 3, 3,.

なお、交流電源２３を直流電源に代えて、各搬送ローラ２１，２２間に印加する電圧を直流電圧としてもよい。当該直流電源の印加電圧は上記と同じ範囲で設定してもよいし、適宜変更してもよい。この場合でも、例えば積極的に各カーボンナノチューブの表面に導電性を付与したり、誘電液体を変えたり、界面活性剤を使用することにより、各カーボンナノチューブ３の配向性を交流電圧の場合より増すことができる。 In addition, it is good also considering the voltage applied between each conveyance roller 21 and 22 as a direct current voltage instead of the alternating current power supply 23 with a direct current power supply. The applied voltage of the DC power source may be set within the same range as described above, or may be changed as appropriate. Even in this case, for example, by actively imparting conductivity to the surface of each carbon nanotube, changing the dielectric liquid, or using a surfactant, the orientation of each carbon nanotube 3 is increased as compared with the case of AC voltage. be able to.

電場配向工程後、各搬送ローラ２１，２２間を通過した支持体２は冷却室２４に搬入される。冷却室２４は一定温度以下の低温雰囲気下に保持されており、支持体２上のカーボンナノチューブ含有膜４は冷却室２４を通過する途中で冷却されながらゲル化する（ゲル化工程）。 After the electric field orientation step, the support 2 that has passed between the transport rollers 21 and 22 is carried into the cooling chamber 24. The cooling chamber 24 is held in a low temperature atmosphere below a certain temperature, and the carbon nanotube-containing film 4 on the support 2 gels while being cooled while passing through the cooling chamber 24 (gelation step).

ゲル化工程では、支持体２上のカーボンナノチューブ含有膜４を速やかにゲル化させることが好ましい。カーボンナノチューブ含有膜４が液体の状態で保持される時間が長い場合、液だれ、レベリング等の流動現象により、各カーボンナノチューブ３の配向が乱れるばかりか、塗布膜としての均一性を維持できなくなる。そのため、カーボンナノチューブ分散塗布液を塗布した直後は、カーボンナノチューブ含有膜４の流動性を速やかに小さくするか、又はなくすことが必要である。カーボンナノチューブ含有膜４を構成する透明バインダとしてゼラチンを使用した場合には、カーボンナノチューブ含有膜４を冷却してその膜温度を下げることで容易にゲル化させることができる。 In the gelation step, it is preferable to quickly gel the carbon nanotube-containing film 4 on the support 2. When the time for which the carbon nanotube-containing film 4 is held in a liquid state is long, not only the orientation of each carbon nanotube 3 is disturbed but also the uniformity as a coating film cannot be maintained due to fluid phenomena such as liquid dripping and leveling. Therefore, immediately after applying the carbon nanotube dispersion coating liquid, it is necessary to quickly reduce or eliminate the fluidity of the carbon nanotube-containing film 4. When gelatin is used as the transparent binder constituting the carbon nanotube-containing film 4, it can be easily gelled by cooling the carbon nanotube-containing film 4 and lowering the film temperature.

なお、冷却室２４の内部は、２０℃以下、好ましくは１５℃以下、より好ましくは１０℃以下の低温雰囲気下に保持しておくのが好ましい。 The inside of the cooling chamber 24 is preferably kept in a low temperature atmosphere of 20 ° C. or less, preferably 15 ° C. or less, more preferably 10 ° C. or less.

ゲル化工程では、カーボンナノチューブ含有膜４の温度やゲル化工程前のカーボンナノチューブ含有膜４の湿潤状態の膜厚、支持体２の厚み等により変化するが、冷却室２４に搬入される直前のカーボンナノチューブ含有膜４の温度が通常の塗布液温度（３５〜５０℃）であれば、カーボンナノチューブ含有膜４が冷却室２４の内部に滞在させる時間（カーボンナノチューブ含有膜４が冷却室２４の内部を通過するのにかかる時間）を、通常１〜１００秒、好ましくは５〜５０秒の範囲で設定するのがよい。これにより、カーボンナノチューブ含有膜４の塗布膜の流動性を速やかに小さくすることでき、各カーボンナノチューブ３の配向が乱れず、カーボンナノチューブ含有膜４を塗布膜として均一にすることができる。 In the gelation process, the temperature varies depending on the temperature of the carbon nanotube-containing film 4, the wet film thickness of the carbon nanotube-containing film 4 before the gelation process, the thickness of the support 2, etc., but immediately before being brought into the cooling chamber 24. If the temperature of the carbon nanotube-containing film 4 is a normal coating solution temperature (35 to 50 ° C.), the time during which the carbon nanotube-containing film 4 stays inside the cooling chamber 24 (the carbon nanotube-containing film 4 is inside the cooling chamber 24). The time taken to pass through is usually set in the range of 1 to 100 seconds, preferably 5 to 50 seconds. Thereby, the fluidity of the coating film of the carbon nanotube-containing film 4 can be quickly reduced, the orientation of each carbon nanotube 3 is not disturbed, and the carbon nanotube-containing film 4 can be made uniform as a coating film.

なお、ゲル化工程によるカーボンナノチューブ含有膜４の硬化は、カーボンナノチューブ分散塗布液の塗布直後にカーボンナノチューブ含有膜４を速やかに硬化させられる方法であれば何でも適用することができる。例えば、周知のＵＶ（Ultra Violet）硬化性樹脂、熱硬化性樹脂等の様々な硬化性樹脂を用いて硬化させる方法も適用できる。また、ゲル化工程による処理は、カーボンナノチューブ含有膜４を充分にゲル化させないまでも、その粘性を向上させて当該カーボンナノチューブ含有膜４の流動を必要最低限に抑えるためのものとしてもよい。 The carbon nanotube-containing film 4 can be cured by the gelation process by any method that can quickly cure the carbon nanotube-containing film 4 immediately after the application of the carbon nanotube dispersion coating solution. For example, a method of curing using various curable resins such as a well-known UV (Ultra Violet) curable resin and a thermosetting resin can also be applied. Further, the treatment by the gelation step may be performed to improve the viscosity of the carbon nanotube-containing film 4 and to suppress the flow of the carbon nanotube-containing film 4 to the necessary minimum even if the carbon nanotube-containing film 4 is not sufficiently gelled.

