JPS648327B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS648327B2
JPS648327B2 JP19790582A JP19790582A JPS648327B2 JP S648327 B2 JPS648327 B2 JP S648327B2 JP 19790582 A JP19790582 A JP 19790582A JP 19790582 A JP19790582 A JP 19790582A JP S648327 B2 JPS648327 B2 JP S648327B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver
emulsion
group
layer
image
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP19790582A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS58108528A (en
Inventor
Rii Doobendaietsuku Richaado
Jon Ibansu Furanshisu
Jooji Roorii Ronarudo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of JPS58108528A publication Critical patent/JPS58108528A/en
Publication of JPS648327B2 publication Critical patent/JPS648327B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/485—Direct positive emulsions
    • G03C1/48538—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure
    • G03C1/48569—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure characterised by the emulsion type/grain forms, e.g. tabular grain emulsions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (a) 発明の分野 この発明は写真の分野で有用である。この明細
書の第１の発明及び第２の発明は、分散媒、内部
潜像を形成することができるハロゲン化銀粒子、
及び核形成剤を含んで成る直接ポジ型像を形成す
る放射線感応性乳剤に関する。 (b) 先行技術 最も一般に使用されている写真要素は、１又は
それより多くの放射線感応性ハロゲン化銀層を含
む写真要素である。これらが広く使用されている
のは、それが供する画質が卓越しており、そし
て、高感度であるために、それらを種々のライテ
イング条件下手持型カメラに使用することができ
るからである。 それにもかかわらず、ハロゲン化銀写真要素は
写真画像の観点から、２つの限界を暦史的に露呈
している。第１は、ハロゲン化銀乳剤層の像状露
光によつては直接見ることができる写真画像が形
成されないことである。露光により、見ることが
できない潜像がハロゲン化銀乳剤中に形成され
る。可視像を形成するには潜像の処理が必要であ
る。歴史的に、このことは写真要素をカメラから
取り出し、これを１種類又はそれより多くの溶液
で処理し、可視像を得ることを意味している。第
２は、ほとんどの場合、最初に得られる可視像は
ネガ像であつて、最初に撮影した可視ポジ像を得
るためには、ネガ像を通して追加の写真要素をさ
らに露光し、そしてそれを処理する必要があるこ
とである。第１の限界は画像転写技術を使用する
ことによつて克服することができ、そして、第２
の限界は直接ポジ型像法、特に直接反転像法を使
用することにより克服することができる。 Ａ 直接反転像 露光により受けた放射線に直接関連する光学
濃度を有する画像を形成する写真要素はネガ型
写真要素と言われる。ポジ型写真画像は、ネガ
像を形成せしめ、そして、第１のネガ像に対す
る第２のネガ像すなわちポジ像を形成せしめる
ことによつて形成することができる。写真にお
いて直接ポジ像とは最初にネガ像を形成せしめ
ることなく形成されるポジ像と理解される。直
接ポジ像でないポジ型色素画像は、一般にカラ
ー写真の分野において、銀ネガ像を形成せし
め、そして、同じ写真要素中で対応するポジ型
色素画像を形成せしめるという反転処理によつ
て形成される。「直接反転」なる語は、直接ポ
ジ型写真要素及び銀ネガ型像を形成せしめるこ
となくポジ型色素画像を形成せしめるための処
理について使用されてきた。一般に直接ポジ型
写真、そして特に直接反転写真は、ポジ型写真
画像を得るためのより簡単な方法を供する点に
おいて有利である。 直接ポジ型像を形成するための常用法は、内
部潜像形成ハロゲン化銀粒子を用いた写真要素
を使用する方法である。像状露光後、ハロゲン
化銀粒子を、表面現像剤すなわち、ハロゲン化
銀内部の潜像部位を実質上現像しないで残す現
像剤により現像する。同時に、均一露光又は核
形成剤の使用により、ハロゲン化銀粒子を、表
面潜像形成写真要素にカブリを生じさせる現像
条件におく。像状露光により活性放射線を受け
た内部潜像形成ハロゲン化銀粒子は、上記の条
件下で、像状露光していない内部潜像形成ハロ
ゲン化銀粒子に比べて、低い速度で現像する。
カラー写真においては、銀現像により生成する
酸化された現像剤が対応するポジ像である直接
反転色素画像の形成に使用される。多色直接反
転写真画像が画像転写写真と関連させて広範囲
に研究されている。 前記の方法において、均一露光よりもむしろ
核形成剤の使用が有利であることが見出されて
いる。ここで「核形成剤」なる語は、技術用語
として、像状露光によつて形成された内部潜像
を有するハロゲン化銀粒子に優先して像状露光
していない内部潜像形成ハロゲン化銀粒子を選
択的に現像することができるカブリ剤の意味に
用いられる。 核形成剤は写真の分野において古くから知ら
れているが、今日では比較的低濃度レベルで有
効であり、そしてハロゲン化銀乳剤に直接組み
入れることができる核形成剤を確認することに
興味が集中している。 吸収された核形成剤と共に使用される直接反
転乳剤には、ハロゲン化銀粒子の表面に対立す
るものとしてその内部に潜像核を形成すること
ができる乳剤…後で内部潜像形成乳剤として言
及するものが含まれる。このような乳剤はハラ
イド転換型乳剤の形をとることができる。 直接反転乳剤は、ネガ型乳剤に比べて技術上
認められている不利益を有する。内部及び表面
の感度を適切に均衡せしめることにより写真感
度を上昇せしめることが可能であるが、直接反
転乳剤は、高い感度の表面潜像形成乳剤と同じ
写真感度を達成していない。第２に、反転乳剤
では、許容される露光自由度に限界がある。露
光の程度が強くなると再反転が起こる。すなわ
ち、強く露光した領域において、ネガ像が形成
される。スナツプ写真においては常に露光条件
がコントロールできるとは限らないから、上記
のことは直接反転写真要素をカメラ内で使用す
る場合重要な限界である。例えば、非常にコン
トラストの強い場面においてある画像領域で再
反転が生ずることがある。 第１図において、再反転の概略の説明を行
う。この図においては、露光に対する濃度がプ
ロツトされている。特性曲線１（説明を簡単に
するために曲線の特徴を様式化して強調してあ
る）が直接反転乳剤について示してある。特性
曲線は種々の露光レベルと、それに対応する処
理によつて生成した濃度の関係をプロツトした
結果である。Ａより低いレベルの露光において
露光不足が起こり、露光の関数として変化しな
い最高濃度が得られる。ＡとＢの間の露光レベ
ルにおいて濃度が露光と逆に変化するので直接
反転画像の形成が達成される。ＡとＢで示され
るレベルの間で露光すれば露光過剰となる。す
なわち、この露光範囲においては露光の関数と
して濃度の変化が生じない。被写体からの反射
光強度が部分的に広範囲に変化する場合には、
直接反転乳剤を含む写真要素は、異なる部分に
おいてＡより低いレベル及びＢより高いレベル
で同時に露光する。しかしながら、対象の最も
明るい部分の細部と影の部分の細部が共に失わ
れるとしても、この結果はなお美術的に愉快な
ものであろう。しかしながら、この対象の影の
部分の細部を写し取るように露光の増加を試み
れば、この結果最も明るい部分の露光がＣより
高いレベルまで増加する。この場合、再反転が
起こる。すなわち、露光レベルＣを起えて過剰
露光した領域は、濃度が直接的に露光と共に増
加するから、非常に不愉快なネガ像として現わ
れる。露光レベルＡとＢの間をさらに広くする
ことにより有用な露光自由度を増加せしめるこ
とができるが、しかし、これによつて、ほとん
どの対象のコントラストが最適レベルより低く
なるという欠点が生ずる。このため、過剰露光
領域においてネガ像が形成されにくくするため
に、再反転を減少せしめる方法として露光レベ
ルＢ，Ｃ間を広くすること目ざすのが最も有利
である。実際には、特性曲線の各部分は例示し
たものよりもつとなめらかに連続する傾向にあ
る。 Ｂ 画像転写写真 画像転写写真は、像状露光と可視像の取得の
間の遅れの減少を可能にした。放射線感応性ハ
ロゲン化銀乳剤層を像状露光した直後に、処理
液を接触せしめる。ハロゲン化銀の現像が起こ
つた場合、白黒転写色素画像又は転写色素画像
が可視受理層中に形成される。このようにし
て、複数分間又は複数秒以内に可視写真画像が
生ずる。 複数秒間とは言え、可視画像に接するまでの
遅れはなおハロゲン化銀画像転写写真における
限界として残る。写真を撮る機会が短い場合が
あり、そして、撮影者は、容認できる写真画像
であるか否かの瞬間的な視覚判断を必要とす
る。 画像転写により、ハロゲン化銀写真において
可視画像に接するまでに要する時間は短縮され
たが、この利点は他の犠牲を伴わずには達成さ
れなかつた。長い間の重要な懸念の１つは銀の
消費である。常用法によつて処理される多色ハ
ロゲン化銀写真要素及び色素画像転写フイルム
ユニツトではいずれも最大写真感度を得るため
に比較的多くの銀が使用される。典型的には、
それぞれ青、緑及び赤の露光記録を形成するた
めに平方メートル当り約1000ミリグラムの銀が
必要とされる。常用法により処理される多色写
真要素においては、形成された画像は銀を含ま
ず、写真要素中に存在する銀のすべては、理論
的には回収可能である。他方、画像転写写真に
おいては銀はほとんど回収されず、そして、一
体型画像転写フイルムユニツト（後ほど要素と
して言及する）においては、銀のすべてが可視
画像を形成して写真フイルムユニツトと共に残
留する。 画像転写写真に特有の他の欠点は拡散のため
に画像の鮮鋭度が減少することである。画像形
成物質がハロゲン化銀乳剤層又は隣接する色素
放出層から拡散する際に、拡散が受理層方向及
び横方向の両方向に起こり、この結果画像が分
散し、そして鮮鋭度が失われる。鮮鋭度は受理
層への拡散距離を短縮することにより改良する
ことができる。これは、横切るべき層の数と厚
さによつて調整される。不都合なことに、ハロ
ゲン化銀乳剤層の最小厚さはハロゲン化銀粒子
の大きさとハロゲン化銀に対するゼラチンの重
量比により限定される。その上、３重色素供与
層ユニツトを使用した多色画像転写フイルムユ
ニツトにおいては、拡散色素は介在する色素供
与層ユニツトと分離中間層を貫通して受理層に
移行しなければならない。 画像転写写真において考慮しなければならな
い前記以外の点は、温度の変化に伴う画像濃度
の変化である。撮影の機会は種々の温度条件の
下に存在し、又画像転写写真の第１の利点は画
像に早く接することができる点にあるから、画
像転写写真要素により、種々の温度において容
認し得る画像が得られることも重要である。従
来の写真においてはほとんどの場合制御された
温度の下で処理が行われるのであるから、前記
の点において、画像転写写真は従来の写真と大
きく異る。 色素により転写画像を形成する場合、多くの
画像形成限界に遭遇する。例えば、容認しうる
最大濃度の転写色素画像を得るためには、前記
のごとき多量の銀と理論的に予想されるのより
多量の色素画像形成物質が必要である。色素転
写効率が理論上予想されるレベルより低いか
ら、さらに多くの色素画像形成物質を写真要素
中に組み入れなければならず、そして、これら
の物質の追加量を組み入れるために層の厚さを
増加しなければならない。さらに、転写色素の
放出速度は可視画像の形成に必要な時間に影響
を与え得る。常用の多くのポジ型色素画像形成
のように現像反応生成物が確かに色素の転写を
妨げる場合には、ハロゲン化銀現像の速度に比
べて画像色素の放出速度が速すぎると画像の識
別性が失われるので、ハロゲン化銀現像の速度
も又画像色素が転写可能となる最高速度を限定
する。もちろん、これらの特質のいずれか１つ
又はこれらの組合せを改良することにより、色
素画像転写の相当な改良を行うことができる。 Ｃ 平板状ハロゲン化銀粒子 画像形成に使用することを意図したハロゲン
化銀写真乳剤中には非常に多様な規則的及び不
規則的な粒子形状が観察される。規則的な粒子
はしばしば立方体または８面体である。粒子エ
ツジは熱成効果によつて丸みを示し得る。ま
た、アンモニアのような強い熟成剤の存在下に
粒子は球状となつたり、球に近い厚い板状とな
り得る。このことは、例えば、ランド米国特許
第3894871号およびツエリクマン（Zelikman）
およびレビ（Levi）「写真乳剤の製造およびコ
ーテイング（メーキング・アンド・コーテイン
グ・フオトグラフイツク・エマルジヨンズ）」
フオーカルプレス、1964、pp.221−223に記載
されている。ロツド及び平板状粒子はとりわけ
他の粒子形状の中に混じつてしばしば種々の割
合で観察されている。これは特に、乳剤のpAg
（銀イオン濃度の対数の逆数）が、例えば、シ
ングルジエツト沈澱法に見られるように沈澱生
成の過程で変わる場合に観察される。 平板状臭化銀粒子（その厚さに比べて２次元
的に拡がつているもの）が広く研究されてきた
が、ほとんどマクローサイズのものであつて写
真分野では利用できないものであつた。ここで
平板状粒子とは、粒子の他のいかなる単結晶面
よりも実質的に大きな２つの平行な又は実質上
平行な結晶面を有する粒子を指す。平板状ヨウ
臭化銀粒子はダフイン（Duffin）「写真乳剤化
学（フオトグラフイク・エマルジヨン・ケミス
トリー）」フオーカル・プレス、1966、pp.66−
72およびトリベリ（Trivelli）およびスミス
（Smith）「ヨウ臭化物沈澱系列の構造におよぼ
すヨウ化銀の影響」ザ・フオトグラフイツク・
ジヤーナル、LXXX巻、1940、７月、pp.285
−288に説明されている。トリベリおよびスミ
スはヨウ化物の導入により粒子サイズおよびア
スペクト比両者の顕著な低減を観察している。
平板状粒子臭化銀乳剤はクナツク（Cugnac）
およびシヤトー（Chateau）「物理的熟成時の
臭化銀結晶の形態学の進展（イボルーシヨン・
オブ・ザ・モルフオルジー・オブ・シルバー・
ブロマイド・クリスタルズ・デユアリング・フ
イジカル・ライプニング）」サイエンス・エ・
インダストリエ・フオトグラフイー、33巻、No.
２（1962）、pp.121−125に報告されている。 平均アスペクト比約５〜７：１を有し、全粒
子の投映面積の50％より多くの部分を平板状粒
子が供する硫黄増感した平板状粒子臭化銀乳剤
が、1937年から1950年代にかけてイーストマ
ン・コダツク社から販売された直接Ｘ線写真用
製品ノー・スクリーン・Ｘ線コード5133に使用
された。グトフ（Gutoff）「ハロゲン化銀写真
乳剤の沈澱生成における核生成および成長速
度」、フオトグラフイツク・サイエンシーズ・
アンド・エンジニアリング、14巻、No.４、
1970、７月−８月、pp.248−257には、連続沈
澱装置を用いて単一ジエツト沈澱生成により調
整されるタイプの臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤
の調製が報告されている。 ハロゲン化銀の主要部分が平板状粒子形態で
存在する乳剤の調製技法が最近の刊行物に記載
されている。米国特許第4063951号には｛100｝
立方体面によつて規定され且つアスペクト比
（エツジ長に基づく）1.5〜７：１を有する平板
状結晶ハロゲン化銀を形成することが開示され
ている。この平板状粒子は方形および長方形主
要面が｛100｝結晶面の特性を示した。米国特
許第4067739号には、種晶を形成し、ハロゲン
化銀溶剤の存在下でのオストワルド熟成により
種晶のサイズを増大せしめ、そしてpBr（臭化
物イオン濃度の対数の逆数）を制御しながら再
核生成またはオストワルド熟成を行うことなく
粒子成長を完了することによつて大部分が双晶
を成す８面体結晶であるハロゲン化銀乳剤の調
製が説明されている。米国特許第4150994号、
同第4184877号および同第4184878号、英国特許
第1570581号並びにドイツ特許公開第2905655号
および同第2921077号には少なくとも90モル％
がヨウ化物である種晶を用いることによつて平
坦な双晶８面体状ハロゲン化銀粒子の形成が教
示されている。（ここで、特に断わらない限り、
ハロゲン化物の百分率はすべて対応する乳剤、
粒子または粒子領域に存在する銀に基づく。例
えば、40モル％のヨウ化物を含む臭ヨウ化銀か
ら成る粒子は、さらに60モル％の臭化物を含
む。）上述の引例のいくつかには増大した被覆
力を有する乳剤が報告され、これらが黒白およ
びカラー両カメラフイルムとして有用であるこ
とが説明されている。米国特許第4063951号に
は具体的にアスペクト比の上限が７：１である
と報告されているが、その実施例には非常に低
いアスペクト（比即ち２：１）が記載されてい
るに過ぎず、ここに記載される７：１アスペク
ト比は現実的なものでないと考えられる。実施
例および顕微鏡写真から見ると他の上述の引例
に見られるアスペクト比は７：１より小さい。 米国特許第4184878号（英国特許第1570581号
及び独国特許公開第2905655号及び第2921077号
は実質上前記特許と同一であると考えられる）
には、米国特許第4184877号に記載されている
ものと本質上類似した平板上粒子乳剤を使用す
る直接ポジ型像の形成について記載されている
が、この場合には内部増感剤の導入と核形成剤
を含む現像剤中での処理が伴なう。 (c) 発明の開示 この出願の第１の発明及び第２の発明の目的
は、分散媒、内部潜像を形成するハロゲン化銀粒
子、及び核形成剤を含んで成り、温度の変化に対
する画像形成性の変化が少ない、直接ポジ像を形
成しうる放射線感応性乳剤を提供することにあ
る。 第１の発明において、この目的は、前記ハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の少なくとも50％が、厚
さが0.5マイクロメートル未満、直径が0.6マイク
ロメートル以上、平均アスペクト比が８：１より
大である平板状粒子により占められていることを
特徴とし、上記の性質を有する乳剤により達成さ
れる。 第２の発明において、前記の目的は、前記ハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも50％が、
厚さが0.5マイクロメートル未満、直径が0.6マイ
クロメートル以上、平均アスペクト比が８：１よ
り大である平板状粒子により占められており、そ
して、前記平板状粒子が、 (a) 外価金属イオン、及び (b) 該平板状粒子のシエル部分におけるヨウ化
物、 の内の少なくとも１種を含んでいることを特徴と
し、前記と同じ性質を有する乳剤により達成され
る。 (D) 平板状内部潜像形成乳剤 この乳剤は、高アスペクト比平板状内部潜像
形成乳剤である。この乳剤は、分散媒、内部潜
像を形成しうるハロゲン化銀粒子、及び核形成
剤を含んで成る。この明細書において、この乳
剤に関し、「高アスペクト比」なる用語は、乳
剤中のアスペクト比が８：１より大であるハロ
ゲン化銀粒子が、ハロゲン化銀粒子の全投映面
積の少なくとも50％を占めている場合について
用いる。 この明細書において、「アスペクト比」なる
用語は、粒子の厚さに対する粒子の直径の比に
ついて用いる。又、粒子の「直径」は、乳剤サ
ンプルの顕微鏡写真において、粒子の投映面積
と同じ面積の円の直径として定義する。この明
細書において言う内部潜像形成平板状粒子は
８：１より大きい平均アスペクト比を有してお
り、そして、10：１より大きい平均アスペクト
比を有することが好ましい。最適製造条件にお
いては、50：１又は100：１あるいはさらに大
きなアスペクト比を実現することができる。明
らかな通り、粒子の厚さが小さくなるに従つ
て、一定の直径の場合のアスペクト比は大にな
る。典型的には、望ましいアスペクト比を有す
る粒子は、平均厚さが0.5マイクロメートル未
満、好ましくは0.3マイクロメートル未満、そ
して最も好ましくは0.2マイクロメートル未満
のものである。原理的には厚さが0.05マイクロ
メートル未満の平板状粒子を使用することもで
きるが、典型的には厚さ0.05マイクロメートル
以上の平板状粒子を使用する。この発明の好ま
しい形態においては、平板状粒子が、ハロゲン
化銀粒子の全投映面積の70％以上、最も好まし
くは90％以上を占める。 平板状粒子の平均アスペクト比及び存在する
ハロゲン化銀粒子の全投映面積の百分率のいず
れも、当業者によく知られている方法により測
定することができる。乳剤サンプルの陰影を施
した電子顕微鏡写真により、平板状粒子を視覚
的に識別することができる。これらの粒子は、
大きな、実質上平らな、相対向する主結晶面を
有する。各平板状粒子の相対向する主結晶面は
その粒子の他の単結晶面のいずれよりも非常に
大である。各平板状粒子により供される影の長
さを測定することにより、その粒子の厚さを決
定することができる。この厚さを粒子の直径と
比較することによりその粒子のアスペクト比を
決定することができる。実際には、平板状粒子
の平均厚さ及び平均直径を知り、そして、この
２つの平均値の比として平均アスペクト比を計
算するのが、常により簡単である。平均アスペ
クト比を決定するのに、個々の粒子のアスペク
ト比を平均しても、厚さの平均値と直径の平均
値の比から計算しても、粒子測定に許容される
誤差範囲において、得られた平均アスペクト比
の値には実質上の差はない。顕微鏡写真によ
り、平板状ハロゲン化銀粒子の投映面積と、そ
れ以外のハロゲン化銀粒子の投映面積を、それ
ぞれ別々に合計することができ、そして、この
２つの合計からハロゲン化銀粒子の全投映面積
に対する平板状粒子が供する投映面積の百分率
を計算することができる。ここで使用している
「投映面積」（「projected area」）なる用語は、
この技術分野において一般に使用されている
「projection area」及び「projective area」と
同じ意味である。例えばジエームス（James）
及びヒギンス（Higgins）、「写真理論の基礎」
（Fundamentals of Photographic Theory）、
モーガン（Movgan）及びモーガン、ニユーヨ
ーク、p.15参照。 この発明の高アスペクト比平板状粒子内部潜
像形成乳剤は、高アスペクト比平板状粒子乳剤
を製造するための方法に、露光に際し内部潜像
中心を形成するのに適するように、単に変更を
加えることにより製造することができる。これ
は、常用の直接反転乳剤を説明するために前に
引用した米国特許第3206313号の例；米国特許
第3761276号；第3923513号；及び第4035185号
に記載されている技法に類似する技法により行
うことができる。典型的には、このような技法
により製造した内部潜像形成ハロゲン化銀粒子
は0.6マイクロメートル以上の平均直径を有し、
そして、この発明の好ましい平板状粒子も又
0.6マイクロメートル以上の平均直径を有する
ものである。高アスペクト比粒子の平板性は高
度のハライド転換により退化するから、ハライ
ド転換技法の使用は好ましくない。高アスペク
ト比平板状粒子乳剤を、内部潜像中心を形成す
るのに適するように、その製造過程において変
化しめるための特定の好ましい技法を次に記載
する。 おそらく、内部潜像の形成を有利にするため
の最も簡単に操作しうる方法は、板状粒子の形
成に際してその板状粒子中に金属ドーパントを
導入する方法である。金属ドーパントは、銀塩
の導入に先立つて、粒子形成が行われる反応容
器中に入れることができる。これに代わる方法
として、金属ドーパントは、銀塩及び／又はハ
ロゲン化塩の導入を中断して又は中断しない
で、ハロゲン化銀粒子の成長中の任意の段階に
おいて導入することができる。 金属ドーパントとしてイリジウムが特に推奨
される。このものは、銀１モル当り約10-8〜約
10-4モルの濃度で、ハロゲン化銀粒子中に組み
入れるのが好ましい。イリジウムは、ハロゲン
−イリジウム配位錯体のアルカリ金属塩、例え
ばヘキサクロロイリデート又はヘキサブロモイ
リデートのナトリウム塩又はカリウム塩のごと
き水溶性塩として反応容器に容易に導入するこ
とができる。イリジウムドーパントを導入する
特定の例は、米国特許第3367778号に記載され
ている。 鉛も又、内部潜像中心の形成を促進するため
に特に推奨される金属ドーパントである。鉛は
直接焼付及び焼出し乳剤において常用されてい
るドーパントであり、この発明の実施において
も同様の濃度範囲で使用することができる。鉛
ドーパントは一般に、銀１モル当り10-4モル以
上の濃度で存在せしめるのが好ましい。銀１モ
ル当り約５×10-2モルまで、好ましくは２×
10-2モルの濃度が有用である。鉛ドーパント
は、酢酸鉛、硝酸鉛、及びシアン化鉛のごとき
水溶性塩の形で、イリジウムと同様にして導入
することができる。鉛ドーパントは特に米国特
許第3287136号及び第3531291号に説明されてい
る。 内部潜像中心の形成を促進するための他の技
法は、粒子核（nucleus）又は心（core）が形
成された後ハロゲン化銀粒子の沈澱を停止し、
そして、コアーの表面を化学的に増感する方法
である。この後で、ハロゲン化銀の追加の沈澱
をせしめ、コアーの周囲にシエルを形成せしめ
る。このために特に有利な化学増感剤は、中間
カルコゲン増感剤、すなわち、イオウ、セレン
及び／又はテルル増感剤である。中間カルコゲ
ン増感剤は、銀１モル当り約0.05〜15mgの範囲
で使用するのが好ましい。好ましい濃度は、銀
１モル当り約0.1〜10mgである。金増感剤を組
合わせて使用すればさらに有利である。金増感
剤は、中間カルコゲン増感剤の濃度の0.5〜５
倍の濃度範囲で使用するのが好ましい。金増感
剤の好ましい濃度範囲は、典型的には銀１モル
当り約0.01〜40mgであり、最も好ましくは銀１
モル当り0.1〜20mgである。金増感剤に対する
中間カルコゲンの比率を調整することによるコ
ントラストの調整が、米国特許第4035185号に
示唆されている。米国特許第3761276号及び第
3923513号には中間カルコゲン内部増感の特定
の例が記載されている。従的物質（すなわち銀
及びハロゲン以外のもの）の吸蔵により内部増
感部位を形成することは通常好ましいが、必要
ではない。従的物質により形成された増感部位
については、後ほど、物理的内部増感部位と区
別するために化学的内部増感部位として言及す
る。光分解により発生した電子を捕捉するため
に結晶格子中に不規則部を供することにより物
理的内部増感部を導入することができる。この
ような内部不規則部はハロゲン化銀粒子の沈澱
の中断又は平板状粒子のハロゲン化物含量の急
激な変更により形成することができる。例え
ば、平板状臭化銀コアーを沈澱せしめ、続いて
５モル％より多くのヨウ化物を含む臭ヨウ化銀
によりシエル形成せしめることにより、直接反
転画像を形成するために化学的内部増感が必要
でなくなることが観察されている。 ハロゲン化銀により、平板状粒子中の内部増
感部位を包囲する。上層ハロゲン化銀の最少量
は、処理に使用する現像剤が内部潜像と接触す
るのを回避するのにちようど必要な量である。
この量は、現像中にハロゲン化銀粒子を溶解す
る現像剤の能力に依存して変化するであろう。
ハロゲン化銀溶解能の低い現像剤を使用する場
合には、潜像中心は平板状ハロゲン化粒子の表
面の下の少数の結晶格子平面にのみ配置すれば
よい。金属ドーパントをハロゲン化銀の沈澱の
最初から反応容器中に存在せしめる場合のよう
に、内部潜像中心が粒子の中心又はその近傍に
形成される場合には、粒子を形成するハロゲン
化銀のすべて、又はその大部分が潜像中心と粒
子表面の間に存在する。他方、内部増感の前
に、平板状ハロゲン化銀粒子を実質上その最終
サイズ及び最終アスペクト比にまで沈澱せしめ
る場合には、増感部位を表面現像剤又は表面下
現像剤から保護するために必要な追加のハロゲ
ン化銀の添加量は少なくなる。ハロゲン化銀粒
子中における内部増感部位の配置については、
米国特許第3917485号及び研究報告第181巻、
1979年５月、第18155項に特に説明されている。
粒子核形成は、高アスペクト比を有する平板状
粒子を得るために臨界的であるから、少なくと
も平板状粒子形成の成長段階の終りまで、内部
増感を遅らせることが一般に好ましい。平板状
粒子が、実質上その目的サイズ及びアスペクト
比に達するまで、内部増感を遅らせた場合に
は、米国特許第3206313号及び第3317322号に記
載されているように、配合シエル乳剤のオスト
ワルド熟成法を含む常用のハロゲン化銀沈澱技
法により、平板状粒子上に追加のハロゲン化銀
を沈澱せしめることができる。 再反転を生じないですむ過剰露光の量は、平
板状ハロゲン化銀粒子中に、そのための金属ド
ーパントを組み入れることにより増加せしめる
ことができる。二価及び三価の陽イオン性金属
イオンドーパントを使用することができる。こ
のための好ましい二価及び三価の陽イオン性金
属ドーパントには、マンガン、銅、カドミウ
ム、亜鉛、鉛、ビスマス、及びランタニド類が
ある。ランタニド類は周期律表の57番から71番
までの元素である。エルビウムは特に好ましい
ランタニドである。これらのドーパントは、銀
１モルに対して約５×10-4モルより低いレベ
ル、好ましくは５×10-5モルより低い濃度レベ
ルで使用するのが好ましい。ハロゲン化銀沈澱
の過程で、反応容器中に銀１モルに対して10-6
モル以上、好ましくは５×10-6モル以上の濃度
でドーパントを存在せしめるのが好ましい。ハ
ロゲン化銀沈澱のある段階で導入すれば、再反
転改良ドーパントは効果的である。平板状ハロ
ゲン化銀粒子がコアーとシエルとから構成され
ていると見れば、再反転改良ドーパントはコア
ー及びシエルのいずれか１方又はこの両方に導
入することができる。ドーパントは、すでに述
べた理由により、沈澱の遅い段階で（例えばシ
エルに限定して）導入するのが好ましい。金属
ドーパントは、ハロゲン化二価及び三価の金属
塩のごとき水溶性金属塩として反応容器中に導
入することができる。他の改良効果を達成する
ためのものであるが、同様な濃度におけるハロ
ゲン化銀のための亜鉛、鉛、及びカドミウムド
ーパントが、米国特許第3287136号、第2950972
号、第3901711号、及び第4269927号に開示され
ている。以下に述べる再反転性を改善するため
の上記以外の方法は、それのみ単独で、又は前
記の金属ドーパントと組合わせて使用すること
ができる。 この発明の写真要素のための高アスペクト比
内部潜像形成平板状粒子乳剤としては、臭化銀
乳剤及び臭ヨウ化銀乳剤が望ましい。内部増感
部位を形成し、そして上記の金属ドーパントを
導入することによりアスペクトの比の高い平板
状粒子臭化ヨウ化銀乳剤は次の沈澱方法によつ
て調製することができる。効果的な撹拌機構を
設けたハロゲン化銀沈澱用の通常の反応容器に
分散媒を導入する。典型的には反応容器に最初
に導入する分散媒は、分散媒粒子沈澱の終りに
おいて臭ヨウ化銀乳剤に存在する分散媒の約10
％以上、好ましくは20〜80％とする。分散媒は
臭ヨウ化銀粒子沈澱中に限外濾過によつて反応
容器から除去することができる。これはベルギ
ー特許第886645号及びフランス特許第2471620
号に記載してある。反応容器に最初に存在する
分散媒の体積は、粒子沈澱の終りに反応容器に
存在する臭ヨウ化銀乳剤の体積に等しいか、ま
たはこれを超えることができる。最初に反応容
器に導入する分散媒は、好ましくは水または水
に分散した解膠剤が好ましく、任意に他の成分
として１つ以上のハロゲン化銀熟成助剤及び／
又は金属ドープ剤を含有せしめるが、これにつ
いては後に詳述する。解膠剤が最初に存在する
ときは濃度を10％以上として使用することが好
ましく、最も好ましいのは20％以上である。こ
れは臭ヨウ化銀の完全な沈澱が終つた時に存在
する全部の解膠剤にもとづいての百分率であ
る。付加的な分散媒を銀及びハロゲン化物の塩
を有する反応容器に加える場合これを別々なジ
エツトによつて導入することもできる。分散媒
の割合を調節して、特に塩を導入し終つた後に
解膠剤の割合を増加させることは一般に行なわ
れることである。 臭ヨウ化銀粒子を形成する時に、臭化物塩の
重量で10％未満の少ない部分をまず反応容器に
存在させて臭ヨウ化銀沈澱の始めにおいて、分
散媒の臭化物イオン濃度を調整することが典型
的な方法である。また反応容器内の分散媒を最
初に実質的にヨウ化物イオンをなくしておく。
これは銀と臭化物塩とを同時に導入する前に、
ヨウ化物イオンが存在することは厚くて非平板
状の粒子を形成しやすくなるためである。ここ
で反応容器中の濃度について使用する「実質的
にヨウ化物イオンがない」ということは、ヨウ
化物イオンに比べ、存在するヨウ化物イオン
が、分離されたよう化銀層を沈澱させるのに十
分でないという意味である。好ましくは反応容
器内のヨウ化物イオンの濃度を銀塩導入前にお
いては、存在する全ハロゲン化物イオンの0.5
モル％未満に維持する。もし分散媒のpBrが最
初に大きすぎると、生成する平板状臭ヨウ化銀
の粒子は比較的厚くなつて、そのためにアスペ
クト比が低下する。反応容器のpBrを最初に
1.6またはこれよりも低く、好ましくは1.5より
低く保つ。他方pBrが低すぎる時は非平板状の
臭ヨウ化銀粒子の形成が容易になる。従つて反
応容器のpBrを0.6かまたはそれよりも高くし、
好ましくは1.1より高くする。ここで使用する
pBrは臭化物イオン濃度の負対数として規定す
る。PH、pI及びpAgは水素イオン濃度、ヨウ素
イオン濃度、及び銀イオン濃度についてそれぞ
れ臭素と同様に規定する。 沈澱中に、銀、臭化物、及びヨウ化物の塩は
臭ヨウ化銀粒子の沈澱でよく知られた方法によ
つて反応容器に加える。典型的には硝酸銀のよ
うな可溶性銀塩の水溶液を臭化物及びヨウ化物
の塩を導入すると同時に反応容器に導入する。
臭化物及びヨウ化物の塩は水溶液として導入す
ることが典型的である。例えば可溶性アンモニ
ウム、例えばナトリウムもしくはカリウムのご
ときアルカリ金属、または例えばマグネシウム
もしくはカルシウムのごときアルカリ土類金属
のハロゲン化物塩の１つまたは複数を水溶液と
したものを導入する。銀塩は少なくとも最初に
は、臭化物及びヨウ化物塩とは別に反応容器に
導入する。ヨウ化物及び臭化物の塩は反応容器
に別々に加えるか、または混合物として加え
る。 銀塩を反応容器に導入するときに粒子形成の
核形成段階がはじまる。銀、臭化物及びヨウ化
物塩の導入が続いている時に、臭化銀及びヨウ
化銀の沈澱場所として作用することができる粒
子核集団を形成する。存在する粒子核の上に臭
化銀及びヨウ化銀が沈澱することは粒子形成の
成長段階を構成する。本発明によつて形成した
平板状粒子のアスペクト比は、核形成段階にお
けるよりも、粒子成長段階において、ヨウ化物
及び臭化物の濃度によつて、影響されることが
少ない。従つて成長段階において銀、臭化物及
びヨウ化物塩を同時に導入する間、pBrの許容
範囲を大きくすることができ、0.6より高く、
好ましくは約0.6〜2.2の範囲、最も好ましくは
約0.8〜1.6の範囲とする。もちろん前述のよう
に、銀塩を導入する前に、銀及びハロゲン化物
の塩を導入する間、反応容器内のpBrを最初の
制限値に保つことができるし、かつ好ましい。
これは特に多分散乳剤の調製におけるように、
銀、臭化物及びヨウ化物の塩を導入する間、実
質的な粒子核形成速度を継続する時、特に好ま
しい。pBrの値を平板状粒子の成長の間、2.2
より高く上昇させると、粒子の厚みを増加する
が、これは多くの場合許容することができ、平
均アスペクト比を８：１より多くすることがで
きる。 水溶液として銀、臭化物及びヨウ化物の塩を
導入する代りに、銀、臭化物、及びヨウ化物の
塩をはじめまたは成長段階において、分散媒に
懸濁した微細なハロゲン化銀粒子の形で導入す
ることができる。粒子のサイズは、反応容器に
一度導入した大きな粒子の核が存在する時は、
この上で容易にオストワルド熟成を行なう程度
である。もつとも有用な粒子のサイズは、反応
容器内の特殊な条件、例えば温度ならびに溶解
及び熟成の助剤の存在によつて得られる。臭化
銀、ヨウ化銀及び／または臭ヨウ化銀の粒子を
導入することができる。（臭化物及び／または
ヨウ化物は塩化物よりも沈澱が容易であるか
ら、塩化臭化銀及び塩化臭化ヨウ化銀の粒子を
使用することもできる。）ハロゲン化銀粒子は
きわめて微細なことが好ましい。例えば平均直
径が0.1μｍ未満が好ましい。 前記のpBrの要求に応じるものであれば、
銀、臭化物、及びヨウ化物の塩の導入速度及び
濃度はどのような便宜な通常の形であつてもよ
い。銀及びハロゲン化物の塩は好ましくは0.1
〜５モル／の濃度で導入することが好まし
い。もつとも例えば0.01モル／から飽和する
までの広い範囲の通常の濃度を考えることもで
きる。特に好ましい沈澱方法においては銀及び
ハロゲン化物の塩を反応中に導入する速度を増
加させることによつて沈澱時間を短かくする。
銀及びハロゲン化物塩の導入速度は分散媒及び
銀、ハロゲン化物の塩を導入する速度を増加さ
せるか、または導入すべき分散媒中の銀、ハロ
ゲン化物の塩の濃度を増加させることによつて
増加させることができる。銀、ハロゲン化物の
塩の導入速度を増加させるが、その導入速度を
新しい粒子の核を形成されるしきい値の下に保
つ、すなわち核の再形成を防ぐことが特に好ま
しい。これは米国特許第3650757号、同第
3672900号及び同第4242445号ならびにドイツ公
開特許第2107118号ならびにヨーロツパ特許出
願第80102242号ならびにWey、“Growth
