発明の背景
本発明は、特定の分岐脂肪酸と一価又は多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する油剤並びに該油剤を用いた皮膚外用剤及び化粧料に関する。さらに詳細には酸又はアルカリ加水分解安定性に優れ、肌への使用感、つや、水蒸気透過性等が良く、形状保持性、顔料等の分散性に優れた高粘度の油剤並びに該油剤を用いた皮膚外用剤及び化粧料に関する。
現在、エステル化合物を含有する油剤は、様々な用途に使用されている。例えば、上市されているイソステアリン酸エステルやイソステアリン酸エステルを含有する油剤は、エステル化合物の構造の違いによる種類が多く、その用途は工業製品から医薬品、化粧料、食品に至るまでと非常に幅広い。油剤中のイソステアリン酸の種類としては、下の化学式に示すコグニス社製Ｅｍｅｒｓｏｌ８７５Ｉｓｏｓｔｅａｒｉｃ Ａｃｉｄ〔化学式（ＩＩ）〕、ユニケマ社製ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ ＩＳＡＣ３５０５〔化学式（ＩＩ）〕、三菱化学社製〔化学式（ＩＩＩ）〕等数多くあり、その構造は多様化している。イソステアリン酸エステルを含有する油剤は、医薬品の場合、主に皮膚外用剤に使用されている。化粧料の場合、イソステアリン酸に由来する使用感、水蒸気透過性、抗酸化性等の効果の向上から、メイクアップ化粧料、洗顔料、石鹸類、皮膚洗浄剤等に使用されている。イソステアリン酸エステルを含有する油剤は、食器用・台所用・家庭用洗剤等にも使用されている。
例えば、化粧料用途で頻繁に使用される油剤中の分岐脂肪酸イソステアリン酸からなるエステル化合物、例えばトリイソステアリン酸ジグリセリル等は、その使用感、形状保持性、保湿効果、エモリエント効果等の点では優れた機能を有している。しかし、それらのエステル化合物は、下に示す化学式（ＩＩ）や（ＩＩＩ）：
〔式中のｍ、ｎ値は、ｍ＋ｎ＝１４とする〕
の構造の脂肪酸とアルコールからなるエステル化合物であり、下記化学式（Ｉ）：
〔式中、Ｒ１及びＲ２は、炭化水素基を示す〕
のような特異な構造を有する多分岐型脂肪酸とアルコールとから構成されるエステル化物を含有する油剤はこれまで知られていなかった。
一方、これまでの脂肪酸エステル化合物は、製造工程での酸やアルカリの使用、また、最終製品の高温下の保存や長期保存において、酸やアルカリによりエステル結合が加水分解され、酸価が上昇し、皮膚への刺激や、臭いの発生等の問題が生じることがあった。しかし、昨今では、品質管理の面から、様々な分野で、酸やアルカリに対してより高い安定性を有する油剤が求められている。また、高い安定性を得ることで、脂肪酸エステルを更なる幅広い用途へ展開することが可能となる。
発明の開示
従って、本発明の目的は、耐酸加水分解性又は耐アルカリ加水分解性を有する油剤、並びに該油剤を含有する皮膚外用剤及び化粧料を提供することにある。
上述したような状況に鑑みて、本発明者は鋭意検討した結果、前記化学式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸と、一価又は多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する油剤が耐酸加水分解性又は耐アルカリ加水分解性を有する油剤であって、皮膚外用剤や化粧料として有用であるという知見を得た。
すなわち、本発明は、次の化学式（Ｉ）で示される分岐脂肪酸と、一価又は多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する油剤を提供する。
〔式中、Ｒ１及びＲ２は、炭化水素基を示す〕
本発明は、好ましくは、上記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸及び上記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸と、多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する前記油剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、上記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸が、直鎖の飽和若しくは不飽和脂肪酸、分岐鎖の飽和若しくは不飽和脂肪酸、及び環状の飽和若しくは不飽和脂肪酸からなる群から選ばれる１種以上の脂肪酸である油剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、上記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸のＲ１、Ｒ２のいずれか一方又は両方が分岐した炭化水素基である前記油剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２が、互いに同一であるか又は異なっていても良く、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和炭化水素基である、前記油剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、一般式（Ｉ）において、Ｒ１が、
であって、及びＲ２が、
である前記油剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、一価アルコールが、イソオクタノール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソアイコシルアルコール、イソヘキサコサノールから選ばれる一種以上であり、及び多価アルコールが、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ソルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール及びブチルカルビトールからなる群から選ばれる一種以上のものである、前記油剤を提供する。
本発明はまた、前記油剤の水酸基価が好ましくは０〜４００、より好ましくは０〜８０の範囲内の値である前記油剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、耐酸加水分解性であるか又は耐アルカリ加水分解性である上記エステル化合物を含有する油剤を提供する。
本発明はまた、前記油剤を含有する皮膚外用剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、さらに、ワセリンを含有する前記皮膚外用剤を提供する。
本発明はまた、前記油剤を含有する化粧料を提供する。
本発明はまた、好ましくは、さらに、ワックスを含有する前記化粧料を提供する。
本発明はまた、好ましくは、前記化粧料が、口紅、リップグロス、リップクリーム、アイシャドー、ほほ紅、乳液又はファンデーションの形態である化粧料を提供する。
本発明はまた、皮膚外用剤を製造するための前記油剤の使用を提供する。
本発明はまた、化粧料を製造するための前記油剤の使用を提供する。
発明を実施するための最良の形態
以下、まず本発明のエステル化合物を含有する油剤について説明する。
本発明は、特定の構造を有する分岐脂肪酸と一価又は多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する油剤、耐酸加水分解性油剤又は耐アルカリ加水分解性油剤である。
