JPWO2004106040A1 - Method for curing resin and method for producing resin molded product - Google Patents

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Abstract

本発明の目的は、未硬化樹脂の再利用を容易にすることである。本発明の他の目的は、光硬化性材料に対してマスク材の定着性を向上させることである。本発明は、第１成分と第２成分とを有する光硬化性樹脂の硬化方法に関している。第１成分は、第２成分と混合された状態において光硬化性が強化されるものである。第１成分としては、例えば、ゾルゲル変換型の光重合性材料である。第２成分としては、例えば、光重合開始剤である。この方法は、次のステップを有する。（１）第１成分１１・２１における、硬化対象部位に、第２成分１２・２２を供給するステップ。（２）硬化対象部位を露光することにより、硬化対象部位における第１成分を硬化させて、硬化部１３・２３を得るステップ。An object of the present invention is to facilitate the reuse of uncured resin. Another object of the present invention is to improve the fixability of a mask material with respect to a photocurable material. The present invention relates to a method for curing a photocurable resin having a first component and a second component. The first component has enhanced photocurability when mixed with the second component. The first component is, for example, a sol-gel conversion type photopolymerizable material. As a 2nd component, it is a photoinitiator, for example. This method has the following steps. (1) A step of supplying the second components 12 and 22 to the portion to be cured in the first components 11 and 21. (2) The step of curing the first component in the portion to be cured by exposing the portion to be cured to obtain the cured portions 13 and 23.

Description

本発明は、樹脂の硬化方法および樹脂成形品の製造方法に関するものである。  The present invention relates to a resin curing method and a resin molded product manufacturing method.

本発明者は、下記特許文献１に記載された光造形法を提案した。この方法では、光硬化性材料の表面にマスク材を供給し、ついで、光硬化性材料を露光する。これにより、マスク材を供給していない部分（露光部分）における光硬化性材料を硬化させることができる。  The inventor has proposed an optical modeling method described in Patent Document 1 below. In this method, a mask material is supplied to the surface of the photocurable material, and then the photocurable material is exposed. Thereby, the photocurable material in the part (exposure part) which is not supplying the mask material can be hardened.

しかしながら、この方法においては、光硬化性材料の表面に対して高い定着性を有するマスク材の調整が難しい。さらに、この方法では、光硬化性材料における未硬化部分（マスク材を供給した部分）にマスク材が混入するので、未硬化樹脂を回収して再利用することが難しい。
国際公開第０１／０１０６３２号公報 However, in this method, it is difficult to adjust a mask material having high fixability on the surface of the photocurable material. Furthermore, in this method, since the mask material is mixed into an uncured portion (portion to which the mask material is supplied) in the photocurable material, it is difficult to collect and reuse the uncured resin.
International Publication No. 01/010632

本発明は、前記の事情に鑑みてなされたものである。本発明の目的の一つは、未硬化樹脂の再利用を容易とすることである。本発明の他の目的は、光硬化性材料に対してマスク材の定着性を向上させることである。本発明におけるさらに他の目的は、樹脂成型品の成形時間を短縮して高速成形を可能とすることである。  The present invention has been made in view of the above circumstances. One of the objects of the present invention is to facilitate the reuse of uncured resin. Another object of the present invention is to improve the fixability of a mask material with respect to a photocurable material. Still another object of the present invention is to shorten the molding time of a resin molded product and enable high-speed molding.

本発明の硬化方法は、第１成分と第２成分とを有する光硬化性樹脂の硬化方法である。前記第１成分は、前記第２成分と混合された状態において光硬化性が強化されるものである。この方法は、さらに、以下のステップを有する：
（１）前記第１成分および前記第２成分の一方における、硬化対象部位に、他方を供給するステップ；
（２）前記硬化対象部位を露光することにより、前記硬化対象部位における前記第１成分を硬化させるステップ。The curing method of the present invention is a method for curing a photocurable resin having a first component and a second component. The first component has enhanced photocurability when mixed with the second component. The method further comprises the following steps:
(1) supplying the other to the site to be cured in one of the first component and the second component;
(2) The step of curing the first component in the portion to be cured by exposing the portion to be cured.

前記第１成分は、例えば光重合性材料である。この光重合性材料は、例えば、光重合性ポリマーおよび／または光重合性モノマーである。また、この光重合性材料は、ゾルゲル変換型のものであってもよい。
前記第２成分は、例えば、光重合開始剤である。
前記した硬化方法におけるステップ（１）において、硬化対象部位に供給される他方の成分は色を有していてもよい。この他方の成分は、着色により前記色を有していてもよい。この着色は、例えば染料により行われる。The first component is, for example, a photopolymerizable material. This photopolymerizable material is, for example, a photopolymerizable polymer and / or a photopolymerizable monomer. The photopolymerizable material may be a sol-gel conversion type.
The second component is, for example, a photopolymerization initiator.
In step (1) of the curing method described above, the other component supplied to the site to be cured may have a color. This other component may have the said color by coloring. This coloring is performed, for example, with a dye.

本発明の硬化方法は、つぎのような構成であってもよい。すなわち、この方法は、第１成分と第２成分とを有する樹脂の硬化方法であって、前記第１成分は、前記第２成分と混合された状態において光硬化性が強化されるものである。この方法は、さらに、以下のステップを有する：
（１）前記第１成分および前記第２成分の一方における、硬化対象部位に、他方を供給するステップ；
（２）前記硬化対象部位における前記第１成分を硬化させるステップ。The curing method of the present invention may have the following configuration. That is, this method is a method for curing a resin having a first component and a second component, and the first component has enhanced photocurability in a state where it is mixed with the second component. . The method further comprises the following steps:
(1) supplying the other to the site to be cured in one of the first component and the second component;
(2) The step of curing the first component in the portion to be cured.

本発明に係る樹脂成型品の製造方法においては、第１成分と第２成分とを有する光硬化性樹脂を用いる。前記第１成分は、前記第２成分と混合された状態において光硬化性が強化されるものである。この製造方法は、さらに、以下のステップを有する：
（１）前記第１成分および前記第２成分の一方における、硬化対象部位に、他方を供給するステップ；
（２）前記硬化対象部位を露光することにより、前記硬化対象部位における前記第１成分を硬化させて、第ｎ層を成形するステップ；
（３）前記第ｎ層の表面に、前記第１成分および前記第２成分の一方を再び供給するステップ；
（４）前記ステップ（３）における前記一方の硬化対象部位に、他方を供給するステップ；
（５）前記ステップ（４）における硬化対象部位を露光することにより、前記硬化対象部位における前記第１成分を硬化させて、第ｎ＋１層を成形するステップ。In the method for producing a resin molded product according to the present invention, a photocurable resin having a first component and a second component is used. The first component has enhanced photocurability when mixed with the second component. The manufacturing method further comprises the following steps:
(1) supplying the other to the site to be cured in one of the first component and the second component;
(2) curing the first component in the portion to be cured by exposing the portion to be cured to form an nth layer;
(3) supplying again one of the first component and the second component to the surface of the n-th layer;
(4) supplying the other to the one curing target site in the step (3);
(5) The step of forming the (n + 1) th layer by exposing the portion to be cured in step (4) to cure the first component in the portion to be cured.