ゲル化工程後、冷却室２４から搬出された支持体２は乾燥室２５に搬入される。乾燥室２５は室内において一定温度の風を循環させた室となっており、支持体２上のカーボンナノチューブ含有膜４は乾燥室２５を通過する途中で循環中の風を受けながら乾燥する（乾燥工程）。 After the gelation step, the support 2 carried out from the cooling chamber 24 is carried into the drying chamber 25. The drying chamber 25 is a chamber in which air at a constant temperature is circulated in the room, and the carbon nanotube-containing film 4 on the support 2 is dried while receiving the circulating air while passing through the drying chamber 25 (drying). Process).

乾燥工程は、カーボンナノチューブ含有膜４から溶媒を除去する工程であり、配向した各カーボンナノチューブ３の配列を乱さないようカーボンナノチューブ含有膜４を乾燥させる必要がある。そのため、透明バインダとしてゼラチンを使用した場合は、当該ゼラチンが低温でゲル化した状態を保つように、カーボンナノチューブ含有膜４を低温下で乾燥させることが好ましい。また、ゲル化工程でカーボンナノチューブ含有膜４の流動性を小さくしただけの場合は、その流動性が向上しないように、カーボンナノチューブ含有膜４を低温下で乾燥させることが好ましい。 The drying step is a step of removing the solvent from the carbon nanotube-containing film 4, and it is necessary to dry the carbon nanotube-containing film 4 so as not to disturb the alignment of the aligned carbon nanotubes 3. Therefore, when gelatin is used as the transparent binder, it is preferable to dry the carbon nanotube-containing film 4 at a low temperature so that the gelatin remains in a gelled state at a low temperature. Moreover, when only the fluidity | liquidity of the carbon nanotube containing film | membrane 4 is made small by the gelatinization process, it is preferable to dry the carbon nanotube containing film | membrane 4 under low temperature so that the fluidity | liquidity may not improve.

乾燥工程では、カーボンナノチューブ含有膜４に対し２０〜７０℃の風を吹き付けて当該カーボンナノチューブ含有膜４を乾燥するのが好ましい。この場合、カーボンナノチューブ含有膜４の冷却した領域を直ぐに高温で乾燥させると、いったん形成されたカーボンナノチューブ含有膜４の３次元構造が破壊されて当該カーボンナノチューブ含有膜４の流動性が上がり、各カーボンナノチューブ３の配向が乱れるばかりか、カーボンナノチューブ含有膜４も塗布膜として均一なもので無くなるため、乾燥室２５における乾燥用の風の温度は５０℃以下に設定するのが好ましい。また、乾燥工程における風の湿度は通常１０〜５０％の範囲で設定するのがよく、カーボンナノチューブ含有膜４が完全に乾燥した後は、３０〜７０％の相対湿度で一定時間（例えば２０〜１８０秒間）調湿するのが好ましい。 In the drying step, it is preferable to dry the carbon nanotube-containing film 4 by blowing air at 20 to 70 ° C. on the carbon nanotube-containing film 4. In this case, when the cooled region of the carbon nanotube-containing film 4 is immediately dried at a high temperature, the three-dimensional structure of the carbon nanotube-containing film 4 once formed is destroyed, and the fluidity of the carbon nanotube-containing film 4 is increased. Since the orientation of the carbon nanotubes 3 is disturbed and the carbon nanotube-containing film 4 is not uniform as a coating film, the temperature of the drying air in the drying chamber 25 is preferably set to 50 ° C. or lower. In addition, the humidity of the wind in the drying process is usually preferably set in a range of 10 to 50%, and after the carbon nanotube-containing film 4 is completely dried, the relative humidity is 30 to 70% for a certain time (for example, 20 to 20%). It is preferable to adjust the humidity for 180 seconds.

乾燥工程後、乾燥室２５から搬出された支持体２は巻取りローラ２６に巻き取られる。以上の第１の成膜方法により、支持体２上にカーボンナノチューブ含有膜４を成膜することができる。 After the drying process, the support 2 carried out from the drying chamber 25 is wound around the winding roller 26. The carbon nanotube-containing film 4 can be formed on the support 2 by the first film forming method described above.

なお、上記第１の成膜方法では、塗布工程においてワイヤーバー１４によるバー方式を適用した塗布処理をおこなったが、これに代えて、周知のストライプ塗布方式を適用した塗布処理をおこなってもよい。また上記第１の成膜方法では電場配向工程を設けたが、当該電場配向工程はなくてもよい。また、上記塗布工程、ゲル化工程及び乾燥工程を複数回繰り返して支持体２上に複数層のカーボンナノチューブ含有膜４を成膜するようにしてもよい。 In the first film forming method, the coating process using the bar method using the wire bar 14 is performed in the coating process. Instead, a coating process using a known stripe coating system may be performed. . Further, although the electric field alignment step is provided in the first film forming method, the electric field alignment step is not necessary. The coating step, the gelation step, and the drying step may be repeated a plurality of times to form a plurality of carbon nanotube-containing films 4 on the support 2.

次に、カーボンナノチューブ含有膜４上にオーバーコート膜を成膜する第２の成膜方法について説明する。 Next, a second film forming method for forming an overcoat film on the carbon nanotube-containing film 4 will be described.

上記第１の成膜方法において、カーボンナノチューブ３，３，…を省略してそれ以外は上記第１の成膜方法の調製工程、分散工程、分離工程、抽出工程及び攪拌工程と同様にして、第２の塗布液としてのオーバーコート塗布液を得る。 In the first film formation method, the carbon nanotubes 3, 3,... Are omitted, and the other steps are the same as the preparation process, the dispersion process, the separation process, the extraction process, and the stirring process of the first film formation method. An overcoat coating solution as a second coating solution is obtained.