前記エステル化合物を構成する分岐脂肪酸について説明する。分岐脂肪酸は、次の化学式（Ｉ）で示されるものである。すなわち、α位の炭素部位で分岐した脂肪酸であって、かつ、２つのβ位炭素のいずれか一方からメチル基が分岐した分岐脂肪酸である。ここでα位又はβ位の炭素とは、それぞれ次の化学式中に矢印で示している炭素のことをいう。
〔式中Ｒ１及びＲ２は、炭化水素基を示す〕
前記分岐脂肪酸において、Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方又は両方が分岐した炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基としては、Ｒ１とＲ２とが、互いに同一でも異なっていても良く、炭素数が好ましくは１〜１２、より好ましくは３〜８の直鎖若しくは分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和炭化水素基を使用することができる。側鎖の位置は特に限定されない。Ｒ１は、炭素数１〜１２、好ましくは３〜８の分岐鎖飽和炭化水素基であるのが好ましい。Ｒ２は、炭素数１〜１２、好ましくは３〜８の分岐鎖飽和炭化水素基であるのが好ましい。
このような分岐脂肪酸として、化学式（Ｉ）のＲ１が、ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基であり、Ｒ２が、ＣＨ３（ＣＨ２）２基である分岐脂肪酸を好ましく用いることができる。そのような分岐脂肪酸として、例えば日産化学（株）製のイソミリスチン酸〔商品名：イソミリスチン酸〕が挙げられる。さらには化学式（Ｉ）のＲ１が、（ＣＨ３）３ＣＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基であり、Ｒ２が、（ＣＨ３）３ＣＣＨ２基である分岐脂肪酸を最も好ましく用いることができる。そのような分岐脂肪酸として、例えば日産化学（株）製のイソステアリン酸〔商品名：イソステアリン酸〕が挙げられる。
本発明で用いるエステル化合物を合成するのに、一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸を単独で用いてもよいし、２種以上を併用することもできる
本発明で用いる一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸としては、商業的に入手できるものを使用することもできるし、化学合成により製造したものを使用することもできる。
次に、前記エステル化合物を構成する一価又は多価アルコールについて説明する。
前記エステル化合物を構成する一価アルコールは、１分子中に水酸基を１個有するアルコールのことである。水酸基の位置は特に限定されない。該一価アルコールの炭素数は、好ましくは１〜２６、より好ましくは８〜２６である。このような一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ラウリルアルコール、メチルテトラデカノール、パルミチルアルコール、ペンタデカノール、ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール及びベヘニルアルコール等の直鎖アルコール、イソプロパノール、イソブタノール、イソペンタノール、イソヘキサノール、イソヘプタノール、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール、イソトリデカノール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソアイコシルアルコール及びイソヘキサコサノール等の分岐アルコール、及びシクロプロパノール、シクロブタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の環状各種アルコールが挙げられる。これらの中でも特に、分岐アルコール、特に炭素数８〜２６の分岐アルコール、さらに特にイソオクタノール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソアイコシルアルコール、イソヘキサコサノールから選ばれる１種以上のものが、耐酸加水分解性又は耐アルカリ加水分解性に優れるエステル化合物を製造できるので好ましい。
前記エステル化合物を構成する多価アルコールは、１分子中に水酸基を２個以上、好ましくは２〜６個有する、最も好ましくは３〜４個有するアルコールのことである。水酸基の数は２以上であれば特に限定されない。該多価アルコールの炭素数は、好ましくは２〜３０、より好ましくは２〜１２である。このような多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ソルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール及びブチルカルビトール等の脂肪族多価アルコール類、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、キシロース、アラビノース及びリボースなどの単糖類、マルトース、ラクトース、スクロースなどの二糖類、マンニット、ソルビット及びマルビットなどの糖アルコール類などが挙げられる。これらの中でも、脂肪族多価アルコール、特に炭素数２〜１２、水酸基数２〜６の脂肪族多価アルコール、さらに特にグリセリン及びジグリセリンが最も好ましい。
本発明におけるエステル化合物としてはまた、多価アルコール１分子に対し、脂肪酸として前記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸の１又は２以上の分子に加えて、前記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸を併用して製造できるものを使用することができる。前記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸を併用することにより、油剤の粘度をコントロールしたり、感触を変えたりすることが可能になるので好ましい。このような前記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸としては、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸等があり、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソヘプタン酸、イソオクチル酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコ酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びエルカ酸等が挙げられる。一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸の範囲に入らない限り、これらの脂肪酸の炭素数及び側鎖の位置は特に限定されない。このうち、直鎖の飽和若しくは不飽和脂肪酸、分岐鎖の飽和若しくは不飽和脂肪酸、又は環状の飽和若しくは不飽和脂肪酸が好ましい。このような一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸は、単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。
本発明におけるエステル化合物を構成する脂肪酸は、前記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸とそれ以外の脂肪酸とのモル比が１：０〜１：９、より好ましくは１：０〜１：４であるのが好ましい。このような比にあると、式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸の有する加水分解安定性等の特徴を残しつつ、併用脂肪酸の粘度調整機能等の特徴を付与することが可能となるので好ましい。