前記製造方法において、前記ステップ（１）または前記ステップ（４）における供給は、例えば、インクジェット、エアブラシ、スタンプまたは筆のいずれかによって行うことができる。  In the manufacturing method, the supply in the step (1) or the step (4) can be performed by any one of an ink jet, an air brush, a stamp, or a brush, for example.

本発明に係る、第１成分と第２成分とを有する光硬化性樹脂を用いた樹脂成型品の製造方法は、以下のステップを有する構成であっても良い。ここにおいて、第１成分は、第２成分と混合された状態において光硬化性が強化されるものである。
（１）前記第１成分における硬化対象部位に、前記第２成分を供給することにより、第ｎ層を形成するステップ；
（２）前記第ｎ層の上面に前記第１成分を供給し、ついで前記第１成分の硬化対象部位に前記第２成分を供給することにより、第ｎ＋１層を形成するステップ；
（３）前記第ｎ層および第ｎ＋１層における硬化対象部位を露光することにより、前記硬化対象部位における前記第１成分を硬化させるステップ。
この製造方法におけるステップ（１）において第２成分を供給した後、前記ステップ（３）における露光までの間に、前記第２成分が前記第１成分に対して浸透するための待ち時間を設定することもできる。
この製造方法において、前記第ｎ層における前記第２成分の濃度または供給量を、前記第ｎ＋１層における濃度または供給量よりも少なくすることができる。The manufacturing method of the resin molded product using the photocurable resin which has the 1st component and 2nd component based on this invention may be the structure which has the following steps. Here, the first component has enhanced photocurability when mixed with the second component.
(1) forming the nth layer by supplying the second component to the portion to be cured in the first component;
(2) forming the (n + 1) th layer by supplying the first component to the upper surface of the nth layer and then supplying the second component to the portion to be cured of the first component;
(3) The step of curing the first component in the portion to be cured by exposing the portion to be cured in the nth layer and the (n + 1) th layer.
After the second component is supplied in step (1) in this manufacturing method, a waiting time for the second component to penetrate into the first component is set before the exposure in step (3). You can also.
In this manufacturing method, the concentration or supply amount of the second component in the n-th layer can be made smaller than the concentration or supply amount in the n + 1-th layer.

本発明に係る樹脂は、前記したいずれかの硬化方法により硬化されたものである。  The resin according to the present invention is cured by any one of the curing methods described above.

本発明に係る樹脂成型品は、前記したいずれかの製造方法により製造されたものである。  The resin molded product according to the present invention is manufactured by any one of the manufacturing methods described above.

本発明によれば、未硬化樹脂の再利用を容易とすることができる。また、本発明によれば、光硬化性材料に対してマスク材の定着性を向上させることができる。  According to the present invention, reuse of uncured resin can be facilitated. Further, according to the present invention, the fixability of the mask material can be improved with respect to the photocurable material.

（第１実施形態）
本発明の第１実施形態に係る樹脂の硬化方法および樹脂成形品の製造方法を以下に説明する。ただし、樹脂の硬化方法については、樹脂成型品の製造方法の一部として説明する。(First embodiment)
A resin curing method and a resin molded product manufacturing method according to the first embodiment of the present invention will be described below. However, the resin curing method will be described as a part of the method for producing a resin molded product.

（装置の概要）
まず、この方法に用いる装置の概要を説明する。この装置は、前記特許文献１の図２に記載されているように、従来から知られているものである。この装置は、エレベータ１と、発光部２と、波長選択フィルタ３とを備えている。(Outline of the device)
First, an outline of an apparatus used for this method will be described. This apparatus is conventionally known as described in FIG. 2 of Patent Document 1. This apparatus includes an elevator 1, a light emitting unit 2, and a wavelength selection filter 3.

エレベータ１は、その上面に、硬化すべき樹脂が載せられるものである。エレベータ１は、その上面の位置を任意の高さに調節できるようになっている。  The elevator 1 has a resin to be cured placed on its upper surface. The elevator 1 can adjust the position of the upper surface to an arbitrary height.

発光部２は、光硬化性樹脂が硬化できるような波長を含む光（例えば紫外線）をエレベータ１に向けて照射するものである。発光部２としては、例えば、高圧水銀ランプなどの紫外線ランプを用いることができるが、これに限らず、例えば紫外線レーザなど、他の光源を用いることもできる。  The light emitting unit 2 irradiates the elevator 1 with light (for example, ultraviolet rays) including a wavelength that can cure the photocurable resin. For example, an ultraviolet lamp such as a high-pressure mercury lamp can be used as the light emitting unit 2, but the present invention is not limited to this, and other light sources such as an ultraviolet laser can also be used.

波長選択フィルタ３は、発光部２から発せられる光のうち、不要な波長の光を減衰させるものである。ただし、発光部２からの光の波長帯域が十分に狭い場合（例えばレーザを発光部として用いた場合）には、フィルタ３を省略することもできる。  The wavelength selection filter 3 attenuates light having an unnecessary wavelength among the light emitted from the light emitting unit 2. However, when the wavelength band of light from the light emitting unit 2 is sufficiently narrow (for example, when a laser is used as the light emitting unit), the filter 3 can be omitted.

（使用する樹脂）
つぎに、この方法に用いる樹脂について説明する。この樹脂は、第１成分と第２成分とを有している。第１成分とは、第２成分と混合された状態において光硬化性が強化されるものをいう。ここで「光硬化性を強化」とは、例えば次のいずれかの状態となることを意味する。
（１）単独では光硬化性を有しないものに光硬化性を持たせること
（２）単独でも光硬化性を有するものの光硬化速度や硬化後の硬度を向上させること。(Resin used)
Next, the resin used in this method will be described. This resin has a first component and a second component. A 1st component means what photocurability is strengthened in the state mixed with the 2nd component. Here, “enhancing photocurability” means, for example, that one of the following states is obtained.
(1) The photo-curing property is imparted to a material that does not have photo-curing property alone. (2) The photo-curing speed and the hardness after curing are improved even if the photo-curing property is used alone.