オーバーコート塗布液を得たら、当該オーバーコート塗布液を周知の塗布処理に従ってカーボンナノチューブ含有膜４上に塗布し（第２の塗布工程）、オーバーコート膜５をカーボンナノチューブ含有膜４上に形成する。ここでの塗布処理では、例えば、アプリケーター方式、押出し方式、スライドビード方式、カーテン方式、グラビア方式、スプレー方式、エアドクター方式、ディップ方式、ブレード方式、バーコーティング方式、スロット方式、スライド方式、ウェブテンション方式等の塗布処理を適用することができる。 When the overcoat coating solution is obtained, the overcoat coating solution is applied on the carbon nanotube-containing film 4 according to a known coating process (second coating step), and the overcoat film 5 is formed on the carbon nanotube-containing film 4. . In this application process, for example, applicator method, extrusion method, slide bead method, curtain method, gravure method, spray method, air doctor method, dip method, blade method, bar coating method, slot method, slide method, web tension A coating process such as a method can be applied.

オーバーコート膜５を成膜したら、上記第１の成膜方法のゲル化工程及び乾燥工程と同様にして、オーバーコート膜５に対し、図２の冷却室２４に相当する室を通過させ（第２のゲル化工程）、その後図２の乾燥室２５に相当する室を通過させる（第２の乾燥工程）。以上の第２の成膜方法により、カーボンナノチューブ含有膜４上にオーバーコート膜５を成膜することができる。 When the overcoat film 5 is formed, the chamber corresponding to the cooling chamber 24 in FIG. 2 is passed through the overcoat film 5 in the same manner as in the gelation step and the drying step of the first film formation method (first step). 2), and then, a chamber corresponding to the drying chamber 25 of FIG. 2 is passed (second drying step). The overcoat film 5 can be formed on the carbon nanotube-containing film 4 by the second film forming method described above.

なお、上記第２の成膜方法では、上記第２の塗布工程、第２のゲル化工程及び第２の乾燥工程を複数回繰り返してカーボンナノチューブ含有膜４上に複数層のオーバーコート膜５を成膜するようにしてもよい。 In the second film forming method, the second coating step, the second gelation step, and the second drying step are repeated a plurality of times to form a plurality of overcoat films 5 on the carbon nanotube-containing film 4. A film may be formed.

また、以上では、支持体２として長尺でかつフィルム状を呈したものを適用した例を示したが、支持体２として、図６に示す通り、矩形状を呈した基板を適用してもよい。この場合の支持体２は上記と同様の材質で構成してよい。 Moreover, although the example which applied the thing which was elongate and exhibited the film form as the support body 2 was shown above, as shown in FIG. Good. The support 2 in this case may be made of the same material as described above.

支持体２として基板を適用した場合、上記第１の成膜方法に関し、塗布工程及び電場配向工程においては図７，８に示す塗布装置３０及び電場配向装置４０を適用する。 When a substrate is applied as the support 2, the coating apparatus 30 and the electric field alignment apparatus 40 shown in FIGS. 7 and 8 are applied to the first film forming method in the application process and the electric field alignment process.

図７に示す通り、塗布装置３０はカーボンナノチューブ分散塗布液を貯留するタンク３１を有しており、タンク３１には塗布ローラ３２が配されている。塗布ローラ３２は図７中半時計回り方向に回転して、支持体２を支持しながらカーボンナノチューブ分散塗布液を支持体２に転写・塗布するようになっている。塗布ローラ３２の左方にはワイヤーバー３３が配されており、ワイヤーバー３３はホルダ３４で所定位置に保持されている。ワイヤーバー３３は図２のワイヤーバー１４と同様のものであり、ホルダ３４も図２のホルダ１５と同様のものである。 As shown in FIG. 7, the coating apparatus 30 includes a tank 31 that stores a carbon nanotube dispersion coating solution, and a coating roller 32 is disposed in the tank 31. The application roller 32 rotates in the counterclockwise direction in FIG. 7 to transfer and apply the carbon nanotube dispersion coating liquid to the support 2 while supporting the support 2. A wire bar 33 is disposed on the left side of the application roller 32, and the wire bar 33 is held at a predetermined position by a holder 34. The wire bar 33 is the same as the wire bar 14 of FIG. 2, and the holder 34 is the same as the holder 15 of FIG.

そして塗布装置３０を適用した塗布工程では、支持体２は塗布ローラ３２及びワイヤーバー３３が回転してそれらに支持された状態で搬送されるが、その搬送途中で、塗布ローラ３２が支持体２にカーボンナノチューブ分散塗布液を転写・塗布し、ワイヤーバー３３が塗布済みの余分なカーボンナノチューブ分散塗布液を掻き落とし、支持体２上にカーボンナノチューブ含有膜４を成膜する。 In the coating process using the coating device 30, the support 2 is transported in a state where the coating roller 32 and the wire bar 33 are rotated and supported by them, and the coating roller 32 is supported by the support 2 during the transportation. The carbon nanotube-dispersed coating solution is transferred and applied to the substrate, and the excess carbon nanotube-dispersed coating solution coated with the wire bar 33 is scraped off to form the carbon nanotube-containing film 4 on the support 2.

また図８（ａ）に示す通り、電場配向装置４０は、支持体２を支持しながら搬送する４つの搬送ローラ４１〜４４を有している。各搬送ローラ４２，４３には交流電源４５が配されており、各搬送ローラ４２，４３間に電場が形成されるようになっている。交流電源４５は図２の交流電源２３と同様のものであり、直流電源で代用されてもよい。 Moreover, as shown to Fig.8 (a), the electric field orientation apparatus 40 has the four conveyance rollers 41-44 conveyed while supporting the support body 2. As shown in FIG. An AC power supply 45 is disposed on each of the transport rollers 42 and 43, and an electric field is formed between the transport rollers 42 and 43. The AC power supply 45 is the same as the AC power supply 23 of FIG. 2 and may be replaced with a DC power supply.

なお、図８（ｂ）に示す通り、各搬送ローラ４１，４２間と各搬送ローラ４３，４４間とにそれぞれ導電性の無端ベルト４６，４７が巻回されてもよい。 As shown in FIG. 8B, conductive endless belts 46 and 47 may be wound between the conveying rollers 41 and 42 and between the conveying rollers 43 and 44, respectively.