本発明で用いることができる前記分岐脂肪酸と一価又は多価アルコールから構成されるエステル化合物は、前記分岐脂肪酸が一価又は多価アルコール中の全水酸基の１又は２以上にエステル結合した化合物である。本発明の油剤中、これらのエステル化合物の２種以上が混合したものであっても良い。一価又は多価アルコールにエステル結合する脂肪酸の数を以下のように水酸基価により規定することによって、より耐酸加水分解性、耐アルカリ加水分解性を有する油剤を得ることができる。本発明の油剤の好ましい水酸基価は、０〜４００、さらに好ましくは０〜２００、最も好ましくは０〜８０の範囲内の値である。油剤の水酸基価がこのような範囲内にあると、耐酸加水分解性及び耐アルカリ加水分解性に優れるので好ましい。
本発明の油剤中の特定の構造を有する分岐脂肪酸と一価又は多価アルコールとから構成されるエステル化合物の含有量、本発明の耐酸加水分解性油剤又は耐アルカリ加水分解性油剤中の前記エステル化合物の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０〜１００質量％、さらに特に好ましくは７０〜１００質量％である。特に、本発明の油剤中の前記エステル化合物含量が７０質量％以上と高含量のものは、粘度が比較的高く（例えば、上記一般式（Ｉ）で表されるトリイソステアリン酸ジグリセリルの場合、約１５０００〜３００００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、形状保持性、顔料等の分散性に優れている。
本発明の耐酸加水分解性油剤において、耐酸加水分解性とは酸性水溶液によってもエステル化合物のエステル結合部分が加水分解されにくく安定であるという性質であって、本発明の油剤は、例えばｐＨ０．５で、９０℃で５時間加熱しても安定である。
また、本発明の耐アルカリ加水分解性油剤において、耐アルカリ加水分解性とはアルカリ性水溶液によってもエステル化合物のエステル結合部分が加水分解されにくく安定であるという性質であって、本発明の油剤は、例えばｐＨ１４で８５℃で５時間加熱しても加水分解されず安定である。
これらの耐酸加水分解性又は耐アルカリ加水分解性油剤を含有する皮膚外用剤や化粧料は、処方中や製造過程においてクエン酸やサリチル酸等の酸性物質や、トリエタノールアミンや芳香族アミン等のアルカリ性物質が存在していても、加水分解により、皮膚刺激性を有し、臭いの原因となり得る脂肪酸を遊離することがなく、また、系を不安定化させることもない。
さらに、これまで使用されていなかった化粧料以外の家庭用、車用の洗剤、石けん、潤滑油、グリース等の耐酸加水分解性や対アルカリ性を求められる商品にも使用することも可能となる。これらの商品への本発明の油剤の使用量については特に制限はない。
次に、本発明の油剤の製造は、例えば以下に述べる方法で製造できるが、これに限定されるものではない。
すなわち、上記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸及び、併用する場合、上記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸以外の脂肪酸並びに一価又は多価アルコールを適量仕込み、無触媒または触媒存在下、常圧溶剤還流もしくは減圧下において脱水反応することによりエステル化反応を行う。エステル化反応終了後、必要に応じて、反応混合物を脱色剤により脱色、脱臭精製するか、真空蒸留による精製を行うことによって目的油剤を得ることができる。
次に、本発明の油剤を含有する皮膚外用剤について説明する。ここで本発明の皮膚外用剤は、主に医療用として用いられるものであって、例えば軟膏やクリーム等が挙げられる。皮膚外用剤中の油剤として、本発明の油剤のみを使用しても良いが、皮膚外用剤中の油剤、エモリエント剤の一部を本発明の油剤に代えて使用しても良い。皮膚外用剤に含有される本発明の油剤の含有量は、皮膚外用剤の全質量に対し好ましくは１〜８０質量％であり、更に好ましくは２０〜６０質量％である。皮膚外用剤中の本発明の油剤の含有量が上記範囲内にあると、本発明の皮膚外用剤の酸又はアルカリ加水分解安定性、肌への使用感、つや、水蒸気透過性、形状保持性、顔料等の分散性等の効果が向上するので好ましい。なお、残部は任意成分である。
ここで、肌への使用感の効果とは、皮膚外用剤塗布時の、のび、及びなめらかさがあることをいう。また、水蒸気透過性とは、皮膚外用剤塗布時、皮膚から皮膚外用剤を通過し、外部に放出する水蒸気の透過性のことを指し、一般に、皮膚上に何も塗布しない場合の水蒸気透過性を１００％とし、１０〜６０％も値のものは水蒸気透過性効果があり、さらに６０％以上のものは水蒸気透過効果が高いとされている。形状保持性効果とは、固形皮膚外用剤や固形化粧料、例えば薬用リップスティックや口紅の形状をそのままの状態で長期間保持する効果のことをいう。また、顔料等の分散性とは、顔料等の微粉体を含有する外用剤や化粧料において、顔料等が油剤等の油性成分中で凝集や沈降を生じず、安定して均一分散する効果をいう。
本発明の皮膚外用剤には、通常添加されるアルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、流動パラフィン、ワセリン、植物油脂、動物油脂、酸化防止剤、防腐・殺菌剤、乳化剤、界面活性剤、顔料、色素、香料、ワックス、紫外線吸収剤、植物抽出物及び色素等の任意成分を適宜添加することができる。
なお、本発明の油剤を含有した皮膚外用剤の製造方法は特に限定されるものではなく、通常広く実施される製造方法を用いることができる。
次に、本発明の油剤を含有する化粧料について説明する。ここで本発明の化粧料とは主に美容用として用いられるものであって、その化粧料の種類には特に制限はなく、例えば、口紅、リップグロス、リップクリーム、アイシャドー、ほほ紅、乳液及びファンデーション等が挙げられる。化粧料中の油剤として、本発明の油剤のみを使用しても良いが、化粧料中の油剤、エモリエント剤の一部を本発明の油剤に替えて使用しても良い。化粧料に含有される本発明の油剤の含有量は、化粧料の全質量に対し、好ましくは１〜８０質量％であり、更に好ましくは２０〜６０質量％である。化粧料中の本発明の油剤含有量が上記範囲内にあると、酸又はアルカリ加水分解安定性、肌への使用感、つや、水蒸気透過性、形状保持性、顔料等の分散性等の効果が向上するので好ましい。なお、残部は任意成分である。
本発明の化粧料には、通常化粧料に添加されるアルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、流動パラフィン、植物油脂、動物油脂、酸化防止剤、防腐・殺菌剤、乳化剤、界面活性剤、顔料、色素、香料、ワックス、紫外線吸収剤、植物抽出物及び色素等の任意成分を適宜添加することができる。
本発明の油剤を含有する化粧料の種類に特に限定はないが、例えば、頭髪用化粧料、洗髪用化粧料、化粧水、乳液、クリーム乳液、パック、ファンデーション、白粉打粉、口紅、リップグロス、リップクリーム、眉目頬化粧料、アイシャドー、ほほ紅、ファンデーション、爪化粧料、浴用化粧料、洗顔料及び石けん等が挙げられ、特に油剤の顔料分散性機能から口紅及びファンデーション等のメークアップ化粧料に対して使用するのが好ましい。なお、本発明の油剤を含有した化粧料の製造方法は特に限定されるものではなく、通常広く実施される製造方法を用いることができる。
実施例