より具体的には、第１成分とは、例えば、光重合性材料（重合型の光硬化性材料において、光重合開始剤を含まないもの）である。光重合性材料とは、一般には、光重合性ポリマーおよび／または光重合性モノマーである。ただし、光重合製材料は、これら以外の材料（例えば添加剤など）を含んでいても良い。また、光重合性材料とは、例えば、ゾルゲル変換型のものである。ゾルゲル変換型の光重合性材料は、ゾルゲル変換型光硬化性樹脂（前記特許文献１において「光造形法用樹脂組成物」として詳細に説明されている）の製造時に、光重合開始剤を除外しておく（つまり添加しない）ことにより、得ることができる。  More specifically, the first component is, for example, a photopolymerizable material (a polymerized photocurable material that does not contain a photopolymerization initiator). The photopolymerizable material is generally a photopolymerizable polymer and / or a photopolymerizable monomer. However, the photopolymerization material may contain other materials (for example, additives). The photopolymerizable material is, for example, a sol-gel conversion type. The sol-gel conversion type photopolymerizable material excludes the photopolymerization initiator at the time of producing the sol-gel conversion type photocurable resin (described in detail as “resin composition for optical modeling method” in Patent Document 1). It can be obtained by keeping (that is, not adding).

第２成分とは、第１成分と混合されることによってその光硬化性を強化するものである。そのような成分としては、第１成分が例えば光重合性材料であれば、光重合開始剤である。光重合開始剤としては、ラジカル重合反応型であっても、カチオン反応型であっても良い。光重合開始剤についても、例えば前記特許文献１において説明されているので、ここでは詳しい説明を省略する。  The second component enhances its photocurability by being mixed with the first component. Such a component is a photopolymerization initiator if the first component is, for example, a photopolymerizable material. The photopolymerization initiator may be a radical polymerization reaction type or a cation reaction type. Since the photopolymerization initiator is also described in, for example, Patent Document 1, detailed description thereof is omitted here.

（製造方法）
この装置を用いた、樹脂成型品の製造方法を説明する。まず、エレベータ１を所定の位置に配置する（図２（ａ））。ついで、エレベータ１の上面に、第１成分（例えば光重合性材料）１１を層状に供給する（図２（ｂ））。供給後、第１成分１１を冷却して、その粘度を上昇させることが好ましい。これは、従来の光造形法（例えば前記特許文献１のもの）と同様である。例えば、第１成分１１としてゾルゲル変換型の光重合性材料を用いた場合には、第１成分１１の供給時には、温度を上げてゾル状態としておく。ついで、供給後に、第１成分１１の温度を下げてゲル状態とし、その粘度を上昇させる。(Production method)
A method for producing a resin molded product using this apparatus will be described. First, the elevator 1 is disposed at a predetermined position (FIG. 2 (a)). Next, a first component (for example, photopolymerizable material) 11 is supplied in a layered manner on the upper surface of the elevator 1 (FIG. 2B). After the supply, the first component 11 is preferably cooled to increase its viscosity. This is the same as the conventional stereolithography method (for example, the one disclosed in Patent Document 1). For example, when a sol-gel conversion photopolymerizable material is used as the first component 11, the temperature is raised to a sol state when the first component 11 is supplied. Next, after the supply, the temperature of the first component 11 is lowered to a gel state, and the viscosity is increased.

ついで、第１成分１１の表面の一部（硬化対象部位）に、第２成分（例えば光重合開始剤）１２を、所定の形状となるように供給する（図２（ｃ）および図３参照）。図３においては、星形となるように第２成分１２を供給しているが、この形状は成型品の形状に対応して選択される。ここで、第１成分と第２成分とは、光硬化性樹脂の組成物なので、両者の定着性は良い。このため、本実施形態においては、供給された第２成分１２は、第１成分１１の表面に確実に定着するという利点がある。このため、第２成分１２によって形成されるマスクの形状の精度を向上させることができる。第２成分を供給する方法としては、例えば、インクジェット、エアブラシ、スタンプまたは筆のいずれかである。これら以外にも、例えば、チューブで供給する方法、ペンで供給する方法、板やローラーの表面に描画して転写する方法など、種々の方法が可能である。  Next, a second component (for example, photopolymerization initiator) 12 is supplied to a part of the surface of the first component 11 (a site to be cured) so as to have a predetermined shape (see FIGS. 2C and 3). ). In FIG. 3, the second component 12 is supplied so as to have a star shape, but this shape is selected corresponding to the shape of the molded product. Here, since the first component and the second component are compositions of a photocurable resin, the fixability of both is good. For this reason, in this embodiment, there is an advantage that the supplied second component 12 is reliably fixed on the surface of the first component 11. For this reason, the accuracy of the shape of the mask formed by the second component 12 can be improved. As a method of supplying the second component, for example, any one of an ink jet, an air brush, a stamp, and a brush is used. In addition to these, various methods such as a method of supplying with a tube, a method of supplying with a pen, and a method of drawing and transferring on the surface of a plate or roller are possible.

ついで、発光部２（図１参照）を発光させる（図２（ｄ））。これにより、第１成分１１を露光させて、第１成分１１における硬化対象部位を、その下部まで硬化させることができる。ここで、本実施形態では、第２成分１２を、第１成分１１の表面にのみ供給している。しかし、例えば、第２成分１２としての光重合開始剤がラジカル重合型である場合、そこから発生したラジカルが下方にも影響し、第１成分１１は、その下面に至るまで硬化する。このように、第２成分１２を第１成分１１の表面にのみ供給した場合であっても、第１成分１１を、必要な深さまで硬化させることが可能である。  Next, the light emitting unit 2 (see FIG. 1) is caused to emit light (FIG. 2 (d)). Thereby, the 1st component 11 can be exposed and the hardening object site | part in the 1st component 11 can be hardened to the lower part. Here, in the present embodiment, the second component 12 is supplied only to the surface of the first component 11. However, for example, when the photopolymerization initiator as the second component 12 is a radical polymerization type, the radical generated therefrom also affects the lower side, and the first component 11 is cured to reach its lower surface. Thus, even when the second component 12 is supplied only to the surface of the first component 11, the first component 11 can be cured to a required depth.

これにより、樹脂が硬化した部分である硬化部１３（図２（ｅ）参照）を得ることができる。第１成分１１における、硬化部１３以外の部分は、未硬化部１４となる。これにより、樹脂成型品の第１層を形成することができる。  Thereby, the hardening part 13 (refer FIG.2 (e)) which is the part which resin hardened | cured can be obtained. A portion other than the cured portion 13 in the first component 11 becomes an uncured portion 14. Thereby, the first layer of the resin molded product can be formed.