Mechanism of AgBr Crystals in Gelatin
Solution”、Photographic Science and
Engineering、Vol.21、No.１ January／
February1977、p.14、et seq．に記載されて
いる。沈澱の成長段階に入る前に付加的な粒子
核の形成を避けることによつて比較的単分散で
ある平板状銀臭ヨウ化物粒子の集団を得ること
ができる。変動係数が約30％より少ない乳剤を
調製することができる。ここでいう変動係数は
粒子直径の標準偏差を平均粒子直径によつて割
つた値の100倍の意味である。沈澱の成長段階
の間、意図的に再結晶化を進め容易にすること
によつて、もちろん実質的に変動係数の高い多
分散乳剤を調製することができる。 本発明で使用する臭ヨウ化銀乳剤中のヨウ化
物濃度はヨウ化物塩の導入によつて制御するこ
とができる。ヨウ化物濃度はどのような濃度を
使用してもよい。ヨウ化物のきわめて少ない
量、例えば0.05モル％のように低い時でも有利
であることが当業界において認められている。
好ましい対応として、本発明で使用する乳剤は
少なくとも約0.1モル％のヨウ化物を含む。ヨ
ウ化銀は、平板状の臭ヨウ化銀粒子中に、粒子
形成温度における臭化銀中でのその溶解度の限
度まで含むことができる。このように平板状臭
ヨウ化銀粒子中のヨウ化銀濃度を約40モル％ま
でとすることは、沈澱温度90℃において達成さ
れる。実際沈澱温度は室温の近くまで、例えば
約30℃に下げることができる。沈澱を40〜80℃
の温度で行なうことが一般に好ましい。多くの
写真応用のために最高のよう化物濃度を約20モ
ル％に制限することが好ましい。そして最適な
ヨウ化物の濃度は約15モル％までとする。 沈澱形成中に反応容器に導入するヨウ化物及
び臭化物の塩の相対的な割合は一定な比率に保
ち、平板状臭ヨウ化銀粒子の中で実質的に均一
なヨウ化物のプロフイールを形成するか、また
は異なる写真効果を達成するために変化させる
こともできる。写真感度及び／または粒状度に
おける利益は、ヨウ化物の割合を、平板状粒子
の中央領域に比べて高アスペクト比平板状粒子
臭ヨウ化銀乳剤の環状領域において増加させる
ことにより得られる。平板状粒子の中央領域の
ヨウ化物濃度は０〜５モル％の範囲とすること
ができ、横方向に囲む環状領域におけるヨウ化
物濃度は少なくともそれよりも１モル％より高
く、臭化銀中のヨウ化銀の溶解度まで、好まし
くは約20モル％、もつとも適切には約15モル％
までとすることができる。他の形態として、銀
塩を添加し終る前に、反応容器へのヨウ化物ま
たは臭化物及びヨウ化物の塩の添加を終えるこ
とができ、これによつて溶液中の過剰な臭化物
イオンが銀塩と反応する。その結果平板状臭ヨ
ウ化銀粒子の上に臭化銀のシエルが形成され
る。このように本発明で使用する平板状臭ヨウ
化銀粒子は実質的に均一であるか、または傾斜
したヨウ化物濃度を有し、この濃度の傾斜は所
望のように制御することができ、平板状臭ヨウ
化銀粒子の表面の内側またはその面上またはそ
の近くにおいて、ヨウ化物濃度を高めることが
できることは明らかである。 全く驚くべきことに、粒子の中心領域に比べ
て外側領域においてヨウ化物濃度を高くするこ
とにより、再反転前の過剰露光の範囲を拡げる
ことができることを見出した。例えば、粒子
を、コアーが１つ又はそれより多くのシエルに
よつて囲まれているものと見れば、１つ又はそ
れより多くのシエルに、粒子のコアーに存在す
るのより１モル％より多くのヨウ化物を導入し
た場合、再反転の発生に必要な露光レベルが増
加することが観察された。少なくとも１つのシ
エルが、コアーのヨウ化物含量に比べて６モル
％以上、最適には10％以上のヨウ化物を含有す
ることが好ましい。コアーが実質上ヨウ化物を
含まないことが特に推奨される。コアーとシエ
ルのヨウ化物濃度を、前記の中央及び環状領域
と同様に関連させるのが好ましい。２つ、３つ
又はそれより多くのシエルを採用し、そのヨウ
化物濃度を、それより内側に存在するハロゲン
化銀濃度に比べて高くすることができる。 アクペクト比の高い平板状粒子臭ヨウ化銀乳
剤を調製する方法は上記のように中性または非
アンモニア性の乳剤を調製する方法に関連して
記載したけれども、本発明で使用する乳剤は他
の方法によつても調製することもできる。他の
方法は、米国特許第4150994号並びに独国出願
公開第2985655号及び第2921077号の方法より改
良された方法であり、この方法においては、反
応容器内のヨウ化銀濃度は0.05モル／より低
くし、反応容器中に最初に存在するヨウ化銀粒
子の最大のサイズを0.05μｍより小さくする。 アスペクト比の高い平板状粒子臭化銀乳剤で
ヨウ化物を含まないものは、さきに詳述した方
法によつて調製することができ、よう化物を全
く含まないようにすることができる。アスペク
ト比の高い平板状粒子臭化銀乳剤は前に引用し
たCugnac及びChateauによつて用いられた方
法にもとづいて調製することもできる。正方形
または長方形の粒子を含むアスペクト比の高い
臭化銀乳剤は縁長さが0.15μｍより短かい立方
体形の種粒子を使用して作ることができる。 種粒子乳剤のpAgを5.0〜8.0の範囲に保ちな
がら、銀の非ハロゲン化物イオン錯化剤を実質
的に存在させずに乳剤を熟成することにより、
平均アスペクト比が少なくとも８：１である平
板状臭化銀粒子を生成せしめることができる。
またヨウ化物を含まないアスペクト比の高い平
板状粒子臭化銀乳剤の他の製法は実施例に説明
する。 本発明の実施において使用することができる
アスペクト比の高い他の平板状粒子ハロゲン化
銀乳剤は、臭化銀及びヨウ化銀を２つとも実質
的に内部に含まない平板状塩化銀粒子を製造す
る方法によりつくることができる。これはダブ
ルジエツト沈澱法によつてつくり、アンモニア
の存在下に、分散媒を入れた反応容器に塩化物
及び銀塩を同時に導入する。塩化物塩を導入す
る間に、分散媒中のpAgを6.5〜10の範囲とし、
PHを８〜10の範囲とする。アンモニアの存在及
び高い温度により、厚い粒子が形成される傾向
がある。従つて沈澱温度を60℃までに制限し
て、アスペクト比の大きい粒子塩化銀乳剤を調
製する。 ｛111｝結晶面にある対向する結晶面及び主
結晶面の＜211＞結晶ベクトルに平行する少な
くとも一つの縁を有する、50モル％未満の塩化
物の平板状粒子を調製することができる。この
ような平板状粒子乳剤は、銀水溶液及び塩化物
を含むハロゲン化物塩の水溶液を、結晶性を変
成する量のアミノ置換アザインデン及びチオエ
ーテル結合を有する解膠剤の存在において反応
させることにより、調製することができる。 平板状粒子乳剤はハロゲン化銀粒子が塩化銀
及び臭化銀を少なくとも環状粒子領域及び好ま
しくは全領域において含むように形成すること
ができる。銀、塩化物、及び臭化物を含む平板
状粒子領域は塩化物イオンと臭化物イオンとの
モル比を1.6〜約260：１に保ち、銀、塩化物、
臭化物、及び任意によう化物の塩を反応容器に
導入する間、反応容器内のハロゲン化イオンの
全濃度を0.10〜0.90規定に保つことによつて形
成することができる。平板状粒子内の塩化銀対
臭化銀のモル比は１：99〜２：３の範囲である
ことができる。 個々の銀及びハロゲン化物塩は表面を通し
て、または表面の下から供給管を通して、重力
によるか、または供給装置によつて供給速度及
び反応容器の内容物のPH、pBr、及び／または
pAgを制御して反応容器に加える。これは米国
特許第3821002号及び同第3031304号及びClaes
et al、Photographische Korrespondenz、
Band 102、Number10、1967、p.162に記載さ
れている。反応容器内の反応物を迅速に分布さ
せるために、特に組立てた撹拌装置を使用する
ことができる。これは米国特許第2996287号、
同第3342605号、同第3415650号、同第3785777
号、同第4147551号、同第4171224号及び英国特
許出願第2022431A号、ドイツ公開特許第
2555364号、同第2556885号、及びReserch
Disclosure 、Volume166、February1978、
Item 16662に記載されている。 平板状粒子乳剤の調製において、解膠剤の濃
度は、反応容器中の乳剤成分の全重量に対して
0.2〜約10重量％とする。通常行なわれること
は反応装置内の解膠剤の濃度をハロゲン化銀形
成の前または形成中の全重量にもとづいて約６
％より低く保ち、乳剤ビヒクルの濃度は最適の
被覆特性を得るためにビヒクルを遅れて追加的
に加えることによつて濃度を高めるように調整
する。最初に形成される乳剤にはハロゲン化銀
１モルに対して解膠剤約５〜50ｇを含ませ、好
ましくはハロゲン化銀１モルに対して解膠剤約
10〜30ｇを加えることができる。追加するビヒ
クルは濃度をハロゲン化銀１モルに対して1000
ｇまで高めるように加えることができる。仕上
り乳剤中のビヒクルの濃度はハロゲン化銀１モ
ルに対して50ｇより高くすることが好ましい。
写真要素を形成するために被覆して乾燥した時
にビヒクルは乳剤層の約30〜70重量％が好まし
い。 結合剤及び解膠剤の２つを含むビヒクルは、
ハロゲン化銀乳剤に通常使用するものから選ぶ
ことができる。好ましい解膠剤としては親水性
コロイドであり、これはそれだけで加えるか、
または疎水性物質とともに加えることができ
る。適当な親水性ビヒクルは例えば天然蛋白、
蛋白誘導体、セルローズ誘導体例えばセルロー
ズエステル、ゼラチン、例えばアルカリ処理ゼ
ラチンである牛の骨または皮のゼラチンあるい
は酸処理ゼラチンである豚の皮ゼラチン、ゼラ
チン誘導体例えばアセチール化ゼラチン及びフ
タレート化ゼラチンを含む。これらのビヒクル
または他のビヒクルはResearch Disclosure、
Vol、176、December、1978、Item17643
Sectionに記載されている。 ビヒクル物質、特に親水性コロイドを含むも
の、またこれと組合わせて使用する疎水性物質
を含むものは、この発明の写真要素の乳剤層で
使用するだけではなくて、他の層例えば乳剤層
の下に位置する層及び中間層及び被覆層にも使
用する。 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤の調製中
に粒子が熟成され、粒子の熟成は少なくとも臭
化ヨウ化銀粒子の形成中に反応容器内で熟成が
おきることが好ましい。公知のハロゲン化銀溶
剤を使用して熟成を促進することができる。例
えば反応容器内に過剰の臭化物イオンが存在す
ると、これは熟成を促進することが知られてい
る。従つて明らかなように反応容器に導入した
臭化物塩溶液はそれ自身が熟成を促進すること
ができる。他の熟成剤を使用して、これを銀及
びハロゲン化物塩を加える前に反応容器内の分
散媒体に全体を含ませることができ、またはハ
ロゲン化物塩、銀塩または解膠剤の１つ以上と
ともに反応容器に導入することもできる。また
他の態様として、熟成剤はハロゲン化物及び銀
塩を加える間に独立に導入することもできる。
アンモニアは公知の熟成剤であるが、本発明で
使用する最高の感度−粒状度の関係を有するハ
ロゲン化銀乳剤の好ましい熟成剤ではない。こ
の発明で使用する好ましい乳剤は非アンモニア
系または中性の乳剤である。 好ましい熟成剤の中にはいおうを含むものが
ある。チオシアネイト塩はアルカリ金属塩など
として使用することができ、もつとも普通には
ナトリウム及びカリウムのチオシアネート及び
アンモニウムチオシアネートを使用する。通常
量のチオシアネートを導入するときに好ましい
濃度は一般に約0.1〜20ｇのチオシアネートを
ハロゲン化銀１モルに対して存在させる。チオ
シアネート熟成剤を使用する従来技術の教示は
米国特許第2222264号、同第2448534号及び同第
3320069号に見いだされる。また通常のチオエ
ーテル熟成剤は米国特許第3271157号、同第
3574628号及び同第3737313号に開示されてい
る。 アスペクト比の高い平板状粒子乳剤は洗浄し
て可溶性塩類を除去することが望ましい。可溶
性塩類は良く知られた方法例えば傾瀉、濾過、
及び／または放冷及び浸出などによつて除去す
ることができる。これはResearch
Disclosure、Vol.176、December1978、
Item17643、Sectionに記載されている。本
発明において洗浄は沈澱を完了したのちに平板
状粒子の熟成を終らせてその厚みの増加を防ぐ
点において特に有利である。これによつてアス
ペクト比を減少させ、及び／または直径を過剰
に増加させることを防ぐことができる。増感剤
を含むか又は含まない乳剤は、使用に先立つて
乾燥しそして貯蔵することができる。 上記の平板状ハロゲン化銀粒子の調製方法に
よつてアスペクト比の基準を満足する厚み及び
直径を有する平板状粒子がハロゲン化銀粒子集
団全体の全投映面積の少なくとも50％を占める
ような高いアスペクト比を有する平板状粒子乳
剤を調製することができるが、このような平板
状粒子の存在する割合を増加させることによつ
て、さらに他の利益を実現することも理解され
る。全投映面積の少なくとも70％（最適には90
％以上）が平板状ハロゲン化銀粒子によつて供
されるのが好ましい。小量の非平板状粒子は多
くの写真応用において適合することであるが、
平板状粒子の完全な有利さを得るためには平板
状粒子の割合を増加させることができる。大型
の平板状ハロゲン化銀粒子を粒子の混合集団中
にある小型の非平板状粒子から分離するには通
常の分離方法例えば遠心分離またはハイドロサ
イクロンを利用する。ハイドロサイクロン分離
の説明は米国特許第3326641号に記載してある。 この発明の高アスペクト比平板状粒子内部潜
像形成乳剤は、その写真感度を高くするため
に、意識的に表面化学増感するのが好ましい。
有用な表面化学増感は米国特許第3761276号、
第3923513号、及び第4035185号に教唆されてい
る。表面潜像形成ハロゲン化銀乳剤について有
用であることが知られている任意のタイプの表
面化学増感を採用することができるが、表面化
学増感の程度は、内部潜像形成乳剤の反転感度
を高めるが、露光に際して形成される潜像中心
の位置を平板状粒子の内部から表面に移行せし
める程に内部増感部位と競争しない程度に限定
しなければならない。 すなわち、内部増感と表面増感とのバランス
は、最高感度ではあるが内部増感が優勢である
ように維持するのが好ましい。表面化学増感の
許容レベルは、次のようにして容易に決定する
ことができる。高アスペクト比平板状粒子内部
潜像形成ハロゲン化銀乳剤のサンプルを、１m2
当り４ｇの銀塗布量において、透明フイルム支
持体上に塗布する。塗布したサンプルを、0.01
〜１秒間、0.6メートルの距離から500ワツトの
タングステンランプに露光する。この露光した
塗布サンプルを、20℃にて５分間、下記の現像
剤Ｙ（「内部型現像剤」、粒子の内部に接近でき
るようにヨウ化物が組み入れられていることに
注意すること）中で現像し、定着し、洗浄し、
そして乾燥する。上記の方法を、上記と同様に
塗布し、そして露光した第二のサンプルについ
て繰り返えす。処理も同様に行なう。ただし、
現像剤Ｙの代わりに、下記の現像剤Ｘ（「表面
型」現像剤）を使用する。有用な内部潜像形成
乳剤としてのこの発明の要求を満たすために
は、内部型現像剤すなわち現像剤Ｙ中で現像し
たサンプルは、表面型現像剤すなわち現像剤Ｘ
中で現像したサンプルに比べて、５倍より大き
い最大濃度を表わさなければならない。この濃
度差が、ハロゲン化銀の潜像中心が粒子の内部
において優勢に形成されており、そしてほとん
どの部分において表面型現像剤と接近しないこ
とを示す指標である。現像剤Ｘ ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノールサルフアイ
ト 2.5 アスコルビン酸 10.0 メタ硼酸カリウム 35.0 臭化カリウム 1.0 水により１にする。現像剤Ｙ ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノールサルフアイ
ト 2.0 亜硫酸ナトリウム（乾燥） 90.0 ヒドロキノン 8.0 炭酸ナトリウム−水和物 52.5 臭化カリウム 5.0 ヨウ化カリウム 0.5 水で１にする。 高アスペクト比平板状粒子内部潜像形成ハロ
ゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンによつて化学増
感することができる。これらはテイー・エイ
チ・ジエームス（T.H.James）、The Theory
of the Photographic Process、4th Ed.
に記載されている。またはいおう、セレン、テ
ルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オ
スミウム、ロジウム、レニウム、またはりんの
増感剤またはこれらの増感剤の組合わせを使用
してpAg5〜10、PH５〜８及び温度30〜80℃で
増感する。これはReseach Disclosure、
Vol.120、April 1974、Item12008、Reseach
Disclosure、Vol.134、June1975、Item13452
及び米国特許第1623499号、同第1673522号、同
第2399083号、同第2642361号、同第3297447号、
同第3297446号、及び英国特許第1315755号、及
び米国特許第3772031号、同第3761267号、同第
3857711号、同第3565633号、同第3901714号、
同第3904415号、及び英国特許第1396696号に説
明されている。化学増感は米国特許第2642361
号に記載するように、チオシアネート化合物の
存在で任意に行なうこともでき、米国特許第
2521926号、同第3021215号、同第4054457号に
開示されている型の化合物を含むいおうの存在
で行なうこともできる。仕上げ（すなわち化学
増感）変成剤の存在で化学増感することができ
る。これらの変成剤は、化学増感中に存在する
と、かぶりを抑制し、感度を増加させる化合物
として知られているものであり、例えばアザイ
ンデン、アザピリダジン、アザピリミジン、ベ
ンゾピアゾリウム塩、及び１つ以上の複素環核
を有する増感剤である。仕上げ変成剤の例とし
ては米国特許第2131038号、同第3411914号、同
第3554757号、同第3531号、同第3901714号、及
びカナダ特許第778723号並びに、ダフイン
（Duffin）Photographic Emulsion
Chemistry、Focal Press（1966）、New
York、pp.138−143に記載されている。これに
加えてまたはこれのかわりに乳剤を還元増感す
ることができる。例えば米国特許第3891446号、
同第3984249号に記載するように水素と共に
pAgを（例えば５未満と）低くし、及び／また
はPHを（例えば８より多く）高くして処理する
ことによつて行なう。または塩化第一すず、二
酸化チオウレア、ポリアミン及びアミンボラン
のような還元剤の使用によつて行なう。これ
は、米国特許第2983609号、Reseach
Disclosure、Vol.136、August 1975、
Item13654及び米国特許第2518698号、同第
2739060号、同第2743182号、同第2743183号、
同第3026203号及び同第3361564号に説明されて
いる。表面下の増感を含む表面化学増感は米国
特許第3917485号及び同第3966476号に記載する
ように実施することが推奨される。 アスペクト比の高い平板状粒子ハロゲン化銀
乳剤は分光増感される。アスペクト比の高い平
板状粒子乳剤を、最大吸収が青及びマイナス青
すなわち可視スペクトルの緑及び赤の部分に存
在する分光増感色素と共に使用することができ
る。さらに特殊な応用においては、分光増感色
素は可視スペクトル領域を超えてスペクトル感
応性を改良するために使用することができる、
例えば赤外吸収分光増感剤を使用することがで
きる。 アスペクト比の高い平板状粒子ハロゲン化銀
乳剤は種々なクラスの色素で分光増感すること
ができる、これらの色素はポリメチン色素クラ
ス、このクラスはシアニン、メロシアニン、シ
アニン及びメロシアニンの錯体（すなわち、ト
リ、テトラ及びポリ核シアニン及びメロシアニ
ン）、オキソノール、ヘミオキソノール、スチ
リル、メロスチリル及びストレプトシアニンを
含む。 シアニン系分光増感色素はメチン結合によつ
て２つの塩基性複素環核を結合して作られたも
のであつて、キノリニウム、ピリジニウム、イ
ソキノリニウム、3H−インドリウム、ベンズ
〔ｅ〕インドリウム、オキソリウム、オキサゾ
リニウム、チアゾリウム、チアゾリニウム、セ
レンアゾリウム、セレンアゾリニウム、イミダ
ゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾオキサゾ
リウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレンア
ゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ナフトオキ
サゾリウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレ
ンアゾリウム、ジハイドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウム及びイミダゾピラジニウム四級
塩などからの誘導体である。 メロシアニン分光増感色素はメチン結合によ
つて結合されたシアニン色素型の塩基性複数環
核及び酸性核を結合したもので、この酸性核は
例えばバルビツール酸、２−チオバルビツール
酸、ロダニン、ヒダントイン、２−チオヒダン
トイン、４−チオヒダントイン、２−ピラゾリ
ン−５−オン、２−イソオキサゾリン−５−オ
ン、インダン−１，３−ジオン、シクロヘキサ
ン−１，３−ジオン、１，３−ジオキサン−
４，６−ジオン、ペラゾリン−３，５−ジオ
ン、ペンタ−２，４−ジオン、アルキルスルフ
オニルアセトニトリル、マロノニトリル、イソ
キノリン−４−オン及びクロマン−２，４−ジ
オンなどの誘導体である。 １つ以上の分光増感色素を使用することがで
きる。可視スペクトルの領域にわたる波長に増
感最大を有する色素であつて多くの種類の分光
増感曲線を有する色素が知られている。色素の
選択及び相対的な割合は増感しようとするスペ
クトル範囲及び分光増感曲線の所望の形に応じ
て選択する。分光感度曲線が重なりあつている
色素は重なり領域における各波長において感度
が個々の色素の感度の合計にほぼ等しい曲線を
組合わせてえがくことが多い。このようにして
極大感度が異なる色素を組合わせて使用し、
個々の色素の増感極大の間に極大値を有する分
光感度曲線を得ることができる。 分光増感色素の組合わせを使用して超増感、
すなわちあるスペクトル領域において１つの色
素のみのどの濃度から得られる分光増感または
色素の付加的な効果から得られる分光増感より
も大きい分光増感を得ることができる。超増感
は分光増感色素及び他の添加物例えば安定剤、
かぶり防止剤、現像促進剤、または現像抑制
剤、被覆剤、増白剤、及び帯電防止剤のような
他の添加剤と選択的に組合わせて達成すること
ができる。超増感を行なうことができる化合物
とともにいくつかの反応機構もあつて、これら
はギルマン（Gilman）、“Review of the
Mechanisms of Supersensitization”、
Photographic Science and Engineering、
Vol.18、1974、pp.418−430に議論されている。 分光増感色素はまたは他の態様で乳剤に影響
を与える。分光増感色素はかぶり防止剤または
安定剤、現像促進剤または抑制剤及びハロゲン
受容体または電子受容体としても作用する。こ
れらは米国特許第2131038号及び同第3930860号
に開示されている。 臭化銀または臭ヨウ化銀の固有の青感度は通
常当業界において青色を記録露光することを意
図した乳剤層にもとづくが、その主要な吸収が
乳剤が固有感度を有するスペクトル領域にある
時でさえ分光増感剤を使用することによつて顕
著な利益を得ることができる。例えば青色分光
増感色素を使用することによつて利益が得られ
ることが特に認識されている。発明の乳剤がア
スペクト比の高い平板状粒子臭化銀及び臭化よ
う化銀の乳剤である時でさえ、青色分光増感色
素を使用することによつて感度の増加を行なう
ことができる。本発明の乳剤を固有感度領域に
おいて露光しようとする時は、平板状粒子の厚
みを0.50マイクロメートルまで増加させること
によつて感度における利益を得ることができ
る。 アスペクト比の高い平板状粒子臭化銀及び臭
ヨウ化銀乳剤のために有用な青色分光増感色素
は分光増感剤をつくるとして知られている色素
のクラスから選択することができる。ポリメチ
ン色素例えばシアニン、メロシアニン、ヘミシ
アニン、ヘミオキソノール及びメロスチリルな
どが好ましい青色分光増感剤である。一般に有
用な青色分光増感剤は吸収特性すなわち色相に
よつてこれらの色素クラスの中から選択するこ
とができる。しかし一般的な構造上の相関関係
は有用な青色増感剤を選択する時の指針として
役立つ。一般にメチン鎖が短かいと、増感極大
の波長が短かい。核もまた吸収に影響を与え
る。核に融合環を加えると吸収波長を長くする
効果がある。置換体はまた吸収特性を変化する
ことができる。 ハロゲン化銀乳剤を増感するために有用な分
光増感色素はReseach Disclosure、Vol.176、
December 1978、Item17643、Sectionに記
載されている。 通常量の色素を使用して非平板状またはアス
ペクト比の低い平板状ハロゲン化銀粒子を含む
乳剤層を分光増感することができる。本発明の
利益を十分に実現するために、アスペクト比の
高い平板状粒子乳剤の粒子表面に最適量の分光
増感色素を吸着させることが好ましい。すなわ
ち可能な露光条件のもとで粒子から得られる最
大の写真感度の少なくとも60％を実現するのに
十分な量において加える。使用する色素の量は
特定の色素または色素の組合わせ及び粒子のア
スペクト比及びサイズと共に変化する。写真業
界で知られているように、表面増感ハロゲン化
銀粒子の表面の利用できる表面積全体の単層の
約25〜100％またはそれ以上をなすように有機
色素で被覆することによつて最適分光増感が得
られる。これは例えばウエツト（West）等、
“The Adsorption of Sensitizing Dyes in
Photographic Emulsions”、Journal of
Phys．Chem．、Vol56、p.1065、1952；スペン
ス（SPence）等、Phisicai and Colloid
Chemistry、Vol.56、No.６、June 1948、
pp.1090−1103；及び米国特許第3979213号に開
示されている。最適の色素濃度の水準はMees、
Theory of the Photographic Process、
1942、Macmillan pp.1067−1069によつて教示
された方法によつて選ぶことができる。 分光増感は、以前から有用であることが知ら
れている乳剤製造の任意の段階において行うこ
とができる。最も一般的には、分光増感は化学
増感の完結に続く段階において行う。しかしな
がら、これに代つて、米国特許第3628960号及
び第4225666号に示されているごとく、分光増
感を化学増感と同時に行うことができ、化学増
感に完結に先立つて行うことができ、又、ハロ
ゲン化銀粒子の沈澱に先立つて開始することさ
えできることが特に認められる。米国特許第
4225666号に示されているごとく、分光増感色
素の乳剤への組み入れを分散して、分光増感色
素の一部は化学増感に先立つて存在せしめ、そ
して残部を化学増感の後に導入することができ
る。米国特許第4225666号とは異り、ハロゲン
化銀の80％が沈澱した後に分光増感色素を乳剤
に加えることが推奨される。増感は、化学増感
及び／又は分光増感中、又はこの循環中に、
pAgを調整することにより増強することができ
る。pAg調整の特定の例はResearch
Disclosvre、Vol181、1979年５月、Item18155
に示されている。 全く意外にも、高いアスペクト比を有する平
板状粒子ハロゲン化銀乳剤は、化学増感又は分
光増感した場合、以前から板状粒子ハロゲン化
銀乳剤の使用いおいて認められてる場合、及び
以前から感度−粒状度関係が最も高いとして知
られているハロゲン化銀乳剤の使用において認
められているのに比べて良好な感度−粒状度関
係を示すことが見出された。マイナス青色（赤
色及び／又は緑色）分光増感色素を使用するこ
とにより最良の結果が得られる。 これらすべての利点を実現するために、この
発明の乳剤は、一般に行われている製造法に従
つて、化学的及び分光的に、最適に増感するこ
とが必須ではないが好ましい。すなわち、増感
分光領域において、可能な使用条件及び処理条
件のもとで、粒子により達成される最大log感
度の60％以上の感度を達成するものであること
が好ましい。ここでlog感度は100（１−logE）
として定義され、ここでＥは最大濃度より0.1
だけ低い濃度においてメートル・キヤンドル・
秒にて測定される。一但乳剤のハロゲン化銀粒
子の特色を決定し、その後の製品分析及び性能
評価によつて、他の製造者の対応する商品との
関連で、製品の乳剤層が化学的及び分光的に最
適に増感しているか否かを決定することができ
る。 (E) 核形成剤 この発明の高アスペクト比平板状粒子内部潜
像形成乳剤には、処理における直接ポジ像の形
成を促進するために核形成剤を導入する。核形
成剤は処理中に乳剤に導入することもできる
が、通常塗布に先立つて、写真要素の製造中に
導入するのが好ましい。これにより、核形成剤
の必要量が減少する。核形成剤の必要量は又、
写真要素中での核形成剤の移動度を限定するこ
とによつても減少せしめることができる。少な
くともある程度安定化機能を発揮する大きな有
機置換基が一般に使用される。ハロゲン化粒子
の表面への吸着を促進する１個又はそれより多
くの基を含有する核形成剤は、非常に低濃度に
おいて効果的であることが見出されている。 この発明の実施において使用するための核形
成剤の一般的クラスとしては、芳香族ヒドラジ
ド類が好ましい。特に好ましい芳香族ヒドラジ
ド類は、芳香族核が、移動度を制限し、そし
て、好ましくはハロゲン化銀粒子表面へのヒド
ラジドの吸着を促進する１個又はそれより多く
の基によつて置換されているものである。さら
に具体的には、好ましいヒドラジドは次の式
（） （式中、Ｄはアシル基であり；φはフエニル基
又は（例えば、ハロゲン、アルキル、又はアル
コキシにより置換されたフエニル基であり；そ
して、 Ｍは吸着促進部分のごとき、移動度を制限す
る部分である、）に含まれるものである。 フエニルヒドラジドの特に好ましいクラスは
次の式（） （式中、Ｒは、水素、又はアルキル、シクロア
ルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、
もしくはフエニルアルキル置換基、あるいは、
ハメツト（Hammett）のシグマ値から誘導さ
れた−0.30より大きな電子吸引性を有するフエ
ニル核であり； R1は、フエニレン基、又はアルキル基、ハ
ロゲン、もしくはアルコキシ基で置換されたフ
エニレン基、であり、； R2は、水素、ベンジル基、アルコキシベン
ジル基、ハロベンジル基、又はアルキルベンジ
ル基であり； R3は、それぞれ炭素原子１〜18個を有する、
アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル
もしくはフエニルアルキル置換基、シクロアル
キル置換基、ハメツトのシグマ値から誘導され
た＋0.50より大でない電子吸引性を有するフエ
ニル核、又はナフチル基であり； R4は、水素、又はR3と同じ置換基から独立
に選ばれたものであり；あるいは又 R3とR4は一緒になつて、異環式５−又は６
−員環を構成し、ここで環原子は窒素、炭素、
酸素、硫黄、及びセレン原子から成る種類から
選ばれる；ただし、R2及びR4は少なくとも１
方が水素でなければならず、アルキル部分は特
にことわらない限りそれぞれの場合に１〜６個
の炭素を含有し、そして、シクロアルキル部分
は３〜10個の炭素を有する、） で示されるアシルヒドラジノフエニルチオ尿素
である。 式（）のＲにより示されるごとく、好まし
いアシルヒドラジノフエニルチオ尿素は、蟻
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、炭素原子約７
個以下のこれらの酸の高級同族体を含む非環状
カルボン酸の１つのごときカルボン酸残基であ
るアシル基、ハロゲン、アルコキシ基、フエニ
ル基及びこれらと均等な置換誘導体を含有す
る。好ましい形態においては、アシル基は炭素
原子１〜５個を有する非置換非環状脂肪族カル
ボン酸により構成される。特に好ましいアシル
基はホルミル基及びアセチル基である。単にホ
ルミル基を有する又はアセチル基を有するとい
う点のみで異る化合物の中で、ホルミル基を含
有する化合物がより高い核形成活性を示す。カ
ルボン酸への置換基中のアルキル部分としては
炭素原子１〜６個を有するものが好ましく、炭
素原子１〜４個を有するものがより好ましい。 非環状脂肪族カルボン酸のほかに、Ｒが炭素
原子約３〜10個を有する環状脂肪族基、例えば
シクロピロピル基、シクロブチル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘ
キシル基、シクロオクチル基、シクロデシル
基、並びに、ボルニル基及びイソボルニル基の
ごとき架橋された環変形基であるようにカルボ
ン酸を選択することもできる。シクロヘキシル
基が特に好ましいシクロアルキル置換基であ
る。アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン基、及
び均等な被置換シクロアルキル置換基を使用す
ることもできる。 式（）のR1により示されるごとく、好ま
しいアシルヒドラジノフエニルチオ尿素は、フ
エニレン基又は置換されたフエニレン基を含有
する。特に好ましいフエニレン基はｍ−及びｐ
−フエニレン基である。好ましいフエニレン置
換基の例としては、１〜６個の炭素原子を有す
るアルコキシ置換基、１〜６個の炭素原子を有
するアルキル置換基、フルオロ−、クロロ−、
ブロモ−及びヨウド−置換基が挙げられる。非
置換ｐ−フエニレン基が特に好ましい。特に好
ましいアルキル部分は炭素原子１〜４個を有す
るものである。フエニレン基及び置換されたフ
エニレン基は好ましいリンク基であるが、ナフ
チレン基のごとき、他の機能的に均等な二価ア
リール基を使用することもできる。 一つの場合として、R2は非置換ベンジル基
又は置換されたそれと同等の基、例えばアルキ
ル基、ハロゲン又はアルコキシ基で置換された
ベンジル基を表わす。好ましい形態において
は、ベンジル基への置換基には好ましくは６個
以下の炭素原子、最も好ましくは４個以下の炭
素原子が含まれる。ベンジル基への置換基はパ
ラ置換基であることが好ましい。特に好ましい
ベンジル基は、置換されていないベンジル基、
４位がハロゲンで置換されたベンジル基、４位
がメトキシ基で置換されたベンジル基、及び４
位がメチル基で置換されたベンジル基である。
前記以外の特に好ましい形態においてはR2は
水素を表わす。 さらに式（）に関し、R3及びR4はそれぞ
れ独立に種々の形態をとりうることが明らかで
ある。特に有用な形態の１つは、アルキル基、
もしくはハロアルキル基、アルコキシアルキル
基、フエニルアルキル基のごとき置換されたア
ルキル基、又は炭素原子を合計18個以下、好ま
しくは12個以下有する前記と均等な基である。
特にR3及び／又はR4は、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基又は18個以下の炭素原子を有する高級同族
基；これらの基のフルオロ置換、クロロ置換又
はヨウド置換誘導体；メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基又はこれらの高
級同族アルコキシ置換誘導体であつて炭素原子
の合計が必然的に２個以上であり、18個以下で
あるもの；及び、これらのフエニル置換誘導体
であつて、炭素原子の合計がベンジル基の場合
のように必然的に７個以上であり、約18個以下
のもの；の形態を取りうる。特に好ましい形態
において、R3及び／又はR4は各場合において
アルキル部分の炭素原子数が１〜６個であるア
ルキル置換基又はフエニルアルキル置換基の形
態を取ることができる。 酸の非環状脂肪族及び芳香族の形態に加え
て、R3及び／又はR4は又、３〜10個の炭素原
子を有するシクロアルキル置換基のごとき環状
脂肪置換基の形態をとることもできる。シクロ
プロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル
基、シクロオクチル基、シクロデシル基、並び
に、ボルニル基及びイソボルニル基のごとき架
橋された環状変形基を使用することができる。
シクロヘキシル基が好ましいシクロアルキル置
換基である。アルコキシ基、シアノ基、ハロゲ
ン基及びこれらと均等な基で置換されたシクロ
アルキル置換基を使用することができる。 R3及び／又はR4はさらに、フエニル基又は
ナフチル基（すなわち、１−ナフチル基もしく
は２−ナフチル基）、あるいはこれらと均等な
芳香族基、例えば１−、２−もしくは９−アン
スリル基のごとき芳香族置換基であつてもよ
い。式（）において示したごとく、R3及
び／又はR4は、電子供与的又は電子吸引的の
いずれかであるフエニル核の形態をとることが
できるが、非常に吸電子的なフエニル核は粗悪
な核形成剤を構成する場合がある。 特定のフエニル核の電子吸引性及び電子供与
性はハメツトのシグマ値に関連させて評価する
ことができる。フエニル核に、ハメツトのシグ
マ値から誘導される電子吸引性〔これはフエニ
ル核の置換基のハメツトのシグマ値（すなわち
フエニル基が置換基を有するとすればその置換
基のハメツトのシグマ値）の代数和である〕を
適用することができる。例えば、フエニル基の
フエニル環のある置換基のハメツトのシグマ値
は文献からそれぞれの置換基の既知のハメツト
のシグマ値を求め、その代数和を求めることに
より決定することができる。電子吸引的置換基
には正のシグマ値が与えられ、電子供与的置換
基には負のシグマ値が与えられる。 例えば、メタ−シグマ値及びパラ−シグマ
値、並びにその決定方法が、ゼイ・ハイン（J.
