JPS6411067B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6411067B2 JPS6411067B2 JP7748182A JP7748182A JPS6411067B2 JP S6411067 B2 JPS6411067 B2 JP S6411067B2 JP 7748182 A JP7748182 A JP 7748182A JP 7748182 A JP7748182 A JP 7748182A JP S6411067 B2 JPS6411067 B2 JP S6411067B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- monomer
- synthetic resin
- aqueous dispersion
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 36
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 31
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 29
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims description 29
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)CS(O)(=O)=O XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC=C LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKDKWYQGLUUPBF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC=C UKDKWYQGLUUPBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctane Chemical compound CCCCCCCCOC=C XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOSXLUZXMXORMX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypentane Chemical compound CCCCCOC=C IOSXLUZXMXORMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C=C FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 3-Chloro-2-methylpropene Chemical compound CC(=C)CCl OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHEKBWMWMVRJMO-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl prop-2-enoate Chemical compound COCCCOC(=O)C=C LHEKBWMWMVRJMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N TEPP Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OP(=O)(OCC)OCC IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XJELOQYISYPGDX-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-chloroacetate Chemical compound ClCC(=O)OC=C XJELOQYISYPGDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMDXMIHZUJPRHG-UHFFFAOYSA-N ethenyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC=C CMDXMIHZUJPRHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDADGJLZNIRFQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC=C QBDADGJLZNIRFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLZSRIYYOIZLJL-UHFFFAOYSA-N ethenyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC=C BLZSRIYYOIZLJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紙、セロフアン、金属箔、プラスチツ