そして電場配向装置４０を適用した電場配向工程では、支持体２は４つの搬送ローラ４１〜４４に支持されながら各搬送ローラ４２，４３間を通過し、その通過中に、カーボンナノチューブ分散膜４に電場がかかり、各カーボンナノチューブ３が配向する。 And in the electric field orientation process which applied the electric field orientation apparatus 40, the support body 2 passes between each conveyance rollers 42 and 43, being supported by the four conveyance rollers 41-44, and the carbon nanotube dispersion film 4 is passed through the passage. An electric field is applied, and each carbon nanotube 3 is oriented.

（１）試料Ａの作製（１．１）カーボンナノチューブ分散塗布液の作製
純水１０００ｃｃにＳＤＳ（Sodium Dodecyl Sulfate）を１０ｇ溶解させ、１％ＳＤＳ水溶液を作製した。ＳＤＳ水溶液を作製したら、当該ＳＤＳ水溶液に対し、ＨｉＰｃｏ法によって生成された周知の単層カーボンナノチューブを１．５ｇを添加し、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用いて室温で吸引・分散した。吸引・分散したら、その分散液を５００ｃｃ×２に分割して各分散液に対し、遠心分離器(Jouan社KR25i)を用いて１５，０００ｒｐｍで８時間遠心分離を行った。遠心分離を行ったら、その遠心分離後の各分散液から上澄みを採取し、カーボンナノチューブ分散液８００ｃｃを得た。(1) Preparation of Sample A (1.1) Preparation of Carbon Nanotube Dispersion Coating Solution 10 g of SDS (Sodium Dodecyl Sulfate) was dissolved in 1000 cc of pure water to prepare a 1% SDS aqueous solution. When the SDS aqueous solution is prepared, 1.5 g of a well-known single-walled carbon nanotube produced by the HiPco method is added to the SDS aqueous solution, and the room temperature is measured using a jet stream inductor mixer TDS manufactured by Mitamura Riken Kogyo Co., Ltd. With suction and dispersion. After aspiration and dispersion, the dispersion was divided into 500 cc × 2, and each dispersion was centrifuged at 15,000 rpm for 8 hours using a centrifuge (Jouan KR25i). After centrifugation, the supernatant was collected from each dispersion after the centrifugation to obtain 800 cc of carbon nanotube dispersion.

カーボンナノチューブ分散液を得たら、そのカーボンナノチューブ分散液に対し市販の生化学用ゼラチン（WAKO社、074-02761）を８０ｇ添加し、当該ゼラチンを常温で１５分間放置して膨潤させ、カーボンナノチューブ分散液とゼラチンとの混合液を恒温槽で５０℃に加熱してゼラチンをカーボンナノチューブ分散液に溶解させた。その後、加熱後のカーボンナノチューブ分散液とゼラチンとの混合液をフィルター東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段加圧濾過し、塗布用のカーボンナノチューブ分散塗布液８００ｃｃを得た。以下、当該カーボンナノチューブ分散塗布液を「塗布液Ａ」とした。
（１．２）オーバーコート塗布液の作製
純水１０００ｃｃにＳＤＳを１０ｇ溶解させ、１％ＳＤＳ水溶液を作製した。ＳＤＳ水溶液を作製したら、当該ＳＤＳ水溶液に対し市販の生化学用ゼラチン（WAKO社、074-02761）を８０ｇ添加し、当該ゼラチンを常温で１５分間放置して膨潤させ、ＳＤＳ水溶液とゼラチンとの混合液を恒温槽で５０℃に加熱しながら攪拌し、ゼラチンをＳＤＳ水溶液に溶解させた。その後、加熱後のＳＤＳ水溶液とゼラチンとの混合液をフィルター東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段加圧濾過し、塗布用のオーバーコート塗布液を約８００ｃｃ得た。以下、当該オーバーコート塗布液を「塗布液Ｂ」とした。
（１．３）カーボンナノチューブ含有膜の成膜
塗布液Ａ５０ｃｃに対しビニルスルホン型硬膜剤（上記実施形態中化学式（Ｈ−６）の化合物）を添加し、その後３分以内に、当該塗布液Ａを５０℃に保ちながら、上記実施形態における支持体２を想定した市販の石英ガラス基板（100mm×100mm×0.5mm，テクノクォーツ社製）上に過剰量の塗布液Ａをエクストルージョン型塗布にて塗布した。塗布液Ａを塗布したら、径０．２ｍｍのステンレス製ワイヤーを８ｍｍのステンレス製ロッドに巻付けたワイヤーバーで過剰量の塗布液Ａを掻き落とし、塗布液Ａから構成されるカーボンナノチューブ含有膜を石英ガラス基板上に成膜した。ただし、ここでの塗布処理は塗布速度を２ｍ／ｓｅｃとし、石英ガラス基板を２０℃に保ちながら実施した。Once the carbon nanotube dispersion liquid is obtained, 80 g of commercially available gelatin for biochemicals (WAKO, 074-02761) is added to the carbon nanotube dispersion liquid, and the gelatin is allowed to swell for 15 minutes at room temperature to disperse the carbon nanotubes. The mixture of the solution and gelatin was heated to 50 ° C. in a thermostatic bath to dissolve gelatin in the carbon nanotube dispersion. Thereafter, the mixed liquid of the carbon nanotube dispersion liquid after heating and gelatin was subjected to two-stage pressure filtration with TCP10 manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd. to obtain 800 cc of a carbon nanotube dispersion coating liquid for coating. Hereinafter, the carbon nanotube dispersion coating solution is referred to as “coating solution A”.
(1.2) Preparation of overcoat coating solution 10 g of SDS was dissolved in 1000 cc of pure water to prepare a 1% SDS aqueous solution. When the SDS aqueous solution is prepared, 80 g of commercially available gelatin for biochemistry (WAKO, 074-02761) is added to the SDS aqueous solution, and the gelatin is allowed to swell for 15 minutes at room temperature to mix the aqueous SDS solution and gelatin. The solution was stirred while being heated to 50 ° C. in a thermostatic bath to dissolve gelatin in the aqueous SDS solution. Thereafter, the mixed solution of the heated SDS aqueous solution and gelatin was subjected to two-stage pressure filtration with TCP10 manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd. to obtain about 800 cc of an overcoat coating solution for coating. Hereinafter, the overcoat coating solution was referred to as “coating solution B”.
(1.3) Film formation of carbon nanotube-containing film A vinylsulfone type hardener (compound of chemical formula (H-6) in the above embodiment) is added to 50 cc of the coating liquid A, and the coating liquid is then added within 3 minutes. While maintaining A at 50 ° C., an excessive amount of coating solution A is applied to the extrusion type coating on a commercially available quartz glass substrate (100 mm × 100 mm × 0.5 mm, manufactured by Techno Quartz) assuming the support 2 in the above embodiment. And applied. After coating the coating liquid A, an excessive amount of the coating liquid A is scraped off with a wire bar in which a stainless steel wire having a diameter of 0.2 mm is wound around an 8 mm stainless steel rod, and a carbon nanotube-containing film composed of the coating liquid A is formed. A film was formed on a quartz glass substrate. However, the coating treatment here was carried out at a coating speed of 2 m / sec and keeping the quartz glass substrate at 20 ° C.