Hini）「Physical Organic Chemistry」第２
刷、第87頁、1962年発行；エイチ・バンベツカ
ム（H.VanBekkum）、ピー・イー・ベルカダ
（P.E.Verkade）及びビー・エム・ウエプスタ
ー（B.M.Wepster）「Rec.Trav.Chim.」第78
巻、第815頁、1959年発行；ピー・アール・ウ
エルス（P.R.Wells）「Chem.Revs.」第63巻、
第171頁、1963年発行；エイチ・エイチ・ジエ
フエ（H.H.Jeffe）「Chem.Revs.」第53巻、第
191頁、1953年発行；エム・ゼイ・エス・デワ
ー（M.J.S.Dewar）及びピー・ゼイ・グリスダ
ール（P.J.Grisdale）「Amer.Chem.Soc」第84
巻、第3548頁、1962年発行；並びに、バーリン
（Barlin）及びペリン（Perrin）「Quart.Revs.」
第20巻、第75頁、1966年発行；に記載されてい
る。この発明のためには、フエニル環のオルト
置換基に発表されているパラ−シグマ値を適用
することができる。 R2及び／又はR3は、ハメツトのシグマ値か
ら誘導された電子吸引性が＋0.50より大でない
フエニル核であることが好ましい。R2及び／
又はR3を、フエニル環置換基としてシアノ基、
フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨウド基、
炭素原子１〜６個を有するアルキル基、及び炭
素原子１〜６個を有するアルコキシ基を有する
フエニル核の中から選択するのが特に好まし
い。フエニル環置換基はパラ−位又は４−位に
位置していることが好ましい。 R3及びR4はそれぞれ独立に選択される場合
のほか、R3及びR4は一緒になつて、チオ尿素
の３位の窒素原子を伴つて、５−員環又は６−
員環から成る複素環を構成することができる。
環原子は、窒素原子、炭素原子、酸素原子、硫
黄原子及びセレン原子の中から選ぶことができ
る。この環は必然的に窒素原子を含む。環の例
には、モーポリノ環、ピペリジノ環、ピロリジ
ニル環、ピロリニル環、チオモーポリノ環、チ
アゾリジニル環、４−チアゾリニル環、セレン
アゾリニル環、４−セレンアゾリニル環、イミ
ダゾリジニル基、イミダゾリニル環、オキサゾ
リニル環及び４−オキサゾリニル環が含まれ
る。特に好ましい環は、飽和のもの、あるいは
３位の窒素原子からの電子吸引を回避する構造
を有するものである。 アシルヒドラジノフエニルチオ尿素核形成剤
及びその合成方法は、特に米国特許第4030925
号及び4276364号に開示されている。上記のア
シルヒドラジノフエニルチオ尿素核形成剤の変
形が、米国特許第4139387号及び英国特許出願
第2012443A号に開示されている。 フエニルヒドラジド核形成剤の前記以外の好
ましいクラスは、次の式（） （式中、Ｒ及びR1は式（）において定義し
たものであり、 Ａは＝Ｎ−R2、−Ｓ−、又は−Ｏ−であり、 Q1は５−員複素環核を完成するのに必要な
原子を示し、 R2は、それぞれ水素、フエニル基、アルキ
ル基、アルキルフエニル基及びフエニルアルキ
ル基から選ばれ、そして、これらのアルキル部
分は炭素原子１〜６個を含有する、） で示されるごときＮ−（アシルヒドラジノフエ
ニル）−チオアミド核形成剤である。 これらの化合物には、４−チアゾリン−２−
チオン、チアゾリン−２−チオン、４−オキサ
ゾリン−２−チオン、オキサゾリジン−２−チ
オン、２−ピラゾリン−５−チオン、ピラゾリ
ジン−５−チオン、インドリン−２−チオン、
及び４−イミダゾリン−２−チオンのごとき、
５−員複素環チオアミド核を有するものが含ま
れる。複素環チオアミド核の特に好ましいサブ
クラスは、Q1が次の式（） （式中、Ｘは、＝Ｓ又は＝Ｏである、） で示される場合に構成される。Q1のこのよう
な特に好ましい例としては、２−チオヒダント
イン核、ローダニン核、イソローダニン核、及
び２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核
が挙げられる。チオバルビツール酸のごときあ
る種の６−員核は式（）に含まれる５−員核
と均等であると信じられる。 複素環チオアミド核の前記以外の特に好まし
いサブクラスは、Q1が次の式（） （式中、Ｌはメチン基であり、 Ｔは、 【式】又は 【式】 であり、 R3は、アルキル置換基であり、 R4は、水素、アルキル基、【式】又は アルコキシ置換基であり、 Ｚは、シアニン色素に見られる種類の塩基性
複素環を構成するのに必要な非金属原子を表わ
し、 ｎ及びｄは、それぞれ独立に、整数１及び２
から選ばれ、 R5及びR6は、それぞれ独立に、水素、アル
キル基、フエニル基、アルキルフエニル基、及
びフエニルアルキル基から選ばれ、そして、 それぞれの場合においてアルキル部分は１〜
６個の炭素原子を含む、） で示される場合に構成される。 Q1に該当する式（）により、Q1に該当す
る式（）における前記の核メチン置換形に対
応する複素環チオアミド核が供される。特に好
ましい形態において、複素環チオアミド核は、
メチン置換２−チオヒダントイン核、ローダミ
ン核、イソローダミン核又は２−チオ−２，４
−オキサゾリジン−ジオン核であることが好ま
しい。式（）の複素環チオアミド核は、直接
に又は中間にメチン結合を介して、シアニン色
素において使用されるタイプの塩基性複素環核
又は置換されたベンジリデン核によつて置換さ
れる。Ｚは、好ましくは、シアニン色素に見出
されるタイプの、炭素、窒素、酸素、硫黄、及
びセレンからなる類から選ばれた環形成原子を
有する塩基性５−又は６−員複素環核を構成す
るのに必要な非金属原子を表わす。 Ｎ−（アシルヒドラジノフエニル）チオアミ
ド核形成剤及びその合成方法は、米国特許第
4080207号にさらに詳細に開示されている。 フエニルヒドラジド核形成剤の前記以外の好
ましいクラスは、チアゾール置換フエニルヒド
ラジド核形成剤である。さらに詳しくは、好ま
しいチアゾール置換フエニルヒドラジド核形成
剤は、次の式（） （式中、Ｒ及びR1は式（）において定義し
たものであり、 A1は、アルキレン又はオキシアルキレンで
あり、 A2は、【式】又は【式】であ り、そして A3は、チアゾリル核又はベンゾトリアゾリ
ル核であり、アルキル部分及びアルキレン部分
は、それぞれの場合において、１〜６個の炭素
原子を含む） で示されるものである。 さらに又、特に好ましいチアゾール置換フエ
ニルヒドラジド核形成剤には、次の式（） （式中、Ｒは水素又はメチル基であり、 R1は、【式】又は 【式】であり、 ｎは、１〜４の整数であり、そして、 Ｅは、炭素原子１〜４個から成るアルキル基
である、） で示されるものがある。 チアゾール置換フエニルヒドラジド核形成剤
及びその合成については、米国特許第4278748
号に開示されている。いく分広い範囲の吸着促
進基を有する、相応する核成形剤が対応する英
国特許出願第2011391A号に開示されている。 式（）、（）、及び（）で示される芳香
族ヒドラジドは、それぞれ吸着促進置換基を含
有する。多くの場合、これらの芳香族ヒドラジ
ドを、特にハロゲン化銀粒子表面への吸着の促
進を意図した置換基を含有しない追加のヒドラ
ジド又はヒドラゾンと組合わせて使用するのが
好ましい。しかしながら、このようなヒドラジ
ド又はヒドラゾンには、写真要素中に導入した
場合に移動度を低下せしめる基を、しばしば含
有せしめる。これらのヒドラジド又はヒドラゾ
ンは、所望であれば唯一の核形成剤として使用
することもできる。 このようなヒドラジド及びヒドラゾンには、
次の式（）及び（） （式中、Ｔは、置換されたアリール基を含むア
リール基、 T1は、アシル基、 T2は、アルキリデン基であつて、これには
置換されたアルキリデン基も含む、） で示されるものが含まれる。置換基Ｔとしての
典型的なアリール基は構造Ｍ−T3−を有し、
ここでT3はアリール基（例えば、フエニル基、
１−ナフチル基、及び２−ナフチル基）であ
り、そしてＭは水素、ヒドロキシ基、アミノ
基、アルキル基、アルキルアミノ基、アリール
アミノ基、複素環アミノ基（複素環部分を含む
アミノ基）、カルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アリールカルボンアミド基、
アルキルカルボンアミド基、複素環カルボンア
ミド基（複素環部分を有するカルボンアミド
基）、アリールスルホンアミド基、アルキルス
ルホンアミド基、及び複素環スルホンアミド基
（複素環部分を含むスルホンアミド基）のごと
き置換基でありうる。置換基T1としての典形
的なアシル基は、次の式 【式】又は、【式】 （式中、Ｙは、アルキル基、アリール基、及び
複素環基のごとき置換基であつてもよく、そし
て、 Ｇは、水素又はＹと同じ置換基であつてもよ
く、さらに、次の構造 【式】 （式中、Ａはアルキル基、アリール基、又は複
素環基である、） を有する基であつてオキサリル基を構成しても
よい。）で示される。 置換基T2としての典型的なアルキリデン基
は構造式＝CH−Ｄを有し、ここで、Ｄは水素
原子、又はアルキル基、アリール基、及び複素
環基のごとき基であつてよい。上記のヒドラジ
ド及びヒドラゾンの典形式なアリール置換基に
は、フエニル基、ナフチル基及びジフエニル基
が含まれる。上記のヒドラジド及びヒドラゾン
の典型的な複素環置換基には、アゾール、アジ
ン、フラン、チオフエン、キノリン、及びピラ
ゾールが含まれる。上記のヒドラジド及びヒド
ラゾンの典型的なアルキル置換基（又はアルキ
リデン置換基）は、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｎ−プロピル基、イソブチル基、
ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ｎ−
オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、
ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、及び
ｎ−ドコシル基を含み、炭素原子１〜22個を有
する。 式（）及び（XI）で示したヒドラジド及び
ヒドラゾン、並びにその合成については、米国
特許第3227552号に開示されている。 この発明の実施において使用するための核形
成剤の第２の好ましい一般的クラスは、Ｎ−置
換シクロ第四アンモニウム塩である。この塩の
特に好ましいスペイシスは次の式（） 〔式中、Z1は、炭素、窒素、酸素、硫黄、及び
セレンの中から選ばれた複素環を構成する追加
の原子と共に第四窒素原子を含有する５〜６個
の原子からなる複素環を含む核を構成するのに
必要な原子を表わし、 ｊは、１〜２の正の整数を表わし； ａは、２〜６の正の整数を表わし； Ｘは、酸陰イオンを表わし； E2は、(a)ホルミル基、(b)次の構造 （式中、L1及びL2が別個の場合には、それぞ
れがアルキル基及びアルキルチオ基から選ばれ
た員を表わし、 両者が一緒になる場合には、環状オキシアセ
タール、及び複素環アセタール環中に５〜６個
の原子を有する環状チオアセタールから選ばれ
た環状基を構成するのに必要な原子を表わす、） を有する基、並びに(c)１−ヒドラゾノアルキル
基から選ばれた員を表わし；そして、 E1は、水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アルキルチオ基、又は置換されたアリール
基を含むフエニル基及びナフチル基のごときア
リール基を表わす、〕 で示される。 式（）のＮ−置換環状第四アンモニウム塩
核形成剤及びその合成については、米国特許第
3615615号及び3759901号に開示されている。変
形構造において、E1は、式（）により表わ
されるごとき置換された複素環核２個と結合し
ている炭素原子数２〜４の二価アルキレン基で
あつてもよい。このような核形成剤及びその合
成については米国特許第3734738号に開示され
ている。 他の変形構造においては、複素環の第四窒素
原子の置換基は、それ自体、複素環と共に縮合
環を形成してもよい。このような核形成剤は、
第四窒素原子を含有する１，２−ジヒドロ芳香
族複素環核を含んでなるジヒドロ芳香族第四塩
で例示される。特に有利な１，２−ジヒドロ芳
香族核には、１，２−ジヒドロピリジニウム核
のごとき核が含まれる。特に好ましいジヒドロ
芳香族第四塩核形成剤には、次の式（XI） （式中、Ｚは、炭素、窒素、酸素、硫黄、又は
セレンから選ばれた複素環を構成する追加の原
子と共に第四窒素原子を含有する５〜６原子の
複素環を含む核を構成するのに必要な非金属原
子を表わし； ｎは、１〜２の正の整数表わし； ｎが１の場合は、Ｒは水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、及びカルバミド基から成る群から選ばれ
た員を表わし、そして、 ｎが２の場合には、Ｒは炭素原子１〜４個を
有するアルキレン基を表わし； R1及びR2のそれぞれは、水素原子、アルキ
ル基、アリール基から成る群から選ばれた員を
表わし；そして X-は陰イオンを表わす、） で表わされるものが含まれる。 Ｎ−置換シクロ第四アンモニウム塩核形成剤
の特に好ましいクラスは、１個又はそれより多
くのアルキニル置換基を含有するものである。
このような核形成剤には、次の式（XII） （式中、Ｚは５−又は６−員複素環核を構成す
るのに必要な原子団を表わし、 R1は、脂肪族基を表わし、 R2は、水素原子又は脂肪族基を表わし、 R3及びR4（これらは同一の場合もあり異なる
場合もある）は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、又は芳香族基を表わし、 R1、R2、R3及びR4の内の少なくとも１つ
は、プロパルギル基、ブチニル基、又はプロパ
ルギル基もしくはブチニル基を含有する置換基
であり、 X-は、陰イオンを表わし、 ｎは、１又は２であつて、ｎが１の場合は化
合物は内部塩を構成する、） により一般構造的定義が与えられる化合物が含
まれる。 このようなアルキニル置換シクロ第四アンモ
ニウム塩核形成剤及びその合成については米国
特許第4115122号に例示されている。 特定の核形成剤の選択は種々の因子に影響さ
れる。前に引用した米国特許第4080207号の核
形成剤は、非常に低濃度において有効なので、
多くの用途において特に有用である。核形成剤
の最低濃度が銀１モルに対して0.1mgであり、
銀１モルに対して0.5mg以上であることが好ま
しく、銀１モルに対して１mg以上であるのが最
適であることが、米国特許第4080207号に開示
されている。米国特許第4080207号の核形成剤
は、感度ロスが少なく、そしてある場合には、
処理温度を高くすることによつて感度を高める
ことができるという点で特に有利である。米国
特許第4080207号の核形成剤を米国特許第
3227552号のそれと組合わせて使用することに
より、処理温度の変化に伴う感度の変化を最小
にすることができる。 芳香族ヒドラジド核形成剤は一般に、PH13よ
り高い値で代表される比較的高レベルのPHにお
いて処理することを意図した写真要素に使用す
るのに好都合である。アルキニル置換シクロ第
四アンモニウム塩核形成剤は、PH13以下で処理
する場合に特に有用である。米国特許第
4115112号には、PH10〜13の範囲、好ましくは
PH11〜12.5の範囲で処理する場合に有用な、こ
れらの核形成剤が示唆されている。 前記の核形成剤に加えて、約10〜13の範囲の
PHレベルにおいて有用な前記以外の核形成剤が
知られている。１個又はそれより多くのアルキ
ニル置換基を含有することができるＮ−置換シ
クロ第四アンモニウム塩核形成剤は、13未満の
PHで処理する場合に有用な核形成剤のクラスの
１例である。このような核形成剤は、次の式
（） （式中、Z1は、炭素原子６〜10個の芳香族炭素
環核を構成する原子を表わし； Y1及びY2は、それぞれ独立に、二価酸素原
子、二価硫黄原子、及び【式】の中から選 ばれ； Z2は、シアニン色素において見出されるタイ
プの複素環核を構成する原子を表わし； Ａは、吸着促進部分であり； ｍ及びｎは、１又は２であり；そして R1、R2及びR3はそれぞれ独立に水素、アル
キル基、アリール基、アルカリール基及びアラ
ルキル基から成る群から選ばれ、そしてさら
に、R1及びR3はそれぞれ独立にアシル基、ア
ルケニル基及びアルキニル基から成る群から選
ばれる場合もあり、そこで、脂肪族部分は５個
以下の炭素原子を含み、芳香族部分は６〜10個
の炭素原子を含む、） で示される。これらの核形成剤を使用する場合
の好ましい処理PHは10.2〜12.0の範囲である。 式（）により表わされるタイプの核形成
剤及びその合成については、米国特許第
4306016号に開示されている。 PH範囲10〜13、好ましくは10.2〜12において
有効な核形成剤の他のクラスは、サリチルアル
デヒドと１個以上の複素環アンモニウム塩との
ジヒドロスピロピランビス−縮合生成物であ
る。好ましい形態において、このような核形成
剤は次の式（） （式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、硫黄原
子、セレン原子又は−Ｃ（R1R2）−基を表わし、 ここで、R1及びR2は、それぞれ独立に炭素
原子数１〜５個のアルキル基、又は一緒になつ
て炭素原子数４又は５個のアルキレン基を表わ
し； R3、R4、R5及びR6は各々水素、ヒドロキシ
ル基、又は炭素原子数１〜５個の低級アルキル
基もしくはアルコキシ基を表わし； Z1及びZ2はそれぞれ、シアニン色素において
見られるタイプの窒素含有複素環核を構成する
非金属原子を表わし；そして、 R7及びR8はそれぞれ、シアニン色素におい
て見られるタイプの環窒素置換基を表わす、） で示される。 好ましい形態において、Z1及びZ2はそれぞ
れ、好ましくは１個以上のベンゼン環と縮合し
て、環構造中に炭素原子、１個の窒素原子、そ
して場合によつては硫黄原子又はセレン原子を
含有する５−又は６−員環を構成する。 式（）に示されたタイプの核形成剤及び
その合成については米国特許第4306017号に開
示されている。 PH範囲10〜13、好ましくは10.2〜12において
有効な核形成剤の前記以外の種類は、ジフエニ
ルメタン核形成剤である。このような核形成剤
は次の式（） （式中、Z1及びZ2はフエニル核を構成する原子
を表わし； R1は、水素又は炭素原子数１〜６個のアル
キル基を表わし；そして、 R2、R3、及びR4は、それぞれ独立に、水素、
ハロゲン、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アリール基、アルカリール基及びアラ
ルキル基の中から選ばれ、あるいは又、R3と
R4は一緒になつて共有結合、二価カルコゲン
結合、又は【式】から選ばれ、ここで、 各アルキル部分は炭素原子１〜６個を含有し、
各アリール部分は炭素原子６〜10個を含有す
る、） により示される。 式（）により表わされるタイプの核形成
剤及びその合成については、米国特許第
4315986号に開示されている。 Ｆ 銀像 上述のように沈澱生成方法によつて一旦高ア
スペクト比平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄
し、増感したならば、前記該形成剤及び常用さ
れる写真用添加剤を配合することによりそれら
の調製を完了することができる。そして、これ
らは銀像を生成すべき写真応用分野、例えば、
通常の黒白写真に応用することができる。 本発明に係る乳剤を用いて銀像を形成するこ
とを意図せる写真要素は、処理の間に追加の硬
膜剤を配合する必要がない程度に十分硬膜化す
ることができる。この硬膜化し且つ処理せるが
非平板状または低アスペクト比平板状粒子乳剤
を用いた写真要素と比較して銀被覆力を増大す
ることができる。特に、黒白写真要素の高アス
ペクト比平板状粒子乳剤層およびその他の親水
性コロイド層を、それらの層の膨潤度が200％
未満に低減するに十分な程度硬膜化することが
できる。ここで、膨潤度％は、(a)写真要素を38
℃および相対湿度50％において３日間維持し、
(b)層の厚さを測定し、(c)写真要素を20℃の蒸留
水中に３分間浸潰し、次いで(d)層の厚さ変化を
測定することにより決定される。銀像の形成を
意図せる写真要素を処理液中に硬膜剤を配合す
る必要がない程度に硬膜化することは特に望ま
しいけれども、本発明に係る乳剤の硬膜化の程
度はいかなる常用される水準であつてもよい。
さらに、処理液中に硬膜剤を配合することも可
能であり、このことは、特にラジオグラフイー
材料の処理に関してではあるが、例えば、
Research Disclosure、184巻、1979年８月、
Item18431、Parograph Ｋに記載されている。 代表的な配合硬膜剤（前硬膜剤）は
Research Disclosure、176巻、1978年12月、
Item17643、Section に記載されている。 Research Disclosure、176巻、1978年12月、
Item17643、Parograph に記載されるよう
に、安定剤、カブリ防止剤、キンク防止剤、潜
像安定剤および同様な添加剤をコーテイング前
に乳剤及び隣接層に混入することにより、ネガ
型乳剤コーテイングにおける最小濃度（即ちカ
ブリ）を増大し、または直接ポジ型乳剤コーテ
イングにおける最小濃度を増大し、もしくは最
大濃度を低減せしめる不安定性から解放するこ
とができる。C.E.K.メーズ（Mees）、The
Theory of the Photographic Process、第２
版、マクミラン、1954、pp.677−680に記載さ
れるように、乳剤に有効なカブリ防止剤の多く
はまた現像剤に配合することができ、また２、
３の一般的な見出しのもとに分類することがで
きる。 米国特許第2497917号に開示されているごと
く、いくつかの適用において、直接ポジ型乳剤
をある種のカブリ防止剤の存在下で処理する場
合、改良された結果が得られる。このタイプの
典型的且つ有用なカブリ防止剤にはベンゾトリ
アゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、及
び５−エチルベンゾトリアゾールのごときベン
ゾトリアゾール；５−ニトロベンズイミダゾー
ルのごときベンズイミダゾール；５−ニトロベ
ンゾチアゾール及び５−メチルベンゾチアゾー
ルのごときベンゾチアゾール；１−メチル−２
−テトラゾリン−５−チオンのごとき複素環チ
オン；２，４−ジメチルアミノ−６−クロロ−
５−トリアジンのごときトリアジン；エチルベ
ンゾキサゾールのごときベンゾキサゾール；並
びに２，５−ジメチルピロールのごときピロー
ルが含まれる。 ある態様において、要素を上記カブリ防止剤
の高レベルの存在下で処理する場合に良好な結
果が得られる。ベンゾチアゾールのごときカブ
リ防止剤を使用する場合においては、処理液が
５ｇ／以下、好ましくは１〜３ｇ／含有す
る場合に良好な結果が得られる。又このカブリ
防止剤を写真要素中に導入する場合には、銀１
モル当たり1000mg以下好ましくは100〜500mg使
用する。増感剤、硬膜剤、並びにカブリ防止剤
及び安定剤の他に種々の他の常用される写真用
添加剤を存在せしめることができる。使用する
添加剤の具体的な選出は写真利用分野における
特性に依存し、当業者ならば容易に達成し得
る。種々の有用な添加剤はResearch
Disclosure、176巻、1978年12月、Item17643に
記載されている。同文献Item17643、
Paragraph に記載されるように螢光増白剤
を配合することができる。また、同文献
Paragraph に記載される如く、本発明に係
る乳剤および写真要素の別々の層中に吸収性及
び散乱性物質を用いることができる。また、
Paragraph XIに記載される如く、コーテイン
グ助剤およびParagraph XIIに記載される如く
可塑剤および滑剤を存在せしめることができ
る。Paragraph に記載されるように帯電
防止層を存在せしめることができる。添加物の
添加方法はParagraph に記載されてい
る。Paragraph に記載されるように艶消
剤を配合することができる。所望ならば、
Paragraph およびParagraph XIに記
載されるように現像剤および現像変性剤を配合
することができる。この発明に係る乳剤を含む
写真要素をラジオグラフイー分野で利用する場
合にはラジオグラフイー要素の乳剤およびその
他の層を上に引用せるResearch Disclosure、
Item18431に具体的に記載されていかなる形態
とすることもできる。本発明に係る乳剤並びに
写真要素中に他の常用されるハロゲン化銀乳剤
層、中間層、オーバーコートおよび下塗層を存
在せしめる場合これらはResearch
Disclosure、176巻、1978年12月、Item17643、
Paragraph に記載される如くコーテイン
グし、乾燥することができる。 この発明の高アスペクト比平板状粒子内部潜
像形成乳剤は、特定の乳剤層の要件を満たすよ
うに相互に組合わせて又は常用の乳剤と組合わ
せて使用することができる。例えば、この明細
書に記載した、平均粒子直径の異なる２種類以
上の乳剤を配合することができる。同じような
粒子サイズ分布を有する内部潜像形成粒子を配
合することにより、異なる粒子群間における添
加剤の移動を最少にすることができる。同様の
粒子サイズ分布を有する別々の乳剤を組合わせ
て使用する場合にはその実施は、表面増感レベ
ルの相違、吸着された核形成剤に関する差異、
又は内部増感剤の比率の相違により区別するこ
とができる（米国特許第4035185号に教唆され
ている）。20％未満の変動係数を有する第１の
コアー−シエル乳剤と、第１の乳剤の平均粒子
直径の65％未満の粒子直径を有する第２のコア
ー−シエル乳剤を重量比１：５〜５：１で配合
することにより、銀カバーリングパワーの驚く
べき増加が生ずる。塗布量を少なくした場合で
も、感度の増加が実現しうる。第１の乳剤と第
２の乳剤の比率は銀の重量を基準として１：３
〜２：１とするのが好ましく、そして、第２の
乳剤の粒子の平均直径が第１の乳剤の粒子の平
均直径の50％未満であるのが好ましく、40％未
満であるのが最適である。第２の乳剤は任意の
常用の内部潜像形成乳剤であつてよいが、実質
上表面化学増感されていないことが好ましい。 写真要素は最も単純な形態では本発明に係る
高アスペクト比平板状粒子乳剤を含む単一ハロ
ゲン化銀乳剤層と写真支持体を含む。もちろ
ん、２以上のハロゲン化銀乳剤層並びにオーバ
ーコート、下塗層および中間層を含ませること
ができる。上述のように乳剤をブレンドするこ
とに代えてブレンドすべき乳剤をそれぞれ別の
層としてコーテイングすることによつてしばし
ば同様な効果を達成することができる。乳剤層
を別々にコーテイングして露光許容範囲を得る
ことは写真技術分野において周知であつて、ツ
エリクマン（Zelikman）およびレビ（Levi）、
Making and Coating Photographic
Emulsion、Focal press 1964年、pp.234−
238、米国特許第3662228号および英国特許第
923045号に記載されている。さらに、高感度お
よび低感度ハロゲン化銀乳剤をブレンドではな
く別々の層にコーテイングすることによつて写
真感度を増大せしめ得ることも写真技術分野に
おいて周知である。通常高感度乳剤層は低感度
乳剤層よりも露光源に近い位置にコーテイング
する。この技法は３またはそれ以上積層せる乳
剤層の調製に応用することができる。このよう
な層構成は本発明に係る乳剤の実施においても
特に有用である。 写真要素の層は種々の支持体上にコーテイン
グ形成することができる。代表的な写真支持体
には重合体フイルム、木材繊維（例えば紙）、
金属シートおよびフオイル、ガラスおよびセラ
ミツク支持体要素があり、これらは支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗
性、硬さ、摩擦特性、ハレーシヨン防止性およ
び／またはその他の特性を向上する為に１また
は２以上の下塗層を形成することができる。こ
れらの支持体は当業界において周知であつて、
例えば、Research Disclosure、176巻、1978
年12月、Item17643Paragraph に記載さ
れている。 本発明に係る乳剤を用いた写真要素は常用さ
れるいかなる方法によつても像状に露光するこ
とができる。これについては上記Research
Dicclosure、Item17643、Paragraph を
参照されたい。本発明は特に、存在する分光増
感剤が最大吸収を示すスペクトル領域において
電磁線を用いて像状露光を行う場合有用であ
る。写真要素に青色・緑色・赤色または赤外露
光を記録する場合は、青色・緑色・赤色または
スペクトルの赤外部分に吸収される分光増感剤
を存在せしめる。黒白像の分野では写真要素を
オルソクロマチツクまたはパンクロマチツクに
増感せしめて可視スペクトル内における感度を
延ばすことが望ましい。レーザーによつて生成
される露光に用いられる輻射線は非干渉性（ラ
ンダム相）または干渉性（イン・フエイズ）の
いずれであつてもよい。高もしくは低強度露
光、間欠的もしくは連続的露光、数分からミリ
秒〜マイクロ秒という比較的短い時間に亘る露
光時間およびソラリゼーシヨン露光を含め、常
温、高温もしくは低温および／または常圧、高
圧もしくは低圧における像露光いずれも、テ
イ・エイチ・ジエイムズ、The Theory of
the Photographic Process、第４版、マクミ
ラン、1977年、第４、６、17、18および23章に
記載される如く、常用されるセンシトメトリー
技法により決定される有用な感応範囲内におい
て用いることができる。 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は、
露光に引続いて、アルカリ性媒体または写真要
素中に含まれる現像剤の存在下にハロゲン化銀
を水性アルカリ媒体と組合わせることによつて
常法に従つて処理し、可視像を形成することが
できる。 処理に使用するハロゲン化銀現像剤は表面現
像剤である。「表面現像剤」なる用語は、表面
増感ハロゲン化銀乳剤の現像に一般的に使用さ
れる条件下で、ハロゲン化銀粒子上の表面潜像
中心を可視化するが、内部潜像形成乳剤中の実
質的な内部潜像中心を可視化しない現像剤を含
む意味に理解される。一般に表面現像剤として
は任意のハロゲン化銀現像剤又は還元剤を使用
することができるが、現像容器又は現像組成物
には一般に、実質上ハロゲン化銀溶剤（例え
ば、水溶性チオシアネート、水溶性チオエーテ
ル、チオ硫酸塩及びアンモニア）が存在しない
ようにする。これらの溶剤は粒子を崩壊させ又
は溶解して、実質的な内部画像を現像するから
である。ある場合には現像剤中にわずかに過剰
のハロゲン化物が存在するのが望ましく、又は
ハロゲン化物放出化合物として乳剤中に導入さ
れるが、粒子の実質的な崩壊を防止するために
一般に大過剰には存在せしめない。 現像組成物中に使用することができる代表的
なハロゲン化銀現像剤には、ヒドロキノン、カ
テコール、アミノフエノール、３−ピラゾリジ
ノン、アスコルビン酸及びその誘導体、レダク
トン、フエニレンジアミン、又はこれらの組合
わせが含まれる。現像剤は写真要素中に導入す
ることができ、この場合には、現像剤は像状露
光後にハロゲン化銀と接触せしめられる。しか
しながら、ある態様においては、現像剤は現像
容器において使用するのが好ましい。 一たん写真要素中に銀画像を形成せしめた
後、常法により非現像ハロゲン化銀を定着す
る。この発明の高アスペクト比平板状粒子乳剤
は、定着がより短時間で完結する点において特
に有用である。これによつて処理が促進され
る。 Ｆ 色素画像形成 銀像を生成するための上述の写真要素および
技法は色素を用いてカラー像を生成するのに容
易に適用することができる。おそらく投映可能
なカラー像を得る最も簡易な技法においては、
常用される色素を写真要素の支持体中に混入す
ることができ、そして上述の如く銀像の形成を
行うことができる。銀像が形成される領域にお
いては写真要素は実質的に光透過性でなくな
り、その他の領域では支持体の色に対応して光
を透過する。このようにしてカラー像が容易に
形成され得る。これと同一効果はまた、別の色
素フイルター層または色素フイルター要素と透
明支持体要素を有する要素とを用いることによ
つて達成することができる。 ハロゲン化銀写真要素は色素の選択的破壊ま
たは形成によつて色素像を形成するのに用いる
ことができる。上述の銀像を形成するための写
真要素は、Research Disclosure、176巻、
1978年12月、Item17643、ParagraphXI、Ｄ
に記載されるようにカラーカプラーのような色
素像形成剤を含有する現像剤を用いることによ
つて色素像を形成するのに用いることができ
る。このような形態において、現像剤は、酸化
された形態においてカプラーと反応（カプリン
グ）して色素像を形成し得るカラー現像剤（例
えば、芳香族第１アミン）を含む。 色素形成性カプラーは常法に従つて写真要素
中に混入することもできる。色素形成性カプラ
ーは異なる写真効果を達成するために異なる量
で混入することができる。例えば、英国特許第
923045及びクマイ等の米国特許第3843369号が
教唆するように銀被覆量に関しカプラーの濃度
は高感度及び中間感度乳剤層に通常用いられる
量より低く制限することができる。 配合する色素形成性カプラーは通常、減色混
色原色（即ち、黄・マゼンタおよびシアン）像
色素を形成するように選ばれ、これらのカプラ
ーは非拡散性無色カプラーである。 特定の写真応用分野で望まれる効果を達成す
るために単一または複数の別々の層における反
応速度が相違する色素形成性カプラーを用いる
ことができる。 色素形成性カプラーはカプリングによつて、
現像抑制剤または促進剤、漂白促進剤、現像
剤、ハロゲン化銀溶剤、トナー、硬膜剤、カブ
リ剤、カブリ防止剤、競争カプラー、化学また
は分光増感剤および減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する。現像抑制剤放出
性（DIR）カプラーは写真分野において周知で
ある。それらは、カプリング時に種々の写真的
に有用な基を放出する非色素形成性化合物、並
びに色素形成性カプラーである。酸化せるカラ
ー現像剤と反応する際色素を形成しないDTR
化合物をまた用いることができる。さらに、酸
化的に割裂するDIR化合物を用いることができ
る。リツプマン乳剤のように比較的感光性に乏
しいハロゲン化銀乳剤は現像抑制剤フラグメン
トの移行を阻止または抑制するために中間層お
よびオーバーコート層として利用した。 写真要素には、ネガカラー像用積層マスクを
形成するのに用いられる着色色素形成性カプラ
ーのような着色せる色素形成性カプラー及び／
または競争カプラーを混入することができる。 写真要素にはさらに常用される像色素安定剤
を配合することができる。これらはすべて
Research Disclosure、176巻、1978年12月に
記載されている。 色素像形成性還元剤に組合わせて不活性遷移
金属イオン錯体の形態を有する酸化剤及び／又
は過酸化物酸化剤を用いる方法を採用すること
によつて色素像を形成しまたは増幅することが
できる。写真要素はそのような方法によつて色
素像を形成するのに特に適合する。 銀−色素−漂白法のような色素または色素前
駆物質の選択的破壊によつて写真要素に色素像
を形成することができる。 漂白によつて現像せる銀を除去するのはハロ
ゲン化銀写真要素に色素像を形成する技法にお
ける普通の慣行である。そのような銀の除去は
処理溶液または写真要素のある層に漂白促進剤
またはその前駆物質を混入することにより促進
することができる。ある場合には、特に上述の
ように色素像を増幅する時は、現像により形成
される銀の量は生成する色素の量と比較して小
さい。従つて、実質的に目に見える影響なく銀
漂白が省略される。さらに他の応用において
は、銀像が保持され、そして色素像はこの銀像
により提供される濃度を高めまたは補うために
活用される。銀像の濃度を色素で高める場合中
性の単一色素または全体として中性像を生成し
得る複数の色素を組合わせ用いることが通常望
ましい。また、漂白および定着によつて銀を完
全に像担持写真要素から除去し、色素のみを用
いて単色または中性色素像を形成することでき
る。 Ｇ 多色写真 この発明の乳剤は、多色写真画像の形成に使
用することができる。一般に、１以上の内部潜
像形成ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る任意の
常用の多色画像形成直接反転写真要素は、単に
この発明の高アスペクト比平板状粒子内部潜像
形成乳剤を加えることにより、又はこの乳剤で
置き換えることにより、改良することができ
る。 この発明の減色法原色系画像形成色素の組合
わせにより多色画像を形成する多色写真要素に
適用する場合にも有意な利点が得られる。この
ような写真要素は、支持体、並びに典型的に
は、それぞれ黄色、マゼンタ、及びシアン色素
画像として青色光、緑色光、及び赤色光線の露
光を別々に記銀するための少なくとも１つの３
色系ハロゲン化銀乳剤層から成る。この発明は
一般に、少なくとも１種の高アスペクト比平板
状粒子内部潜像形成乳剤を含有するこのタイプ
の任意の多色写真要素を包含するが、高アスペ
クト比平板状粒子内部潜像形成臭化銀及び臭ヨ
ウ化銀乳剤を使用する場合、追加の利益が得ら
れる。従つて、次の記述は臭化銀及び臭ヨウ化
銀乳剤を組み込んだある好ましい具体例に向け
られている。しかし、所望により、任意のハロ
ゲン化物組成の高アスペクト比平板状粒子内部
潜像形成乳剤で置き換えることもできる。特に
ことわらない限り、多色写真要素はすでに述べ
た写真要素の特徴を含むことができる。 特定の好ましい形態において、マイナス青色
増感した、0.3マイクロメートル未満の平均平
板状粒子厚さを有するこの発明の高アスペクト
比平板状粒子内部潜像形成臭化銀又は臭ヨウ化
銀乳剤は、多色写真要素の青色、緑色及び赤色
の三色系記録乳剤層中の、緑色光又は赤色光を
記録することを意図する少なくとも１つの乳剤
層を構成する。平板状粒子乳剤は、写真要素が
5500〓の中庸光に露光する間に、その乳剤が受
理することが意図されている光に加えて、青色
光を受理する状態におかれる。層が受理する青
色光とマイナス青色光との関係はΔlogEとして
表わすことができる。すなわち、 ΔlogE＝logET−logEB ここで、logETは、平板状粒子乳剤が受理す
ることが意図されている緑色光又は赤色光への
露光の対数であり、そして、 logBは、平板状粒子乳剤が前記以外に同時
に受理する青色光への露光の対数である。各場
合において、露光Ｅは特にことわらない限りメ
ートル−キヤンドル−秒である。 この発明の実施において、ΔlogEは0.7未満
（好ましくは0.3未満）とすることができ、この
場合もなお容認しうる色の再現が得られる。こ
のことは、この発明の乳剤中に0.7ミクロンよ
り大きな平均直径を有する粒子が高い比率で存
在する点から、驚くべきことである。もし、同
様なハロゲン化物組成と平均粒子直径の非平板
状又は低アスペクト比平板状粒子乳剤により、
この発明の高アスペクト比平板状粒子臭化銀又
は臭ヨウ化銀乳剤を置き換えたなら、より高い
そして通常容認できない程度の偽発色が生ずる
であろう。緑色増感又は赤色増感した臭化銀又
は臭ヨウ化銀乳剤による偽発色は、平均粒子直
径を小さくすることにより軽減できることが当
業者によく知られているが、しかし、この結果
に最高写真感度も低下する。 この発明により、青色感度とマイナス青色感
度を有利に分離することができるのみならず、
この利点は最高マイナス青色写真感度をなんら
限定することなく達成することができる。この
発明の特定の好ましい形態において、青、緑及
び赤の三色系記録乳剤層の少なくともマイナス
青記録乳剤層は臭化銀又は臭ヨウ化銀乳剤であ
る。三色系の青色記録乳剤層も又有利に高アス
ペクト比平板状粒子乳剤とすることができる。
この発明の特定の好ましい形態において、三色
系の各乳剤層に存在する平板状粒子は、1.0マ
イクロメートル以上、好ましくは2.0マイクロ
メートル以上の平均粒子直径を有し、そして、
乳剤は10：１以上の平均アスペクト比を有す
る。この発明の前記以外の好ましい形態におい
て、多色写真要素は180以上のISO感度インデ
ツクスを有することができる。 この発明の多色写真要素には、露光源と高ア
スペクト比平板状粒子緑色及び／又は赤色乳剤
層との間に、これらの層を青色光露光から保護
するための黄色フイルター層を設ける必要がな
く、あるいは黄色フイルター層を存在せしめる
にしても、その濃度を、昼光に露光することを
意図した写真要素の赤色又は緑色記録乳剤層を
青色光露光から保護するために従来使用されて
いたいずれの黄色フイルター層の濃度よりも低
くすることができる。１つの特に好ましい形態
においては、三色系の緑色及び／又は赤色記録
乳剤層と露光放射線源との間に青色記録乳剤層
を存在せしめない。従つて、この写真要素に
は、緑色及び／又は赤色乳剤層と入射露光放射
線との間に実質上青色を吸収する材料が存在し
ない。 上記のように、高アスペクト比平板状粒子臭
化銀又は臭ヨウ化銀乳剤を緑色又は赤色記録層
の内１層にのみ使用するのが必須であるが、多
色写真要素は、それぞれ青色光、緑色光及び赤
色光を記録するための、少なくとも３つの分離
された乳剤層を含む。必須の高アスペクト比平
板状粒緑色又は赤色記録乳剤以外の乳剤は、任
意の都合の良い常用型の内部潜像形成乳剤でよ
い。米国特許第3761276号、第3923513号及び第
4035185号には、前記の乳剤と組合わせるのに
有用な非平板状内部潜像形成乳剤が例示されて
いる。好ましい形態においては、乳剤層のすべ
てに臭化銀又は臭ヨウ化銀粒子を含有せしめ
る。特に好ましい形態においては、少なくとも
１つの緑色記録乳剤層及び少なくとも１つの赤
色記録乳剤層に、この発明の高アスペクト比平
板状粒子内部潜像形成乳剤を含める。スペクト
ルの緑色部及び／又は赤色部における記録のた
めに１層より多くの乳剤層を使用する場合に
は、少なくともより感度の高い乳剤層に前記の
高アスペクト比平板状粒子乳剤を含めるのが好
ましい。もちろん、必須ではないが所望であれ
ば、写真要素の青色、緑色及び赤色記録乳剤層
のすべてに、有利に前記の平板状粒子を含める
ことができることが認められる。 この発明は、前記の多色写真要素に十分に適
用することができ、この場合、青色、緑色及び
赤色記録乳剤層の感度及びコントラストを広範
囲に変化せしめることができる。この発明に使
用する緑色又は赤色分光増感した高アスペクト
比平板状粒子臭化銀又は臭ヨウ化銀乳剤層は青
色感度が比較的低いために、緑色及び／又は赤
色記録乳剤層を、他の乳剤層と関係なく、又青
色光による露光を回避するための常用の予備措
置をなんら構ずることなく、多色写真要素中の
任意の位置に配置することができる。 この発明は特に、昼光に露光する場合に色を
正確に再現することを意図した多色写真要素に
適用することができる。このタイプの写真要素
は、5500〓（昼光）源に露光した場合に、実質
的調和したコントラストの青色、緑色及び赤色
露光記録を行うことができ、そして、感度の変
化が少ないという特徴を有する。この明細書に