クフイルムないしシート、繊維製品などの表面加
工、又は含浸加工において有用な新規な水性バイ
ンダーに関するものである。 一般に上記基材にバインダーとして使用せられ
る合成樹脂分散体は、その処理被膜が接着性、耐
水性、耐油性、耐熱性、作業性の点で優れてお
り、さらにはコスト的に優位なることが要求せら
れる。 しかして、塩化ビニル重合体は耐油性、耐薬品
性、機械的強度などに優れた処理被膜を与えるけ
れども、造膜性に乏しく、上記基材に対する密着
性が不良であり、また、ヒートシート性を高めよ
うとすると引裂強度の低下をきたす。 又酢酸ビニル重合体は被膜形成能や密着性が優
れているが、機械的強度や耐アルカリ性、耐油性
に劣るという欠点をもつている。 従つてこれらの各々の長所を導き出す適当な共
重合組成をもつ塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重
合体は水性分散体として一応の評価を得て使用せ
られているが、次の点で不満足なことが指適され
ている。 先ず、接着性が不充分である。これは元来塩化
ビニルと酢酸ビニルとの共重合体は平均重合度お
よび靭性が小さく、且つ極性が小さいことに帰因
している。又耐水性も劣つている。これは水性分
散体の放置安定性を高め、且つ成膜性を助長する
のに極性の強い一般的乳化剤の多量使用によるも
のである。さらに大なる欠点は耐熱性が著しく不
良なる点である。 これは前記に指適した平均重合度の小なるこ
と、弾力のある架橋構造を与えることが困難であ
ることに帰因している。 本発明者等はバインダーとしての高度の機能を
有する塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体を主
成分とする水性分散体組成物を得んことを目的と
して鋭意検討した結果、次の水性分散体組成物か
らなる新規なバインダーを見出した。 即ち本発明は次の合成樹脂水性分散体(A)および
(B)からなり、(A)の固形分と(B)の固形分の比が98:
2乃至50:50である水性バインダーである。 (A) (イ)塩化ビニル単量体15〜90重量%、(ロ)酢酸ビ
ニル単量体5〜80重量%、(ハ)メタリルスルホン
酸又はアリルスルホン酸{以下(メタ)アリル
スルホン酸と称する}のアルカリ金属塩又はア
ンモニウム塩0.1〜5.0重量%、(ニ)上記(イ),(ロ),
(ハ)以外のエチレン系単量体0〜40重量%よりな
る単量体混合物を乳化重合してなる合成樹脂水
性分散体。 (B) カルボキシル基含有単量体0.5〜20重量%お
よび共重合性の親油性単量体80〜99.5重量%か
らなる単量体混合物を乳化重合してなる合成樹
脂水性分散体。 バインダーは一般的には水性分散体としての使
用が工業的には有利である。しかしながら水性分
散体の形態をとるには長時間放置したり、機械的
又は化学的な若干の悪条件下でも容易に固形物を
遊離させ得ない特性を有している必要がある。 又、他の配合物、例えば可塑剤、顔料、磁性体
などの金属粉或いは熱安定剤との分散が容易で安
定な水性分散体を得ることが出来なければならな
い。 上記の諸物性を満足させるためには、(A)(イ)塩化
ビニル単量体(ロ)酢酸ビニル単量体及び(ハ)(メタ)
アリルスルホン酸のアルカリ金属塩又はアンモニ
ウム塩を必須単量体とし、これを乳化重合して得
られる合成樹脂水性分散体と(B)カルボキシル基含
有単量体とその他の単量体からなる単量体混合物
を乳化重合してなる合成樹脂水性分散体とを、前
記した所定の割合で配合すればよいことを見出し
たが、斯る本発明の目的が達成される理由を本発
明者等は次のように解している。 即ち、(A)成分中に存在する(メタ)アリルスル
ホン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩部分
は非常に極性の強い基であり、これと(B)成分中に
存在するカルボキシル基の部分と相互にからみ合
いが起り、見掛上巨大分子構造を形成し靭性を付
与すると考えられる。同時に両極性基により界面
に於ける接着性を高めることが出来るので、大な
る接着性、耐水性、耐熱性などを付与出来るもの
と考えられる。 次に本発明の各成分の使用割合について説明す
る。 (A)の合成樹脂水性分散体として次の条件を満さ