ついで、エレベータ１を第１成分１１の厚さだけ降下させる。ついで、第１成分１１の表面（すなわち第１層の表面）に、第１成分２１を所定の厚さで供給する（図２（ｆ））。ついで、第１成分２１における硬化対象部位に、第２成分２２を前記と同様に供給する（図２（ｇ））。  Next, the elevator 1 is lowered by the thickness of the first component 11. Next, the first component 21 is supplied to the surface of the first component 11 (that is, the surface of the first layer) with a predetermined thickness (FIG. 2 (f)). Subsequently, the 2nd component 22 is supplied to the hardening object site | part in the 1st component 21 similarly to the above (FIG.2 (g)).

ついで、第１成分２１における硬化対象部位を露光する（図２（ｈ））。これにより、硬化対象部位における光硬化性樹脂を硬化させて、硬化部２３と未硬化部２４とを得ることができる。また、これにより、第２層（本発明における第ｎ＋１層）を成形することができる（図２（ｉ））。  Next, the portion to be cured in the first component 21 is exposed (FIG. 2 (h)). Thereby, the photocurable resin in the part to be cured can be cured, and the cured part 23 and the uncured part 24 can be obtained. Thereby, the second layer (the (n + 1) th layer in the present invention) can be formed (FIG. 2 (i)).

以上の作業を繰り返すことにより、ｎ＋ｍ層（ｍは任意の自然数）で構成される樹脂成型品（光造形物）を製造することができる。ついで、樹脂成型品の温度を若干上昇させて、未硬化部を流動化させる。これにより、硬化部から未硬化部を除去することができる。除去された未硬化部は回収される。その後、硬化部に紫外線をさらに照射して十分に硬化させ、完成品とする。  By repeating the above operations, it is possible to manufacture a resin molded article (an optically shaped article) composed of n + m layers (m is an arbitrary natural number). Next, the temperature of the resin molded product is slightly raised to fluidize the uncured part. Thereby, the uncured part can be removed from the cured part. The removed uncured part is collected. Thereafter, the cured portion is further irradiated with ultraviolet rays and sufficiently cured to obtain a finished product.

本実施形態の方法においては、未硬化部分には、第２成分は供給されない。このため、回収された未硬化部（つまり第１成分）を容易に再利用することができるという利点がある。したがって、廃棄物が減少し、環境への付加を低減させることができる。  In the method of the present embodiment, the second component is not supplied to the uncured portion. For this reason, there exists an advantage that the collect | recovered uncured part (namely, 1st component) can be reused easily. Therefore, waste is reduced and the addition to the environment can be reduced.

また、本実施形態の方法では、第１成分としての光重合性材料と第２成分としての光重合開始剤とを分離しているので、以下の利点を有する。
（１）前記したように、ゾルゲル変換型の光重合性材料を用いる場合には、温度を上げてゾル状態にすることが必要な場合がある。しかしながら、加熱温度が高すぎると、光重合性材料が硬化してしまい、供給ノズルが詰まるとか、供給量が不均一になる等の問題を生じる。これに対して、本実施形態では、光重合開始剤が分離されているので、光重合性材料が過熱により硬化する可能性を減少させることができる。
（２）従来の、光重合開始剤を含有した光重合性材料は、使用前における保管中であっても、徐々に硬化が進む。このため、保存期間（ｐｏｔ ｌｉｆｅ）に制限がある。これに対して、本実施形態では、光重合性材料から光重合開始剤を分離しているので、光重合性材料の保存期間を大幅に向上させることができる。
実験例１Moreover, in the method of this embodiment, since the photopolymerizable material as the first component and the photopolymerization initiator as the second component are separated, the following advantages are obtained.
(1) As described above, when a sol-gel conversion type photopolymerizable material is used, it may be necessary to raise the temperature to a sol state. However, if the heating temperature is too high, the photopolymerizable material is cured, causing problems such as clogging of the supply nozzle or uneven supply amount. On the other hand, in this embodiment, since the photoinitiator is isolate | separated, possibility that a photopolymerizable material will harden | cure by overheating can be reduced.
(2) A conventional photopolymerizable material containing a photopolymerization initiator gradually cures even during storage before use. For this reason, there is a limit to the storage period (pot life). On the other hand, in this embodiment, since the photopolymerization initiator is separated from the photopolymerizable material, the storage period of the photopolymerizable material can be greatly improved.
Experimental example 1

つぎに、前記実施形態の方法を用いた実験例を説明する。この実験例では、図４に示されるマスク５を用いる。マスク５の中央には、十字形状の透孔５ａが形成されている。  Next, an experimental example using the method of the embodiment will be described. In this experimental example, the mask 5 shown in FIG. 4 is used. A cross-shaped through hole 5 a is formed in the center of the mask 5.

（実験条件）
紫外線照射装置：東芝ライテック（株）製のＴＯＳＣＵＲＥ２５１
光源：高圧水銀ランプ
光源からの光の波長：２２０〜５００ｎｍ（ピークは３６５ｎｍ）
露光条件：５．８３ｍＷ／ｃｍ２で２４秒間
光の面内均一度：８０％
光の平行度：±２°
波長選択フィルタ：狭帯域バンドパスフィルタ（透過光ピークは３６５ｎｍ）
光硬化性樹脂の第１成分：ゾルゲル変換型光硬化性樹脂（光重合性材料）（クラレ（株）製）
光硬化性樹脂の第２成分：ラジカル重合開始剤（クラレ（株）製）
一層当たりの厚さ：２５０μｍ
マスク５の素材：厚さ０．３ｍｍのステンレス板
エアブラシの吹き付け圧力：１．８ｋｇ／ｃｍ２ (Experimental conditions)
Ultraviolet irradiation device: TOSURE 251 manufactured by Toshiba Lighting & Technology Corp.
Light source: high-pressure mercury lamp Wavelength of light from the light source: 220 to 500 nm (peak is 365 nm)
Exposure condition: 5.83 mW / cm 2 for 24 seconds Light in-plane uniformity: 80%
Parallelism of light: ± 2 °
Wavelength selection filter: Narrow band-pass filter (transmitted light peak is 365 nm)
First component of photocurable resin: sol-gel conversion type photocurable resin (photopolymerizable material) (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Second component of photocurable resin: radical polymerization initiator (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Thickness per layer: 250 μm
Mask 5 material: 0.3 mm thick stainless steel plate Airbrush spraying pressure: 1.8 kg / cm 2

