JPS646654B2

JPS646654B2 -

Info

Publication number: JPS646654B2
Application number: JP5389982A
Authority: JP
Inventors: Mitsuaki Masumoto
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1982-04-02
Filing date: 1982-04-02
Publication date: 1989-02-06
Also published as: JPS58171424A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は水冷インフレーシヨンフイルム成形に
好適で耐ブロツキング性に優れ且つ透明性を有す
るエチレン・α―オレフイン共重合体組成物に関
する。線状低密度ポリエチレン（Ｌ―LDPE）と呼ば
れているエチレンとα―オレフインとの共重合体
は、従来の高圧法低密度ポリエチレン（HPPE）
に比べ、フイルムとしての機械的強度（引張強
度、引裂強度、衝撃強度等）、耐熱性、耐ストレ
スクラツク性、光学特性、ヒートシール性に優れ
ており、インフレーシヨンフイルムの材料として
好適である。一方インフレーシヨンフイルムにおける透明性
の改良手段としては空冷による二段冷却法、水冷
法等が知られている。しかしながら一般にフイル
ムは前記成形手段により透明性を向上させると、
耐ブロツキング性が低下する傾向にあり、とくに
インフレーシヨンフイルム成形においては、成形
後のフイルムが開口不能になる虞れがあつた。そ
の為一般には、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛等の金属石鹸、ステアリン酸、パルミ
チン酸等の脂肪酸、ステアリルアミド、オレイル
アミド、パルミチルアミド等の酸アミド、オレイ
ン酸モノグリセリド、ステアリン酸ブチル、ステ
アリン酸モノグリセリド等の脂肪酸エステル、そ
の他高級アルコール、流動パラフイン、ワツク
ス、シリコーン等の各種滑剤あるいはシリカ等の
無機物などがブロツキング防止に添加されてい
る。しかし従来の添加剤は主として、樹脂の表面
に滲み出ることによつてブロツキング防止効果を
発現することから、多量に用いると被包装体を汚
染したり、フイルム表面が白濁し透明性が低下す
る傾向にあつた。本発明者らは、エチレン・α―オレフイン共重
合体フイルムのブロツキング防止について検討し
た結果、特定の高密度ポリエチレンを添加するこ
とにより、透明性を損わずにブロツキング防止効
果があり、しかもブロツキング防止剤の滲み出す
虞れもないことが分かり本発明に到達した。すなわち本発明は荷重2160ｇでのメルトインデ
ツクスMI₂が0.5ないし３ｇ／10min、密度が
0.910ないし0.940ｇ／cm³，Ｘ線による結晶化度が
40ないし70％及び融点が115ないし130℃のエチレ
ンと炭素数４ないし20のα―オレフインとの共重
合体(A)：60ないし95重量％と、荷重2160ｇでの荷重2160ｇでのメルトインデツ
クスMI₂が0.1ないし32ｇ／10min、荷重10Kgでの
メルトインデツクスMI₁₀と前記MI₂との比
MI₁₀／MI₂が５ないし18及び密度が0.945ないし
0.970ｇ／cm³の高密度ポリエチレン(B)：５ないし
40重量％、とからなることを特徴とする耐ブロツキング性に
優れ、且つ透明性を有する水冷インフレーシヨン
フイルム成形用エチレン・α―オレフイン共重合
体組成物を提供するものである。本発明に用いるエチレン・α―オレフイン共重
合体(A)において、エチレンと共重合される炭素数
４ないし20のα―オレフインの例としては、１―
ブテン、１―ペンテン、１―ヘキセン、４―メチ
ル―１―ペンテン、１―オクテン、１―デセン、
１―テトラデセン、１―オクタデセンあるいはこ
れらの少なくとも二種の混合物を挙げることがで
きる。これらの中ではとくに炭素数６ないし18の
α―オレフインを用いた共重合体が耐衝撃性、耐
引裂性等に優れるので好ましい。エチレン・α―オレフイン共重合体(A)のMI₂は
0.5ないし３ｇ／10minの範囲のものである。MI₂
が0.5ｇ／10min未満のものは、溶融粘度が高く
て成形性に劣り、MI₂が3.0ｇ／10minを越えるも
のは溶融張力が小さいので、水冷インフレーシヨ
ンフイルムの成形が出来ない。尚本発明における
MI₂はASTM D1238；Ｅの方法で測定した値で
ある。エチレン・α―オレフイン共重合体(A)の密度
は、0.910ないし0.940ｇ／cm³の範囲のものであ
る。密度が0.910ｇ／cm³未満のものは軟かすぎて
フイルムがべたつき、後述の高密度ポリエチレン
(B)を添加しても耐ブロツキング性が改良されな
い。0.940ｇ／cm³を越えるものは剛性が大きく、
また透明性も低下するので好ましくない。尚本発
明における密度はASTM D1505の方法で測定し