なければならない。(イ)塩化ビニル単量体の使用量
は15〜90重量%である。15重量%を満さないと耐
油性或いは機械的強度の低下が著しい。他方90重
量%を越えると造膜性或いは密着性が不良とな
る。(イ)塩化ビニル単量体のさらに好ましい使用割
合は30〜80重量%である。 又(ロ)酢酸ビニル単量体の使用量は上記の(イ)塩化
ビニル単量体の短所を補う理由で5〜80重量%で
あることが必要で、好ましくは15〜70重量%が適
当である。酢酸ビニル単量体が5重量%未満の場
合には、得られる被膜の密着性が不良となり、80
重量%を越えると、得られる被膜の機械的強度、
耐アルカリ性、耐油性が不良となる。 (ハ)(メタ)アリルスルホン酸のアルカリ金属塩
又はアンモニウム塩の使用量は0.1〜5.0重量%を
必要とする。0.1重量%を満さないと、接着性或
いは放置安定性が不良となる。他方5.0重量%を
越えると耐水性が不良となる。さらに好ましい使
用割合は0.3〜3.0重量%である。 (ニ)上記(イ),(ロ),(ハ)以外のエチレン系単量体の
使
用量は、上記(イ),(ロ),(ハ)の相互作用を発揮する為
に40重量%を越えないことが必要であり、20重量
%を越えないことがさらに好ましい。 この(ニ)の単量体としては、得られる合成樹脂水
性分散体組成物の目的とする物性の調整の為、適
宜使用せられる。一般的にはガラス転移温度、溶
解性パラメーター、架橋密度などの調整の為に下
記の単量体を選ぶことが出来る。 例えばアクリル酸エステルとして、アクリル酸
ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリ
ル酸エトキシエチル、アクリル酸メトキシプロピ
ル等が挙げられる。ビニルアルキルエーテルとし
ては、ペンチルビニルエーテル、オクチルビニル
エーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニ
ルエーテルなどがあげられる。 飽和脂肪酸のビニルエステルとしては、吉草酸
ビニルエステル、カプリル酸ビニルエステル、カ
プリン酸ビニルエステル、ラウリン酸ビニルエス
テルなどが挙げられる。又ハロゲンを含む単量体
として、塩化ビニリデン、臭化ビニル、塩化メタ
リル、クロル酢酸ビニルなどが挙げられる。架橋
構造に関与する単量体としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、メタクリル酸グリシジルエステル、
アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド
などが挙げられる。 他方(B)の合成樹脂水性分散体として次の条件を
満さなければならない。カルボキシル基含有単量
体の使用量は0.5〜20重量%である。0.5重量%を
満さないと(A)の合成樹脂水性分散体に含まれるス
ルホン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の
基との相互作用による靭性の付与がみられず、又
20重量%を越えると、得られる被膜の耐水性が著
しく不良となり、各々不適当である。該単量体の
好ましい使用割合は0.5〜15重量%である。カル
ボキシル基を含む単量体としてアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、クロトン酸などがあげられ
る。又これらの不飽和酸の無水物又は酸塩化物も
水中に於いて容易にカルボキシル基を生成する為
に同等に用いることが出来る。 またその他の単量体は上記カルボキシル基含有
単量体と共重合性の単量体であつて、その使用量
は80〜99.5重量%であり、好ましくは85〜99.5重
量%である。80重量%未満では得られる被膜の耐
水性が著しく不良となり、99.5重量%を越えると
得られる被膜の靭性がなくなり不適当である。そ
の他の単量体としてはメチルメタクリレート、メ
チルアクリレート、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、塩化ビニリデン、2−エチルヘキシ
ルアクリレート、スチレン、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ブタジエン等の親油性
単量体が使用される。 (B)の合成樹脂水性分散体としては例えば合成ゴ
ム系エマルジヨン、ハロゲン化ビニリデン系エマ
ルジヨン、メタクリル酸エステル系エマルジヨ
ン、スチレン系エマルジヨンなどが各々本発明の
目的と合せてさらに成膜性、難燃性、或いは耐熱
性付与などを行なうために適宜使用せられる。特
に塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体に対し相