次に実施例及び比較例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらになんら制約されるものではない。
実施例１ トリイソステアリン酸グリセリルの調製
先に記載した化学式（Ｉ）において、Ｒ１が、（ＣＨ３）３ＣＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基であり、及びＲ２が、（ＣＨ３）３ＣＣＨ２基であるイソステアリン酸〔日産化学（株）製、イソステアリン酸〕２７２ｇとグリセリン２８ｇとを攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに仕込み、触媒として、塩化スズ粉末を全仕込量の０．３％、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の５％、一緒に加え、攪拌しながら混合物を２００〜２５０℃で１５時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行うことで、トリイソステアリン酸グリセリルを含有する油剤２１０ｇを得た。油剤中のトリイソステアリン酸グリセリル含量は７８質量％で、油剤の水酸基価は２０であった。
実施例２ トリイソステアリン酸ジグリセリルの調製
実施例１で用いたのと同じイソステアリン酸〔日産化学（株）製、イソステアリン酸〕２５４ｇとジグリセリン４６ｇを実施例１と同様にエステル化反応することで、トリイソステアリン酸ジグリセリルを含有する油剤２１０ｇを得た。油剤中のトリイソステアリン酸ジグリセリル含量は４５質量％で、油剤の水酸基価は４５であった。
比較例１ トリイソステアリン酸ジグリセリルの調製
先に記載した化学式（ＩＩ）の脂肪酸からなるイソステアリン酸〔ユニケマ社製、ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ ＩＳＡＣ３５０５〕２５４ｇとジグリセリン４６ｇを攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに仕込み、触媒として、塩化スズ粉末を全仕込量の０．３％、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の５％、一緒に加え、攪拌しながら混合物を２００〜２５０℃で２０時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行うことで、トリイソステアリン酸ジグリセリルを含有する油剤を２１０ｇを得た。油剤中のトリイソステアリン酸ジグリセリル含量は４０質量％で、油剤の水酸基価は４３であった。
〔油剤の耐アルカリ加水分解性試験〕
実施例１及び２で得られた油剤について、次の方法で耐アルカリ加水分解性試験を行った。また、比較として、比較例１で得られた油剤〔日清製油（株）社製、コスモール４３〕、ミリスチン酸イソプロピル〔花王（株）社製、エキセバールＩＰＭ〕、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル〔日清製油（株）社製、ＴＩＯ〕につても同様の試験法で耐アルカリ加水分解性について試験した。試験結果を表１に示す。方法としては、各油剤を各質量サンプリングし、各濃度のＫＯＨ−エタノール溶液２５ｍｌを加えて、約８０℃の湯浴でけん化分解反応を行い、けん化分解率１００％到達時間を測定した。なお、けん化分解率は、（実測けん化価／理論けん化価）×１００から求めた。
表１から明らかなように、実施例のけん化分解条件は、比較品と比べて、よりけん化分解しやすい条件になっているにもかかわらず、けん化分解率１００％到達時間に長時間要した。すなわち本発明の油剤は優れた耐アルカリ加水分解性を有していた。
実施例３、４、比較例２〜４ 口紅への応用
表２に示す組成のスティック状口紅を以下の製法で調製し、折れ強度及び使用感について評価した。評価結果を表２に示す。
〔スティック状口紅の製法〕
工程１：表２の（１）〜（７）の各原料を１２０〜１３０℃にて加熱溶解する。
工程２：工程１で得られたものに（８）の原料を加えて均一に混合する。
工程３：工程２で得られたものを脱泡後（９）、（１０）の原料を加えて均一に混合する。
工程４：工程３で得られたものを口紅成型の金型に流し込み充填後、冷却して成型することにより、スティック状口紅を得る。
なお、表２中、（５）のモノイソステアリン酸ジグリセリル及び（６）のトリオクタン酸グリセリルの構造は以下の通りである。
（５）モノイソステアリン酸ジグリセリル
〔式中のｍ、ｎ値は、ｍ＋ｎ＝１４とする〕
（６）トリオクタン酸グリセリル
〔スティック状口紅評価法〕
▲１▼折れ強度評価：レオメーターＮＲＭ−２００２Ｊ（不動工業（株）社製）により測定し、充分な形状保持性を有するものから○、△、×の３段階で評価した。
▲２▼使用感評価：２０名からなる女性パネルを対象とした使用テストにより、塗布時ののび、なめらかさについて評価した。評価は、のびが良く、なめらかに塗布できると判定した人の人数により、○、△、×の３段階で評価した。
各評価の基準を表３に示す。
得られた口紅は、実施例３又は４の評価結果から明らかな如く、実施例１又は２で調製した本発明のエステル化合物含有油剤を含有するスティック状口紅は、折れ強度が高く、形状保持性に優れ、しかも塗布時ののび、なめらかさ等の使用感が良好であり、また色むらや発汗等もなく、成型状態も良好であった。
これに対し、本発明品ではない油剤を用いた場合、比較例２〜４に示すようにいずれも折れ強度が充分でなかったり、使用感触上満足できるものではなかった。
上述したように本発明の特定のエステル化合物を含有する油剤は、従来のエステル油剤に比べて加水分解されにくく、４０℃以上の高温下でや長期間の保存安定性に優れている。したがって、一般にエステル化合物を含有する製品、例えば皮膚外用剤や化粧料において、エステル化合物の使用量を制限することなく使用でき、またこれまで使用することができなかった耐酸加水分解性や耐アルカリ加水分解性を求められている用途にも使用するといったエステル化合物の用途拡大が可能となる。さらに、本発明の油剤を用いた皮膚外用剤や化粧料は、含有する油性物質の保存安定性を高め、皮膚への使用感の向上、水蒸気透過性の向上、つやの向上、形状保持性の向上、顔料分散性の向上等が可能となる。その他、本発明の油剤は、皮膚刺激性、安全性等に問題がないためどのような商品に対しても安心して使用することができ、信頼性の高い商品を得ることができる。Background of the Invention
The present invention relates to an oil containing an ester compound composed of a specific branched fatty acid and a monohydric or polyhydric alcohol, and a skin external preparation and a cosmetic using the oil. More specifically, the oil or alkali hydrolysis stability is excellent, the feeling on use on the skin, the gloss, the water vapor permeability, etc., the shape retention, the dispersibility of pigments, etc. The present invention relates to an external preparation for skin and cosmetics.