上記以外の実験条件は、前記実施形態と同様とした。この条件下で、前記実施形態の方法により、樹脂成型品を製造した。ただし、第２成分を第１成分の表面に供給する方法としては、第１成分の上面にマスク５を配置し、マスク５を通して第２成分を第１成分の表面にエアブラシで吹き付ける方法を用いた。ここで、マスク５の下面は第１成分の上面に密着させた。また、この実験例では、第２成分を第１成分の表面に吹き付けた後、その浸透を待つために、１分間放置し、その後露光した。さらに、この実験例では、第１０層までを形成した。
その結果、図５に示される樹脂成型品を得ることができた。Experimental conditions other than the above were the same as in the above embodiment. Under these conditions, a resin molded product was produced by the method of the above embodiment. However, as a method of supplying the second component to the surface of the first component, a method in which the mask 5 is disposed on the upper surface of the first component and the second component is sprayed onto the surface of the first component through the mask 5 with an air brush is used. . Here, the lower surface of the mask 5 was adhered to the upper surface of the first component. Further, in this experimental example, after spraying the second component on the surface of the first component, the sample was left for 1 minute to wait for its penetration, and then exposed. Furthermore, in this experimental example, up to the 10th layer was formed.
As a result, the resin molded product shown in FIG. 5 could be obtained.

なお、前記実施形態および実験例の記載は単なる一例に過ぎず、本発明に必須の構成を示したものではない。各部の構成は、本発明の趣旨を達成できるものであれば、上記に限らない。  Note that the description of the embodiment and the experimental example is merely an example, and does not indicate a configuration essential to the present invention. The configuration of each part is not limited to the above as long as the gist of the present invention can be achieved.

例えば、前記実施形態では、第１成分を層状に形成した後、第２成分を硬化対象部位に供給し、露光して硬化させている。しかしながら、第２成分を層状に形成した後、第１成分を硬化対象部位に供給し、露光して第１成分を硬化させることも可能である。  For example, in the embodiment, after the first component is formed in a layer shape, the second component is supplied to the portion to be cured, and is exposed and cured. However, after the second component is formed into a layer, it is also possible to supply the first component to the portion to be cured and to expose it to cure the first component.

また、前記実施形態では、第１成分として光重合性材料を、第２成分として光重合開始剤を例として示した。しかしながら、第１成分としては、例えば、光架橋型や光分解型のものであってもよい。取りうる態様を以下に示す。  Moreover, in the said embodiment, the photopolymerizable material was shown as an example as a 1st component, and the photoinitiator was shown as a 2nd component. However, the first component may be, for example, a photocrosslinking type or a photolysis type. The possible modes are shown below.

［光架橋型の場合］
光架橋型の場合は、第１・第２成分として、例えば下記表１のような組み合わせとすることが考えられる。[In case of photocrosslinking type]
In the case of the photocrosslinking type, for example, the first and second components may be combined as shown in Table 1 below.

Figure 2004106040
Figure 2004106040

あるいは、高分子化合物と光架橋物質とを第１成分とし、光酸発生剤（Ｐｈｏｔｏ Ａｃｉｄ Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ：ＰＡＧ）を第２成分とすることも可能である。これら３成分のうち、いずれか（単数または複数）を第１成分とし、残りを第２成分とすることができる。  Alternatively, a polymer compound and a photocrosslinking substance can be used as the first component, and a photo acid generator (PAG) can be used as the second component. Of these three components, one (single or plural) can be the first component and the rest can be the second component.

［光分解型の場合］
光分解型の場合は、第１成分として例えば光分解性樹脂、第２成分として例えば分解反応抑制剤を用いることが考えられる。このようにすれば、分解反応抑制剤を供与した部分は、硬化して残存し、供与しなかった部分は、光により分解して除去される。[In case of photolysis type]
In the case of the photodegradable type, for example, a photodegradable resin may be used as the first component, and a decomposition reaction inhibitor may be used as the second component. In this way, the portion to which the decomposition reaction inhibitor is donated is cured and remains, and the portion that has not been donated is decomposed and removed by light.

さらに、前記実施形態では、光硬化性の樹脂を例として説明したが、これに限らず、何らかの物理的変化（例えば熱）により硬化する樹脂であってもよい。  Furthermore, in the said embodiment, although photocurable resin was demonstrated as an example, it is not restricted to this, Resin which hardens | cures with some physical change (for example, heat) may be sufficient.

（第２実施形態）
つぎに、本発明の第２実施形態に係る樹脂成形品の製造方法を、図２を参照しながら以下に説明する。第２実施形態では、第１成分１１の表面に供給される第２成分１２が、染料により着色されている。(Second Embodiment)
Next, a method for producing a resin molded product according to the second embodiment of the present invention will be described below with reference to FIG. In the second embodiment, the second component 12 supplied to the surface of the first component 11 is colored with a dye.

第２実施形態の方法によれば、第２成分１２が着色されているので、得られる樹脂成型品を着色することができる。また、本実施形態の方法では、第２成分１２を染料で着色しているので、染料を第１成分１１にも拡散させることができる。すると、成型品を広範囲にわたって着色することが可能となる。  According to the method of 2nd Embodiment, since the 2nd component 12 is colored, the resin molded product obtained can be colored. In the method of this embodiment, since the second component 12 is colored with a dye, the dye can also be diffused into the first component 11. Then, it becomes possible to color a molded product over a wide range.

なお、第２成分１２を顔料により着色することも可能である。顔料は、一般に、第１成分１１に拡散しにくいので、着色できる範囲が限定されやすいという傾向がある。また、第２成分１２は、それ自体として色を有していても良い。要するに、供給される成分が色を有していれば、成型品を着色することができる。  The second component 12 can be colored with a pigment. Since the pigment generally does not easily diffuse into the first component 11, the range in which the pigment can be colored tends to be limited. Moreover, the 2nd component 12 may have a color as itself. In short, if the supplied component has a color, the molded product can be colored.

第２実施形態における他の構成および利点は前記第１実施形態と同様なので詳細な説明を省略する。  Since other configurations and advantages in the second embodiment are the same as those in the first embodiment, detailed description thereof is omitted.

（第３実施形態）
つぎに、本発明の第３実施形態に係る樹脂成型品の製造方法を、図６〜図９に基づいて説明する。(Third embodiment)
Next, a method for manufacturing a resin molded product according to the third embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.