溶性のよい合成樹脂エマルジヨンが好適である。
このような合成樹脂エマルジヨンとしては、アク
リル酸エステル/アクリロニトリル系、メチルメ
タクリレート/アクリル酸エステル系、スチレ
ン/アクリロニトリル系、ブタジエン/アクリロ
ニトリル系、或いはポリウレタン系の各合成樹脂
のエマルジヨンなどがあげられる。 (A)の合成樹脂水性分散体の固形分と(B)の合成樹
脂水性分散体の固形分の比は98:2乃至50:50さ
らに好ましくは90:10乃至60:40である。 前者の割合が斯る範囲より小さい場合、基本的
な塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体の前記特性を
発揮出来ないし、又逆に斯る範囲より大なる場
合、バインダーとしての機能に必要な靭性が不充
分となる。 本発明方法で使用せられる(A)の合成樹脂水性分
散体の製造は、前述の各単量体を乳化重合法によ
つて共重合させることにより達成される。この際
使用せられる分散剤乃至は乳化剤として、例えば
アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロ
ース、ゼラチンなどの分散剤、アルキルアリール
スルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチ
レンアリール硫酸塩、スルホコハク酸エステルア
ルカリ塩などの乳化剤を適宜使用出来る。触媒と
しては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、
過酸化水素などの水溶性化合物、過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスイソブチロニトリル、ジ−2エチル
ヘキシルパーオキシジカーボネート、過酸化ラウ
ロイルなどの油溶性化合物が目的とする重合方式
に応じて適宜選択して用いることが出来る。 他方〔B〕の合成樹脂水性分散体は、通常の乳
化重合法で得られたエマルジヨン或いは自己乳化
性を有しているハイドロゾル型エマルジヨンなど
が使用せられる。 〔A〕と〔B〕の各合成樹脂水性分散体の配合
方法は、両者を撹拌下で充分混合すればよいが、
場合により加温下に於ける撹拌方式が好ましい。 このように配合せられた〔A〕と〔B〕からな
る合成樹脂水性分散体に対して、次のような種々
の添加剤を加えることが出来る。例えば可塑剤と
して、エポキシ化ダイズ油、エポキシ化アマニ
油、ジブチルフタレート、或いはジイソデシルフ
タレートなどが挙げられる。又架橋助剤として、
ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミドなど、
アミン系又はアミド系化合物などを使用すること
が出来る。 本発明によれば塩化ビニル樹脂と酢酸ビニル樹
脂の各々の長所、即ちすぐれた接着性、耐水性、
耐熱性、機械的強度、耐油性、引裂強度及び造膜
性などの重要な特性を有する水性バインダーが容
易に得られ、特に合成樹脂水性分散体〔A〕と
〔B〕の併用によつて、〔A〕,〔B〕各々単独の場
合に比べ得られる被膜の靭性が著しく増大し、
紙、セロフアン、金属箔、プラスチツクフイル
ム、繊維製品などの基材に対して特に有用であ
る。 次に実施例並びに比較例をあげ、本発明をさら
に具体的に説明をする。なお各例に於ける物性の
評価方法としては次の通りである。 (1) ヒートシール強度 テトロン/木綿(65/35)の混紡布に合成樹脂
エマルジヨンを均一に、固形分として17〜20gr/
m2で散布し、これに塩化ビニル軟質レザーを合わ
せ、150℃×5Kg/cm2×10秒間の条件でヒートシ
ールし幅20m/mに於いて剥離強度を測定した。 (2) 引裂強度 ヒートシール強度の測定の為に調整せられた試
験基材(厚さ0.8〜1.0m/m)に切口を入れ、
180゜で引裂いた場合の強度をみた。(値は負荷重
を厚さで除して求めた。) (3) 加熱時ヒートシール強度 ヒートシール強度の測定の為に調整せられた試
験基材を80℃で5分間放置后、保温状態で(1)のヒ
ートシール強度の測定法と同様にして剥離強度を
測定した。 (4) 耐水性 ヒートシール強度の測定の為に調整せられた試
験基材を20℃で純水中に3日間浸漬后、剥離強度
を測定し、同強度を浸漬前の強度で除し、保持率
を求めた。 実施例1〜7および比較例1〜3 5のステンレス製重合器に純水140重量部、
表1の単量体組成の条件下で全単量体として100
重量部、分散剤としてPVA−217(平均重合度;
1730、ケン化度;88モル%、クラレ(株)製)0.7重
量部、及びレベノールWZ(アニオン系乳化剤、
花王アトラス(株)製)1.0重量部、触媒として過硫
酸カリウム0.3重量部を添加して、常温にて700r.