おいて使用する「実質上調和したコントラス
ト」なる用語は、青色、緑色及び赤色記録のコ
ントラストの相異が青色記録のコントラストに
対して20％未満（好ましくは10％未満）である
ことを意味する。青色、緑色及び赤色記録の感
度の差が少ないことは、感度差（ΔlogE）が
0.3logE未満であることにより示され、ここで、
緑色及び赤色記録の感度と青色記録の感度との
間の差が大きくなるに従つて感度差が大にな
る。 昼光に露光した場合に正確に色を再現するこ
とができる多色写真要素は、このような特質を
示す常用の写真要素に比べて有意な利点を提供
する。この発明の写真要素においては、好まし
い緑色及び赤色分光増感した平板状臭化銀又は
臭ヨウ化銀乳剤層の青色感受性が限定されてい
るため、青色記録乳剤層の青色感度とマイナス
青色記録乳剤層の青色感度の分離が確実にな
る。特定の適用に従えば、緑色記録乳剤層及び
赤色記録乳剤層に平板状粒子を使用することに
より、それのみで、青色記録乳剤層及びマイナ
ス青色記録乳剤層の青色感度の好ましい大きな
分離が得られる。 ある適用においては、常用の青色感度分離技
法により高アスペクト比平板状粒子の存在によ
り得られる青色感度分離を補なうことにより、
青色記録乳剤層及びマイナス青色記録乳剤層の
青色感度分離をさらに強化することが望まし
い。例えば、多色写真要素において最も高感度
の緑色記録乳剤層を露光放射線源に最も近く配
置し最も高感度の青色記録乳剤層を露光放射線
源から最も遠くに配置した場合、緑色記録乳剤
層は露光中に青色光のすべてを受理するが、青
色光が青色記録乳剤層に到達する前に緑素記録
乳剤層及びその他の被覆層が青色光の一部を吸
収し又は反射するであろうから、乳剤が別々に
塗布されそして露光される場合には強度のフル
オーダー（1.0logE）が異なるとしても、青色
記録乳剤層及び緑色記録乳剤層の青色感度の分
離は効果的に低下するだろう。このような場合
に、青色記録乳剤層中のヨウ化物の比率を増加
することにより、平板状粒子の青色記録乳剤層
及びマイナス青色記録乳剤層の青色感度分離の
強化を確実に補うことができよう。青色記録乳
剤層がマイナス青色記録乳剤層より露光放射線
源に近い位置に配置されている場合には、青色
とマイナス青色との分離を強化するために、青
色記録乳剤層とマイナス青色記録乳剤層の間に
限定された濃度の黄色フイルター材料を塗布す
ることができよう。しかしながら、この技術に
おいて従来必要とされたように、青色感度分離
において１オーダー又はそれに近い強度差を常
用技法自身が供する程度にまで、これら常用の
感度分離技法のいずれかを使用する必要はな
い。しかしながら、特定の適用のために例外的
に大きな青色感度及びマイナス青色感の分離が
必要な場合には常用手段の十分な使用をさまた
げるものではない。このようにして、この発明
は、従来可能であつたのより広範囲に要素の構
成を選択することができ、且つ、バランスした
ライテイング条件下で露光した場合に画像色を
正確に再現することを意図した多色写真要素に
係る目的を達成するものである。 多色写真要素は、しばしば発色層ユニツトの
語で記載される。最も一般的な多色写真要素に
は、３つの重層した発色層ユニツトを含み、各
ユニツトは、スペクトルの異る３分の１に対す
る露光を記録することができ、そして補色的減
色式原色色素画像を形成することができるハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも１つ含有してい
る。すなわち、青色、緑色、及び赤色記録発色
層ユニツトは、それぞれ黄色、マゼンダ、及び
シアン色素画像を形成するのに使用される。色
素画像形成物質は発色ユニツトに存在せしめる
必要はなく、処理液から完全に供給することが
できる。色素画像形成物質を写真要素に導入す
る場合、この物質は、乳剤層に配置することが
でき、又は同じ発色層ユニツトの隣接する乳剤
層から酸化された現像剤又は電子伝達剤を受理
するように配置された層に存在せしめることが
できる。 酸化された現像剤又は電子伝達剤が発色層ユ
ニツト間を移動して退色を生じさせるのを防止
するために、一般にスキヤベンジヤーが使用さ
れる。スキヤベンジヤーは、米国特許第
2937086号が教唆するように乳剤層それ自体の
中に配置することができさらに／又は米国特許
第2336327号に例示されているように隣接する
発色層ユニツト間の中間層に配置することがで
きる。 各発色層ユニツトには１つの乳剤層を含める
こともできるが、１つの発色層ユニツト中に写
真感度の異なる２種、３種又はそれより多くの
乳剤層を導入することがしばしば行われる。所
望の層構成において、１つの発色層ユニツト中
に感度の異なる複数の乳剤層を用うることが容
認されない場合には、１つの写真要素中に複数
の（通常２つ又は３つの）青色、緑色、及び／
又は赤色記録発色層ユニツトを用いることが一
般に行われる。 多色写真要素中に、平板状臭化銀又は臭ヨウ
化銀粒子を含む緑色又は赤色記録乳剤層の少な
くとも１つを配置することにより、写真要素の
像状露光中に青色光のより多くの部分を受理せ
しめるのが、この発明特有の特徴である。高ア
スペクト比平板状粒子乳剤層に到達する青色光
の比率が大きくなるのは、上層の黄色フイルタ
ー層による青色光の吸収が減少し、又は好まし
くは、上層の黄色フイルター層を完全に除去し
た結果である。又、高アスペクト比平板状乳剤
層に到達する青色光の比率が大きくなるのは、
乳剤層を露光放射線源により近くなるように再
配置したためでもある。例えば、緑色及び赤色
記録高アスペクト比平板状粒子乳剤を含有する
緑色及び赤色記録発色層ユニツトを、青色記録
乳剤層より露光放射線源に近い位置に配置する
ことができる。 この発明の多色写真要素は、上記の要件と一
致した任意の常用の形態をとることができる。
ゴロコホブスキー（Gorokhovskii）により開
示されたSpectral Studies of the
Photographic Process、Focal Press、ニユー
ヨーク、211頁第27a表の６種類の可能な層構
成のいずれをも使用することができる。簡単且
つ特定の実例として、常用の多色ハロゲン化銀
写真要素中の他の層に先立つて露光放射線を受
理する位置に、その製造過程において、スペク
トルのマイナス青色部分に増感した高アスペク
ト比平板状粒子乳剤層の１つ以上を加えること
ができる。しかしながら、ほとんどの場合、場
合によつては層構成の変更と組合わせて、常用
のマイナス青色記録乳剤層をマイナス青色記録
高アスペクト比平板状乳剤層の１つ又はそれよ
り多くにより置き替えるのが好ましい。この発
明は次の好ましい具体的形態と関連させてより
よく理解することができよう。 【表】 【表】 【表】 【表】 前記層構成においてＢ、Ｇ及びＲは、それぞ
れ常用タイプの青色、緑色及び赤色記録発色層
ユニツトを示し、 発色層ユニツトＢ、Ｇ、及びＲの前の文字Ｔ
は、乳剤層が前に詳述した高アスペクト比平板
状粒子臭化銀又は臭ヨウ化銀乳剤を含有するこ
とを示し、 発色層ユニツトＢ、Ｇ、又はＲの前の文字Ｆ
は、その発色層ユニツトの写真感度が、同一層
構成において、スペクトルの三色系の内の同じ
１色の露光を記録する他の発色ユニツトの少な
くとも１つよりも高いことを示し、 発色層ユニツトＢ、Ｇ、又はＲの前の文字Ｓ
は、その発色層ユニツトの写真感度が、同一層
構成において、スペクトルの三色系の内の同じ
１色の露光を記録する他の発色ユニツトの少な
くとも１つよりも低いことを示し、 ILは、カスベンジヤーを含有するが黄色フ
イルター材料を実質上含有しない中間層を示
す。この中間層の層構成中での位置、中間層固
有の感度特性又はこの両者の組合わせにより、
高感度発色層ユニツト又は低感度発色層ユニツ
トの各々の写真感度は、スペクトルの三色系の
中の同じ１色の露光を記録する他方の発色層ユ
ニツトの写真感度と異ることになる。 層構成〜において、支持体の位置は示さ
れていない。実際の習慣によれば、支持体はほ
とんどの場合露光放射線源から最も遠い位置、
すなわち示されている層の下に配置されるであ
ろう。支持体が無色であり且つ正透過性である
場合、すなわち透明である場合には、支持体を
露光源と示されている層との間に配置すること
もできる。もつと一般的に言えば、支持体は露
光源と支持体を透過する光を記録することを意
図した任意の発色層ユニツトとの間に配置する
ことができる。 まず層構成を見れば、この写真要素には実
質上黄色フイルター材料が含まれていない。し
かしながら、黄色フイルター材料を含む常用の
実際の要素に従つて、青色記録発色層ユニツト
は露光放射線源に最も近い位置に配置されてい
る。単純な形態において、各発色層ユニツトは
単一のハロゲン化銀乳剤層から成つている。 他の形態においては、各発色層ユニツトには
２つ、３つ又はさらに多くのハロゲン化銀乳剤
層を含めることができる。三色系の乳剤層、す
なわち各発色層ユニツトの内最高感度のそれを
比較する場合、それらは、コントラストにおい
て実質上一致していることが好ましく、そし
て、緑色記録乳剤層及び赤色記録乳剤層の写真
感度と青色記録乳剤層の写真感度の差が
0.3logE未満であることが望ましい。各発色層
ユニツト中に、感度の異なる２つ、３つ又はそ
れより多くの異なる乳剤層が存在する場合に
は、層構成中に、前記のコントラスト及び感
度関係を有する２つ、３つ、又はそれより多く
の三色系乳剤層が存在するのが好ましい。青色
記録発色ユニツトの下に黄色フイルター材料が
存在しないのでこのユニツトの写真感度が増加
する。 層構成において、中間層が実質上黄色フイ
ルター材料を含まないことは必要でない。この
発明の技法から外れることなく、青色記録発色
ユニツトと緑色記録発色ユニツトの間に常用量
より少ない黄色フイルター材料を配置すること
ができる。さらに、緑色発色層と赤色発色層を
分離する中間層に常用量以下の黄色フイルター
材料を含有せしめても、この発明の範囲内であ
る。常用量の黄色フイルター材料を使用する場
合には、赤色記録発色ユニツトは、前記の平板
状臭化銀又は臭ヨウ化銀粒子を使用したものに
限定されず、前記のコントラスト及び感度の関
係を満たしながら常用の任意の形態をとること
ができる。 記載の重複を回避するために、特に、層構成
〜を層構成から区別する特徴のみを述べ
る。層構成においては、高感度及び低感度の
青色、緑色、又は赤色記録乳剤層を同じ発色層
ユニツトに組入れるのではなく、それぞれ２つ
に分離した青色、緑色、及び赤色記録発色層ユ
ニツトが使用されている。高感度発色ユニツト
の乳剤層のみに前記の平板状臭化銀又は臭ヨウ
化銀粒子を含めればよい。低感度緑色及び赤色
記録発色層ユニツトは、それが低感度である故
に上層の高感度青色記録発色層ユニツトと同様
に、黄色フイルター材料を使用することなく青
色光露光から適切に保護される。もちろん、低
感度緑色及び／又は赤色記録発色層ユニツトの
乳剤層中に高アスペクト比平板状粒子臭化銀又
は臭ヨウ化銀を使用することもできる。米国特
許第4184876号、独国出願公開第2704797号、第
2622923号、第2622924号及び第2704826号に記
載されているごとく、高感度赤色記録発色層ユ
ニツトを低感度緑色記録発色層ユニツトの上方
に配置する場合に高感度が実現する。 層構成は、青色記録発色層ユニツトが露光
源から最も遠く配置されている点で層構成と
異なる。さらに、この層構成においては、緑
色記録発色層ユニツトが、露光源から最も近
く、そして赤色記録発色ユニツトが次に配置さ
れている。この配列は、鮮鋭で高品質の多色画
像を形成する上で非常に有利である。露光源に
最も近く配置されているために多色画像に最も
重要な視覚的寄与をする緑色記録発色層ユニツ
トは、光を散乱する上層が存在しないので非常
に鮮鋭な画像を形成することができる。多色画
像に次に最も重要な視覚的寄与をする赤色記録
発色層ユニツトは、緑色記録発色層ユニツトの
みを通過した光を受理し、従つて、青色記録発
色層ユニツト中での散乱を受けない。青色記録
発色層ユニツトは層構成に比べて不都合な状
態にあるが、形成された多色画像に対する青色
記録発色層ユニツトの視覚的寄与ははるかに小
さいから、その鮮鋭度のロスにより緑色及び赤
色記録発色層ユニツトで実現した利点が打ち消
されることはない。 層構成は、層構成を拡張して高感度及び
低感度高アスペクト比平板状粒子乳剤を含む分
離した緑色及び赤色記録発色層ユニツトを含め
たものである。層構成は、低感度緑色、赤色
及び青色記録発色層ユニツトの上方に追加の青
色記録発色層ユニツトを有する点で層構成と
異なる。高感度青色記録発色層ユニツトには前
記の高アスペクト比平板状粒子臭化銀又は臭ヨ
ウ化銀乳剤が使用してある。この場合、高感度
青色記録発色層ユニツトは、青色光を吸収する
作用をし、このために、低感度緑色及び赤色記
録発色層ユニツトに到達する青色光の比率が低
下する。１つの変形においては、低感度緑色及
び赤色記録発色層ユニツトには高アスペクト比
平板状粒子乳剤を使用する必要がない。 層構成は、緑色及び赤色記録発色層ユニツ
トと露光放射線源との間に平板状粒子青色記録
発色層ユニツトが配置してある点において層構
成と異なる。前記のごとく、平板状粒子青色
記録発色層ユニツトは、１つ又はそれより多く
の平板状粒子青色記録乳剤層により構成するこ
とができ、複数の青色記録乳剤層が存在する場
合にはそれらの感度を変えることができる。層
構成は又、平板状粒子青色記録発色層ユニツ
トと露光放射線源との間に配置された第二の高
感度赤色記録発色層ユニツトを有する点で層構
成と異なるが、これは赤色記録発色層ユニツ
トをこのように配置しなければその配置が不都
合であり、それを補償する必要があるからであ
る。第二の平板状粒子高感度赤色記録発色層ユ
ニツトは好都合な位置を占めているから、２つ
の高感度赤色記録層ユニツトが同じ乳剤を組み
入れていれば第二の高感度赤色記録層ユニツト
の方が第一のそれより高感度である。もちろ
ん、所望であれば第一及び第二の高感度平板状
粒子赤色記録発色層ユニツトは同又は異なる乳
剤により構成することができ、そして、これら
の相対的感度を当業者によく知られている技法
により調整することが可能であることが認めら
れる。このように２つの高感度赤色記録層ユニ
ツトを採用するかわりに、所望であれば、第二
の高感度赤色記録層ユニツトを第二の高感度緑
色記録発色層ユニツトにより置き換えることも
できる。層構成は層構成と同じとすること
もできるが、露光放射線源と平板状粒子青色記
録発色層ユニツトとの間に第二の高感度平板状
粒子赤色記録発色層ユニツト及び第二の高感度
平板状粒子緑色記録発色層ユニツトが設けられ
ている点で異なる。層構成及びは、青色光
を記録する層の下の中間層が黄色フイルターを
含む常用の層構成である。しかしながら、これ
らの構造には、露光源に最も近い乳剤層に高ア
スペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤が使用
してある。平板状粒子乳剤は前記のごとく赤色
光を記録するために増感することができ、緑色
光を記録するために増感することもでき、ある
いは、両層においてそれぞれ赤色光及び緑色光
を記録するために増感することもできる。 もちろん、これら以外の多くの有利な層構成
が可能であり、〜の層構成は単に例示に過
ぎない。種々の層構成の各々において、対応す
る緑色及び赤色記録発色層ユニツトを相互に置
き替えることができる。すなわち、高感度赤色
及び緑色記録発色層ユニツトの層構成中の位置
を相互に置き替えることができ、そしてこれに
替えて又はこれと共に、低感度緑色及び赤色記
録発色層ユニツトの位置を相互に置き替えるこ
とができる。 減色法原色色素の組合わせにより構成される
多色画像を形成することを意図した写真乳剤は
通常、発色カプラーのごとき組み込まれた発色
物質を含有する多重層の形をとるが、このこと
はけつして必須ではない。それぞれが可視スペ
クトルの３分の１の光を記録するためのハロゲ
ン化銀乳剤及び減色法原色と補色関係にある色
素を形成することができるカプラーを含む一般
にパケツトと呼ばれる３つの発色成分は、多色
画像を形成すべき写真要素の一つの層の中に一
緒に存在せしめることができる。混合パケツト
多色写真要素の例は、ゴドウスキー
（Godowsky）の米国特許第2698794号及び第
2843489号に開示されている。 平板状粒子臭化銀又は臭ヨウ化銀乳剤を含有
する緑色及び赤色記録発色層ユニツトの青色感
度及びマイナス青色感度の分離が比較的大であ
るために、黄色フイルター材料の使用量が少な
くてすみ又はこれを使用する必要がなくなり、
そして／又は新しい層構成を採用することがで
きる。多色写真要素中における緑色記録発色層
ユニツト及び赤色記録発色層ユニツトの青色光
に対する相対的レスポンスを定量的に測定する
ために使用することができる技法の１つは、こ
の発明の多色写真要素のサンプルを、まずステ
ツプ板を通して中庸光露光源すなわち5500〓の
光に露光し、次にこのサンプルを処理すること
である。そして、第２のサンプルを400nｍと
490nｍの間の光のみを通過せしめるウラツテ
ン（Wratten）98フイルターを介する他は前記
と同じ方法により露光し、その後上記と同じ方
法でこれを処理する。前記の米国標準
（American Standard）PH2.1−1952に従つて
測定した青色、緑色及び赤色透過濃度を用い
て、それぞれのサンプルにつき３つの色素特性
曲線をプロツトすることができる。青色記録発
色層ユニツトの青色感度と緑色又は赤色記録発
色層ユニツトの青色感度との差Δ及びΔ′を次
の関係から決定することができる。 (A) Δ＝（BW98−GW98）−（BN−GN） 又は (B) Δ′＝（BW98−RW98）−（BN−RN） ここで、BW98は、ウラツテン98フイルター
を通して露光した場合の青色記録発色層ユニツ
トの青色感度であり； GW98は、ウラツテン98フイルターを通して
露光した場合の緑色記録発色層ユニツトの青色
感度であり； RW98は、ウラツテン98フイルターを通して
露光した場合の赤色記録発色層ユニツトの青色
感度であり； BNは、中庸光（5500〓）を露光した場合の
青色記録発色層ユニツトの青色感度であり； GNは、中庸光（5500〓）を露光した場合の
緑色記録発色層ユニツトの緑色感度であり；そ
して、 RNは、中庸光（5500〓）を露光した場合の
赤色記録発色層ユニツトの赤色記録感度であ
る。 上記の記載は、青色、緑色、及び赤色濃度
は、それぞれ青色、緑色、及び赤色記録発色層
ユニツトに基くものとし、黄色、マゼンダ及び
シアン色素による望ましくない光分吸収は無視
している。このような望ましくない分光吸収
が、ここで必要な結果に実質上影響を与えるほ
どの強度であるのはまれである。好ましい多色
写真要素においては、なんら黄色フイルター材
料が存在しない場合に、青色記録発色層ユニツ
トの青色感度が、前記の高アスペクト比平板状
粒子乳剤を含む緑色及び／又は赤色記録発色層
ユニツトの青色感度に比べて６倍以上、好まし
くは８倍以上、そして場合によつては10倍以上
となる。 この発明の多色写真要素の青色及びマイナス
青色感度の大きな分離を測定する他の方法は、
緑色記録発色層ユニツトの緑色感度又は赤色記
録発色層ユニツトの赤色感度とその青色感度と
を比較する方法である。露光及び処理には前記
と同じ技法を用いる。ただし、490nｍを越え
る光のみを透過せしめるウラツテン９フイルタ
ーを介することによつて中庸光をマイナス青色
光に変える。量的な差Δ″及びΔは次のよう
にして決定する。 (C) Δ″＝GW9−GW98 又は (D) Δ＝RW9−RW98 ここで、GW98及びRW98は前記と同じ意味で
あり； GW9は、ウラツテン９フイルターを通して露
光した場合の緑色記録発色層ユニツトの緑色感
度であり； RW9はウラツテン９フイルターを通して露光
した場合の赤色記録発色層ユニツトの赤色感度
である。 この場合も色素による望ましくない分光吸収
は実質的なものでなく、無視する。前記の平板
状臭化銀又は臭ヨウ化銀乳剤を含有する赤色及
び緑色記録発色層ユニツトにおいて、平板状粒
子の平均厚さが0.3マイクロメートル未満の場
合には、スペクトルの青色領域における感度と
その乳剤が分光増感されたスペクトル部分にお
ける感度の相異（すなわち、それらの青色感度
とマイナス青色感度との相異）は10倍
（1.0logE）以上となる。 同じ要素のＡとＢ及びＣとＤの量的関係を比
較した場合、緑色及び赤色記録発色層ユニツト
が同じ（分光増感した波長は異なる）であつて
も、結果は同じではない。この理由は、ほとん
どの場合赤色記録発色層ユニツトは、対応する
緑色記録発色層ユニツトをすでに通過した光を
受理するからである。しかしながら第一の要素
と同じ第二の要素を設け、対応する緑色及び赤
色記録発色層ユニツトの位置を逆にすれば、第
二の要素の赤色記録発色層ユニツトの関係式Ｂ
及びＤの値と第一の層構成における緑色記録発
色層ユニツトの関係式Ａ及びＣの値はそれぞれ
実質上同じになる。簡単に言えば、赤色分光増
感に対する緑色分光増感の選択は上記の量的関
係から得られる値に実質上影響しない。従つ
て、青色感度に対する緑色感度と赤色感度を区
別するのではなく、緑色感度及び赤色感度を総
称してマイナス青色感度とするのが通常であ
る。 Ｈ 高角度散乱の減少 この発明の高アスペクト比平板状粒子乳剤は
非平板状又は低アスペクト比平板状粒子乳剤に
比べて高角度散乱が少ない点で有利である。 これは定量的に表現することができる。第２
図において、この発明の乳剤１のサンプルが透
明な（正透過する）支持体３上に銀塗布量1.08
ｇ／m2で塗布されている。示してないが、乳剤
及び支持体は実質上同一の屈折率を有する液体
に浸漬して支持体及び乳剤の表面におけるフレ
ネメル反射を量小にするのが好ましい。乳剤被
膜を、支持体平面に垂直に、平行光線源５によ
り露光する。光源からの光線は、光軸を構成す
る鎖線で示された光路を通つて点Ａにおいて乳
剤被膜に当たる。上記光路の延長線と検知表面
との交点にある点Ｂにおいて、最大強度レベル
の光が検知される。任意に選ばれた点Ｃが第２
図の検知表面に示されている。鎖線ACは乳剤
被膜と角φをなしている。点Ｃが検知表面を移
動することによりφは０から90゜まで変化しう
る。角φの関数として散乱光線の強度を測定す
ることにより、（光散乱は光軸７に関して回転
対称であるから）角φの関数として累積光分布
を測定することができる。累積光分布に関する
背景的記載についてはデパルマ（DePalma）
及びガスパー（Gasper）「モンテカルロ法によ
る写真乳剤の光学的性質の測定」
「Photographic Science and Engineering」第
16巻、第３号、1971年５〜６月、第181〜191頁
を参照のこと。 ０〜90゜の範囲での角φの関数として累積光
分布を測定した後、支持体３の他の部分に同じ
銀塗布量で常用の乳剤を塗布したものについて
同様の測定を繰り返す。φの値が70℃以下（あ
る場合には80゜以下及びそれより大きな角度）
における角φの関数としての２種の乳剤の累積
光散乱の比較において、この発明の乳剤では高
角度散乱が少ない。第２図において、角θは角
φの余角として示される。ここで散乱角を角θ
と関連させて検討する。この発明の高アスペク
ト比平板状粒子乳剤の高度散乱角は大きくな
い。画像の鮮鋭度を不相応に低下せしめるのは
光の高角度散乱であるから、この発明の高アス
ペクト比平板状粒子乳剤は、それぞれの場合に
おいて、より鮮鋭な画像を形成することができ
る。この明細書においては、集光角
（collection angle）なる語を、検知表面に到
達光の半分が光軸に関して線ACが回転して構
成する円錐に対する領域に当たり、検知表面に
到達する光の半分が前記以外の領域に当たる場
合の角θの値と定義する。前記の高アスペクト
比平板状粒子乳剤の高角度散乱の減少を説明す
るのにある特定の理論に拘速されるべきではな
いが、高アスペクト比平板状粒子によつて供さ
れる大きく平らな主結晶面及びその粒子の被膜
中での方位により、観察される鮮鋭さの改善が
説明されよう。特に、ハロゲン化銀中に存在す
る平板状粒子は、それが存在する平らな支持体
表面と並列していることが観察されている。す
なわち、写真要素に対して垂直方向に向けられ
乳剤層に当たる光は、１方の主結晶面に対して
垂直方向に平板状粒子に当たる傾向がある。平
板状粒子の厚さが薄いこと及び塗布された場合
の粒子の方位により、前記の高アスペクト比平
板状粒子乳剤層は、常用の乳剤被膜より薄くな
り、このことも又、鮮鋭度に寄与する。しかし
ながら、この発明の乳剤層は、常用の乳剤層と
同じ厚さに塗布した場合でも大きな鮮鋭度を発
揮する。 この発明の特定の好ましい形態において、高
アスペクト比平板状粒子乳剤層は1.0マイクロ
メートル以上、最も好ましくは２マイクロメー
トル以上の最小平均粒子直径を有する。感度及
び鮮鋭度はいずれも平均粒子直径の増加と共に
改善される。有用な最高平均粒子直径は適用す
べき特定の画像形成において容認されうる粒状
性に応じて変化するが、前記の高アスペクト比
平板状粒子乳剤の最大平均粒子直径は、すべて
の場合において、30マイクロメートル未満、好
ましくは15マイクロメートル未満、最適には10
マイクロメートル以下である。 前記の高アスペクト比平板状粒子乳剤の単層
被膜により高角度散乱を減少せしめることがで
きるが、多色被膜において必然的に高角度散乱
の減少が実現するわけではない。ある多色被膜
型式においてはこの発明の高アスペクト比平板
状乳剤により鮮鋭度の強化が達成されるが、他
の多色被膜型式においては、この発明の高アス
ペクト比平板状乳剤は下層に塗布した乳剤層の
鮮鋭度を実際に低下せしめる場合がある。 層構成に関し、青色記録乳剤層は露光放射
線源に最も近く配置されており、下層に配置さ
れた緑色記録乳剤層が平板状粒子乳剤である。
緑色記録乳剤層は、赤色記録乳剤層より上層に
ある。青色記録乳剤層が多くの典型的な非平板
状乳剤のごとく0.2〜0.6マイクロメートルの範
囲の平均直径を有する粒子を含有していれば、
この乳剤層を通過して緑色及び赤色記録乳剤層
に到達する光を最大限に散乱せしめるであろ
う。不都合なことに、光が緑色記録乳剤層を構
成する高アスペクト比平板状粒子乳剤に到達す
る前に、その光がすでに散乱していれば、この
平板状粒子は、赤色記録乳剤層に通過する光
を、常用の乳剤よりも一そう大きく散乱せしめ
る場合がある。すなわち、この特定の乳剤及び
層構成を選択すれば、赤色記録乳剤層の鮮鋭度
は、この発明の乳剤が層構成中に存在しない場
合よりも大きく、有意に低下する。 この発明の高アスペクト比平板状粒子乳剤層
より下層にある乳剤層においてこの発明の鮮鋭
度の利点を実現するためには、平板状乳剤層を
有意に散乱していない光を受理するように（す
なわち、実質上正透過光を受理するように）配
置するのが好ましい。言いかえれば、この発明
の乳剤層において、平板状粒子乳剤層の下に置
かれた乳剤層における鮮鋭度の改善が最も良く
実現されるのは、平板状粒子乳剤層自体が散乱
層の下に位置していない場合のみである。例え
ば、高アスペクト比平板状粒子緑色記録乳剤層
が赤色記録乳剤層の上に位置し、そしてリツプ
マン乳剤層及び／又は高アスペクト比平板状粒
子青色記録乳剤層の下に位置する場合には、赤
色記録乳剤層の鮮鋭度は上に平板状粒子乳剤層
が存在することにより改善されるであろう。量
的に説明すれば、高アスペクト比平板状粒子緑
色記録乳剤層の上に配置された層の集光角が約
10゜未満であれば、赤色記録乳剤層の鮮鋭度の
改善が実現する。もちろん、上層が赤色記録乳
剤層の鮮鋭度に及ぼす影響に関する限り、赤色
記録乳剤層自体が高アスペクト比平板状乳剤層
であるか否かは重要ではない。 重層発色ユニツトを含む多色写真要素におい
ては、この発明が提供する鮮鋭度の利点を得る
ために、少なくとも露光放射線源に最も近い位
置には高アスペクト比平板状粒子乳剤を配置す
るのが好ましい。この発明の特に好ましい形態
においては、他の画像記録乳剤層より露光放射
線源に近く配置された各乳剤層は高アスペクト
比平板状粒子乳剤層であることが好ましい。前
記の層構成〜は、下層の乳剤層に有意に大
きな鮮鋭度を供することができるこの発明の多
色写真要素層構成の例である。多色写真要素に
おける画像鮮鋭度に対する高アスペクト比平板
状粒子乳剤の有利な寄与について特に多色写真
要素と関連させて説明したが、鮮鋭度の利点は
銀画像の形成を意図する多層白黒写真要素にお
いても実現することができる。白黒画像を形成
する乳剤を高感度層と低感度層に分けるのは常
用手段である。露光放射線源に最も近い層にこ
の発明の高アスペクト比平板状粒子乳剤を使用
することにより、下層乳剤層の鮮鋭度を改善す
ることができる。 Ｉ 色素画像転写 前記の平板状ハロゲン化銀乳剤層と該乳剤層
それ自体の中又は層ユニツト中の隣接層中にお
かれた少なくとも１種の色素画像形成物質とか
ら成る１つの色素形成層ユニツトを支持体上に
配置することにより、単色転写色素画像を形成
することができる色素画像転写フイルムユニツ
トを構成することができる。さらに、色素画像
転写フイルムユニツトは媒染することができ、
又はこれと異なりそこに移動する色素を固定す
ることができる色素受理層により構成される。
転写色素画像を形成するために、平板状粒子乳
剤を像状露光し、そして色素受理層及び並置さ
れた乳剤層と共にアルカリ性処理組成物と接触
せしめる。単色転写色素画像への特に有利な応
用においては、中庸転写色素画像を形成するた
めに色素画像形成物質を組合わせて使用する。
所望により任意の色調の単色転写色素画像を形
成することができる。 多色色素画像転写フイルムユニツトにおいて
は３つの色素形成層ユニツト、すなわち、(1)赤
色感応性ハロゲン化銀乳剤と関連するシアン色
素画像形成物質を有する該赤色感応性ハロゲン
化銀乳剤から成るシアン色素画像形成層ユニツ
ト、(2)緑色感応性ハロゲン化銀乳剤と関連する
マゼンダ色素画像形成物質を有する該緑色感応
性ハロゲン化銀乳剤から成るマゼンダ色素形成
層ユニツト、(3)青色感応性ハロゲン化銀乳剤と
関連する黄色色素画像形成物質を有する該青色
感応性ハロゲン化銀乳剤からなる黄色色素形成
層ユニツトを使用する。各色素層ユニツトに
は、１つ、２つ、３つ、又はそれより多くの分
離されたハロゲン化銀乳剤層、及び該乳剤層中
又は色素形成層ユニツトを構成する１つ又はこ
れより多くの分離された層中におかれた色素画
像形成物質を含めることができる。ある１つの
乳剤層又は乳剤層の組合わせに前記の高アスペ
クト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤層を使用す
ることができる。この発明の好ましい形態にお
いては、シアン色素形成層ユニツト及びマゼン
ダ色素形成層ユニツト中の少なくとも最も高感
度の乳剤層には、前記の高アスペクト比平板状
粒子ハロゲン化銀乳剤を使用する。黄色色素画
像形成層ユニツト中の少なくとも最も高感度の
乳剤層も、前記の高アスペクト比平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剤により構成するのが好ましい
が、シアン及びマゼンダ色素形成層ユニツト中
の高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
と共に黄色色素形成層ユニツト中には他の常用
のハロゲン化銀乳剤を使用することも可能であ
る。 使用する色素画像形成物質に依存して、これ
をハロゲン化銀乳剤層に組み入れることもでき
又該乳剤層と関連する他の層に組み入れること
もできる。色素画像形成物質は、色素形成カプ
ラー、色素現像剤及び酸化遷元色素放出剤のご
とき技術分野において知られている任意のもの
でもよく、要素又はフイルムユニツトの性質及
び目的とする画像のタイプに依存して採用され
る特殊なものでもよい。拡散転写フイルムユニ
ツトに有用な物質は色素部分と検知部分を含ん
で成る。検知部分は、アルカリ性処理組成物の
存在下で、そしてハロゲン化銀現像に依存し
て、色素部分の移動度に影響を与える。米国特
許第2983606号に記載されているごとく、これ
らの色素画像形成物質は最初移動性でハロゲン
化銀の現像に依存して不動性になるものでよ
い。これとは逆に、色素画像形成物質は最初不
動性で、アルカリ処理組成物の存在下で、ハロ
ゲン化銀の現像に依存して移動性になるもので
もよい。後者の種類の物質には、酸化還元画像
放出化合物が含まれる。このような化合物にお
いては、検知基は、ハロゲン化銀現像に直接的
に依存して又はハロゲン化銀現像と逆の関係で
依存して色素を放出する担体である。ハロゲン
化銀現像に直接的に依存して色素を放出する化
合物にはネガ型放出化合物として言及し、ハロ
ゲン化銀現像の逆の関係に依存して色素を放出
する化合物にはポジ型放出化合物として言及す
る。前記した内部潜像形成乳剤は核形成剤及び
表面現像剤の存在下で、非露光領域において現
像するので、ネガ型放出化合物を使用すること
によりポジ型転写色素画像が形成され、従つて
後者の方が好ましい。 ネガ型放出化合物の好ましい種類は、米国特
許第4054312号、第4055428号、及び第4076529
号に記載されているオルト又はパラ−スルホン
アミドフエノール及びナフトールである。これ
らの化合物の中で、色素部分は、フエノール性
ヒドロキシル基に対してオルト又はパラの位置
にあるスルホンアミドに結合しており、そし
て、現像中のスルホンアミド化合物の酸化の後
の加水分解により放出される。 ネガ型放出化合物の他の好ましい種類は、カ
ツプリング−オフ部位に結合した移動性色素を
有する安定化された色素形成性（発色性）又は
非色素形成性（非発色性）カプラーである。パ
ラ−フエニレンジアミンのごとき酸化されたカ
ラー現像剤とカツプリングする際の色素が脱離
し、その結果該色素は受理層に移動できる。こ
のようなネガ型色素画像形成化合物について
は、米国特許第3227550号及び第3227552号、並
びに英国特許第1445797号に説明されている。 この発明の画像転写フイルムユニツトに使用
されるハロゲン化銀乳剤はポジ型であるから、
ポジ型放出化合物を使用すればネガ型転写色素
画像が形成される。有用なポジ型放出化合物に
は、米国特許第4139379号に記載されているニ
トロベンゼン化合物及びキノン化合物、米国特
許第3980479号に記載されているヒドロキノン
類、並びに米国特許第4199354号に記載されて
いるベンズイソキサゾロン化合物がある。上記
放出化合物、その作用、及びその製造方法のさ
らに詳細な点は上記の特許に記載されている。 拡散してくる色素を媒染し、又はこれとは異
なり固定するものであれば、この発明のフイル
ムユニツトの色素受理層として任意の材料を使
用することができる。もちろん、最適な材料の
選択は媒染すべき色素の特性に依存する。色素
受理層には又、紫外線による退色から色素画像
を保護するための紫外線吸収剤を含有せしめる
ことができ、色素画像を保護し又は、強化する
ために増白剤及びこれらに類する材料を含有せ
しめることができる。米国特許第4239849号及
び第4241163号に記載されているように、転写
された画像色素をキレート化するために受理層
中又は隣接層中に、多価金属好ましくはポリマ
ーに固定された多価金属を含有せしめることが
できる。有用な色素受理層及びこれを構成する
ための材料は、研究報告、第151巻、1976年11
月、15162項、及び米国特許第4258117号に記載
されている。 色素画像転写フイルムユニツト用アルカリ性
処理組成物として、アルカリ金属水酸化物もし
くは炭酸塩（例えば、水酸化ナトリウム又は炭
酸ナトリウム）又はアミン（例えばジエチルア
ミン）のごときアルカリ性物質の水溶液を使用
することができる。アルカリ性組成物は11より
高いPHを有することが好ましい。この組成物に
使用する適当な物質は前記の研究報告第15162
項に開示されている。 現像剤はアルカリ処理組成物以外の溶液又は
処理シートに含めることもできるが、アルカリ
処理組成物に含めるのが好ましく、あるいは
又、現像剤はフイルムユニツト中の処理組成物
が透通しうる層に組み込れることもできる。現
像剤がアルカリ性処理組成物から分離されてい
る場合には、アルカリ性組成物は現像剤を活性
化し、そして、現像剤がハロゲン化剤し接触
し、且つそれを現像する媒体を提供する。 この発明のフイルムユニツトを処理するのに
種種のハロゲン化銀現像剤を使用することがで
きる。最適の現像剤は、その現像剤を使用する
フイルムユニツトのタイプ及び使用する色素画
像形成物質の特性に従つて選択する。適当な現
像剤は、ヒドロキノン、アミノフエノール類
（例えば、Ｎ−メチルアミノフエノール）、１−
フエニル−３−ヒドラゾリジノン、１−フエニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジノン、
１−フエニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリジノン、及びＮ，Ｎ，N′，
N′−テトラメチル−ｐ−フエニレンジアミン
のごとき化合物から選ぶことができる。これら
の化合物中の非発色性現像剤は、色素画像受理
層を汚染する性質が少ないので、色素転写フイ
ルムユニツトに使用するのに適する。この明細
書において記載する画像転写フイルムユニツト
の利点の１つは、転写された画像が急速に可視
化される点である。早く可視転写画像に接する
ことができるのは、この発明の高アスペクト比
平板状粒子ハロゲン化乳剤を１種又はそれ以上
使用するためである。ある特定の理論に拘束さ
れるのではないが、転写画像に早く接すること
ができるのは平板状ハロゲン化銀粒子の幾何学
的形状のためであると考えられる。平板状粒子
は、幾何学的に、ハロゲン化銀粒子に、その体
積に比して非常に大きな表面積を供し、こんど
はこのことが現像速度に影響を与えると考えら
れる。画像転写法の場合、それは、転写画像を
調節するそれらの像状露光の関数としての、ハ
ロゲン化銀粒子の現像における像状変化であ
る。前記のネガ型放出化合物を使用するような
ある系においては、ハロゲン化銀現像は直接的
に転写された画像形成材料に関連する。ハロゲ
ン化銀の現像が速くなるに従つて、画像形成物
質は速く可視化する。 処理の開始から可視転写画像が得られるまで
の経過時間、すなわちアクセスタイムを短縮す
るために平板状粒子を使用しても、アクセスタ
イムを短縮するものとして知られている常用の
画像転写フイルムユニツトの特色を利用するこ
とは決して妨げられない。この発明をアクセス
タイムを短縮するための常用の特徴と組合わせ
て使用すれば、少なくとも追加の効果を得るこ
とができる。さらに、この発明の画像転写フイ
ルムに特有な、アクセスタイムを短縮すべき他
の特徴がある。これらの追加の特徴を次に記載
する。 この発明の画像転写フイルムユニツトにより
得られる第２の利点は、転写画像の温度による
変化が少ないことである。この転写画像の温度
による変化の減少は、前記の平板状ハロゲン化
銀乳剤層を１層又はそれより多く使用すること
による直接的な結果である。特定の理論に拘束
されるのではないが、平板状ハロゲン化銀粒子
においては、温度による現像速度の変化が少な
いと考えられる。ハロゲン化銀の現像が画像物
質の転写に直接関連する画像転写系において
は、この平板状ハロゲン化銀粒子の温度依存性
の減少が、直接的に、可視画像の変化の減少を
もたらす。可視画像の発生が競争機構によつて
いる系においては、転写画像の変化がハロゲン
化銀現像の変化に奇因する範囲において、そし
てそれが画像形成における競争機構において温
度の変化を補償する範囲において、ハロゲン化
銀現像の変化の温度依存性の減少により、転写
画像の変化が減少する。 驚くべきことに、この発明の色素画像転写フ
イルムユニツトにおいては、対応する常用の色
素画像転写フイルムユニツトに比べて、より少
ない銀塗布量において、実質上高い写真感度が
得られることが観察された。銀塗布量を閾値レ
ベルより少なくした場合には、転写色素画像か
ら測定される写真感度が低下することは、当業
者によく知られている。ハロゲン化銀乳剤の銀
塗布量の減少により感度が低下するが、高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を使用した場合には、
感度の低下はより穏和であり、このために銀塗
布料を減少することが許容される。 常用の多色画像転写フイルムユニツトにおい
ては、黄色、マゼンダ、及びシアン色素形成層
ユニツトの各々において、銀塗布量を1000mg／
m2又はこれより多くした場合に容認しうる写真
感度が得られた。この発明の実施に当つては、
実質上より低いハロゲン化銀塗布量を使用する
ことができる。この発明の色素画像転写フイル
ムユニツトの黄色、マゼンダ、又はシアン色素
形成層ユニツト中のハロゲン化銀乳剤が前記の
平板状である場合、銀塗布量約150〜750mg／
m2、好ましくは約200〜700mg／m2、そして最適
には約300〜650mg／m2において、効率的に乳剤
を使用することができる。より高い、そしてよ
り低い銀塗布量において、それぞれより高い、
そしてより低い写真感度が実現するが、前記の
範囲は、ほとんどの画像形成に適用する場合
に、写真性能と銀塗布量との効率的なバランス
をもたらす。画像転写フイルムユニツトに、平
板状ハロゲン化銀粒子を含有する１つの色素形
成層ユニツトを含める場合には、その１つの色
素形成層ユニツトに前記の塗布量を適用する。
３つの色素形成層ユニツトすべてに平板状ハロ
ゲン化銀乳剤を含める場合には、少なくとも付
加的な銀の節約を実現することができる。 本発明の画像転写フイルムユニツトの場合、１
つもしくはそれ以上の感放射線ハロゲン化銀乳剤
層を有する常用の画像転写フイルムユニツトにお
いて有用であることが従来知られているところの
任意の層構成を使用することができる。さらに加
えて、平板状ハロゲン化銀乳剤の有する特色のあ
る性質のため、この技術分野において従来知られ
ていなかつたところの非常に有利な層構成を使用
することも可能になる。以下に記載する特定の層
構成は単に説明が目的であるので、多くのその他
の層構成もまた可能である。 以下に順を追つて記載する層構成のそれぞれに
おいて、不必要な繰り返しを避ける意味で、従来
の層構成に比較して区別のある特徴についてのみ
検討を行なう。もう１点について述べると、層構
成により奏される特徴及び利点を説明する場合、
それらの特徴及び利点があらわれる最初の層構成
に関してのみ詳細な説明を行なう。引き続いて記
載する層構成によつても特徴又は利点が奏されな
いような場合、このことを特に指摘する。 画像転写フイルムユニツト 【表】 色素画像形成物質を伴う平板状ハロゲン化銀粒子
乳剤層
 [Detailed description of the invention] (a) Field of the invention This invention is useful in the field of photography. This details
The first invention and the second invention of the book provide a dispersion medium, an internal
silver halide grains capable of forming a latent image;
and a nucleating agent to form a direct positive image.