その後、カーボンナノチューブ含有膜が成膜された石英ガラス基板を０℃で２０秒間冷却した。２０秒間経過したら、カーボンナノチューブ含有膜に対し２５℃の風（相対湿度１５％）を６０秒間、４５℃の風（相対湿度２５％）を６０秒間、５０℃の風（相対湿度２５％）を６０秒間順次あててカーボンナノチューブ含有膜を乾燥させ、乾燥後のカーボンナノチューブ含有膜が成膜された石英ガラス基板を、温度３０℃，相対湿度６０％の雰囲気下で１時間放置した。以上の塗布・冷却・乾燥工程を４度繰り返し、４層のカーボンナノチューブ含有膜を石英ガラス基板上に成膜した。
（１．４）オーバーコート膜の成膜
塗布液Ｂに対しビニルスルホン型硬膜剤（上記実施形態中化学式（Ｈ−６）の化合物）を添加し、その後３分以内に、当該塗布液Ｂを４０℃に保ちながら、塗布膜厚８０μm用のアプリケーター塗布装置を用いてカーボンナノチューブ含有膜上に塗布液Ｂを塗布し、塗布液Ｂから構成されるオーバーコート膜をカーボンナノチューブ含有膜上に成膜した。Thereafter, the quartz glass substrate on which the carbon nanotube-containing film was formed was cooled at 0 ° C. for 20 seconds. After 20 seconds, a 25 ° C wind (relative humidity 15%) is applied to the carbon nanotube-containing film for 60 seconds, a 45 ° C wind (relative humidity 25%) is applied for 60 seconds, and a 50 ° C wind (relative humidity 25%) is applied. The carbon nanotube-containing film was sequentially applied for 60 seconds to dry, and the quartz glass substrate on which the dried carbon nanotube-containing film was formed was left for 1 hour in an atmosphere at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 60%. The above coating, cooling, and drying steps were repeated four times to form a four-layer carbon nanotube-containing film on a quartz glass substrate.
(1.4) Formation of Overcoat Film A vinyl sulfone type hardener (compound of chemical formula (H-6) in the above embodiment) is added to the coating liquid B, and the coating liquid B is added within 3 minutes thereafter. The coating liquid B is applied onto the carbon nanotube-containing film using an applicator coating apparatus for a coating thickness of 80 μm while maintaining the temperature at 40 ° C., and an overcoat film composed of the coating liquid B is formed on the carbon nanotube-containing film. Filmed.

その後、オーバーコート膜が成膜された石英ガラス基板を０℃で２０秒間冷却した。２０秒間経過したら、オーバーコート膜に対し２５℃の風（相対湿度１５％）を６０秒間、４５℃の風（相対湿度２５％）を６０秒間、５０℃の風（相対湿度が２５％）を６０秒間順次あててオーバーコート膜を乾燥させ、測定用の「試料Ａ」を得た。
（２）試料Ａの偏光吸収スペクトルの測定
シマズ社製ＵＶ−３１５０の分光器を用い、光源と試料Ａとの間に偏光子を介在させた状態で試料Ａの偏光吸収スペクトルを測定した。ただし、当該偏光吸収スペクトルの測定は、試料Ａの各カーボンナノチューブの配向方向（ワイヤーバーの移動方向に相当する方向）に沿う方向に直線偏光させた場合と、その配向方向に直交する方向に直線偏光させた場合との２つの場合でおこなった。Thereafter, the quartz glass substrate on which the overcoat film was formed was cooled at 0 ° C. for 20 seconds. After 20 seconds, 25 ° C wind (relative humidity 15%) is applied to the overcoat film for 60 seconds, 45 ° C wind (relative humidity 25%) is applied for 60 seconds, and 50 ° C wind (relative humidity is 25%). The overcoat film was sequentially applied for 60 seconds to dry, and "Sample A" for measurement was obtained.
(2) Measurement of polarized light absorption spectrum of sample A Using a UV-3150 spectroscope manufactured by Shimadzu Corporation, a polarized light absorption spectrum of sample A was measured with a polarizer interposed between the light source and sample A. However, the measurement of the polarized light absorption spectrum is performed when linearly polarized in the direction along the alignment direction (direction corresponding to the moving direction of the wire bar) of each carbon nanotube of sample A and in the direction orthogonal to the alignment direction. This was done in two cases: polarized light.

試料Ａの偏光吸収スペクトルの測定結果を図４に示す。図４中、上部の実線は、試料Ａの各カーボンナノチューブの配向方向に沿う方向に直線偏光させた場合の偏光吸収スペクトルを示し、下部の実線は、試料Ａの各カーボンナノチューブの配向方向に直交する方向に直線偏光させた場合の偏光吸収スペクトルを示す。 The measurement result of the polarization absorption spectrum of Sample A is shown in FIG. In FIG. 4, the upper solid line shows a polarization absorption spectrum when linearly polarized in the direction along the alignment direction of each carbon nanotube of sample A, and the lower solid line is orthogonal to the alignment direction of each carbon nanotube of sample A. The polarization absorption spectrum when linearly polarized in the direction to be shown is shown.