p.mで30分間、予備撹拌后60℃×300r.p.m.×
20Hr重合し、固形分42重量%のエマルジヨンを
得た。これを(A)の合成樹脂水性分散体とした。他
方〔B〕の合成樹脂水性分散体として表1に記載
のものを使用し、両者を充分に常温にて撹拌后、
合成樹脂の水性バインダーを得た。この水性バイ
ンダーをブレードコーターで基材に塗布し、前記
の各試験を実施した。これらの物性の評価結果も
合わせて表1に記載した。 【表】
クフイルムないしシート、繊維製品などの表面加
工、又は含浸加工において有用な新規な水性バイ
ンダーに関するものである。 一般に上記基材にバインダーとして使用せられ
る合成樹脂分散体は、その処理被膜が接着性、耐
水性、耐油性、耐熱性、作業性の点で優れてお
り、さらにはコスト的に優位なることが要求せら
れる。 しかして、塩化ビニル重合体は耐油性、耐薬品
性、機械的強度などに優れた処理被膜を与えるけ
れども、造膜性に乏しく、上記基材に対する密着
性が不良であり、また、ヒートシート性を高めよ
うとすると引裂強度の低下をきたす。 又酢酸ビニル重合体は被膜形成能や密着性が優
れているが、機械的強度や耐アルカリ性、耐油性
に劣るという欠点をもつている。 従つてこれらの各々の長所を導き出す適当な共
重合組成をもつ塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重
合体は水性分散体として一応の評価を得て使用せ
られているが、次の点で不満足なことが指適され
ている。 先ず、接着性が不充分である。これは元来塩化
ビニルと酢酸ビニルとの共重合体は平均重合度お
よび靭性が小さく、且つ極性が小さいことに帰因
している。又耐水性も劣つている。これは水性分
散体の放置安定性を高め、且つ成膜性を助長する
のに極性の強い一般的乳化剤の多量使用によるも
のである。さらに大なる欠点は耐熱性が著しく不
良なる点である。 これは前記に指適した平均重合度の小なるこ
と、弾力のある架橋構造を与えることが困難であ
ることに帰因している。 本発明者等はバインダーとしての高度の機能を
有する塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体を主
成分とする水性分散体組成物を得んことを目的と
して鋭意検討した結果、次の水性分散体組成物か
らなる新規なバインダーを見出した。 即ち本発明は次の合成樹脂水性分散体(A)および
(B)からなり、(A)の固形分と(B)の固形分の比が98:
2乃至50:50である水性バインダーである。 (A) (イ)塩化ビニル単量体15〜90重量%、(ロ)酢酸ビ
ニル単量体5〜80重量%、(ハ)メタリルスルホン
酸又はアリルスルホン酸{以下(メタ)アリル
スルホン酸と称する}のアルカリ金属塩又はア
ンモニウム塩0.1〜5.0重量%、(ニ)上記(イ),(ロ),
(ハ)以外のエチレン系単量体0〜40重量%よりな
る単量体混合物を乳化重合してなる合成樹脂水
性分散体。 (B) カルボキシル基含有単量体0.5〜20重量%お
よび共重合性の親油性単量体80〜99.5重量%か
らなる単量体混合物を乳化重合してなる合成樹
脂水性分散体。 バインダーは一般的には水性分散体としての使
用が工業的には有利である。しかしながら水性分
散体の形態をとるには長時間放置したり、機械的
又は化学的な若干の悪条件下でも容易に固形物を
遊離させ得ない特性を有している必要がある。 又、他の配合物、例えば可塑剤、顔料、磁性体
などの金属粉或いは熱安定剤との分散が容易で安
定な水性分散体を得ることが出来なければならな
い。 上記の諸物性を満足させるためには、(A)(イ)塩化
ビニル単量体(ロ)酢酸ビニル単量体及び(ハ)(メタ)
アリルスルホン酸のアルカリ金属塩又はアンモニ
ウム塩を必須単量体とし、これを乳化重合して得
られる合成樹脂水性分散体と(B)カルボキシル基含
有単量体とその他の単量体からなる単量体混合物
を乳化重合してなる合成樹脂水性分散体とを、前
記した所定の割合で配合すればよいことを見出し
たが、斯る本発明の目的が達成される理由を本発
明者等は次のように解している。 即ち、(A)成分中に存在する(メタ)アリルスル
ホン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩部分
は非常に極性の強い基であり、これと(B)成分中に
存在するカルボキシル基の部分と相互にからみ合
いが起り、見掛上巨大分子構造を形成し靭性を付
与すると考えられる。同時に両極性基により界面
に於ける接着性を高めることが出来るので、大な
る接着性、耐水性、耐熱性などを付与出来るもの
と考えられる。 次に本発明の各成分の使用割合について説明す
る。 (A)の合成樹脂水性分散体として次の条件を満さ