The present invention relates to a radiation-sensitive emulsion. (b) Prior art The most commonly used photographic elements are 1 or
Contains more radiation-sensitive silver halide layers than that
It is a photographic element. These are widely used
The reason is that the image quality it provides is outstanding and
Because of their high sensitivity, they can be used with various light sources.
Can be used for handheld cameras under ing conditions
This is because that. Nevertheless, silver halide photographic elements
From the perspective of photographic images, two limitations are revealed historically
are doing. The first is imagewise exposure of the silver halide emulsion layer.
Depending on the light, the photographic image that can be seen directly may
It is something that cannot be done. Due to exposure, it is possible to see
A latent image is formed in the silver halide emulsion.
Ru. The latent image must be processed to form a visible image.
Ru. Historically, this meant that photographic elements were removed from the camera.
Remove and add one or more solutions
This means processing to obtain a visible image. No.
2. In most cases, the first visible image obtained is
It is a negative image, and the first visible positive image taken is obtained.
In order to
need to be exposed to more light and then processed.
That is. The first limitation is the use of image transfer technology
can be overcome by
The limitations of direct positive imaging, especially direct inversion imaging, are
This can be overcome by using A Direct inversion image Optics directly related to the radiation received through exposure
Photographic elements that form images with density are negative-working
It is called a photographic element. Positive photographic images are negative
and forming an image on the first negative image.
form a second negative or positive image.
It can be formed by in the photo
A direct positive image is one in which a negative image is first formed.
It is understood that it is a positive image formed without any straight
A positive dye image that is not a close-up image is generally a color image.
- In the field of photography, forming a silver negative image
and the corresponding positive type in the same photo element.
Due to the inversion process that forms a dye image,
It is formed by The term ``direct inversion'' refers to direct point
For forming digital photographic elements and silver negative images.
A process for forming a positive dye image without
It has been used in relation to theory. Generally direct positive type
Photography, and especially direct reversal photography, is a positive photography
To the point of providing an easier way to obtain images
It is advantageous. The commonly used method for forming direct positive images is
Photographic elements using latent image-forming silver halide grains
The method is to use After imagewise exposure, halogen
The silver oxide grains are treated with a surface developer, i.e. halogenated
A product that leaves the latent image inside the silver virtually undeveloped.
Develop with a developing agent. At the same time, uniform exposure or nuclear
By using a forming agent, silver halide grains can be
Development that causes fog in surface latent image forming photographic elements
Put it on the condition. Receives active radiation through imagewise exposure
The internal latent image forming silver halide grains were prepared under the above conditions.
Internal latent image forming halo with no imagewise exposure under conditions
Develops at a lower speed than silver germide grains.
In color photography, it is produced by silver development.
Directly where the oxidized developer is the corresponding positive image
Used to form reversal dye images. multicolor direct anti
Transfer photo images are widely related to image transfer photos
is being studied. In the above method, rather than uniform exposure
The use of nucleating agents has been found to be advantageous
There is. The term "nucleating agent" here is a technical term.
as an internal latent image formed by imagewise exposure.
Imagewise exposure preferentially for silver halide grains with
Select silver halide grains with no internal latent image formation.
The meaning of a fogging agent that can be selectively developed
used. Nucleating agents have long been known in the field of photography.
However, today it is available at relatively low concentration levels.
and can be incorporated directly into silver halide emulsions.
I decided to check the nucleating agent that can be added.
Interest is concentrated. Direct reactions used with absorbed nucleating agents
The emulsion transfer agent contains a substance that opposes the surface of the silver halide grains.
to form a latent image nucleus inside it.
An emulsion that can form...later referred to as an internal latent image forming emulsion.
Includes those that affect Such emulsions are
It can take the form of an ide-converted emulsion. Direct inversion emulsions are technically more difficult than negative-tone emulsions.
have a recognized disadvantage; interior & surface
By appropriately balancing the sensitivity of
Although it is possible to increase the
Emulsion transfer agents are the same as high-sensitivity surface latent image forming emulsions.
Photographic sensitivity has not been achieved. Second, inverted emulsion
However, there is a limit to the degree of freedom of exposure allowed. Dew
Reinversion occurs when the intensity of the light increases. Sunawa
A negative image is formed in the strongly exposed area.
be done. In snapshot photography, the exposure conditions are always
Since it is not always possible to control
It is possible to directly use inverted photographic elements in-camera.
This is an important limitation when For example, a very
Replaying a certain image area in a scene with strong trust
Reversals may occur. In Figure 1, a general explanation of re-inversion is given.
cormorant. In this figure, the density versus exposure is
Lottery. Characteristic curve 1 (simplified explanation)
The characteristics of the curves are stylized and emphasized to
) are shown for direct reversal emulsions. Characteristic
The curves show various exposure levels and corresponding treatments.
We plotted the concentration relationship generated by the
This is the result. At exposure levels lower than A
Underexposure occurs and does not change as a function of exposure.
The highest concentration can be obtained. Exposure level between A and B
Since the density changes in the opposite direction to the exposure,
Formation of a reversed image is achieved. indicated by A and B
Exposure between the levels will result in overexposure. vinegar
In other words, in this exposure range, the function of exposure is
No change in concentration occurs. reflection from subject
When the light intensity changes locally over a wide range,
Photographic elements containing direct inversion emulsions are
A level lower than A and a level higher than B
and expose at the same time. However, most of the
Both bright and shadow details are lost.
Even if it is, the result is still aesthetically pleasing.
It must be something. However, the shadow of this object
Try increasing the exposure to capture the details of the area
As a result, the exposure of the brightest part is less than C.
increase to a higher level. In this case, re-inversion is
happen. In other words, exposure level C is caused and excessive
The exposed area has a density that increases directly with exposure.
It appears as a very unpleasant negative image because
It will be done. Make the gap between exposure levels A and B wider
This increases the useful exposure freedom.
However, this makes it possible to
Which objects have less than optimal contrast?
This has the disadvantage of becoming. Because of this, overexposure
To make it difficult for a negative image to be formed in the area
In order to reduce re-inversion, exposure level
It is most advantageous to aim to widen the space between B and C.
It is. In practice, each part of the characteristic curve is an example
tend to be more smoothly continuous than
Ru. B Image transfer photo Image transfer photography is a combination of imagewise exposure and acquisition of visible images.
This made it possible to reduce the delay between Radiation sensitivity
Immediately after imagewise exposure of the silver halide emulsion layer, processing
Bring the liquid into contact. Silver halide development occurs.
black and white transferred dye image or transferred dye image
is formed in the visible receiving layer. Do it like this
visible photographic images within multiple minutes or seconds.
arise. Although it takes several seconds, it takes until it comes into contact with the visible image.
Delays still occur in silver halide image transfer photography.
It remains as a limit. There are times when the opportunity to take photos is short.
Yes, and the photographer must provide an acceptable photographic image.
requires an instantaneous visual judgment as to whether or not
Ru. In silver halide photography by image transfer.
The time required to access a visible image is reduced.
However, this benefit was not achieved without other sacrifices.
I couldn't. One of the key concerns for a long time has been the
It is consumption. Multicolor halves processed by conventional methods
Silver halide photographic elements and dye image transfer films
In order to obtain maximum photographic sensitivity in both units,
A relatively large amount of silver is used in Typically,
to form exposure records for blue, green and red respectively.
Approximately 1000 milligrams of silver per square meter
Needed. Multicolor photographs processed by conventional methods
In true elements, the image formed contains silver.
All of the silver present in photographic elements is theoretically
Generally, it is recoverable. On the other hand, image transfer photography
Very little silver was recovered, and once
Body image transfer film unit (I will explain the elements later)
), all of the silver is visible.
Forms an image and leaves it with the photographic film unit.
stay Another drawback specific to image transfer photography is due to diffusion
The sharpness of the image is reduced. image form
The constituent material is a silver halide emulsion layer or an adjacent dye.
When diffusing from the emitting layer, the diffusion is directed toward the receiving layer.
This occurs both horizontally and horizontally, resulting in the image being separated.
Dispersion and loss of sharpness. Sharpness is acceptable
Improved by shortening the diffusion distance into the layer
be able to. This determines the number and thickness of layers to be traversed.
Adjusted depending on the weather. Unfortunately, halo
The minimum thickness of the silver emulsion layer is silver halide grains.
The size of gelatin and the weight of gelatin relative to silver halide
Limited by quantity ratio. Moreover, triple dye delivery
Multicolor image transfer film using layer units
In nitrogen, the diffusive dye is dependent on the intervening dye donor.
Penetrates the sending layer unit and the separated middle layer to the receiving layer.
have to transition. Must be considered in image transfer photography
Other than the above, the image density due to changes in temperature
This is a change in Photography opportunities are available under various temperature conditions.
The first advantage of image transfer photography is that
Because it allows you to come into contact with the image quickly,
Image-transfer photographic elements allow
It is also important that a recognizable image is obtained. subordinate
In modern photography, it is almost always controlled.
Since the treatment is carried out at high temperatures,
In this respect, image transfer photography is significantly different from conventional photography.
Very different. When forming transferred images using dyes, many
Imaging limitations are encountered. For example, acceptable
To obtain a transferred dye image of maximum density, the above
more silver than would be theoretically expected.
Large amounts of dye image-forming material are required. Dye conversion
Is the photographic efficiency lower than theoretically expected?
and even more dye image-forming substances in photographic elements.
and these
increase the layer thickness to incorporate an additional amount of material.
Must increase. In addition, the transfer dye
Release rate affects the time required to form a visible image
can be given. Many commonly used positive dye imaging
The development reaction products do indeed cause dye transfer, as in
If the speed of silver halide development is
However, if the image dye release rate is too fast, the image will be difficult to distinguish.
Speed of silver halide development due to loss of specificity
Also limits the maximum speed at which image dye can be transferred.
do. Of course, any one of these traits
Or by improving the combination of these, the color
Considerable improvements in raw image transfer can be made. C tabular silver halide grains Halogen intended for use in imaging
There is a great variety of regular and irregular structures in silver oxide photographic emulsions.
Regular particle shapes are observed. regular particles
is often cubic or octahedral. particle
Rhododendrons may exhibit roundness due to thermogenic effects. Ma
In the presence of strong ripening agents such as ammonia
Particles may be spherical or thick plate-like near spheres.
can be obtained. This is true, for example, in the Rand U.S. patent
No. 3894871 and Zelikman
and Levi, “Photographic Emulsion Manufacturing and Coordination”
-making (making and coating)
Photographic Emulsions)
Published in Focal Press, 1964, pp.221-223
has been done. Rods and tabular grains are especially
It is often mixed with other particle shapes and has various fractions.
It has been observed in some cases. This is especially true for emulsion pAg
(the reciprocal of the logarithm of the silver ion concentration), for example,
Precipitation as seen in the Ngurujet precipitation method
Observed when changes occur during the process of formation. Tabular silver bromide grains (two-dimensional compared to their thickness)
have been widely studied
However, most of them are macro size and cannot be photographed.
It was something that could not be used in the true field. here
A tabular grain is defined as any other single crystal face of the grain.
two parallel or substantially larger than
Refers to particles with parallel crystal planes. tabular yaw
Silver bromide grains are produced by Duffin's "Photographic Emulsion"
Science (Photographic Emulsion Chemise)
Focal Press, 1966, pp.66−
72 and Trivelli and Smith
(Smith) “On the structure of the iodobromide precipitation series.
"Effects of Silver Iodide" The Photographic
Journal, Volume LXXX, July 1940, pp.285
−288. triveri and sumi
The introduction of iodide improves particle size and
A significant reduction in both spectral ratios is observed.
Cugnac tabular grain silver bromide emulsion
and Chateau “At the time of physical ripening”
Evolution of silver bromide crystal morphology
Of the Morphology of Silver
Bromide Crystals Dueling F
Isical Lightning)”Science E.
Industrie Fotography, Volume 33, No.
2 (1962), pp. 121-125. Whole grain with an average aspect ratio of about 5-7:1
Tabular grains account for more than 50% of the projected area of the child
Sulfur-sensitized tabular grain silver bromide emulsion
However, from 1937 to the 1950s, East Market
For direct X-ray photography sold by N.Kodatsuk.
Used for product no screen x-ray code 5133
It was done. Gutoff “Silver halide photography”
Nucleation and growth rate in emulsion precipitation
degree”, Photographic Sciences
and Engineering, Volume 14, No. 4,
1970, July-August, pp. 248-257.
Preparation by single jet precipitation using precipitation equipment
silver bromide and silver iodobromide emulsions
The preparation of has been reported. The main part of silver halide is in the form of tabular grains.
Existing emulsion preparation techniques are described in recent publications.
has been done. US Patent No. 4,063,951 {100}
Defined by cube faces and aspect ratio
Flat plate with a ratio of 1.5 to 7:1 (based on edge length)
It is disclosed that crystalline silver halide is formed in
ing. The tabular grains are mainly square and rectangular.
The main plane showed the characteristics of a {100} crystal plane. US special
No. 4067739 describes the formation of seed crystals and halogen
By Ostwald ripening in the presence of silveride solvents
Increases the size of the seed crystals and pBr (bromide)
the reciprocal of the logarithm of the ion concentration).
without nucleation or Ostwald ripening
Mostly twinned by completing grain growth
Preparation of silver halide emulsion, which is an octahedral crystal with
The manufacture is explained. U.S. Patent No. 4150994,
No. 4184877 and No. 4184878, British Patent
No. 1570581 and German Patent Publication No. 2905655
and No. 2921077 of at least 90 mol%
can be normalized by using seed crystals in which the
The formation of flat twinned octahedral silver halide grains was taught.
It is shown. (Here, unless otherwise specified,
All halide percentages are for the corresponding emulsions,
Based on the silver present in the grains or grain regions. example
For example, silver bromoiodide containing 40 mol% iodide.
The particles further contain 60 mol% bromide.
nothing. ) Some of the above references include increased coverage.
Emulsions with high strength have been reported, and these have been
It is useful as both color and color camera film.
is explained. U.S. Patent No. 4,063,951
Specifically, the upper limit of the aspect ratio is 7:1.
However, there are very low
A high aspect ratio (i.e. 2:1) is listed.
7:1 aspect ratio described here.
This ratio is considered to be unrealistic. implementation
Other above-mentioned references as seen from examples and micrographs
The aspect ratio found in is less than 7:1. US Patent No. 4184878 (UK Patent No. 1570581)
and German Patent Publication Nos. 2905655 and 2921077
is considered to be substantially the same as the above patent)
described in U.S. Pat. No. 4,184,877
Using tabular grain emulsions essentially similar to
The formation of direct positive images is described.
However, in this case, the introduction of an internal sensitizer and the nucleating agent
processing in a developer containing. (c) Disclosure of the invention Objectives of the first invention and second invention of this application
is a dispersion medium, silver halide grains forming an internal latent image
nucleating agent, and a nucleating agent, which resists changes in temperature.
Directly forms positive images with little change in image forming properties.
Our goal is to provide radiation-sensitive emulsions that can
Ru. In the first invention, this purpose is to
At least 50% of the total projected area of the silver
Less than 0.5 micrometer in diameter and 0.6 micrometer in diameter
rommeter or higher, average aspect ratio is greater than 8:1
It is assumed that the grains are dominated by large tabular grains.
achieved by emulsions with the characteristics and above properties.
It will be done. In the second invention, the purpose is to
At least 50% of the total projected area of the silver germide grains is
Less than 0.5 micrometers thick and 0.6 micrometers in diameter
Chroma or higher, average aspect ratio is 8:1
It is dominated by tabular grains that are larger than
and the tabular grains are (a) an extravalent metal ion, and (b) Iodination in the shell portion of the tabular grains
thing, characterized by containing at least one of the following:
and achieved by an emulsion having the same properties as above.
Ru. (D) Tabular internal latent image forming emulsion This emulsion has a high aspect ratio tabular internal latent image.
It is a forming emulsion. This emulsion contains a dispersion medium, an internal latent
Imageable silver halide grains and nucleation
It consists of an agent. In this specification, this milk
With respect to milk products, the term "high aspect ratio"
Halo with an aspect ratio greater than 8:1 in the agent
The silver halide grains cover the entire projection surface of the silver halide grains.
For cases where at least 50% of the product
use In this specification, "aspect ratio"
The term refers to the ratio of particle diameter to particle thickness.
used accordingly. Also, the "diameter" of the grain is determined by the emulsion sample.
In a micrograph of a sample, the projected area of a particle
is defined as the diameter of a circle with the same area as . this light
In the specifications, the internal latent image forming tabular grains are
have an average aspect ratio greater than 8:1.
and an average aspect ratio greater than 10:1.
It is preferable to have the ratio. Under optimal manufacturing conditions
50:1 or 100:1 or even larger
A large aspect ratio can be achieved. Akira
As the particle thickness decreases,
Therefore, the aspect ratio for a constant diameter becomes large.
Ru. typically has a desirable aspect ratio
particles with an average thickness of less than 0.5 micrometers.
less than 0.3 micrometers, preferably less than 0.3 micrometers.
and most preferably less than 0.2 micrometers
belongs to. In principle, the thickness is 0.05 micro
Sub-meter tabular grains can also be used.
typically 0.05 micrometer thick
The above tabular grains are used. Advantages of this invention
In a new form, the tabular grains are halogenated.
70% or more of the total projected area of silver oxide particles, most preferably
It accounts for more than 90%. Average aspect ratio of tabular grains and present
Percentage of total projected area of silver halide grains
Both can be measured by methods well known to those skilled in the art.
can be determined. Shading the emulsion sample
The tabular grains can be visualized using electron micrographs.
can be identified. These particles are
Large, virtually flat, opposing principal crystal planes
have The opposing main crystal planes of each tabular grain are
much more than any of the other single crystal faces of that particle
It's large. Length of shadow cast by each tabular grain
Determine the thickness of the particle by measuring the
can be determined. This thickness is called the diameter of the particle.
By comparing the aspect ratio of the particle
can be determined. In fact, tabular grains
Know the average thickness and average diameter of this
Calculate the average aspect ratio as the ratio of two average values.
It is always easier to calculate. average aspie
The aspect ratio of individual particles is
Even if you average the thickness ratio, the average thickness and the average diameter
Acceptable for particle measurements even when calculated from the ratio of values
Within the error range, the average aspect ratio obtained
There is virtually no difference in the values of According to micrograph
The projected area of tabular silver halide grains and its
The projected area of silver halide grains other than
Each can be summed separately, and this
Total projected area of silver halide grains from the sum of the two
Percentage of projected area provided by tabular grains for
can be calculated. used here
The term "projected area"
commonly used in this technical field
"projection area" and "projective area"
They have the same meaning. For example, James
and Higgins, “Fundamentals of Photographic Theory”
(Fundamentals of Photographic Theory),
Movgan and Morgan, New York
See page 15. High aspect ratio tabular grains of this invention
The imaging emulsion is a high aspect ratio tabular grain emulsion.
In a method for producing an internal latent image upon exposure to light,
Simply change it to suit forming the center.
It can be manufactured by adding. this
Before to explain the commonly used direct inversion emulsion
Example of cited U.S. Pat. No. 3,206,313; U.S. Patent
No. 3761276; No. 3923513; and No. 4035185
performed by a technique similar to that described in
I can. Typically, such techniques
Internal latent image forming silver halide grains produced by
has an average diameter of 0.6 micrometers or more,
The preferred tabular grains of this invention are also
with an average diameter of 0.6 micrometers or more
It is something. High aspect ratio grains have high tabularity.
Halai degenerates due to degree of halide conversion.
The use of deconversion techniques is not recommended. high aspect
To form a tabular grain emulsion with internal latent image centers,
changes in the manufacturing process to make it suitable for
Specific preferred techniques for
do. Perhaps to favor the formation of an internal latent image
The easiest way to manipulate is to use platelet particle shapes.
When forming a metal dopant into the plate-like particles,
This is the method to introduce it. Metal dopant is silver salt
The reaction volume in which particle formation takes place prior to the introduction of
It can be placed in a container. Alternative method
As a metal dopant, the silver salt and/or
Interrupting or not interrupting the introduction of rogogenated salts
at any stage during the growth of silver halide grains.
It can be introduced at any time. Iridium is particularly recommended as a metal dopant
be done. This stuff is about 10 per mole of silver.-8~about
Ten-Fourincorporated into silver halide grains in molar concentrations.
It is preferable to include Iridium is a halogen
- Alkali metal salts of iridium coordination complexes, e.g.
Hexachloroiridate or hexabromoi
Sodium salt or potassium salt of Lydate
can be easily introduced into the reaction vessel as a water-soluble salt.
I can do it. Introducing iridium dopant
A specific example is described in U.S. Patent No. 3,367,778.
ing. Lead also promotes the formation of internal latent image centers
It is a particularly recommended metal dopant for Lead is
Commonly used in direct printing and printing out emulsions.
in the practice of this invention.
can also be used in similar concentration ranges. lead
The dopant is generally 10 per mole of silver.-FourMore than a mole
Preferably, it is present at a concentration above. silver 1mo
Approximately 5×10 per le-2up to molar, preferably 2×
Ten-2Molar concentrations are useful. lead dopant
such as lead acetate, lead nitrate, and lead cyanide.
Introduced in the same way as iridium, in the form of a water-soluble salt
can do. Lead dopants are especially
No. 3287136 and No. 3531291.
Ru. Other techniques to promote the formation of internal latent image centers
Law is the particle nucleus (nucleus) or core (core) is the form
stop the precipitation of silver halide grains after
And how to chemically sensitize the surface of the core
It is. After this, additional precipitation of silver halide
to form a shell around the core.
Ru. Particularly advantageous chemical sensitizers for this purpose are intermediate
Chalcogen sensitizers, i.e. sulfur, selenium
and/or a tellurium sensitizer. intermediate chalcogen
The sensitizer ranges from about 0.05 to 15 mg per mole of silver.
It is preferable to use it in The preferred concentration is silver
Approximately 0.1 to 10 mg per mole. Contains gold sensitizer
It is even more advantageous to use them together. gold sensitization
The agent has a concentration of 0.5 to 5 of the intermediate chalcogen sensitizer.
It is preferable to use a double concentration range. gold sensitization
The preferred concentration range for the agent is typically 1 mole of silver.
about 0.01 to 40 mg per silver, most preferably 1
0.1-20 mg per mole. against gold sensitizer
CO by adjusting the ratio of intermediate chalcogens
Adjustment of client trust is described in US Patent No. 4,035,185.
Suggested. U.S. Patent No. 3,761,276 and
No. 3923513 describes the identification of intermediate chalcogen internal sensitization.
An example is given. Substance (i.e. silver)
and substances other than halogens).
Although forming a sensitive area is usually preferred, it is necessary
isn't it. Sensitized sites formed by secondary substances
We will discuss this later in terms of physical internal sensitization sites and
To differentiate, we refer to them as chemical internal sensitization sites.
Ru. To capture electrons generated by photolysis
By providing disordered parts in the crystal lattice,
Physical internal sensitizers can be introduced. this
Such internal irregularities are caused by precipitation of silver halide grains.
interruption or sudden increase in the halide content of the tabular grains.
Can be formed by drastic changes. example
For example, a tabular silver bromide core is precipitated, followed by
Silver bromoiodide containing more than 5 mol% iodide
direct reaction by forming a shell.
Requires chemical internal sensitization to form transfer images
It has been observed that the Silver halide causes internal increase in tabular grains.
Surrounds the sensitive area. Minimum amount of upper layer silver halide
If the developer used in processing comes into contact with the internal latent image,
The amount is exactly what is needed to avoid the risk of injury.
This amount is sufficient to dissolve silver halide grains during development.
will vary depending on the capabilities of the developer used.
When using a developer with low silver halide solubility
In this case, the center of the latent image is on the surface of the tabular halide grain.
If placed only on a few crystal lattice planes below the plane
good. Precipitation of silver halide with metal dopants
As in the case where it is made to exist in the reaction vessel from the beginning.
In this case, the center of the internal latent image is at or near the center of the particle.
If formed, halogen forming particles
All or most of the silver is in the latent image center and grains.
Exists between child surfaces. On the other hand, before internal sensitization
The tabular silver halide grains are substantially
Precipitate to size and final aspect ratio
If the sensitized area is
Additional halogen required to protect from developer
The amount of silver oxide added becomes smaller. silver halide grains
Regarding the location of internal sensitizing sites in the child,
U.S. Patent No. 3917485 and Research Report Volume 181,
As specifically described in Section 18155, May 1979.
Grain nucleation is tabular with high aspect ratio.
Since it is critical to obtain particles, at least
until the end of the growth stage of tabular grain formation.
It is generally preferred to delay sensitization. flat plate
Particles substantially of their desired size and aspect
If internal sensitization is delayed until the ratio is reached,
is described in U.S. Patent Nos. 3,206,313 and 3,317,322.
As shown, the ost of the blended shell emulsion
Common silver halide precipitation techniques including Wald ripening
Additional silver halide on the tabular grains
can be precipitated. The amount of overexposure that does not cause re-inversion is
The metal dopant for this purpose is contained in the plate-like silver halide grains.
-Increased by incorporating punt
be able to. Divalent and trivalent cationic metals
Ionic dopants can be used. child
Preferred divalent and trivalent cationic gold for
Genus dopants include manganese, copper, and cadmium.
aluminum, zinc, lead, bismuth, and lanthanides.
be. Lanthanides are numbered 57 to 71 on the periodic table.
It is an element up to. Erbium is particularly preferred
It is a lanthanide. These dopants are silver
Approximately 5×10 per mole-Fourlevel lower than mole
preferably 5×10-Fivesubmolar concentration levels
It is preferable to use the silver halide precipitation
During the process, 10-6
More than mol, preferably 5×10-6Supermolar concentration
Preferably, the dopant is present. C
If introduced at a certain stage of silver halide precipitation,
Modifying dopants are effective. flat halo
Silver germide grains are composed of a core and a shell.
If you look at the re-inversion improved dopant as a core
- and Ciel, or both.
can be entered. The dopant is
For the reasons mentioned above, late stages of precipitation (e.g.
It is preferable to introduce it only to L. metal
Dopants are divalent and trivalent metal halides.
Introduced into the reaction vessel as a water-soluble metal salt such as salt.
can be entered. Achieve other improvement effects
However, halo at similar concentrations
Zinc, lead, and cadmium for silver genide
-Pant is U.S. Patent No. 3,287,136, No. 2,950,972
No. 3901711 and No. 4269927.
ing. To improve the reversibility described below
Methods other than the above may be used alone or in combination with
Can be used in combination with metal dopants listed below.
I can do it. High aspect ratio for photographic elements of this invention
As an internal latent image-forming tabular grain emulsion, silver bromide
Emulsions and silver bromoiodide emulsions are preferred. internal sensitization
and the above metal dopants.
Flat plate with high aspect ratio by introducing
The grain silver bromide iodide emulsion is prepared by the following precipitation method.
It can be prepared by Effective stirring mechanism
In a conventional reaction vessel for silver halide precipitation,
Introduce the dispersion medium. Typically the reaction vessel is initially
The dispersion medium introduced into the dispersion medium is added at the end of the dispersion medium particle precipitation.
About 10% of the dispersion medium present in the silver bromoiodide emulsion
% or more, preferably 20 to 80%. The dispersion medium is
Reaction by ultrafiltration during silver bromoiodide particle precipitation
Can be removed from the container. this is belgium
- Patent No. 886645 and French Patent No. 2471620
It is listed in the number. initially present in the reaction vessel
The volume of dispersion medium is added to the reaction vessel at the end of particle precipitation.
equal to or equal to the volume of silver bromoiodide emulsion present.
or even exceed this. First, the reaction volume
The dispersion medium introduced into the vessel is preferably water or water.
Preferred is a deflocculant dispersed in
as one or more silver halide ripening aids and/or
Or it contains a metal dopant, but this
This will be explained in detail later. deflocculant is present first
In some cases, it is preferable to use a concentration of 10% or more.
Indeed, the most preferable value is 20% or more. child
exists when complete precipitation of silver bromoiodide is complete.
Percentage based on total peptizer
Ru. Silver and halide salts with additional dispersion medium
If added to a reaction vessel with
It can also be introduced by et. dispersion medium
by adjusting the proportion of salt, especially after introducing the salt.
Increasing the proportion of peptizer is generally not done.
It is to be able to do so. When forming silver bromoiodide grains, the bromide salt
Put a small part, less than 10% by weight, into the reaction vessel first.
At the beginning of silver bromoiodide precipitation,
It is typical to adjust the bromide ion concentration of the dispersion medium.
This is a typical method. In addition, the dispersion medium in the reaction vessel should be
First it is essentially free of iodide ions.
This is done before introducing silver and bromide salts at the same time.
The presence of iodide ions indicates that the thick and non-tabular
This is because it becomes easier to form shaped particles. here
The term “substantial” used for the concentration in the reaction vessel is
There is no iodide ion in the
Iodide ions present compared to oxide ions
is sufficient to precipitate the separated silver iodide layer.
It means not a minute. Preferably reaction volume
The concentration of iodide ions in the vessel was determined before introducing silver salt.
0.5 of the total halide ions present
Maintain less than mol%. If the pBr of the dispersion medium is
If initially too large, tabular silver bromoiodide forms
The grains are relatively thick, which causes aspen
ct ratio decreases. pBr in the reaction vessel first
1.6 or lower, preferably less than 1.5
Keep it low. On the other hand, when pBr is too low, non-tabular
Formation of silver bromoiodide grains is facilitated. Therefore, it is against
increase the pBr of the reaction vessel to 0.6 or higher;
Preferably higher than 1.1. use here
pBr is defined as the negative logarithm of the bromide ion concentration.
Ru. PH, pI and pAg are hydrogen ion concentration, iodine
Regarding ion concentration and silver ion concentration, respectively.
It is defined in the same way as bromine. During precipitation, silver, bromide, and iodide salts
by a well-known method for precipitation of silver bromoiodide grains.
Add to reaction vessel. Typically silver nitrate
An aqueous solution of soluble silver salts with bromide and iodide
is introduced into the reaction vessel at the same time as the salt is introduced.
Bromide and iodide salts are introduced as aqueous solutions.
This is typical. For example, soluble ammonia
um, such as sodium or potassium.
When alkali metals, or e.g. magnesium
or alkaline earth metals such as calcium.
one or more of the halide salts of
Introduce the following. Silver salt at least first
is added to the reaction vessel separately from the bromide and iodide salts.
Introduce. Iodide and bromide salts are in the reaction vessel
Add separately or as a mixture
Ru. Particle formation occurs when silver salt is introduced into the reaction vessel.
The nucleation stage begins. Silver, bromide and iodide
While the introduction of salts continued, silver bromide and iodine
grains that can act as silver oxide precipitation sites
Forms a population of child nuclei. odor on the particle nuclei present.
Precipitation of silver oxide and silver iodide is due to grain formation.
constitute growth stages. formed according to the present invention
The aspect ratio of tabular grains changes during the nucleation stage.
iodide during the grain growth stage.
and bromide concentration.
few. Therefore, silver, bromide and
Tolerance of pBr during simultaneous introduction of iodide and iodide salts
The range can be larger, higher than 0.6,
Preferably in the range of about 0.6 to 2.2, most preferably
It should be in the range of approximately 0.8 to 1.6. Of course as mentioned above
silver and halides before introducing the silver salt.
While introducing the salt, the pBr in the reaction vessel is initially
It is possible and preferable to keep it within the limit value.
This is especially true in the preparation of polydisperse emulsions.
During the introduction of silver, bromide and iodide salts,
Particularly preferred when maintaining qualitative particle nucleation rates.
Yes. During the growth of tabular grains, the value of pBr is 2.2
Raising higher increases particle thickness
However, this can often be tolerated and
It is possible to increase the average aspect ratio to more than 8:1.
Wear. Silver, bromide and iodide salts as aqueous solutions
Instead of introducing silver, bromide, and iodide
In the dispersion medium, starting with salt or during the growth stage.
Introduced in the form of fine suspended silver halide grains.
can be done. The particle size depends on the reaction vessel.
When there is a nucleus of a large particle that has been introduced,
Ostwald ripening can be easily carried out on this.
It is. The most useful particle size is
Special conditions inside the container, e.g. temperature and melting
and by the presence of ripening aids. Bromide
Particles of silver, silver iodide and/or silver bromoiodide
can be introduced. (bromide and/or
Is iodide easier to precipitate than chloride?
, silver chloride bromide and silver chlorobromide iodide particles
You can also use ) Silver halide grains are
Preferably, it is extremely fine. For example, average directness
The diameter is preferably less than 0.1 μm. If it meets the above pBr requirements,
Rate of introduction of silver, bromide, and iodide salts and
The concentration may be in any convenient conventional form.
stomach. Silver and halide salts are preferably 0.1
It is preferable to introduce at a concentration of ~5 mol/
stomach. However, for example, it becomes saturated from 0.01 mol/
It is also possible to consider a wide range of normal concentrations up to
Wear. In particularly preferred precipitation methods, silver and
Increase the rate at which halide salts are introduced into the reaction.
The precipitation time is shortened by adding
The rate of introduction of silver and halide salts depends on the dispersion medium and
Increased rate of silver halide salt introduction
silver, halo in the dispersion medium to be added or introduced.
By increasing the concentration of genide salts
can be increased. silver, halides
Increase the rate of salt introduction, but reduce the rate of introduction
Keeping new particles below the threshold where they will be nucleated
It is particularly desirable to prevent nuclear re-formation.
Yes. This is US Pat. No. 3,650,757,
No. 3672900 and No. 4242445 and German Duke
Patent No. 2107118 and European patent issued
Application No. 80102242 and Wey, “Growth
Mechanism of AgBr Crystals in Gelatin
Solution”,Photographic Science and
Engineering, Vol.21, No.1 January/
February1977, p.14,et seq．． described in
There is. Additional particles before entering the precipitation growth stage
Relatively monodisperse by avoiding nucleation
Obtaining a population of tabular silvery iodide grains
I can do it. Emulsions with a coefficient of variation of less than about 30%
It can be prepared. The coefficient of variation here is
Divide the standard deviation of particle diameter by the average particle diameter.
It means 100 times the value. Precipitation growth stages
During this period, intentionally promote and facilitate recrystallization.
Of course, this effectively increases the coefficient of variation.
Dispersed emulsions can be prepared. Iodination in the silver bromoiodide emulsion used in the present invention
The concentration can be controlled by the introduction of iodide salts.
I can do it. What is the iodide concentration?
May be used. very low iodide
Advantageous even when the amount is low, e.g. 0.05 mol%
It is recognized in the industry that
As a preferred response, the emulsion used in the present invention is
Contains at least about 0.1 mole percent iodide. Yo
Silver iodide is contained in tabular silver bromoiodide grains.
Its solubility limit in silver bromide at the formation temperature
It can contain up to a degree. In this way, the flat odor
The silver iodide concentration in the silver iodide grains is reduced to approximately 40 mol%.
is achieved at a precipitation temperature of 90°C.
It will be done. In practice, the precipitation temperature can be close to room temperature, e.g.
The temperature can be lowered to approximately 30℃. Precipitate at 40-80℃
It is generally preferred to carry out the reaction at a temperature of . many
The highest iodide concentration for photographic applications is approximately 20 moles.