本実施形態の方法においても、まず、エレベータ１の上面に第１成分１１を供給する（図６（ａ）参照）。ついで、第１成分１１における硬化対象部位の上面に第２成分１２を供給する。これにより、第１層（すなわち第ｎ層）を形成する。  Also in the method of this embodiment, first, the first component 11 is supplied to the upper surface of the elevator 1 (see FIG. 6A). Next, the second component 12 is supplied to the upper surface of the portion to be cured in the first component 11. Thereby, the first layer (that is, the nth layer) is formed.

ついで、第１層の上面に、第１成分２１を供給する。ついで、第１成分２１における硬化対象部位の上面に、第２成分２２を供給する。これにより第２層（すなわち第ｎ＋１層）を形成する。この作業を繰り返すことにより、第ｎ＋ｍ層（ｍは任意の自然数）を形成する。この例では、ｎ（初期値）が１であり、ｍが４なので、合計層数はｎ＋ｍ＝５となっている。ただし、初期値ｎは２以上の自然数であってもよい。  Next, the first component 21 is supplied to the upper surface of the first layer. Next, the second component 22 is supplied to the upper surface of the portion to be cured in the first component 21. Thereby, the second layer (that is, the (n + 1) th layer) is formed. By repeating this operation, the (n + m) th layer (m is an arbitrary natural number) is formed. In this example, since n (initial value) is 1 and m is 4, the total number of layers is n + m = 5. However, the initial value n may be a natural number of 2 or more.

ついで、前記した第ｎ＋ｍ層の表面の露光を行うと、第ｎ層から第ｎ＋ｍ層までが露光され、硬化部１３〜５３を得る。これにより、ｎ＋ｍからなる樹脂成型品を得ることができる（図６（ｂ）参照）。この方法では、一度の露光で光重合性材料を硬化させることができるので、成型品の成形時間を大幅に短縮することが可能である。以下においてはこの点をさらに詳しく説明する。  Next, when the surface of the n + m layer is exposed, the layers from the nth layer to the n + m layer are exposed to obtain the cured portions 13 to 53. Thereby, the resin molded product which consists of n + m can be obtained (refer FIG.6 (b)). In this method, since the photopolymerizable material can be cured by a single exposure, the molding time of the molded product can be greatly shortened. This point will be described in more detail below.

ある厚さを有する第１成分が硬化するためには、第２成分を供給してから、その効果が深さ方向に浸透するのを待つことが好ましい。第１成分の厚さと、好ましい浸透待ち時間との関係を図７に示す。複数の▲があるのは、同じ実験を複数回行ったためである。  In order for the first component having a certain thickness to cure, it is preferable to wait for the effect to penetrate in the depth direction after supplying the second component. FIG. 7 shows the relationship between the thickness of the first component and the preferable penetration waiting time. There are multiple ▲ because the same experiment was performed several times.

図７から判るように、１層の厚さが５０μｍ程度であれば、待ち時間はほぼ不要である。しかし、１層の厚さを１００μｍとする場合は、３０秒ほどの待ち時間が必要となる。一般に、光造形法における一層の厚さは、１００μｍ程度であることが多い。  As can be seen from FIG. 7, if the thickness of one layer is about 50 μm, the waiting time is almost unnecessary. However, when the thickness of one layer is 100 μm, a waiting time of about 30 seconds is required. In general, the thickness of one layer in the optical modeling method is often about 100 μm.

いま、各ステップの所要時間を表２のようにおく：  Now, the time required for each step is as shown in Table 2:

Figure 2004106040
Figure 2004106040

仮に、１０層に積層された樹脂の硬化を、通常の１層毎の露光硬化で行う場合の所要時間は、
（Ｔテーブル＋Ｔ樹脂＋Ｔ浸透＋Ｔ一層露光）×１０
となる。Temporarily, the time required for curing the resin laminated in 10 layers by normal exposure curing for each layer is as follows:
(T table + T resin + T penetration + T single exposure ) x 10
It becomes.

例えば、
Ｔテーブル：１０秒
Ｔ樹脂：１０秒
Ｔ浸透：３０秒
Ｔ一層露光：１０秒
とすれば、所要時間は６００秒となる。つまり、一層あたりの所要時間は６０秒となる。For example,
T table : 10 seconds T resin : 10 seconds T penetration : 30 seconds T single exposure : 10 seconds, the required time is 600 seconds. That is, the required time per layer is 60 seconds.

一方、１０層の積層硬化を、５層毎の複数層一括露光硬化で行なう場合の所要時間は、
｛（Ｔテーブル＋Ｔ樹脂）×５＋（Ｔ浸透＋Ｔ複数露光）×１｝×２
となる（第５層目における浸透待ち時間があれば、先に供給された第１〜４層用の第２成分は十分に浸透するはずである）。On the other hand, the time required for 10 layers of laminated curing by multiple layer batch exposure curing for every 5 layers is:
{(T table + T resin ) × 5 + (T penetration + T multiple exposures ) × 1} × 2
(If there is a permeation waiting time in the fifth layer, the second component for the first to fourth layers supplied earlier should permeate sufficiently).

ここで、Ｔ複数露光：２０秒としても、所要時間は３００秒に短縮される。つまり、一層あたりの所要時間は３０秒となる。Ｔ一層露光およびＴ複数露光は、一般にはもっと短いと考えられるが、ここでは余裕を見た値を用いている。Here, even if T multiple exposure : 20 seconds, the required time is reduced to 300 seconds. That is, the required time per layer is 30 seconds. T- layer exposure and T- multiple exposure are generally considered to be shorter, but here, values with allowances are used.

したがって、Ｔ一層露光とＴ複数露光の差を考慮しても，複数層一括露光硬化の方が、成形のための合計時間は短くなる。Therefore, even if the difference between T- layer exposure and T- multiple exposure is taken into consideration, the total time for molding is shorter in the multi-layer batch exposure curing.

さらに、第３実施形態の方法によれば、得られた成型品の側面形状を滑らかにすることも可能となる。この点を以下に詳しく説明する。図８に示されるように、第１成分の上面に供給された第２成分は、その周囲に存在する第１成分に対して浸透する。すると、図９に示されるように、硬化後に得られる成型品の端面形状が滑らかになる。  Furthermore, according to the method of the third embodiment, the side shape of the obtained molded product can be smoothed. This point will be described in detail below. As shown in FIG. 8, the second component supplied to the upper surface of the first component penetrates into the first component existing around the second component. Then, as FIG. 9 shows, the end surface shape of the molded article obtained after hardening becomes smooth.

第１成分の表面に第２成分を供給した後、一括露光までの間に、第２成分が第１成分に対して浸透するための待ち時間が存在すると、このような滑らかな形状を得るためには好適である。  In order to obtain such a smooth shape if there is a waiting time for the second component to penetrate into the first component after the second component is supplied to the surface of the first component and before the batch exposure. Is suitable.