なければならない。(イ)塩化ビニル単量体の使用量
は15〜90重量%である。15重量%を満さないと耐
油性或いは機械的強度の低下が著しい。他方90重
量%を越えると造膜性或いは密着性が不良とな
る。(イ)塩化ビニル単量体のさらに好ましい使用割
合は30〜80重量%である。 又(ロ)酢酸ビニル単量体の使用量は上記の(イ)塩化
ビニル単量体の短所を補う理由で5〜80重量%で
あることが必要で、好ましくは15〜70重量%が適
当である。酢酸ビニル単量体が5重量%未満の場
合には、得られる被膜の密着性が不良となり、80
重量%を越えると、得られる被膜の機械的強度、
耐アルカリ性、耐油性が不良となる。 (ハ)(メタ)アリルスルホン酸のアルカリ金属塩
又はアンモニウム塩の使用量は0.1〜5.0重量%を
必要とする。0.1重量%を満さないと、接着性或
いは放置安定性が不良となる。他方5.0重量%を
越えると耐水性が不良となる。さらに好ましい使
用割合は0.3〜3.0重量%である。 (ニ)上記(イ),(ロ),(ハ)以外のエチレン系単量体の
使
用量は、上記(イ),(ロ),(ハ)の相互作用を発揮する為
に40重量%を越えないことが必要であり、20重量
%を越えないことがさらに好ましい。 この(ニ)の単量体としては、得られる合成樹脂水
性分散体組成物の目的とする物性の調整の為、適
宜使用せられる。一般的にはガラス転移温度、溶
解性パラメーター、架橋密度などの調整の為に下
記の単量体を選ぶことが出来る。 例えばアクリル酸エステルとして、アクリル酸
ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリ
ル酸エトキシエチル、アクリル酸メトキシプロピ
ル等が挙げられる。ビニルアルキルエーテルとし
ては、ペンチルビニルエーテル、オクチルビニル
エーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニ
ルエーテルなどがあげられる。 飽和脂肪酸のビニルエステルとしては、吉草酸
ビニルエステル、カプリル酸ビニルエステル、カ
プリン酸ビニルエステル、ラウリン酸ビニルエス
テルなどが挙げられる。又ハロゲンを含む単量体
として、塩化ビニリデン、臭化ビニル、塩化メタ
リル、クロル酢酸ビニルなどが挙げられる。架橋
構造に関与する単量体としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、メタクリル酸グリシジルエステル、
アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド
などが挙げられる。 他方(B)の合成樹脂水性分散体として次の条件を
満さなければならない。カルボキシル基含有単量
体の使用量は0.5〜20重量%である。0.5重量%を
満さないと(A)の合成樹脂水性分散体に含まれるス
ルホン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の
基との相互作用による靭性の付与がみられず、又
20重量%を越えると、得られる被膜の耐水性が著
しく不良となり、各々不適当である。該単量体の
好ましい使用割合は0.5〜15重量%である。カル
ボキシル基を含む単量体としてアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、クロトン酸などがあげられ
る。又これらの不飽和酸の無水物又は酸塩化物も
水中に於いて容易にカルボキシル基を生成する為
に同等に用いることが出来る。 またその他の単量体は上記カルボキシル基含有
単量体と共重合性の単量体であつて、その使用量
は80〜99.5重量%であり、好ましくは85〜99.5重
量%である。80重量%未満では得られる被膜の耐
水性が著しく不良となり、99.5重量%を越えると
得られる被膜の靭性がなくなり不適当である。そ
の他の単量体としてはメチルメタクリレート、メ
チルアクリレート、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、塩化ビニリデン、2−エチルヘキシ
ルアクリレート、スチレン、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ブタジエン等の親油性
単量体が使用される。 (B)の合成樹脂水性分散体としては例えば合成ゴ
ム系エマルジヨン、ハロゲン化ビニリデン系エマ
ルジヨン、メタクリル酸エステル系エマルジヨ
ン、スチレン系エマルジヨンなどが各々本発明の
目的と合せてさらに成膜性、難燃性、或いは耐熱
性付与などを行なうために適宜使用せられる。特
に塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体に対し相