It is preferable to limit the amount to 1%. and optimal
The iodide concentration should be up to about 15 mole percent. The iodide and
The relative proportions of bromide and bromide salts are kept constant.
substantially uniform within the tabular silver bromoiodide grains.
form a strong iodide profile or
can be varied to achieve different photo effects
You can also do that. Photographic sensitivity and/or granularity
The benefit in tabular grains is to increase the proportion of iodide
High aspect ratio tabular grains compared to the central region of
increase in the annular region of the silver bromoiodide emulsion
It can be obtained by of the central region of tabular grains
Iodide concentration should be in the range of 0 to 5 mol%
iodination in a laterally surrounding annular region
concentration is at least 1 mol% higher than
and the solubility of silver iodide in silver bromide.
preferably about 20 mol%, but most suitably about 15 mol%
up to. In other forms, silver
Before finishing adding salt, add iodide or
or finish adding bromide and iodide salts.
This removes excess bromide from the solution.
The ions react with the silver salt. The result is a flat odor.
A shell of silver bromide is formed on top of the silver uride grains.
Ru. In this way, the flat odor iodine used in the present invention
Silveride grains are substantially uniform or graded
iodide concentration, and the slope of this concentration is
You can control the flat odor as you wish
Inside or on the surface of silver oxide grains
The iodide concentration can be increased near
It is clear that it can be done. Quite surprisingly, compared to the central region of the particle
to increase the iodide concentration in the outer region.
By this, the range of overexposure before re-inversion is expanded.
I found out that it is possible. For example, particles
, the core is one or more shells
If you look at things that are surrounded by one or more
The number of shells present in the core of the particle is
Introducing 1 mol% more iodide than
, the exposure level required for re-inversion to occur increases.
was observed to increase. at least one scene
6 mol compared to the iodide content of the core
% or more, optimally more than 10% iodide.
It is preferable that The core contains virtually no iodide.
It is particularly recommended that it not be included. Core and Shea
The iodide concentration in the central and annular regions
It is preferable to associate it in the same way. two, three
Or adopt more shells and
halogen concentration inside the halogen concentration.
It can be made higher than the silver oxide concentration. Tabular grain silver bromoiodide milk with high aspect ratio
The method for preparing the agent is neutral or non-neutral as described above.
In connection with the method of preparing ammoniacal emulsions
Although described above, the emulsion used in the present invention may be other than
It can also be prepared by the method described above. other
The method is described in U.S. Patent No. 4150994 and the German application
Modified from the method of Publication No. 2985655 and No. 2921077.
This is an improved method, and in this method, the
Silver iodide concentration in reaction vessel is lower than 0.05 mol/
Comb, silver iodide grains initially present in the reaction vessel
The maximum size of children is smaller than 0.05 μm. High aspect ratio tabular grain silver bromide emulsion
For those that do not contain iodide, use the one detailed above.
The iodide can be prepared by
It is possible to avoid containing too much. Aspect
Tabular grain silver bromide emulsions with high tox ratios were cited earlier.
The one used by Cugnac and Chateau
It can also be prepared based on the method. square
or high aspect ratio containing rectangular particles
Silver bromide emulsions are cubic with edge length shorter than 0.15 μm.
Can be created using body-shaped seed particles. Keep the pAg of the seed grain emulsion in the range of 5.0 to 8.0.
However, it is a non-halide ion complexing agent for silver.
By ripening the emulsion without the presence of
A flat surface with an average aspect ratio of at least 8:1
Platy silver bromide grains can be produced.
Also, high aspect ratio flat surfaces that do not contain iodide
Other methods for producing plate-like grain silver bromide emulsions are explained in Examples.
do. can be used in the practice of the invention
Other high aspect ratio tabular grain halogenations
Silver emulsion contains both silver bromide and silver iodide.
To produce tabular silver chloride grains that do not contain
It can be made by the following method. this is dub
Produced by the Luget precipitation method, ammonia
chloride into a reaction vessel containing a dispersion medium in the presence of
and silver salt are introduced simultaneously. Introducing chloride salts
During the process, the pAg in the dispersion medium was set in the range of 6.5 to 10,
The pH should be in the range of 8 to 10. The presence of ammonia
and higher temperatures tend to form thicker grains.
There is. Therefore, the precipitation temperature is limited to 60℃.
to prepare a grain silver chloride emulsion with a large aspect ratio.
make {111} Opposing crystal planes and main crystal planes
A small number parallel to the <211> crystal vector of the crystal plane
Less than 50 mol% chloride with at least one edge
Tabular grains of products can be prepared. this
Tabular grain emulsions such as
The crystallinity of an aqueous solution of a halide salt containing
amino-substituted azaindene and thioene in an amount
Reacts in the presence of a peptizer with a ter bond
It can be prepared by In tabular grain emulsions, the silver halide grains are silver chloride.
and silver bromide in at least the annular grain region and preferably
or to include it in all areas.
I can do it. Plates containing silver, chloride, and bromide
The particle region is composed of chloride ions and bromide ions.
Maintaining a molar ratio of 1.6 to about 260:1, silver, chloride,
Add bromide and optional iodide salt to the reaction vessel.
During the introduction, the halide ions in the reaction vessel
By keeping the total concentration between 0.10 and 0.90,
can be achieved. Silver chloride pairs within tabular grains
The molar ratio of silver bromide ranges from 1:99 to 2:3
be able to. Individual silver and halide salts pass through the surface.
by gravity or through the supply pipe from below the surface.
or by the feeding device.
and the PH, pBr, and/or of the contents of the reaction vessel.
Add pAg to the reaction vessel in a controlled manner. this is usa
Patent No. 3821002 and Patent No. 3031304 and Claes
et al,Photography Korrespondenz,
Listed in Band 102, Number 10, 1967, p.162
It is. Rapidly distributes reactants in the reaction vessel
Use a specially constructed stirring device to
be able to. This is US Patent No. 2996287,
Same No. 3342605, Same No. 3415650, Same No. 3785777
No. 4147551, No. 4171224 and British Patent No.
Patent application no. 2022431A, German published patent no.
No. 2555364, No. 2556885, andResearch
Disclosure, Volume 166, February 1978,
Listed in Item 16662. In the preparation of tabular grain emulsions, the peptizer concentration is
The degree is based on the total weight of the emulsion components in the reaction vessel.
0.2 to about 10% by weight. what is usually done
is the concentration of peptizer in the reactor in silver halide form.
Based on the total weight before or during formation, approximately 6
%, the concentration of the emulsion vehicle should be kept below the optimal
Delayed addition of vehicle to obtain coating properties
Adjust to increase concentration by adding
do. The first emulsion formed contains silver halide.
Approximately 5 to 50 g of deflocculant is included per mole, and the
Preferably, approximately 1 mole of silver halide should be used as a peptizer.
10-30g can be added. Bihi to add
The concentration is 1000 for 1 mole of silver halide.
It can be added to increase the amount up to g. Finishing
The concentration of vehicle in the emulsion is 1 mol of silver halide.
It is preferable that the weight is higher than 50g per liter.
when coated and dried to form a photographic element
The vehicle is preferably about 30-70% by weight of the emulsion layer.
stomach. A vehicle containing both a binder and a peptizer is
Choose from those commonly used for silver halide emulsions.
be able to. Preferred deflocculants are hydrophilic
It is a colloid and can be added by itself or
or can be added with hydrophobic substances.
Ru. Suitable hydrophilic vehicles include, for example, natural proteins,
Protein derivatives, cellulose derivatives such as cellulose
gelatin, e.g. alkali-treated gelatin
Bovine bone or skin gelatin or latin
is acid-treated gelatin, pork skin gelatin, gelatin
Chin derivatives such as acetylated gelatin and fluorine
Contains talated gelatin. These vehicles
or other vehiclesResearch Disclosure,
Vol, 176, December, 1978, Item 17643
Section. Vehicle substances, especially those containing hydrophilic colloids
hydrophobic substances used in or in combination with
The emulsion layer of the photographic element of this invention contains
Not only used but also other layers such as emulsion layer
Also used for underlying layers, intermediate layers and coating layers.
use Preparation of silver halide emulsion used in the present invention
The particles are aged, and the aging of the particles at least reduces the odor.
Ripening occurs in the reaction vessel during the formation of silver iodide grains.
It is preferable to wake up. Known silver halide solution
Ripening agents can be used to accelerate ripening. example
For example, if there is an excess of bromide ions in the reaction vessel.
This is known to promote ripening.
Ru. Therefore, it is clear that the water was introduced into the reaction vessel.
Bromide salt solution itself promotes ripening
I can do it. Using other ripening agents, this
Before adding the salts and halide salts,
can be wholly contained in the dispersion medium, or
one or more of rogenide salts, silver salts or peptizers
Both can also be introduced into the reaction vessel. Also
In other embodiments, the ripening agent contains halides and silver.
It can also be introduced separately during the addition of salt.
Ammonia is a known ripening agent, but in the present invention
The filter with the highest sensitivity-granularity relationship used
It is not a preferred ripening agent for silver halide emulsions. child
The preferred emulsion for use in the invention is a non-ammoniac emulsion.
emulsion or neutral emulsion. Among the preferred ripening agents are those containing sulfur.
be. Thiocyanate salts are alkali metal salts, etc.
can be used as, but usually
sodium and potassium thiocyanate and
Use ammonium thiocyanate. usually
preferred when introducing a quantity of thiocyanate
The concentration is generally about 0.1 to 20 g of thiocyanate.
It is present per mole of silver halide. Thio
The prior art teachings of using cyanate ripening agents are
U.S. Patent No. 2222264, U.S. Patent No. 2448534 and U.S. Patent No.
Found in No. 3320069. Also normal thioe
U.S. Pat. No. 3,271,157 and U.S. Pat.
Disclosed in No. 3574628 and No. 3737313
Ru. High aspect ratio tabular grain emulsions should be washed.
It is desirable to remove soluble salts. soluble
Salts can be prepared by well-known methods such as decantation, filtration,
and/or removed by cooling and leaching.
can be done. this isResearch
Disclosure, Vol.176, December1978,
Listed in Item 17643, Section. Book
In the invention, washing is carried out on a flat plate after precipitation is completed.
Finish the ripening of shaped particles and prevent their thickness from increasing.
This is particularly advantageous in this respect. As a result of this
Reduce aspect ratio and/or excessive diameter
can be prevented from increasing. sensitizer
Emulsions with or without
Can be dried and stored. The above method for preparing tabular silver halide grains
Therefore, the thickness and
Tabular grains with a diameter are silver halide grains.
Occupies at least 50% of the total projection area of the entire group
Tabular grain milk with high aspect ratio such as
The agent can be prepared in such a flat plate.
By increasing the proportion of shaped particles,
It is also understood that other benefits can be achieved by
Ru. At least 70% of the total projected area (optimally 90
% or more) is provided by tabular silver halide grains.
Preferably. Small amounts of non-tabular grains
Although it is suitable for many photographic applications,
To obtain the full benefits of tabular grains, tabular
The proportion of shaped particles can be increased. large
tabular silver halide grains in a mixed population of grains.
It is commonly used to separate small non-tabular grains in
Conventional separation methods such as centrifugation or hydrosa
Use Ikron. hydrocyclone separation
A description is given in US Pat. No. 3,326,641. High aspect ratio tabular grains of this invention
Image-forming emulsions are used to increase their photographic sensitivity.
It is preferable to consciously chemically sensitize the surface.
A useful surface chemical sensitizer is U.S. Pat. No. 3,761,276;
No. 3923513 and No. 4035185.
Ru. Regarding surface latent image forming silver halide emulsions
any type of table known to be used for
Although surface chemical sensitization can be adopted, surface
The degree of sensitization is the reversal sensitivity of the internal latent image forming emulsion.
However, the center of the latent image formed during exposure
The position of is shifted from the inside of the tabular grain to the surface.
limited to the extent that it does not compete with internal sensitizing sites.
Must. In other words, the balance between internal sensitization and surface sensitization
is the highest sensitivity, but internal sensitization is predominant.
It is preferable to maintain it as follows. surface chemical sensitization
Tolerance levels are easily determined by:
be able to. High aspect ratio tabular grain interior
A sample of the latent image-forming silver halide emulsion was2
At a silver coating amount of 4g per layer, the transparent film support
Apply on the carrier. Apply the applied sample to 0.01
~500 watts from a distance of 0.6 meters for 1 second
Exposure to tungsten lamp. This exposed
Develop the coated sample at 20℃ for 5 minutes as described below.
Agent Y (“internal developer”, which can access the inside of the particles)
The fact that iodide is incorporated as shown in
Note) Develop, fix, wash,
and dry. Follow the above method in the same way as above.
For the second sample that was coated and exposed.
Repeat. Processing is done in the same way. however,
Instead of developer Y, use the following developer
type developer). Useful internal latent image formation
To meet the requirements of this invention as an emulsion
is developed in an internal developer, that is, developer Y.
The sample used was a surface type developer, i.e. Developer
5 times larger than the sample developed in
shall represent the highest concentration. This dark
The difference in degree is that the center of the silver halide latent image is inside the grain.
are predominantly formed in
At what point should the surface-type developer not come close?
This is an indicator that shows that.Developer X g N-methyl-p-aminophenol sulfite
2.5 Ascorbic acid 10.0 Potassium metaborate 35.0 Potassium bromide 1.0 Adjust to 1 with water.Developer Y g N-methyl-p-aminophenol sulfite
G 2.0 Sodium sulfite (dry) 90.0 Hydroquinone 8.0 Sodium carbonate hydrate 52.5 Potassium bromide 5.0 Potassium iodide 0.5 Make it 1 with water. High aspect ratio tabular grain internal latent image forming halo
Silver genenide emulsions are chemically enhanced by activated gelatin.
I can feel it. These are T.A.
T.H.James,The Theory
of the Photographic Process, 4th Ed.
It is described in. Or say, selenium, te
Lulu, gold, platinum, palladium, iridium, gold
Sumium, rhodium, rhenium, or phosphorus
Using sensitizers or combinations of these sensitizers
at pAg5-10, pH5-8 and temperature 30-80℃
Sensitize. this isResearch Disclosure,
Vol.120, April 1974, Item12008,Reseach
Disclosure, Vol.134, June1975, Item13452
and U.S. Patent No. 1623499, U.S. Patent No. 1673522, U.S. Pat.
No. 2399083, No. 2642361, No. 3297447,
British Patent No. 3297446, and British Patent No. 1315755,
and U.S. Patent No. 3772031, U.S. Patent No. 3761267, U.S. Patent No.
No. 3857711, No. 3565633, No. 3901714,
No. 3904415 and British Patent No. 1396696.
It is clear. Chemical sensitization is US Patent No. 2642361
of thiocyanate compounds, as described in
It can also be optionally done in the presence of U.S. Patent No.
No. 2521926, No. 3021215, No. 4054457
Presence of sulfur containing compounds of the disclosed type
You can also do it with Finishing (i.e. chemical
Sensitization) Can be chemically sensitized by the presence of a denaturing agent.
Ru. These denaturing agents are present during chemical sensitization
and compounds that suppress fog and increase sensitivity.
For example, azai
ndene, azapyridazine, azapyrimidine,
Zopiazolium salt and one or more heterocyclic nuclei
It is a sensitizer with As an example of finishing agent
U.S. Patent No. 2131038, U.S. Patent No. 3411914, U.S. Pat.
No. 3554757, No. 3531, No. 3901714, and
and Canadian Patent No. 778723 and Duffin
(Duffin)Photographic Emulsion
Chemistry, Focal Press (1966), New
York, pp. 138-143. to this
Additionally or alternatively, the emulsion may be reduction sensitized.
can be done. For example, US Pat. No. 3,891,446,
Along with hydrogen as described in No. 3984249.
lower pAg (e.g. less than 5) and/or
should be treated with a higher pH (e.g. greater than 8).
Do this depending on the situation. or stannous chloride
Thiourea oxide, polyamine and amine borane
This is done by using a reducing agent such as this
No. 2983609,Reseach
Disclosure, Vol.136, August 1975,
Item 13654 and U.S. Patent No. 2518698, same no.
No. 2739060, No. 2743182, No. 2743183,
As explained in the same No. 3026203 and the same No. 3361564
There is. Surface chemical sensitization, including subsurface sensitization, is available in the United States.
Described in Patent No. 3917485 and Patent No. 3966476
It is recommended that it be implemented as follows. High aspect ratio tabular grain silver halide
The emulsion is spectrally sensitized. High aspect ratio flat
Platy grain emulsions with maximum absorption of blue and minus blue
That is, it exists in the green and red parts of the visible spectrum.
Can be used with existing spectral sensitizing dyes
Ru. For more specialized applications, spectrally sensitized color
The element has spectral sensitivity beyond the visible spectral range.
can be used to improve responsiveness,
For example, infrared absorption spectral sensitizers can be used.
Wear. High aspect ratio tabular grain silver halide
Emulsions can be spectrally sensitized with various classes of dyes
These dyes are polymethine dyes.
This class includes cyanine, merocyanine,
Complexes of anine and merocyanine (i.e.
Li, tetra and polynuclear cyanines and merocyanines
), oxonol, hemioxonol, steel
Ril, merostyril and streptocyanin
include. Cyanine-based spectral sensitizing dyes rely on methine bonds.
It is also made by combining two basic heterocyclic nuclei.
Therefore, quinolinium, pyridinium, iridium
soquinolinium, 3H-indolium, benz
[e] Indolium, oxolium, oxazo
linium, thiazolium, thiazolinium, se
Renazolium, Selenazolinium, Imida
Zolium, imidazolinium, benzoxazo
Benzothiazolium, Benzothiazolium, Benzoselenium
Zolium, benzimidazolium, naphthoki
sasolium, naphthothiazolium, naphthocele
Azolium, dihydronaphthothiazolium
pyrylium, pyrylium and imidazopyrazinium quaternary
It is a derivative from salt etc. Merocyanine spectral sensitizing dyes are produced by methine bonds.
Basic multiple rings of cyanine dye type linked together
It is a combination of a nucleus and an acidic nucleus, and this acidic nucleus is
For example, barbituric acid, 2-thiobarbiturate
acid, rhodanine, hydantoin, 2-thiohydan
toin, 4-thiohydantoin, 2-pyrazoli
ion-5-one, 2-isooxazoline-5-one
Indan-1,3-dione, cyclohexane
-1,3-dione, 1,3-dioxane-
4,6-dione, perazoline-3,5-dio
pentane, pentane-2,4-dione, alkyl sulfur
Onylacetonitrile, malononitrile, iso
Quinolin-4-one and chroman-2,4-di
derivatives such as on. One or more spectral sensitizing dyes can be used.
Wear. wavelengths over the visible spectrum.
It is a pigment with maximum sensitivity and can be used in many types of spectroscopy.
Dyes with sensitization curves are known. of pigment
The selection and relative proportions depend on the space you are trying to sensitize.
depending on the vector range and desired shape of the spectral sensitization curve.
and select. Spectral sensitivity curves overlap
Dyes are sensitive at each wavelength in the overlapping region
is approximately equal to the sum of the sensitivities of the individual dyes.
I often draw them in combination. In this way
Using a combination of dyes with different maximum sensitivity,
The fraction having a maximum value between the sensitization maximums of individual dyes
A photosensitivity curve can be obtained. Supersensitization using a combination of spectral sensitizing dyes,
i.e. one color in a certain spectral range
Spectral sensitization obtained from any concentration of elementary or
Spectral sensitization obtained from the additive effect of dyes
It is also possible to obtain large spectral sensitization. super sensitization
is a spectral sensitizing dye and other additives such as stabilizers,
Antifoggants, development accelerators, or development inhibitors
such as agents, coatings, brighteners, and antistatic agents.
What can be achieved by selectively combining with other additives
I can do it. Compounds that can perform supersensitization
There are also several reaction mechanisms, and these
Gilman, “Review of the
Mechanisms of Supersensitization”
Photographic Science and Engineering;
Discussed in Vol. 18, 1974, pp. 418-430. Spectral sensitizing dyes affect emulsions in or other ways
give. Spectral sensitizing dyes are antifoggants or
Stabilizers, development accelerators or inhibitors and halogens
Also acts as an acceptor or electron acceptor. child
These are U.S. Patent Nos. 2,131,038 and 3,930,860.
has been disclosed. The inherent blue sensitivity of silver bromide or silver bromoiodide is
In the common industry, it means to record and expose blue color.
The main absorption is based on the emulsion layer shown in the diagram.
is in a spectral region where the emulsion has an inherent sensitivity
Even at times, it is possible to detect
Significant profits can be made. For example, blue spectroscopy
Benefits can be obtained by using sensitizing dyes.
It is particularly recognized that The emulsion of the invention is
Tabular grain silver bromide and bromide with high spectral ratio
Blue spectral sensitization color even when silver urolide emulsion
Increase the sensitivity by using
be able to. The emulsion of the present invention is applied to the inherent sensitivity region.
When attempting to expose the tabular grains to
increasing the depth to 0.50 micrometers
Gains in sensitivity can be obtained by
Ru. High aspect ratio tabular grain silver bromide and odor
Blue spectral sensitizing dye useful for silver iodide emulsions
is a dye known to create a spectral sensitizer
You can choose from the following classes. polymethi
pigments such as cyanine, merocyanine, and hemicyanine.
Anine, hemioxonol and merostyryl
which are preferred blue spectral sensitizers. Generally available
The blue spectral sensitizers used have different absorption properties, i.e., hue.
Therefore, it is difficult to choose among these dye classes.
I can do it. But the general structural correlation
as a guideline in selecting useful blue sensitizers.
Helpful. Generally, when the methine chain is short, the sensitization is maximized.
has a short wavelength. Nuclei also affect absorption
Ru. Adding a fusion ring to the nucleus lengthens the absorption wavelength
effective. Substituters also change absorption properties
be able to. Useful for sensitizing silver halide emulsions
Photosensitizing dyes are Research Disclosure, Vol.176,
December 1978, Item 17643, Section
It is listed. Non-tabular or astigmatic using normal amount of dye
Contains tabular silver halide grains with low aspect ratio
The emulsion layer can be spectrally sensitized. of the present invention
aspect ratio to fully realize the benefits.
Optimal amount of spectroscopy on grain surfaces of highly tabular grain emulsions
It is preferable to adsorb a sensitizing dye. Sunawa
the maximum obtainable from the particles under the possible exposure conditions.
To achieve at least 60% of the photographic sensitivity of
Add in sufficient quantity. The amount of dye used is
Specific dyes or dye combinations and particle aptitudes
Varies with spectral ratio and size. photography industry
As known in the art, surface sensitizing halogenated
of a single layer over the entire available surface area of the silver particle surface.
About 25-100% or more organic
Optimal spectral sensitization is obtained by coating with dyes.
It will be done. This is, for example, West, etc.
“The Adsorption of Sensitizing Dyes in
Photographic Emulsions”Journal of
Phys.Chem．． , Vol56, p.1065, 1952; Spen
SPence etc.Phisicai and Colloid
Chemistry, Vol.56, No.6, June 1948,
pp.1090-1103; and disclosed in U.S. Patent No. 3,979,213.
It is shown. The optimal dye concentration level is Mees,
Theory of the Photographic Process,
1942, taught by Macmillan pp.1067-1069
You can choose according to the method used. Spectral sensitization has long been known to be useful.
What can be done at any stage of emulsion production where
I can do it. Most commonly, spectral sensitization is a chemical
This is done in a step following completion of sensitization. However,
However, in its place, U.S. Patent Nos. 3,628,960 and
and 4225666, the spectral enhancement
sensitization can be carried out simultaneously with chemical sensitization.
It can be done prior to the conclusion of the feeling, and also halo
It should be started prior to the precipitation of silver germide grains.
In particular, the ability to US Patent No.
Spectrally sensitized color as shown in No. 4225666
Spectral sensitization by dispersing incorporation into the base emulsion
Some of the elements are made to exist prior to chemical sensitization, and
and the remainder can be introduced after chemical sensitization.
Ru. Unlike U.S. Patent No. 4,225,666, halogen
Emulsion with spectral sensitizing dye after 80% of the silver has precipitated
It is recommended that it be added to Sensitization is chemical sensitization
and/or during spectral sensitization or during this cycle,
Can be enhanced by adjusting pAg
Ru. A specific example of pAg adjustment can be found in Research
Disclosvre, Vol181, May 1979, Item18155
is shown. Quite surprisingly, a flat surface with a high aspect ratio
Tabular grain silver halide emulsions are chemically sensitized or separated.
When photosensitized, plate-like particles are already halogenated.
Where permitted for the use of silver emulsions, and
It has long been known to have the highest sensitivity-granularity relationship.
Approved for the use of silver halide emulsions
better sensitivity-granularity relationship compared to
It was found that the relationship between Minus blue (red
color and/or green color) using spectral sensitizing dyes.
This will give you the best results. To realize all these benefits, this
The emulsion of the invention is manufactured according to commonly used manufacturing methods.
Therefore, it is possible to optimally sensitize chemically and spectrally.
is not required, but is preferred. That is, sensitization
Possible usage conditions and processing conditions in the spectral domain
The maximum log feeling achieved by the particles under
It must achieve a sensitivity of 60% or more.
is preferred. Here log sensitivity is 100 (1-logE)
where E is 0.1 below the maximum concentration.
m candle at a concentration as low as
Measured in seconds. Silver halide grains of Ichitan emulsion
Determine the characteristics of the product and subsequent product analysis and performance
Depending on the evaluation, there is a difference between corresponding products from other manufacturers.
In this regard, the emulsion layer of the product is chemically and spectrally optimal.
It is possible to determine whether or not the sensitization is properly performed.
Ru. (E) Nucleating agent Nucleating agent in the high aspect ratio tabular grains of this invention.
Imaging emulsions include direct positive image formation in processing.
A nucleating agent is introduced to promote nucleation. nuclear shape
Components can also be introduced into the emulsion during processing.
However, during the manufacture of the photographic element, usually prior to coating.
It is preferable to introduce This allows the nucleating agent
The required amount of The required amount of nucleating agent is also
Limiting the mobility of the nucleating agent in the photographic element
It can also be reduced by little
It is a major feature that exerts a stabilizing function at least to some extent.
Machine substituents are commonly used. halogenated particles
one or more to promote adsorption to the surface of
Nucleating agents containing many groups can be used at very low concentrations.
It has been found to be effective in Nuclear forms for use in the practice of this invention
General classes of additives include aromatic hydrazines.
Preferably, Particularly preferred aromatic hydrazies
The aromatic nucleus limits the mobility and
Preferably, hydrogen to the silver halide grain surface is
one or more that promote the adsorption of radides
is substituted with a group of Sara
Specifically, the preferred hydrazide has the following formula:
() (In the formula, D is an acyl group; φ is a phenyl group
or (e.g., halogen, alkyl, or alkyl)
phenyl group substituted by poxy;
Then, M is a moiety that limits mobility, such as an adsorption-promoting moiety.
). A particularly preferred class of phenyl hydrazides is
The following expression () (In the formula, R is hydrogen, alkyl, cycloa
alkyl, haloalkyl, alkoxyalkyl,
or a phenylalkyl substituent, or
Derived from Hammett's sigma value
Ferrite with electron-withdrawing property greater than -0.30
Nyl nucleus; R 1 is a phenylene group, or an alkyl group,
Phylogen or alkoxy-substituted fluorine
is an enylene group; R 2 is hydrogen, benzyl group, alkoxyben
Zyl group, halobenzyl group, or alkylbenzyl group
is a group; R 3 each have 1 to 18 carbon atoms,
Alkyl, haloalkyl, alkoxyalkyl
or phenylalkyl substituent, cycloalkyl
Kill substituent, derived from Hammett's sigma value.
Fe with electron-withdrawing property not greater than +0.50
Nyl nucleus or naphthyl group; R Four is hydrogen, or R 3 independent from the same substituent as
or R 3 and R Four taken together, heterocyclic 5- or 6
- constitutes a membered ring, where the ring atoms are nitrogen, carbon,
From the class consisting of oxygen, sulfur, and selenium atoms
selected; however, R 2 and R Four is at least 1
must be hydrogen, and the alkyl part must be
1 to 6 pieces in each case unless otherwise noted.
carbon, and a cycloalkyl moiety
has 3 to 10 carbons)
It is. As shown by R in formula (), preferred
Acylhydrazinophenylthiourea is an ant
Acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, about 7 carbon atoms
Acyclic compounds containing up to 3 higher homologues of these acids
It is a carboxylic acid residue such as one of carboxylic acids.
acyl group, halogen, alkoxy group,
containing base groups and substituted derivatives equivalent to these.
Ru. In a preferred form, the acyl group is carbon
unsubstituted acyclic aliphatic carbs having 1 to 5 atoms
Composed of bonic acid. Particularly preferred acyls
The groups are formyl and acetyl. Simply ho
Having a lumyl group or having an acetyl group
Among compounds that differ only in
Compounds that have higher nucleation activity show higher nucleation activity. mosquito
As an alkyl moiety in a substituent to rubonic acid,
Those having 1 to 6 carbon atoms are preferable, and carbon
Those having 1 to 4 elementary atoms are more preferred. In addition to acyclic aliphatic carboxylic acids, R is carbon
Cycloaliphatic groups having about 3 to 10 atoms, e.g.
Cyclopyropyl group, cyclobutyl group, cyclope
methyl group, cyclohexyl group, methylcyclohexyl group
xyl group, cyclooctyl group, cyclodecyl group
groups, as well as bornyl and isobornyl groups.
Carbohydrate is a bridged ring modification group such as
Acid can also be selected. cyclohexyl
are particularly preferred cycloalkyl substituents.
Ru. Alkoxy groups, cyano groups, halogen groups, and
and equivalent substituted cycloalkyl substituents.
You can also R in formula () 1 As shown by
The new acylhydrazinophenylthiourea is
Contains enylene group or substituted phenylene group
do. Particularly preferred phenylene groups are m- and p-
-phenylene group. Preferred phenylene
Examples of substituents include those having 1 to 6 carbon atoms.
an alkoxy substituent having 1 to 6 carbon atoms;
alkyl substituents, fluoro-, chloro-,
Mention may be made of bromo- and iodo-substituents. Non
Particularly preferred are substituted p-phenylene groups. Especially good
Preferred alkyl moieties have 1 to 4 carbon atoms.
It is something that Phenylene groups and substituted phenylene groups
The enylene group is the preferred linking group, but
Other functionally equivalent divalent atoms such as tyrene groups
Ryl groups can also be used. In one case, R 2 is an unsubstituted benzyl group
or substituted equivalent groups, e.g. alkyl
Substituted with halogen, halogen or alkoxy group
Represents a benzyl group. In a preferred form
is preferably 6 substituents to the benzyl group.
up to 4 carbon atoms, most preferably up to 4 carbon atoms
Contains elementary atoms. The substituent to the benzyl group is
The la substituent is preferred. particularly preferred
benzyl group is unsubstituted benzyl group,
Benzyl group substituted with halogen at position 4, position 4
is a benzyl group substituted with a methoxy group, and 4
It is a benzyl group substituted with a methyl group at the position.
In a particularly preferred form other than the above, R 2 teeth
Represents hydrogen. Furthermore, regarding formula (), R 3 and R Four are each
It is clear that they can take various forms independently.
be. One particularly useful form is an alkyl group,
or haloalkyl group, alkoxyalkyl group
substituted alkyl groups, such as phenylalkyl groups,
alkyl group, or a total of 18 or less carbon atoms, preferably
or a group equivalent to the above having 12 or less.
Especially R 3 and/or R Four are methyl group, ethyl group,
Propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group
group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group
group or higher homologues with up to 18 carbon atoms
groups; fluoro-substituted, chloro-substituted or
is iodo-substituted derivative; methoxy group, ethoxy
group, propoxy group, butoxy group or higher
homologous alkoxy-substituted derivatives containing carbon atoms
The total of is necessarily 2 or more and 18 or less
and phenyl-substituted derivatives thereof;
and the total number of carbon atoms is benzyl group
necessarily more than 7 and less than about 18, such as
It can take the form of; Particularly preferred form
In, R 3 and/or R Four is in each case
alkyl moiety having 1 to 6 carbon atoms;
Form of alkyl substituent or phenylalkyl substituent
can take a position. In addition to the acyclic aliphatic and aromatic forms of the acid
Te, R 3 and/or R Four Also, 3 to 10 carbon atoms
cyclic, such as a cycloalkyl substituent with a child
It can also take the form of fatty substituents. cyclo
Propyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group
group, cyclohexyl group, methylcyclohexyl
group, cyclooctyl group, cyclodecyl group, arrangement
In addition, bridges such as bornyl and isobornyl groups are added.
Bridged cyclic variants can be used.
The cycloalkyl group is preferably a cyclohexyl group.
It is a substituent. Alkoxy group, cyano group, halogen
Cyclo groups substituted with groups and groups equivalent to these
Alkyl substituents can be used. R 3 and/or R Four furthermore, phenyl group or
naphthyl group (i.e. 1-naphthyl group or
is 2-naphthyl group) or equivalent to these
aromatic groups, such as 1-, 2- or 9-an
It can also be an aromatic substituent such as a thrill group.
stomach. As shown in equation (), R 3 Reach
and/or R Four is an electron-donating or electron-withdrawing
It can take the form of a phenyl nucleus, which is either
Yes, but the highly electrosorbing phenyl nucleus is inferior.
may constitute a nucleating agent. Electron-withdrawing and electron-donating properties of specific phenyl nuclei
The quality is evaluated in relation to the sigma value of the hammer.
be able to. The sig of Hamets in the phenyl nucleus
Electron-withdrawing property derived from the value of
The sigma value of the substituent of the core nucleus (i.e.
If the phenyl group has a substituent, the substitution
is the algebraic sum of the sigma value of the base
Can be applied. For example, phenyl group
Sigma value of a substituent with a phenyl ring
is the known value of each substituent from the literature.
To find the sigma value of and find the algebraic sum of
You can decide more. Electron-withdrawing substituent
is given a positive sigma value, and the electron-donating substitution
The base is given a negative sigma value. For example, meta-sigma values and para-sigma values
The value and the method for determining it are described by Zei Hein (J.
Hini) “Physical Organic Chemistry” 2nd
Printing, page 87, published 1962; H. Bambetska
H.VanBekkum, P.E.
(PEVerkade) and B.M. Westa
- (BMWepster) “Rec.Trav.Chim.” No. 78
Volume, page 815, published 1959; P.R.W.
PRWells "Chem.Revs." Volume 63,
Page 171, published 1963;
Hue (HHJeffe) "Chem.Revs." Volume 53, No.
191 pages, published in 1953;
- (MJSDewar) and PZ Grisda
PJ Grisdale “Amer.Chem.Soc” No. 84
Volume, page 3548, published 1962; and Berlin
(Barlin) and Perrin "Quart.Revs."
Volume 20, page 75, published 1966;
Ru. For the purpose of this invention, the ortho of the phenyl ring is
Apply published para-sigma values to substituents
can do. R 2 and/or R 3 Is it the sigma value of Hammett?
The electron-withdrawing property induced from the
Preferably it is a phenyl nucleus. R 2 as well as/
or R 3 , a cyano group as a phenyl ring substituent,
Fluoro group, chloro group, bromo group, iodo group,
Alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and carbon
Has an alkoxy group having 1 to 6 elementary atoms
Particular preference is given to selecting from phenyl nuclei.
stomach. The phenyl ring substituent is in the para- or 4-position.
Preferably located. R 3 and R Four are selected independently
Besides, R 3 and R Four taken together, thiourea
with the nitrogen atom at position 3, a 5-membered ring or a 6-
A heterocycle consisting of member rings can be constructed.
Ring atoms include nitrogen atoms, carbon atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms.
You can choose from yellow atoms and selenium atoms.
Ru. This ring necessarily contains a nitrogen atom. ring example
includes moporino rings, piperidino rings, pyrrolidine rings,
Nyl ring, pyrrolinyl ring, thiomoporino ring, chi
Azolidinyl ring, 4-thiazolinyl ring, selenium
Azolinyl ring, 4-selenium azolinyl ring, imi
dazolidinyl group, imidazolinyl ring, oxazo
Contains linyl ring and 4-oxazolinyl ring
Ru. Particularly preferred rings are saturated or
Structure that avoids electron withdrawal from the nitrogen atom at the 3rd position
It has the following. Acylhydrazinophenylthiourea nucleating agent
and its method of synthesis are particularly described in U.S. Pat. No. 4,030,925.
No. 4276364. Above a
Modification of sylhydrazinophenylthiourea nucleating agent
Shape, US Patent No. 4139387 and UK Patent Application
Disclosed in No. 2012443A. Other preferred phenyl hydrazide nucleating agents
The new class is the following formula () (In the formula, R and R 1 is defined in equation ()
and A is = N-R 2 , -S-, or -O-, and Q 1 is necessary to complete the 5-membered heterocyclic nucleus.
Denote an atom, R 2 are hydrogen, phenyl group, and alkyl group, respectively.
group, alkylphenyl group and phenylalkyl group
and these alkyl moieties
N-(acylhydrazinophenol) containing 1 to 6 carbon atoms.
Nyl)-thioamide nucleating agent. These compounds include 4-thiazoline-2-
Thione, thiazoline-2-thione, 4-oxa
Zoline-2-thione, oxazolidine-2-thione
one, 2-pyrazoline-5-thione, pyrazoli
Zin-5-thione, indoline-2-thione,
and 4-imidazoline-2-thione,
Includes those with a 5-membered heterocyclic thioamide nucleus
It will be done. Particularly preferred subs of the heterocyclic thioamide nucleus
The class is Q 1 is the following expression () (wherein, X is =S or =O). Q 1 like this
A particularly preferred example is 2-thiohydanto
in nucleus, rhodanine nucleus, isorhodanine nucleus, and
and 2-thio-2,4-oxazolidinedione nucleus
can be mentioned. Like thiobarbituric acid
The 6-membered nucleus of the species is the 5-membered nucleus contained in the formula ()
believed to be equal. Particularly preferred heterocyclic thioamide nuclei other than those listed above
The subclass is Q 1 is the following expression () (wherein, L is a methine group, T is [formula] or [formula], and R 3 is an alkyl substituent and R Four is hydrogen, an alkyl group, [Formula] or an alkoxy substituent, and Z is a basic type of the type found in cyanine dyes.
Represents the nonmetallic atoms necessary to construct the heterocycle.
and n and d are integers 1 and 2, respectively, independently.
selected from R Five and R 6 are independently hydrogen and alkali.
Kyl group, phenyl group, alkylphenyl group, and
and phenylalkyl groups, and in each case the alkyl moiety is from 1 to
Contains 6 carbon atoms. Q 1 By the formula () corresponding to Q 1 corresponds to
For the above nuclear methine substituted form in formula (),
A corresponding heterocyclic thioamide nucleus is provided. Especially good
In a preferred form, the heterocyclic thioamide nucleus is
Methine-substituted 2-thiohydantoin core, rhodami
ion nucleus, isorhodamine nucleus or 2-thio-2,4
-oxazolidine-dione nucleus is preferred.
Yes. The heterocyclic thioamide nucleus of formula () can be directly
or through a methine bond in the middle, cyanine color
basic heterocyclic nuclei of the type used in
or substituted by a substituted benzylidene nucleus
It will be done. Z is preferably found in cyanine dyes
carbon, nitrogen, oxygen, sulfur, and
ring-forming atoms selected from the group consisting of
Constituting a basic 5- or 6-membered heterocyclic nucleus with
represents the nonmetallic atoms necessary to N-(acylhydrazinophenyl)thioami
The nucleating agent and its synthesis method are described in U.S. Patent No.
Further details are disclosed in No. 4080207. Other preferred phenyl hydrazide nucleating agents
The preferred class is thiazole-substituted phenylhydrides.