た値である。エチレン・α―オレフイン共重合体
(A)のＸ線による結晶化度は密度と相関があるが、
40ないし70％、とくに45ないし60％の範囲である
ことが好ましい。結晶化度が70％を越えると透明
性が低下し、40％未満のものは機械的強度が劣
る。エチレン・α―オレフイン共重合体(A)における
融点とは、示差走査型熱量計（DSC）の昇温速
度10℃／minの吸熱曲線から求めた１個ないし複
数個、多くの場合２個ないし３個存在する鋭い吸
熱ピークの内の最高温度である。そして共重合体
(A)は融点が115℃ないし130℃、とくに115℃ない
し125℃の範囲のものが好ましい。融点が115℃未
満のものは耐熱性に劣り、130℃を越えるものは
透明性、低温ヒートシール性に劣る。本発明に用いるエチレン・α―オレフイン共重
合体(A)は前記特性を供えた共重合体であれば耐衝
撃性、耐引裂性等の機械的特性に優れたインフレ
ーシヨンフイルムが得られるが、分子量分布（重
量平均分子量／数平均分子量）が好ましくは６以
下、とくに好ましくは４以下のものは更に透明性
に優れたインフレーシヨンフイルムが得られるの
で好ましい。尚分子量分布はゲミパーミエーシヨ
ンクロマトグラフを用いて分子量分布曲線を求
め、ポリスチレンをスタンダードとしてユニバー
サルキヤリブレーシヨン法により重量平均分子量
と数平均分子量を算出することにより求めた値で
ある。本発明で用いる前記性状の共重合体(A)は遷移金
属触媒、例えばマグネシウム化合物とチタン化合
物とから形成される高活性チタン触媒成分と有機
アルミニウム化合物からなる触媒を用い、所謂
中、低圧法によつてエチレンとα―オレフインと
を所要密度となるような割合で重合させることに
よつて得られる。その際所望のメルトインデツク
スのものを得るには、水素の如き分子量調節剤を
用いればよい。重合はスラリー重合、気相重合、
高温溶解重合などの種々の方法によつて行いう
る。本発明において、前記エチレン・α―オレフイ
ン共重合体(A)と混合する高密度ポリエチレン(B)と
はMI₂が0.1ないし32ｇ／10min、好ましくは0.5
ないし20ｇ／cm³，MI₁₀／MI₂が５ないし18、好ま
しくは７ないし15及び密度が0.945ないし0.970
ｇ／cm³の範囲のものである。MI₂が0.1ｇ／10min
未満のものは、組成物をフイルムにした場合、フ
イルムにフイツシユ・アイを生じ、また成形性に
劣る。MI₂が32ｇ／10minを越えるものは成形性
に劣り、また組成物の耐衝撃性が低下する。
MI₁₀／MI₂が５未満のものは組成物の成形性を低
下させ、18を越えるものはフイルムの透明性が低
下する。密度が0.945ｇ／cm³未満のものはブロツ
キング防止効果がない。本発明の水冷インフレーシヨンフイルム成形用
エチレン・α―オレフイン共重合体組成物（以下
組成物と略称する場合がある）は前記エチレン・
α―オレフイン共重合体(A)と高密度ポリエチレン
(B)とを95／５ないし60／40（重量％）、好ましくは
90／10ないし70／30（重量％）混合したものであ
る。高密度ポリエチレン(B)の添加量が５重量％未
満ではブロツキング防止効果がなく、40重量％を
越えると透明性が低下し、またエチレン・α―オ
レフイン共重合体の特性である低温ヒートシール
性、ホツトタツク性等のヒートシール性能を損う
虞れがある。前記エチレン・α―オレフイン共重合体組成物
を得るには前記エチレン・α―オレフイン共重合
体(A)と高密度ポリエチレン(B)とを前記範囲で種々
公知の方法、例えばＶ―ブレンダー、タンブラー
ブレンダー、ヘンシエルミキサー、リボンブレン
ダー等で混合する方法、混合後更に単軸押出機、
多軸押出機等で混練造粒する方法、あるいはニー
ダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後造粒す
る方法を採用することができる。本発明の組成物には、耐候安定剤、耐熱安定
剤、帯電防止剤、防雲剤、顔料、染料、核剤、防
錆剤、粘着防止剤あるいは更に少量の滑剤、ブロ
ツキング防止剤等の通常ポリオレフインに添加し
て使用される各種配合剤を本発明の目的を損わな
い範囲で配合しておいてもよい。又、本発明の目
的を損わない範囲で高圧法低密度ポリエチレン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、非晶性あるいは
低結晶性のエチレン・プロピレンあるいはエチレ
ン・１―ブテン共重合体等を添加してもよい。本発明の組成物は耐ブロツキング性に優れるの
で水冷インフレーシヨンフイルム成形等の急冷法
による透明性を付与する方法に好適である。本発明の組成物によるインフレーシヨンフイル
ムは耐ブロツキング性に優れるので開口性も良く
ブロツキング防止剤の滲み出しもなく且つエチレ
ン・α―オレフイン共重合体(A)の特徴である優れ
た透明性、衝撃強度、引裂強度、ヒートシール性
能を有しているので単体フイルムとして、米菓ス
ナツク、農産食品、畜産食品、水産食品、繊維包
装用等の各種包装用フイルムに好適であり、更に