また、前記第３実施形態において下層（第ｎ層）における第２成分の濃度または供給量を、それよりも上の層（第ｎ＋１層）における第２成分の濃度または供給量よりも少なくすることが好ましいと考えられる。濃度や供給量が高いほど浸透時間が短くなるので、このようにすると、浸透量を均一化でき、成型品の端面を滑らかにすることが可能となると考えられる。
第３実施形態における他の構成および利点は第１実施形態と同様なので詳細な説明を省略する。
実験例２Further, in the third embodiment, the concentration or supply amount of the second component in the lower layer (n-th layer) is made smaller than the concentration or supply amount of the second component in the upper layer (n + 1 layer). Is considered preferable. Since the permeation time becomes shorter as the concentration and the supply amount are higher, it is considered that the permeation amount can be made uniform and the end face of the molded product can be made smooth by doing so.
Since other configurations and advantages in the third embodiment are the same as those in the first embodiment, detailed description thereof is omitted.
Experimental example 2

第３実施形態による成型品の実験例を図１０および図１１に示す。実験条件は下記表３の通りである。下記以外の条件は第３実施形態と同様である。したがって、Ｔテーブル、Ｔ樹脂の所要時間も前記と同様である。Ｔ浸透については、表２のとおり一層の厚さを２００μｍとするため、図７の関係に基づき１２０秒とした。Ｔ複数露光については、第３実施例の値は余裕をみた一般論であり、ここではこの造形が可能な値として表３のとおり２秒で行なった。An experimental example of a molded product according to the third embodiment is shown in FIGS. The experimental conditions are as shown in Table 3 below. Conditions other than the following are the same as in the third embodiment. Therefore, the time required for the T table and the T resin is the same as described above. The T penetration was set to 120 seconds based on the relationship shown in FIG. Regarding the T multiple exposure , the value of the third example is a general theory with a margin, and here, the value that enables this modeling was performed in 2 seconds as shown in Table 3.

（実験条件）

Figure 2004106040
(Experimental conditions)
Figure 2004106040

結果を図１０に示す。これらの図から、成型品の端部形状が滑らかな斜面に形成されていることが判る。  The results are shown in FIG. From these figures, it can be seen that the end shape of the molded product is formed on a smooth slope.

比較として、第３実施形態で説明した一層毎の露光の方法により成型品を得た。比較例の実験条件は、一層毎に露光する他は、実験例２と同様である。Ｔ一層露光については、第３実施例に記載した値は余裕をみた一般論であり、ここではこの造形が可能な値として一層毎に２秒で行なった。比較例の結果を図１１に示す。この例では、端部に段差が現れている。As a comparison, a molded product was obtained by the layer-by-layer exposure method described in the third embodiment. The experimental conditions of the comparative example are the same as those of the experimental example 2 except that exposure is performed for each layer. As for the T- layer exposure , the values described in the third example are general theory with a margin, and here, each layer is formed in 2 seconds as a value capable of forming this shape. The result of the comparative example is shown in FIG. In this example, a step appears at the end.

［図１］本発明の第１実施形態に係る樹脂成形品の製造方法に用いる装置の概略的な構成を示す説明図である。
［図２］本発明の一実施形態に係る樹脂成形品の製造方法における製造過程を示す説明図である。
［図３］第１成分の表面に供給された第２成分の形状を示す説明図である。
［図４］本発明の実験例１において用いたマスクの平面図である。
［図５］本発明の実験例１によって得られた樹脂成型品の写真であって、図（ａ）は平面視からの写真、図（ｂ）は正面視からの写真である。
［図６］本発明の第３実施形態に係る樹脂成形品の製造方法における製造過程を示す説明図である。図（ａ）は積層後露光前の状態を示し、図（ｂ）は露光後の状態を示す。
［図７］第１成分の積層厚さと浸透待ち時間との関係を示すグラフである。
［図８］第２成分の浸透を説明するための説明図である。
［図９］第２成分の浸透を利用して形成した端面形状の例を示す説明図である。
［図１０］本発明の実験例２によって得られた成型品を示す図であり、同図（ａ）は左側の側面、同図（ｂ）は右側の側面を示している。
［図１１］実験例２に対応する比較例によって得られた成型品を示す図であり、同図（ａ）は左側の側面、同図（ｂ）は右側の側面を示している。[FIG. 1] It is explanatory drawing which shows the schematic structure of the apparatus used for the manufacturing method of the resin molded product based on 1st Embodiment of this invention.
[FIG. 2] It is explanatory drawing which shows the manufacture process in the manufacturing method of the resin molded product based on one Embodiment of this invention.
[FIG. 3] It is explanatory drawing which shows the shape of the 2nd component supplied to the surface of the 1st component.
FIG. 4 is a plan view of a mask used in Experimental Example 1 of the present invention.
FIG. 5 is a photograph of a resin molded product obtained in Experimental Example 1 of the present invention, in which FIG. (A) is a photograph from a plan view and FIG. (B) is a photograph from a front view.
[FIG. 6] It is explanatory drawing which shows the manufacture process in the manufacturing method of the resin molded product which concerns on 3rd Embodiment of this invention. The figure (a) shows the state before exposure after lamination, and the figure (b) shows the state after exposure.
FIG. 7 is a graph showing the relationship between the stack thickness of the first component and the penetration waiting time.
FIG. 8 is an explanatory diagram for explaining penetration of a second component.
[FIG. 9] It is explanatory drawing which shows the example of the end surface shape formed using penetration of the 2nd component.
FIG. 10 is a view showing a molded product obtained in Experimental Example 2 of the present invention, where FIG. 10 (a) shows the left side surface and FIG. 10 (b) shows the right side surface.
FIG. 11 is a view showing a molded product obtained by a comparative example corresponding to Experimental Example 2, in which FIG. 11 (a) shows the left side surface and FIG. 11 (b) shows the right side surface.