It is a radical nucleating agent. For more details, see
New thiazole-substituted phenylhydrazide nucleation
The agent is the following formula () (In the formula, R and R 1 is defined in equation ()
A 1 is alkylene or oxyalkylene
Yes, A 2 is [expression] or [expression], and A 3 is a thiazolyl nucleus or benzotriazolyl
is the nucleus, and the alkyl and alkylene moieties
is in each case 1 to 6 carbons
(including atoms). Furthermore, particularly preferred thiazole-substituted phenols
The nylhydrazide nucleating agent has the following formula () (In the formula, R is hydrogen or a methyl group, R 1 is [Formula] or [Formula], n is an integer of 1 to 4, and E is an alkyl group consisting of 1 to 4 carbon atoms.
). Thiazole-substituted phenylhydrazide nucleating agent
and its synthesis in U.S. Pat. No. 4,278,748.
Disclosed in the issue. Promotion of adsorption over a somewhat wide range
The corresponding nucleating agent with a radical is the corresponding English
Disclosed in National Patent Application No. 2011391A. Aromas represented by formulas (), (), and ()
The group hydrazides each contain an adsorption-promoting substituent.
have Often these aromatic hydrazines
In particular, it promotes the adsorption of silver halide particles onto the surface of silver halide grains.
Additional hydra containing no substituents intended for
Used in combination with dido or hydrazone
preferable. However, such hydrazide
hydrazone or hydrazone incorporated into the photographic element.
often contain groups that reduce mobility in some cases.
I will have it. These hydrazides or hydrazo
can be used as the sole nucleating agent if desired.
You can also. Such hydrazides and hydrazones include
The following expressions () and () (In the formula, T is an atom containing a substituted aryl group.
Reel group, T 1 is an acyl group, T 2 is an alkylidene group, which includes
(including substituted alkylidene groups) are included. as substituent T
A typical aryl group has the structure M-T 3 - has
T here 3 is an aryl group (e.g., phenyl group,
1-naphthyl group, and 2-naphthyl group)
and M is hydrogen, hydroxy group, amino
group, alkyl group, alkylamino group, aryl
Amino group, heterocyclic amino group (including heterocyclic moiety)
amino group), carboxy group, aryloxy group,
Acyloxy group, arylcarbonamide group,
Alkylcarbonamide group, heterocyclic carbonyl group
Mido group (carbonamide with heterocyclic moiety)
group), arylsulfonamide group, alkyl group
Sulfonamide group and heterocyclic sulfonamide group
(sulfonamide group containing a heterocyclic moiety)
substituent. Substituent T 1 typical form as
The acyl group has the following formula [Formula] or [Formula] (where Y is an alkyl group, an aryl group, and
It may be a substituent such as a heterocyclic group, and
G may be hydrogen or the same substituent as Y.
Furthermore, the following structure [Formula] (wherein A is an alkyl group, an aryl group, or a complex
) which is a bare ring group and constitutes an oxalyl group.
good. ). Substituent T 2 A typical alkylidene group as
has the structural formula =CH-D, where D is hydrogen
atoms, or alkyl groups, aryl groups, and hetero
It may be a group such as a ring group. above hydrazi
Typical aryl substituents of hydrogen and hydrazone
is phenyl group, naphthyl group and diphenyl group
is included. The above hydrazides and hydrazones
Typical heterocyclic substituents include azole, azide,
N, furan, thiophene, quinoline, and pyra
Contains sol. The above hydrazide and hydrazide
Typical alkyl substituents (or alkyl
lidene substituents) are methyl, ethyl, iso
Propyl group, n-propyl group, isobutyl group,
n-butyl group, t-butyl group, amyl group, n-
Octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group,
n-octadecyl group, n-eicosyl group, and
Contains n-docosyl group and has 1 to 22 carbon atoms
do. Hydrazides represented by formulas () and (XI) and
For information on hydrazone and its synthesis,
It is disclosed in Patent No. 3227552. Nuclear forms for use in the practice of this invention
A second preferred general class of constituents is N-positional
It is a converted cycloquaternary ammonium salt. of this salt
A particularly preferred spacing is the following formula () [In the formula, Z 1 are carbon, nitrogen, oxygen, sulfur, and
Additions constituting a selected heterocycle among selenium
5 to 6 atoms containing quaternary nitrogen atoms together with atoms of
To constitute a nucleus containing a heterocycle consisting of atoms of
represents a necessary atom; j represents a positive integer of 1 to 2; a represents a positive integer of 2 to 6; X represents an acid anion; E 2 is (a) formyl group, (b) the following structure (In the formula, L 1 and L 2 are distinct, each
is selected from an alkyl group and an alkylthio group
cyclic oxyacetate.
tar, and 5 to 6 in the heterocyclic acetal ring
selected from cyclic thioacetals having atoms of
) representing the atoms necessary to constitute a cyclic group, and (c) 1-hydrazonoalkyl
represents a member chosen from the group; and E 1 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group
group, alkylthio group, or substituted aryl
groups such as phenyl and naphthyl groups,
It is represented by ], which represents a lyl group. N-substituted cyclic quaternary ammonium salt of formula ()
Nucleating agents and their synthesis are described in U.S. Pat.
No. 3615615 and No. 3759901. strange
In the shape structure, E 1 is expressed by the formula ()
Combines with two substituted heterocyclic nuclei such that
A divalent alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
It's okay to be hot. Such nucleating agents and combinations thereof
The structure is disclosed in U.S. Pat. No. 3,734,738.
ing. In other modified structures, the quaternary nitrogen of the heterocycle
A substituent on an atom is itself fused with a heterocycle
It may form a ring. Such nucleating agents are
1,2-dihydro aromatic containing a quaternary nitrogen atom
Dihydroaromatic quaternary salt comprising a group heterocyclic nucleus
exemplified in Particularly preferred 1,2-dihydroaromatic
The aromatic nucleus includes a 1,2-dihydropyridinium nucleus.
Contains nuclei such as Particularly preferred dihydro
The aromatic quaternary salt nucleating agent has the following formula (XI) (wherein, Z is carbon, nitrogen, oxygen, sulfur, or
Additional elements constituting the heterocycle selected from selenium
5 to 6 atoms containing quaternary nitrogen atoms with children
Non-metallic elements necessary to construct the nucleus containing the heterocycle
n represents a positive integer of 1 to 2; When n is 1, R is a hydrogen atom, an alkyl
group, alkoxy group, aryl group, arylox
selected from the group consisting of cy group, and carbamide group.
and when n is 2, R represents 1 to 4 carbon atoms.
represents an alkylene group having; R 1 and R 2 Each of these is a hydrogen atom, an alkyl atom,
A member selected from the group consisting of aryl group and aryl group.
Representation; and X - represents an anion, ) is included. N-substituted cycloquaternary ammonium salt nucleating agent
A particularly preferred class of is one or more
It contains many alkynyl substituents.
Such a nucleating agent has the following formula (XII) (wherein Z constitutes a 5- or 6-membered heterocyclic nucleus
R represents the atomic group necessary to 1 represents an aliphatic group, R 2 represents a hydrogen atom or an aliphatic group, R 3 and R Four (These may be the same or different
) are hydrogen atoms and halogens, respectively.
Atom, aliphatic group, alkoxy group, hydroxy
group or aromatic group, R 1 ,R 2 ,R 3 and R Four at least one of
is propargyl group, butynyl group, or propargyl group, butynyl group, or
Substituents containing lugyl or butynyl groups
and X - represents an anion, n is 1 or 2, and when n is 1,
The compound constitutes an internal salt.
will be included. Such alkynyl-substituted cycloquaternary ammonium
For information on nium salt nucleating agents and their synthesis,
This is exemplified in Patent No. 4115122. The choice of a particular nucleating agent is influenced by a variety of factors.
It will be done. The core of the previously cited U.S. Patent No. 4,080,207
Forming agents are effective at very low concentrations, so
It is particularly useful in many applications. Nucleating agent
The minimum concentration of is 0.1 mg per mole of silver,
It is preferable that the amount is 0.5 mg or more per mole of silver.
Therefore, the optimum amount is 1mg or more per mole of silver.
Disclosed in U.S. Patent No. 4,080,207
has been done. Nucleating agent of U.S. Patent No. 4,080,207
has less sensitivity loss, and in some cases,
Increase sensitivity by increasing processing temperature
It is particularly advantageous in that it can be US
The nucleating agent of Patent No. 4080207 is
To be used in combination with that of No. 3227552
minimizes changes in sensitivity due to changes in processing temperature.
It can be done. Aromatic hydrazide nucleators are generally
At a relatively high level of PH, represented by a high value
used for photographic elements that are intended to be processed
It is convenient for Alkynyl substituted cyclo
Tetraammonium salt nucleating agent is treated at PH13 or below
This is particularly useful when US Patent No.
No. 4115112 has a PH range of 10 to 13, preferably
This is useful when processing in the PH range of 11 to 12.5.
These nucleating agents have been suggested. In addition to the aforementioned nucleating agents, in the range of about 10 to 13
Other nucleating agents useful at pH levels are
Are known. one or more alky
N-substituted silicon that can contain a nyl substituent
The chloroquaternary ammonium salt nucleating agent is less than 13
A class of nucleating agents useful when processing with PH
This is one example. Such a nucleating agent has the following formula:
() (In the formula, Z 1 is an aromatic carbon with 6 to 10 carbon atoms
Represents the atoms that constitute the ring nucleus; Y 1 and Y 2 are each independently a divalent oxygen source.
selected from children, divalent sulfur atoms, and [formula]; Z 2 is the type found in cyanine dyes.
represents an atom constituting the heterocyclic nucleus of R; A is an adsorption promoting moiety; m and n are 1 or 2; and R 1 ,R 2 and R 3 are independently hydrogen and alkali.
Kyl group, aryl group, alkaryl group and ara
selected from the group consisting of alkyl group, and further
ni, R 1 and R 3 are each independently an acyl group, an acyl group,
selected from the group consisting of alkenyl group and alkynyl group
In some cases, the aliphatic part is
Contains the following carbon atoms, with 6 to 10 aromatic moieties:
containing carbon atoms). When using these nucleating agents
The preferred treatment PH for is in the range of 10.2 to 12.0. Nucleation of the type represented by the formula ()
Agents and their synthesis are described in U.S. Pat.
Disclosed in No. 4306016. In the PH range 10-13, preferably 10.2-12
Other classes of effective nucleating agents are salicylalates.
a dehyde and one or more heterocyclic ammonium salts
Dihydrospiropyran bis-condensation product
Ru. In a preferred form, such nucleation
The agent is the following formula () (In the formula, X and Y are each independently a sulfur source
child, selenium atom or -C(R 1 R 2 )-represents a group, where R 1 and R 2 are each independently carbon
Alkyl group with 1 to 5 atoms, or together
represents an alkylene group having 4 or 5 carbon atoms.
し；R 3 ,R Four ,R Five and R 6 are hydrogen and hydroxy, respectively.
or lower alkyl having 1 to 5 carbon atoms
represents a group or an alkoxy group; Z 1 and Z 2 are the cyanine dyes, respectively.
constitute nitrogen-containing heterocyclic nuclei of the type seen
represents a nonmetallic atom; and R 7 and R 8 each has a cyanine dye odor.
) represents a ring nitrogen substituent of the type found in In a preferred form, Z 1 and Z 2 are each
preferably fused with one or more benzene rings.
In the ring structure, there is a carbon atom, one nitrogen atom, and
and in some cases sulfur or selenium atoms.
constitutes a 5- or 6-membered ring containing A nucleating agent of the type shown in formula () and
Its synthesis is disclosed in U.S. Pat. No. 4,306,017.
It is shown. In the PH range 10-13, preferably 10.2-12
Other types of effective nucleating agents include diphenylene
lumethane nucleating agent. Nucleating agents such as
is the following formula () (In the formula, Z 1 and Z 2 is the atom that constitutes the phenyl nucleus
represents; R 1 is hydrogen or alkali having 1 to 6 carbon atoms
represents a kill group; and R 2 ,R 3 , and R Four are each independently hydrogen,
Halogen, alkyl group, hydroxy group, alco
xy group, aryl group, alkaryl group and ara
selected from the group R, or also R 3 and
R Four are together covalently bonded, divalent chalcogen
or a bond, where each alkyl moiety contains 1 to 6 carbon atoms,
Each aryl moiety contains 6 to 10 carbon atoms.
). Nucleation of the type represented by the formula ()
Agents and their synthesis are described in U.S. Pat.
It is disclosed in No. 4315986. F Silver image As mentioned above, once the high aluminium is
Formation and washing of spectral tabular grain emulsions
and once sensitized, the above-mentioned forming agent and the commonly used
By incorporating photographic additives that
The preparation of can be completed. And this
are used in photographic applications where silver images are to be produced, e.g.
It can be applied to ordinary black and white photographs. Forming a silver image using the emulsion according to the present invention
Photographic elements that are intended to be
The film is sufficiently hardened so that there is no need to add a film agent.
can be done. This hardening and treatment can be done, but
Nontabular or low aspect ratio tabular grain emulsions
increases silver coverage compared to photographic elements using
can be done. In particular, high apertures in black and white photographic elements
Pect ratio tabular grain emulsion layers and other hydrophilic
The degree of swelling of these layers is 200%
can be hardened to a sufficient degree to reduce the
can. Here, the swelling degree % is (a) 38
maintained for 3 days at ℃ and 50% relative humidity,
(b) Measure the layer thickness and (c) distill the photographic element at 20°C.
Immerse in water for 3 minutes, then (d) change in layer thickness.
Determined by measurement. forming a silver statue
A hardening agent is added to the processing solution to create the intended photographic element.
It is particularly desirable that the membrane harden to the extent that it is not necessary to
However, the degree of hardening of the emulsion according to the present invention is
The degree may be any commonly used level.
Furthermore, it is also possible to incorporate a hardening agent into the processing solution.
This is especially true for radiographic
Regarding material processing, for example,
Research Disclosure, Volume 184, August 1979,
Described in Item 18431, Parograph K. Typical compound hardeners (pre-hardeners)
Research Disclosure, Volume 176, December 1978,
Listed in Item 17643, Section. Research Disclosure, Volume 176, December 1978,
Item17643, as stated in Parograph
In addition, stabilizers, antifoggants, anti-kink agents, and lubricants are added.
Before coating with image stabilizers and similar additives
By mixing into the emulsion and adjacent layers, negative
Minimum concentration (i.e.
or directly positive emulsion coating.
increase the minimum concentration in the
Free from instability that reduces large concentrations.
I can do it. CEK Mees, The
Theory of the Photographic Process, Part 2
Edition, Macmillan, 1954, pp. 677-680.
Many of the antifoggants that are effective in emulsions are
can also be blended into the developer, and 2.
It can be classified under three general headings.
Wear. As disclosed in U.S. Patent No. 2,497,917
In some applications, direct positive emulsions
when processed in the presence of certain antifoggants.
improved results are obtained. of this type
Typical and useful antifoggants include benzotri
Azole, 5-methylbenzotriazole, and
Bens such as 5-ethylbenzotriazole and
Zotriazole; 5-nitrobenzimidazole
Benzimidazole such as 5-nitrobene
ndzothiazole and 5-methylbenzothiazole
Benzothiazole such as 1-methyl-2
-Heterocyclic groups such as tetrazoline-5-thione
2,4-dimethylamino-6-chloro-
Triazines such as 5-triazine; ethylbe
Benzoxazole such as nzoxazole; average
Pillows such as 2,5-dimethylpyrrole and 2,5-dimethylpyrrole
Contains files. In some embodiments, the element is coated with the antifoggant described above.
Good results when processed in the presence of high levels of
You can get results. Turnip like benzothiazole
When using an anti-oxidant agent, the treatment liquid
5g/or less, preferably 1-3g/containing
Good results are obtained when Also this fog
If an inhibitor is incorporated into the photographic element, silver 1
Use less than 1000 mg per mole, preferably 100 to 500 mg.
use Sensitizers, hardeners, and antifoggants
and stabilizers as well as various other commonly used photographic
Additives may be present. use
The specific selection of additives is based on the field of photographic application.
Depends on the characteristics and can be easily achieved by a person skilled in the art.
Ru. Research various useful additives
Disclosure, Volume 176, December 1978, Item 17643
Are listed. Same document Item 17643,
Fluorescent brighteners as described in Paragraph
can be blended. Also, the same document
As described in Paragraph,
The absorbent and
and scattering materials can be used. Also,
Cortein as described in Paragraph XI
as described in Paragraph XII.
Plasticizers and lubricants can be present.
Ru. Charged as described in Paragraph
A protective layer can be present. of additives
The addition method is described in Paragraph.
Ru. Matted as described in Paragraph
Agents can be added. If desired,
Paragraph and Paragraph XI
The developer and developer modifier are blended to
can do. Contains an emulsion according to this invention
When to use photographic elements in radiography
emulsions of radiographic elements and their
Research Disclosure, which can cite other layers above;
Any form specifically listed in Item 18431
It is also possible to do this. Emulsion according to the present invention and
Other commonly used silver halide emulsions in photographic elements
layers, interlayers, overcoats and subbing layers.
If present, these are Research
Disclosure, Volume 176, December 1978, Item 17643,
Cortein as described in Paragraph
can be washed and dried. High aspect ratio tabular grains of this invention
Imaging emulsions are designed to meet specific emulsion layer requirements.
sea urchin in combination with each other or with conventional emulsions.
It can be used as well. For example, this line
Two or more types with different average particle diameters as described in the book
The above emulsions can be blended. Similar
Arrangement of internal latent image forming particles with particle size distribution
By combining, the addition between different particle groups is
Migration of additives can be minimized. similar
Combine separate emulsions with grain size distribution
When used as a surface sensitization level,
differences in the adsorbed nucleating agents;
Or they can be distinguished by the difference in the ratio of internal sensitizers.
(Inspired by U.S. Pat. No. 4,035,185)
ing). The first with a coefficient of variation of less than 20%
Core-shell emulsion and average grains of the first emulsion
a second core with a particle diameter less than 65% of the diameter
- Blend shell emulsion at a weight ratio of 1:5 to 5:1
The amazing power of silver covering
A significant increase occurs. When applying less amount
Also, increased sensitivity can be achieved. The first emulsion and the first emulsion
The ratio of emulsion 2 is 1:3 based on the weight of silver.
It is preferable to set it as ~2:1, and the second
The average diameter of the grains of the emulsion is equal to the average diameter of the grains of the first emulsion.
Preferably less than 50% of the average diameter, less than 40%
It is optimal that the The second emulsion can be any
It may be a conventional internal latent image-forming emulsion, but substantially
Preferably, the top surface is not chemically sensitized. In its simplest form, the photographic element according to the invention
Single halo containing high aspect ratio tabular grain emulsions
Contains a silver germide emulsion layer and a photographic support. Of course
, two or more silver halide emulsion layers and an overlay.
-Include coats, subbing layers and interlayers
I can do it. Blending the emulsions as described above
If the emulsions to be blended are
Often by coating as a layer
A similar effect can be achieved if emulsion layer
are coated separately to obtain exposure tolerance.
This is well known in the field of photographic technology, and
Zelikman and Levi,
Making and Coating Photographic
Emulsion, Focal press 1964, pp.234−
238, U.S. Patent No. 3,662,228 and British Patent No.
Described in No. 923045. In addition, high sensitivity
Do not blend low-speed and low-speed silver halide emulsions.
by coating them in separate layers.
The ability to increase true sensitivity is also a field of photography technology.
It is well known. Usually the high-speed emulsion layer has low sensitivity.
Coating closer to the exposure source than the emulsion layer
do. This technique is used to stack three or more breasts.
It can be applied to the preparation of agent layers. like this
This layer structure also applies in the implementation of the emulsion according to the present invention.
Particularly useful. The layers of photographic elements are coated on various supports.
can be formed. Typical photographic supports
include polymeric films, wood fibers (e.g. paper),
Metal sheets and foils, glass and ceramics
There are Mitsuku support elements, these are the support surface
Adhesion, antistatic properties, dimensional stability, abrasion resistance
properties, hardness, friction properties, anti-halation properties and
and/or other properties.
can form two or more subbing layers. child
These supports are well known in the art and include:
For example, Research Disclosure, Volume 176, 1978
December 2015, listed in Item17643Paragraph
It is. Photographic elements employing emulsions according to the invention are not commonly used.
imagewise exposure by any method that
I can do it. Regarding this, please refer to the Research above.
Dicclosure, Item17643, Paragraph
Please refer. The present invention particularly applies to existing spectral enhancements.
In the spectral region where the sensitizer exhibits maximum absorption
This is useful when performing imagewise exposure using electromagnetic radiation.
Ru. Blue, green, red or infrared dew on photo elements
When recording light, use blue, green, red or
Spectral sensitizers that absorb in the infrared part of the spectrum
exist. In the field of black and white images, photographic elements
Orthochromatic or panchromatic
Increases sensitivity within the visible spectrum by sensitizing
It is desirable to extend it. produced by laser
The radiation used for exposure is incoherent (radiation
(in phase) or coherent (in phase)
It can be either. High or low intensity dew
light, intermittent or continuous exposure, minutes to millimeters
Exposure over a relatively short period of seconds to microseconds
Constant exposure, including photoperiod and solarization exposure.
temperature, high temperature or low temperature and/or normal pressure, high
Image exposure at high or low pressures
I.H. James, The Theory of
the Photographic Process, 4th edition, Makumi
Lan, 1977, chapters 4, 6, 17, 18 and 23.
Commonly used sensitometry as described
within the useful sensitivity range determined by the technique.
It can be used as The photosensitive silver halide contained in photographic elements is
Exposure is followed by alkaline media or photographic media.
silver halide in the presence of a developer contained in the base.
by combining with an aqueous alkaline medium
It can be processed according to conventional methods to form a visible image.
can. The silver halide developer used in processing is
It is an image agent. The term "surface developer" refers to
Commonly used for developing sensitized silver halide emulsions.
surface latent image on silver halide grains under
Visualize the center but not the fruit in the internal latent image forming emulsion.
Contains a developer that does not visualize the qualitative internal latent image center.
It is understood to mean that Generally used as a surface developer
Use any silver halide developer or reducing agent
However, the developer container or developer composition
generally contains substantially silver halide solvents (e.g.
For example, water-soluble thiocyanate, water-soluble thioete
free of chlorine, thiosulfate and ammonia)
do it like this. These solvents can disrupt particles or
dissolves and develops a substantial internal image.
It is. In some cases there may be a slight excess in the developer.
Desirably, a halide of
Introduced into the emulsion as a halide releasing compound
to prevent substantial disintegration of the particles.
In general, it should not exist in large excess. Typical examples that can be used in developing compositions
Silver halide developers include hydroquinone and carbon.
Tecol, aminophenol, 3-pyrazolidi
Non, Ascorbic acid and its derivatives, Redac
ton, phenylenediamine, or a combination thereof
Contains falsification. The developer is introduced into the photographic element.
In this case, the developer is imagewise exposed.
After being exposed to light, it is brought into contact with silver halide. deer
However, in some embodiments, the developer
Preferably, it is used in a container. Once a silver image is formed in the photographic element
After that, fix the undeveloped silver halide using a conventional method.
Ru. High aspect ratio tabular grain emulsions of this invention
is unique in that fixation is completed in a shorter time.
It is useful for This speeds up the process
Ru. F. Dye Imaging Photographic elements as described above for producing silver images and
The technique uses dyes to produce color images.
Easy to apply. Probably possible to project
The simplest technique to obtain a color image is
Incorporating commonly used dyes into the support of a photographic element
and the formation of a silver image as described above.
It can be carried out. in the area where the silver image will be formed.
, the photographic element becomes substantially non-light transmissive.
In other areas, light is applied depending on the color of the support.
Transparent. In this way, color images can be easily created.
can be formed. This same effect is also available in different colors
A plain filter layer or a dye filter element and a transparent
By using an element with a bright support element
can be achieved. Silver halide photographic elements are used for selective destruction of dyes.
used to form a dye image by
be able to. Photographs for forming the above-mentioned silver image
The true element is Research Disclosure, Volume 176,
December 1978, Item 17643, ParagraphXI, D
Color like color coupler as described in
By using a developer containing an elementary image forming agent,
can be used to form dye images.
Ru. In such a form, the developer is
reacts with the coupler in the conjugated form (couplin
A color developer (e.g.
For example, aromatic primary amines). Dye-forming couplers are added to photographic elements in conventional manner.
It can also be mixed inside. Chromogenic couplers
- Use different amounts to achieve different photo effects
It can be mixed with. For example, UK patent no.
No. 923,045 and U.S. Pat. No. 3,843,369 to Kumai et al.
Concentration of coupler with respect to silver coverage as suggested
is commonly used for high speed and intermediate speed emulsion layers.
The amount can be limited to lower. The dye-forming couplers that are formulated are usually subtractive color mixtures.
Color primaries (i.e. yellow, magenta and cyan) images
These couplers selected to form a dye
- is a non-diffusive colorless coupler. to achieve the desired effect in a particular photographic application.
reaction in single or multiple separate layers to
Using dye-forming couplers with different response rates
be able to. By coupling, the dye-forming coupler
Development inhibitors or accelerators, bleach accelerators, development
agent, silver halide solvent, toner, hardener, turnip
reagents, antifoggants, competitive couplers, chemical
are photographically useful agents such as spectral sensitizers and desensitizers.
emit useful fragments. Development inhibitor release
DIR couplers are well known in the photographic field.
be. They have various photographic effects when coupled.
non-pigment-forming compounds that release groups useful in
and dye-forming couplers. oxidizable color
- DTR that does not form dye when reacting with developer
Compounds can also be used. Furthermore, acid
Chemically splitting DIR compounds can be used.
Ru. Relatively poor photosensitivity like Lipman emulsion
New silver halide emulsions contain development inhibitor fragments.
middle tier and
It was also used as an overcoat layer. For photographic elements, laminated masks for negative color images are used.
colored dye-forming couplers used to form
coloring dye-forming couplers such as - and/or
Or you can mix in a competition coupler. Image dye stabilizers also commonly used in photographic elements
can be blended. These are all
Research Disclosure, Volume 176, December 1978
Are listed. Inert transition in combination with dye image-forming reducing agent
Oxidizing agent and/or in the form of metal ion complex
A method using a peroxide oxidizing agent should be adopted.
A dye image can be formed or amplified by
can. Photographic elements can be colored by such methods.
Particularly suitable for forming elementary images. Dye or pre-dye, such as silver-dye-bleach method
Creates a dye image in a photographic element by selective destruction of precursor substances
can be formed. Halo removes developable silver by bleaching.
A technique for forming dye images on silver-genide photographic elements.
This is a common practice. Such silver removal is
A bleach accelerator in the processing solution or in some layers of the photographic element
or promoted by incorporating its precursors
can do. In some cases, in particular the above-mentioned
When amplifying a dye image, it is formed by development.
The amount of silver produced is small compared to the amount of dye produced.
Sai. Therefore, silver can be removed with virtually no visible effect.
Bleaching is omitted. In yet other applications
The silver image is held, and the dye image is attached to this silver image.
to enhance or supplement the concentration provided by
Utilized. Medium when increasing the density of silver images with dyes
produces a single pigment of color or an overall neutral image
It is usually desirable to use a combination of multiple dyes obtained.
Delicious. Also, silver can be completely removed by bleaching and fixing.
completely removed from the image-bearing photographic element and only the dye used
can form monochromatic or neutral dye images.
Ru. G Multicolor Photography The emulsion of this invention can be used to form multicolor photographic images.
can be used. In general, one or more internal
Any image-forming silver halide emulsion layer comprising
Commonly used multicolor imaging direct reversal photographic elements are simply
High aspect ratio tabular grain internal latent image of this invention
By adding a forming emulsion or with this emulsion
Can be improved by replacing
Ru. Combination of subtractive primary color image forming dyes of this invention
Multicolor photographic elements that form multicolor images by combining
Significant advantages also result when applied. this
Photographic elements such as
are yellow, magenta, and cyan dyes, respectively.
Exposure to blue light, green light, and red light as images
At least one three for recording the light separately
Consists of a colored silver halide emulsion layer. This invention
Generally at least one high aspect ratio flat plate
This type contains a latent image-forming emulsion inside the shaped grains.
Includes any multicolor photographic element, but with high aspect ratios.
latent image formation inside tabular grains
Additional benefits can be obtained when using silver uride emulsions.
It will be done. Therefore, the following description is for silver bromide and bromoiodide.
Towards certain preferred embodiments incorporating silver emulsions
It is being However, if desired, any halo
Inside high aspect ratio tabular grains with genide composition
It can also be replaced by a latent image-forming emulsion. especially
Unless otherwise specified, multicolor photographic elements have already been mentioned.
Features of photographic elements can be included. In certain preferred forms, minus blue
Sensitized, mean-average less than 0.3 micrometers
High aspect of this invention with plate-like grain thickness
Latent image formation inside tabular grains Silver bromide or bromoiodide
Silver emulsions produce the blue, green and red colors of multicolor photographic elements.
Green light or red light in the three-color recording emulsion layer of
at least one emulsion intended to be recorded
Configure layers. Tabular grain emulsions are those in which the photographic element
5500〓 during exposure to moderate light, the emulsion
In addition to the light that is intended to be
Be in a state where you can receive light. blue layer accept
The relationship between colored light and negative blue light is expressed as ΔlogE
can be expressed. That is, ΔlogE=logE T −logE B Here, logE T is accepted by tabular grain emulsions.
to green or red light that is intended to
is the logarithm of the exposure, and logB is the logarithm of the exposure when the tabular grain emulsion is
is the logarithm of the exposure to blue light received. Each place
Exposure E is standard unless otherwise specified.
It is a candle second. In the practice of this invention, ΔlogE is less than 0.7
(preferably less than 0.3) and this
Acceptable color reproduction is still obtained. child
This means that the emulsion of this invention contains particles as small as 0.7 microns.
There is a high proportion of particles with larger average diameters.
This is surprising given that it exists. If the same
Non-tabular plates with various halide compositions and average grain diameters
or low aspect ratio tabular grain emulsions.
High aspect ratio tabular grain silver bromide or
is higher if silver bromoiodide emulsion is replaced.
and usually produces an unacceptable degree of false coloration.
Will. Green sensitized or red sensitized silver bromide or
False coloring caused by silver bromoiodide emulsions is caused by direct measurement of average grains.
This can be reduced by reducing the diameter.
Although well known to traders, this result
The maximum photographic sensitivity also decreases. With this invention, blue sensitivity and negative blue sensitivity can be improved.
Not only can degrees be separated advantageously,
This advantage has the highest minus blue photographic sensitivity.
This can be achieved without any limitations. this
In certain preferred forms of the invention, blue, green and
At least the negative value of the trichromatic recording emulsion layer
The blue recording emulsion layer is a silver bromide or silver bromoiodide emulsion.
Ru. The trichromatic blue recording emulsion layer also has an advantageous high
The emulsion can be a tabular grain emulsion.
In certain preferred forms of this invention, three colors
The tabular grains present in each emulsion layer of the system are
micrometer or more, preferably 2.0 micrometers
have an average particle diameter of 1 meter or more, and
The emulsion has an average aspect ratio of 10:1 or more
Ru. In preferred embodiments of this invention other than the above
, multicolor photographic elements have an ISO sensitivity index of 180 or higher.
can have tux. The multicolor photographic elements of this invention include an exposure source and a high
Spectral ratio tabular grain green and/or red emulsion
between the layers to protect these layers from blue light exposure
There is no need to provide a yellow filter layer to
or have a yellow filter layer present.
Even if its concentration is exposed to daylight,
the red or green recording emulsion layer of the intended photographic element.
Traditionally used to protect against blue light exposure
lower than the concentration of any yellow filter layer.
can be reduced. One particularly preferred form
, trichromatic green and/or red records
A blue recording emulsion layer between the emulsion layer and the exposing radiation source
not exist. Therefore, this photo element
is the green and/or red emulsion layer and the incident exposure radiation
There is a material between the lines that actually absorbs blue light.
do not have. As mentioned above, high aspect ratio tabular grain odors
Silver oxide or silver bromoiodide emulsion in green or red recording layer
It is essential to use only one layer of the
Color photographic elements are respectively blue light, green light and red
At least three separates for recording colored light
contains an emulsion layer. High aspect ratio required
Emulsions other than plate-grained green or red recording emulsions are
A convenient conventional internal latent image-forming emulsion can be used.
stomach. U.S. Patent Nos. 3,761,276, 3,923,513 and
No. 4035185 describes
Useful non-tabular internal latent image-forming emulsions are illustrated.
There is. In a preferred form, all of the emulsion layers
contains silver bromide or silver bromoiodide particles.
Ru. In particularly preferred embodiments, at least
one green recording emulsion layer and at least one red
The high aspect ratio of this invention is applied to the color recording emulsion layer.
Includes a latent image forming emulsion within the platelet grains. Spect
For recording in the green and/or red part of the
When using more than one emulsion layer for
at least the more sensitive emulsion layer.
It is preferred to include high aspect ratio tabular grain emulsions.
Delicious. Of course, it's not mandatory, but it's desirable.
For example, the blue, green and red recording emulsion layers of a photographic element.
all of which advantageously include tabular grains as mentioned above.
be recognized as being able to do so. This invention is well suited for multicolor photographic elements as described above.
In this case, blue, green and
Wide range of sensitivity and contrast of red recording emulsion layer
The surroundings can be changed. used for this invention
Green or red spectral sensitized high aspect ratio
The tabular grain silver bromide or silver bromoiodide emulsion layer is blue.
Due to relatively low color sensitivity, green and/or red
The color recording emulsion layer, regardless of other emulsion layers, also
Routine precautions to avoid exposure to colored light
in multicolor photographic elements, regardless of location.
Can be placed at any position. This invention particularly improves color when exposed to daylight.
Multicolor photographic elements intended to be accurately reproduced
Can be applied. This type of photo element
is essentially
harmonious contrast of blue, green and red
Exposure recording can be performed, and sensitivity changes can be made.
It has the characteristic that there is little oxidation. on this statement
“Virtually harmonious contrast” used in
The term "gold" refers to blue, green and red records.
Differences in contrast lead to contrast in blue records
less than 20% (preferably less than 10%)
It means that. Blue, green and red record feeling
The small difference in sensitivity means that the sensitivity difference (ΔlogE) is small.
indicated by less than 0.3logE, where:
The sensitivity of green and red records and the sensitivity of blue records
As the difference between
Ru. Accurate color reproduction when exposed to daylight
Multicolor photographic elements that can be
Offers significant advantages over commonly used photographic elements
do. In photographic elements of this invention, preferred
green and red spectral sensitized tabular silver bromide or
The blue sensitivity of the silver bromoiodide emulsion layer is limited.
Therefore, the blue sensitivity of the blue recording emulsion layer and the negative
Separation of the blue sensitivity of the blue recording emulsion layer is ensured.
Ru. Depending on the particular application, the green recording emulsion layer and
The use of tabular grains in the red recording emulsion layer
By itself, the blue recording emulsion layer and the minor
The blue sensitivity of the blue recording emulsion layer is preferably large.
Separation is obtained. In some applications, common blue sensitivity separation techniques
Due to the presence of high aspect ratio tabular grains,
By supplementing the blue sensitivity separation obtained by
Blue recording emulsion layer and minus blue recording emulsion layer
It is desirable to further strengthen the blue sensitivity separation.
stomach. For example, the highest sensitivity in multicolor photographic elements.
green recording emulsion layer closest to the exposing radiation source.
The most sensitive blue recording emulsion layer is exposed to radiation.
Green recording emulsion when placed farthest from the source
The layer accepts all of the blue light during exposure, but
Green recording before colored light reaches the blue recording emulsion layer
Emulsion layers and other covering layers absorb some of the blue light.
Since the emulsion may be absorbed or reflected separately,
full of intensity when applied and exposed
Blue color even if the order (1.0logE) is different
Blue sensitivity of recording emulsion layer and green recording emulsion layer
The separation will be effectively reduced. In such a case
Increasing the proportion of iodide in the blue recording emulsion layer
By doing so, a blue recording emulsion layer of tabular grains is formed.
and minus the blue sensitivity separation of the blue recording emulsion layer.
It will definitely be possible to compensate for the reinforcement. blue record milk
The emulsion layer is exposed to more negative radiation than the blue recording emulsion layer.
Blue if located close to the source.
To strengthen the separation between the blue and minus blue
Between the color recording emulsion layer and the minus blue recording emulsion layer
Apply a limited concentration of yellow filter material.
I think you can do it. However, this technology
Blue sensitivity separation, as traditionally required in
There is always an intensity difference of one order of magnitude or close to it.
These common uses, to the extent that the techniques themselves serve
There is no need to use any of the sensitivity separation techniques.
stomach. However, for specific applications exceptional
has a large blue sensitivity and a separation of negative blue sensitivity.
If necessary, prevent the full use of conventional means.
It's not something to give up. In this way, this invention
allows for a wider range of element configurations than was previously possible.
It is possible to choose the composition of the
Image color changes when exposed under lighting conditions.
Multicolor photographic elements intended to be accurately reproduced
This purpose is to be achieved. Multicolor photographic elements often have color forming layer units.
written in words. The most common multicolor photo elements
includes three overlapping coloring layer units, each with
The unit is designed for different thirds of the spectrum.
It is possible to record the exposure that
A halo that can form a color formula primary color pigment image
Contains at least one silver germide emulsion layer
Ru. i.e. blue, green, and red recording colors
The layer units are yellow, magenta, and
Used to form cyan dye images. color
The elementary image forming substance is made to exist in the coloring unit.
It is not necessary and can be supplied completely from the processing liquid.
can. Incorporating dye image-forming substances into photographic elements
This material can be placed in the emulsion layer if
or adjacent emulsions in the same coloring layer unit
Receives oxidized developer or electron transfer agent from the layer
It can be made to exist in a layer arranged so that
can. The oxidized developer or electron transfer agent
Prevents color from moving between nits and causing fading
A skiavenger is commonly used to
It will be done. Scavengeer is a U.S. Patent No.
of the emulsion layer itself as taught in No. 2937086.
Can also be placed in the US patent
Adjacent as illustrated in No. 2336327
Can be placed in the intermediate layer between coloring layer units.
Wear. Each color layer unit contains one emulsion layer
However, it is possible to
Two, three or more types with different true sensitivities
It is often done to introduce emulsion layers. place
In the desired layer configuration, in one coloring layer unit.
It is possible to use multiple emulsion layers with different sensitivities.
If not allowed, multiple images in one photo element
(usually two or three) of blue, green, and/or
Alternatively, it is possible to use a red recording coloring layer unit.
Generally done. In multicolor photographic elements, tabular silver bromide or iodine
Few green or red recording emulsion layers containing silver oxide grains
of photographic elements by placing at least one
Accepts more of the blue light during imagewise exposure
This is a unique feature of this invention. High school
Blue light reaching the tabular grain emulsion layer
The ratio increases with the yellow filter in the upper layer.
- absorption of blue light by the layer is reduced or preferred
Otherwise, completely remove the upper yellow filter layer.
This is the result. Also, high aspect ratio tabular emulsions
The increase in the proportion of blue light reaching the layer is due to
Reposition the emulsion layer to be closer to the exposing radiation source.
This is also because of the placement. For example, green and red
Contains record high aspect ratio tabular grain emulsions
Green and red recording color layer units, blue recording
Place it closer to the exposure radiation source than the emulsion layer
be able to. The multicolor photographic elements of this invention meet the above requirements.
It can take any conventional form that meets your needs.