組成物を内層にし外層にポリプロピレン、高密度
ポリエチレン、ナイロン、ポリエステル、セロハ
ン、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリ
塩化ビニリデン等を用いた二層あるいは三層以上
の多層フイルムとして前記包装用フイルムとして
用いることができる。次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
例に何ら制約されるものではない。実施例１ MI₂：2.5ｇ／10min、密度：0.933ｇ／cm³，Ｘ
線による結晶化度：57.9％、融点125℃（122℃，
114℃にもピーク有り）及び分子量分布：2.8のエ
チレン・４―メチル―１―ペンテン共重合体（以
下EMP―と略す）80重量％，MI₂：13.0ｇ／
10min，MI₁₀／MI₂：9.6及び密度0.965ｇ／cm³の
高密度ポリエチレン（以下HDPE―と略す）20
重量％及びアンチブロツキング剤としてシリカ10
重量％濃度のマスターバツチ１重量％をヘンシエ
ルミキサーで混合後40mmφ押出機（設定温度：
230℃）を備えた水冷インフレーシヨンフイルム
成形装置に供給し、100mmφのサーキユラーダイ
（ダイリツプ：0.8mm、設定温度210℃）より押出
し、折幅160mm×厚さ40μのインフレーシヨンフ
イルムを得た。次いで該フイルムの性能評価を以
下の方法で行つた。霞度（％）：ASTM D1003 光沢（％）：ASTM D523 フイルム外観（目視）：ゲルの多発および相溶
性不良による外観不良をチエツクし、良好を
〇、不良を×とした。ブロツキング（BL：（ｇ／cm）：ASTM D1893 衝撃強度（FI：Kg・cm／cm）：ASTM D3420 結果を第１表に示す。実施例２〜４実施例１で用いたHDPE―の代わりにMI₂：
5.5ｇ／10min，MI₁₀／MI₂：9.4及び密度0.968
ｇ／cm³の高密度ポリエチレン（以下HDPE―と
略す）、MI₂：1.1ｇ／10min，MI₁₀／MI₂：9.3及
び密度0.954ｇ／cm³の高密度ポリエチレン（以下
HDPE―と略す）及びMI₂：0.9ｇ／10min，
MI₁₀／MI₂：8.7及び密度0.954ｇ／cm³の高密度ポ
リエチレン（以下HDPE―と略す）を各々用い
る以外は実施例１と同様に行つた。結果を第１表
に示す。比較例１〜４実施例１で用いたHDPE―の代わりにMI₂：
0.4ｇ／10min，MI₁₀／MI₂：19.0及び密度0.958
ｇ／cm³の高密度ポリエチレン（以下HDPE―と
略す）、MI₂：0.04ｇ／10min，MI₁₀／MI₂：28.0
及び密度0.956ｇ／cm³の高密度ポリエチレン（以
下HDPE―と略す）、メルトインデツクス8.5
ｇ／10min（ASTM D1238，Ｌ）のポリプロピレ
ン（商品名三井石油化学ポリプロ F630、三
井石油化学工業〓製以下PPと略す）及びMI₂：
3.3ｇ／10minの高圧法低密度ポリエチレン（商
品名ミラソン NEO―23H、三井ポリケミカ
ル〓製以下LDPEと略す）を各々用いる以外は実
施例１と同様に行つた。結果を第１表に示す。参考例１，２実施例１で用いたEMP―とHDPE―との
組成物の代わりに実施例１で用いたEMP―及
び比較例３で用いたPPを各々単独で用いる以外
は実施例１と同様に行つた結果を第１表に示す。
但しEMP―にはアンチブロツキング剤である
シリカマスターバツチを添加せず。実施例５実施例１で用いたEMP―とHDPE―の組
成物にアンチブロツキング剤であるシリカマスタ
ーバツチを添加せずに実施例１と同様に行つた。
結果を第１表に示す。比較例５参考例１で用いたEMP―の代わりにEMP―
にアンチブロツキング剤として実施例１で用い
たシリカマスターバツチを４重量％添加した組成
物を用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果
を第１表に示す。シリカマスターバツチのみで、
HDPE―を添加した場合と同等の低いブロツキ
ング値を得るには前記の如くシリカマスターバツ
チの量を多くする必要があり、その結果第１表の
如く実施例５に比べ霞度が低下することが分か
る。【表】

Claims

【特許請求の範囲】１荷重2160ｇでのメルトインデツクスMI₂が
0.5ないし３ｇ／10min、密度が0.910ないし0.940
ｇ／cm³、Ｘ線による結晶化度が40ないし70％及び
融点が115ないし130℃のエチレンと炭素数４ない
し20のα―オレフインとの共重合体(A)：60ないし
95重量％と、荷重2160ｇでのメルトインデツクスMI₂が0.1
ないし32ｇ／10min、荷重10Kgでのメルトインデ
ツクスMI₁₀と前記MI₂との比MI₁₀／MI₂が５ない
し18及び密度が0.945ないし0.970ｇ／cm³の高密度
ポリエチレン(B)：５ないし40重量％、とからなることを特徴とする水冷インフレーシヨ
ンフイルム成形用エチレン・α―オレフイン共重
合体組成物。