Currently, oils containing ester compounds are used in various applications. For example, commercially available oils containing isostearic acid esters and isostearic acid esters have many types depending on the difference in the structure of ester compounds, and their uses are very wide ranging from industrial products to pharmaceuticals, cosmetics and foods. The types of isostearic acid in the oil include Emersol 875 Isostatic Acid [Chemical Formula (II)] manufactured by Cognis, shown in the chemical formula below, PRISONINE ISAC 3505 [Chemical Formula (II)] manufactured by Unikema, [Chemical Formula (III)], etc. There are many, and the structure is diversified. Oils containing isostearic acid esters are mainly used for skin external preparations in the case of pharmaceuticals. In the case of cosmetics, they are used in makeup cosmetics, facial cleansers, soaps, skin cleansers and the like because of the improvement in effects such as feeling of use derived from isostearic acid, water vapor permeability, and antioxidant properties. Oils containing isostearic acid esters are also used in tableware, kitchen and household detergents.
For example, ester compounds consisting of branched fatty acid isostearic acid in oils frequently used in cosmetic applications, such as diglyceryl triisostearate, are excellent in terms of use feeling, shape retention, moisturizing effect, emollient effect, etc. It has a function. However, these ester compounds are represented by the following chemical formulas (II) and (III):
An oil agent containing an esterified product composed of a hyperbranched fatty acid having a specific structure as described above and an alcohol has not been known so far.
On the other hand, conventional fatty acid ester compounds use acid and alkali in the production process, and the ester bond is hydrolyzed by acid and alkali when the final product is stored at high temperature or for long-term storage, resulting in an increase in acid value. Problems such as irritation to the skin and generation of odors may occur. However, in recent years, oil agents having higher stability against acids and alkalis are required in various fields from the viewpoint of quality control. Moreover, by obtaining high stability, it becomes possible to expand the fatty acid ester to a wider range of uses.
Disclosure of the invention
Accordingly, an object of the present invention is to provide an oil agent having acid hydrolysis resistance or alkali hydrolysis resistance, and a skin external preparation and cosmetic containing the oil agent.
In view of the situation as described above, the present inventors diligently studied. As a result, an oil agent containing an ester compound composed of the branched fatty acid represented by the chemical formula (I) and a monohydric or polyhydric alcohol is acid resistant. It was an oil having hydrolyzability or alkali hydrolysis resistance, and was found to be useful as a skin external preparation or cosmetic.
That is, this invention provides the oil agent containing the ester compound comprised from the branched fatty acid shown by following Chemical formula (I), and monohydric or polyhydric alcohol.
[In the formula, R 1 And R 2 Represents a hydrocarbon group)
The present invention preferably contains an ester compound composed of a branched fatty acid represented by the general formula (I) and a fatty acid other than the branched fatty acid represented by the general formula (I) and a polyhydric alcohol. The oil agent is provided.
In the present invention, preferably, the fatty acid other than the branched fatty acid represented by the general formula (I) is a linear saturated or unsaturated fatty acid, a branched saturated or unsaturated fatty acid, and a cyclic saturated or unsaturated fatty acid. An oil agent that is one or more fatty acids selected from the group consisting of fatty acids is provided.
In the present invention, it is also preferable that R of the branched fatty acid represented by the above general formula (I) 1 , R 2 Any one or both of the above oil agents are branched hydrocarbon groups.
The present invention also preferably has R in general formula (I) 1 And R 2 Are the same as or different from each other, and the oil agent is a linear or branched chain or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
The present invention also preferably has R in general formula (I) 1 But,
And R 2 But,
The oil agent is provided.
In the present invention, preferably, the monohydric alcohol is at least one selected from isooctanol, isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, isoicosyl alcohol, isohexacosanol, and a polyhydric alcohol. Is glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butylene glycol, 3-methyl-1,3-butanediol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, Hexylene glycol, erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, sorbitol, ethyl cellosolve, buty Cellosolves, those from the group consisting of ethyl carbitol and butyl carbitol in one or more kinds selected, providing the oil agent.
The present invention also provides the oil agent in which the hydroxyl value of the oil agent is preferably in the range of 0 to 400, more preferably 0 to 80.
The present invention also preferably provides an oil containing the above ester compound which is acid hydrolysis resistant or alkali hydrolysis resistant.
The present invention also provides a skin external preparation containing the oil.
The present invention also preferably provides the skin external preparation further containing petrolatum.
The present invention also provides a cosmetic containing the oil.
The present invention also preferably provides the cosmetic further containing a wax.
The present invention also preferably provides a cosmetic in which the cosmetic is in the form of lipstick, lip gloss, lip balm, eye shadow, blusher, milky lotion or foundation.
The present invention also provides the use of the oil for producing a skin external preparation.
The present invention also provides the use of the oil for producing a cosmetic.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the oil containing the ester compound of the present invention will be described first.
The present invention is an oil agent, acid-hydrolyzable oil agent, or alkali-hydrolyzable oil agent containing an ester compound composed of a branched fatty acid having a specific structure and a monohydric or polyhydric alcohol.
The branched fatty acid which comprises the said ester compound is demonstrated. The branched fatty acid is represented by the following chemical formula (I). That is, it is a fatty acid branched at the α-position carbon site and a methyl group branched from one of the two β-position carbons. Here, the α-position or β-position carbon refers to carbon indicated by an arrow in the following chemical formula.
[In the formula, R 1 And R 2 Represents a hydrocarbon group)
In the branched fatty acid, R 1 , R 2 It is preferable that either or both of these are branched hydrocarbon groups. As the hydrocarbon group, R 1 And R 2 May be the same as or different from each other, and a linear or branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having preferably 1 to 12, more preferably 3 to 8 carbon atoms can be used. The position of the side chain is not particularly limited. R 1 Is preferably a branched saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms. R 2 Is preferably a branched saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms.