溶性のよい合成樹脂エマルジヨンが好適である。
このような合成樹脂エマルジヨンとしては、アク
リル酸エステル/アクリロニトリル系、メチルメ
タクリレート/アクリル酸エステル系、スチレ
ン/アクリロニトリル系、ブタジエン/アクリロ
ニトリル系、或いはポリウレタン系の各合成樹脂
のエマルジヨンなどがあげられる。 (A)の合成樹脂水性分散体の固形分と(B)の合成樹
脂水性分散体の固形分の比は98:2乃至50:50さ
らに好ましくは90:10乃至60:40である。 前者の割合が斯る範囲より小さい場合、基本的
な塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体の前記特性を
発揮出来ないし、又逆に斯る範囲より大なる場
合、バインダーとしての機能に必要な靭性が不充
分となる。 本発明方法で使用せられる(A)の合成樹脂水性分
散体の製造は、前述の各単量体を乳化重合法によ
つて共重合させることにより達成される。この際
使用せられる分散剤乃至は乳化剤として、例えば
アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロ
ース、ゼラチンなどの分散剤、アルキルアリール
スルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチ
レンアリール硫酸塩、スルホコハク酸エステルア
ルカリ塩などの乳化剤を適宜使用出来る。触媒と
しては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、
過酸化水素などの水溶性化合物、過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスイソブチロニトリル、ジ−2エチル
ヘキシルパーオキシジカーボネート、過酸化ラウ
ロイルなどの油溶性化合物が目的とする重合方式
に応じて適宜選択して用いることが出来る。 他方〔B〕の合成樹脂水性分散体は、通常の乳
化重合法で得られたエマルジヨン或いは自己乳化
性を有しているハイドロゾル型エマルジヨンなど
が使用せられる。 〔A〕と〔B〕の各合成樹脂水性分散体の配合
方法は、両者を撹拌下で充分混合すればよいが、
場合により加温下に於ける撹拌方式が好ましい。 このように配合せられた〔A〕と〔B〕からな
る合成樹脂水性分散体に対して、次のような種々
の添加剤を加えることが出来る。例えば可塑剤と
して、エポキシ化ダイズ油、エポキシ化アマニ
油、ジブチルフタレート、或いはジイソデシルフ
タレートなどが挙げられる。又架橋助剤として、
ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミドなど、
アミン系又はアミド系化合物などを使用すること
が出来る。 本発明によれば塩化ビニル樹脂と酢酸ビニル樹
脂の各々の長所、即ちすぐれた接着性、耐水性、
耐熱性、機械的強度、耐油性、引裂強度及び造膜
性などの重要な特性を有する水性バインダーが容
易に得られ、特に合成樹脂水性分散体〔A〕と
〔B〕の併用によつて、〔A〕,〔B〕各々単独の場
合に比べ得られる被膜の靭性が著しく増大し、
紙、セロフアン、金属箔、プラスチツクフイル
ム、繊維製品などの基材に対して特に有用であ
る。 次に実施例並びに比較例をあげ、本発明をさら
に具体的に説明をする。なお各例に於ける物性の
評価方法としては次の通りである。 (1) ヒートシール強度 テトロン/木綿(65/35)の混紡布に合成樹脂
エマルジヨンを均一に、固形分として17〜20gr/
m2で散布し、これに塩化ビニル軟質レザーを合わ
せ、150℃×5Kg/cm2×10秒間の条件でヒートシ
ールし幅20m/mに於いて剥離強度を測定した。 (2) 引裂強度 ヒートシール強度の測定の為に調整せられた試
験基材(厚さ0.8〜1.0m/m)に切口を入れ、
180゜で引裂いた場合の強度をみた。(値は負荷重
を厚さで除して求めた。) (3) 加熱時ヒートシール強度 ヒートシール強度の測定の為に調整せられた試
験基材を80℃で5分間放置后、保温状態で(1)のヒ
ートシール強度の測定法と同様にして剥離強度を
測定した。 (4) 耐水性 ヒートシール強度の測定の為に調整せられた試
験基材を20℃で純水中に3日間浸漬后、剥離強度
を測定し、同強度を浸漬前の強度で除し、保持率
を求めた。 実施例1〜7および比較例1〜3 5のステンレス製重合器に純水140重量部、
表1の単量体組成の条件下で全単量体として100
重量部、分散剤としてPVA−217(平均重合度;
1730、ケン化度;88モル%、クラレ(株)製)0.7重
量部、及びレベノールWZ(アニオン系乳化剤、
花王アトラス(株)製)1.0重量部、触媒として過硫
酸カリウム0.3重量部を添加して、常温にて700r.