Opened by Gorokhovskii
Spectral Studies of the indicated
Photographic Process, Focal Press, New
York, p. 211 Table 27a of the six possible strata
Any of the following configurations can be used. Easy and
As a specific example, commonly used polychrome silver halide
Receives exposing radiation prior to other layers in the photographic element.
Spec.
High aspect ratio with increased sensitization to the minus blue part of the color
Adding one or more tabular grain emulsion layers
I can do it. However, in most cases
In some cases, in combination with changing the layer structure, regular use
Minus blue recording emulsion layer of minus blue recording
one or more of the high aspect ratio tabular emulsion layers;
It is preferable to replace it by more than one. This issue
In connection with the following preferred specific forms:
I hope you can understand it well. [Table] [Table] [Table] [Table] In the above layer structure, B, G and R are respectively
Commonly used blue, green and red recording color layers
The letter T in front of the coloring layer units B, G, and R indicates the unit.
The emulsion layer is a high aspect ratio plate as detailed previously.
containing silver bromide or silver bromoiodide emulsions.
and the letter F before the coloring layer unit B, G, or R
The photographic sensitivity of the color forming layer unit is the same layer.
In composition, the same within the trichromatic system of the spectrum
Few other color units record the exposure of one color.
The letter S before the coloring layer unit B, G, or R
The photographic sensitivity of the color forming layer unit is the same layer.
In composition, the same within the trichromatic system of the spectrum
Few other color units record the exposure of one color.
IL contains carbon dioxide but has a yellow fluoride.
Indicates an intermediate layer that is substantially free of filter material.
vinegar. The position of this intermediate layer in the layer structure,
Due to the sensitivity characteristics of , or a combination of both,
High-sensitivity coloring layer unit or low-sensitivity coloring layer unit
The photographic sensitivity of each of the three colors of the spectrum is
The other color forming layer unit records the exposure of the same color in the
This will differ from the photographic sensitivity of Nittsu. In the layer structure ~, the position of the support is indicated.
Not yet. According to actual custom, the support is
In most cases the location furthest from the exposure radiation source,
i.e. located below the indicated layer.
Dew. The support is colorless and specularly transparent
If the support is transparent, i.e.
be placed between the exposure source and the indicated layer
You can also do it. Generally speaking, the support is
Means to record the light transmitted through a light source and a support.
Place it between any coloring layer unit shown in the figure.
be able to. First, if we look at the layer structure, we can see that this photographic element actually has
Contains no quality yellow filter material. death
However, conventionally used materials containing yellow filter materials
According to the actual elements, the blue recording color layer unit
is located closest to the exposure radiation source.
Ru. In simple form, each color layer unit is
Consists of a single silver halide emulsion layer. In other configurations, each color layer unit includes
Two, three or more silver halide emulsions
Can contain layers. Three-color emulsion layer,
In other words, the highest sensitivity of each coloring layer unit
When comparing, they have a contrasting smell.
Preferably, they substantially match;
Photographs of the green recording emulsion layer and the red recording emulsion layer
The difference between the sensitivity and the photographic sensitivity of the blue recording emulsion layer is
Desirably less than 0.3logE. Each coloring layer
There may be two, three or more different sensitivities in the unit.
When there are more different emulsion layers than
The above-mentioned contrast and sensitivity are added during layer construction.
two, three, or more with a degree relationship
Preferably, three color emulsion layers are present. blue
There is a yellow filter material under the recording color unit.
The photographic sensitivity of this unit is increased because it does not exist.
do. In the layer structure, the middle layer is essentially a yellow fin.
It is not necessary to be free of Luther materials. this
Blue recording color development without departing from the inventive technique
between the unit and the green recording color unit.
Placing less yellow filter material
I can do it. Furthermore, a green coloring layer and a red coloring layer are added.
A yellow filter of less than the usual amount is used in the intermediate layer to be separated.
Even if the material is included, it is within the scope of this invention.
Ru. When using regular amounts of yellow filter material.
In this case, the red recording color forming unit is
For those using silver bromide or silver bromoiodide particles
Without limitation, the relationship between contrast and sensitivity described above
To take any form of regular use while fulfilling the duties
I can do it. In order to avoid duplication of description, in particular, the layer configuration
State only the features that distinguish ~ from its layer structure.
Ru. In the layer structure, high sensitivity and low sensitivity
Blue, green, or red recording emulsion layer in the same coloring layer
Rather than incorporating them into a unit, two of each
Separated blue, green, and red recording color layer units
Nittu is used. High sensitivity coloring unit
The above-mentioned tabular silver bromide or iodine was added only to the emulsion layer.
Silver oxide particles may be included. Low sensitivity green and red
The recording color forming layer unit has low sensitivity.
Same as the upper high-sensitivity blue recording color forming layer unit.
to blue without using yellow filter material
Adequate protection from colored light exposure. Of course, low
Sensitivity of green and/or red recording color layer unit
High aspect ratio tabular grain silver bromide or
Silver bromoiodide can also be used. US special
Patent No. 4184876, German Published Application No. 2704797, No.
No. 2622923, No. 2622924 and No. 2704826
As shown, the high-sensitivity red recording color layer unit
Place the unit above the low-sensitivity green recording color layer unit.
High sensitivity is achieved when placed in The layer structure is that the blue recording color forming layer unit is exposed to light.
The layer structure and the point located farthest from the source
different. Furthermore, in this layer configuration, green
The color recording color forming layer unit is located closest to the exposure source.
and the red recording color unit is placed next.
It is. This array produces sharp, high-quality multicolor images.
This is very advantageous in forming images. to the exposure source
The closest to the multicolor image due to being placed closest.
Green color recording layer units that make an important visual contribution
The light scattering layer is extremely
It is possible to form sharp images. polychrome painting
The red record makes the next most important visual contribution to the image.
The color forming layer unit is a green recording color forming layer unit.
It receives the light that has passed through it and therefore emits a blue record.
Not subject to scattering in the color layer unit. blue record
The coloring layer unit has an inconvenient shape compared to the layer structure.
blue color for the multicolored image formed.
The visual contribution of the recording color layer unit is much smaller.
Due to the loss of sharpness, green and red
The advantages achieved with the color recording color layer unit are canceled out.
It will not be done. The layer structure is expanded to achieve high sensitivity and
Contains low sensitivity, high aspect ratio tabular grain emulsions
Including the separated green and red recording color layer units.
It is something that Layer composition: low sensitivity green, red
and an additional blue layer above the blue recording color layer unit.
The layer structure is unique in that it has a color recording color forming layer unit.
different. The high-sensitivity blue recording color layer unit has a front
high aspect ratio tabular grain silver bromide or
A silver uride emulsion was used. In this case, high sensitivity
The blue recording color forming layer unit absorbs blue light.
For this reason, the low sensitivity green and red markings
The proportion of blue light reaching the recording color layer unit is low.
down. In one variant, low sensitivity green and
High aspect ratio for red and red recording color forming layer unit
There is no need to use tabular grain emulsions. The layer structure consists of green and red recording color layer units.
A tabular grain blue record between the target and the exposure radiation source.
The layer structure is different at the point where the color forming layer unit is arranged.
It is different from becoming. As mentioned above, tabular grain blue
The recording color forming layer unit is one or more.
It is composed of a tabular grain blue recording emulsion layer.
and when multiple blue recording emulsion layers exist.
Their sensitivity can be changed if necessary. layer
The composition is also a tabular grain blue recording color forming layer unit.
a second height located between the base and the exposure radiation source;
The layer structure is unique in that it has a sensitive red recording color forming layer unit.
Although it is different from the composition, this is a red recording color forming layer unit.
If you do not arrange the
This is because there is a need to compensate for this.
Ru. Second tabular grain high-sensitivity red recording color layer unit
Since Nitsuto occupies a convenient position, there are two
The high-sensitivity red recording layer unit has the same emulsion.
If included, a second high-sensitivity red recording layer unit will be activated.
is more sensitive than the first one. Of course
If desired, the first and second high-sensitivity flat plates
Particle red recording color forming layer unit is made of the same or different milk.
and these
Techniques well known to those skilled in the art to determine the relative sensitivity of
It is recognized that it is possible to adjust the
It will be done. In this way, two high-sensitivity red recording layer unit
If desired, instead of adopting a second
The high-sensitivity red recording layer unit is replaced by the second high-sensitivity green recording layer unit.
Can also be replaced by color recording color forming layer unit
can. The layer structure should be the same as the layer structure.
can also be used, but the exposure radiation source and tabular grain blue markings
A second high-sensitivity flat plate is placed between the recording and color forming layer unit.
Particle red recording color layer unit and second high sensitivity
A tabular grain green recording coloring layer unit is provided.
It is different in that it is Layer structure and blue light
The middle layer below the layer that records
This is a commonly used layer structure including. However, this
Their structure has a high aperture in the emulsion layer closest to the exposure source.
Spectral ratio tabular grain silver halide emulsions used
It has been done. The tabular grain emulsion is red as mentioned above.
Can be sensitized to record light, green color
It can also be sensitized to record light, and is
or red light and green light in both layers respectively.
It can also be sensitized to record. Of course, there are many other advantageous layer configurations besides these.
is possible, and the layer configuration of ~ is merely an example.
Ginai. In each of the various layer configurations, the corresponding
The green and red recording color layer units are mutually placed.
It can be changed. i.e. high sensitivity red
and the position in the layer structure of the green recording color forming layer unit.
can be replaced with each other, and to this
Alternatively or in conjunction with low sensitivity green and red markings.
It is possible to mutually replace the positions of the recording color layer units.
I can do it. Composed of a combination of subtractive primary color pigments
Photographic emulsions intended to form multicolor images are
Usually incorporated coloring such as color couplers
It takes the form of multiple layers containing substances, but this
It's not strictly necessary. each visible space
A halogen for recording one-third of the light
Colors that are complementary to silver emulsions and subtractive primary colors
General, including couplers that can form elements
The three coloring components called packets are multicolored.
in one layer of the photographic element to form the image.
They can be made to exist together. mixed packet
An example of a multicolored photographic element is Godowsky
(Godowsky) US Pat. No. 2,698,794 and No.
Disclosed in No. 2843489. Contains tabular grain silver bromide or silver bromoiodide emulsion
The blue color of the green and red recording color forming layer units
The separation of blue sensitivity and minus blue sensitivity is relatively large.
This reduces the amount of yellow filter material used.
You don't have to use it anymore,
and/or adopt new layer configurations.
Wear. Green Recording Color Forming Layer in Multicolor Photographic Elements
Blue light of unit and red recording color layer unit
Quantitatively measure the relative response to
One technique that can be used to
A sample of the multicolor photographic element of the invention of
A moderate light exposure source, i.e. 5500〓
Exposure to light and then process this sample
It is. And the second sample is 400nm.
Uratsute that allows only light between 490nm to pass through
Other than passing through a Wratten 98 filter,
exposed using the same method as above, and then exposed using the same method as above.
This will be dealt with by law. US standard as mentioned above
(American Standard) PH2.1−1952
Using the measured blue, green and red transmission densities
and three dye characteristics for each sample.
Curves can be plotted. blue record departure
Blue sensitivity of color layer unit and green or red recording emission
The differences Δ and Δ′ from the blue sensitivity of the color layer unit are as follows.
It can be determined from the relationship. (A) Δ=(B W98 −G W98 )−(B N −G N ) or (B) Δ′=(B W98 −R W98 )−(B N −R N ) Here, B W98 is Uratsuten 98 filter
Blue recording color layer unit when exposed through
G W98 is passed through the Uratsuten 98 filter.
Blue color of green recording color layer unit when exposed to light
Sensitivity; R W98 is passed through the Uratsuten 98 filter.
Blue color of red recording color layer unit when exposed to light
Sensitivity; B N is when exposed to moderate light (5500〓)
The blue sensitivity of the blue recording color forming layer unit; G N is when exposed to moderate light (5500〓)
It is the green sensitivity of the green recording color forming layer unit;
and R N is when exposed to moderate light (5500〓)
The red recording sensitivity of the red recording color forming layer unit.
Ru. The above description refers to blue, green, and red density.
are blue, green, and red recording color layers, respectively.
Based on units, yellow, magenta and
Ignoring undesired light absorption by cyan dye
are doing. Such undesirable spectral absorption
However, there is no need to do anything that will materially affect the desired result.
It is rare to have any strength. preferred multicolor
No yellow filter material in photographic elements.
In the absence of a blue recording coloring layer unit,
The blue sensitivity of
Green and/or red recording color layer containing grain emulsion
6 times or more than the blue sensitivity of the unit, preferably
often more than 8 times, and in some cases more than 10 times
becomes. Blue and Minus Multicolor Photographic Elements of the Invention
Other ways to measure large separations in blue sensitivity are:
Green sensitivity or red recording of the green recording color forming layer unit
The red sensitivity of the recording color layer unit and its blue sensitivity
This is a method of comparing. For exposure and processing,
using the same technique. However, beyond 490nm
Uratsuten 9 filter that allows only the light to pass through
By passing the medium light through minus blue
Turn into light. The quantitative differences Δ″ and Δ are as follows
and decide. (C) Δ″=G W9 −G W98 or (D) Δ=R W9 −R W98 Here, G W98 and R W98 has the same meaning as above
Yes; G W9 The dew is passed through the Uratsuten 9 filter.
Green appearance of the green recording color layer unit when exposed to light
degree; R W9 is exposed through a Uratsuten 9 filter.
Red sensitivity of the red recording color layer unit when
It is. Again, undesired spectral absorption by the dye
is not substantial and should be ignored. Said flat plate
Red and silver containing silver bromide or silver bromoiodide emulsions.
In the dark green recording color layer unit, tabular grains
If the average thickness of the child is less than 0.3 micrometers,
sensitivity in the blue region of the spectrum.
The emulsion is applied to the spectrally sensitized portion of the spectrum.
(i.e., their blue sensitivity)
and minus blue sensitivity) is 10 times
(1.0logE) or more. Compare the quantitative relationship between A and B and C and D of the same element
When compared, green and red recording color layer units
are the same (the spectrally sensitized wavelengths are different) and
However, the result is not the same. The reason for this is almost
In which case the red recording color layer unit corresponds to
The light that has already passed through the green recording color layer unit is
Because it will be accepted. However, the first element
and the corresponding green and red
If the position of the color recording color forming layer unit is reversed,
Relational formula B for the red recording color forming layer unit of the second element
and the value of D and the green record origin in the first layer configuration.
The values of relational expressions A and C of the color layer unit are respectively
will be virtually the same. Simply put, red spectral enhancement
The selection of green spectral sensitization for sensitivity depends on the above quantitative relationship.
does not substantially affect the value obtained from the relationship. obey
to distinguish between green sensitivity and red sensitivity relative to blue sensitivity.
Rather than separating green sensitivity and red sensitivity,
It is usually referred to as minus blue sensitivity.
Ru. H Reduction in high angle scattering The high aspect ratio tabular grain emulsions of this invention are
For nontabular or low aspect ratio tabular grain emulsions
It is advantageous in that there is less high-angle scattering. This can be expressed quantitatively. Second
In the figure, a sample of emulsion 1 of the present invention is shown as transparent.
Silver coating amount 1.08 on clear (specular transmission) support 3
g/m 2 It is coated with. Although not shown, emulsion
and the support is a liquid having substantially the same refractive index.
to remove flaking on the surface of the support and emulsion.
It is preferable to reduce the amount of Nemel reflex. emulsion coating
The membrane is exposed perpendicularly to the plane of the support by a parallel light source 5.
exposure. The light rays from the light source constitute the optical axis.
The milk at point A passes through the optical path indicated by the dashed line.
It hits the agent coating. Extension of the above optical path and detection surface
At point B, which is at the intersection with
light is detected. The arbitrarily selected point C is the second
Shown on the sensing surface in the figure. Dashed line AC is emulsion
It forms an angle φ with the coating. Point C moves across the sensing surface.
By moving, φ can change from 0 to 90°.
Ru. Measure the intensity of the scattered ray as a function of the angle φ
By (light scattering is rotated about the optical axis 7)
cumulative light distribution as a function of angle φ
can be measured. Regarding cumulative light distribution
DePalma for background information
and Gasper, “Monte Carlo method”
"Measurement of optical properties of photographic emulsions"
"Photographic Science and Engineering" No.
Volume 16, Issue 3, May-June 1971, Pages 181-191
checking ... Cumulative light as a function of angle φ in the range 0 to 90°
After measuring the distribution, apply the same to other parts of support 3.
Regarding silver coatings coated with commonly used emulsions
Repeat similar measurements. The value of φ is 70℃ or less (A
angle less than or greater than 80° if
Accumulation of two emulsions as a function of angle φ at
In comparison of light scattering, the emulsion of this invention has a high
Less angular scattering. In Figure 2, the angle θ is the angle
It is shown as the complementary angle of φ. Here, the scattering angle is the angle θ
Consider this in relation to High aspect of this invention
The height scattering angle of tabular grain emulsions becomes larger.
stomach. What causes a disproportionate reduction in image sharpness is
Since this is a high-angle scattering of light, the high asperity of this invention
Pect ratio tabular grain emulsions are in each case
sharper images can be formed.
Ru. In this specification, the convergence angle
(collection angle) when reaching the sensing surface.
Half of the beam is composed of the line AC rotating about the optical axis.
area for the cone formed, and the sensing surface
If half of the arriving light hits other areas
It is defined as the value of the angle θ. Said high aspect
To explain the reduction in high-angle scattering of tabular grain emulsions,
should not be bound by any particular theory in order to
However, it is provided by high aspect ratio tabular grains.
Large, flat main crystal faces and their particle coatings
The observed sharpness improvement depends on the orientation within the
Let's explain. In particular, the
tabular grains are
observed to be parallel to the surface. vinegar
i.e. oriented perpendicularly to the photographic element.
The light hitting the emulsion layer is directed toward one main crystal plane.
It tends to hit tabular grains in the vertical direction. flat
Thin thickness of plate-like particles and when applied
Due to the grain orientation, the high aspect ratio
The platelet grain emulsion layer is thinner than the conventional emulsion coating.
This also contributes to sharpness. but
However, the emulsion layer of this invention is different from the conventional emulsion layer.
Great sharpness even when applied to the same thickness.
demonstrate. In certain preferred forms of this invention, high
Aspect ratio tabular grain emulsion layer is 1.0 micro
m or more, most preferably 2 micrometers
have a minimum average particle diameter of at least 1000 mt. Sensitivity and
and sharpness both increase with increasing average particle diameter.
Improved. The highest average particle diameter that is applicable
Acceptable graininess for specific imaging
Although it varies depending on the gender, the high aspect ratio mentioned above
The maximum average grain diameter of all tabular grain emulsions is
in case of less than 30 micrometers, preferably
preferably less than 15 micrometers, optimally 10
It is less than a micrometer. A single layer of the high aspect ratio tabular grain emulsion described above.
The coating can reduce high angle scattering.
However, in multicolored coatings, high angle scattering is inevitable.
This does not mean that a reduction in A certain multicolored film
The model is a high aspect ratio flat plate of this invention.
Although enhanced sharpness is achieved with emulsions, others
In the multi-colored coating type of this invention, the high as
Pect ratio tabular emulsions are
It may actually reduce sharpness. Regarding the layer structure, the blue recording emulsion layer is exposed to radiation.
Located closest to the source and located at the bottom.
The green recording emulsion layer is a tabular grain emulsion.
The green recording emulsion layer is above the red recording emulsion layer.
be. Typical non-flat plate with many blue recording emulsion layers
The range of 0.2 to 0.6 micrometers is similar to emulsion.
If it contains particles with an average diameter of
The green and red recording emulsion layers pass through this emulsion layer.
will scatter as much light as possible
cormorant. Unfortunately, the light does not make up the green recording emulsion layer.
To achieve high aspect ratio tabular grain emulsions with
If the light is already scattered before
Tabular grains allow light to pass through to the red recording emulsion layer.
scatters much more than conventional emulsions.
There may be cases where That is, this particular emulsion and
The sharpness of the red recording emulsion layer can be adjusted by selecting the layer structure.
If the emulsion of this invention is not present in the layer structure,
It is significantly lower than the average value. High aspect ratio tabular grain emulsion layer of this invention
The sharpness of this invention is achieved in the lower emulsion layer.
To realize the advantages of high density, a tabular emulsion layer is
To accept light that is not significantly scattered (all
(i.e., arranged so as to receive substantially specularly transmitted light).
It is preferable to place In other words, this invention
In the emulsion layer of the tabular grain emulsion layer,
Sharpness is best improved in the darkened emulsion layer.
This is achieved because the tabular grain emulsion layer itself scatters.
Only if it is not located below the layer. example
For example, a high aspect ratio tabular grain green recording emulsion layer.
is located above the red recording emulsion layer and the lip
Mann emulsion layers and/or high aspect ratio tabular grains
When located below the blue recording emulsion layer, the red
The sharpness of the color recording emulsion layer is determined by the tabular grain emulsion layer above.
would be improved by its existence. amount
In other words, high aspect ratio tabular grain green
The convergence angle of the layer placed above the color recording emulsion layer is approximately
If it is less than 10°, the sharpness of the red recording emulsion layer will be affected.
Improvements are realized. Of course, the upper layer is red record milk
As far as the effect on the sharpness of the agent layer is concerned, red
The recording emulsion layer itself is a high aspect ratio tabular emulsion layer.
It doesn't matter whether it is or not. Multicolor photographic elements containing multilayer color units
take advantage of the sharpness provided by this invention.
at least as close as possible to the exposure radiation source.
A high aspect ratio tabular grain emulsion is placed in the
It is preferable to Particularly preferred embodiments of this invention
, the exposure radiation is higher than that of the other image-recording emulsion layers.
Each emulsion layer placed close to the source has a high aspect ratio
A tabular grain emulsion layer is preferred. Before
The following layer structure ~ has a significantly large amount of material in the lower emulsion layer.
This invention is capable of providing great sharpness.
1 is an example of a color photographic element layer configuration. Multicolor photo elements
High aspect ratio flat plate for image sharpness in
Particularly for the advantageous contribution of shaped grain emulsions to multicolor photography
Although explained in relation to elements, the advantage of sharpness is
A multilayer black and white photographic element intended to form a silver image.
It can be achieved even if Form a black and white image
It is common practice to divide emulsions into high-speed and low-speed layers.
It is a means of use. This layer is closest to the exposure radiation source.
Using high aspect ratio tabular grain emulsions of the invention of
This improves the sharpness of the lower emulsion layer.
can be done. I Dye Image Transfer The above tabular silver halide emulsion layer and the emulsion layer
within itself or in adjacent layers in a layer unit.
at least one dye image-forming substance
one dye-forming layer unit consisting of
Forms a monochromatic transfer dye image by placing
Dye image transfer film units that can be
can be configured. Furthermore, the dye image
The transfer film unit can be mordanted,
Or, unlike this, it is possible to fix the dye that moves there.
It consists of a dye-receiving layer that can be
tabular grain milk to form a transferred dye image
imagewise exposing the dye-receiving layer and juxtaposing the dye-receiving layer and
contact with an alkaline processing composition along with the emulsion layer
urge Particularly advantageous response to monochrome transferred dye images
In commercial applications, it is used to form moderate transfer dye images.
A combination of dye image-forming substances is used.
Form monochromatic transfer dye images in any tone as desired
can be achieved. In multicolor dye image transfer film unit
consists of three dye-forming layer units, namely (1) red;
Cyan color associated with color-sensitive silver halide emulsions
the red-sensitive halogen with an elementary image-forming substance;
Cyan dye image forming layer unit consisting of silver oxide emulsion
(2) related to green-sensitive silver halide emulsions;
The green sensitive material has a magenta dye image-forming material.
Magenta dye formation consisting of a silver halide emulsion
layer unit, (3) blue-sensitive silver halide emulsion;
the blue color with an associated yellow dye image-forming substance;
Yellow dye formation consisting of sensitive silver halide emulsions
Use layer units. For each dye layer unit
is one, two, three or more minutes
The separated silver halide emulsion layer, and in the emulsion layer
or one or this constituting the dye-forming layer unit.
A dye image placed in more separated layers than
Imaging substances can be included. a certain
The emulsion layer or combination of emulsion layers has the above-mentioned high aspect ratio.
Using a tabular grain silver halide emulsion layer with a high
can be done. In a preferred form of this invention
The cyan dye-forming layer unit and magenta
At least the most sensitive in the dye-forming layer unit.
The high aspect ratio flat emulsion layer is
A grain silver halide emulsion is used. yellow dye painting
at least the most sensitive in the imaging layer unit.
The emulsion layer also contains the high aspect ratio tabular grain halide.
Preferably, it is composed of a silver halide emulsion.
is in the cyan and magenta dye-forming layer unit.
high aspect ratio tabular grain silver halide emulsions
Along with other commonly used yellow dye-forming layer units,
It is also possible to use a silver halide emulsion of
Ru. Depending on the dye imaging material used, this
can also be incorporated into the silver halide emulsion layer.
or incorporated into other layers related to the emulsion layer.
You can also do it. The dye image-forming substance is a dye-forming cap.
color, dye developer, and oxidative transition element dye release agent.
Any thing known in the technical field
The nature of the element or film unit and
and the type of image desired.
It may also be a special item. Diffusion transfer film Uni
Materials useful for detection include a dye moiety and a sensing moiety.
It consists of The sensing part is the alkaline treatment composition.
in the presence and dependent on silver halide development
This affects the mobility of the dye moieties. US special
As stated in permit no. 2983606, this
Their dye image-forming substances were initially mobile and halogenated.
It becomes immobile depending on the development of silver oxide.
stomach. Conversely, dye image-forming substances are initially
kinetically, in the presence of an alkaline treatment composition, halo
It becomes mobile depending on the development of silver germide.
Good too. For the latter type of substances, redox images
Includes a releasing compound. For such compounds
In some cases, the sensing group is directly involved in silver halide development.
depending on or inversely related to silver halide development
It is a carrier that releases the dye in a dependent manner. halogen
A process that directly relies on silver oxide development to release the dye.
These compounds are referred to as negative-release compounds and are referred to as halogen compounds.
Depends on the inverse relationship of silver gende development to release dye
These compounds are referred to as positive-release compounds.
Ru. The internal latent image forming emulsion described above contains a nucleating agent and
Developed in unexposed areas in the presence of a surface developer.
negative-tone release compounds should be used.
forms a positive transfer dye image, thus
The latter is preferred. A preferred type of negative release compound is
Permit No. 4054312, No. 4055428, and No. 4076529
Ortho- or para-sulfones listed in No.
These are amidophenol and naphthol. this
In these compounds, the pigment moiety is phenolic
Ortho or para position to the hydroxyl group
It is bonded to the sulfonamide in
After oxidation of the sulfonamide compound during development,
released by hydrolysis of Other preferred types of negative release compounds include carbon
The mobile dye bound to the spring-off site
stabilized pigment-forming properties (color-forming properties) or
It is a non-pigment-forming coupler. pa
Oxidized carbons such as phenylenediamine
The dye is released when coupled with the color developer.
, so that the dye can migrate to the receiving layer. child
For negative dye image-forming compounds such as
No. 3,227,550 and 3,227,552,
and UK Patent No. 1445797. Used in the image transfer film unit of this invention
Since the silver halide emulsion used is positive type,
Negative transfer dyes can be obtained using positive release compounds.
An image is formed. Useful positive release compounds
is described in U.S. Pat. No. 4,139,379.
Trobenzene compounds and quinone compounds, US special
Hydroquinone described in Patent No. 3980479
and as described in U.S. Pat. No. 4,199,354.
There are benzisoxazolone compounds. the above
Details of the release compound, its action, and its method of preparation.
Further details can be found in the above-mentioned patents. mordant or otherwise
The film of this invention can be used as long as it is fixed.
Any material can be used as the dye-receiving layer of the unit.
can be used. Of course, the best material
The choice depends on the properties of the dye to be mordanted. pigment
The receiving layer also protects the dye image from fading due to ultraviolet light.
Contains ultraviolet absorber to protect
can protect or enhance the dye image
Contains brighteners and similar materials to
It can be tightened. U.S. Patent No. 4239849 and
and transcription as described in No. 4241163.
A receiving layer to chelate the image dyes
In the middle or adjacent layer, a polyvalent metal, preferably a polymer.
It is possible to contain polyvalent metals fixed to
can. Useful dye-receiving layer and constituents thereof
Materials for Research Report, Volume 151, November 1976
15162 and U.S. Pat. No. 4,258,117
has been done. Alkaline for dye image transfer film unit
Alkali metal hydroxides may be used as treatment compositions.
carbonates (e.g. sodium hydroxide or charcoal)
acid) or amines (e.g. diethyla
using an aqueous solution of an alkaline substance such as
can do. Alkaline composition is from 11
Preferably it has a high PH. In this composition
Suitable substances to be used are listed in the above-mentioned research report No. 15162.
Disclosed in section. The developer is a solution other than the alkaline processing composition or
It can also be included in the treatment sheet, but alkaline
Preferably included in the treatment composition, or
In addition, the developer is the processing composition in the film unit.
It can also be incorporated into a layer through which it can pass. current
The image agent is separated from the alkaline processing composition.
alkaline compositions activate the developer.
The developer comes into contact with the halogenated agent.
and a medium for developing the same. For processing the film unit of this invention
Various types of silver halide developers can be used.
Wear. Use the most suitable developer.
Type of film unit and color scheme used
The selection is made according to the properties of the imaging material. appropriate present
Image agent: hydroquinone, aminophenols
(e.g. N-methylaminophenol), 1-
Phenyl-3-hydrazolidinone, 1-phenyl
-4,4-dimethyl-3-pyrazolidinone,
1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymeth
thyl-3-pyrazolidinone, and N,N,N',
N'-tetramethyl-p-phenylenediamine
You can choose from compounds such as: these
Non-chromogenic developers in compounds of dye image acceptance
Dye transfer film is less likely to contaminate the layer.
Suitable for use in lum units. This details
Image transfer film unit described in this book
One of the advantages is that the transferred image is rapidly visible.
This is the point where it becomes Access visible transfer images quickly
This invention allows for high aspect ratio
one or more tabular grain halogenated emulsions
It is for use. bound to a particular theory
It's not that you can't get used to it, but it's important that you come into contact with the transferred image as soon as possible.
This is possible due to the geometry of tabular silver halide grains.
This is thought to be due to the symmetrical shape. tabular grains
is, geometrically, a silver halide grain, its body
It provides a very large surface area compared to the
This is thought to affect the development speed.
It will be done. In the case of image transfer method, it transfers the transferred image
As a function of their imagewise exposure,
This is an image change during development of silver halide grains.
Ru. such as using the negative release compounds described above.
In some systems, silver halide development is directly
relates to an image-forming material that has been transferred to Halogen
As the development of silver oxide becomes faster, the imaged product
Visualize quality quickly. From the start of processing until a visible transfer image is obtained
To reduce the elapsed time, that is, the access time.
Even if tabular grains are used to
Regular use known as shortening time
Utilizing the special characteristics of the image transfer film unit
can never be prevented. Access this invention
Commonly used features and combinations to save time
If used with
I can do it. Furthermore, the image transfer film of this invention
In addition, the access time should be shortened, which is unique to
It has the characteristics of These additional features are listed below.
do. With the image transfer film unit of this invention,
The second advantage obtained is due to the temperature of the transferred image.
There are few changes. The temperature of this transferred image
The reduction in changes due to the above-mentioned tabular halogenation
Using one or more silver emulsion layers
This is a direct result of bound to a particular theory
tabular silver halide grains
, there is little change in development speed due to temperature.
It is considered that Silver halide development is an image
In image transfer systems directly related to quality transfer
is the temperature dependence of this tabular silver halide grain.
directly reduces the visible image change.
bring. Visible images are generated by a competitive mechanism
In systems where the transferred image changes due to halogen
To the extent that this is due to changes in silver oxide development,
That is why the competitive mechanism in image formation is
Halogenated to the extent that it compensates for changes in
Transfer due to reduced temperature dependence of silver development changes
Image changes are reduced. Surprisingly, the dye image transfer film of this invention
In the illumination unit, the corresponding commonly used color
Compared to original image transfer film units,
Practically high photographic sensitivity is achieved even at low silver coverage.
It was observed that Adjust the silver coating amount to the threshold level.
If the amount is less than the level, the transferred dye image
It is known to those skilled in the art that the photographic sensitivity measured by
well known to people. silver in silver halide emulsion
Sensitivity decreases due to decrease in coating amount, but high as
When a tabular grain emulsion with a pect ratio is used,
The decrease in sensitivity is more moderate, and for this reason silver coating
It is permissible to reduce fabric. Commonly used multicolor image transfer film unit odor
yellow, magenta, and cyan dye-forming layers
In each unit, the silver coating amount was 1000mg/
m 2 or more photographs that would be acceptable
Sensitivity was obtained. In carrying out this invention,
Use substantially lower silver halide coverage
be able to. Dye image transfer film of this invention
yellow, magenta, or cyan pigments
The silver halide emulsion in the forming layer unit is
If it is a flat plate, the amount of silver applied is approximately 150 to 750 mg/
m 2 , preferably about 200-700mg/m 2 , and optimal
about 300 to 650 mg/m 2 Efficient emulsion
can be used. higher, and
At lower silver coverages, higher and
And lower photographic sensitivity is realized, but the above-mentioned
If the range applies to most imaging
An efficient balance between photographic performance and silver coverage
bring about. The image transfer film unit is
One dye form containing tabular silver halide grains
If you include stratified units, the color of one of them
The above coating amount is applied to the base forming layer unit.
Flat halos in all three dye-forming layer units
If a silver germide emulsion is included, at least
Additional silver savings can be realized. In the case of the image transfer film unit of the present invention, 1
one or more radiation-sensitive silver halide emulsions
For common image transfer film units with
What is conventionally known to be useful?
Any layer configuration can be used. Add more
In addition, the characteristics of tabular silver halide emulsions are
Due to the nature of
Uses a highly advantageous layer structure that was previously unavailable.
It will also be possible to do so. Specific tiers listed below
The configuration is for illustrative purposes only; many other
Layer configurations are also possible. For each of the layer configurations listed below in order:
In order to avoid unnecessary repetition,
only for features that are distinct compared to the layer structure of
We will consider it. Regarding another point, the layer structure
When describing the features and benefits provided by the
The first layer structure in which these characteristics and advantages appear
A detailed explanation will be given only regarding the following. Continue writing
The characteristics or advantages may not be achieved depending on the layer structure.
In such cases, this should be especially pointed out. Image transfer film unit [Table] Tabular silver halide grains with dye image-forming substance
emulsion layer

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 分散媒、内部潜像を形成するハロゲン化銀粒
子、及び核形成剤を含んで成り、該ハロゲン化銀
粒子の全投影面積の少なくとも50％が、厚さが
0.5マイクロメートル未満、直径が0.6マイクロメ
ートル以上、平均アスペクト比が８：１より大で
ある平板状粒子で占められていることを特徴とす
る直接ポジ型像を形成することができる放射線感
応性乳剤。 ２ 分散媒、内部潜像を形成するハロゲン化銀粒
子、及び核形成剤を含んで成り、該ハロゲン化銀
粒子の全投影面積の少なくとも50％が、厚さが
0.5マイクロメートル未満、直径が0.6マイクロメ
ートル以上、平均アスペクト比が８：１より大で
ある平板状粒子で占められており、そして該平板
状粒子が (a) 多価金属イオン、及び (b) 該平板状粒子のシエル部分におけるヨウ化
物、 の少なくとも１方を含んでいることを特徴とする
直接ポジ型像を形成することができる放射線感応
性乳剤。[Scope of Claims] 1. Comprising a dispersion medium, silver halide grains forming an internal latent image, and a nucleating agent, at least 50% of the total projected area of the silver halide grains has a thickness of
A radiation-sensitive emulsion capable of forming direct positive images characterized by being dominated by tabular grains having a diameter of less than 0.5 micrometers, a diameter of 0.6 micrometers or more, and an average aspect ratio greater than 8:1. . 2 comprising a dispersion medium, silver halide grains forming an internal latent image, and a nucleating agent, wherein at least 50% of the total projected area of the silver halide grains has a thickness of
populated by tabular grains less than 0.5 micrometers, with a diameter of 0.6 micrometers or more, and an average aspect ratio greater than 8:1, and the tabular grains contain (a) polyvalent metal ions, and (b) A radiation-sensitive emulsion capable of forming a direct positive image, characterized in that it contains at least one of the following: iodide in the shell portion of the tabular grains.
JP19790582A 1981-11-12 1982-11-12 Daubendiek richard lee Granted JPS58108528A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US32089181A 1981-11-12 1981-11-12
US431912 1982-09-30
US320891 1999-05-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58108528A JPS58108528A (en) 1983-06-28
JPS648327B2 true JPS648327B2 (en) 1989-02-13

Family

ID=23248264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP19790582A Granted JPS58108528A (en) 1981-11-12 1982-11-12 Daubendiek richard lee

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS58108528A (en)
BE (1) BE894963A (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6073625A (en) * 1983-09-30 1985-04-25 Fuji Photo Film Co Ltd Method for controlling re-reversal negative image in direct positive photosensitive silver halide material
JPH063529B2 (en) * 1985-07-04 1994-01-12 富士写真フイルム株式会社 Negative type silver halide photographic emulsion
JPS6219844A (en) * 1985-07-19 1987-01-28 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color reverse photographic sensitive material
JPH0619532B2 (en) * 1985-07-19 1994-03-16 富士写真フイルム株式会社 Silver halide reversal color photosensitive material
US4801520A (en) * 1986-07-18 1989-01-31 Fuji Photo Film Co., Ltd. Direct positive color light-sensitive material comprising a DIR coupler and a pyrazoloazole coupler, and a process for forming a direct positive image
JPS63149641A (en) * 1986-12-15 1988-06-22 Fuji Photo Film Co Ltd Method for developing silver halide photographic sensitive material
JP2581963B2 (en) * 1987-08-24 1997-02-19 富士写真フイルム株式会社 Direct positive image forming method

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58108528A (en) 1983-06-28
BE894963A (en) 1983-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS58113927A (en) High aspect ratio flat particulate iodo- silver bromide emulsion
IE54129B1 (en) High aspect ratio photographic silver bromoiodide emulsions and process for their preparation
JPH0614175B2 (en) Direct positive photographic emulsion manufacturing method
JPS60222845A (en) Emulsion with high content of silver chloride and photographic recording material and preparation of photographic record
JPS622301B2 (en)
JPS5977436A (en) Photographic element
US3957488A (en) Photographic emulsion containing unfogged, heterodisperse layered silver halide grains having a prodominantly bromide core and total chloride content less than 30 mole percent
EP0683427B1 (en) Blue sensitizing dyes with heterocyclic substituents
JPS648327B2 (en)
DE3241643C2 (en) Direct-positive photographic material
JPS62260139A (en) Manufacture of photographic direct positive emulsion
JPH0219937B2 (en)
JPS58111938A (en) Radiosensitive emulsion
USRE29930E (en) Direct-positive silver halide emulsion fogged with low levels of reduction and gold fogging agents
JPS62270949A (en) Silver halide photographic sensitive material suppressed in generation of fog
JP2582547B2 (en) Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material
JPS583534B2 (en) Silver halide photographic emulsion for core/shell type direct reversal
JPS6188259A (en) Color image forming method
JPH11133530A (en) Silver halide photographic sensitive material and image forming method
JPS60260039A (en) Black/white direct positive photographic element
JP2727081B2 (en) Direct positive silver halide photographic material
JPS62210453A (en) Silver halide photographic sensitive material having improved shelf stability
JPS6225748A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH032286B2 (en)
JPS6161663B2 (en)