As such branched fatty acids, R in the chemical formula (I) 1 But CH 3 (CH 2 ) 2 CH (CH 3 ) CH 2 R and R 2 But CH 3 (CH 2 ) 2 A branched fatty acid which is a group can be preferably used. As such a branched fatty acid, for example, isomyristic acid [trade name: isomyristic acid] manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. may be mentioned. Furthermore, R in the chemical formula (I) 1 But (CH 3 ) 3 CCH 2 CH (CH 3 ) CH 2 R and R 2 But (CH 3 ) 3 CCH 2 A branched fatty acid which is a group can be most preferably used. Examples of such branched fatty acids include isostearic acid [trade name: isostearic acid] manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.
In synthesizing the ester compound used in the present invention, the branched fatty acid represented by the general formula (I) may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
As the branched fatty acid represented by the general formula (I) used in the present invention, commercially available ones can be used, and those produced by chemical synthesis can also be used.
Next, the monohydric or polyhydric alcohol constituting the ester compound will be described.
The monohydric alcohol constituting the ester compound is an alcohol having one hydroxyl group in one molecule. The position of the hydroxyl group is not particularly limited. Carbon number of this monohydric alcohol becomes like this. Preferably it is 1-26, More preferably, it is 8-26. Examples of such monohydric alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, n-hexanol, phenol, benzyl alcohol, n-octanol, n-nonanol, n-decanol, lauryl alcohol, and methyltetradecane. Nordic alcohol, palmityl alcohol, pentadecanol, heptadecanol, stearyl alcohol, linear alcohols such as oleyl alcohol and behenyl alcohol, isopropanol, isobutanol, isopentanol, isohexanol, isoheptanol, isooctanol, isononanol, isodecanol, Isotridecanol, isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, isoicosyl alcohol and isohexacosano Branched alcohols etc., and cyclopropanol, cyclobutanol, cyclopentanol, cyclic various alcohols such as cyclohexanol. Among these, in particular, a branched alcohol, particularly a branched alcohol having 8 to 26 carbon atoms, more particularly one selected from isooctanol, isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, isoeicosyl alcohol, and isohexacosanol. The above is preferable because an ester compound excellent in acid hydrolysis resistance or alkali hydrolysis resistance can be produced.
The polyhydric alcohol constituting the ester compound is an alcohol having 2 or more, preferably 2 to 6, and most preferably 3 to 4 hydroxyl groups in one molecule. The number of hydroxyl groups is not particularly limited as long as it is 2 or more. Carbon number of this polyhydric alcohol becomes like this. Preferably it is 2-30, More preferably, it is 2-12. Examples of such polyhydric alcohols include glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butylene glycol, 3-methyl-1,3-butanediol, propylene glycol, and dipropylene. Aliphatic polyvalents such as glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, hexylene glycol, erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, sorbitol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl carbitol and butyl carbitol Alcohols, glucose, fructose, mannose, galactose, xylose, arabinose, ribose and other monosaccharides, maltose Lactose, disaccharides such as sucrose, mannitol, and the like sugar alcohols such as sorbitol and Marubitto. Among these, aliphatic polyhydric alcohols, particularly aliphatic polyhydric alcohols having 2 to 12 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups, and particularly glycerin and diglycerin are most preferable.
In addition to the 1 or 2 or more molecule | numerator of the branched fatty acid represented by the said general formula (I) as a fatty acid with respect to 1 molecule of polyhydric alcohol as an ester compound in this invention, it represents with the said general formula (I). What can be manufactured using together fatty acids other than the branched fatty acid to be used can be used. It is preferable to use a fatty acid other than the branched fatty acid represented by the general formula (I) in combination because the viscosity of the oil agent can be controlled and the feel can be changed. Examples of fatty acids other than the branched fatty acid represented by the general formula (I) include linear fatty acids, branched fatty acids, saturated fatty acids, unsaturated fatty acids, and the like. For example, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauryl Acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isoheptanoic acid, isooctylic acid, isodecanoic acid, isotridecanoic acid, isomyristic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, isoarachic acid, isohexacic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid Examples include acid and erucic acid. Unless it falls in the range of the branched fatty acid represented by the general formula (I), the number of carbon atoms and the position of the side chain of these fatty acids are not particularly limited. Of these, linear saturated or unsaturated fatty acids, branched saturated or unsaturated fatty acids, or cyclic saturated or unsaturated fatty acids are preferred. Fatty acids other than the branched fatty acid represented by the general formula (I) can be used alone or in combination of two or more.
In the fatty acid constituting the ester compound in the present invention, the molar ratio of the branched fatty acid represented by the general formula (I) to the other fatty acid is 1: 0 to 1: 9, more preferably 1: 0 to 1: 4 is preferred. When the ratio is in this ratio, it is possible to impart characteristics such as viscosity adjusting function of the combined fatty acid while retaining characteristics such as hydrolysis stability of the branched fatty acid represented by the formula (I). .
The ester compound composed of the branched fatty acid and a monohydric or polyhydric alcohol that can be used in the present invention is a compound in which the branched fatty acid is ester-bonded to one or more of all hydroxyl groups in the monohydric or polyhydric alcohol. is there. In the oil agent of the present invention, a mixture of two or more of these ester compounds may be used. By defining the number of fatty acids ester-bonded to a monohydric or polyhydric alcohol by the hydroxyl value as follows, an oil agent having more acid hydrolysis resistance and alkali hydrolysis resistance can be obtained. The preferred hydroxyl value of the oil agent of the present invention is a value within the range of 0 to 400, more preferably 0 to 200, and most preferably 0 to 80. It is preferable that the hydroxyl value of the oil is in such a range because it is excellent in acid hydrolysis resistance and alkali hydrolysis resistance.