図４に示す２つの偏光吸収スペクトルにおいて、波長５００〜９００ｎｍ，１０００〜１５００ｎｍ周辺の各ピークは、カーボンナノチューブ含有膜中の各カーボンナノチューブに対応するものであり、上部の偏光吸収スペクトルの各ピークと下部の偏光吸収スペクトルの各ピークとで、同一波長において顕著な吸収の差が認められることから、各カーボンナノチューブは確かにワイヤーバーの移動方向に沿う一方向に配向しているのがわかる。
（３）試料Ａの蛍光スペクトルの測定
ホリバ製作所製ジョバイイボンの分光器を用い、入光側と出光側とにそれぞれスリット幅１３ｎｍのスリット板を配置した状態で試料Ａの蛍光スペクトルを測定した。ただし、当該蛍光スペクトルの測定では、励起光として波長６５０ｎｍの光を試料Ａに照射した場合と、励起光として波長７２０ｎｍの光を試料Ａに照射した場合との２つの場合でおこなった。In the two polarization absorption spectra shown in FIG. 4, each peak around wavelengths 500 to 900 nm and 1000 to 1500 nm corresponds to each carbon nanotube in the carbon nanotube-containing film. A remarkable difference in absorption at the same wavelength is observed between each peak of the polarized absorption spectrum at the bottom, and it can be seen that the carbon nanotubes are certainly oriented in one direction along the moving direction of the wire bar.
(3) Measurement of fluorescence spectrum of sample A The fluorescence spectrum of sample A was measured using a Joby Yvon spectroscope manufactured by HORIBA, Ltd. with slit plates having a slit width of 13 nm on the light incident side and the light exit side, respectively. However, the measurement of the fluorescence spectrum was performed in two cases: the case where the sample A was irradiated with light having a wavelength of 650 nm as the excitation light, and the case where the sample A was irradiated with light having a wavelength of 720 nm as the excitation light.

試料Ａの蛍光スペクトルの測定結果を図５に示す。図５中、上部の実線は、６５０ｎｍの励起光を試料Ａに照射した場合の蛍光スペクトルを示し、下部の実線は、７２０ｎｍの励起光を試料Ａに照射した場合の蛍光スペクトルを示す。 The measurement result of the fluorescence spectrum of Sample A is shown in FIG. In FIG. 5, the upper solid line shows the fluorescence spectrum when the sample A is irradiated with 650 nm excitation light, and the lower solid line shows the fluorescence spectrum when the sample A is irradiated with 720 nm excitation light.

図５中上部に示す蛍光スペクトルにおいて、発光波長１０５０ｎｍ近傍のピークはカイラルベクトルが（７，５）のカーボンナノチューブに、発光波長１１５０ｎｍ近傍のピークはカイラルベクトルが（７，６）のカーボンナノチューブに対応するものであり、それら発光波長１０５０ｎｍ，１１５０ｎｍ近傍における各ピークの存在から、試料Ａで想定したカーボンナノチューブ含有膜に対し、励起光として波長６５０ｎｍの可視光を照射すると、波長１０５０ｎｍ，１１５０ｎｍの近赤外線を発光することがわかる。 In the fluorescence spectrum shown in the upper part of FIG. 5, the peak near the emission wavelength of 1050 nm corresponds to the carbon nanotube with the chiral vector of (7,5), and the peak near the emission wavelength of 1150 nm corresponds to the carbon nanotube with the chiral vector of (7,6). When the carbon nanotube-containing film assumed in Sample A is irradiated with visible light having a wavelength of 650 nm as the excitation light due to the presence of the respective peaks near the emission wavelengths of 1050 nm and 1150 nm, the near-infrared wavelengths of 1050 nm and 1150 nm are used. It can be seen that light is emitted.

図５中下部に示す蛍光スペクトルにおいては、発光波長１１２０ｎｍ近傍のピークはカイラルベクトルが（９，４）のカーボンナノチューブに、発光波長１２００ｎｍ近傍のピークはカイラルベクトルが（８，６）のカーボンナノチューブに対応するものであり、それら発光波長１１２０ｎｍ，１２００ｎｍ近傍における各ピークの存在から、試料Ａで想定したカーボンナノチューブ含有膜に対し、励起光として波長７２０ｎｍの可視光を照射すると、波長１１２０ｎｍ，１２００ｎｍの近赤外線を発光することがわかる。これより、含有膜中の各カーボンナノチューブが互いに独立に（アイソレート状態で）分散していることがわかる。 In the fluorescence spectrum shown in the lower part of FIG. 5, the peak near the emission wavelength of 1120 nm is a carbon nanotube with a chiral vector of (9, 4), and the peak near the emission wavelength of 1200 nm is a carbon nanotube with a chiral vector of (8, 6). Corresponding, when the carbon nanotube-containing film assumed in the sample A is irradiated with visible light having a wavelength of 720 nm as excitation light due to the presence of the respective peaks near the emission wavelengths of 1120 nm and 1200 nm, the wavelengths near 1120 nm and 1200 nm are observed. It turns out that infrared rays are emitted. From this, it can be seen that the carbon nanotubes in the contained film are dispersed independently (in an isolated state).