符号の説明Explanation of symbols

１ エレベータ
２ 発光部
３ 波長選択フィルタ
１１・２１ 第１成分（光重合性材料）
１２・２２ 第２成分（光重合開始剤）
１３・２３ 硬化部
１４・２４ 未硬化部
５ マスク
６ 成型品DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Elevator 2 Light emission part 3 Wavelength selection filter 11.21 1st component (photopolymerizable material)
12.22 2nd component (photopolymerization initiator)
13.23 Cured part 14.24 Uncured part 5 Mask 6 Molded product

Claims (16)

第１成分と第２成分とを有する光硬化性樹脂の硬化方法であって、前記第１成分は、前記第２成分と混合された状態において光硬化性が強化されるものであり、さらに、以下のステップを有することを特徴とする硬化方法：
（１）前記第１成分および前記第２成分の一方における、硬化対象部位に、他方を供給するステップ；
（２）前記硬化対象部位を露光することにより、前記硬化対象部位における前記第１成分を硬化させるステップ。A curing method of a photocurable resin having a first component and a second component, wherein the first component is one whose photocurability is enhanced in a state of being mixed with the second component, A curing method comprising the following steps:
(1) supplying the other to the site to be cured in one of the first component and the second component;
(2) The step of curing the first component in the portion to be cured by exposing the portion to be cured. 前記第１成分は、光重合性材料であることを特徴とする請求項１記載の硬化方法。The curing method according to claim 1, wherein the first component is a photopolymerizable material. 前記光重合性材料は、光重合性ポリマーおよび／または光重合性モノマーであることを特徴とする請求項２記載の硬化方法。The curing method according to claim 2, wherein the photopolymerizable material is a photopolymerizable polymer and / or a photopolymerizable monomer. 前記光重合性材料は、ゾルゲル変換型のものであることを特徴とする請求項２記載の硬化方法。The curing method according to claim 2, wherein the photopolymerizable material is of a sol-gel conversion type. 前記第２成分は、光重合開始剤であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化方法。The said 2nd component is a photoinitiator, The hardening method of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 前記ステップ（１）において前記硬化対象部位に供給される前記他方の成分は色を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化方法。The said other component supplied to the said hardening object site | part in the said step (1) has a color, The hardening method of any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. 前記他方の成分は、着色により前記色を有することを特徴とする請求項６に記載の硬化方法。The curing method according to claim 6, wherein the other component has the color by coloring. 前記着色は染料により行われていることを特徴とする請求項７に記載の硬化方法。The curing method according to claim 7, wherein the coloring is performed with a dye. 第１成分と第２成分とを有する樹脂の硬化方法であって、前記第１成分は、前記第２成分と混合された状態において光硬化性が強化されるものであり、さらに、以下のステップを有することを特徴とする硬化方法：
（１）前記第１成分および前記第２成分の一方における、硬化対象部位に、他方を供給するステップ；
（２）前記硬化対象部位における前記第１成分を硬化させるステップ。A method for curing a resin having a first component and a second component, wherein the first component has enhanced photocurability when mixed with the second component, and further comprises the following steps: A curing method characterized by having:
(1) supplying the other to the site to be cured in one of the first component and the second component;
(2) The step of curing the first component in the portion to be cured. 第１成分と第２成分とを有する光硬化性樹脂を用いた樹脂成型品の製造方法であって、前記第１成分は、前記第２成分と混合された状態において光硬化性が強化されるものであり、さらに、以下のステップを有することを特徴とする製造方法：
（１）前記第１成分および前記第２成分の一方における、硬化対象部位に、他方を供給するステップ；
（２）前記硬化対象部位を露光することにより、前記硬化対象部位における前記第１成分を硬化させて、第ｎ層を成形するステップ；
（３）前記第ｎ層の表面に、前記第１成分および前記第２成分の一方を再び供給するステップ；
（４）前記ステップ（３）における前記一方の硬化対象部位に、他方を供給するステップ；
（５）前記ステップ（４）における硬化対象部位を露光することにより、前記硬化対象部位における前記第１成分を硬化させて、第ｎ＋１層を成形するステップ。A method for producing a resin molded article using a photocurable resin having a first component and a second component, wherein the first component is enhanced in photocurability when mixed with the second component. And further comprising the following steps:
(1) supplying the other to the site to be cured in one of the first component and the second component;
(2) curing the first component in the portion to be cured by exposing the portion to be cured to form an nth layer;
(3) supplying again one of the first component and the second component to the surface of the n-th layer;
(4) supplying the other to the one curing target site in the step (3);
(5) The step of forming the (n + 1) th layer by exposing the portion to be cured in step (4) to cure the first component in the portion to be cured. 前記ステップ（１）または前記ステップ（４）における供給は、インクジェット、エアブラシ、スタンプまたは筆のいずれかによって行われることを特徴とする請求項１０記載の製造方法。11. The manufacturing method according to claim 10, wherein the supply in the step (1) or the step (4) is performed by any one of an inkjet, an airbrush, a stamp, and a brush. 第１成分と第２成分とを有する光硬化性樹脂を用いた樹脂成型品の製造方法であって、前記第１成分は、前記第２成分と混合された状態において光硬化性が強化されるものであり、さらに、以下のステップを有することを特徴とする製造方法：
（１）前記第１成分における硬化対象部位に、前記第２成分を供給することにより、第ｎ層を形成するステップ；
（２）前記第ｎ層の上面に前記第１成分を供給し、ついで前記第１成分の硬化対象部位に前記第２成分を供給することにより、第ｎ＋１層を形成するステップ；
（３）前記第ｎ層および第ｎ＋１層における硬化対象部位を露光することにより、前記硬化対象部位における前記第１成分を硬化させるステップ。A method for producing a resin molded article using a photocurable resin having a first component and a second component, wherein the first component is enhanced in photocurability when mixed with the second component. And further comprising the following steps:
(1) forming the nth layer by supplying the second component to the portion to be cured in the first component;
(2) forming the (n + 1) th layer by supplying the first component to the upper surface of the nth layer and then supplying the second component to the portion to be cured of the first component;
(3) The step of curing the first component in the portion to be cured by exposing the portion to be cured in the nth layer and the (n + 1) th layer. 前記ステップ（１）において前記第２成分を供給した後、前記ステップ（３）における露光までの間に、前記第２成分が前記第１成分に対して浸透するための待ち時間が存在することを特徴とする請求項１２に記載の製造方法。After supplying the second component in the step (1), there is a waiting time for the second component to penetrate into the first component before the exposure in the step (3). The manufacturing method according to claim 12, characterized in that: 前記第ｎ層における前記第２成分の濃度または供給量は、前記第ｎ＋１層における濃度または供給量よりも少ないことを特徴とする請求項１３に記載の製造方法。14. The manufacturing method according to claim 13, wherein the concentration or supply amount of the second component in the nth layer is smaller than the concentration or supply amount in the n + 1th layer. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の硬化方法により硬化された樹脂。A resin cured by the curing method according to claim 1. 請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の製造方法により製造された樹脂成型品。The resin molded product manufactured by the manufacturing method of any one of Claims 10-14.
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