The content of an ester compound composed of a branched fatty acid having a specific structure and a monohydric or polyhydric alcohol in the oil of the present invention, the ester in the acid hydrolyzable oil or alkali hydrolyzable oil of the present invention The content of the compound is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, further preferably 50 to 100% by mass, and still more preferably 70 to 100% by mass. In particular, the content of the ester compound in the oil of the present invention having a high content of 70% by mass or more has a relatively high viscosity (for example, diglyceryl triisostearate represented by the above general formula (I), About 15000 to 30000 mPa · s / 25 ° C.), excellent in shape retention and dispersibility of pigments and the like.
In the acid hydrolysis-resistant oil of the present invention, acid hydrolysis resistance is a property that the ester bond portion of the ester compound is hardly hydrolyzed even by an acidic aqueous solution and is stable. Thus, it is stable even when heated at 90 ° C. for 5 hours.
Further, in the alkali hydrolysis-resistant oil agent of the present invention, the alkali hydrolysis resistance is a property that the ester bond portion of the ester compound is hardly hydrolyzed even by an alkaline aqueous solution, and the oil agent of the present invention is stable. For example, even if it is heated at 85 ° C. for 5 hours at pH 14, it is stable without being hydrolyzed.
Skin external preparations and cosmetics containing these acid-hydrolyzable or alkali-hydrolyzable oils are used in the formulation and in the production process for acidic substances such as citric acid and salicylic acid, and for alkaline substances such as triethanolamine and aromatic amines. Even in the presence of substances, hydrolysis does not release fatty acids that are irritating to the skin, can cause odors, and do not destabilize the system.
Furthermore, it can also be used for products requiring acid hydrolysis resistance and alkali resistance, such as household and car detergents, soaps, lubricating oils, and greases other than cosmetics that have not been used so far. There is no restriction | limiting in particular about the usage-amount of the oil agent of this invention to these goods.
Next, the production of the oil of the present invention can be produced, for example, by the method described below, but is not limited thereto.
That is, when used together with the branched fatty acid represented by the above general formula (I) and a fatty acid other than the fatty acid represented by the above general formula (I) and a monohydric or polyhydric alcohol, an appropriate amount is added, and no catalyst or catalyst is present. Then, the esterification reaction is carried out by dehydration under normal pressure solvent reflux or reduced pressure. After completion of the esterification reaction, the desired oil can be obtained by decolorizing and deodorizing and purifying the reaction mixture with a decoloring agent, or purifying by vacuum distillation, if necessary.
Next, the skin external preparation containing the oil agent of this invention is demonstrated. Here, the external preparation for skin of the present invention is mainly used for medical purposes, and examples thereof include ointments and creams. Although only the oil agent of the present invention may be used as the oil agent in the external preparation for skin, a part of the oil agent and emollient in the external preparation for skin may be used instead of the oil agent of the present invention. The content of the oil agent of the present invention contained in the external skin preparation is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 20 to 60% by mass, based on the total mass of the external skin preparation. When the content of the oil agent of the present invention in the external preparation for skin is within the above range, the acid or alkali hydrolysis stability of the external preparation for skin of the present invention, the feeling of use on the skin, gloss, water vapor permeability, shape retention , Because the effect of dispersibility of pigments and the like is improved. The balance is an optional component.
Here, the effect of a feeling of use on the skin means that there is a spread and smoothness when applying the external preparation for skin. Water vapor permeability refers to the permeability of water vapor that passes through the skin external preparation from the skin and is released to the outside when the skin external preparation is applied. Generally, the water vapor permeability when nothing is applied on the skin. The value of 10% to 60% is considered to have a water vapor permeability effect, and more than 60% is considered to have a high water vapor permeability effect. The shape-retaining effect refers to an effect of maintaining the shape of a solid skin external preparation or solid cosmetic, for example, a medicinal lipstick or lipstick as it is for a long time. In addition, the dispersibility of pigments and the like is an effect of stably and uniformly dispersing pigments and the like in an external preparation or cosmetic containing fine powders such as pigments without causing aggregation or sedimentation in oily components such as oils. Say.
In the external preparation for skin of the present invention, usually added alcohol, fatty acid, fatty acid ester, liquid paraffin, petrolatum, vegetable oil, animal oil, antioxidant, antiseptic / bactericidal agent, emulsifier, surfactant, pigment, dye, Arbitrary components, such as a fragrance | flavor, a wax, a ultraviolet absorber, a plant extract, and a pigment | dye, can be added suitably.
In addition, the manufacturing method of the skin external preparation containing the oil agent of this invention is not specifically limited, The manufacturing method generally implemented widely can be used.
Next, the cosmetic containing the oil of the present invention will be described. Here, the cosmetic of the present invention is mainly used for cosmetic purposes, and the type of cosmetic is not particularly limited. For example, lipstick, lip gloss, lip balm, eye shadow, blusher, milky lotion And foundations. Although only the oil agent of the present invention may be used as the oil agent in the cosmetic, a part of the oil and emollient in the cosmetic may be used instead of the oil of the present invention. The content of the oil agent of the present invention contained in the cosmetic is preferably 1 to 80% by mass and more preferably 20 to 60% by mass with respect to the total mass of the cosmetic. When the content of the oil agent of the present invention in the cosmetic is within the above range, effects such as acid or alkali hydrolysis stability, feeling on the skin, gloss, water vapor permeability, shape retention, dispersibility of pigments, etc. Is preferable. The balance is an optional component.
The cosmetics of the present invention include alcohols, fatty acids, fatty acid esters, liquid paraffins, vegetable oils and fats, animal fats and oils, antioxidants, antiseptic / bactericides, emulsifiers, surfactants, pigments, dyes, Arbitrary components, such as a fragrance | flavor, a wax, a ultraviolet absorber, a plant extract, and a pigment | dye, can be added suitably.
There is no particular limitation on the type of cosmetics containing the oil of the present invention, for example, cosmetics for hair, cosmetics for washing hair, lotion, emulsion, cream emulsion, pack, foundation, white powder powder, lipstick, lip gloss, Examples include lip balm, eyebrows, cheek cosmetics, eye shadows, cheeks, foundations, nail cosmetics, bath cosmetics, facial cleansers and soaps, especially makeup cosmetics such as lipsticks and foundations due to the pigment dispersibility of oils. Is preferably used. In addition, the manufacturing method of the cosmetics containing the oil agent of this invention is not specifically limited, The manufacturing method generally implemented widely can be used.