（１）試料Ｂの作製（１．１）カーボンナノチューブ分散塗布液及びオーバーコート塗布液の作製
上記実施例１（１．１），（１．２）と同様にしてカーボンナノチューブ分散塗布液及びオーバーコート塗布液をそれぞれ作製し、これらを上記と同様、「塗布液Ａ」，「塗布液Ｂ」とした。
（１．２）カーボンナノチューブ含有膜の成膜
塗布液Ａ５０ｃｃに対しビニルスルホン型硬膜剤（上記実施形態中化学式（Ｈ−６）の化合物）を添加し、その後３分以内に、当該塗布液Ａを、４０℃に保たれた市販の石英ガラス基板（100mm×300mm×0.5m，テクノクォーツ社製）上に押し出し塗布し、石英ガラス基板上にカーボンナノチューブ含有膜を成膜した。ここで用いた石英ガラス基板は上記実施形態における支持体２を想定したものである。(1) Preparation of Sample B (1.1) Preparation of Carbon Nanotube Dispersion Coating Solution and Overcoat Coating Solution In the same manner as in Example 1 (1.1) and (1.2) above, the carbon nanotube dispersion coating solution and overcoat Coat coating solutions were prepared, and these were designated as “coating solution A” and “coating solution B” in the same manner as described above.
(1.2) Film formation of carbon nanotube-containing film A vinylsulfone type hardener (compound of chemical formula (H-6) in the above embodiment) is added to 50 cc of the coating liquid A, and the coating liquid is then added within 3 minutes. A was extruded and applied onto a commercially available quartz glass substrate (100 mm × 300 mm × 0.5 m, manufactured by Techno Quartz) maintained at 40 ° C., and a carbon nanotube-containing film was formed on the quartz glass substrate. The quartz glass substrate used here assumes the support 2 in the above embodiment.

なお、ここでの塗布処理は塗布速度を１ｍ／ｓｅｃとして実施し、最終的な塗布膜の膜厚は６０μｍであった。 The coating process here was performed at a coating speed of 1 m / sec, and the final coating film thickness was 60 μm.

カーボンナノチューブ含有膜を成膜したら、石英ガラス基板を４０℃に保ちながら直流電圧が印加された２つの搬送ローラ（φ２０）間を通過させ、カーボンナノチューブ含有膜（中の各カーボンナノチューブ）に電場をかけて各カーボンナノチューブを一定の方向に配向させた。ただし、各搬送ローラ間の間隔を３０ｍｍ、石英ガラス基板の搬送速度を１ｍ／ｓｅｃ、各搬送ローラ間に印加した電圧を６ｋＶ／ｃｍとした。 After the carbon nanotube-containing film is formed, the quartz glass substrate is passed between two conveying rollers (φ20) to which a DC voltage is applied while keeping the quartz glass substrate at 40 ° C., and an electric field is applied to the carbon nanotube-containing film (each carbon nanotube inside). Each carbon nanotube was oriented in a certain direction. However, the interval between the conveyance rollers was 30 mm, the conveyance speed of the quartz glass substrate was 1 m / sec, and the voltage applied between the conveyance rollers was 6 kV / cm.

その後、電場による配向処理が行われたカーボンナノチューブ含有膜が成膜された石英ガラス基板を０℃で２０秒間冷却した。２０秒間経過したら、カーボンナノチューブ含有膜に対し２５℃の風（相対湿度１５％）を６０秒間、４５℃の風（相対湿度２５％）を６０秒間、５０℃の風（相対湿度２５％）を６０秒間順次あててカーボンナノチューブ含有膜を乾燥させ、乾燥後のカーボンナノチューブ含有膜が成膜された石英ガラス基板を、温度０℃，相対湿度６０％の雰囲気下で１時間放置した。以上の塗布・冷却・乾燥工程を４度繰り返し、４層のカーボンナノチューブ含有膜を石英ガラス基板上に成膜した。
（１．３）オーバーコート膜の成膜
塗布液Ｂに対しビニルスルホン型硬膜剤（上記実施形態中化学式（Ｈ−６）の化合物）を添加し、その後３分以内に、当該塗布液Ｂを４０℃に保ちながら、塗布膜厚８０μm用のアプリケーター塗布装置を用いてカーボンナノチューブ含有膜上に塗布液Ｂを塗布し、塗布液Ｂから構成されるオーバーコート膜をカーボンナノチューブ含有膜上に成膜した。Thereafter, the quartz glass substrate on which the carbon nanotube-containing film that had been subjected to orientation treatment by an electric field was formed was cooled at 0 ° C. for 20 seconds. After 20 seconds, a 25 ° C wind (relative humidity 15%) is applied to the carbon nanotube-containing film for 60 seconds, a 45 ° C wind (relative humidity 25%) is applied for 60 seconds, and a 50 ° C wind (relative humidity 25%) is applied. The carbon nanotube-containing film was sequentially applied for 60 seconds to dry, and the quartz glass substrate on which the dried carbon nanotube-containing film was formed was left in an atmosphere of a temperature of 0 ° C. and a relative humidity of 60% for 1 hour. The above coating, cooling, and drying steps were repeated four times to form a four-layer carbon nanotube-containing film on a quartz glass substrate.
(1.3) Formation of Overcoat Film A vinyl sulfone type hardener (compound of chemical formula (H-6) in the above embodiment) is added to the coating liquid B, and the coating liquid B is added within 3 minutes thereafter. The coating liquid B is applied onto the carbon nanotube-containing film using an applicator coating apparatus for a coating thickness of 80 μm while maintaining the temperature at 40 ° C., and an overcoat film composed of the coating liquid B is formed on the carbon nanotube-containing film. Filmed.