p.mで30分間、予備撹拌后60℃×300r.p.m.×
20Hr重合し、固形分42重量%のエマルジヨンを
得た。これを(A)の合成樹脂水性分散体とした。他
方〔B〕の合成樹脂水性分散体として表1に記載
のものを使用し、両者を充分に常温にて撹拌后、
合成樹脂の水性バインダーを得た。この水性バイ
ンダーをブレードコーターで基材に塗布し、前記
の各試験を実施した。これらの物性の評価結果も
合わせて表1に記載した。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 次の合成樹脂水性分散体(A)および(B)からな
り、(A)の固形分と(B)の固形分の比が98:2乃至
50:50である水性バインダー。 (A) (イ)塩化ビニル単量体15〜90重量%、(ロ)酢酸ビ
ニル単量体5〜80重量%、(ハ)メタリルスルホン
酸又はアリルスルホン酸のアルカリ金属塩又は
アンモニウム塩0.1〜5.0重量%、(ニ)上記(イ),
(ロ),(ハ)以外のエチレン系単量体0〜40重量%よ
りなる単量体混合物を乳化重合してなる合成樹
脂水性分散体。 (B) カルボキシル基含有単量体0.5〜20重量%お
よび共重合性の親油性単量体80〜99.5重量%か
らなる単量体混合物を乳化重合してなる合成樹
脂水性分散体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7748182A JPS58194941A (ja) | 1982-05-11 | 1982-05-11 | 水性バインダー |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7748182A JPS58194941A (ja) | 1982-05-11 | 1982-05-11 | 水性バインダー |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58194941A JPS58194941A (ja) | 1983-11-14 |
JPS6411067B2 true JPS6411067B2 (ja) | 1989-02-23 |
Family
ID=13635166
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7748182A Granted JPS58194941A (ja) | 1982-05-11 | 1982-05-11 | 水性バインダー |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58194941A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5271650A (en) * | 1990-09-29 | 1993-12-21 | Mazda Motor Corporation | Vehicle bumper and method of making same |
FR2869276B1 (fr) * | 2004-04-23 | 2006-07-28 | Plastic Omnium Cie | Poutre a insert surmoule |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1196125A (en) * | 1979-12-17 | 1985-10-29 | You-Ling Fan | Vinyl resin metal coating compositions |
-
1982
- 1982-05-11 JP JP7748182A patent/JPS58194941A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58194941A (ja) | 1983-11-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2808381A (en) | Resin-dextrin compositions and method of preparation | |
JPH07165843A (ja) | 水性ラテックスポリマー組成物 | |
US4507425A (en) | Process for preparing stable poly(vinylidene halide) latices | |
JPH0433285B2 (ja) | ||
CA2103472A1 (en) | Poly{(vinyl alcohol)-co-(vinyl amine)} copolymers as stabilizing protective colloids in aqueous emulsion polymerization | |
JP6078654B2 (ja) | 塩化ビニル系ペースト樹脂およびその製造方法 | |
JPH0333109A (ja) | ひじょうに細かくされた水性ポリマーマイクロエマルジョン | |
US3297613A (en) | Vinylidene chloride-acrylate-amide interpolymer | |
IE50353B1 (en) | Aqueous solution or dispersion of a styrene/maleic anhydride copolymer and process for the preparation thereof | |
JPS59152972A (ja) | 耐水性コ−テイング組成物 | |
EP3283568A1 (de) | Teppichbeschichtungs-zusammensetzungen | |
US3296169A (en) | Vinyl acetate-methyl methacrylateacrylic acid copolymer latices | |
JP3466316B2 (ja) | 木工用接着剤 | |
JPS6411067B2 (ja) | ||
JPS5948047B2 (ja) | 共重合体エマルジョンおよびそれを有効成分とする感圧接着剤 | |
JP2864147B2 (ja) | 乳化重合法 | |
JPS6334196B2 (ja) | ||
JPS6210562B2 (ja) | ||
US3554953A (en) | Process for the production of polyvinyl halide | |
US5508100A (en) | Aqueous binder composition | |
JP3294910B2 (ja) | ポリクロロプレンラテックス組成物 | |
JP2782805B2 (ja) | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 | |
JP2521431B2 (ja) | カ−ペツト用バツキング剤の製造方法 | |
JP2734046B2 (ja) | 乳化重合体の製造方法 | |
JPS58152078A (ja) | 新規なエマルジヨン系感圧性接着剤 |