Example
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not restrict | limited at all to these.
Example 1 Preparation of glyceryl triisostearate
In the chemical formula (I) described above, R 1 But (CH 3 ) 3 CCH 2 CH (CH 3 ) CH 2 A group, and R 2 But (CH 3 ) 3 CCH 2 The base isostearic acid [manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., isostearic acid] 272 g and glycerin 28 g were charged into a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas blowing tube, water separation tube, Using tin chloride powder as a reflux solvent for tin chloride powder at 0.3%, xylol was added together at 5% of the total charge, and the mixture was reacted at 200 to 250 ° C. for 15 hours with stirring. After completion of the reaction, decolorization was performed using activated clay, and deodorization was performed by a conventional method to obtain 210 g of an oil agent containing glyceryl triisostearate. The glyceryl triisostearate content in the oil was 78% by mass, and the hydroxyl value of the oil was 20.
Example 2 Preparation of Diglyceryl Triisostearate
An oil agent containing diglyceryl triisostearate by esterifying 254 g of isostearic acid (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., isostearic acid) and 46 g of diglycerin in the same manner as in Example 1 210 g was obtained. The diglyceryl triisostearate content in the oil was 45% by mass, and the hydroxyl value of the oil was 45.
Comparative Example 1 Preparation of diglyceryl triisostearate
A 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas blowing tube, and a water separation tube containing 254 g of isostearic acid (Principal ISAC 3505, manufactured by Unikema Co., Ltd.) and 46 g of diglycerin composed of the fatty acid of formula (II) described above. As a catalyst, tin chloride powder is added to 0.3% of the total charge, and as a reflux solvent, xylol is added to 5% of the total charge, and the mixture is reacted at 200 to 250 ° C. for 20 hours with stirring. It was. After completion of the reaction, decolorization was performed using activated clay, and deodorization was performed by a conventional method to obtain 210 g of an oil containing diglyceryl triisostearate. The diglyceryl triisostearate content in the oil was 40% by mass, and the hydroxyl value of the oil was 43.
(Alkaline hydrolysis resistance test of oil)
About the oil agent obtained in Example 1 and 2, the alkali hydrolysis resistance test was done with the following method. For comparison, the oil agent obtained in Comparative Example 1 (manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd., Cosmol 43), isopropyl myristate [manufactured by Kao Corporation, Exeval IPM], glyceryl tri-2-ethylhexanoate [ Nisshin Oil Co., Ltd., TIO] was also tested for alkali hydrolysis resistance by the same test method. The test results are shown in Table 1. As a method, each oil agent was sampled by mass, 25 ml of KOH-ethanol solution having each concentration was added, saponification decomposition reaction was performed in a hot water bath at about 80 ° C., and the time required for reaching a saponification decomposition rate of 100% was measured. The saponification decomposition rate was determined from (actually measured saponification value / theoretical saponification value) × 100.
As is clear from Table 1, the saponification decomposition conditions of the examples required a long time to reach a saponification decomposition rate of 100%, even though the saponification decomposition conditions were easier than those of the comparative products. That is, the oil agent of the present invention had excellent alkali hydrolysis resistance.
Examples 3 and 4, Comparative Examples 2 to 4 Application to lipstick
Stick-shaped lipsticks having the composition shown in Table 2 were prepared by the following production methods, and evaluated for bending strength and usability. The evaluation results are shown in Table 2.
[Production method of stick-shaped lipstick]
Process 1: Each raw material of (1)-(7) of Table 2 is heat-dissolved at 120-130 degreeC.
Step 2: The raw material (8) is added to the product obtained in Step 1 and mixed uniformly.
Step 3: After defoaming the product obtained in Step 2, the raw materials (9) and (10) are added and mixed uniformly.
Process 4: A stick-shaped lipstick is obtained by pouring the product obtained in Process 3 into a lipstick mold and cooling and molding.
In Table 2, the structures of (5) diglyceryl monoisostearate and (6) glyceryl trioctanoate are as follows.
(5) Diglyceryl monoisostearate
[M and n values in the formula are m + n = 14]
(6) Glyceryl trioctanoate
[Stick lipstick evaluation method]
(1) Folding strength evaluation: Measured with a rheometer NRM-2002J (manufactured by Fudo Kogyo Co., Ltd.) and evaluated in three stages of ○, Δ and × from those having sufficient shape retention.
{Circle around (2)} Usability Evaluation: Using a female panel of 20 persons, the spread and smoothness during application were evaluated. The evaluation was made in three stages, ◯, Δ, and X, depending on the number of people who were judged to have good spread and could be applied smoothly.
Table 3 shows the criteria for each evaluation.
As is apparent from the evaluation results of Example 3 or 4, the obtained lipstick has a high folding strength and a shape retaining property, which is a stick-shaped lipstick containing the ester compound-containing oil of the present invention prepared in Example 1 or 2. In addition, it had good usability such as spreading and smoothness at the time of application, and there was no uneven color or sweating, and the molding state was also good.
On the other hand, when the oil agent which is not the product of the present invention was used, as shown in Comparative Examples 2 to 4, none of the bending strengths were sufficient or the use feeling was not satisfactory.
As described above, the oil containing the specific ester compound of the present invention is less susceptible to hydrolysis than the conventional ester oil, and is excellent in storage stability at a high temperature of 40 ° C. or higher and for a long period of time. Therefore, it can be used without restriction on the amount of ester compound used in products containing ester compounds, such as external preparations for skin and cosmetics, and acid hydrolysis resistance and alkali hydrolysis resistance that could not be used so far. It is possible to expand the use of ester compounds such as use in applications where degradability is required. Furthermore, the external preparation for skin and cosmetics using the oil agent of the present invention enhances the storage stability of the oily substance contained therein, improves the feeling of use on the skin, improves water vapor permeability, improves gloss, improves shape retention In addition, pigment dispersibility can be improved. Other, oils of the present invention, skin irritation, can also be used safely for any items because there is no problem in safety and the like, it is possible to obtain highly reliable products.