その後、オーバーコート膜が成膜された石英ガラス基板を０℃で２０秒間冷却した。２０秒間経過したら、オーバーコート膜に対し２５℃の風（相対湿度１５％）を６０秒間、４５℃の風（相対湿度２５％）を６０秒間、５０℃の風（相対湿度が２５％）を６０秒間順次あててオーバーコート膜を乾燥させ、測定用の「試料Ｂ」を得た。
（２）試料Ｂの偏光吸収スペクトル及び蛍光スペクトルの測定
上記第１の実施例の（２），（３）の項目と同様の内容で、試料Ｂの偏光吸収スペクトル及び蛍光スペクトルを測定した。その測定結果は図示しないが、偏光吸収スペクトルにおいては２つの偏光吸収スペクトルの各ピークに図４に示す以上の吸収の差が認められ、蛍光スペクトルにおいても各ピークの発光強度が図５に示す以上に大きかった。これらのことから、カーボンナノチューブ含有膜の成膜工程において電場配向工程を設けると、各カーボンナノチューブを確実に配向させることができ、高強度の近赤外線を発光するという光学的な機能を充分に発揮させることができた。Thereafter, the quartz glass substrate on which the overcoat film was formed was cooled at 0 ° C. for 20 seconds. After 20 seconds, 25 ° C wind (relative humidity 15%) is applied to the overcoat film for 60 seconds, 45 ° C wind (relative humidity 25%) is applied for 60 seconds, and 50 ° C wind (relative humidity is 25%). The overcoat film was sequentially applied for 60 seconds and dried to obtain “Sample B” for measurement.
(2) Measurement of polarization absorption spectrum and fluorescence spectrum of sample B The polarization absorption spectrum and fluorescence spectrum of sample B were measured in the same manner as the items (2) and (3) of the first example. Although the measurement result is not shown in the figure, in the polarization absorption spectrum, the difference in absorption more than that shown in FIG. 4 is recognized in each peak of the two polarization absorption spectra, and the emission intensity of each peak in the fluorescence spectrum is more than shown in FIG. It was big. For these reasons, if an electric field alignment step is provided in the film formation process of the carbon nanotube-containing film, each carbon nanotube can be reliably aligned, and the optical function of emitting high-intensity near infrared light is fully exhibited. I was able to.

以上のように、本発明に関わるカーボンナノチューブ含有体の製造方法は、光学的に優れた機能を発揮するカーボンナノチューブ含有体の製造方法を提供することが可能である。 As described above, the method for producing a carbon nanotube-containing body according to the present invention can provide a method for producing a carbon nanotube-containing body that exhibits an optically excellent function.

Claims

カーボンナノチューブ及びバインダを含む分散液を所定の支持体上に塗布する塗布工程を備え、
前記塗布工程では、前記分散液を第１の塗布液として、前記第１の塗布液に剪断応力をかけながら、前記第１の塗布液を前記支持体上に塗布することを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。A coating step of coating a dispersion containing carbon nanotubes and a binder on a predetermined support;
In the coating step, the dispersion liquid is used as a first coating liquid, and the first coating liquid is coated on the support while applying a shear stress to the first coating liquid. Method for producing inclusion body.

請求の範囲第１項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程では、前記カーボンナノチューブが一定方向に配向するように、前記第１の塗布液を前記支持体上に塗布することを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 1,
In the coating step, the first coating solution is coated on the support so that the carbon nanotubes are oriented in a certain direction.

請求の範囲第１項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程における塗布処理がバー方式でおこなわれることを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 1,
A method for producing a carbon nanotube-containing body, wherein the coating process in the coating step is performed by a bar method.

請求の範囲第１項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程における塗布処理がストライプ塗布方式でおこなわれることを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 1,
The method for producing a carbon nanotube-containing body, wherein the coating treatment in the coating step is performed by a stripe coating method.

請求の範囲第１項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程の後に前記第１の塗布液をゲル化するゲル化工程と、
前記ゲル化工程の後に前記第１の塗布液を乾燥させる乾燥工程と、
を有することを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 1,
A gelling step of gelling the first coating solution after the coating step;
A drying step of drying the first coating liquid after the gelation step;
The manufacturing method of the carbon nanotube containing body characterized by having.

請求の範囲第１項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程が複数回繰り返されることを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 1,
The method for producing a carbon nanotube-containing body, wherein the coating step is repeated a plurality of times.

請求の範囲第１項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程の後に、バインダを含有するバインダ含有液を第２の塗布液として、前記第２の塗布液を塗布済みの前記第１の塗布液上に塗布する第２の塗布工程を備えることを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 1,
After the coating step, a second coating step of coating the second coating solution on the coated first coating solution using a binder-containing solution containing a binder as the second coating solution is provided. A method for producing a carbon nanotube-containing body as a feature.

請求の範囲第７項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記第２の塗布工程における塗布処理がアプリケーター方式、押出し方式、スライドビード方式、カーテン方式、グラビア方式、スプレー方式、エアドクター方式、ディップ方式、ブレード方式のいずれか一の処理でおこなわれることを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 7,
The coating process in the second coating process is performed by any one of an applicator method, an extrusion method, a slide bead method, a curtain method, a gravure method, a spray method, an air doctor method, a dip method, and a blade method. A method for producing a carbon nanotube-containing body.

請求の範囲第７項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記第２の塗布工程が複数回繰り返されることを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 7,
The method for producing a carbon nanotube-containing body, wherein the second coating step is repeated a plurality of times.

請求の範囲第１項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記カーボンナノチューブが単層カーボンナノチューブであることを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 1,
The method for producing a carbon nanotube-containing body, wherein the carbon nanotube is a single-walled carbon nanotube.

請求の範囲第１項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記バインダが水溶性であることを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 1,
The method for producing a carbon nanotube-containing body, wherein the binder is water-soluble.

請求の範囲第１項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記バインダが光学異方性を有しないことを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 1,
The method for producing a carbon nanotube-containing body, wherein the binder does not have optical anisotropy.

請求の範囲第１項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記バインダがゼラチンであることを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 1,
The method for producing a carbon nanotube-containing body, wherein the binder is gelatin.

請求の範囲第１項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記第１の塗布液が硬膜剤を含有していることを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 1,
The method for producing a carbon nanotube-containing body, wherein the first coating liquid contains a hardener.

請求の範囲第１項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記塗布工程の後に塗布済みの前記第１の塗布液中のカーボンナノチューブを配向させる配向工程を有することを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 1,
The manufacturing method of the carbon nanotube containing body characterized by having the orientation process of orientating the carbon nanotube in the said 1st coating liquid already apply | coated after the said application | coating process.

請求の範囲第１５項に記載のカーボンナノチューブ含有体の製造方法において、
前記配向工程では電場を利用することを特徴とするカーボンナノチューブ含有体の製造方法。In the method for producing a carbon nanotube-containing body according to claim 15,
The method for producing a carbon nanotube-containing body, wherein an electric field is used in the alignment step.